UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA DE PETRLEO, GAS

NATURAL Y PETROQUMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA PETROQUMICA
LABORATORIO DE OPERACIONES UNITARIAS II
GUIA DE LABORATORIO N 03
ABSORCIN DE GASES, BALANCE DE MASA Y
COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MATERIA
PREPARADO POR:
Ing. VICTOR PRETELL
LIMA, PER
2013
- 1 -
GUIA DE LABORATORIO N 03
ABSORCIN DE GASES, BALANCE DE MASA Y COEFICIENTES DE
TRANSFERENCIA DE MATERIA
1.- OBJETIVOS
Reafirmar los conceptos tericos estudiados.
Realizar los balances de materia y calcular el coeficiente de transferencia de
materia en una columna de relleno.
Conocer que efecto tiene la temperatura de operacin en la velocidad de
absorcin.
Conocer que efecto tiene la presin parcial del gas en la solubilidad del
solvente.
Operar un equipo de absorcin de gases.
2.- FUNDAMENTO TERICO
Definicin
En la absorcin de gases se absorbe un gas, contenido en una mezcla con otro
gas inerte, mediante un lquido en el que el soluto gaseoso es ms o menos
soluble. Este proceso se utiliza cuando no es posible la separacin por
destilacin, por ejemplo: Cuando las presiones de vapor de los componentes son
muy parecidas.
Utilizamos la absorcin gaseosa a travs de un lquido, en el cul uno de los
componentes sea miscible. Este tiene que ser soluble en el lquido que en la
mezcla gaseosa en la cual se encuentra.
El aparato ms frecuentemente utilizado en la absorcin de gases, y tambin en
otras operaciones, es la torre o columna de relleno, provista de una (cmara)
entrada y una cmara de distribucin de liquido en la parte superior, salidas para
el gas y el liquido en la cima y en el fondo respectivamente, un lecho de
partculas slidas inertes que reciben el nombre de relleno.
La solubilidad del gas en el lquido es funcin de la naturaleza de ambos
componentes, de la temperatura, de la presin parcial del gas en la fase gaseosa
y de la concentracin del gas disuelto en el lquido.
- 2 -
Al elevarse la temperatura del sistema se verifica que el proceso va acompaado
de un desprendimiento de calor, la solubilidad del gas disminuir.
Por otra parte, la solubilidad aumenta con la presin parcial del gas, siendo
independiente de la presin total.
Etapas en el diseo
Las etapas en el diseo de una columna de relleno de absorcin debe
considerar:
1. Seleccin del disolvente.
2. Obtencin de datos de equilibrio.
3. Balance de materias.
4. Balance entlpico (excepto para absorcin isoterma).
5. Eleccin del relleno y clculo del dimetro de la columna.
6. Clculo de la altura de la columna.
En la absorcin de gas dependiendo del diseo se puede dar el caso de que tan
slo sirva un disolvente especfico, por el contrario cuando es posible seleccionar
entre unos cuantos se da preferencia a los lquidos con altas solubilidades del
soluto. La alta solubilidad reduce la cantidad de disolvente a recircular. El
disolvente debe ser relativamente no voltil, econmico, no corrosivo, estable, no
viscoso, no espumante y de preferencia no inflamable. Ya que, por lo general, el
gas que sale est saturado con disolvente, la prdida de ste puede ser costosa.
Por lo tanto, se pueden escoger disolventes de bajo costo entre los ms
costosos de elevada solubilidad o baja volatilidad. En la absorcin de gases, la
nueva fase consta del disolvente inerte no voltil (absorcin) o el gas inerte no
soluble (separacin) y por lo general no se requiere reflujo.
Clculo del coeficiente global de transferencia de materia
El dimetro de una columna de relleno depende de:
- Cantidades de gas y de lquido
- Propiedades del gas y del lquido
- Relacin entre los caudales de gas y de lquido
- 3 -
En cambio, la altura de la columna y, por tanto, el volumen total de relleno,
depende de:
- Variaciones de concentracin que se desee conseguir.
- Velocidad de transferencia de materia por unidad de volumen de relleno.
Por consiguiente, los clculos de la altura se basan en balances de escalas de
materia y energa y en la estimacin de las fuerzas impulsoras y coeficientes de
transferencia de materia individuales durante las fases lquida y gaseosa (k
l
y k
g
).
En el caso de que la resistencia de una de las dos fases controle el
proceso de transferencia, slo ser necesario conocer el coeficiente de
transferencia de materia individual a travs de dicha fase (ya que ste
coincidir prcticamente con el coeficiente global).
