Pueden seguirse muchos criterios igualmente vlidos para hablar sobre anlisis de aguas. Vamos a ir presentando las determinaciones recogidas en la Reglamentacin Tcnico-Sanitaria para aguas potables, finalizando con un apartado en dnde se recopilen las determinaciones ms usuales en estudios de aguas residuales y vertidos.
Como norma general, cada parmetro recoger informacin sobre procedencia de la sustancia a determinar, niveles frecuentes en aguas naturales y residuales y el fundamento de la tcnica o tcnicas analticas ms usuales para su determinacin, con indicacin de si trata de un mtodo oficial de anlisis.
2. CARACTERES ORGANOLPTICOS
1) Olor-sabor
Fisiolgicamente, los sentidos del gusto y el olfato estn ntimamente relacionados ya que las papilas linguales y las olfativas detectan estmulos simultneos y complementarios. En la situacin habitual, las sustancias con capacidad de producir olor/sabor en un agua pueden interactuar en tres formas:
Aditividad: suma simple de olores/sabores. Sinergismo: incremento del olor/sabor con respecto a la suma simple de los individuales. Antagonismo: reduccin del olor/sabor resultante con relacin a lo esperado por adicin simple.
Las fuentes de sabores y olores en un agua responden a dos orgenes: naturales y artificiales. Respecto a las primeras incluyen gases, sales, compuestos inorgnicos, compuestos orgnicos y compuestos procedentes de la actividad vital de los organismos acuticos. Los compuestos productores de olor/sabor de origen artificial pueden ser tambin orgnicos e inorgnicos y estn probablemente ms definidos, al poder identificarse la fuente concreta productora del problema. Pasemos revista brevemente a ambos.
Compuestos inorgnicos El H 2 S con su tpico olor a huevos podridos en concentracin alta y a moho o pantano en concentraciones bajas es suficientemente conocido. Se suele detectar en aguas poco oxigenadas y en aguas profundas de lagos durante la estratificacin trmica (verano/otoo). As mismo, la mayora de las sales y minerales producen olor salado o metlico en un agua, siendo el umbral de percepcin tremendamente subjetivo. Metales que habitualmente producen sabores en un agua son Fe, Mn y 2 Zn; mientras entre los aniones, deben citarse CI - , S04 = , HCO 3 - y NO 3 - . Es tpico tambin el sabor que produce en el agua el cloro o hipoclorito usado en su tratamiento, especialmente si el agua a tratar lleva compuestos fenlicos (sabor a clorofenoles, o "medicamentoso").
Compuestos orgnicos De entre los de origen natural ctense a los siguientes: Geosmina, aceite neutro de frmula C 12 H 22 O con un olor terroso o leoso, producido por especies de Actinomicetos. Mucidona, metabolito de frmula C 12 H 18 O 2 con persistente olor a moho. Otros odorantes tpicos pueden ser metil-isoborneol, metilmercaptanos, sulfuro de dimetilo, etc. Adems, benceno y sustancias afines tienen tanto origen natural como industrial y no se perciben en un agua salvo que estn en concentraciones altas. Finalmente, mencinese a los detergentes debido a los perfumantes que contienen.
Los organismos potencialmente productores de olor/sabor en las aguas, son prcticamente todos los que pueden vivir en ellas, es decir, algas, hongos, bacterias, cianofceas, organismos zooplanctnicos y en general, los encargados de llevar a cabo la putrefaccin de materias orgnicas y su descomposicin. La cloracin de aguas para bebida que porten cantidades apreciables de materias orgnicas producen aguas con problemas de olor y sabor, poco apreciadas por el consumidor que automticamente identifica estos problemas con exceso de cloro en el agua, lo que no es la verdadera causa.
Finalmente, la incidencia y problemtica asociada a los olores y sabores en el agua potable viene marcada por dos aspectos: pH y temperatura. Y ello es debido a que, en general, las sustancias con incidencia organolptica suelen estar afectadas por un equilibrio cido-base, en que slo una de las formas es la que produce el problema. Adems, cualquier sustancia que provoque olor/sabor acenta esta circunstancia cuando su presin de vapor y su volatilidad son mayores, es decir, cuando la temperatura del agua es ms alta. La TABLA recoge algunos olores- sabores tpicos potencialmente detectados en aguas.
La tcnica de anlisis ms usual es el mtodo de las diluciones (mtodo oficial) que es un mtodo de lmites. Se trata de determinar el grado de dilucin necesario para lograr la desaparicin de un determinado tipo de olor o sabor presente en un agua. Se requieren varias personas (panel de catadores) para conseguir unos resultados aceptables. Lgicamente, el agua utilizada en las diluciones habr estar exenta de cualquier tipo de olor o sabor, requirindose, pues, agua destilada sometida a algn tratamiento especfico para eliminar este problema (como filtracin a travs de carbn activo).
Estos caracteres deben ser tomados en cuenta en el momento de la toma: ciertos olores pueden desaparecer, por ejemplo, en el transporte.
3 2) Color
El color de un agua se debe, fundamentalmente, a diferentes sustancias coloreadas existentes en suspensin o disueltas en ella. En aguas naturales el color proviene de las numerosas materias orgnicas procedentes de la descomposicin de vegetales, as como de diversos productos y metabolitos orgnicos que habitualmente se encuentran en ellas (colocaciones amarillentas). Adems, la presencia de sales solubles de Fe y Mn (aguas subterrneas y superficiales poco oxigenadas) tambin produce un cierto color en el agua.
En aguas naturales de lagos y embalses suele existir una relacin directa entre color y pH, de forma que cuando aumenta el segundo lo hace el primero. En aguas de lagos y embalses, el color del agua profunda durante la poca de estratificacin trmica es marcadamente ms alto al del agua superficial. Por otro lado, las colocaciones rojizas observadas a veces en aguas de bebida proceden del hierro y las negras del manganeso divalentes que se oxidan por la adicin de cloro u otros agentes oxidantes, generndose la correspondiente precipitacin de oxihidrxidos coloreados poco solubles. Otras veces, el color procede de la oxidacin de las propias conducciones de agua potable, que si son de cobre provoca colocaciones verde-azuladas. En este sentido, la importancia del color en el agua de consumo es fundamentalmente, de carcter organolptico: cuando se toma agua coloreada, ineludiblemente se la asocia a agua "peligrosa" para la salud. La mayor parte de los individuos perciben niveles de coloracin de unos 15 mg/l Pt-Co. Respecto a aguas residuales industriales, suelen presentar colocaciones en funcin de la actividad industrial que desarrollen: fbricas de pasta de papel evacuan aguas parduzcas debido a la lignina; las aguas de mataderos son rojizas por la sangre; las lecheras y derivados lcteos producen aguas blancuzcas, etc...
Su medida se basa en el hecho de que el color producido por las sustancias de carcter natural de un agua es muy similar al desarrollado por disoluciones de mezclas de K 2 CI 6 Pt y CoCl 2 : la longitud de onda de mxima absorcin corresponde entonces a 430-440 nm. Este mtodo del cloroplatinato potsico (oficial) no sera aplicable a aguas residuales industriales fuertemente coloreadas por sustancias inorgnicas.
3) Turbidez
La presencia de materias diversas en suspensin, arcilla, limos, coloides orgnicos, plancton y otros organismos microscpicos da lugar a la turbidez en un agua. Estas partculas (de dimensiones variables desde 10 nm hasta dimetros del orden de 0.1 mm) se pueden asociarse a tres categoras: minerales, partculas orgnicas hmicas (provenientes de la descomposicin de restos vegetales), y partculas filamentosas (por ejemplo, restos de amiantos). Las primeras provienen de la erosin de suelos y rocas, suelen estar revestidas de restos orgnicos, y conforman la mayor fraccin de las materias en suspensin de la mayora de las aguas naturales. Los aportes de aguas turbias de escorrenta en poca de lluvias ricas en materias minerales causan aumentos de turbidez en aguas de ros y 4 embalses. Las algas en poca de su floracin tambin pueden provocar incrementos importantes de turbidez en medios hdricos naturales.
Desde el punto de vista del agua potable de consumo pblico, se suelen correlacionar valores altos de turbidez asociados a la aparicin de bacterias y virus. Por otro lado, los compuestos orgnicos productores de turbidez poseen un notable efecto adsorbente sobre los posibles plaguicidas existentes en un agua dificultando as su eliminacin, adems de formar quelatos con metales produciendo el efecto anterior.
En aguas naturales, la turbidez suele evolucionar pareja a la del aporte de aguas de escorrentas al medio, a su vez provocada por la existencia de lluvias, especialmente, si stas son torrenciales o se producen en terrenos susceptibles de fcil erosin. Si el medio hdrico es suficientemente profundo, los fenmenos de sedimentacin natural provocan el descenso del valor turbidez con un efecto dilatado respecto al trmino de los perodos de lluvias. En embalses y lagos, el perodo de mezcla (invierno-primavera) viene caracterizado por alta turbidez en toda la columna de agua, mientras durante la estratificacin trmica (verano-otoo) las aguas superficiales presentan baja turbidez que va incrementndose con la profundidad del agua. Cuando se trata de aguas residuales (domsticas o industriales) stas presentan altos valores de turbidez motivados por el contenido en diferentes sustancias en suspensin, en gran parte de carcter orgnico, que albergan estas aguas.
Cuando incide en una muestra de agua un rayo luminoso, las partculas en suspensin dispersan parte de la luz que penetra en la muestra. Esta luz dispersada (medida a una longitud de onda igual a 420 nm) se recoge sobre una clula fotoelctrica provocando una corriente elctrica en funcin de su intensidad, y por lo tanto, del grado de turbidez de la muestra. Este es el fundamento de la nefelometra (mtodo oficial).
Se recomienda efectuar la determinacin tan rpidamente como sea posible despus de la toma de muestra.
3. CARACTERES FISICOQUMICOS
4) Temperatura
La temperatura de un agua se establece por la absorcin de radiacin en las capas superiores del lquido, estando ligada a la energa cintica media de sus molculas.
Las variaciones de temperatura afectan a la solubilidad de sales y gases en agua y en general a todas sus propiedades, tanto qumicas como a su comportamiento microbiolgico. Aunque la temperatura de un agua superficial est ligada a la irradiacin recibida, la de las aguas profundas de embalses y lagos de nuestras latitudes experimentan una secuencia cclica caracterizada por dos 5 perodos: (a) uno de "mezcla trmica" con temperatura similar en profundidad, y (b) otro de "estratificacin trmica" con aguas ms clidas en superficie y ms fras en el fondo e imposibilidad de mezcla vertical de capas de agua. Estos perodos rigen las caractersticas fisicoqumicas de la masa de agua en cada caso.
La temperatura de las aguas subterrneas depende del terreno que drenan, naturaleza de las rocas, profundidad de la surgencia y fenmenos magmticos que puedan existir. En este sentido, segn la Ley de Minas de nuestro pas, "son aguas termales aqullas cuya temperatura de surgencia sea superior en 4C a la media anual del lugar donde alumbren.
La medida de la temperatura de un agua es un mtodo muy simple y slo requiere la inmersin de un termmetro convencional o electrnico en el fluido, un tiempo corto (generalmente, menos de 1 minuto) hasta lograr el equilibrio trmico. Es mtodo oficial. Debe efectuarse en el momento de la toma de muestra.
5) pH
El pH de un agua se debe sobre todo al equilibrio carbnico y a la actividad vital de los microorganismos acuticos. Respecto a lo primero, la secuencia de equilibrios de disolucin de CO 2 en un agua, y la subsiguiente disolucin de carbonatos e insolubilizacin de bicarbonatos, alteran drsticamente el pH de cualquier agua. Adems, la actividad fotosinttica reduce el contenido de CO 2
disuelto de un agua, mientras que la respiracin de los organismos hetertrofos produce CO 2 causando un efecto contrario con respecto al pH medido. Por otro lado, el aporte de cidos que naturalmente pueden acceder a un medio hdrico lo podra acidificar (as, por ejemplo, el H 2 S formado en aguas poco oxigenadas y con fuerte ambiente reductor o los cidos hmicos provenientes de la mineralizacin de la materia orgnica). Efectos de alcalinizacin natural de un agua pueden detectarse va disolucin de rocas y minerales de metales alcalinos y alcalinotrreos del terreno drenado por un agua.
El valor de pH de aguas superficiales se encuentra en el intervalo de 6 a 8.5, pudiendo las aguas subterrneas presentar menores valores de pH que las superficiales. En lagos y embalses, el pH experimenta una evolucin espacial y temporal ligada a la dinmica trmica del lago, de forma que esta variable disminuye con la profundidad del agua. Adems, durante la mezcla la variacin es apenas de 0.1-0.15 u.pH en toda la columna de agua; en cambio, durante la estratificacin trmica, en las aguas superficiales ricas en fitoplancton que usan CO 2 como alimento, se hallan valores de pH bastante ms altos que en profundidad. En estas zonas profundas, pobres en O 2 y con abundantes microorganismos reductores, los valores de pH son ms bajos, del orden de 1.0 u.pH inferiores a los de las aguas de superficie. Respecto a los vertidos de aguas residuales, los valores de pH pueden oscilar mucho. As pues, aguas residuales domsticas exhiben valores de pH algunas dcimas menores a los del agua potable de la que proceden; los vertidos industriales, lgicamente, presentan diferentes valores en funcin de la actividad industrial que los genera: aguas de minera, industrias metalrgicas, e industrias 6 qumicas suelen tener carcter cido, y por contra, aguas de minas calcreas exhiben carcter bsico. Con relacin al agua potable, el consumo de aguas con valores extremos de pH pueden provocar irritaciones de mucosas y rganos internos, e incluso procesos ulcerosos. Adems, aguas con pH<7 favorecen corrosiones en la red de distribucin de aguas potables, y la aparicin de condiciones fsico-qumicas que permiten la formacin de H 2 S en casos extremos mediante concurso microbiano. Por ltimo, otro efecto asociado al pH de un agua potable es que valores altos estn generalmente asociados a la presencia de aguas coloreadas y por tanto, no agradables para el consumo humano.
La tcnica potenciomtrica se basa en la ya conocida capacidad de respuesta del electrodo de vidrio ante soluciones de diferente actividad de iones H + . El potencial en el electrodo de vidrio vara linealmente con el pH del medio. La temperatura de la disolucin afecta al valor del pH, por lo cual habr que tenerse en cuenta esta circunstancia cuando se proceda a medir potenciomtricamente el pH. Se trata de un mtodo oficial. Se recomienda efectuar la medida de pH in situ.
6. Conductividad
La conductividad es producida por los electrolitos que lleva disueltos un agua y es, lgicamente, muy baja en el agua pura (unas pocas centsimas de S/cm). Adems, se comprende que exista una relacin entre ella y la cantidad de los electrolitos que contiene, es decir, su residuo seco. Concretamente, en un agua natural no muy contaminada, se cumple que el valor del residuo seco en mg/l oscila entre 0.5 y 1.0 veces el valor de conductividad, expresada en S/cm.
La conductividad de un agua natural est mediatizada por el terreno que atraviesa y por la posibilidad de disolucin de rocas y materiales, el tipo de sales presentes, el tiempo de disolucin, temperatura, gases disueltos, pH y toda la serie de factores que pueden afectar la solubilidad de un soluto en agua. A ttulo informativo, las conductividades de las aguas de la zona mediterrnea de la Pennsula Ibrica (terrenos fundamentalmente calizos) suelen ser estadsticamente superiores a las que presentan las aguas del resto grantico de aqulla (>1.000 S/cm frente a <500 S/cm). Respecto a embalses y lagos, la conductividad durante el perodo de mezcla de aguas suele ser inferior que en perodo de estratificacin trmica, y en este caso, las aguas anxicas del fondo pueden presentar ms altos valores de conductividad que las de superficie. Finalmente, un agua residual presenta, lgicamente, un valor de conductividad superior al del agua de consumo de la poblacin, en general un orden de magnitud ms alta si tiene un componente residual domstico mayoritario frente al de los vertidos industriales. Caso contrario, ser notablemente ms alta: por ejemplo, aguas de industrias metalrgicas y mataderos.
