1-1

1 Introduccin

Hoy en da la sustitucin de combustibles lquidos provenientes de fuentes
fsiles en motores de combustin por aquellos provenientes de recursos
renovables, es un hecho en pleno desarrollo a nivel mundial, gracias al aumento
de la demanda de energa, la escasez de petrleo y el impacto de ste en el
calentamiento global. En los ltimos aos, en Mxico se ha destacado la
urgencia de realizar reformas estructurales que permitan un mayor desarrollo
para enfrentar las necesidades que la globalizacin y la economa traen consigo.
El sector energtico es uno de los campos en los que se resalta la importancia
de efectuar cambios y mejoras [1].

Combustibles producidos con materias primas renovables como el etanol
estn siendo considerados como una alternativa para reemplazar la gasolina,
debido a que promete ciertas ventajas ambientales en el mbito de la emisin de
gases efecto invernadero (GEI).


1.1 Etanol

El etanol es un combustible del alto rendimiento en motores de combustin
interna. Es un lquido, que ofrece grandes ventajas en trminos de almacenaje,
entrega, y compatibilidad infraestructural. No obstante con ser una importante
materia prima para la industria (qumica, farmacutica, agroalimentaria, etc.),
juega un papel muy importante en la preparacin de carburantes para vehculos
automotores. El etanol como combustible aumenta el ndice de octano, por lo
tanto, se reduce su consumo y las emisiones de monxido de carbono e
hidrocarburos de un 10 al 15% [1].


1-2
1.1.1 Definicin de bioetanol

El bioetanol se define como el etanol producido a partir de la fermentacin
de materias primas ricas en carbohidratos (azcar, almidn, celulosa, etc.). Entre
estas materias primas se encuentran las frutas, vegetales, cereales, tubrculos y
en general, materias primas provenientes de lignocelulosas o de residuos
orgnicos [1].


1.1.2 Propiedades fisicoqumicas y termodinmicas del etanol

El etanol es un lquido incoloro, voltil, con un olor caracterstico y sabor
picante. Tambin se conoce como alcohol etlico y sus vapores son ms
pesados que el aire.



Figura 1-1: Formula estructural del etanol.

Gracias a sus propiedades el etanol se utiliza industrialmente para la
obtencin de acetaldehdo, vinagre, butadieno, cloruro de etilo y nitrocelulosa,
entre otros. Es muy utilizado como disolvente en sntesis de frmacos, plsticos,
lacas, perfumes, cosmticos, etc. Tambin se utiliza en mezclas
anticongelantes, como combustible, como antisptico en ciruga, como materia
prima en sntesis y en la preservacin de especmenes fisiolgicos y patolgicos
[2]. Las propiedades fisicoqumicas y termodinmicas del etanol se encuentran
compiladas en la Tabla 1-I.

1-3
Tabla 1-I: Propiedades fisicoqumicas y termodinmicas del etanol.

Propiedad
Formula C
2
H
6
O, CH
3
CH
2
OH
Peso molecular 46.07 g/mol
Composicin C: 52.24%; H: 13.13% y O: 34.73% (% mol)
Estado de agregacin Liquida
Color Incoloro
Punto de ebullicin 78.3C
Punto de fusin -130C
ndice de refraccin (a 20C) 1.361
Densidad 0.7893 a 20C.
Presin de vapor 59 mm de Hg a 20C
Densidad de vapor 1.59 g /mL
Temperatura de ignicin 363C
Punto de inflamacin (Flash
Point)
12C ( al 100%), 17C (al 96%), 20C (al 80%), 21C (al 70%), 22C
(al 60%), 24C (al 50%), 26C (al 40%), 29C (al 30%), 36C (al 20%)
y 49C (al 10%)
Lmites de explosividad 3.3 - 19%
Punto de congelacin -114.1C
Calor especfico (J/gC) 2.42 (a 20C)
Temperatura de autoignicin 793C
Conductividad trmica (W/mK) 0.17 (a 20C)
Momento dipolar 1.699 debyes
Constante dielctrica 25.7 (a 20C)
Solubilidad
Miscible con agua en todas proporciones, ter, metanol,
cloroformo y acetona.
Temperatura crtica 243.1C
Presin crtica 63.116 atm
Volumen crtico 0.167 L/mol
Tensin superficial (dina/cm) 231 (a 25C)
Viscosidad (cP) 1.17 (a 20C)
Calor de vaporizacin en el
punto normal de ebullicin (J/g)
839.31
Calor de combustin (J/g) 29677.69 (a 25C)
Calor de fusin (J/g) 104.6
Acidez (pKa) 15.9
Fuente: [2]