Esta situacin se presenta en la absorcin con agua del CO
2
contenido en una
mezcla aire-CO
2
. El control lo ejerce la fase lquida (en este caso, el agua), por lo
que slo ser necesario determinar el coeficiente de transferencia de materia a
travs de la fase lquida (k
l
).
Relacin entre los coeficientes individuales y globales de transferencia de
materia
Consideremos un proceso de absorcin continuo y estacionario, llevado a cabo
en una columna de relleno (figura 1). Se consideran las siguientes hiptesis:
- Se transfiere un nico soluto de la fase gaseosa a la fase lquida.
- Las fases circulan en contracorriente (el lquido desciende y el gas
asciende)
Los subndices 1 y 2 se utilizan para designar las corrientes de base y cabeza de
la columna respectivamente. Se supone que la prdida de presin del gas al
atravesar la columna es despreciable frente a la presin total, y que el equilibrio
se establece de forma instantnea en la interfase, es decir, que sta no ofrece
resistencia alguna a la transferencia de materia.
- 4 -
Figura 1
Supngase que la fase gaseosa contiene un soluto cuya presin parcial en dicha
fase es p, y que la fase lquida tiene una concentracin molar del mismo soluto c.
Figura 2
En una porcin de superficie interfacial gas-lquido dA, en la que se establece un
perfil de concentraciones como el de la Figura 2, se cumplir, siempre que se
alcance el equilibrio instantneamente en la superficie interfacial, que:
- 5 -
Ecuacin 1
Esta ecuacin expresa el caudal de materia transferido como el cociente entre
una fuerza impulsora y una resistencia a la transferencia. El significado de las
distintas variables es el siguiente:
N: Cantidad de materia transferida por unidad de superficie y unidad de
tiempo.
dA:Seccin diferencial en el rea interfacial.
p
o
: Presin parcial del soluto en la superficie interfacial.
c
o
: Concentracin molar del soluto en equilibrio con p en la superficie
interfacial.
p
e
: Presin parcial del soluto en el gas en equilibrio con un lquido de
concentracin molar de soluto c.
c
e
: Concentracin molar de soluto en el lquido en equilibrio con un gas de
presin parcial de soluto p.
k
g
: Coeficiente individual medio de transferencia de materia en la fase
gaseosa.
k
l
: Coeficiente individual medio de transferencia de materia en la fase
lquida.
K
L
: Coeficiente global medio de transferencia de materia expresado en
presiones parciales.
K
G
: Coeficiente global medio de transferencia de materia expresado en
concentraciones molares
En la Figura 3 se representan las fuerzas impulsoras utilizadas en la ecuacin 1
en un diagrama presin / concentracin de soluto.
- 6 -
Figura 3
De la igualdad de los trminos segundo y tercero de dicha ecuacin se deduce:
Ecuacin 2
y, teniendo en cuenta el significado de las pendientes n y n de la Figura 3, se
obtiene la relacin entre los coeficientes individuales y globales de transferencia
de materia:
Ecuacin 3
Si se cumple la ley de Henry, la curva de equilibrio sera una lnea recta (p= Hc).
En este caso se cumplira n=n=H (siendo H la constante de Henry), por lo que
la ecuacin anterior quedara reducida a:
Ecuacin 4
- 7 -
Como ya se ha mencionado, en algunos casos concretos se puede considerar
que una de las resistencias a la transferencia de materia (la que opone la fase
lquida o la que opone la fase gaseosa) es despreciable. As, si se cumple la ley
de Henry, se tiene:
a) Para solutos muy solubles en la fase lquida (valores de la constante
de Henry muy bajos), se podr despreciar en la ecuacin anterior el
trmino H/k
l
frente al trmino 1/k
g
, de donde se deduce que K
G
=k
g
. En
este caso, la transferencia de materia en la fase gaseosa controla el
proceso.
b) Para solutos muy insolubles en la fase lquida (valores de la
constante de Henry muy elevados), se podr despreciar en la
ecuacin anterior el trmino 1/k
g
frente al trmino H/k
l
, de donde se
deduce que K
L
=k
l
. En este caso, la transferencia de materia en la fase
lquida controla el proceso.
Para la mayora de los equipos no es posible determinar el rea interfacial, por lo
que hay que definir una magnitud a, que es el rea interfacial por unidad de
volumen activo del equipo. Generalmente este parmetro est combinado con
los coeficientes de transferencia de materia, denominndose al producto ka
coeficiente de capacidad o coeficiente de transporte volumtrico.
