1

PROCESOS DE SEPARACION
EN HIDROMETALURGIA
Metal a Mercado
Mineral
(SO
2
, SO
4
, Fe, As, Sb, ..) (H
2
SO
4
, Mo, Au, Ag, ..)
(Aire, Agua, Residuos
Neutralizados)
TRATAMIENTO DE SOLUCIONES
DE LIXIVIACIN
Especies Concentracin
Residual, ppm
Concentracin
Comercial, ppm
Norma Agua
de Riego, ppm
H2SO4 1.000-200.000 1.000-200.000 pH = 8-9
SO4 < 750
Cu 10-200 1.000-60.000 0,5
Fe 1.000-10.000 - 5
Al 1.000-10.000 - 5
Mg 1.000-10.000 - < 5 ppm
As 10-3.000 - < 0,05 ppm


2
Sistema: Agua - Metal - Reactivo (cido, base)
Precipitados: Carbonatos (MeCO
3
); Cloruros (MeCl);
Fosfatos (MePO
4
); Hidrxidos (MeOH); Metales; (Me
o
);
Organo-metlicos (MeR
org
); Sulfuros (MeS).
Diagrama
Potencial Redox
vs. pH
Molibdeno
O
2
H
2
Acido Alcali
3
GENERACIN DE ACIDO
La acidez de una solucin corresponde a la
concentracin de solutos disueltos que son capaces de
reaccionar con un agente neutralizante alcalino
[Ca(OH)
2
, NaOH, CaCO
3
]
Disolucin de la pirita: FeS
2(s)
+ 3.5O
2(ac)
+ H
2
O ---> FeSO
4(ac)
+ 2H
+
+ SO
4
2-


FeS
2 (s)
+ 14Fe
3+
+ 8H
2
O ---> 15Fe
2+
+ 16H
+
+ 2SO
4
2-


Precipitacin de hidrxidos: Me
n+

+ (3+m)H
2
O <==> Me(OH)
n
mH
2
O
(s)
+ nH
+

Donde Me = Fe, Al, Cu, Mg, Ca, etc.

Precipit. de jarositas: 3Fe
3+
+ X
+
+ 2SO
4
2-
+ 6H
2
O <==> X[Fe
3
(SO
4
)
2
(OH)
6
]
(S)
+ 6H
+

Donde X = K
+
, Na
+
, H
+
, Me
+


Oxidacin bacteriana de azufre elemental: S + 1.5O
2(ac)
+ H
2
O ---> 2H
+
+ SO
4
2-

Acidez Total = [H
+
] + [MeHL] [MeOH] + 3[Fe
3+
] + 3[Al
3+
] + 2[Mg
2+
] + ...
CONSUMO DE ACIDO
Disolucin de la calcita: CaCO
3 (s)
+ 2H
+
---> Ca
2+

+ H
2
O + CO
2(g)


Disolucin de los xidos metlicos: MeO
(s)
+ 2H
+
---> H
2
O + Me
2+


Disolucin de la atacamita: Cu
2
(OH)
3
Cl
(S)
+ 2H
2
SO
4(ac)
---> 2Cu
2+
+ 2SO
4
2-
+ H
+
+ Cl
-
+ 3H
2
O

Disolucin de la crisocola: CuSiO
3
2H
2
O
(S)
+ H
2
SO
4(ac)
----> Cu
2+
+ SO
4
2-
+ 3H
2
O + SiO
2(S)


Oxidacin bacteriana del in ferroso: 4Fe
2+
+ O
2(ac)
+ 4H
+
---> 4Fe
3+
+ 2H
2
O

Disolucin de la biotita: KMg
1.5
Fe
1.5
AlSi
3
O
10
(OH)
2(s)
+ 7H
+

+ 0.5H
2
O ---> K
+
+ 1.5Mg
2+
+ ...
... + 1.5Fe
2+
+ Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4(s)
+ 2H
4
SiO
4
o
(s)

4
Consumo de cal requerido para
neutralizar una solucin de refino industrial
Vari abl e Concentraci n (g/L) / val or
Al 3.90
Mg 6.01
Fe(total) 1.50
Fe(II) 0.11
Zn 2.60
Cu 0.60
Ca 0.50
Cloruro total 0.90
Sulfato total 63.50
Acidez libre como H2SO4 10.10
Acidez total como H2SO4 37.52
pH a 25C 1.26
Eh a 25C, (mV) 716
Conductivi dad a 25C, (mS/cm) 50.10