El mtodo oficial se basa en el empleo de clulas de conductividad, equipadas adems, con una fuente externa de corriente y un puente de WHEATSTONE. Se trata de medir la razn de corriente alterna que atraviesa la 7 celda de conductividad para un voltaje dado. Las clulas de conductividad pueden ir equipadas con electrodos de Pt o de otros metales. El sistema se suele calibrar con patrones de KCI con valor de conductividad conocida en funcin de su concentracin.
7) Residuo seco a 180C
Se lo puede definir como la cantidad total de sales, as como de materias orgnicas de tamao muy pequeo, que contiene un agua. Los iones mayoritarios que forman las sales disociadas en un agua suelen ser HCO 3 - , CO 3 = , Cl - , SO 4 = , NO 3 - , Ca 2+ , Mg 2+ , Na + y K + . Tanto residuo seco, como conductividad informan sobre el contenido salino de un agua.
Atendiendo al valor de su residuo seco a lo largo de su recorrido un ro puede clasificarse en tres categoras: 1) Ros en que el residuo seco no vara apenas en su recorrido. Son ros cortos y con aguas ya muy salinas en cabecera. 2) Ros que aumentan su contenido en sales desde su nacimiento hasta su desembocadura (se trata de la mayora de los ros). 3) Ros en que disminuye su residuo seco a lo largo de su cauce.
En general, los ros suelen presentar mayores valores de residuo seco durante la poca seca a causa de la fuerte evaporacin experimentada en estos perodos por las masas de agua. Las aportaciones por escorrenta pueden, por contra, operar tanto aumentando como disminuyendo el residuo seco, en funcin de la tasa de dilucin promovida. Esto tambin es aplicable a lagos y embalses. Las aguas subterrneas poseen contenidos en sales disueltas en general, ms altos que los de aguas de superficie a consecuencia del mayor tiempo de contacto entre agua y terreno.
Desde el punto de vista del consumo humano, el uso de aguas que contengan ms de 1.000 mg/l de slidos totales en disolucin es desaconsejable tanto por las propias sales, como por su efecto productor de sabor salino o salobre. En este sentido, es corriente el fenmeno del ligero incremento de la salinidad del agua potable a lo largo de las redes de distribucin en relacin con el contenido salino del agua a la salida de la estacin de tratamiento de aguas. Esto es debido a procesos de disolucin de materiales en el interior de las tuberas de distribucin, que son ms acusados a medida que el punto de la red se halla ms alejado de la estacin potabilizadora.
La determinacin del residuo seco permite estimar la cantidad de materias disueltas y en suspensin de un agua, pero en el resultado influyen la temperatura y la duracin de la desecacin. Se suele determinar mediante un mtodo gravimtrico tpico que es adems, el mtodo oficial. Consiste en evaluar por pesada la cantidad de residuos que contiene una determinada alcuota de agua problema, evaporada a sequedad a una temperatura constante de 180C.
8) 0xgeno disuelto 8
Gas muy relevante en dinmica de aguas, su solubilidad es funcin de varios factores: temperatura, presin, coeficiente de solubilidad, tensin de vapor del gas, salinidad y composicin fsico-qumica del agua, siguiendo las leyes de HENRY y DALTON. Adems, el porcentaje de saturacin en O 2 de un agua depende de la turbulencia, de la superficie de contacto entre gas y agua y finalmente, de su salinidad, sobre todo de su contenido en CI - .
Las aguas corrientes superficiales no polucionadas suelen estar bien oxigenadas, e incluso sobresaturadas (>7-8 mg/l de O 2 ). La oxigenacin en un agua natural es mayor durante el da que en la noche, ya que en ausencia de iluminacin la fotosntesis cesa, mientras el consumo de O 2 en funciones respiratorias se mantiene. En lagos y embalses de cierta profundidad existe una dinmica en la evolucin espacial y temporal de O 2 profusamente estudiada, y que est relacionada con los perodos de mezcla y estratificacin trmicas experimentados por los lagos. Durante la mezcla, la masa de agua est globalmente bien oxigenada (unos 7 mg/l de O 2 disuelto). Durante la estratificacin, las aguas de fondo estn muy poco oxigenadas <2 mg/l) mientras las de superficie presentan altos niveles de O 2 disuelto (>7 mg/l). Esta secuencia de oxigenacin-desoxigenacin arrastra otras ligadas al aspecto oxidante del gas respecto a las sustancias presentes en la masa de agua. As pues, est comprobada la relacin directa entre aguas poco oxigenadas y altos contenidos en Fe 2+ , Mn 2+ , amonio y fsforo mediante solubilizacin de compuestos oxidados del fondo y sedimentos del lago (sales de Fe 3+ , Mn 4+ y materias orgnicas ricas en C, N y P) debido a accin microbiana y electroqumica. Cuando la oxigenacin es alta, se da la precipitacin de sales oxidadas a travs de fenmenos opuestos a los anteriores. Las aguas subterrneas suelen estar poco oxigenadas ya que el intercambio gaseoso es nulo, la produccin fotosinttica tambin y puede existir algn consumo del poco gas existente en fenmenos de oxidacin de materias orgnicas presentes en estas aguas.
Respecto al agua potable, si bien es conveniente su riqueza en oxgeno para evitar fenmenos de anaerobiosis en la red de distribucin, por contra, una alta tasa de O 2 en tuberas de distribucin puede contribuir a fenmenos de corrosin de materiales metlicos que sirven a su vez de mecanismo de retroalimentacin para el desarrollo de bacterias del Fe y del Mn que pueden provocar efectos de coloracin y turbidez en el agua potable de consumo.
Es interesante sealar la evolucin de la oxigenacin de un cauce natural al que se efecta un vertido residual rico en materias orgnicas. Aqu se pueden distinguir tres zonas: (a) "zona de degradacin", (b) "zona de descomposicin" y (c) "zona de recuperacin" (ver FIGURA). En (a) se inicia la descomposicin bacteriana de la materia orgnica, decreciendo la oxigenacin del agua a un 40% de la de saturacin. En (b) el O 2 apenas existe, se producen desprendimientos de gases y las aguas presentan aspecto pardo o negruzco. Por ltimo, en (c) (que se dilatar ms cuanto ms polucin se aada al ro) comienza a oxigenarse el agua, ya que la produccin fotosinttica de O 2 supera al gastado en la descomposicin bacteriana de materia orgnica. 9
Sin duda, la tcnica ms empleada en la actualidad (mtodo oficial) es la que usa una sonda sensible a la actividad del O 2 disuelto provista de un electrodo selectivo, una membrana permeable al O 2 y un electrodo de referencia.
9) Anhdrido carbnico libre
El CO 2 es poco soluble en agua, si bien y pese a esto, en condiciones normales este proceso es capaz de generar uno de los aspectos ms importantes y ms estudiados de la Qumica del Agua, que recibe el nombre de "equilibrio carbnico", cuya formulacin qumica global responde a:
CO 2 + H 2 O H 2 CO 3 K 1 =10 -3
H 2 CO 3 H + + HCO 3 - K 2 =10 -6.35
HCO 3 - H + +CO 3 = K3=10 -10.33
El CO 2 disuelto en el agua proviene de la respiracin de los organismos acuticos no fotosintticos, de la descomposicin de materias orgnicas, de la disolucin cida de carbonatos y de la lluvia. Su eliminacin, se produce fundamentalmente a travs de la funcin cloroflica realizada por plantas y microorganismos fotosintticos. En un agua natural, los equilibrios anteriores son ms complejos por la intervencin de los iones disueltos del agua, especialmente de Ca 2+ y Mg 2+ , cationes mayoritarios en las aguas, producindose la competencia entre bicarbonatos relativamente solubles, y carbonatos ms insolubles, de los metales anteriores.
De este modo y haciendo una sntesis de todo el complejo proceso, cuando en un agua existe CO 2 libre, ste tiende a reaccionar con los carbonatos presentes, solubilizndolos a travs de su transformacin en bicarbonatos y alcalinizando el agua. Por contra, los propios bicarbonatos pueden a su vez disociarse e insolubilizarse rindiendo CO 2 y acidificando el pH del medio. A esta dinmica se denomina "equilibrio carbnico" de un agua.
As, un agua puede calificarse de "agresiva" si disuelve CaCO 3 de las paredes de una tubera o depsito, con lo que adems, incremento su valor de pH. Por contra, si deposita carbonato desde el bicarbonato soluble y reduce su valor de pH, se califica de "incrustante". Estos fenmenos tienen gran importancia, tanto en aguas naturales, como en distribucin de aguas debido a las alteraciones de los materiales de tuberas y canalizaciones que podran acarrear.
Por todo lo dicho, un conocimiento lo ms exhaustivo posible de las concentraciones de especies qumicas involucradas en estos procesos es fundamental en analtica de aguas. Para conseguirlo deben conocerse los siguientes parmetros analticos: pH, CO 3 = , HCO 3 - , CO 2 libre, CO 2 total, residuo seco y concentracin total de Ca. Se puede calcular un valor de pH, propio para cada agua 10 y dependiente de la temperatura, en el cual no manifiesta tendencia ni a precipitar carbonato, ni a solubilizarlo; a esta magnitud se la denomina "pH de equilibrio" o pH e
y su clculo es fundamental en estudios de aguas.
El CO 2 libre se determina mediante valoracin cido-base con disolucin de NaOH diluida, utilizando fenolftalena como indicador de punto final (mtodo oficial). Tambin se podra usar un mtodo potenciomtrico para la indicacin del pH final (8.30). Se considera que el contenido en CO 2 total de un agua es la suma del CO 2
libre ms el que existe en forma de bicarbonatos y carbonatos.
3. DETERMINACIN DE ANIONES
La determinacin simultnea de numerosos aniones en aguas puede realizarse mediante cromatografa inica. A continuacin se recogen los aniones ms frecuentes en aguas naturales y los mtodos de determinacin individuales.
10) Cloruros
Especialmente abundantes en los ocanos, a donde acceden especialmente por disolucin de depsitos minerales de sal gema (NaCI), representan hasta un 0,05% de la litosfera. La concentracin de CI - en aguas de superficie no polucionadas se sita alrededor de 20-40 mg/l e incluso menores. En ros, es tpico su incremento a lo largo del recorrido del cauce fluvial desde su nacimiento hasta su desembocadura. En aguas subterrneas, las concentraciones pueden variar extraordinariamente en funcin de episodios de intrusin marina en determinados acuferos (el agua salada tiene hasta 19 gll del ion): as, en zonas del Levante espaol se han medido hasta 2 gll (Valencia, Castelln); sin embargo, tambin pueden medirse contenidos tan bajos como 5 mg/l.
Cloruros, fosfatos y nitritos son indicadores tpicos de contaminacin residual domstica vertida a un cauce natural. Esto, adems, puede servir de seal de alerta acerca de la probabilidad de que el agua presente contaminacin tambin de carcter microbiolgico patgeno e indeseable. El ion CI - es altamente corrosivo y da lugar a deterioros y picaduras en tuberas y sistemas de distribucin de aguas, as como en equipos industriales que operen con aguas ricas en cloruros. As mismo, y en funcin de su contenido, pH del agua y otros iones presentes en ella, puede degradar los hormigones. Con relacin al agua potable, la principal incidencia de los cloruros es la relativa al sabor que promueven: si bien depende del catin asociado, en general, cantidades de 200 a 300 mg/l son perceptibles en el agua de bebida por el consumidor medio. Se puede emplear un mtodo volumtrico (argentometra) basado en la reaccin de precipitacin de los iones CI - por adicin de una disolucin valorante de sales de Ag + en medio neutro. Como indicador del punto final se utiliza una disolucin de K 2 CrO 4 que precipita cromato de plata insoluble de color rojo (es mtodo oficial).
11 11) Sulfatos
Los sulfatos, sales solubles en agua a excepcin de los de Pb, Ba y Sr, se hallan profusamente repartidos en todas las aguas. El ion procede fundamentalmente de los procesos de disolucin de yesos (CaSO 4 .2H 2 O), sin olvidar las cantidades procedentes de la oxidacin bacteriana de sulfuros. La concentracin de sulfatos en aguas es variable, oscilando entre 20 y 50 mg/l en ros de Amrica del Norte y del Norte de Europa y contenidos sustancialmente mayores (>400 mg/l) en zonas mediterrneas.
Debe hacerse ahora mencin, por su importancia, al efecto desfavorable que producen altos contenidos de sulfatos (tanto clcicos como magnsicos) en aguas destinadas a obras pblicas, generando la sal de CANDLOT-MICHAELIS conocida como "cncer del cemento y que destruye irremisiblemente el hormign.
Como efecto positivo, ha de destacarse que aguas con importante contenido en sulfatos, insolubilizan los metales pesados all presentes y minimizan su toxicidad.
Por ltimo, indquese que los sulfatos en un agua de bebida provocan sabores amargos, estando el urnbral de gusto en funcin del catin concreto que sea mayoritario en el agua (por ejemplo, unos 350 mg/l para sulfato sdico, y 500 mg/l para sulfato magnsico.
El fundamento de la determinacin turbidimtrica de sulfatos (Mtodo oficial) es la reaccin entre el anin SO 4 = y el catin Ba 2+ para formar un producto insoluble, que con ayuda de una suspensin de goma arbiga permanece en disolucin un tiempo suficiente para su anlisis turbidimtrico mediante medida espectrofotomtrica a una longitud de onda de 425 nm. Como mtodo de referencia se considera el mtodo gravimtrico, pero su ejecucin es larga, pues implica precipitacin con BaCl 2 en medio HCl, digestin del precipitado, filtrado, lavado y calcinacin. Adems requiere cierta destreza en su desarrollo.
12) Slice
El silicio, elemento qumico del grupo del carbono, est muy abundantemente difundido en la naturaleza prcticamente en todas las rocas (silicatos, feldespatos, etc). De entre todos los silicatos, los de ms alta solubilidad son los de Na y K que se disuelven tras meteorizarse previamente el mineral origen.
La slice en un agua responde a dos estados: slice coloidal o disuelta (cido silcico). Estas dos especies se hallan en un equilibrio de polimerizacin y despolimerizacin como el siguiente:
n(SiO 2 ) + 2nH 2 O n(SiOH) 4
12 siendo (a 25C) la solubilidad de la slice coloidal de unos 120-140 mg/l, y estando afectada la del cido silcico por otros iones en disolucin (el Al 3+ lo precipita) y por su disociacin (pH>9.0) que incrementara la solubilidad.
Las concentraciones de SiO 2 en aguas naturales oscilan entre 1 y 30 mg/l. En aguas de lagos y embalses, la distribucin vertical en profundidad depende de la actividad de los microorganismos silceos (Diatomeas) que consumen slice y de la devolucin de sta al medio hdrico a travs de la descornposicin de sus cadveres; lgicamente, tambin depende de la solubilizacin de las rocas silceas del vaso del lago, de la descomposicin de los silicatos por procesos bioqumicos y de fenmenos de coprecipitacin conjunta de SiO 2 y oxihidrxidos de Fe y Mn en aguas profundas de lagos y embalses. Por otro lado, se comprueba el incremento del contenido en SiO 2 en un lago asociado a la entrada de aguas de escorrenta turbias ricas en silicatos (y en aluminio) tanto en suspensin, como coloidales y parcialmente disueltos, y el progresivo descenso de las concentraciones de la sustancia en funcin de la sedimentacin experimentada por el lago (al igual que sucede con el Al). El uso industrial de aguas con altos contenidos en SiO 2 presenta problemas por deposiciones silceas que provocan abrasiones, grietas y roturas en elementos metlicos de la caldera. Por contra, desde el punto de vista del agua potable parece haberse encontrado relacin positiva entre el consumo de aguas con contenidos del orden de 15-20 mg/l de SiO 2 y bajos niveles de incidencia de enfermedades coronarias.