Altura de la columna
Considrese la siguiente columna de relleno representada en la figura 4, donde
los subndices 1 y 2 se utilizan para designar las variables en la base y la cabeza
de la columna respectivamente. Estas variables son:
V: Caudal molar de la fase gaseosa
L: Caudal molar de la fase lquida
V: Caudal molar libre de soluto de la fase gaseosa
L: Caudal molar libre de soluto de la fase lquida
Y: Razn molar de la fase gaseosa
X: Razn molar de la fase lquida
y: Fraccin molar del soluto en la fase gaseosa
- 8 -
x: Fraccin molar en la fase lquida
p: Presin parcial del soluto en la fase gaseosa
c: Concentracin molar del soluto en la fase lquida
Figura 4
Relacin entre razones molares y fracciones molares
a) Razn molar de la fase gaseosa:
Ya que p= y*P, donde P es la presin total, p es la presin parcial e y la fraccin
molar del soluto en la fase gaseosa.
b) Razn molar de la fase lquida:
siendo c
t
la concentracin molar total del soluto, c la concentracin molar y x la
fraccin molar del soluto en la fase lquida.
- 9 -
Relacin entre caudales con soluto y exentos de soluto
a) Fase gaseosa: V = V Vy = V(1-y)
b) Fase lquida: L = L Lx = L(1-x)
Balance de soluto extendido a la porcin de columna de altura dh
En la porcin de columna de altura dh, el rea de la superficie en contacto entre
las fases se designa por dA. Por tanto, el soluto transferido por unidad de tiempo
en esa porcin de columna ser NdA (siendo N la densidad de flujo de soluto
transferido). Esta cantidad de soluto transferido se puede evaluar como soluto
que cede la fase gaseosa o como soluto que recibe la fase lquida:
Soluto cedido por el gas: V(dY Y dY)
Soluto ganado por el lquido: L(X + dX X)
Por tanto, NdA = -VdY = -LdX Ecuacin 5
Los signos negativos indican que el contenido de soluto en ambas fases
disminuye al aumentar la altura de la columna.
Por otra parte, de la ecuacin 1 se deduce que,
NdA = kgdA(p-p
o
) = k
l
dA(c
o
- c) = K
G
dA(p-p
c
) = K
L
dA(c
e
- c) Ecuacin 6
Si se expresa el rea de contacto diferencial entre las fases dA en funcin de la
seccin transversal de la columna S y del rea de contacto (rea interfacial por
unidad de volumen activo del equipo en m
2
/m
3
), se llega a:
dA = aSdh
con lo que la ecuacin 6 se transforma en:
N(aSdh) = k
g
(aSdh)(p p
o
) = k
l
(aSdh)(c
o
c)=K
G
(aSdh)(p p
e
) = K
L
(aSdh)(c
e
c)
Ecuacin 7
- 10 -
Si se tiene en cuenta el significado de la fraccin molar del soluto en ambas
fases (x-y):
p = yP c = c
t
x
sustituyendo en la ecuacin 7 se llega a:
Ecuacion 8
En el caso de tener disoluciones consideradas diluidas (c<20%), como ocurre en
nuestro caso, se pueden realizar las siguientes aproximaciones:
Ecuacin 9
Sustituyendo en la ecuacin 8, se llega a:
Ecuacin 10
Si ahora se tiene en cuenta el balance diferencial de soluto (ecuacin 5) se
obtiene:
Ecuacin 11
- 11 -
Estas ecuaciones diferenciales, una vez integradas con las condiciones lmite
adecuadas, conducen a 4 ecuaciones que expresan la altura de la columna en
funcin de los coeficientes de transferencia de materia (individuales o globales),
de los caudales molares y de las razones molares de ambas fases.
Hay dos casos concretos en los que si los coeficientes individuales de
transferencia de materia son constantes, como ocurre con las mezclas diluidas,
tambin lo son los globales:
- Una de las dos fases ofrece mucha mayor resistencia y controla el
proceso global.
- Se cumple la ley de Henry, es decir, la lnea de equilibrio en el
diagrama p-c es una recta y n=n=H.
En el caso del proceso de absorcin de CO
2
de una corriente de aire con agua,
se cumplen ambas circunstancias, por lo que se pueden integrar la ecuacin 11
considerando constantes los coeficientes de transferencia de materia y la
concentracin molar total de la corriente lquida c
t
. Por ejemplo, la altura total del
relleno para alcanzar una determinada separacin caracterizada por las
variaciones de las razones molares de X
1
a X
2
, en funcin de K
L
sera:
Ecuacin 12
Esta ecuacin puede representarse de la siguiente forma:
donde:
- H
LT
es el trmino que aparece fuera de la integral y se denomina
altura de una unidad de transferencia.
- N
LT
es el trmino integral y se denomina nmero de unidades de
transferencia referido a la fase lquida (que es la que controla el
proceso).