Disolucin CaO
(S)
+H
2
O <===> Ca
2+
+2OH
-

Disociacin HSO
4
-
<===> H
+
+SO
4
2-

Neutralizacin OH
-
+H
+
<===> H
2
O
Hidrlisis Me
n+
+(n+m)H
2
O <===> Me(OH)
n
mH
2
O
(S)
+nH
+

Oxidacin Fe
2+
+0.25O
2(ac)
+H
+
<===> Fe
3+
+0.5H
2
O
Precipitacin Fe
3+
+(2+n)H
2
O <===> FeOOHnH
2
O
(S)
+3H
+

Precipitacin Ca
2+
+SO
4
2-
+2H
2
O <===> CaSO
42H
2
O
(S)


2
4
6
8
10
12
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Adicin de Ca(OH)2, (kg/m
3
)
p
H

a

2
5

C
0
50
100
150
200
250
P
r
o
d
u
c
c
i

n

d
e

L
o
d
o
,

(
k
g
/
m
3
)
Neutralizacin de una Solucin de Refino Industrial con Cal
5
Tecnologas de Separacin
Adsorcin (biosorcin, sorcin, carbn activado)
Precipitacin (inica, hidroltica, trmica, biolgica, etc)
Cementacin, Cristalizacin, Intercambio Inico.
Coagulacin, Floculacin, Decantacin
Extraccin Lquido-Lquido, Extraccin por Solventes
Electrlisis, Evaporacin (forzada, solar),
Flotacin (colectores, por aire disuelto)
Membranas (osmosis inversa (OI), electrodilisis (ED),
membranas lquidas, ultrafiltracin(UF))
Reaccin separaciones qumicamente inducidas
(hidrlisis, reduccin, oxidacin, precipitacin con gases).
Biolgicos (biosorcin, bioacumulacin,
biomineralizacin, biooxidacin, bioreduccin, etc.).
Tecnologa Para el Tratamiento de
Soluciones Lixiviantes (Gupta 1990)
6
PROCESOS de SEPARACIN y CONCENTRACIN de
SOLUCIONES EFLUENTES de PROCESOS de LIXIVIACIN
INTERCAMBIO IONICO (IX)
Ablandamiento de Agua (Resina Catinica)
Desmineralizacin de Agua (Resinas: Catinica + Aninica)
Tecnologa usada para ablandar y desmineralizar el agua
(remocin de calcio, magnesio, carbonatos, cloruros, etc.), y
recuperar iones (purificacin del uranio).
Ablandamiento (CaCO
3
, CaCl
2
):
Ca
2+
+ 2R-Na
(S)
<==> CaR
2(S)
+ 2Na
+
Desmineralizacin (MeX):
Me
n+
+ nR-H
(S)
<==> MeR
n(S)
+ nH
+
X
n-
+ nR-OH
(S)
<==> XR
n(S)
+ nOH
-
7
4R
+
X
-
+ UO
2
(SO
4
)
3
4-
<===> R
4
+
UO
2
(SO
4
)
3
4-
+ 4X
-
donde X
-
= NO
3
-
, Cl
-
, HSO
4
-
Purificacin del Uranio
Resinas IX: - Matrices de polmeros (poliestireno o poliacrilato),
- Zeolitas sintticas (tamices moleculares).
Capacidad de Intercambio: 2-3 moles de metal / kg de resina
Grupos Funcionales de las Resinas:
- RSO
3
-
(resina catinica fuertemente cida)
- RCO
2
-
(resina catinica dbilmente cida)
- NR
3
+
(resina aninica fuertemente bsica)
- NR
2
H
+
; -NRH
2
+
(resina aninica dbilmente bsica)
- RNH
3
+
Ejemplos de resinas: RNa + X
+
---> RX + Na
+
RH + X
+
---> RX + H
+
RCl + X
-
---> RX + Cl
-
ROH + X
-
---> RX + OH
-
Las aguas tratadas quedan con C < 0,01 ppm.
Ventajas del IX : Reduce el volumen entre 20-30 veces
Alta recuperacin (90%)
Gran selectividad
Etapas: Ciclo de carga, lavado para arrastrar la
solucin cargada, lavado ascendente, elucin, 2 lavado
ascendente, espera para volver al ciclo de operacin.
8
Ablandamiento de Agua en Columna IX
Lecho
Relleno
con
Resina IX
Agua +Ca
2+
Agua +Na
+
t t

