QUMICA ANALTICA

CUANTITATIVA


GRAVIMETRA


AUTOR: Qumica Rosa Aguirre Medrano

GRAVIMETRA
Gravimetra. Principios generales. Factor gravimtrico.
Proceso de precipitacin. (Precipitacin controlada,
precipitacin homognea, precipitacin en presencia
de electrolitos)
Caractersticas de los precipitados. Definicin de
trminos: coloides, coagulacin, peptizacin.
Coprecipitacion, Reprecipitacion, Postprecipitacion.
Agentes precipitantes. Problemas
.
Principios generales
El anlisis gravimtrico cuantitativo se basa en la
separacin del analito y la medicin exacta de la
masa de una sustancia estable, que contenga al
analito. Se trabaja con un factor gravimtrico,
considerando la relacin estequiomtrica de la
sustancia estable obtenida.

Mt. de precipitacin,
Directo
Mt.de volatilizacin, por desprendimiento
Indirecto

Proceso de precipitacin
insoluble
Producto ideal: fcilmente filtrable
muy puro
composicin conocida.
La cristalizacin tienen lugar en dos fases: nucleacin y crecimiento
de partculas.

partculas ms pequeas
ncleos (pequeas partculas)



crecimiento de los ncleos
partculas suficientemente grandes para precipitar


En una disolucin sobresaturada, la nucleacin tiene lugar ms
rpidamente que el crecimiento de las partculas (suspensin de
partculas pequeas).

Sobresaturacin relativa

Von Weirman realiz el primer estudio sistemtico del efecto de las
condiciones de la precipitacin.
Si la concentracin de los reactivos aumenta, el tamao de partcula
tambin, se llega a un mximo y despus comienza a disminuir.
Mientras menor sea la solubilidad del precipitado, sus partculas sern
ms pequeas (AgCl, BaSO
4
)
Dentro de ciertos limites, el tamao de las partculas est ligado a la
velocidad inicial de precipitacin, (proporcional a un factor conocido
como sobresaturacin relativa)
Cuando se forma el precipitado, ste se origina de forma lenta y
uniforme.
sobresaturacin relativa: Q - S
S
Q = concentracin de soluto.
S = solubilidad del soluto en el equilibrio.
(Q - S) = grado de sobresaturacin en el momento que comienza la
precipitacin.
Cuanto mayor es la sobresaturacin, menor es el tamao
promedio de las partculas.
partculas grandes si se formaron pocos ncleos
Cuanto mayor sea el valor de S:
menor ser el cociente (Q - S)/S
menor ser el n de ncleos formados
partculas pequeas? partculas grandes?
Si el precipitado es coloidal, se mejora el tamao de
partcula : reduciendo Q al mnimo
aumentando S al mximo.

Q - S / S es muy grande (Los precipitados tienden a ser
coloidales )
Q - S / S es pequeo (Los precipitados tienden a ser
cristalinos)

Para obtener mayor facilidad en el filtrado y lavado:
obtener partculas de mayor tamao,
mantener en un mnimo el cociente (Q - S)/S.

Para minimizar Q: reactivos diluidos,
adicin lenta de ag. precipitante
(agitacin intensa)

Para aumentar S: Precipitar de una solucin caliente
ajustar el pH del medio
adicin de un electrolito
Mtodos de precipitacin
1.-Precipitacin controlada
Se precipita controlando el pH, hay que evitar una concentracin local
alta del agente precipitante.
2.-Precipitacin homognea.
En una precipitacin homognea, el agente precipitante se genera
lentamente mediante una reaccin qumica, aumentando el tamao de
partcula del precipitado.
El agente precipitante aparece gradualmente y de manera uniforme en
la solucin y de inmediato reacciona con el analito.
La urea se utiliza para la generacin homognea de iones OH
-
O

C
N H
2
N H
2
+ 3H
2
O + CO
2
+ 2NH
4
+
+ 2OH
-

El sulfato de dimetilo genera iones cidos
(CH
3
)
2
SO
4
+ 4 H
2
O 2 CH
3
OH + SO
4
=
+ 2 H
3
O
+




3.-Precipitacin en presencia de electrolitos
La mayora de los compuestos inicos se precipitan en
presencia de electrolitos.
El cloruro de plata es una partcula coloidal que crece en
presencia de electrolitos, por coagulacin.

CARACTER STI CAS F SI CAS DE LOS
PRECI PI TADOS

a) Cristalinos: Los precipitados cristalinos poseen
fases bien definidas y ngulos interfaciales
caractersticos.

Los ncleos primarios crecen a expensas de los iones
an existentes en la solucin, precipita el sulfato de
bario en la forma de un precipitado microcristalino.

Los precipitados cristalinos se lavan slo con agua, los
contaminantes de estos precipitados son:
Inclusin: cuando la impurezas se distribuyen al azar a
travs de la estructura cristalina sin causar
distorsin en la red
oclusin: las impurezas no se distribuyen al azar sino en
huecos dentro del cristal


(a) Oclusin de iones extraos en el retculo del
precipitado.
Se trata de iones capaces de sustituir a los cationes o
aniones del retculo cristalino.

