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Material de Apoyo de Qumica General

Pg. 1



EJERCICIOS RESUELTOS DE REDOX


1. Al hacer reaccionar cobre metlico con cido ntrico diluido se obtiene monxido de nitrgeno y
nitrato de cobre (II).
Plantee, iguale y complete la ecuacin redox correspondiente, tanto la ecuacin inica como la
molecular.
Cu + NO
3

Cu
2+
+ NO
n.O. 0 +5 +2 +2

Etapa 1 Cu se oxida, NO
3

se reduce

Etapa 2 Cu
0
Cu
2+
(semireaccin de oxidacin)
NO
3

NO (semireaccin de reduccin)

Etapa 3 a. Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia
0 +2
Cu Cu
2+
+ 2e


+5 +2
NO
3

+ 3e

NO



b. Agregar H
+
para igualar las cargas generadas
0 +2
Cu Cu
2+
+ 2e

(ecuacin igualada)
+5 +2
NO
3

+ 3e

+ 4H
+
NO



c. Agregar molculas de agua para equilibrar la reaccin
0 +2
Cu Cu
2+
+ 2e

(ecuacin igualada)
+5 +2
NO
3

+ 3e

+ 4H
+
NO

+ 2H
2
O (ecuacin igualada)

Etapa 4 a. Igualar nmero de electrones
Cu
0
Cu
2+
+ 2 e

/ 3
NO
3

+ 3 e

+ 4H
+
NO

+ 2 H
2
O / 2

b. Sumar miembro a miembro
3 Cu
0
3 Cu
2+
+ 6 e


2 NO
3

+ 6 e

+ 8 H
+
2 NO

+ 4 H
2
O
____________________________________________________________
3 Cu
0
+ 2 NO
3

+ 8 H
+
+ 6 e

3 Cu
2+
+ 2 NO

+ 4 H
2
O + 6 e


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Pg. 2


Solucin
Ecuacin inica:
3 Cu
0
+ 2 NO
3

+ 8 H
+
3 Cu
2+
+ 2 NO

+ 4 H
2
O
Ecuacin molecular:
3 Cu
0
+ 8 HNO
3
3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO + 4 H
2
O

2. El sulfuro de hidrgeno es oxidado a azufre elemental, en medio cido, por el permanganato de
potasio, obtenindose, adems, dixido de manganeso.
Plantee, iguale y complete la ecuacin qumica correspondiente, tanto en forma inica como
molecular, suponiendo que el cido utilizado es el cido clorhdrico.
H
2
S + MnO
4

S + Mn
2+

n.O. -2 +7 0 +2

Etapa 1: S
2
se oxida, MnO
4

se reduce

Etapa 2: S
2
S
0
(semireaccin de oxidacin)
+7 +2
MnO
4

Mn
2+
(semireaccin de reduccin)

Etapa 3: a. Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia:
S
2
S
0
+ 2e

(ecuacin igualada)
+7 +2
MnO
4



+

5e

Mn
2+


b. Agregar H
+
para igualar las cargas generadas
S
2
S
0
+ 2e

(ecuacin igualada)
+7 +2
MnO
4



+

5e

+ 8H
+
Mn
2+


c. Agregar molculas de agua para equilibrar la reaccin
S
2
S
0
+ 2e

(ecuacin igualada)
+7 +2
MnO
4

+

5e

+ 8 H
+
Mn
2+
+ 4 H
2
O (ecuacin igualada)

Etapa 4: Igualar nmero de electrones:
S
2
S + 2 e

/ 5
MnO
4

+

5e

+ 8 H
+
Mn
2+
+ 4 H
2
O / 2

b. Sumar miembro a miembro
5 S
2
5 S + 10 e


2 MnO
4

+

10e

+ 16 H
+
2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
__________________________________________________________
5 S
2
+ 2 MnO
4

+ 16 H
+
5 S + 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
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Pg. 3


Solucin
Ecuacin inica:
5 S
2
+ 2 MnO
4

+ 16 H
+
5 S + 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
Ecuacin molecular:
5 H
2
S + 2 KMnO
4
+ 6 HCl 5 S + 2 MnCl
2
+ 2 KCl + 8 H
2
O

3. Plantee, iguale y complete la ecuacin qumica, tanto la forma inica como la molecular,
correspondiente a la dismutacin del cloro gaseoso a cloruro y clorato en medio bsico. Suponga
que la base utilizada es hidrxido de sodio.