- 12 -
Por cumplirse para el sistema CO
2
-aire la ley de Henry, la variacin de X
e
con X
resulta lineal, en cuyo caso la de (X
e
- X) con X tambin lo ser. Esto permite
resolver la integral que quedara como:
Ecuacin 13
Coeficiente global de transferencia referido a la fase lquida
Combinando las ecuaciones 12 y 13 se llega a la siguiente expresin:
Ecuacin 14
Si se expresa en funcin de las concentraciones molares:
Ecuacin 15
Si se engloba el rea especfica del relleno en el coeficiente de transferencia de
materia y se desarrolla la media logartmica, se llega a la siguiente expresin:
Ecuacin 16
El valor de L se puede calcular mediante la expresin:
donde L viene expresado en kmol/h, L
2
en m
3
/h y c
t
viene dado en kmol/m
3
.
En esta ltima ecuacin c
t
, la concentracin molar total de la corriente lquida a
lo largo de la columna, se ha supuesto constante e igual a la del agua, dado que
en esas condiciones de operacin las disoluciones pueden considerarse diluidas.
Es decir:
- 13 -
Balances de materia
En este apartado se deducirn las ecuaciones representativas de los balances
diferencial de materia en una columna de relleno. Para ello se considera la
columna de contacto diferencial de la Figura 5:
Figura 5
En esta columna la composicin vara de manera continua de un extremo al otro
de la torre.
La cantidad total de gas V que pasa por unidad de tiempo (kmol/h) a travs de la
columna en sentido ascendente consta de V moles de gas exento de soluto
(inerte), o componente que no se difunde, y de una cierta cantidad de
componente que se difunde o soluto.
La cantidad total de lquido L que baja a lo largo de la columna por unidad de
tiempo (kmol/h) consta de L moles de absorbente no voltil que no se difunde
(lquido exento de soluto) y de una cierta cantidad de componente que se
difunde.
Dado que V y L varan de un extremo a otro de la columna (V
1
y L
1
en la base
de la columna y V
2
y L
2
en cabeza), se suelen utilizar como base de los clculos
los flujos de las corrientes inertes, V y L, ya que permanecen constantes a lo
largo de la torre.
- 14 -
Balance de materia sobre el componente que se transfiere
Si se hace un balance de materia extendido a toda la columna sobre el
componente a separar se obtiene lo siguiente:
Ecuacin 17
Que como X = x/(1-x) e Y = y/(1-y), teniendo en cuenta que la disolucin es
diluida, se puede hacer la siguiente aproximacin:
Ecuacin 18
Con lo que la Ecuacin 17 se transforma en:
Ecuacin 19
Si se expresan las fracciones molares del soluto en la fase lquida en funcin de
las correspondientes concentraciones molares,
Ecuacin 20
Balance de materia global
Un balance de materia global alrededor de toda la columna da como resultado:
Ecuacin 21
Teniendo en cuenta que:
Ecuacin 22
- 15 -
y que:
Ecuacin 23
El balance global tambin puede expresarse como:
Ecuacin 24
3.- COLUMNA DE ABSORCIN DE GASES
La columna de absorcin de gases esta compuesta de:
- Panel de anlisis: Unidad computerizada con sistema de control PID
para el flujo de agua, registro de caudales y presiones de gases y
lquidos.
- Columna de relleno: Tubo vidrio, L= 1400 mm y
i
= 75 mm, con anillos
Raschig
- Circuito de lquido (agua): Depsito de PVC de 40 l, bomba con caudal
mximo de 540 l/h.
- Circuito de gases (aire y CO
2
): Soplador de aire con caudal mximo de
6 m3/h y una presin mxima de salida de 1 bar. Cilindro de CO
2
a alta
presin.
- Equipos de medida y anlisis: Consta de dos tubos manomtricos (uno
para agua y otro para mercurio) que permiten determinar la prdida de
carga a lo largo de la columna. Un sensor de presin diferencial mide
la prdida en la unidad computerizada. Se mide en las partes de abajo
al centro y del centro a la cabeza de la columna. El equipo de medida
de CO
2
que permite determinar la concentracin de dicho gas en las
corrientes procedentes de la parte superior y central de la columna.
Est constituido por: Una jeringa de vidrio de 100 ml de capacidad,
destinada a extraer la cantidad precisa de muestra para su anlisis.