(b) Oclusin de iones que se adsorbieron durante el
crecimiento.
Se trata de iones que no encajan en el retculo, es
decir, no son capaces de sustituir a los iones normales
del cristal. Causa imperfecciones en el cristal formado.

Los iones extraos ocluidos pueden ser eliminados en gran
medida durante la maduracin.



b) Granulosos o floculentos: Resultan de la rpida
floculacin de las partculas de los coloides lifobos (no
afinidad por el solvente)

El precipitado que resulta est formado por pequeas
partculas que no crecieron lo suficiente para formar una
red cristalina extensa.

Las impurezas presentes en la superficie de las minsculas
partculas se pueden eliminar lavando el precipitado

Los precipitados floculentos, externamente tienen una
apariencia amorfa, ms su arreglo interno es el de
cristalino reticulado.

c) Gelatinosos o amorfos: Estos precipitados resultan de la
floculacin de coloides lifilos (afinidad por el solvente).

Las partculas elementales de un precipitado gelatinoso
son mucho mayores en nmero y menores en dimensiones
que las de los precipitados cristalinos o floculentos.

Se originan por la adicin de electrlitos, por el aumento
de la temperatura (adsorcin de iones) o por adicin de
coloides de signos contrarios a los coloides a flocular.

COLOIDES
Es un tipo de dispersin donde las partculas son
relativamente pequeas, el dimetro de sus iones es del
orden de algunas unidades ngstrom (10
8
cm).
Si tienen afinidad por la fase dispersante: liofilos.

La estabilidad del sistema coloidal se debe a que sus
partculas se hallan en constante movimiento.

Durante el proceso de crecimiento de la partcula, las
partculas coloidales estn cargadas elctricamente. Su
carga elctrica se debe al fenmeno de adsorcin de iones
en la superficie de la partcula.



COAGULACIN O AGLOMERACIN
Coagulacin o aglomeracin es convertir una
suspensin coloidal en un slido filtrable.

Las suspensiones coloidales tienen partculas muy
pequeas, y no se filtran con facilidad. Se reduce
su estabilidad, mediante calentamiento, agitacin
o adicin de un electrolito, entonces forman una
masa amorfa que sedimenta y puede filtrarse.

Algunos coloides cuando se coagulan llevan
grandes cantidades de agua dando un precipitado
con apariencia de gel.

PEPTIZACIN

Es el proceso por el cual un coloide coagulado regresa a su
estado original disperso, sus iones se disuelven cuando se
lava el precipitado, las partculas slidas regresarn al
estado de dispersin coloidal y pasaran a travs del filtro.

Hay que usar una solucin de lavado que contenga un
electrolito que sustituya a los iones que van a interferir y
que se volatilice durante el proceso de secado o
calcinacin .

Las impurezas no estn ocluidas, sino que estn retenidas
en la superficie de las partculas minsculas por
adsorcin.
COPRECIPITACIN

Durante el proceso de precipitacin pueden ocurrir
contaminaciones del precipitado con sustancias no deseadas
- adsorcin de impurezas en la superficie
- oclusin o arrastre de impurezas al interior del retculo.

a) Superficial: Ej. retencin por el Fe(OH)
3
del Ni
2+
, Zn
2+

Cu
2+
Ca
2+

b) Profunda: Ej., retencin por oclusin de NO
3
en el
reticulado cristalino del BaSO
4


Hay 4 tipos de co-precipitacin que pueden ocurrir:
Adsorcin en la superficie
Formacin de cristales mixtos
Oclusin
Atrapamiento mecnico

REPRECIPITACIN
Consiste en disolver y volver a precipitar. Cuantas ms veces
se haga, ms puro ser el precipitado obtenido. Se usa
para minimizar los efectos de la adsorcin, mejorando la
calidad del precipitado.
En la redisolucin y reprecipitacin que ocurre durante la
digestin de cristales imperfectos se forman cristales
con menor superficie expuesta.

POSTPRECIPITACIN
La solucin se encuentra sobresaturada con una sustancia
ajena que precipita lentamente. La cantidad de
contaminacin aumenta al dejar el precipitado en contacto
con el licor madre (digestin)
Para evitarla se tiene que filtrar inmediatamente despus de
que se form el precipitado .

AGENTES PRECIPITANTES
Inorgnicos
Estos reactivos normalmente forman con el analito sales
ligeramente solubles. Hidrxido de amonio, (NH
4
)
2
HPO
4
,
H
2
SO
4
, H
2
C
2
O
4,
AgNO
3
, BaCl
2
,
La mayora de los reactivos inorgnicos no son muy
selectivos. Es probable que ocurran coprecipitaciones

Orgnicos
Los precipitados obtenidos son extremadamente poco
solubles en agua, lo que facilita su filtracin y lavado. Son
solubles en solventes no polares. El error de pesada se
disminuye por las grandes masas moleculares de estos
agentes. Los precipitados son ms puros. Son selectivos,
se secan con facilidad a

baja temperatura.
Precipitantes inorgnicos. (no muy selectivos)
.