Cl
2
Cl

+ ClO
3

n.O. 0 1 +5

(a esta ecuacin se le llama ecuacin de dismutacin, porque una misma especie se oxida y se
reduce simultneamente.)
Etapa 1: Cl
2
0
se oxida y Cl
2
0
se reduce
0 +5
Etapa 2: a. Cl
2
ClO
3

(semireaccin de oxidacin)
0 -1
b. Cl
2
Cl

(semireaccin de reduccin)

Etapa 3 a. Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia:
0 +5
Cl
2
2ClO
3

+ 10e

0 -1
Cl
2
+ 2e

2 Cl

(ecuacin igualada)

Etapa 3 b. Agregar OH

para igualar las cargas generadas


0 +5
Cl
2
+ 12 OH

2ClO
3

+ 10e

0 -1
Cl
2
+ 2e

2 Cl

(ecuacin igualada)

Etapa 3 c Agregar H
2
O para igualar la ecuacin
0 +5
Cl
2
+ 12 OH

2ClO
3

+ 10e

+ 6 H
2
O (ecuacin igualada)
0 -1
Cl
2
+ 2e

2 Cl

(ecuacin igualada)

Etapa 4 a Igualar nmero de electrones:
0 +5
Cl
2
+ 12 OH

2ClO
3

+ 10e

+ 6 H
2
O
0 -1
Cl
2
+ 2e

2 Cl

/ 5
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Pg. 4


Etapa 4 b. Sumar miembro a miembro
Cl
2
+ 12 OH

2ClO
3

+ 10e

+ 6 H
2
O
5 Cl
2
+ 10e

10 Cl


-
6 Cl
2
+ 12 OH

2 ClO
3

+ 10 Cl

+ 6 H
2
O

y dividiendo por 2 para que los coeficientes estequiomtricos sean los menores posibles:

Solucin
Ecuacin inica:
3 Cl
2
+ 6 OH

ClO
3

+ 5 Cl

+ 3 H
2
O
Ecuacin molecular:
3 Cl
2
+ 6 NaOH NaClO
3
+ 5 NaCl + 3 H
2
O

4. Al completar e igualar la siguiente ecuacin, en medio bsico, con coeficientes enteros:
Pb(OH)
4
2
(ac) + ClO

(ac) PbO
2
(s) + Cl

(ac)
Indique cuntos iones hidrxido, OH

(ac), se necesitan y en qu lado de la ecuacin deben


aparecer
Pb(OH)
4
2
+ ClO

PbO
2
+ Cl


+2 +1 +4 -1

Etapa 1: Pb(OH)
4
2
se oxida y ClO

se reduce

Etapa 2. +2 +4
Pb(OH)
4
2
PbO
2
(semireaccin de oxidacin)
+1 -1
ClO

Cl

(semireaccin de reduccin)

Etapa 3. a. Agregar electrones para igualar la carga del tomo que cambia:
+2 +4
Pb(OH)
4
2
PbO
2
+ 2e


+1 -1
ClO

+ 2e

Cl



Etapa 3.b. Agregar OH

para igualar las cargas generadas


+2 +4
Pb(OH)
4
2
PbO
2
+ 2e


+1 -1
ClO

+ 2e

Cl

+ 2 OH



Etapa 3. c. Agregar H
2
O para igualar la ecuacin
Pb(OH)
4
2
PbO
2
+ 2e

+ 2 H
2
O
ClO

+ 2e

+ H
2
O Cl

+ 2 OH

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Pg. 5


Etapa 4 Igualar nmero de electrones y sumar ambas ecuaciones
Pb(OH)
4
2
PbO
2
+ 2 H
2
O + 2 e