C
o
C
o
C
o
0 C
o
0
Ciclo de
Carga-Descarga
9
Evolucin de la
concentracin en
la solucin
efluente del
Proceso IX
Proceso de Desmineralizacin de Agua
10
Adsorcin con Carbn Activado
Circuito de 5 Etapas en Contracorriente para Recuperar
Oro desde Soluciones Efluentes del Proceso de Cianuacin
Proceso para Separar y Concentrar Au y Ag desde Soluciones
Cianuradas:
COH
(S)
+ Au(CN)
2
-
(ac)
<====> CAu(CN)
2(S)
+ OH
-
(ac)
- Capacidad de adsorcin: 0.5 mol de metal/kg de carbn.
- Superficie especfica del carbn 6x16 mallas: 1200 m
2
/g.
- Operacin en Etapas con Carga en Contracorriente:
Columnas Estanques Agitados
Descarga (desorcin): con solucin de soda custica:
NaOH al 1%, a 130 C y a 75 psi
Tiempo de descarga: 3-5 horas.
Regeneracin del Carbn: Lavado con HNO
3
Combustin a 700C en horno
11
Columnas de
carbn Activo
para remocin
de solventes
orgnicos en el
aire
EXTRACCION POR SOLVENTES (SX)
12
Proceso para Extraer y Concentrar Iones Metlicos:
Cu, U, Fe, Co, As, Zn, Ni, etc.
nRH
(org)
+ Me
(ac)
n+
<===> R
n
Me
(org)
+ nH
(ac)
+
Primer Proceso Industrial de SX : USA en 1968.
Chile 1980 en SMP.
Proceso Para el Cobre
Lixiviacin: CuO
(S)
+ H
2
SO
4(ac)
---> CuSO
4(ac)
+ H
2
O
Extraccin: CuSO
4(ac)
+ 2R-H
(l)
---> R
2
-Cu
(l)
+ H
2
SO
4(ac)
Re-Extraccin: R
2
-Cu
(l)
+ H
2
SO
4(ac)
---> CuSO
4(ac)
+ 2R-H
(l)
Electroobtencin: CuSO
4(ac)
+ H
2
O ---> Cu + 0.5O
2
+ H
2
SO
4(ac)
Solventes Orgnicos: Kerosen (Parafina), SCAID
con alto punto de inflamacin
Eficiencia de la Extraccin: 95% en 1 minuto
Control del Mezclado y Tamao de Gota
Extractantes: mezclas de ketoximas y aldoximas
dispersas en solvente orgnico
13
Isotermas de Extraccin y Re-Extraccin
14
Circuito SX, operacin en contracorriente con
tres etapas de extraccin y dos de reextraccin en
equipos mezclador-decantador
BALANCES EN CIRCUITO SX
Orgnico agotado,
(extracto)
Alimentacin
(PLS)
O, o
1
1 2 3
n
A, a
n
A, a
o
O, o
n+1
...
Refino
Orgnico
fresco
O, o
2
A, a
1
Balance en la Etapa 1: A*a
0
+ O*o
2
= A*a
1
+ O*o
1,
(kg de Cu/h)
Balance Global: A*a
0
+ O*o
n+1
= A*a
n
+ O*o
1,
(kg de Cu/h)
O: Flujo de Orgnico (m
3
/h) A: Flujo de Acuoso, (m
3
/h)
o: Concentracin de cobre en fase orgnica, (kg/m
3
g/L)
a: Concentracin de cobre en fase acuosa, (kg/m
3
g/L)
15
Balance Global: A*a
0
+ O*o
n+1
= A*a
n
+ O*o
1,
(kg de Cu/h)
Lnea de Operacin: o
1
= (A/O) (a
0
- a
n
) + o
n+1
, (kg de Cu/h)
Razn Volumtrica de Fases = A/O = pendiente
1
2
o
a
equilibrio
operacin
a
2
a
0
o
1
o
2
o
3
a
1
A/O
Diagramas de McCabe-Thiele
16
17
Proceso SX
Postdecantador deRefino
Post decantador
deElectrolito
Rico
EstanquedeOrgnico
Cargado
PARMETROS OPERACIONALES Y DE
DISEO DE UNA PLANTA DE SX
Tiempo anual deoperaciones d 365
Utilizacin % 95
Tiempo efectivo Anual d 347
Cobreensolucinrica gpl 2 a10
Eficienciadeextraccin % 85 a90
Equipos mezcladores decantadores Convencionales
Configuracin 2E, 1L, 2S; 2E; 1S; otros
RelacinO:A enmezcladores 1, 2:1; 1:1
Tiempo deresidenciaenmezcladores
Extraccin min 3
ReextraccinyLavado min 2
AreaEspecficadedecantacin m/h/m 3 a4
Rejadistribuidoraendecantador N 1
Rejas distribuidoras adicionales N 1 a3
Velocidad defaseorgnico endecantacin cm/s 3 a4
Alturatotal delquido endecantacin m 0,75 a0,9
Alturadefaseorgnicaendecantacin m 0,25 a0,3
Incremento deCuenreextraccin gpl 12 a18
Tipo dereactivo aemplear Cetoxima aldoxima
Concentracindereactivo % 10 a30
Diluyentepto. Inflamacinsobre70C Parafinapurificada
Arrastres
Acuoso enorgnico, cont. Acuosa mg/L 400
Acuoso enorgnico enetapalavado mg/L 250
Orgnico enacuoso, cont. Orgnica mg/L 50
Tiempo deretencinenestanques
Orgnico min 10 a20
Post decantador derefino min 30 a60
Refino min 100 a150
Post decantador deelectrolito rico min 40 a90
Revestimiento deestanques FRP; HDPE o mezcladeellos
18
CRISTALIZACION
Equilibrio Fsico-Qumico
yMe
x+
(ac)
+ xA
y-
(ac)
+ nH
2
O <===> Me
y
A
x
nH
2
O
(S)
Variables: Concentracin, Dilucin y T
a
.
Proceso: Lento y Caro.
Producto: Puro, Cristalino, Valioso.
Ejemplos:
- Sales desde aguas superficiales (NaCl).
- Sales desde soluciones de lixiviacin de minerales metlicos y
no-metlicos (CuSO
4
, NaNO
3
, KNO
3
, Li
2
CO
3
, etc.).
- Cristales con distinta agua de hidratacin segn la T y C.
19
SOLUBILIDAD
Concentracin de equilibrio de un soluto o un mineral en
una solucin en condiciones definidas de temperatura y
composicin.
Solubilidad del sulfato de calcio (yeso) a 25C (Linke, 1958):
Ca
2+
+SO
4
2-
+2H
2
O <===> CaSO
4
2H
2
O
(S)
Log K
0
sp
= 4.48
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
[SO4], (g/L)
[
C
a
]
,