La determinacin rutinaria, es el denominado mtodo del molibdato (oficial) que sirve para determinar la slice que reacciona con el molibdato, no cuantificando sin embargo, el contenido total de la sustancia en un agua sino slo la slice disuelta. El mtodo se basa en la reaccin a pH=1.2 entre la slice y el cido molbdico para formar un heteropolicido que posteriormente reducido, proporciona una coloracin azul susceptible de medida colorimtrica a 815 nm. Cuando existe tambin slice coloidal, puede determinarse el contenido total tratando la muestra previamente con bicarbonato sdico y cido sulfrico.
13) Fluoruro
El flor, el ms electronegativo de los elementos qumicos conocidos, se encuentra en la litosfera en diversos minerales, como topacio fluorita (CaF 2 ), fluorapatito (CaF 2 .3Ca 3 (PO 4 ) 2 ) etc..., as como integrante de algunas micas (flogopita). Dada la escasa solubilidad de estas rocas y minerales, la presencia de fluoruro en aguas es minoritaria. As pues, la concentracin de F - en aguas naturales no suele superar en valor medio el mg/l, pudiendo ser mucho mayor en zonas volcnicas ricas en rocas fluoradas (hasta 20 mg/l en zonas de Kenya), y en algunas aguas minerales. En este sentido, aguas minerales de la cornisa cantbrica espaola (hasta 6 mg/l) estn abundantemente fluoradas. Por otro lado, los vertidos residuales procedentes de industrias del vidrio pueden contener habitualmente hasta 100 mg/l.
13 Sin duda, el inters que el F despierta en aguas se debe a su uso para prevenir la caries dental en la poblacin que consume agua fluorada. Esta prctica, propugnada por la Organizacin Mundial de la Salud, est avalada por estudios que evidenciaron correlaciones entre comunidades que consuman aguas con niveles moderados de F (del orden de 1.5 mg/l) y menores tasas de aparicin de caries dental. Recurdese a tal efecto que el flor es integrante del esmalte dental. Por contra, tambin se comprob la relacin entre consumo de aguas con niveles altos de F - y aparicin de fluorosis (enfermedad caracterizada por el moteado de los dientes) por un lado, y probables relaciones entre consumos elevados de F - y problemas renales y de descalcificacin de los huesos (sobre todo en personas de edad) por "secuestro" del calcio por parte del anin F - dentro del organismo. En sntesis, si bien es una medida implantada en muchas comunidades (por ejemplo, en la Comunidad Andaluza, desde 1985) no est exenta de polmica.
Normalmente, en anlisis rutinario de fluoruros sigue una tcnica ionomtrica que es mtodo oficial. Se usa un electrodo selectivo de fluoruros, cuyo elemento sensible es una membrana de fluoruro de lantano a travs de la cual se establece una diferencia de potencial por parte de disoluciones de fluoruro de diferente concentracin. Se requiere un electrodo de referencia de calomelanos (o de plata/cloruro de plata) y un voltmetro de suficiente precisin. Para que las medidas sean ptimas se utiliza una disolucin de ajuste de fuerza inica y pH en muestras y patrones, compuesta de cido actico y cloruro sdico a pH = 5-5.5
4. ANLISIS DE CATIONES
14) Calcio
Elemento muy frecuente, normalmente forma sales solubles con muchos aniones (bicarbonato, sulfato, cloruro, fluoruro, etc ... ) lo que lo convierte en el catin mayoritario en las aguas, superando como media, la veintena de mg/l. El Ca pasa al agua por dos vas: (a) disolucin cuando proviene de sulfatos y silicatos; (b) por la accin agresiva del CO 2 disuelto en el agua cuando se trata de Ca presente en calizas, margas y dolomitas (esto mismo puede decirse del magnesio).
En aguas, el denominado "equilibrio carbnico" establece una relacin entre el bicarbonato clcico (soluble) de un agua y el carbonato de calcio, (poco soluble) que se solubiliza por medio del CO 2 disuelto en aqulla. El proceso qumico se puede esquematizar como:
Ca(HCO 3 ) 2 CO 2 + CaCO 3
Las concentraciones de Ca en aguas varan mucho, estando asociadas al nivel de mineralizacin; por esto mismo, las aguas subterrneas presentan comnmente ms altos contenidos que las superficiales. La presencia de Ca en agua potable la dota de "sabor" que depender del anin mayoritario presente. As 14 mismo, este metal posee un papel fisiolgico importante en la construccin del tejido seo y en la transmisin nerviosa como neurotransmisor celular. Adems, parecen existir correlaciones negativas entre consumo de aguas con contenidos elevados en Ca y menor aparicin de enfermedades cardiovasculares.
Una tcnica muy utilizada es la de absorcin atmica con llama (mtodo oficial). Se opera con lmpara del propio elemento a 422.7 nm y llama de aire- acetileno. Otra tcnica muy empleada como mtodo rutinario es la complexomtrica con AEDT (tambin mtodo oficial) que se resear en el apartado correspondiente a dureza total, por estar ntimamente relacionada con sta.
15) Magnesio
Elemento frecuente bajo forma de carbonatos, sulfatos y cloruros, as como en silicatos. En aguas salobres puede alcanzar hasta los 1.3 g/l, mientras sus concentraciones medias en aguas no marinas se sitan alrededor de 20-40 mg/l (segundo catin mayoritario tras el Ca). En ros, la concentracin del metal suele aumentar desde el nacimiento hasta la desembocadura por disolucin de rocas y minerales del terreno.
Tambin el Mg (como el Ca) est involucrado en un equilibrio "carbonato insoluble-bicarbonato soluble" responsable de procesos de incrustacin y agresin en tuberas de aguas:
MgCO 3 + CO 2 Mg(HCO 3 ) 2
Adems, la descomposicin trmica del bicarbonato de magnesio genera hidrxido insoluble y desprende CO 2 particularmente agresivo frente a diversos materiales metlicos y no metlicos.
El Mg (fundamental para la fotosntesis como integrante de la clorofila) es tambin importante en ciertos sistemas enzimticos e interviene en la formacin de los huesos. Parece que el consumo de aguas con bajos niveles del metal < 15 mg/l) se relaciona con altas tasas de enfermedades coronarias. Por otro lado, el contenido elevado de Mg en aguas de bebida puede provocar efectos laxantes y sabor amargo.
El mtodo oficial es el de absorcin atmica, generalmente con llama, operando a 285.2 nm y con llama de aire-acetileno. Tambin se puede calcular el contenido en magnesio de un agua aplicando la tcnica complexomtrica con AEDT usada para la dureza total
16) Dureza total
Con los criterios actuales la dureza total se define como la suma de las concentraciones de Ca y Mg, ambos expresados como carbonato clcico, en mg/l.
15 En la determinacin complexomtrica de dureza con AEDT (mtodo oficial) existen varios equilibrios en competencia: por un lado, los iones Ca 2+ y Mg 2+ forman dos complejos tipo quelato con la sal disdica del cido etilndiaminotetractico (AEDT) de constantes de formacin ligeramente diferentes. La desaparicin de las ltimas trazas de ambos cationes disueltos se pone de manifiesto por el viraje de un indicador especfico (negro eriocromoT) y sensible a una mnima concentracin de Mg 2+ con l complejada lo que provoca su cambio de coloracin. Si el agua est convenientemente tamponada en medio amoniacal (pH=10) se forman complejos amoniacales del Ca 2+ y Mg 2+ presentes en aqulla de cierta estabilidad, que impiden la precipitacin de los metales. A medida que se va adicionando AEDT al medio se produce primero la valoracin del Ca 2+ (que queda desplazado de su complejo amoniacal) por formacin del quelato con AEDT, y una vez agotado aqul se valorara el Mg 2+ por nuevo desplazamiento del complejado con amonio. Finalmente, el desplazamiento de una mnima cantidad adicional de Mg 2+ aadida a la disolucin y complejado desde el principio con un indicador coloreado, para formar el quelato con AEDT, pondra de manifiesto la complejacin total de todo el Ca 2+ y todo el Mg 2+
existentes.
La complexometria del calcio es una complejacin selectiva del catin con AEDT a un pH fijo (12-13) en el cual no se da la formacin del complejo AEDT-MG. Tambin se utiliza un indicador coloreado, en este caso murexida, como punto final de la volumetra.
17) Sodio
El Na es un elemento abundante que se encuentra en la litosfera en forma de sales diversas (cloruros, sulfatos, silicatos y feldespatos). Dada la alta solubilidad de las sales de Na, en muchas aguas es el catin ms frecuente despus del Ca incluso superando las concentraciones de Mg. Si bien es especialmente importante su contenido en aguas marinas (unos 10 g/l) en las aguas continentales es ms modesta: entre 1 y 300 mg/l dependiendo de la composicin del terreno sobre el que discurra el cauce hdrico. Por otro lado y en general, las aguas subterrneas y las costeras con fenmenos de intrusin marina poseen cantidades de sodio superiores. En este aspecto, ha de comentarse que se suele comprobar una correlacin entre niveles altos de Na en aguas naturales y niveles as mismo elevados de fluoruro. En aguas de bebida, el Na influye sobre su sabor estando el umbral de percepcin asociado a la temperatura de consumo y anin presente. Como ejemplos, son aguas spidas las que contienen ms de 20 mg/l de Na 2 CO 3 o ms de 420 mg/l de NaHCO 3 . Fisiolgicamente, es conocida la relacin entre el Na y trastornos cardiovasculares, hipertensin, enfermedades renales, cirrosis heptica, toxemias de embarazo, etc...
La determinacin rutinaria es por emisin atmica con llama, operando a una longitud de onda de 589.0 nm y con llama de aire-acetileno. Tambin se podra trabajar con absorcin atmica (mtodo oficial) a la misma longitud de onda.
16 18) Potasio
Se trata de uno de los cationes mayoritarios en aguas naturales, en consonancia con su amplia difusin en la naturaleza bajo forma de cloruro, sulfato, fluoruro y fosfatos, as como en arcillas y micas (en forma de K interlaminar). Pese a las oscilaciones en su concentracin, en general, las aguas no suelen presentar contenidos superiores a unos 15 mg/l en este elemento. Es interesante sealar que el contenido relativo de K a lo largo de un ro suele disminuir a la vez que el de Na se incremento a consecuencia de la tendencia del potasio a sustituir al sodio contenido en arcillas.
Debe indicarse as mismo, la existencia de un istopo radiactivo natural del potasio, el 40 K que contribuye a la radiactividad de fondo detectada en la corteza terrestre.
Finalmente, el K es un elemento importante en la fisiologa humana (sistema nervioso y muscular), y corrosivo cuando se usan aguas que lo contengan en calderas e intercambiadores de calor.
Al igual que en el anterior caso, la determinacin rutinaria suele ser por emisin atmica con llama (aire-acetileno), operando a 766.5 mn. Opcionalmente puede trabajarse con absorcin atmica (mtodo oficial).
19) Aluminio
El Al presente en aguas naturales proviene de la disolucin de silicatos y filosilicatos, pudiendo encontrarse como sales solubles o compuestos coloidales: su concentracin vara normalmente entre 0.1 y 10 mg/l. La dinmica del Al en aguas naturales se inicia con la meteorizacin de rocas silicatadas que generan en un principio aluminio coloidal, posteriormente convertido en aluminio disuelto. En embalses y lagos, las concentraciones de Al aumentan en profundidad durante el perodo de mezcla trmica debido a los aportes de aguas ricas en arcillas en suspensin al lago. Cuando las escorrentas cesan y durante la estratificacin trmica, la cantidad de Al se reduce en toda la masa hdrica, salvo en aguas profundas de lagos que experimenten una situacin grave de anoxia, que exhiben, por contra, una importante acumulacin de Al en profundidad. Dado que la solubilidad del hidrxido de aluminio presenta un mnimo a pH=5.07, en aguas con pHs ms cidos se encuentra el Al en forma inica (Al 3+ ) o complejado con cloruros o fluoruros, y a pHs bsicos (pH>9.0) debido a su anfoterismo, est como ion aluminato de alta solubilidad (AlO 2 - ).
La existencia de Al en aguas tratadas proviene del uso comn de sales de aluminio en coagulacin de aguas destinadas a consumo domstico. Respecto a esto, durante mucho tiempo se consider que exista relacin entre alta incidencia de la enfermedad de ALZHEIMER y el uso de agua de grifo rica en Al, en procesos de dilisis a que se someta a enfermos renales. Sin embargo, en la actualidad este punto parece no confirmarse. 17
Se puede determinar mediante espectrofotometra de absorcin molecular: en medio tamponado actico, el aluminn (reactivo selectivo de Al) forma con el metal un complejo de coloracin roja, susceptible de medida colorimtrica a 525 nm (mtodo oficial). Opcionalmente, se podra analizar aluminio en aguas mediante absorcin atmica sin llama (cmara de grafito), operando a 309.2 nm (mtodo oficial, as mismo). Tambin podran utilizarse otros sistemas ms avanzados de emisin atmica sin llama como el ICP.
5. COMPONENTES NO DESEABLES
20) Nitratos
La presencia de NO 3 - en aguas procede de la disolucin de rocas y minerales (muy frecuentes), de la descomposicin de materias vegetales y animales, de efluentes industriales y del lixiviado de tierras de labor en donde se utilizan abonos que los contienen profusamente como componentes en sus formulaciones.
En general, las aguas naturales de superficie no suelen contener ms de unos 10 mg/l e incluso con frecuencia no pasan de 1 mgl/ de la sustancia. Sin embargo, desde hace unos 20 aos se ha comprobado un gran incremento del contenido en NO 3 - en muchas aguas, sobre todo subterrneas, relacionado con el uso ya antes comentado de fertilizantes nitrogenados. Estos aumentos han hecho que muchos pozos y acuferos subterrneos se hayan de abandonar en su empleo para consumo humano ante sus altos niveles de NO 3 - (>50 mg/l) y su evidente riesgo para la salud. Aunque en aguas residuales la presencia de NO 3 - es mnima, s puede ser elevada en las aguas ya depuradas procedentes de estaciones depuradoras, ya que el compuesto se convierte en factor limitante del crecimiento en sistemas hdricos si existe abundancia de fsforo, promoviendo fenmenos indeseables de eutrofizacin de aguas naturales.
Los nitratos tambin pueden estar implicados en la "metahemoglobinemia y en la generacin de nitrosaminas, as como en la aparicin de diversos tipos de cnceres gstricos segn evidencias comprobadas. Existen dos tcnicas, ambas oficiales, de aplicacin rutinaria: el mtodo ionomtrico y el espectrofotomtrico UV. Existen adems procedimientos de anlisis colorimtrico utilizando diversos reactivos cromognicos. Los NO 3 - de un agua pueden determinarse mediante un electrodo selectivo con una membrana inerte que desarrolla un potencial elctrico cuando se pone en contacto con un lquido intercambiador de iones por un lado y los NO 3 - presentes en del agua problema por otro. Se requiere, adems, un electrodo de referencia de doble unin y disoluciones de ajuste de la fuerza inica de las disoluciones. Por otro lado, las medidas de absorbancia UV a 220 nm permiten la determinacin de los nitratos, que son absorbentes a esta longitud de onda. No obstante, dado que las materias orgnicas tambin absorben esta longitud de onda, se debe hacer una segunda lectura a 275 18 nm, donde el nitrato no absorbe para obtener la medida relativa slo a nitratos. Es aplicable solo a aguas con bajo contenido en materia orgnica.
21) Nitritos
Especie poco estable qumicamente, su presencia en un agua suele indicar una contaminacin de carcter fecal reciente. As pues, en aguas superficiales bien oxigenadas, la concentracin de NO 2 - no suele superar 0.1 mg/l. Sin embargo, en ros con contaminaciones de aguas residuales urbanas e industriales apreciables pueden medirse niveles muy superiores. Lgicamente, aguas subterrneas sometidas a ambiente reductor y/o pobres en oxgeno, pueden contener tambin NO 2 - . Las aguas profundas y desoxigenadas de lagos y embalses estratificados presentan concentraciones de NO 2 - sustancialmente ms altas que las detectadas en las aguas de superficie.
Por otro lado, desde el punto de vista fisiolgico, es importante citar que los NO 2 - al igual que los NO 3 - pueden ser txicos debido a su poder de transformar la hemoglobina de la sangre en metahemoglobina incapaz de fijar el oxgeno y realizar correctamente la respiracin celular. Adems, reaccionan dentro del organismo con aminas y amidas secundarias y terciarias formando nitrosaminas de alto poder cancergeno.