2 e

+ H
2
O + ClO

Cl

+ 2 OH

-
Pb(OH)
4
2
+ H
2
O + ClO

PbO
2
+ 2 H
2
O + Cl

+ 2 OH


Pb(OH)
4
2
+ ClO

PbO
2
+ H
2
O + Cl

+ 2 OH



Solucin
2 OH

, en el lado derecho

5. Determine el nmero de oxidacin del S en los siguientes compuestos:
a) H
2
S b) H
2
SO
3
c) H
2
SO
4
d) SO
2
e) SO
3


Solucin
a) 2 b) +4 c) +6 d) +4 e) +6

6. Determine los cambios en los nmeros de oxidacin de las especies participantes en las
siguientes ecuaciones de xido reduccin:
a) MnO
4

(ac) + Cl

(ac) Mn
2+
(ac) + Cl
2
(g)

Solucin
Mn: +7 +2, Cl: 1 0

b) Cr
2
O
7
2
(ac) + NO
2

(ac) NO
3

(ac) + Cr
3+
(ac)

Solucin
Cr: +6 +3, N: +3 +5

c) Hg(l) + 2 Fe
3+
(ac) Hg
2+
(ac) + 2Fe
2+
(ac)

Solucin
Hg: 0 +2, Fe: +3 +2

d) Pb(OH)
4
2
(ac) + ClO

(ac) PbO
2
(s) + Cl

(ac)

Solucin
Pb: +2 +4, Cl: +1 1

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Pg. 6


7. Al hacer reaccionar sulfuro de plomo (II) con el oxgeno del aire a altas temperaturas, se forma
xido de plomo (II) y dixido de azufre.
a) Escriba e iguale la ecuacin correspondiente.

Solucin
PbS + O
2
PbO + SO
2


b) Determine cul es el agente oxidante y cul es el agente reductor

Solucin
Agente oxidante O
2
y agente reductor PbS

8. Iguale las siguientes reacciones que ocurren en medio acuoso y pH cido:
a) KBiO
3
(ac) + Mn
2+
(ac) Bi(s) + MnO
4

(ac)

Solucin
Oxidacin: Mn
2+
+ 4 H
2
O MnO
4

+ 5 e

+ 8 H
+

Reduccin: BiO
3

+ 5 e

+ 6 H
+
Bi (s) + 3 H
2
O
Ec. Molecular: KBiO
3
(ac) + Mn
2+
(ac) + H
2
O Bi (s) + KMnO
4
(ac) + 2H
+
(ac)

b) NiSO
4
+ Na
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
Ni
2
(SO
4
)
3
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ Na
2
SO
4


Solucin
Oxidacin: 6 Ni
2+
6 Ni
3+
+ 6 e

/ 6
Reduccin: Cr
2
O
7
2
+ 6 e

+ 14 H
+
2Cr
3+
+ 7 H
2
O
Ec. Inica: 6 Ni
2+
+ Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
6 Ni
3+
+ 2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Ec. Molecular: 6 NiSO
4
+ Na
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
SO
4
3 Ni
2
(SO
4
)
3
+ Cr
2
(SO
4
) + Na
2
SO
4
+ 7 H
2
O

9. Iguale las siguientes reacciones que ocurren en medio acuoso y pH bsico:
a) ClO

(ac) + Cr(OH)
4

(ac) Cl

(ac) + CrO
4
2
(ac)

Solucin
Oxidacin: Cr(OH)
4

+ 4 OH

CrO
4
2
+ 3 e

+ 4 H
2
O / 2
Reduccin: ClO

+ 2 e

+ H
2
O Cl

+ 2 OH

/ 3
Ec. Inica: 3 ClO

(ac) + 2 Cr(OH)
4
+ 2 OH

3Cl

+ 2 CrO
4
2
+ 5 H
2
O

b) Br
2
(l) Br

(ac) + BrO
3

(ac)