(
m
g
/
L
)
CuSO4 MgSO4 H2SO4
Cu
2+
+ SO
4
2-
+ 5H
2
O <===> CuSO
4
5H
2
O
(S)
Ni
2+
+ SO
4
2-
<===> NiSO
4(S)
Tecnologas: cristalizador solar,
cristalizador al vaco,
secador spray, evaporador.
La cristalizacin consta de tres etapas:
1- Generacin de Supersaturacin.
2- Formacin de un ncleo semilla.
3- Crecimiento de los cristales a partir del ncleo.
Control de Saturacin: i)- Adicin de Solutos.
ii)- Eliminacin de Agua.
iii)- Calentamiento Enfriamiento.
20
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
0 20 40 60 80 100
Temperatura, (C)
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n
,

(
m
o
l
/
k
g
)
Solubilidad del sulfato de cobre (CuSO
4
nH
2
O) en agua vs. T.
[Lide (1999) and Linke, 1958, (: CuSO
4
5H
2
O; g CuSO
4
3H
2
O)].
21
Solubilidad del Sulfato
de Cobre en Soluciones
de Acido Sulfrico a
Distintas Temperaturas
22
23
Precipitacin
Proceso utilizado para remocin de impurezas y recuperacin de agua
yM
x+
+xA
y-
+nH2O ----> MyAx
nH2O(S)
Remocin de hierro: Fe
3+
(ac) +3OH
-
(ac) <===> Fe(OH)3(S)
Prdida de metales valiosos:
Ag
+
(ac) +3Fe
3+
(ac) +2SO4
2-
(ac) +6OH
-
(ac) ---> AgFe3(SO4)2(OH)6(S)
(argentojarosita)
Produccin de Al, Mg y Pt:
2NaAlO2(ac) +4H2O <===> Al2O3
3H2O(S) +2NaOH
Mg
2+
(ac) +2OH
-
(ac) <===>Mg(OH)2(S)
PtCl6
2-
+ 2NH4
+
--->(NH4 )2 PtCl6 (S)
Precipitacin de Hidrxidos Metlicos
Reaccin: Me
2+
+ nH
2
O ( base) <=> Me(OH)
n
+ nH
+
Produccin de: Al(OH)
3
, Be(OH)
3
, Cu(OH)
2
, Mg(OH)
2
,
Co(OH)
2
, TiO
2
, Cu
2
O, FeOOH, Fe
2
O
3
24
Elemento Concentracinresidual enagua a
pH=10, (ppm)
Cd 0.1 - 0.5
Cu 0.5 - 1
Pb 0.3 - 1.5
Cr(III) 0.1 - 0.5
Ni 0.2 - 1.5
Zn 0.5 - 1.5
Solubilidad de los
hidrxidos metlicos
en funcin del pH de
la solucin a 25C
Precipitacin de Carbonatos Metlicos
Reaccin: mMe
2+
+nCO
3
2-
(CO
2(g-ac)
) <=>Me
m
(CO
3
)
n(S)
Produccin de: LiCO
3
, Na
2
CO
3
, NaHCO
3
, CaCO
3
Solubilidad a: pH = 9; 25C y [CO
3
] = 0,1 M
25
Reduccin de Metales
Proceso redox donde se forma un producto insoluble.
Me
n+
(ac)
+ Reductor ------> Me + Oxidante