- 16 -
Figura 6: Esquema del sistema de absorcin de gases
Figura 7: Sistema de de medida
de CO
2
gaseoso
- 17 -
Figura 8: Sistema de absorcin de gases. 1 Columna empacada de absorcin, 2
Sistema de anlisis de CO
2
gaseoso, 3 Rotametro de CO
2
, 4 Manmetro agua y
mercurio, 5 Vlvula para aire, 6 Vlvula para agua, 7 Tomamuestra de CO
2
- 18 -
4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Previamente se debe verificar que se cuenta con los reactivos y materiales
necesarios para la realizacin correcta del laboratorio.
Reactivos
- CO
2
gaseoso - KOH 0.1 N - Fenolftalena
- KOH 5% - HCl 0.1 N - Anaranjado de metilo
Equipos
- Sistema de absorcin computerizado
- Equipo de titulacin acido-base (bureta, soporte, etc.)
1. Se mide la presin atmosfrica (leda en un barmetro) y la temperatura de
operacin de la columna (temperatura del agua), para corregir los caudales
de gas medidos en los rotmetros (caudalmetros).
2. Se conecta la bomba de agua, tras haber comprobado previamente que la
vlvula VR-3 se encuentra abierta.
3. Se fija el valor deseado para el caudal de agua con la vlvula VR-3. EL
PROFESOR dar el caudal de partida a cada grupo de trabajo.
4. Se conecta el soplador de aire, manteniendo la llave VR-1 de salida del aire
totalmente cerrada, y se va regulando dicho caudal abriendo paulatinamente
dicha llave.
5. Se abre el cilindro de CO
2
fijando un caudal de salida entre 5 a 7 lpm (segn
el rotmetro del cilindro) y se ajusta al caudal deseado mediante la vlvula
VR-2.
6. Se espera un tiempo suficiente hasta que se alcance el rgimen estacionario.
7. Se miden las siguientes variables:
- Caudal de agua (ledo directamente en el rotmetro).
- Caudales de aire y de CO
2
(ledos en condiciones normales en los
caudalmetros correspondientes, previamente calibrados, y corregidos
a las condiciones de operacin, presin atmosfrica y temperatura).
Repita la lectura y trabaje con el promedio.
- 19 -
8. Con las vlvulas de tres vas VT-1, VT-2 y VT-3 se purga la toma de
muestras de gas, tal y como se describe en el documento Toma de
muestra y anlisis de CO
2
gaseoso. Despus se tomar la muestra a
analizar del modo que se indica en ese mismo documento. Repita tres
veces y promedie los valores repetitivos.
9. Por la vlvula V4 de toma de muestras, previamente purgada, se recoge un
cierto volumen de muestra lquida en un vaso. A este volumen de disolucin
acuosa de CO
2
se le aade un volumen idntico de KOH 0.1N.
10. Se procede de la misma forma que en el punto 9, pero realizando la toma
de muestras en el propio depsito de alimentacin/descarga de lquido.
11. Se repiten dos veces las medidas efectuadas en el punto 8, tomando el
valor medio de ambas.
12. Se repiten los pasos 1 a 11 para cinco caudales distintos de agua,
procurando mantener constante el caudal de mezcla gaseosa.
A PARTIR DE ESTE PUNTO SI SE BUSCA REALIZAR:
Balance de masa de la columna de absorcin
a. Se registran los datos en las tablas 1 y 2 y se comprueban las ecuaciones
20 (componente que se expande) y 24 (balance de masa total).
Clculo del coeficiente de transferencia de materia global a travs de la
fase lquida (K
L
.a)
a. Se registran los datos en las tablas 1 y 2 y se comprueban la ecuacin 16.
b. A partir de los datos experimentales se determina:
c
1
, c
2
: kg. CO
2
/m
3
de disolucin en la base y el tope de la columna.
c
e1
, c
e2
: kg. CO
2
/m
3
de disolucin en equilibrio con la mezcla gaseosa en la
base y en la cabeza de la columna, respectivamente. Se calculan
aplicando la ley de Henry, en la que la constante H del sistema
CO
2
/H
2
O para el rango de temperaturas 5-25 C viene dada por la
ecuacin:
en la que t es la temperatura del lquido en C.
- 20 -
S: seccin de la columna.
h: altura de la columna.
Dada la forma de la ecuacin 16 para el clculo de K
L
.a concentraciones c
1
,
c
2
, c
e1
, c
e2
pueden expresarse indistintamente en unidades molares o
msicas.
La pareja de valores L y K
L
a de cada experimento de la Tabla 2 se
representarn grficamente en escala logartmica (ambos ejes). De esta
representacin se determinarn los coeficientes m y n de la siguiente
expresin:
c. Se analizarn y discutirn estos resultados, comparndolos con las
correlaciones existentes en la bibliografa para este sistema, justificando las
posibles discrepancias y fuentes de error.