1-4
1.2 Procesos de obtencin de etanol

El etanol se obtiene, principalmente, al tratar etileno con cido sulfrico
concentrado y sometindolo a una posterior hidrlisis, pero de una manera
natural, es obtenido a travs de fermentacin, por medio de levaduras a partir de
materias primas que son ricas en carbohidratos [2]. Las principales materias
primas para la produccin de etanol son aquellas que contengan un alto
contenido de sacarosa, almidn o celulosa. La fermentacin alcohlica es un
proceso bioqumico que permite convertir azcares en alcohol y dixido de
carbono. La conversin se representa mediante la reaccin:


6

12

6


2
2

5
+ 2
2

(1)

Las principales responsables de esta transformacin son las levaduras.
La levadura fermentar el azcar en alcohol y dixido de carbono solo en la
ausencia de aire, pero necesita oxigeno para crecer. sta produce alcohol etlico
y dixido de carbono de azucares simples como la glucosa y la fructosa.
Saccharomyces cerevisiae, es la especie de levadura usada con ms
frecuencia. En condiciones donde exista un exceso de oxigeno el alcohol puede
ser oxidado y convertido en acido actico. Es por esto que durante el proceso de
fermentacin es necesario montar una trampa de agua en el sistema, para evitar
la entrada de oxigeno, y poder monitorear el comportamiento de las levaduras.

El producto de la fermentacin, se somete a un proceso de purificacin.
Para poder utilizar el etanol como combustible mezclndolo con gasolina, es
necesario eliminar el agua hasta alcanzar una pureza del 99.5 al 99.9% v/v.
Tradicionalmente, la separacin del sistema etanol-agua se hace con destilacin
azeotrpica, usando benceno, pentano o dietil ter como solvente, o mediante
destilacin extractiva empleando etilenglicol o gasolina [3].


1-5
1.2.1 Mtodos ms comunes

Los mtodos ms comunes para la produccin de bioetanol son divididos
en bases comerciales y por dos vas tecnolgicas, utilizando materias primas
dulces, directamente fermentables, como la caa de azcar y la remolacha
azucarera, o materias primas amilceas, como el maz y el trigo, cuyo almidn
debe ser convertido en azcar (sacarificado) antes de la fermentacin, como se
esquematiza en la Figura 1-2.






















Figura 1-2: Vas tecnolgicas para la produccin de etanol [4].

Una tercera va, es utilizando la biomasa disponible en materiales como el
bagazo y la paja, hidrolizando las cadenas celulsicas por medios enzimticos y
produciendo una solucin fermentable de azcares, presentando gran inters
gracias al bajo costo de la materia prima [4]. La alternativa de emplear residuos
lignocelulsicos en la produccin de etanol, constituye hoy da una posibilidad
altamente prometedora por su amplia disponibilidad en el mundo. La existencia
Biomasa
amilcea
(maz, trigo)
Biomasa
celulsica
(pasto, bagazo)
Trituracin Trituracin
Hidrlisis cida y/o
enzimtica

Solucin azucarada fermentable
Biomasa
azucarada
(caa,
remolacha)
Extraccin por
presin o difusin
Hidrlisis
enzimtica
Fermentacin
Destilacin
Bioetanol
Biomasa
amilcea
(maz, trigo)
Biomasa
celulsica
(pasto, bagazo)
Trituracin Trituracin
Hidrlisis cida y/o
enzimtica

Solucin azucarada fermentable

1-6
en diversos pases latinoamericanos de abundantes recursos lignocelulsicos,
justifica la dedicacin por estas naciones por desarrollar y adaptar tecnologas
que tiendan a utilizarlos integralmente [5].


