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UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Tabla 1. Datos de valoracin Problema 21.23

mL AgNO3

SeCN

Ag

E (v)

0.06363636

6.6E-15

-0.284

15

0.03846154

1.092E-14

-0.272

10

0.00129458

25

0.02

2.1E-14

-0.255

20

0.00168126

15

3.8668E-05

30

0.0125

3.36E-14

-0.243

27.5

0.00241678

23.75

9.8069E-05

35

0.00588235

7.14E-14

-0.223

32.5

0.00387593

30

0.00029183

39

0.0011236

3.738E-13

-0.181

37

0.01064033

34.75

0.0015032

39.5

0.00055866

7.518E-13

-0.163

39.25

0.03593002

38.125

0.01123986

39.6

0.00044643

9.408E-13

-0.157

39.55

0.05765783

39.4

0.07242603

39.7

0.00033445

1.2558E-12

-0.150

39.65

0.07425052

39.6

0.16592684

39.8

0.00022272

1.8858E-12

-0.139

39.75

0.10453249

39.7

0.30281974

39.9

0.00011123

3.7758E-12

-0.121

39.85

0.1784959

39.8

0.73963413

39.95

5.5586E-05

7.5558E-12

-0.103

39.925

0.35670542

39.8875

2.37612692

39.99

1.1112E-05

3.77958E-11

-0.062

39.97

1.03476137

39.9475

15.06791

40

3.2

2.05E-08

0.100

39.995

16.1871171

39.9825

606.094229

40.01

1.11099E-05

0.262

40.005

16.1850158

40

-0.21012543

40.05

5.55247E-05

0.303

40.03

1.03419003

40.0175

-606.033032

40.1

0.000110988

0.321

40.075

0.35613408

40.0525

-15.06791

40.2

0.000221729

0.339

40.15

0.17792456

40.1125

-2.37612693

40.3

0.000332226

0.349

40.25

0.10396115

40.2

-0.73963416

40.4

0.000442478

0.356

40.35

0.07367917

40.3

-0.30281978

40.5

0.000552486

0.362

40.45

0.05708648

40.4

-0.1659269

41

0.001098901

0.380

40.75

0.03535864

40.6

-0.07242612

45

0.005263158

0.420

43

0.01006826

41.875

-0.01124017

50

0.01

0.437

47.5

0.00330044

45.25

-0.00150396

55

0.014285714

0.446

52.5

0.00183404

50

-0.00029328

70

0.025

0.460

62.5

0.00095919

57.5

-8.7485E-05

POTENCIOMETRA

Primera Derivada

Segunda Derivada

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Fig. 1 Curva de valoracin. Potencial versus mL de AgNO3.


0.500

Potencial de electrodo frente a ECS, E

0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0

10

20

30

40

50

60

70

80

-0.100
-0.200
-0.300
-0.400

mL AgNO3

Fig. 2 Grfica de Primera derivada versus mL AgNO3.

17
15

Primera derivada

13
11
9
7
5
3
1
-1 38.5

39

39.5

40

40.5

41

mL AgNO3

POTENCIOMETRA

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Fig. 3 Grfica de Segunda derivada versus mL AgNO3.

700

500

Segunda derivada

300

100

-100

39.5

39.6

39.7

39.8

39.9

40

40.1

40.2

40.3

40.4

40.5

-300

-500

-700

POTENCIOMETRA

mL AgNO3

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Tabla 1. Datos de valoracin Problema 21.24

Vol.