La tcnica rutinaria (mtodo oficial) es la del mtodo de ZANMELLI: se trata de hacer reaccionar los NO 2 - de un agua con el cido sulfanlico en medio HCl, en presencia de amonio y de fenol, para formar un compuesto coloreado amarillo susceptible de medida espectrofotomtrica a una longitud de onda de 435 nm.
22) Amonaco
Es etapa final de la reduccin de sustancias orgnicas e inorgnicas ricas en nitrgeno. En aguas oxigenadas, el amonio se oxida a NO 2 - por accin de bacterias, partiendo bien de amonaco neutro o bien de sales de amonio. Dado que existe un equilibrio cido-base tal como el siguiente:
NH 4 + + OH - NH 3 + H 2 O
de constante de acidez Ka=5,7110 -10 , se deduce que el valor del pH del agua determinar las diferentes concentraciones de amoniaco e ion amonio presentes en cada situacin, y por lo tanto la actividad de cada tipo bacteriano concreto. De cualquier forma, el producto final es el ion NO 2 - que a su vez puede ser metabolizado para formar protenas y arninocidos. A la muerte del organismo vivo, otro tipo de bacterias se ocupan de transformar las protenas en amonio segn un proceso reductivo.
El agua de lluvia puede presentar algunas trazas de amonio. Por su parte, las aguas superficiales bien aireadas, generalmente contienen poco NH 3 (no ms de 19 0.100 mg/l. Por contra, las aguas contaminadas por vertidos residuales domsticos exhiben concentraciones mucho ms elevadas (hasta 50 mg/l). En lagos y embalses, las concentraciones de amonio siguen una secuencia regida por la de estratificacin y mezcla trmicas de la masa de agua, suficientemente estudiadas en bibliografa: durante la mezcla vertical y horizontal de la masa de agua coincidente con estacin de lluvias, los niveles de amonio apenas varan en la columna de agua mantenindose bajos <0.2 mg/l. En cambio, durante la estratificacin, las aguas del fondo del lago poco oxigenadas presentan concentraciones de amonio muy superiores a las aguas de superficie y ms altas, en general, que 1.00 mg/l. Las aguas subterrneas siempre suelen contener amonio, cuya concentracin es mayor para menores contenidos en oxgeno y un ambiente reductor ms acusado.
Por ltimo, dgase que si bien el amonio no es especialmente txico para los organismos superiores, s lo puede ser para los peces cuando se encuentra en forma de NH 3 no inico.
Normalmente se determina mediante la tcnica de NESSLER (mtodo oficial). Este mtodo, con o sin destilacin previa (en este caso alcalinizando a pH=9.5 con NAOH), se basa en la reaccin coloreada producida entre el reactivo de NESSLER (yodomercuriato potsico) y el amonio en un medio alcalino, generando un compuesto coloreado susceptible de medida colorimtrica a 425 nm. Una alternativa a este mtodo es el empleo de una sonda sensible al NH 3 (mtodo ionomtrico), que en condiciones bien definidas de pH y fuerza inica permite determinar la concentracin de nitrgeno amoniacal en el agua.
23) Nitrgeno Kjeldahl
El N-Kjeldahl es una medida habitual en estudios de aguas residuales utilizada para cuantificar la cantidad de nitrgeno orgnico y amonaco presente en aqullas. De este modo, un agua residual domstica puede contener hasta unos 100 mg/l de N-Kjeldahl expresado como NH 3 , mientras un agua natural no excede de 5 mg/l.
En el mtodo de KJELDAHL (mtodo oficial) se trata de llevar a cabo una digestin del agua en medio sulfrico y en presencia de sulfato potsico y un catalizador de sulfato mercrico. As, la materia orgnica se oxida a CO 2 y H 2 O, desprendindose NH 3 que en el medio de digestin se transforma en sulfato de amonio, no voltil. La disolucin digerida se alcaliniza con hidrxido sdico y tiosulfato sdico volvindose a formar NH 3 que se destila y se fija en una disolucin cida. El amonio en esta disolucin se determina por valoracin por retroceso con cido fuerte (cido sulfrico) o mediante el mtodo de NESSLER antes comentado.
24) Sulfuro de hidrgeno
El H 2 S, gas muy soluble en agua y txico, se comporta como un cido diprtico que experimenta los siguientes equilibrios de disociacin:
20 H 2 S H + + HS - H + + S =
con valores de sus dos constantes de disociacin de 9.110 -8 y 10 -15 , respectivamente. Esto supone, que a pH<7 existir mayoritariamente el cido libre y a pH=7 habr aproximadamente la misma cantidad de cido y bisulfuro. Puesto que la toxicidad del H 2 S es mucho mayor que la del HS - , las aguas cidas con especies sulfuradas presentes sern ms txicas que las neutras. En la dinmica del sulfuro en aguas es relevante citar la formacin de sulfuros insolubles con varios elementos metlicos, pues as se estabiliza esta valencia de mximo estado reducido del S, impidiendo o dificultando su posterior oxidacin.
La presencia de H 2 S libre en aguas bien oxigenadas es muy rara (ya que se produce una rpida oxidacin por el oxgeno presente) siendo frecuente su existencia en aguas residuales, en donde se genera por reduccin bacteriana de sulfatos. En aguas del fondo de lagos y embalses estratificados, aguas subterrneas en condiciones reductoras, pantanos y aguas en putrefaccin, as como en cauces fuertemente solucionados, puede aparecer sulfuro en concentraciones superiores en algunos casos a 0.5 mg/l. Adems, la aparicin de acumulaciones elevadas de sulfuros en las redes de alcantarillado ha provocado, en ms de una ocasin, intoxicaciones de diferente gravedad en los trabajadores que se encontraban en aqullas.
Se emplea la tcnica colorimtrica (mtodo oficial) basada en la reaccin del anin S = con FeCl 3 y el dimetil- para- fenilndiamina para generar azul de metileno. Debe aadirse al medio de reaccin fosfato amnico para eliminar la interferencia de color debida al cloruro frrico. El complejo coloreado se mide a 664 nm. Otra metologa igualmente aplicable de forma rutinaria es la titulacin iodomtrica de sulfuros apoyada en la valoracin del S = mediante oxidacin con I 2 que lo transforma en azufre elemental. Este mtodo es igualmente til para la estandarizacin de los patrones de sulfuro usados en el mtodo anterior.
25) Boro
El boro se halla en la naturaleza formando parte de granitos, pegmatitas, y boratos. En el agua dulce, los niveles de B oscilan entre 0.01 y 0.10 mg/l, midindose concentraciones notablemente superiores (>2,5 mg/l) en aguas residuales y en acuferos contaminados por emisiones ricas en B (Zonas de Granada y de Catalua). De cualquier forma, los niveles de B en aguas subterrneas son estadsticamente superiores a los de las aguas superficiales an en ausencia de contaminaciones. En aguas marinas se hallan entre 4-5 mg/l de B.
Elemento esencial para el correcto desarrollo de las plantas, toxicolgicamente se demuestra su incidencia negativa sobre el sistema nervioso y digestivo en seres humanos, (pudiendo provocar incluso la muerte a dosis muy altas) y siendo as mismo letal a dosis altas para muchas especies pisccolas. 21
Este elemento se puede analizar fcilmente mediante una tcnica espectrofotomtrica (mtodo oficial) basada en que en medio cido, el B forma con el cido carmnico un complejo coloreado susceptible de determinacin colorimtrica trabajando a una longitud de onda de 585 nm.
26) Carbono orgnico total
Este parmetro no cuenta con ningn mtodo oficial Una tcnica, no obstante, muy empleada es la de combustin-infrarrojos. En este caso, despus de homogeneizar y diluir la muestra, se inyecta la misma en una cmara de reaccin caliente, rellena con un catalizador oxidante. Tras la vaporizacin del agua, se logra la oxidacin cataltica del carbono orgnico a 950C hasta CO 2 que transportado en un flujo de gas, se determinara mediante un analizador de IR no dispersivo.
27) Sustancias extrables al cloroformo
Tcnica en cierto desuso en la actualidad ante la proliferacin de mtodos ms precisos de anlisis, por ejemplo cromatografa de gases y cromatografa lquida de alta resolucin, puede ofrecer una visin general de la posible presencia de contaminantes de carcter orgnico en un agua potable, adems de poder servir como tcnica de preconcentracin para compuestos orgnicos afines por el cloroformo, despus investigados por las tcnicas antes reseadas.
El mtodo (oflcial) se apoya en la afinidad de una amplia gama de sustancias orgnicas por el cloroformo. Existen dos modificaciones a la tcnica, una que usa carbn activo como paso previo a la extraccin de los orgnicos por el lquido, y otra que emplea directamente la extraccin lquido-lquido entre el agua y el cloroformo. Posteriormente a la extraccin se procede a la gravimetra del residuo extrado.
28) Hidrocarburos
La tcnica oficial es mediante espectroscopa infrarroja: los hidrocarburos se extraen con CCl 4 y se determinan por espectroscopia infrarroja a la longitud de onda correspondiente la tensin C-H a 2920 cm -1 .
Para determinar el contenido en cada hidrocarburo se emplea la cromatografa de gases, inyectando el extracto, y empleando el detector de ionizacin de llama (FID).
Si las cantidades de hidrocarburos son importantes, un mtodo rutinario de anlisis muy empleado es la extraccin lquido-lquido de aceites y grasas, con un disolvente especfico como el triclorotrifluoretano (Fren 1-3), hexano, cloroformo, CCl 4 o ter seguida de la gravimetra del residuo obtenido. El total de grasas y aceites extrados por el mtodo anterior contiene sustancias no polares y tambin polares. Un mtodo aproximado de cuantificar el contenido en hidrocarburos y 22 aceites no polares de la muestra, se apoya en la diferente afinidad de los aceites y grasas por un adsorbente polar debido a su distinta polaridad. Para ello se utiliza una sustancia polar fcilmente eliminable del extractante por simple filtracin, por ejemplo, gel de slice anhidra.
29) Aceites y grasas
Las grasas se extraen de la muestra, acidificada a pH 5, con tricloroetileno y luego se determinan gravimtricamente despus de la evaporacin del disolvente.
30) Fenoles
Son compuestos orgnicos derivados del benceno por sustitucin de tomos de hidrgeno por grupos hidroxilo. El compuesto tpico del grupo es el propio fenol C 6 H 5 -OH, debiendo destacarse los cresoles o metilfenoles (CH 3 -C 6 H 4 -OH) y los tres difenoles ismeros pirocatequina, resorcina e hidroquinona, de frmula general C 6 H 4 (OH) 2 , as como compuestos fenlicos clorados, formados por cloracin de fenoles originalmente presentes en aguas brutas: 1 2-clorofenol, 4-clorofenol, 2,4- diclorofenol y 2,4,6-triclorofenol.
En general, los fenoles no son sustancias comnmente presentes en agua natural, salvo en las que atraviesan o fluyen por zonas de turberas aguas ricas en materias hmicas. Su procedencia est ligada a efluentes industriales procedentes de pasta de papel, explotaciones mineras, refineras de petrleo, alpechines, industrias qumicas y farmaceticas, as como a su uso en revestimientos y pinturas bituminosas (postes de madera, tuberas y canalizaciones de aguas o de otros fluidos).
El 2,4-diclorofenol es un intermedio de reaccin producido en el transcurso de la fabricacin industrial del herbicida 2,4-D. El 2,4,6-triclorofenol, preservante de maderas, es uno de los derivados fenlicos con mayor porcentaje de formacin en aguas cloradas: en algunas aguas cloradas se han llegado a medir hasta ms de 1 g/l. Este compuesto posee poder mutagnico en algunos microorganismos. El 1 pentaclorofenol, fungicida ampliamente empleado, puede hallarse en aguas de superficie polucionadas en cantidades de hasta 10 /l, no encontrndose ms de 1 g/l en aguas de bebida. Como en el caso anterior, tampoco est suficientemente clara su posible accin mutagnica, ni su poder carcinognico. En general, los contenidos de monofenoles, difenoles, tri y tetrafenoles en aguas naturales y aguas de bebida oscilan entre 1 y 10 g/l aportando a stas un desagradable gusto "medicamentoso" cuyo umbral de percepcin es tan bajo como 0.1-1.0 g/l.
Toxicolgicamente, niveles de 1 mg/l de fenoles en aguas naturales resultan txicos para los peces, mientras que concentraciones menores afectan a otros organismos acuticos, como moluscos, algas, protozoos, bacterias, con lo que el poder autodepurador del cauce de agua disminuir de una forma muy sensible. En general, los compuestos fenlicos pese a su poder bactericida y bacteriosttico pueden degradarse por diversos microorganismo presentes en aguas naturales, 23 especialmente del grupo de las Pseudomononas,. Finalmente, dgase que dada la escasa presencia de estos compuestos en aguas de bebida, su incidencia respecto al ser humano, suele ser mnima.
El mtodo de la antipirina (mtodo oficial) se fundamenta en que los compuestos fenlicos presentes en un agua extrados mediante extraccin lquido- lquido, reaccionan con la 4-amino antipirina a pH=7.9 0.1 en presencia de ferricianuro potsico para formar un complejo coloreado amarilloanaranjando susceptible de medida espectrofotomtrica a 460 nm. Esta tcnica determina fenoles orto y meta sustituidos, y fenoles parasustituidos con grupos carboxilos, halgenos, metoxlicos o sulfnicos. En cambio, se dejan de determinar para-fenoles con sustituyentes alquilicos, arlicos, nitro, benzoilicos, nitrosos o aldehdicos. Dada la imposibilidad de preparar patrones especficos de cada tipo de fenol concreto, se ha adoptado la prctica de utilizar patrones de fenol puro. As pues, el mtodo indica del contenido "mnimo" de fenoles de un agua. Para la determinacin de fenoles individuales se utiliza la cromatografa de gases o lquidos, generalmente previa preconcentracin mediante extraccin lquido-lquido o extraccin en fase slida.
31) Detergentes
Pueden dividirse en tres grandes grupos, aninicos, no inicos y catinicos, dependiendo de su grupo polar hidrfilo. El grupo polar es el componente "tensioactivo" responsable de rebajar la tensin superficial y de este modo facilitar la "retirada" de los compuestos grasos y en general, de la suciedad de prendas de vestido y diferentes tiles domsticos. Las formulaciones de los detergentes son variadas aunque suelen presentar un contenido de tensioactivos menor del 35%, con una proporcin mayoritaria de "coadyuvantes" en el efecto limpiador: agentes complejantes, secuestrantes, dispersantes, enzimas, aditivos, etc... Como detergentes aninicos ctense los alquilsulfatos primarios, alquilsulfatos secundarios, alquilsulfonatos, sulfatos de amidas grasas, alquilarilsulfonatos, y amidas grasas sulfonadas, entre otros. Catinicos son, por ejemplo, los constituidos por sales de amonio cuaternario conjugados con halgenos. Finalmente, detergentes no inicos tpicos son los obtenidos por polimerizacin de xido de etileno con diferentes alcoholes. Los primeros detergentes utilizados posean cadenas de hidrocarburos ramificadas (detergentes "ABS") que a la postre se comprobaron poco biodegradables, con problemas acusados de persistencia en el medio hdrico. Por ello, la Legislacin espaola los prohibi a partir de enero de 1969 (Decreto de 20-1- 68). Posteriormente, y hoy son los mayoritariamente utilizados, se formularon detergentes de cadena lineal (detergentes "LAS") con lo que su carcter biodegradable se incremento notablemente. La biodegradabilidad es la posibilidad de transformacin del detergente en sustancias inocuas mediante accin biolgica, con lo cual su efecto polucionante se minimiza.