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Pg. 7


Solucin
Oxidacin: Br
2
(l) + 12 OH

2 BrO
3

+ 10 e

+ 6 H
2
O
Reduccin: Br
2
(l) + 2 e

2 Br

/ 5
Ec. Inica: 6 Br
2
(l) + 12 OH

10 Br

+ 2 BrO
3

+ 6 H
2
O

c) KMnO
4
+ KBr MnO
2
(s) + KBrO
3

Solucin
Reduccin: 3 e

+ MnO
4

+ 2 H
2
O MnO
2
+ 4 OH

/. 2
Oxidacin: Br

+ 6 OH

BrO
3

+ 3 H
2
O + 6 e


Ec. Inica: 2 MnO
4

+ Br

+ H
2
O 2 MnO
2
+ BrO
3

+ 2 OH


Ec. Molecular: 2 KMnO
4
+ KBr + H
2
O 2 MnO
2
+ KBrO
3
+ 2 KOH

10. Iguale las siguientes reacciones que ocurren en medio acuoso y pH cido e indique el agente
oxidante y el agente reductor en cada caso:
a) As
2
O
3
(s) + NO
3

(ac) H
3
AsO
4
(ac) + N
2
O
3
(ac)

Solucin
As
2
O
3
(s) + 2 NO
3

(ac) + 2 H
2
O 2 AsO
4
3
(ac) + N
2
O
3
(ac) + 4 H
+
(ac)
Agente Oxidante: NO
3

(ac) Agente Reductor: As


2
O
3
(s)

b) Cr
2
O
7
2
(ac) + I

(ac) Cr
3+
(ac) + IO
3

(ac)

Solucin
Cr
2
O
7
2
(ac) + I

(ac) + 8 H
+
(ac) 2 Cr
3+
(ac) + IO
3

(ac) + 4 H
2
O
Agente Oxidante: Cr
2
O
7
2
(ac) Agente Reductor: I

(ac)

c) I
2
(s) + ClO

(ac) IO
3

(ac) + Cl

(ac)

Solucin
I
2
(s) + 5 ClO

(ac) + H
2
O 2 IO
3

(ac) + 5 Cl

(ac) + 2 H
+
(ac)
Agente Oxidante: ClO

(ac) Agente Reductor: I


2
(s)

11. Se construye una celda voltaica poniendo en uno de los compartimientos de electrodo una tira de
cinc metlico en contacto con una solucin de Zn(NO
3
)
2
, y en el otro una tira de nquel metlico
en contacto con una solucin de NiCl
2
. Indique cul de las siguientes reacciones ocurre en el
nodo y cul ocurre en el ctodo?
i) Ni
2+
+ 2 e

Ni
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Pg. 8


ii) Zn
2+
+ 2e

Zn
iii) Ni Ni
2+
+ 2e


iv) Zn Zn
2+
+ 2e



Solucin
Si consideramos los potenciales de reduccin:
Ni
2+
(ac) + 2 e

Ni (s) - 0,25 V
Zn
2+
(ac) + 2 e

Zn (s) - 0,76 V
Se producirn las reacciones i) en el ctodo, iv) en el nodo

12. Considerando la siguiente tabla de potenciales estndar de reduccin, se podra afirmar que el in
Cu
2+
oxidar a:
Ag
+
+ e

Ag (s) E = + 0,80 V
Cu
2+
+ 2 e

Cu (s) E = + 0,34 V
Pb
2+
+ 2 e

Pb (s) E = 0,13 V
Fe
2+
+ 2 e

Fe (s) E = 0,44 V
Cr
2+
+ 2 e

Cr (s) E = 0,90 V

Solucin
El in Cu
2+
oxidar a Pb(s), Fe(s) y Cr(s) porque en esos casos el E pila es positivo

13. Si la siguiente reaccin es espontnea tal cual est escrita, entonces se puede deducir que:
Cd + Cu
2+
Cd
2+
+ Cu
A. El cadmio es el nodo
B. El cobre es el ctodo
C. El cadmio se oxida
D. Los electrones van del Cd al Cu
E. Todas las anteriores

Solucin
E

14. Utilizando la tabla de potenciales estndar de reduccin determine cul de las siguientes
especies es el agente oxidante ms fuerte y cul es el ms dbil, en solucin cida o neutra?:
AgF, HClO, H
2
O
2
, Cu
2+
.