1.3 Etanol como combustible

El etanol puede utilizarse como combustible, puro o mezclado con gasolina
en cantidades variables para reducir el consumo de derivados del petrleo y
disminuir las emisiones GEI a la atmosfera, en la Tabla 1-II se pueden apreciar
los porcentajes de reduccin de estas emisiones para etanol producido con
diferentes materias primas, as como la relacin energtica, es decir la relacin
entre la energa producida y la demanda de energa directa e indirecta para
producir tal energa. El porcentaje de emisiones evitadas es una comparacin
con las emisiones de GEI a la atmosfera por la gasolina.

Tabla 1-II: Diferentes materias primas para la produccin de bioetanol.

Materia Prima Relacin de energa Emisiones evitadas
Caa 9.3 89%
Maz 0.6 2.0 -30%
Trigo 0.97 1.11 19-47%
Remolacha 1.2 1.8 35-56%
Mandioca 1.6 1-7 63%
Residuos lignocelulsicos 8.3 8.4 66-73%
Fuente: [4]

La flexibilidad de este combustible radica en que puede ser utilizado en
vehculos con motores de combustin interna no modificados (los cuales estn
garantizados para utilizarse con mezclas bajas de etanol), motores flexibles de
combustin interna (capaces de usar etanol, metanol, y gasolina en cualquier
proporcin), motores encendidos por compresin, motores de combustin

1-7
interna especializados (optimizados para aprovechar las caractersticas
particulares de los alcoholes), y celdas de combustible [6].

Una aplicacin importante del etanol, es su uso como aditamento para
oxigenar la gasolina estndar, como reemplazo para el metil ter-butil ter
(MTBE), el cual es un producto con el que se reformula la gasolina, permitiendo
reducir las emisiones de CO
2
. Esta accin es muy importante ya que el MTBE,
siendo un compuesto estable, de baja degradacin y soluble en agua, se
convirti en un contaminante de aguas subterrneas, y a su vez, es clasificado
como un potencial carcingeno [1].


1.3.1 Diferentes mezclas utilizadas

El etanol se puede utilizar como combustible de motor en varias formas:
mezclas de bajo nivel ( al 22% v/v de etanol en gasolina), mezclas de alto nivel
( al 85% v/v de etanol en gasolina), puro (sin ninguna fraccin de gasolina pero
generalmente conteniendo agua en cantidades al 20% v/v) [6]. En la Tabla 1-III
se presentan los diferentes tipos de mezclas usadas como combustibles.


1.3.2 Comparacin entre etanol y gasolina

Los combustibles fsiles son no renovables; su produccin y uso dan
lugar a una gran cantidad de emisiones de GEI. Sin embargo, la gasolina es
atractiva con respecto a su precio, disponibilidad, la facilidad de uso, sus
propiedades como combustible (ver Tabla 1-IV y Tabla 1-V), el funcionamiento
del vehculo y el hecho de que es apoyada por la infraestructura actual.



1-8
Tabla 1-III: Tipos de mezclas combustibles que incluyen etanol.

Combustible Descripcin
Gasolinas oxigenadas
Mezclas de hasta un 5% de etanol en gasolina sin modificaciones en el
motor ni aviso a los usuarios.
Mezclas blandas de gasolina con 5 a 20% de etanol (E5 a E20). Tienen
un efecto positivo en la combustin y reduce emisiones de CO
2
no
siendo necesaria la modificacin de motores.
Mezclas de gasolina con un 85% de etanol. Se precisan modificaciones
en motores ajustando el sistema de encendido.
Gasohol
Mezclas de hasta 10% (E10) de etanol en gasolina: sistema
convencional de motor de gasolina con ligeras adaptaciones.
Mezclas de alto contenido de etanol donde es necesario usar motores
adaptados.
ETBE (Etil terbutil ter)
Producto muy similar a la gasolina y producible en plantas donde se
produce MTBE.
E100/E95 Etanol casi puro deshidratado o hidratado respectivamente.
Fuente: [7]


Tabla 1-IV: Propiedades del desempeo de etanol y gasolina.