24 Adems del elemento tensioactivo, el detergente contiene otras sustancias diversas, entre las que han de destacarse los polifosfatos, carbonatos, silicatos, sulfatos y perboratos. En este sentido, el aporte de fosfatos provenientes de detergentes evacuados en las aguas residuales est siendo extensamente estudiado desde los aos 80, desde la ptica de su incidencia sobre el fenmeno de la eutrofizacin de medios hdricos. Recurdese que una alta productividad primaria propicia a su vez la aparicin de crecimientos incontrolados de depredadores hetertrofos, cuya dinmica vital incremento notablemente la materia orgnica de la masa de agua, agotando el oxgeno de sta y promoviendo su trnsito hasta estados anxicos y fuertemente "contaminados" por materia orgnica en descomposicin, en ltimo extremo. La presencia de sales de boro en los detergentes propician el incremento paulatino del contenido en este elemento en aquellas aguas superficiales o subterrneas que reciben aportes de detergentes. Dada la inercia del boro en la potabilizacin del agua, el aumento del elemento en las aguas de consumo tambin resulta evidente. Otro efecto negativo asociado al vertido de aguas ricas en detergentes es la formacin de espumas, que adems de un impacto esttico negativo notable, provocan una grave perturbacin en el intercambio de oxgeno entre el agua y la atmsfera, as como en los procesos de sedimentacin en las estaciones depuradoras de aguas y en el propio proceso de depuracin biolgica.
En general, las concentraciones de detergentes aninicos (los ms usados) en aguas residuales domsticas oscilan entre 1 y 20 mg/l, mientras en aguas superficiales, las concentraciones no suelen superar 0.5 mg/l salvo en la proximidad de vertidos de aguas residuales.
Desde el punto de vista toxicolgico, un alto contenido en detergentes de un agua puede provocar irritaciones en piel y rganos internos, as como efectos depresivos en el ser humano. El sabor en un agua se detecta para concentraciones de 0.2 mg/l y la formacin indeseable de espuma, para contenidos de 0.3 mg/l en agua potable. Por ltimo, se ha comprobado que contenidos de detergentes de 2.5 mg/l afectan al crecimiento de las plantas, y concentraciones de 5-6 mg/l son txicas para algas y peces en general.
La metodologa tpica por excelencia para el anlisis de detergentes aninicos (los ms frecuentes) en aguas es la tcnica del azul de metileno (mtodo oficial). Las molculas tensioactivas aninicas del detergente, forman pares inicos con el azul de metileno, que pueden ser extrados en cloroformo, determinndose fotomtricamente a 650 nm. Las tcnicas cromatograficas permiten la separacin y cuantificacin de los distintos compuestos individualmente.
32) Compuestos organoclorados
Dentro de esta categora de "compuestos organoclorados", pueden incluirse a toda la serie de molculas orgnicas halogenadas presentes en un agua, y que son indicativas de su contaminacin por compuestos qumicos sintticos: TEM, disolventes orgnicos tales como tricloroetano y tetracloroetano, diversos alcanos y alquenos halogenados, pesticidas y herbicidas clorados, PCB, compuestos 25 aromticos clorados y sustancias hmicas cloradas. Vamos a referimos en concreto a dos grupos de organoclorados cuyo anlisis es prcticamente rutinario: THM (trihalomentanos) y compuestos adsorbidos sobre carbn activo (tambin denominados AOX).
Los trihalometanos (THM) son compuestos monocarbonados (o incluso dicarbonados) con sustituyentes halogenados. Su descubrimiento en la dcada de los aos 70 dio lugar a una importante serie de investigaciones alternativas sobre su generacin en el agua, y acerca de su incidencia en el ser humano. Se producen por cloracin de otros compuestos orgnicos "precursores", del tipo de sustancias hmicas e incluso algas, presentes en las aguas brutas sometidas a potabilizacin. Un agua rica en precursores de THM sometida a cloracin experimenta una compleja serie de reacciones qumicas conducentes a la rotura de los anillos aromticos y a generar compuestos monocarbonados y dicarbonados simples con sustituyentes halogenados, en especial, cloro, bromo y iodo. El mecanismo concreto de formacin discurre actuando el cloro por etapas como agente electrfilo que ataca la posiciones del anillo bencnico unidas a grupos OH , a los que transforma en grupos xido, perdiendo aromaticidad el anillo, hasta que se da la total apertura y rotura del mismo en unidades ms pequeas.
En la formacin de THM colaboran todas las sustancias polifenlicas de un agua. Adems, incrementos del pH del agua, de temperatura, de contenidos en bromuros y ioduros y de las dosis de cloro aplicadas en la potabilizacin conducen a la generacin de cantidades importantes de THM en el agua tratada. El empleo de otros oxidantes como ozono, dixido de cloro y cloraminas da lugar a una menor tasa de generacin de estas sustancias en el agua tratada.
Los THM ms frecuentes en aguas de bebida son cloroformo, diclorobromornetano, dibromoclorometano y bromoformo siguiendo su proporcin relativa el orden de cita anterior. Recientemente, se han encontrado otros compuestos halogenados con 2 tomos de carbono, si bien con una incidencia mnima. Las concentraciones totales de los cuatro THM ms frecuentes no suelen superar 1.00 mg/l, estando normalmente alrededor o por debajo de 100 g/l. En aguas tratadas de algunos paises de Europa (incluida Espaa) los contenidos de THM no rebasaban los 90 g/l, siendo ms altos en aguas superficiales de ros con cierto grado de contaminacin, muy salinas y con altos contenidos en cloruros y bromuros.
Toxicolgicamente, los THM son depresores del sistema nervioso central y pueden afectar negativamente las funciones hepticas y renales. El consumo de aguas con altos contenido en THM puede correlacionarse positivamente con una mayor incidencia en la aparicin de episodios de cncer heptico siendo el efecto ms negativo el provocado por los THM bromados frente a los clorados. Sin embargo, debe hacerse hincapi en que con los niveles normalmente muy bajos encontrados en aguas de consumo, la correlacin causa-efecto respecto al poder cancergeno de estos compuestos no est totalrnente clara: segn la OMS el consumo de aguas con contenidos de 30 g/l de cloroformo presenta un riesgo 26 adicional de producir cncer cifrado en 1 por 100.000, proporcin muy exigua frente a otros compuestos txicos habitualmente consumidos en mayores dosis por el hombre.
El anlisis de THM aplica como tcnica ms habitual y tambin mtodo oficial la de extraccin con disolventes adecuados (pentano, hexano o metilciclohexano) y determinacin de cada especie en particular mediante cromatografa de gases equipada con detector de captura electrnica.
Con relacin a los AOX se aplica normalmente una tcnica microculombimtrica como final de un proceso complejo que requiere varias etapas: (a) adsorcin sobre carbn activo de los compuestos halogenados; (b) elucin de los haluros inorgnicos presentes en el carbn por desplazamiento competitivo con iones nitrato; (c) introduccin del carbn activo con la materia orgnica adsorbida en un horno para pirolizar el carbono orgnico a CO 2 y los haluros a haluros de hidrgeno, HX, y (d) transporte de los HX en corriente de gas portador hacia una clula de titulacin microculombimtrica, en la cual se cuantifica el contenido en haluro mediante la medida de la corriente generada por la precipitacin de los haluros con sal de plata.
33) Hierro
Elemento muy frecuente, se da en forma ferrosa Fe 2+ y frrica Fe 3+ siendo la solubilidad en agua de las sales ferrosas mayor que la de las frricas. Compuestos de hierro tpicos son sus oxihidrxidos, carbonatos y sulfuros.
En aguas de superficie generalmente el Fe se encuentra en forma trivalente y en niveles muy bajos (0.1-0.3 mg/l) ya que en las condiciones fisicoqumicas habituales de estas aguas el ion frrico es prcticamente insoluble. Por su parte el Fe 2+ se encuentra slo si el agua est bajo condiciones anxicas, o bien en lagos o embalses estratificados trmicamente. En este sentido, las aguas subterrneas exhiben concentraciones de Fe algo superiores a las de las superficiales y casi siempre en forma ferrosa, por su relativo dficit en oxgeno. Adems, el Fe 2+ suele complejarse con las materias orgnicas presentes en las aguas, dificultando su eliminacin en la subsiguiente potabilizacin de stas.
La dinmica del Fe en un agua se mueve entre dos extremos tpicos: si desciende la oxigenacin se puede producir el incremento de la concentracin de Fe divalente (ms soluble) a partir de la reduccin qumica o biolgica de las sales precipitadas de Fe trivalente presentes en el fondo de la masa de agua, pudiendo alcanzarse ms de 1 mg/l de Fe total. Esto ocurre en aguas profundas de lagos durante la estratificacin trmica. Cuando se da la mezcla de aguas, la oxigenacin posibilita el descenso de los niveles de Fe (en este caso trivalente sobre todo) en toda la columna de agua. Estos fenmenos acaso sean de los ms estudiados en qumica de aguas.
27 Desde el punto de vista fisiolgico, el Fe es muy frecuente en muchas protenas (por ejemplo, hemoglobina, citocromos) as como en numerosos enzimas de oxidoreduccin. Respecto a esto, los dos equilibrios de xido-reduccin en que interviene el metal y que son importantsimos a escala bioqumica responden a:
Fe Fe 2+ + 2e - Eo=-0,44 V Fe 2+ Fe 3+ + e - Eo=+0,77
Para terminar, dgase que la ingestin de cantidades altas de Fe provoca hemocromatosis (lesiones reversibles de diversa gravedad en varios tejidos). En el agua potable, adems, el Fe puede hallarse debido a corrosiones de tuberas de distribucin, generando la aparicin de sabores astringentes y color, turbidez y manchas en la ropa lavada y en los accesorios sanitarios.
Un mtodo oficial es la absorcin atmica bien con llama de aire-acetileno, o bien mediante cmara de grafito, midiendo en ambos casos a 248.3 nm.
Otra tcnica tambin oficial es la espectrofotomtrica. Por ejemplo, el mtodo de la ortofenantrolina basado en la formacin de un complejo coloreado entre Fe 2+ y ortofenantrolina susceptible de determinacin colorimtrica a 510 nm. Todo el Fe presente se oxida en primer lugar con HCI caliente a Fe 3+ , que posteriormente se reduce a Fe 2+ con cido ascrbico.
34) Manganeso
De amplia difusin en la naturaleza, es probablemente uno de los metales ms importantes en la dinmica de aguas naturales. As, en aguas bien oxigenadas no presenta alta concentracin (pocas decenas como mucho de g/l) pues los compuestos all existentes (Mn 4+ , Mn 6+ ) son relativamente poco solubles. Las sales de Mn 2+ s tienen mayor solubilidad pero en medios aireados se oxidan precipitando oxihidrxidos. El Mn en un agua puede estar disuelto, como coloide o asociado a materias orgnicas que lo estabilizan fuertemente, implicando dificultades cara a su posterior eliminacin en la estacin potabilizadora de aguas. La dinmica del Mn es similar a la del Fe antes descrita. De este modo, nicamente existen contenidos significativas de Mn en aguas subterrneas cuando en ausencia de O 2 se produce la disolucin qumica y microbiana del metal y cuando las aguas superficiales se encuentran desprovistas de aquel gas (embalses y lagos estratificados trmicamente) donde pueden superarse ampliamente los 2-3 mg/l. Esta dinmica est muy estudiada en muchos sistemas naturales.
En concreto, durante la mezcla trmica de aguas del lago los niveles de Mn en profundidad son bajos pues el medio est suficientemente aireado. Por contra, en las aguas profundas desoxigenadas durante la estratificacin trmica, las concentraciones aumentan mucho por redisolucin en ambiente reductor de los compuestos oxidados de Mn presentes en el lodo y sedimentos slidos del fondo del vaso del lago. El Mn se considera como metal traza "esencial" fisiolgicamente 28 interviniendo en el correcto funcionamiento de las flavoproteinas y en la sntesis del colesterol, de la hemoglobina y actuando como catalizador enzimtico.
En aguas potables, pequeas cantidades del metal (< 0,2 mg/l) propician la vida de bacterias mangansicas en la red de aguas, lo que acarrea problemas de color, turbidez y mal sabor en el agua consumida.
Por ltimo, es interesante comentar la aplicacin de permanganato potsico en tratamiento de aguas como oxidante y floculante, y para eliminar olores/sabores del agua a tratar.
Tambin aqu existen dos mtodos oficiales de buenas prestaciones: el primero es el de absorcin atmica con llama (aire-acetileno) o con cmara de grafito, operando a 279.5 nm. La otra tcnica, la espectrofotomtrica, puede seguir el mtodo del peryodato potsico o del persulfato amnico, ambos basados en la oxidacin del Mn a permanganato y posterior medida colorimtrica de las disoluciones as obtenidas a 525 nm.
35) Cobre
Se encuentra en la naturaleza, tanto como elemento nativo, o bien integrando numerosos compuestos como xidos o hidrxidos, sulfato de hierro y cobre o carbonato cprico. En aguas naturales no suele superar 1 mg/l, sobre todo en asociacin con materias orgnicas coloidales.
El Cu es un oligoelemento esencial para el hombre estando involucrado en la formacin de hemoglobina, junto al cobalto, y en la de los eritrocitos que a su vez intervienen en el desarrollo de los sistemas seo y nervioso central. Tambin se encuentra combinado con algunas protenas del plasma sanguneo y dentro de ciertas enzimas.
El Cu es importante en tratamiento de aguas siendo eficaz en la lucha contra las algas en depsitos de almacenamiento de aguas, lagos, embalses y piscinas. En distribucin de aguas potables, debe tenerse en cuenta que las tuberas de este metal pueden corroerse por el oxgeno del agua, acidez de sta, temperatura, corrosiones electroqumicas, etc...
Finalmente, en concentraciones del orden de 3-5 mg/l puede aportar sabor amargo, coloracin y turbidez al agua de consumo, asi como provocar manchas en los sanitarios domsticos para niveles superiores a 1 mg/l.
La normativa oficial establece la tcnica de absorcin atmica, con llama o sin llama y operando a 324.7 nm, la tcnica espectrofotomtrica y la polarogrfica. Respecto a la segunda, el mtodo de la oxalildihidrazida se basa en la formacin de un complejo entre el cobre y la oxalildihidrazida-acetaldehido, en medio tamponado a pH=9.3, de color violceo, susceptible de determinacin 29 espectrofotomtrica midiendo a 540 nm. Por ltimo, la determinacin polarogrfica de cobre, slo o conjuntamente con otros metales se puede realizar cmodamente mediante preelectrolisis previa a -200 mV durante unos 90 segundos y redisolucin andica posterior, utilizando como tcnica determinativa, por ejemplo, la voltamperometra diferencial de pulsos. El "pico" del cobre aparece a +51 mV.
36) Zinc
Abundamentemente distribuido en la naturaleza asociado a sulfuros de otros metales (Fe, Cu, Cd, Pb) tambin se encuentra como sulfuro de Zn puro en la blenda. Su presencia en aguas naturales (superficiales y subterrneas) es rara, pudiendo encontrarse en forma inorgnico, inica o coloidal, siendo las especies ms frecuentes Zn 2+ , Zn(OH) + y ZnCl 3 - . Sus compuestos poco solubles (hidrxidos y carbonatos) tienen capacidad de adsorberse fuertemente sobre sedimentos y Iodos del fondo del lecho de los cauces hdricos. En aguas de consumo, su presencia indica disolucin parcial de las tuberas galvanizadas de distribucin de aguas.
Elemento muy esencial para el hombre, se encuentra en aminocidos, y en numerosos enzimas que intervienen en digestin de protenas, metabolismo del etanol, metabolismo del Ca y P, etc... El Zn influye adems, en el crecimiento, desarrollo enceflico, conducta, reproduccin, funciones sensitivas, inmuno- resistencia, acta potenciando la insulina, etc... Sin ser txico a dosis altas y dado que se suele dar asociado al Cd (elemento muy txico) su incremento en un acufero puede informar sobre una potencial presencia indeseable del segundo en el agua.
Se puede proceder a su determinacin mediante absorcin atmica (mtodo oficia) con llama o sin llama, trabajando a 213.9 nm, o bien aplicar un mtodo espectrofotomtrico como el del ferrocianuro. Este segundo se basa en la formacin de un precipitado coloidal de ferrocianuro de zinc, susceptible de posterior determinacin colorimtrica operando a 650 nm. Por ltimo, otra tcnica opcional es la polarogrfica. Aqu se realiza una preelectrlisis previa a -1.200 mV, y posteriormente se lleva a cabo una redisolucin andica utilizando por ejemplo, la tcnica de voltametra diferencial de pulsos. El potencial de "pico" del metal es a - 1.000 mV.