mEq

mEq

mEq

mEq

Ce4+

Ce4+

HNO2

NO3-

Ce3+

0.4

3.6

0.4

0.579

10

0.8

3.2

0.8

0.589

7.5

0.00208492

15

1.2

2.8

1.2

0.596

12.5

0.00138577

10

-0.00013983

25

0.607

20

0.00108921

16.25

-3.9542E-05

40

3.2

0.8

3.2

0.625

32.5

0.00118807

26.25

7.9083E-06

49

3.92

0.08

3.92

0.657

44.5

0.00357876

38.5

0.00019922

49.5

3.96

0.04

3.96

0.666

49.25

0.018082

46.875

0.00305331

49.6

3.968

0.032

3.968

0.669

49.55

0.0289448

49.4

0.03620935

49.7

3.976

0.024

3.976

0.673

49.65

0.03724078

49.6

0.0829598

49.8

3.984

0.016

3.984

0.678

49.75

0.05238141

49.7

0.15140626

49.9

3.992

0.008

3.992

0.687

49.85

0.08936275

49.8

0.36981348

49.95

3.996

0.004

3.996

0.696

49.925

0.17846725

49.8875

1.18805988

49.99

3.9992

0.0008 3.9992

0.717

49.97

0.51749506

49.9475

7.53395142

50

0.804

49.995

8.73130592

49.9825

328.552434

50.01

0.0008

0.977

50.005

17.3020976

50

857.079166

50.05

0.004

1.018

50.03

1.03447561

50.0175

-650.704879

50.1

0.008

1.036

50.075

0.35641951

50.0525

-15.0679131

50.2

0.016

1.054

50.15

0.17820976

50.1125

-2.3761301

50.3

0.024

1.064

50.25

0.10424603

50.2

-0.73963732

50.4

0.032

1.072

50.35

0.07396373

50.3

-0.30282293

50.5

0.04

1.078

50.45

0.05737073

50.4

-0.16593004

51

0.08

1.095

50.75

0.03564195

50.6

-0.07242925

60

0.8

1.155

55.5

0.00657778

53.125

-0.00611877

75

1.178

67.5

0.00157054

61.5

-0.00041727

90

3.2

1.190

82.5

0.00080559

75

-5.0996E-05

POTENCIOMETRA

E (v)

Primera Derivada

Segunda Derivada

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Fig. 1 Curva de valoracin. Potencial versus mL de Ce4+.

Potencial de electrodo frente a ECS, E

1.3
1.2
1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

50.2

50.4

50.6

50.8

51

mL de Ce4+

Fig. 2 Grfica de Primera derivada versus mL Ce4+.


19
17
15

Primera derivada

13
11
9
7
5
3
1
-1 49

49.2

49.4

49.6

49.8

50

mL Ce4+

POTENCIOMETRA

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Fig. 3 Grfica de Segunda derivada versus mL Ce4+.

1000
800
600

Segunda derivada

400
200
0
49.5

49.6

49.7

49.8

49.9

50

50.1

50.2

50.3

50.4

50.5

-200
-400
-600
-800

POTENCIOMETRA

mL de Ce4+

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Tabla 1. Datos de valoracin Problema 21.25

mL
KMnO4

mEq
2+

Fe

mEq
MnO4-

mEq

mEq

3+

2+

Fe

E (v)

Primera Derivada

Segunda Derivada

Mn

0.5

0.5

0.491

1.5

0.517

1.5

0.02521735

1.5

1.5

0.537

2.5

0.02084921

-0.00436814

0.5

0.563

3.5

0.02521735

0.00436814

4.5

0.25

2.25

2.25

0.583

4.25

0.04169841

3.875

0.02197475

4.9

0.05

2.45

2.45

0.627

4.7

0.10892113

4.475

0.14938382

4.95

0.025

2.475

2.475

0.645

4.925

0.36163991

4.8125

1.12319459

4.96

0.02

2.48

2.48

0.651

4.955

0.57889602

4.94

7.24187042

4.97

0.015

2.485

2.485

0.658

4.965

0.74481562

4.96

16.5919593

4.98

0.01

2.49

2.49

0.669

4.975

1.04762814

4.97

30.2812524

4.99

0.005

2.495

2.495

0.687

4.985

1.7872551

4.98

73.9626954

4.995

0.0025

2.4975

2.4975

0.705

4.9925

3.56934492

4.98875

237.611977

4.999

0.0005

2.4995

2.4995

0.746

4.997

10.3499012

4.99475

1506.79028

2.5

2.5

2.5

2.5

1.064

4.9995

318.026118

4.99825

123070.487

5.01

2.5

0.005

2.5

2.5

1.139

5.005

7.53241951

5.00225

-56453.3998

5.05

2.5

0.025

2.5

2.5

1.148

5.03

0.20689512

5.0175

-293.020976

5.1

2.5

0.05

2.5

2.5

1.151

5.075

0.0712839

5.0525

-3.01358263

5.2

2.5

0.1

2.5

2.5

1.155

5.15

0.03564195

5.1125

-0.47522602

5.3

2.5

0.15

2.5

2.5

1.157

5.25

0.02084921

5.2

-0.14792746

5.4

2.5

0.2

2.5

2.5

1.158

5.35

0.01479275

5.3

-0.06056459

5.5

2.5

0.25

2.5

2.5

1.159

5.45

0.01147415

5.4

-0.03318601

2.5

0.5

2.5

2.5

1.163

5.75

0.00712839

5.6

-0.01448585

2.5

2.5

2.5

1.167

6.5

0.0035642

6.125

-0.00475226

7.5

2.5

1.25

2.5

2.5

1.168

7.25

0.00229483

6.875

-0.00169249

2.5

2.5

2.5

1.170

8.25

0.00161119

7.75

-0.00068364

POTENCIOMETRA

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Fig. 1 Curva de valoracin. Potencial versus mL de KMnO4.


