10/02/2010

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CONCEPTOS BSICOS DE
CATLISIS HETEROGNEA
Dr. Rogelio Cuevas Garca
Conceptos bsicos de catlisis heterognea
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Se dice que un reactor opera en fase homognea si se trabaja
en una sola fase. En contraste, el reactor que opera en fase en una sola fase. En contraste, el reactor que opera en fase
heterognea requiere la presencia de al menos dos fases
para que la reaccin se lleve a cabo. A continuacin se
discutirn las diferencias entre ambos tipos de operacin
Qu es una fase? FASE: regin uniforme en un sistema. Esto
significa propiedades fsicas uniformes y composicin qumica
Dr. Rogelio Cuevas Garca
significa propiedades fsicas uniformes y composicin qumica
uniforme.
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Conceptos bsicos de catlisis heterognea
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Una mezcla de varios qumicos en una sola solucin,
consiste de una sola fase, note que no puede q p
distinguir alguna frontera entre ellos. Se tiene una
mezcla homognea
Si se observa una mezcla y puede verse una
frontera entre los componentes, Entonces los
componentes en la mezcla estn en diferentes
Dr. Rogelio Cuevas Garca
componentes en la mezcla estn en diferentes
fases. Una mezcla que contiene un slido y un
liquido consiste en dos fases. Se tiene una mezcla
heterognea.
Conceptos bsicos de catlisis heterognea
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Sin embargo, la diferencia principal entre la operacin de un
reactor en fase homognea o con ms de una fase presente
(operacin heterognea), se presenta en la descripcin
matemtica del problema.
Como se recordara termodinmicamente FASE es una regin
uniforme en un sistema.
Esto significa propiedades fsicas uniformes y propiedades
qumicas uniformes.
C l l i d d f i ?
Dr. Rogelio Cuevas Garca
Cules son las propiedades fsicas?
Cules son las propiedades qumicas?
En nuestro caso De que depende la velocidad de reaccin?
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Conceptos bsicos de catlisis heterognea
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Reacciones en fase homognea.
De los conceptos anteriores si se realiza una reaccin en fase De los conceptos anteriores si se realiza una reaccin en fase
homognea se tiene que la temperatura y la composicin son
uniformes a lo largo de dicha fase.
Por lo tanto, la velocidad de reaccin es la misma en la totalidad
de la fase.
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Reaccin en fase heterognea:
Existen al menos dos fases que son necesarias para realizar la
reaccin. Esto implica que la composicin no es uniforme.
Reactores heterogneos
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El operar en fase homognea o heterognea altera a las
funciones matemticas que expresan a la velocidad de funciones matemticas que expresan a la velocidad de
reaccin. Al operar en fase heterognea necesariamente se
deben tener en cuenta:
El cambio en las dimensiones de la velocidad de reaccin
La presencia de fenmenos de trasferencia de masa y
energa.
Expresiones de velocidad de reaccin complejas
(ecuaciones LH LHHW etc )
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(ecuaciones LH, LHHW, etc.)
A continuacin se discutirn dichas diferencias.
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Velocidad de reaccin intrnseca: Aquella en que las concentraciones solo
cambian por efecto de la reaccin.
Velocidad de reaccin
Reaccion heterogenea
l


A
cat
A
mol
(-R ')=
g tiempo
mol
(-R '')=
rea tiempo
Velocidades de reaccin
Velocidad de reaccin global
Expresiones que incluyen los fenmenos de
transferencia de masa y energa en la expresin
matemtica.
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Caractersticas del catalizador
Las propiedades bsicas que un catalizador debe
presentar para tener na aplicacin ind strial son presentar para tener una aplicacin industrial son:
Actividad
Selectividad
Estabilidad
Actividad
Actividad
Medida de que tan rpido un reactivo clave se consume en una
reaccin qumica. La actividad puede explicarse de un punto
de vista estrictamente cintico como:
Con la ecuacin anterior se tienen tres posibilidades de expresar
la actividad:

Cantidad convertida de una substancia o reactivo dado
( )
masa de catalizador unidad de tiempo
A
R
la actividad:
1. Expresin de velocidad de reaccin
2. Coeficiente cintico
3. Energa de activacin
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Actividad
Otra medida de actividad es el TON (Turn Over Number),
nombre que proviene del campo de la bioqumica. Esta nombre que proviene del campo de la bioqumica. Esta
basado en el nmero de sitios activos presentes; por lo tanto,
TON = n de moles obtenidos de producto/ moles de
catalizador
En catlisis homognea es fcil de determinar por que es la
cantidad de materia en solucin.
En catlisis heterognea la actividad depende de la superficie
expuesta
actividad TOF
De manera alternativa se tiene el TOF De manera alternativa se tiene el TOF:
Turnover Frequency, TOF (frecuencia de repeticin)
TOF = n moles obtenidos de producto /tiempo x moles de
catalizador
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Selectividad y rendimiento
Sea la reaccin
La selectividad representa cuanto del producto deseado se
forma respecto al no deseado.
/
moles formadas de B
molesformadasdeC
B C
S
En cambio el rendimiento esta basado en la alimentacin.
moles formadas de C
/ B/C
moles formadas de B
( o Y )
moles consumidas de A
B C

Sitios activos y rea activa del catalizador heterogneo
Fase activa:
El compuesto y/o la fase cristalogrfica que presenta las p y g q p
propiedades catalticas
En 1926 Taylor sugiere que una reaccin cataltica no se
presenta en toda la superficie de la fase activa, sino que
nicamente en ciertos sitios activos o centros activos.
Sitio activo del catalizador: Sitio activo del catalizador:
Lugar donde ocurre la reaccin cataltica, puede visualizarse
como tomos no saturados que existen en los slidos; como
son las orillas, dislocaciones o irregularidades existentes en
los nanocristales de fase activa.
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Se consideran a los sitios Se consideran a los sitios
activos del catalizador; a
los sitios con defectos
electrnicos o capas de
valencia no ocupadas
Dispersin
Con la preparacin de catalizadores se busca aprovechar al mximo la
cantidad de fase activa que se presenta propiedades catalticas.
E l id l d d t d l f ti tili En el caso ideal, se desea que cada tomo de la fase activa se utilice como
sitio activo.
Con los mtodos de preparacin de catalizadores actuales se logran cristalitos
de fase activa en la escala de nm, que incluye varios tomos agrupados en
cmulos. Y como se vio los tomos en el plano basal no son, generalmente
activos.
Se introduce entonces el concepto de dispersin (de la fase activa), como una
did d l f ti id d d l i C d fi i i l medida de la efectividad de la preparacin; Como definicin general se
puede tomar la siguiente:
cantidad de fase activa que actua como sitio activo
Dispersin
cantidad de fase activa utilizada en la preparacin

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Para obtener una buena dispersin se requiere en principio p q p p
de una gran rea del soporte
+ rea= + dispersin =+actividad;
se utilizan soportes con grandes reas
U t t Una estructura porosa.
Conceptos bsicos: soporte
El soporte es necesario para dispersar la fase
activa y presentar grandes reas activas activa y presentar grandes reas activas.
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Soportes
Algunos soportes comunes son:
-almina 150-300 m
2
/g
Titania 50-100 m
2
g
Carbn activado ~1200 m
2
/g
Soportes recientemente sintetizados
Zeolita ZSM-5 (HMFI) 400 m
2
/g
Zeolita MOR 500 m
2
/g Zeolita MOR 500 m /g
SBA-15 800 m
2
/g
Caractersticas del catalizador
Para cada proceso qumico debe disearse
un tipo de catalizador especial, con
funcionalidades que promuevan preferen-
cialmente las reacciones deseadas.
Un catalizador adems debe tener
suficiente resistencia mecnica, al igual
que un rea especfica grande, sin que
esto impida la difusin de reactivos al
interior del catalizador.
Los catalizadores que se utilizan en la mayora de los procesos deben ser
slidos porosos de alta rea especfica, trmicamente estables y que
cumplan con los requerimientos de alta reactividad y selectividad.