37) Fsforo
El P, elemento esencial para la vida al igual que carbono, nitrgeno y azufre, est implicado en un complejo ciclo bioqumico que implica el trnsito del elemento a travs una serie de estados inorgnicos y orgnicos, que lo transforman fundamentalmente va microbiana. El P de un agua puede poseer una procedencia triple: (a) disolucin de rocas y minerales que lo contienen; (b) lavado de suelos en los que se encuentra como resto de actividades ganaderas o agrcolas; (c)aguas residuales domsticas vertidas a las aguas naturales. A este particular, ctese una 30 fuente de primera magnitud cual es la de los detergentes utilizados en limpieza domstica, causantes del 50% del P presente en aguas polucionadas por vertidos urbanos.
A su vez, el P de un agua se reparte entre compuestos inorgnicos, orgnicos (disueltos o en suspensin) y P en tejidos vivos. Por ltimo, el P inorgnico (sobre todo bajo forma qumica de fosfato) est implicado en los tres equilibrios de disociacin cido-base que experimenta el cido fosfrico:
H 3 PO 4 HPO 4 - + H +
HPO 4 - HPO 4 = + H + HPO4 = PO4 3- + H +
que posibilitan, segn el valor de pH del agua, diferentes proporciones de las especies fosforadas. Respecto a los detergentes, los compuestos fosforados que contienen son los tripolifosfatos que experimentan hidrlisis rindiendo al final fosfato monocido:
P 3 O 10
5- + 2H 2 O 3HPO 4 = + H +
El P es factor limitante para el crecimiento del fitoplancton, pero su provisin en un agua se agota si no se renueva, dada la imposibilidad de su fijacin desde la atmsfera. Por contra, si el contenido de un medio hdrico en P es muy alto se produce un notable incremento de la actividad fitoplanctnica con los consiguientes problemas de agotamiento de oxgeno del agua y exceso de materia orgnica, los cules dan lugar a los conocidos fenmenos conocidos bajo el nombre de "eutrofizacin" ya comentados en el caso del nitrgeno. Los contenidos en P total de aguas naturales no contaminadas son del orden de 0.100 mg/l a 1.0 mg/l. Si se producen contaminaciones por desechos urbanos, principalmente, pueden incrementarse de forma extraordinaria. Como dato informativo, un agua residual domstica fuertemente cargada puede tener hasta 15 mg/l de P total, y si se trata de vertidos de aguas residuales procedentes de industrias cerveceros y mataderos, se pueden superar los 50 mgll. A este respecto, en un agua residual urbana, aproximadamente la tercera parte del contenido en P total corresponde a P orgnico.
El mtodo oficial es el de espectrofotometra molecular. La determinacin de fsforo disuelto se basa en la reaccin en medio cido entre el anin fosfato disuelto y el molibdato amnico en presencia de tartrato de K y Sb, para formar cido fosfomolbdico el cual es reducido mediante cido ascrbico, generndose una coloracin azul debida al Mo y susceptible de determinacin colorimtrica a 690 nm. Una alternativa es la determinacin mediante cromatografa inica.
Para analizar fsforo total de un agua se requerira una digestin previa de la muestra con persulfato amnico que transforma la mayora de compuestos orgnicos de P, polifosfatos, hexarnetafosfatos y fosfitos inorgnicos en ortofosfatos disueltos.
31 38) Cobalto
Elemento muy minoritario tanto en la litosfera como en las aguas, en stas no suele superar el g/l como valor medio, oscilando entre 0.1 y 5 g/l. Se trata de un metal traza esencial por su intervencin en la constitucin de la vitamina B 12 , a su vez necesaria para la produccin de hemates en el hombre.
El mtodo oficial es el de absorcin atmica, generalmente mediante cmara de grafito habida cuenta del bajo nivel del catin (a nivel de trazas) en aguas, operando a 240.7 nm.
39) Bario
Elemento relativamente abundante en nuestro planeta, sus compuestos ms frecuentes son algunos minerales, como baritina (sulfato) y carbonato (witerita).
Metal comn en aguas, presenta un nivel medio de aproximadamente 0.1 mg/l. Adems, algunas aguas termales volcnicas pueden contener hasta 10 mg/l de Ba. En el agua potable la concentracin de Ba no suele superar 1.0 mg/l, exhibiendo un valor medio oscilando alrededor de 0.10-0.40 mg/l.
La toxicidad del Ba depende de la sal en que se encuentre: de este modo, mientras el acetato no es txico hasta unos 5 mg/l, el cloruro lo es a dosis bastante menores. Por otro lado, este metal puede poseer un efecto estimulante sobre el organismo, si bien se ha comprobado que poblaciones que consuman aguas con unos 10 mg/l de Ba presentaban alta incidencia en efectos cardiolgicos negativos.
La tcnica ms empleada para esta determinacin y tambin la oficial, es la de absorcin atmica con llama de xido nitroso y acetileno, trabajando a una longitud de onda de 553.6 nm.
40) Materias en suspensin
Las materias en suspensin, tales como arcilla, limos, coloides orgnicos, plancton y otros organismos microscpicos se presentan como partculas de dimensiones variables desde 10 nm hasta dimetros del orden de 0.1 mm y se pueden asociar a tres categoras: minerales, partculas orgnicas hmicas (provenientes de la descomposicin de restos vegetales), y partculas filamentosas (por ejemplo, restos de amiantos). Las primeras provienen de la erosin de suelos y rocas, suelen estar revestidas de restos orgnicos, y conforman la mayor fraccin de las materias en suspensin de la mayora de las aguas naturales. Los aportes de aguas turbias de escorrenta en poca de lluvias, ricas en materias minerales, causan aumentos de la materia en suspensin en aguas de ros y embalses. Las algas en poca de su floracin tambin pueden provocar incrementos importantes en medios hdricos naturales.
32 La tcnica oficial de anlisis consiste en el friltrado de la muestra de agua a travs de un filtro de 0.45 m de tamao de poro, secado del residuo a 105C y posterior determinacin gravimtrica.
41) Cloro residual
La cloracin del agua para suministro y residual sirve principalmente para destruir o desactivar los microorganismos causantes de enfermedades. Una segunda ventaja, especialmente en el tratamiento del agua de bebida resida en la mejora general de su calidad, como consecuencia de la reaccin del cloro con el amonaco, hierro, manganeso, sulfuro y algunas sustancias orgnicas.
El cloro aplicado al agua en su forma molecular o como hipoclorito sufre una hidrlisis inicial para formar cloro libre, consistente en cloro molecular acuoso, cido hipocloroso e in hipoclorito. La proporcin relativa de estas formas depende del pH y la temperatura. Al pH de la mayora de las aguas predomina el cido hipocloroso y el in hipoclorito.
La cloracin puede producir efectos adversos. Se pueden intensificar el sabor y olor caracterstico de los fenoles y otros compuestos orgnicos. Pueden formarse derivados organoclorados, potencialmente carcingenos, como el cloroformo. El cloro combinado con el amonaco o aminas afecta de forma adversa a algunas formas de vida acutica por la formacin de cloraminas.
La tcnica rutinaria por excelencia es el mtodo del DPD, siendo mtodo oficial Se basa en la formacin de un complejo coloreado susceptible de medida colorimtrica (a 515 nm) entre el cloro libre y el DPD (N-Ndietil-para-fenilndiamina) en un medio tamponado (con fosfatos). La adicin al medio de reaccin adems, de un agente complejante de los cationes mayoritarios presentes en el agua (AEDT) y de una sal de Hg, eliminan las interferencias del mtodo. Opcionalmente, tratndose as mismo de mtodo oficial, podra utilizarse para el anlisis de cloro una valoracin con tiosulfato sdico en medio cido.
6. COMPONENTES TXICOS
42) Plata
Se halla en escasa proporcin en la naturaleza, tanto en forma nativa, como presente en algunos minerales o ms comnmente asociada a sales de plomo, zinc, cobre y oro. Las concentraciones de plata en el agua son mnimas (entre 1 y 10 g/l). Las sales de Ag, de propiedades bacteriostticas, se pueden usar como relleno de filtros domsticos de agua, que pueden dar en ocasiones problemas de altos niveles del metal en aqulla. 33
Metal no especialmente txico para el hombre, la ingestin de dosis continuadas y altas provoca la enfermedad denominada "argiria", caracterizada por una coloracin gris azulada en la piel, por deposicin de Ag en la dermis, folculos pilosos, glndulas sudorparas y sebceas. Esta afeccin se comprueba en obreros expuestos industrialmente.
La tcnica ms empleada, y tambin mtodo oficial, es la de absorcin atmica sin llama (cmara de grafito) trabajando a una longitud de onda de 328.1 nm.
43) Arsnico
Integrante de minerales de metales diversos y sulfuros de otros metales, como cobre, cobalto, plomo, zinc, etc.... numerosos compuestos de arsnico son solubles en agua, especialmente en forma de As 3+ y As 5+ y complejos orgnicos. Las cantidades de As del agua son menores que algunos gll, si bien pozos contaminados pueden contener del orden de mg/l, as como vertidos tpicamente industriales. Recurdese a tal efecto el uso de As en insecticidas. El As penetra en el organismo y se biotransforma, eliminndose por la orina en forma de metil- arsnico. Es un metal claramente perjudicial y muy txico para el organismo.
Este elemento puede determinarse mediante absorcin atmica (mtodo oficial) empleando como ms adecuado, el sistema conocido como generador de hidruros. El hidruro de As se forma mediante reaccin con borohidruro sdico en medio alcalino (hidrxido sdico) y las lecturas se realizan a una longitud de onda de 193.7 nm. Otra tcnica complementaria de amplia difusin en la actualidad es la polarogrfica, en concreto la polarografa diferencial de pulso en donde el As presenta un potencial de "pico" caracterstico a -400 mV que permite su determinacin.
44) Berilio
Metal de escasa presencia en aguas naturales, sus sales ms habituales son cloruros, nitratos y sulfatos, todos ellos con una solubilidad de alta a moderada en el orden citado. En aguas continentales su concentracin media vara desde 10 -2 a 1.2 g/l. Su principal particularidad es la de poder ser bioncentrado por el fitoplancton y otros organismos depredadores de aqul en factores de tres rdenes de magnitud y superiores
El de absorcin atmica es el mtodo oficial para este elemento, siendo la tcnica ms apropiada la de sin llama (cmara de grafito) operando a una longitud de onda de 234.9 nm.
45) Cadmio
34 Elemento asociado al zinc en sulfuros, la solubilidad de sus compuestos en agua depende de la acidez de sta, siendo sus complejos hmicos poco solubles. En aguas de superficie suele encontrarse en pocos g/l, (en general, <1 g/l). En el agua potable su presencia proviene de su solubilizacin desde tuberas de plomo (metal al que se asocia como impureza) si se descarta la contaminacin de la fuente de captacin del agua bruta empleada para potabilizacin.
Metal de contrastada toxicidad, se halla incluido dentro de la denominada lista negra de la Unin Europea y por ello, sus aplicaciones industriales estn en franco retroceso. El Cd presente en un agua puede ser absorbido por los vegetales (arroz y trigo, especialmente) acumulndose en ellos y pasando desde aqu va alimentacin al ser humano. Tambin puede acumularse directamente en aquellos animales que beban aguas contaminadas por el elemento. El Cd provoca una enfermedad tpica cual es la de ITAI-ITAI, caracterizada por dolores abdominales, diarreas, y enfisema pulmonar. Tambin produce lesiones renales, asociadas a descalcificacin de huesos (sustituyendo en stos al calcio) y deformaciones seas. La denominacin dada a estos trastorno proviene de la poblacin japonesa del mismo nombre, en donde se comenz a detectar debido al consumo habitual de pescado contaminado con Cd, que aflua al agua costera desde el vertido residual de una mina prxima a la poblacin.
Existen dos tcnicas de carcter oficial: la de absorcin atmica y la polarogrfica. Respecto a la primera, habida cuenta del bajo nivel de Cd en aguas, es ms aconsejable operar sin llama (cmara de grafito) a 228.8 nm. Con relacin a la segunda, se puede determinar Cd, despus de una preelectrlisis a -1.300 mV y mediante redisolucin andica utilizando, por ejemplo, la tcnica de voltametra diferencial de pulso. El potencial de "pico del metal es de -630 mV.
46) Cianuros
Sustancias de alto poder contaminante general y en medios hdricos en particular, provenientes casi exclusivamente de la actividad industrial, en el trmino cianuro se incluyen diferentes compuestos cianurados. Los cianuros se dividen en simples y complejos, representados los primeros por la frmula A(CN) x siendo "A un metal y x la valencia de ste. El cianuro en disolucin se halla disociado, y de acuerdo a su pk a de disociacin (9,2), en aguas naturales se encontrar fundamentalmente como especie no disociada de mayor toxicidad que la especie inica. Los CN - metlicos, por ejemplo de cobre, plata y zinc, que son poco solubles, se solubilizan mediante procesos de complejacin en presencia de cianuros alcalinos, potenciando su toxicidad en funcin de su mayor o menor posibilidad de formar HCN en su proceso de disociacin. Por otro lado, los cianuros complejos experimentan reacciones de descomposicin va "fotlisis" producidas por la exposicin solar directa que generaran HCN txico. Este proceso, en aguas turbias o poco iluminadas se da muy lento y unido a la difusin de HCN hacia la atmsfera y a su destruccin qumica y microbiolgica permiten evitar la acumulacin de altos niveles muy txicos de HCN en lagos, embalses y otros medios hdricos. 35
Los CN no se suelen encontrar en aguas naturales en concentraciones superiores a 0.2 mg/l, y en general los niveles del compuesto no sobrepasan los 0.1 mg/l. As rnismo, la presencia de cianuros en aguas residuales est en franco retroceso en la actualidad, debido a su sustitucin en la industria por otras sustancias menos txicas. La presencia de cantidades del orden de 0.100 mg/l de CN - en aguas naturales provoca la inhibicin del metabolismo microbiano (que se recupera al disminuir los niveles del compuesto) causando tambin la inhibicin en la reproduccin de los peces.
El mtodo oficial es el colorimtrico. Los cianuros libres (aquellos que pueden reaccionar con AgNO 3 ) se transforman mediante su reaccin con Clorarnina- T en cloruro de ciangeno, el cual reacciona con piridina para formar cido glutacnico. Este ltimo a su vez, en presencia de cido barbitrico genera un compuesto coloreado susceptible de determinacin colorimtrica a una longitud de onda de 578 nm. Otra tcnica alternativa de amplio uso en el presente es la ionomtrica utilizando un electrodo selectivo de CN - . El elemento sensor del electrodo es una membrana slida que contiene una mezcla de sales de plata moderadamente solubles. Cuando la membrana entra en contacto con el cianuro se desarrolla un potencial (dependiendo de la concentracin del compuesto) que puede medirse con ayuda del electrodo de referencia.
Finalmente, si se desea medir el contenido en cianuros totales de un agua, habr que efectuar una destilacin previa de la muestra a fin de provocar la descomposicin en caliente, en presencia de cloruro de cobre y de cido sulfrico, de los cianuros complejos de la muestra. El HCN liberado es arrastrado por una corriente de gas y recogido en disolucin de NaOH. Posteriormente, se seguira alguno de los mtodos reseados ms arriba.
47) Cromo
Presenta este elemento dos estados de oxidacin caractersticos, Cr 3+ y Cr 6+ siendo las sales del primero ms insolubles que las del segundo. A travs de fenmenos de oxidacin qumica o microbiana se pueden solubilizar los compuestos de cromo trivalente, insolubilizndose mediante reduccin las sales del segundo. El Cr 6+ es relativamente estable, detectndose incluso en medios con elevado contenido orgnico (por ejemplo, en las alcantarillas de conduccin de aguas residuales).