Agentes Reductores: - Gases (H
2
, H
2
S, CO, SO
2
, etc.).
- Metales menos nobles.
- Coque, Sulfitos, Iones Reductores.
Precipitacin con H
2
S
Me
2+
+ H
2
S
(ac)
-----> MS
(S)
(sulfuro metlico) + 2H
+
(ac)
Los sulfuros metlicos son muy insolubles.
Baja solubilidad de los gases en condiciones ambientales.
Requiere alta presin, se genera alta T y precipitan sales.
Precipitacin de Sulfuros Metlicos
CuSO4(sulfato de cobre) +Na2S ----->CuS(S) (sulfuro de cobre) +Na2SO4(ac)
Reactivos: H
2
S (cido sulfhdrico), Na
2
S (sulfuro de sodio)
Elemento Concentracinresidual enaguaa
pH =7, (ppm)
Cd 0.01
Cu 0.01
Pb 0.05
Ni 0.05
Zn 0.01
Reaccin: Me
2+
+ S
2-
---> MeS
(S)
26
Eliminacin de Arsnico: As
3+
+3H
2
S --->As
2
S
3
+3H
+
Precipitacin con H
2
S: Me
2+
+ H
2
S
(ac)
-----> MeS
(S)
+ 2H
+
PRECIPITACIN CON HIDROGENO
Me
2+
(ac)
+ H
2(ac)
-----> Me + 2H
+
Aplicaciones: Separacin de iones Cu, Co y Ni
Cu
2+
+ H
2(g-ac)
-----> Cu + 2H
+
Co
2+
+ 2NH
3(ac)
+ H
2(g-ac)
-----> Co + 2NH
4
+
Ni
2+
+ H
2(g-ac)
---> Ni
(s)
+ 2H
+
MoO
4
2-
+ H
2(g-ac)
---> MoO
2(s)
+ 2OH
-
ZnSO
4(ac)
+ H
2(g-ac)
---> ZnS
(s)
+ 4H
2
O
27
Reduccin con SO
2
- Operacin a 100C y 3.5 atm (50 psi):
SO
2(ac)
+ H
2
O -----> H
+
+ HSO
3
-
(ac)
HSO
3
-
(ac)
+ Cu
2+
(ac)
+ H
2
O -----> Cu + HSO
4
-+
(ac)
+ H
+
-Operacin en condiciones ambientales:
Cu
2+
(ac)
+ SO
2(ac)
-----> CuSO
3
(sulfito de cobre)
28
- Purificacin de las Soluciones de Sulfato de Cinc
Co
2+
(ac)
+ Zn -----> Co + Zn
2+
(ac)
- Obtencin de Cemento de Cobre con Chatarra de Hierro:
Cu
2+
(ac)
+ Fe
o
-----> Cu
o
+ Fe
2+
(ac)
Control a pH=2 para evitar la precipitacin del hierro
Cementacin con Polvo de Cinc:
Cu
2+
(ac)
+ Zn
o
-----> Cu
o
+ Zn
2+
(ac)
Cementacin del Plomo: Pb
2+
(ac)
+ Fe ---> Pb + Fe
2+
(ac)
CEMENTACION
Precipitador Kennecot de Cono Invertido
29
Electrlisis
Me
n+
+ ne ----> Me
o
Proceso utilizado para producir: Ag, Au, Cd, Cl, Cr, Co, Cu, Ga,
Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Se, Te, etc.
Ejemplos: Cu
2+
+ 2e ----> Cu
o
, Ni
2+
+ 2e ----> Ni
o