F
2
(g) + 2 e

2 F

2,87 V
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Pg. 9


H
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e

2 H
2
O 1,76 V
2 HClO + 2 H+ + 2 e

Cl
2
(g) + 2 H
2
O 1,63 V
Ag+ + e

Ag (s) 0,80 V
Cu
2+
+ 2 e

Cu (s) 0,34 V

Solucin
Agente oxidante ms fuerte: H
2
O
2

Agente oxidante ms dbil: Cu
2+


15. Para la siguiente celda voltaica:
PdCl
4
2
+ Cd(s) Pd(s) + 4Cl

(ac) + Cd
2+
(ac) E = 1,03 V
Determine:
a) Es espontnea la reaccin tal cual est escrita?

Solucin
S, porque el E es positivo

b) Qu especie se oxida y cul se reduce?

Solucin
Se oxida el Cd y se reduce el Pd
2+

c) Escriba e iguale las semi-ecuaciones correspondientes

Solucin
Pd
2+
(ac) + 2e

Pd(s) Reduccin 0,951 V


Cd(s) Cd
2+
(ac) + 2e

Oxidacin ( 0,403) V

d) Determine el E de la pila.

Solucin
E = 0,951 ( 0,403) = 1,354 V

16. Dados los siguientes potenciales estndar de reduccin:
Cr
3+
+ 3e

Cr(s) E= 0,744 V
Al
3+
+ 3e

Al(s) E= 1,662 V
Cu
2+
+ 2 e

Cu(s) E= 0,3419 V
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Pg. 10


ClO
3

+ 6 H
+
+ 5 e

1/2Cl
2
+ 3 H
2
O E= 1,47 V
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e

2 Cr
3+
+ 7 H
2
O E= 1,232 V
Determine:
a) Cul es el mejor agente oxidante y cul es el mejor agente reductor?

Solucin
ClO
3

es el mejor agente oxidante, Al(s) es el mejor agente reductor



b) Cul es la mejor pila que puede formar?

Solucin
Al
3+
/Al(s) con ClO
3

/ Cl
2


c) Cul es la reaccin global de la celda?

Solucin
10 Al(s) + 6 ClO
3

+ 36 H
+
10 Al
3+
+ 3Cl
2
+ 18 H
2
O

d) Haga el diagrama resumido de la pila.

Solucin
Al(s) / Al
3+
(1 M) // ClO
3

(1 M) / Cl
2
(g) / Pt(s)

17. Cuntos faradays se necesitan para producir 1 mol de metal libre a partir de los siguientes
cationes: a) Hg
2+
, b) K
+
, c) Al
3+
?
a) Hg
2
2+
+ 2 e

2 Hg (l)

Solucin
2 Faraday

b) K
+
+ e

K (s)

Solucin
1 Faraday

c) Al
3+
+ 3 e

Al (s)

Solucin
3 Faraday
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Pg. 11


18. La cantidad de carga necesaria para depositar 8,43 g de un metal a partir de una disolucin que
contiene iones 2+ es 14.475 C. De qu metal se trata?

m =
I t E
Eq
F
=
q
M
carga

F


Masa molar =
96500
C
mol
2 8,43 g
14475 C
= 112,4
g
mol


Solucin
Esta masa molar corresponde al Cd

19. Una disolucin acuosa de una sal de paladio se electroliza durante 2 horas con una corriente de
1,5 . Calcular la carga del in paladio en la disolucin, sabiendo que en el ctodo se han
depositado 2,977 g de paladio metlico durante la electrlisis.

m =
I t
M
carga
F


carga =
1,5 7200 s 106,4
g
mol
2,977 g 96500
C
mol
= 4

Solucin
La carga del Pd es +4

20. Se hace pasar una corriente de 4 durante 30 min, a travs de una solucin de cido clorhdrico.
Determine el volumen de oxgeno e hidrgeno obtenido en CNPT.

n =
m
M
=

I . t
carga
F


n =
4 1800 s
2 96500
C
mol
= 0,0373 mol

V = 0,0373 mol 22,4
L
mol
= 0,836 L
Solucin
Se producen 0,836 L de cada gas

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