La concentracin de Cr en aguas naturales no polucionadas por emisiones industriales crmicas no suelen sobrepasar los 25 g/l, siendo mayor en aguas con pH bajo (as como en aguas ms duras) que en aquellas otras con valores de pH >7.0.
El Cr es elemento traza importante en el ser humano pues acta como cofactor de la insulina y favoreciendo una mayor captacin de glucosa por parte de los tejidos. Por contra, se necesitaran concentraciones elevadas de Cr 3+ para 36 provocar intoxicaciones, mientras ingestiones mucho menores de Cr 6+, mucho
ms txico, s podran provocar ulceras cutneas, dermatitis, trastornos pulmonares e incluso cncer de pulmn.
Dos son los mtodos oficiales para determinacin de este elemento: el de absorcin atmica y el colorimtrico. Respecto al primero, tanto si se opera con llama o sin ella (cmara de grafito) la longitud de onda de trabajo es 357.9 nm. En relacin al segundo, se puede emplear el mtodo de la difenilcarbacida. Este se aplica para determinar tanto el Cr total (Cr 3+ +Cr 6+ ) como slo el Cr 6+ presente en aguas, especialmente cargadas de materias orgnicas. En el primer caso ha de reducirse todo el cromo de la muestra a Cr 3+ , despus se oxidara, y ya en forma hexavalente se determinara mediante el complejo coloreado que forma con la difenilcarbacida en medio cido. La determinacin directa de Cr sin el proceso de "reduccin-oxidacin" ofrecera nicamente la cantidad de Cr 6+ presente en el agua. De cualquier forma, el complejo coloreado difenilcarbacida-Cr 6+ se medira a una longitud de onda de 540 nm.
48) Mercurio
Este metal se puede encontrar tanto como elemento puro o como mineral en forma de sulfuro o cinabrio, ms frecuente este ltimo. Se presenta adems, en dos estados de valencia: monovalente y divalente. En aguas, las concentraciones totales de Hg son ciertamente mnimas, en general menores que 1 g/l. En aguas polucionadas, por contra, se han llegado a medir concentraciones superiores, de hasta 0.4 mg/l en aguas de ros de Alemania, como caso excepcional.
El Hg es un elemento que se biotransforma en el medio ambiente. En agua se halla tanto en forma inorgnico (cloruro e hidrxido de Hg 2 2+ ) como en forma de compuestos orgnicos de alta toxicidad: metilmercurio, dimetilmercurio y fenilmercurio. Estos compuestos orgnicos a pH cido (< 5.0) y medio oxidante generan mercurio inico divalente. Por su parte, el Hg 2+ formado en el proceso anterior puede experimentar dos tipos de procesos: (a) Reduccin microbiana a Hg metlico (por algunas cepas bacterianas hdricas, p.e., Pseudomonas). Este Hg, voltil, emigrara a la atmsfera y por medio de la lluvia ingresara de nuevo en el medio hdrico. (b) Formacin de compuestos organomercricos muy txicos como metilmercurio y dimetilmercurio. Bajo esta forma, el metal se adherira fuertemente a partculas orgnicas y microorganismos (tanto bnticos, como lnticos) sufriendo un proceso de metilacin microbiana (en medio aerobio o anaerobio). En el primer caso intervienen bacterias metanognicas, y en ambos se generara metionina mercrica, que se descompondra ms tarde en los derivados mono y di metilados (en funcin del pH se formara preferentemente una u otra especie). Finalmente, el dimetilmercurio dada su alta volatilidad, podra pasar a la atmsfera y a travs de las precipitaciones, de nuevo al medio hdrico.
Todos los compuestos orgnicos e inorgnicos de Hg, incluido el metal puro, son muy txicos, especialmente los compuestos orgnicos, siendo adems la 37 absorcin del metimercurio muy rpida por los organismos vivos. Despus de sta, y debido a una tasa de eliminacin desde el cuerpo muy lenta, se produce el fenmeno de "bioacumulacin": esto significa que la tasa de Hg acumulada en cada organismo de un nivel alimentarlo superior se incremento varios rdenes de magnitud con relacin al nivel trfico inferior inmediato (al igual que se coment con el cadmio). Para el Hg, el fenmeno se puso de manifiesto en otra localidad japonesa: Minamata. All se detect la intoxicacin de la poblacin a causa de mnimos vertidos mercuriales de una fbrica cercana: el fitoplancton costero consuma Hg particulado, despus el zooplancton depredaba al primero, que a su vez era comido por el pescado, que finalmente consuman los pescadores de la zona. En la cadena alimentarla se detectaron tasas de metal en humanos muy superiores a lo esperable por la cuanta del vertido originaria. El Hg se acumula en los tejidos grasos, cerebro, riones, msculos, huesos y clulas nerviosas, produciendo parlisis muscular, afectacin visual y disminucin de la capacidad intelectual que puede acabar en la muerte, por bloqueo enzimtico de los vasos sanguneos. Adems, dado que afecta e impide el proceso de divisin cromosmica puede producir teratognesis. Por todo lo dicho, se comprende la inclusin del metal en la lista negra de contaminantes de la Unin Europea.
El mtodo oficial es el de absorcin atmica sin llama admitiendo ste dos modalidades: generador de hidruros y mtodo del vapor fro (que es el ms recomendado, siendo totalmente especfico para el Hg). La tcnica del generador de hidruros tiene por objeto la generacin del hidruro voltil del elemento, que bajo esta forma es inyectado en un cilindro hueco de vidrio, el cual est situado en la trayectoria ptica del haz de emisin de radiacin de la lmpara de ctodo hueco. El cilindro en cuestin puede ser abierto o cerrado mediante ventanas de cuarzo. El reactivo forrnador del hidruro es cloruro de estao, ambos en disolucin cida. La longitud de onda ptima de investigacin del Hg es 253.7 m. En la tcnica del vapor fro se sustituye el mechero por una clula especial de medida provista de ventanas de cuarzo. Se trata de proceder a la oxidacin y mineralizacin del Hg de la muestra, que posteriormente se reduce y ya en estado elemental se volatiliza, siendo despus arrastrado por una corriente de aire seco que lo lleva hasta la clula de medida.
49) Nquel
Varias sales de este elemento son bastante solubles en agua, pero en general, los niveles medios de Ni en aguas superficiales no superan los 5-10 g/l. Sin embargo, se pueden medir concentraciones del orden de 1 mg/l en algunos casos. En aguas subterrneas, las concentraciones pueden ser ms altas: es el caso de algunos pozos de Rusia (unos 13 mg/l de Ni). En aguas de consumo, por otro lado, pueden medirse concentraciones algo superiores a las del agua en origen debido a solubilizaciones parciales de las tuberas niqueladas de distribucin de aguas.
38 El Ni, poco txico en general, puede ser cancergeno en algunas de sus sales, pudiendo provocar as mismo (como otros metales divalentes) fenrnenos mutagnicos a concentraciones elevadas.
El mtodo de absorcin atmica (especialmente sin llama) es el oficial. En l se opera a 232.0 nm como longitud de onda ptima. Se usa la llama para concentraciones altas y la cmara de grafito para bajos niveles (al igual que en todos los elementos metlicos que usan estas tcnicas).
50) Plomo
Se halla en la naturaleza fundamentalmente como sulfuro y carbonato. El Pb metlico expuesto al aire, se oxida primero por el O 2 de ste (formando hidrxido) y posteriormente es atacado por el CO 2 con lo que se generara PbCO 3 de carcter pasivante. El metal en contacto con aguas salinas tambin se pasiva por generacin de sulfatos y cloruros en general. Sin embargo, aguas blandas o cidas son capaces de atacar estas sales, formando Pb(OH) 2 y posibilitando la corrosin del metal. El contenido natural de Pb en aguas est comprendido entre 1 y 10 mg/l. Valores superiores sern indicativos de posibles contaminaciones. Contenidos altos del metal en el agua potable se deben a procesos de solubilizacin del Pb de las tuberas de distribucin (hasta 2 mg/l en zonas de Escocia). Por esto, el metal se ha abandonado casi totalmente para este fin.
El Pb es un elemento de carcter txico. Produce la enfermedad del "satumismo" caracterizada por su acumulacin en huesos, sistema nervioso, rin, etc. Esta enfermedad provoca falta de apetito, anemia, parlisis, dolor de cabeza, etc. atacando en mayor medida a la poblacin infantil). Adems, el metal puede producir en el organismo bloqueo enzimtico general siendo potencialmente cancergeno. Tambin como el Hg, es un elemento de carcter tpicamente acumulativo, con una tasa de eliminacin muy lenta. En este sentido, y para terminar, dgase que parecen haberse encontrado evidencias entre trastornos de retardo mental en nios y altos niveles en Pb de su sangre. Dos son las tcnicas oficiales para determinacin de Pb en aguas: absorcin atmica y polarografa. En el primer caso se suele trabajar sin llama (cmara de grafito) a 283,3 nm. En la polarogrfica, el Pb se puede determinar tras preelectrlisis previa a -600 mV y posterior redisolucin andica utilizando, por ejemplo, la tcnica de voltasnetra diferencial de pulso. El potencial de "picd' del metal es de 410 mV.
51) Antimonio
Elemento traza tpico, se encuentra en mnimas cantidades en el agua, proviniendo de la disolucin de rocas y minerales sulfurosos, y estando normalmente asociado a minerales y sales de arsnico. Este metal presenta caractersticas txicas, si bien en dosis relativamente altas.
39 El anlisis de este elemento se puede llevar a cabo mediante el generador de hidruros, usando como agente formador del hidruro NaBH 4 , en medio alcalino (NaOH), y efectuando posteriormente la determinacin por absorcin atmica operando a una longitud de onda ptima de 217.6 nm.
52) Estao
El metal libre se encuentra en aguas naturales en cantidades traza. Deben mencionarse especialmente los compuestos orgnicos del mismo. De todos los metales, el estao es que presenta mayor nmero de compuestos organometlicos con usos comerciales. Adems de los compuestos sintticos existen organometalicos de estao que se producen de forma natural gracias a biotransformaciones. Los principales usos industriales del estao incluyen aplicaciones de compuestos de estao en funguicidas,desinfectantes, etc. De particular inters son los compuestos de tributilestao por su amplio uso en la fabricacin de pinturas biocidas y su gran impacto ambiental en los ecosistemas marinos.
El anlisis de este elemento se lleva a cabo por absorcin atmica sin llama, operando a una longitud de onda de empleando cmara de grafito o generacin de hidruros.
53) Selenio
Elemento fisiolgicamente "esencial", se encuentra difundido en la naturaleza en pequeas cantidades, asociado a Cu y S puros o combinados, y a compuestos de B. En suelos de carcter volcnico es especialmente abundante.
Se halla disuelto en el agua, en dos estados de oxidacin Se 4+ y Se 6+ as como dimetilselenio. Si bien las concentraciones en aguas superficiales no suelen superar los 10 g/l, en aguas subterrneas se suelen medir concentraciones superiores a las detectadas en las primeras. As, en aguas de pozos de terrenos selenferos de Dakota del Sur (EEUU): hasta casi 1 mg/l es usual encontrar en ellos. Trabajos recientes han puesto de manifiesto que la dinmica de evolucin en profundidad del Se en aguas de lagos y embalses viene regida tanto por factores qumicos y redox, como por actividad microbiolgica.
La esencialidad del Se se justifica en que forma parte de enzimas y arninocidos esenciales, as como del "factor 3" esencial para la nutricin de los animales. Adems, posee poder detoxificante frente a ciertos metales txicos como el cadmio, promoviendo su carencia en el organismo enfermedad de KESHAN (China) que afecta al miocardio. Por contra, dosis altas del elemento pueden 40 provocar efectos parecidos a los de intoxicacin por As, potenciando su presencia en el agua el poder txico de ste.
La tcnica oficial es la de absorcin atmica, siendo ms adecuado utilizar previamente el generador de hidruros. En este caso se utiliza como reductor borohidruro sdico en medio de hidrxido sdico, efectuando despus la detenninacin a 196.0 nm. Opcionalmente se podra aplicar una tcnica polarogrfica: tras preelectrlisis previa a -300 mV, se procede a la redisolucin catdica utilizando por ejemplo, la tcnica de voltametra diferencial de pulso. El potencial de "pico" del metal es de -500 mV.
54) Vanadio
Metal extendido en la naturaleza asociado a plomo, potasio, azufre y otros elementos. Su presencia en aguas no suele pasar del g/l, salvo excepciones en aguas contaminadas por residuos petrolferos.
Posee un papel fisiolgico importante, interviniendo en la calcificacin sea y en la biosntesis de colesterol. Parece detectarse un efecto positivo respecto a enfermedades cardiovasculares, en zonas donde se consumen aguas con pequeos contenidos de V. A concentraciones ms elevadas resulta txico.
La determinacin puede llevarse a cabo mediante absorcin atmica sin llama (cmara de grafito) dado que la concentracin del metal en aguas es mnima. La longitud de onda de trabajo es de 318.4 nm. 55) Plaguicidas y productos similares
Se trata de compuestos orgnicos o inorgnicos que se utilizan para luchar contra los parsitos de los cultivos, del ganado, de los animales domsticos y del hombre y su ambiente, pudiendo clasificarse en: insecticidas, herbicidas, acaricidas, fungicidas, antibiticos y rodenticidas. Adems, pueden considerarse como plaguicidas a los atrayentes, repelentes y esterilizantes de insectos.
El producto activo de un plaguicida suele tener una riqueza comprendida entre el 75% y el 98%, siendo el resto productos secundarios e impurezas de fabricacin. Caractersticas tpicas de cualquier plaguicida son: (a) toxicidad (que acta tambin sobre los organismos superiores, pero atenuada por la mayor complejidad metablica de estos frente a los organismos de bioqumica ms simple); (b) elevada resistencia a la degradacin o persistencia; (c) carcter acumulativo, lo que posibilita su toxicidad diferida potenciada a travs de su ascenso en la cadena trfica. Como ejemplo, sirva el dato de que despus de varios aos de no utilizar habitualmente DDT en cultivos de varios paises europeos y en EEUU, todava se lo puede encontrar en suelos y aguas subterrneas de estas zonas.
41 Otro aspecto negativo relativo a la existencia de plaguicidas en aguas es, su acusado carcter organolptico. Concentraciones, en muchos casos, de slo pocos g/1 son capaces de propiciar la aparicin de olores y sabores en un agua.
Los principales plaguicidas ms usados en la actualidad son insecticidas y dentro de estos los siguientes grupos: 1) Organoclorados: Aldrn, DDT, Dieldrn, clordano, endrn, heptacloro, HHDN, Lindano, metoxicloro, 2,4-5-T y tetradifn, como ms importantes. 2) Organofosforados: Azinfosmetil, diazinon, fentin, fosdrn, malatin, paratin, sintox y TEPP, especialmente. 3) Carbarnatos: Carbaryl, zectrn, temik, undn.
La toxicidad de un pesticida es funcin del tipo de compuesto y de su concentracin, siendo los insecticidas organoclorados ms txicos para los peces que los organofosforados en un factor de 100 y estos lo son ms que los herbicidas en un factor de 1.000. Con respecto al hombre y mamferos, la toxicidad de los insecticidas organofosforados es superior a la de los organoclorados, pero al ser ms degradables, su potencia txica es menor.