Propiedad
Valor
relativo de
etanol a
gasolina
Impacto cualitativo
Impacto en la
eficiencia
trmica (%)
Contenido
energtico
0.65-0.69
Menos kilmetros por
litro.
-0.9
Calor de
vaporizacin
2.3
Mayor cantidad de aire
entra al cilindro.
Incrementa potencia.
Disminuye requerimientos
de enfriamiento
No
determinado
Temperatura
mnima de flama
0.976
Mayor eficiencia en
motores especiales.
No
determinado
Volumen relativo
de productos de
combustin
1.07
Incremento en el trabajo
disponible por la
expansin de los gases.
7
Nmero de
octano
1.15
Permite incrementar el
factor de compresin y
por lo tanto mayor
potencia y eficiencia.
6 a 10
Fuente: [6]


1-9
Tabla 1-V: Comparacin entre propiedades de etanol y gasolina.

Propiedad Etanol Gasolina
Gravedad especifica 0.77 0.72
Densidad Energtica 20000 MJ*/L 32200 MJ/L
Entalpa menor de combustin 27.4 MJ/kg 44.7 MJ/kg
*Megajoule
Fuente: [8]

Contrariamente el etanol es producido a partir de fuentes renovables. Si el
combustible y la materia prima utilizados para la produccin del etanol, son
producidos usando combustibles renovables, la produccin y la combustin de
stos resultara libre de emisiones netas de CO
2.
El carbono liberado como CO
2

en la combustin ser reutilizado durante el crecimiento de la materia prima para
la produccin de etanol (plantas, por medio de la fotosntesis); reduciendo las
emisiones de GEI [9]. En la Tabla 1-VI se puede observar un resumen de las
ventajas y desventajas de utilizar etanol como combustible.

1.3.3 Energa necesaria para producir etanol y gasolina

Para algunos combustibles existe una buena correlacin entre el
consumo de energa requerido para la produccin del combustible y la cantidad
de emisiones de GEI. Los biocombustibles son diferentes, ya que una parte
substancial del ciclo de vida de stos no est relacionada con el uso de energa
(por ejemplo, el tiempo de cultivo de la materia prima), pero casi todo el CO
2
que
se emite a la atmosfera cuando ste es quemado, las plantas lo utilizaran de
nuevo para crecer. En la Tabla 1-VII se presenta la intensidad energtica del
ciclo de vida de la gasolina y el etanol producido a partir de celulosa y maz, el
objetivo de esta tabla es comparar la relacin energtica que existe en cada una
de las etapas para la produccin de estos combustibles. Como se puede
observar el valor ms alto de intensidad energtica lo tiene el etanol producido a
partir de celulosa pero cabe mencionar que los procesos de produccin de

1-10
etanol a partir de esta materia prima en la actualidad siguen en desarrollo para
lograr optimizar estas cifras.

Tabla 1-VI: Ventajas y desventajas del uso del etanol como combustible.

Ventajas Desventajas
Reduccin de emisiones de NO
x
, CO y HC Menor poder calorfico que la gasolina
Aumento del octanaje de las gasolinas Prdida de potencia del motor
Creacin de nuevos mercados para
productos agrcolas
Problemas por evaporacin en altitud y a elevadas
temperaturas
Dificultades de arranque en fro
Incremento de la corrosin en algunas partes
metlicas
Mayor costo que los combustibles fsiles
Fuente: [7]