1.3

Potencial de electrodo frente a ECS, E

1.2
1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0

5.02

5.04

5.06

5.08

10

mL de KMnO4

Fig. 2 Grfica de Primera derivada versus mL KMnO4.


350
300

Primera derivada

250
200
150
100
50
0
4.9

4.92

4.94

4.96

4.98

5.1

-50

mL de KMnO4

POTENCIOMETRA

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Fig. 3 Grfica de Segunda derivada versus mL KMnO4.

140000
120000
100000

Segunda derivada

80000
60000
40000
20000
0
4.9

4.92

4.94

4.96

4.98

5.02

5.04

5.06

5.08

-20000
-40000
-60000
-80000

mL de KMnO4

POTENCIOMETRA

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

5.1

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Problema 21.28
Un electrodo selectivo para iones litio arroja los potenciales indicados en la tabla
siguiente, para las disoluciones patrn de
indicadas y tres muestras de
concentracin desconocida.

Disolucin (

Potencial frente a ECS


(mV)

0.100 M

+1.0

0.050 M

-30.0

0.010 M

-60.0

0.001 M

-138.0

Desconocida 1

-48.5

Desconocida 2

-75.3

(a) Trace una curva de calibrado del potencial del electrodo frente a
determine si el electrodo se comporta segn la ecuacin de Nernst.

POTENCIOMETRA

Disolucion(M)

E (v)

Logaritmo

0.1

1.00E-03

-1

0.05

-3.00E-02

-1.30103

0.01

-6.00E-02

-2

0.001

-1.38E-01

-3

Desconocida1

-4.80E-02

-1.6951952

Desconocida2

-7.50E-02

-2.1006006

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

2.00E-02

0.00E+00
-3.5

-3

-2.5

-2

-1.5

-1

-0.5

0
-2.00E-02

-4.00E-02

E (v)

-6.00E-02

-8.00E-02

y = 0.0666x + 0.0649
R = 0.9856

-1.00E-01

-1.20E-01

-1.40E-01

-1.60E-01

Logaritmo

El electrodo no se comporta segn la Ley de Nerst.

(b) Use un procedimiento de mnimos cuadrados lineal para determinar las


concentraciones de las dos disoluciones desconocidas.

POTENCIOMETRA

Solucin desconocida 1 = aLi =

0.02017 M

Solucin desconocida 2 = aLi =

0.00793 M

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Problema 21.29
Se utiliza un electrodo de fluoruro para determinar la cantidad de flor en muestras
de agua potable. Los resultados de la tabla siguiente se obtienen para cuatro
disoluciones patrn y dos desconocidas. Se usan condiciones constantes de fuerza
inica y pH.

Disolucin que contiene

Potencial contra ECS (mV)

0.02
41.4
61.5
100.2
Desconocida 1

38.9

Desconocida 2

55.3

(a) Prepare una curva de calibrado del potencial frente a


sistema de electrodos tiene respuesta nernstiana.

POTENCIOMETRA

Disolucion(M)

E (v)

Logaritmo

5.00E-04

2.00E-05

-3.30103

1.00E-04

4.14E-02

-4

5.00E-05

6.15E-02

-4.30103

1.00E-05

1.00E-01

-5

Desconocida1

3.89E-02

-3.94932432

Desconocida2

5.53E-02

-4.22635135

]. Determine si el

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

1.20E-01

1.00E-01

E (v)

8.00E-02

y = -0.0592x - 0.1949
R = 0.9991

6.00E-02

4.00E-02

2.00E-02

0.00E+00
-6

-5

-4

-3

Logaritmo

-2

-1

El electrodo si se comporta segn la Ley de Nerst.

(b) Determine la concentracin de


en las dos muestras desconocidas por el
procedimiento de mnimos cuadrados lineal.

Solucin desconocida 1 = aF = 0.0001124 M


Solucin desconocida 2 = aF = 0.0000594 M

POTENCIOMETRA

ANALISIS QUIMICO INSTRUMENTAL