Vamos a resear ahora algunos aspectos relacionados a los insecticidas ms potencialmente txicos y/o normalmente encontrados en aguas, (los organoclorados) y posteriormente, se hablar acerca de los herbicidas.
a) DDT Corresponde al diclorodifeniltricloroetano, estructura que posee varios ismeros, siendo el p,p'-DDT producto comercial mayoritario. Es muy poco soluble en agua y fue muy aplicado despus de la segunda guerra mundial debido a sus buenas prestaciones en la lucha contra el paludismo, el tifus y otras enfermedades transmitidas por insectos durante el conflicto blico. Hoy en da, debido a su persistencia y toxicidad, su uso se ha abandonado en muchos pases, incluido EEUU. Los niveles de pesticida en aguas de EEUU hasta 1966 se fueron incrementando a valores prximos a 1g/l, reducindose en aos posteriores con el abandono del uso del compuesto. En Europa, las concentraciones en ros alemanes no sobrepasan en valor medio 1 g/l situndose en muchos caso alrededor de 0.01 g/l. Igual puede decirse de Espaa. En aguas potables se suelen hallar valores bastante inferiores a 1 g/l. El DDT acta sobre el sistema nervioso. Tambin se ha comprobado su efecto carcinognico en estudios con animales de laboratorio que desarrollaban tumores de hgado.
b) Aldrn y dieldrn Son dos pesticidas persistentes que se acumulan en las cadenas alimentarias. El primero corresponde al hexacloro-1,2,3,4,10,10- hexahidro-1,4,4a ,5,8,8a-dimetano- 1,4-endo-5,8-exo naftaleno, y el segundo es el hexa-cloro 1,2,3,4, 1 0, 10,epoxi-6,7 octahidro- 1,4,4a,5,6,7,8,8a dimetano- 1,4 endo-5,8 exo naftaleno. El dieldrn deriva del aldrn por oxidacin metablica en el interior de un organismo vivo, o por oxidacin qumica en suelo o incluso en las hojas de varios cultivos a las cuales se 42 aplica aldri. Su riesgo sanitario y medioambiental ha sido muy estudiado desde 1966 as como su presencia en aguas. En este sentido, en aguas superficiales de ros y lagos de EEUU los contenidos se incrementaban hasta 0.1 g/l. En aguas de bebida no se sobrepasaban 0.002 g/l de concentracin. Tambin ha sido detectado en aguas de ros de Espaa (Catalua). Ambos pesticidas actan sobre el sistema nervioso central. Los estudios sobre mutagenicidad no han ofrecido resultados positivos. Por contra, las dos sustancias son capaces de desarrollar tumores hepticos en animales de laboratorio.
c) Hexaclorobenceno Utilizado como fungicida, su presencia ha sido extensamente detectada en aguas de lluvia y en ros de EEUU, Europa y Amrica del Sur, as como tambin en aguas potables con niveles de hasta 0.4 g/l. En Espaa, en general, se detectan concentraciones similares. En zonas fuertemente agrcolas como Andaluca, el contenido medio en HCB totales en aguas del ro Guadalquivir fue de hasta 0.054 g/l. Puede provocar desde trastornos hepticos, hasta erupciones en la piel y ojos. Se ha comprobado una correlacin entre consumo de leche materna con altos niveles de HCB y defunciones infantiles; adems, puede provocar efectos teratognicos en animales de laboratorio. Finalmente, el HCB es un compuesto claramente cancergeno.
d) Lindano Es el ismero del hexaclorociclohexano, extremadamente soluble en agua para tratarse de un pesticida (10 mg/l) siendo tambin muy soluble en otros solventes orgnicos.
Se trata del pesticida ms frecuentemente encontrado en el medio hdrico, dada su alta utilizacin. En aguas de bebida de EEUU se han encontrado niveles mximos de 4 g/l. En general, en el medio acutico su nivel medio se cifra en alrededor de 0.1 g/l. Datos correspondientes a Alemania lo detectan en todas las captaciones de aguas superficiales destinadas a potabilizacin en un rango comprendido entre 0.005 g/l y 7 g/l. En ros espaoles es un contaminante tpico detectndose unos niveles en aguas del ro Guadalquivir del orden de la decena de ng/kg.
Este pesticida se acumula fundamentalmente en el hgado y tejidos adiposos, si bien al ser hidrosoluble puede ser eliminado con cierta facilidad. Tambin puede penetrar en el organismo a travs de la piel y puede atravesar la barrera placentaria. No es demasiado txico pero ataca al sistema nervioso central, y puede ser causa de trastornos hepticos. No se ha comprobado su poder teratognico, mientras s existe una correlacin positiva entre ingestas del producto y muertes prematuras en animales de laboratorio as como desarrollo de tumores en estos.
e) Herbicidas 43 El segundo tipo ms empleado de pesticida es el de los herbicidas. De entre estos, los ms utilizados por el hombre, y que potencialmente pueden pasar a las aguas, tanto superficiales como subterrneas, mediante arrastres por lluvias, lixiviado y percolacin de terrenos, lavado de las propias plantas por riegos, precipitaciones, etc. pueden encuadrarse en los siguientes grupos: 1) Triazinas: atrazina y simazina. 2) Ureas substituidas: diurn, metoxurn, isoproturn. 3) Derivados fenoxiacticos: mecropop y 2,4 D.
Sin duda, las triazinas son las mayoritariamente aplicadas y dentro de este grupo, simazina y atrazina fundamentalmente. La simazina es la 2-cloro-4,6bis etil-s-triazina, y la atrazina, la 2-cloro-4 etil-6 isopropil-s-triazina. Mientras la primera es poco soluble en agua (5 mg/l), la atrazina es notablemente ms soluble (70 mg/l). De cualquier forma, ambas son adsorbidas por las arcillas del suelo, lo que unido a su baja solubilidad explica su alta persistencia despus de su aplicacin, as como su lenta cintica de ingreso en el medio hdrico. A este respecto, y segn datos recientes de los Pases Bajos casi el 50% de captaciones de aguas superficiales y subterrneas presentaban contenidos en atrazina menores que 10 ng/l y el 90% contenan menos de 10 ng/l de simazina. Idnticas conclusiones se extraen de otros estudios realizados en EEUU, donde se obtuvieron concentraciones entre <1.0 y 54 ng/l para aguas subterrneas. En nuestro pais, aguas de la zona de Barcelona presentaron as mismo bajos niveles de simazina y atrazina, comprendidos entre 0.5 y 20 ng/l. Llegado este punto conviene destacar, por su incidencia medioambiental, que la atrazina (como muchos otros pesticidas) puede degradadarse por irradiacin UV lo que supone el alivio en la acumulacin de estos txicos tanto en aguas como en el medio ambiente en general.
El 2,4-D es otro herbicida de amplia utilizacin sobre todo en forma de dispersin area. Se trata de un compuesto estable en forma cida y fcilmente metabolizado tanto en el suelo como en el agua, donde no presenta contenidos superiores a 0.1 g/l. Es rpidamente excretado despus de su ingesta por el hombre y animales. De bajo nivel toxicolgico, no presenta teratogenicidad y no parece ser cancergeno.
Finalmente, desde la ptica toxicolgica humana, los herbicidas en general no son demasiado activos, pues a ttulo de comparacin, la dosis aguda oral DL50 para ratas de simazina y atrazina, es (aproximadamente) ms de un orden de magnitud superior que la del DDT. De cualquier manera, parece ser que ambos compuestos son potencialmente cancergenos.
El mtodo oficial de anlisis es el de cromatografa de gases. Consiste en la extraccin de los pesticidas de la muestra de agua, en concreto con cloruro de metileno para el caso de pesticidas clorados (los ms investigados). El extracto se cambia a hexano durante la concentracin, y en esta forma se determinan las diferentes sustancias mediante CG con un detector de captura electrnica. El acoplamiento del cromatgrafo a un espectrmetro de masas es necesario para la identificacin inequvoca de estos compuestos. 44
56) Hidrocarburos aromticos policclicos
Amplio grupo de compuestos orgnicos caracterizados por poseer dos o ms grupos bencnicos acoplados solos entre s o junto a otros ciclos no aromticos con los que comparten dos tomos de carbono. Compuestos tpicos son naftaleno, fluoranteno y benzofluorantenos, benzopireno y benzoperileno y el indenopireno con mayor o menor grado de sustitucin.
Los hidrocarburos aromticos policclicos proceden de:(a) combustin incompleta de ciertos compuestos orgnicos y (b) biosntesis promovida por algunas bacterias, algas e incluso, plantas superiores.
Son compuestos de escasa solubilidad en agua acumulndose adsorbidos sobre sedimentos y arcillas del fondo de los cauces de agua y tambin del suelo. Una vez en el sedimento, los HAP pueden sufrir fotodescomposicin UV siendo adems degradados total o parcialmente por algunos microorganismos.
La concentracin de los seis HAP de mayor presencia en aguas, fluoranteno, benzo-3,4-fluoranteno, benzo-11,12 fluoranteno, benzo-3,4pireno, benzo-1,12 perileno e indeno (1,2,3 ed) pireno, oscila entre 0.12 y 3.1 g/l para aguas de ros de Alemania (de alta contaminacin industrial) presumindose valores de este orden para otras aguas superficiales con idntico grado de polucin. En aguas subterrneas y aguas potables, los niveles de HAP son inferiores a 0.05 g/l, llegando en algn caso a 0.11 g/l. Estudios ms recientes, por contra, han cifrado el contenido en diversos tipos de HAP para aguas de ros espaoles fuertemente contaminados de Catalua en valores cercanos a 100 g/l, ms altos que los recogidos en referencias anteriores.
Compuestos txicos, se ha comprobado que dosis mnimas provocan tumores de piel y tambin internos en animales de laboratorio: gastrointestinales y esofgicos. Respecto a su poder mutagnico, los estudios se circunscriben al benzo-3,4pireno resultando efectos mutagnicos a dosis moderadas. Para terminar, comntese que los HAP son capaces de inducir la sntesis de enzimas responsables de su propio metabolismo, lo que supone su desaparicin a medida que lo hace el tiempo de exposicin del organismo a estos compuestos. As pues, es difcil evaluar su poder cancergeno concreto.
Para este anlisis se toman como referentes los seis hidrocarburos aromticos policclicos ms comunes, es decir: fluoranteno, benzo-3,4-fluoranteno, benzo- 1 1, 12 fluoranteno, benzo-3,4-pireno, benzo-1, 12 perileno e indeno(1,2,3 ed) pireno. Un mtodo oficial es el de extraccin lquido-liquido con hexano y posterior medida de la intensidad de fluorescencia UV del extracto, as se determina la concentracin total de HAP. Otra tcnica oficial, adems, es la cromatogrfica. En este caso se trata de extraer los HAP mediante cloruro de metileno. El extracto se 45 somete a un proceso de CG con deteccin por ionizacin de llama, UV o fluorescencia. Tambin puede utilizarse la tcnica acoplada GC-EM.
7. RADIACTIVIDAD
57) Conteo total y No se cuenta con mtodos oficiales de anlisis hasta el presente. Las medidas de este tipo global de radiactividad en aguas, requieren una esmerada y precisa preparacin de patrones y de muestras para conseguir resultados fiables y reproducibles. Tngase en cuenta que por este mtodo no se determinan radioelementos concretos sino en general.
Los mtodos analticos seguidos tratan de "medir" el nmero de partculas radiactivas que emite la muestra y que son capaces a su vez de generar fotones susceptibles de determinacin fotoelctrica, en unas determinadas condiciones tcnicas operativas y para un determinado tiempo de emisin. Cualquier equipo comercial de conteo radiactivo suele constar de una cmara de conteo, un preamplificador, un contador de impulsos con suministro de potencial de alta tensin, un cronmetro y un registrador. Los patrones usados corresponden a radioemisores ( ) de contrastada respuesta.
La actividad puede corresponder a la muestra total de agua, al agua filtrada o a las materias en suspensin. En el primer caso se opera evaporando casi a sequedad la muestra, redisolviendo en cido ntrico, evaporando de nuevo y efectuando el conteo radiactivo de una nueva microdisolucin con HNO 3 . Si se trata del agua filtrada, se procede al filtrado de la muestra a travs de un filtro de 0.45 m de tamao de poro. Finalmente, para la radiactividad de la materia en suspensin se ha de trabajar con el residuo retenido sobre el filtro anterior.
8. AGUAS RESIDUALES Y VERTIDOS. OTROS ANLISIS DE INTERS
58) Potencial redox
Esta magnitud mide la capacidad global de un agua de, por s misma, proceder a la oxidacin o reduccin de sustancias. Es decir, un agua con un elevado potencial redox contendr apreciable cantidad de oxgeno, siendo "rica en compuestos en estado oxidado: Fe y Mn en sus estados superiores de oxidacin, sulfatos, nitratos, fosfatos, y materia orgnica, en general, fuertemente mineralizada. Por contra, un agua con bajo potencial redox, ser "rica' en compuestos en estado reducido, apenas contendr oxgeno y s sulfuros, amonaco y materias orgnicas difcilmente mineralizables.
El potencial redox de un agua puede expresarse bien como potencial redox "E H ", o bien por el "rH, estando ambas variables relacionadas:
rH = [E H /0,032] + 2pH 46
siendo "rH" el logaritmo cambiado de signo de la presin parcial de hidrgeno en el agua, y "pH" el de sta. Adems, si se tiene en cuenta que de acuerdo al equilibrio gaseoso terico de un agua, el producto de la presin parcial de oxgeno por el cuadrado de la presin parcial de hidrgeno es igual a 10-12, se deduce que el rH variar entre 0 y 41. Valores altos de rH implican una alta oxigenacin del agua y alto potencial de oxidacin. Por contra, valores bajos de rH implican abundancia de hidrgeno y condiciones reductoras.
El uso del potencial redox en aguas residuales y en sus procesos de depuracin es amplio. De este modo, aguas residuales urbanas recientes presentan un E H prximo a 100 mV. Aguas de fosas spticas y otras sometidas a putrefacciones y ambientes reductores muy acusados presentan E H inferiores a -40 mV. Por otro lado, valores de rH>25 caracterizan un medio oxidante, rH entre 15 y 25 corresponden a un medio aireado de aguas bien oxigenadas, mientras aguas situadas en la zona de transicin entre medio aireado y anaerobio exhiben valores de rH entre 13 y 15 y aguas con rH inferiores a 13 corresponden a medios claramente reductores (aguas spticas y nauseabundas).
59) Demanda bioqumica de oxgeno a los cinco das
Esta determinacin es "clsica entre las de aguas residuales y vertidos en unin de la demanda qumica de oxgeno que se comentar a continuacin.
La DBO 5 es la cantidad de oxgeno necesario a las condiciones dadas del ensayo, es decir, incubacin a 20C en oscuridad y durante 5 das, para lograr por va microbiana la degradacin de las materias orgnicas de un agua. Se puede llevar a cabo mediante la tcnica de las diluciones.
Para ello se preparan volmenes conocidos de agua destilada con diluciones conocidas del agua problema y se incuban en las condiciones antes expuestas. En ocasiones debe aadirse un inculo al agua para conseguir la degradacin de la materia orgnica, sobre todo en aguas industriales con presencia de potenciales txicos para los microorganismos descomponedores. El inculo puede obtenerse de efluentes residuales domsticos previamente sometidos a decantacin.
Adems, la tcnica oficial recomienda el uso de un inhibidor de nitrificacin (por ejemplo, 2-cloro-6-[tricloro metill piridina) a fin de evitar esta circunstancia negativa durante el tiempo de incubacin requerido para el anlisis.
60) Demanda qumica de oxgeno
El mtodo oficial es el del dicromato, admitiendo varias modificaciones, no obstante. Se trata de proceder a la oxidacin de las materias orgnicas e inorgnicas de un agua usando dicromato potsico en medio sulfrico y en caliente, valorando por retroceso el dicromato no consumido por los materiales reductores de la muestra. La adicin de catalizador de Ag + posibilita una mejor oxidacin de aqullos; adems, 47 el uso de sal de Hg 2+ mejora el rendimiento del proceso evitando en gran parte la interferencia de los haluros de la muestra.
El procedimiento habitual requiere la digestin de la muestra en medio cido y caliente durante 2 horas. Como valorante se suele utilizar sal de MOHR estandarizada.
71) Alcalinidad
La alcalinidad se determina mediante valoracin cido-base (mtodo oficial) con H 2 SO 4 0.04N utilizando indicadores colorimtricos o potenciomtricos del punto final. Se puede hablar de la alcalinidad a la fenolftalena ("Ttulo Alcalimtrico" o TA) con un punto de viraje a pH=8.3, y de alcalinidad al naranja de metilo ("Ttulo Alcalimtrico Completo" o TAC) cuyo viraje se da a pH= 4.3. De las relaciones entre estas dos valoraciones se obtiene aproximadamente la cantidad de HCO 3 - , CO 3 = e hidrxidos presentes en una muestra de agua.