Tabla 1-VII: Intensidad energtica del ciclo de vida de la gasolina y etanol.*

Combustible Gasolina Etanol Etanol
Materia Prima petrleo madera/pasto Maz
Dispensacin del combustible 0.0018 0.0028 0.0028
Distribucin del combustible 0.0073 0.0150 0.0135
Produccin del combustible 0.1520 2.1231 0.5095
Transmisin de materia prima 0.0111 0.0194 0.0285
Recuperacin de materia prima 0.0484 0.0402 0.0849
Manufactura de agregados qumicos
(pesticidas)
NA 0.0789 0.1888
Total de energa requerida 0.2206 2.2794 0.8280
*MJ invertidos/MJ producidos
Fuente: [8]


En la Figura 1-3 se presenta una grfica comparativa del consumo de
energa no renovable para la elaboracin de E85 (85% etanol) a partir de
diferentes materias primas. Las cifras representan la cantidad de MJ (megajoule)
de energa no renovable utilizada para la produccin de gasolina o etanol que
deber ser suministrada a un automvil para que ste recorra un km de

1-11
distancia. La energa no renovable necesaria para producir gasolina es mucho
mayor que la necesaria para producir etanol independientemente de la materia
prima de la cual provenga, como se aprecia al comparar los 3.63 MJ de energa
no renovable/km necesarios para producir gasolina con energa requerida para
producir etanol a partir de maz, pastos y arboles.


Figura 1-3: Consumo de energa no renovable para la elaboracin de E85 [9].


1.3.4 Emisin de GEI en la produccin de etanol y gasolina

El impacto del bioetanol en la produccin de GEI es muy significativo ya
que el sector de transportacin es el mayor contribuyente a la emisin de stos,
ocupando un tercio de la cantidad total de gases emitida. La ms grande
ventaja que se le atribuye al bioetanol es su baja emisin de GEI, sobre todo

1-12
cuando es comparado con las emisiones de otros combustibles utilizados en
transportacin. Esto se debe principalmente a que la materia no fermentable y
los residuos slidos resultantes del proceso de obtencin del etanol, pueden ser
quemados o gasificados para proveer todo el calor y la energa necesaria para la
produccin del mismo [10].


Figura 1-4: Emisiones totales de GEI en diferentes mezclas de etanol [9].

En la Figura 1-4 se puede observar que por cada kilmetro recorrido
usando combustibles E10, E85 y E100, el total de emisiones de GEI baja 17.25,
200.23 y 254.13 g de CO
2
/km respectivamente. En el caso del combustible E100
hay una reduccin de 106% en comparacin con los gases emitidos cuando un
vehculo recorre 1 km usando gasolina como combustible [9].

El ciclo de vida de emisiones de GEI en g de CO
2
por km recorrido en un
automvil que utiliza E85 es menor en un 57% que aquellos que utilizan gasolina
como se puede observar en la Figura 1-5. La mayora de las emisiones en los

1-13
dos casos corresponde al CO
2
. Las emisiones asociadas con el combustible E85
estn relacionadas en su mayora con la produccin y la combustin de la
fraccin que corresponde a la gasolina en la mezcla del combustible, el uso de
fertilizantes y herbicidas durante el crecimiento de la cosecha, de las actividades
agrcolas y del transporte. Las emisiones de GEI asociadas con la gasolina se
deben a la combustin y al desprendimiento de carbono, el cual aumenta la
concentracin de CO
2
en la atmosfera.


Figura 1-5: Ciclo de vida de emisiones de GEI en automviles [11].


1.4 Materias primas de las cuales se ha obtenido etanol

Existen una gran variedad de materias primas con las cuales se ha
producido etanol, ya sea industrial o experimentalmente. El primer programa
masivo de energas renovables a nivel mundial de produccin de bioetanol a

1-14
partir de caa de azcar, se inici en Brasil en 1975. Programas similares se han
iniciado en Austria, Canad, Francia, Alemania, Espaa, Suecia y Estados
Unidos [1]. En este ltimo el 95% del bioetanol se obtiene a partir del maz el
resto es producto de la fermentacin de trigo, cebada, sorgo, suero del queso, y
residuos de bebidas, y en Francia a partir de remolacha y trigo [12].

El hecho de que se utilicen las materias primas antes mencionadas pone
en riesgo el abastecimiento de productos alimenticios. Si se desean aprovechar
las ventajas ambientales del etanol producido a partir de biomasa es necesario
encontrar materias primas que no comprometan el abastecimiento de alimentos
a la humanidad.

Tabla 1-VIII: Plantas productoras de etanol a partir de celulosa.

Localizacin Materia prima
Ottawa, Canad Pedacera de madera
Ottawa, Canad Paja de trigo
Muscle Shoals, AL, EUA Madera
Fayetteville, AR, EUA Madera blanda y corteza
Golden,CO, EUA Desechos de maz
Aberdeen, MS, EUA Residuos de madera y paja de arroz
Izumi, Japn Pedacera de madera
Pirassununga, Brasil Gabazo
Ichikawa, Chiba, Japn Residuos de madera
Ornskoldsvik, Suiza Aserrn
Ft. Lupton, CO, EUA Desechos de maz y bagazo
Phoenix, AZ, EUA Basura municipal
Odense, Dinamarca Paja de trigo
York, NE, EUA Desechos de maz
Ottawa, Canad Paja de trigo, avena y cebada
Kauai, HI, EUA Bagazo y residuos de madera
Jenkins, LA, EUA Bagazo y cascarilla de arroz
Suiza Residuos de madera blanda
Fuente: [12]



1-15
El etanol celulsico tiene la ventaja de poder reducir las emisiones netas de
CO
2
casi a cero y puede ser derivado de una diversa y extensa fuente de
recursos. Por ejemplo, puede ser producido a partir de diferentes especies de
rboles tales como el lamo hbrido, sauce y arce de plata; residuos de madera
incluyendo virutas y aserrn; desechos de obras de construccin, residuos
municipales, papel y lodo de aguas residuales; residuos de la cosecha del maz,
residuos del procesamiento del maz y caa de azcar; paja de cereales como
trigo, avena, cebada, arroz; y hierbas tales como zacate, sorgo y miscanthus.
Es en esta lnea de investigacin, que se estudio la obtencin de etanol a partir
del zacate buffel.


1.4.1 Buffel

El zacate buffel (Cenchrus ciliaris) es una planta perenne, crece en el
verano y puede llegar a crecer hasta 150 cm de alto. Este zacate soporta desde
climas sub-tropicales hasta regiones clidas con veranos lluviosos y largas
temporadas de sequa, ya que puede vivir hasta un ao sin agua de lluvia y
puede ser sembrado en suelos arenosos.

Tabla 1-IX: Composicin qumica del forraje de zacate buffel.


Componente % en peso de materia seca
Materia orgnica 84.4
Protena cruda 10.0
Fibra detergente neutra 74.4
o Celulosa 35.3
o Hemicelulosa 31.8
o Lignina detergente acido 5.3
o Cenizas insolubles en acido 2.1
Fuente: [13]


1-16
Es originario de frica Ecuatorial, Sudfrica, India e Indonesia.
Primeramente fue introducido a Estados Unidos de Amrica desde Sudfrica, se
expandi a Mxico en 1954 y despus a los dems pases americanos. Mxico
siembra anualmente cerca de 200000 hectreas con esta gramnea y contando
ya con ms de 1000000 hectreas en produccin, solamente en el estado de
Sonora [14].

El buffel cuando esta tierno (verde) sirve de alimento para el ganado
bovino y ovino, pero una vez seco este representa un alimento pobre para stos
animales (ver Tabla 1-IX); siendo en estas condiciones como se estudio el
procesamiento de esta planta para la obtencin de bioetanol en el presente
proyecto de tesis.



Figura 1-6: Zacate buffel en el desierto Arizona-Sonora
1
.

1
Esta fotografa fue tomada de la pgina web del Museo del Desierto,
http://www.desertmuseum.org/programs/images/Pencil38a.jpg, el da 4 de junio del 2009.