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3 Materiales polimricos

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3 Materiales polimricos
3.1 Cul es la masa molecular media en nmero ( Mn) y en peso ( Mw) de una mezcla que pesa 2 g
y est formada por 1 g de la parafina C
95
H
192
y 1 g de la parafina C
105
H
212
?
Solucin:
La masa molecular de cada parafina es:
M
95
= 95 12 + 192 = 1,332 g/mol
M
105
= 105 12 + 212 = 1,472 g/mol
El nmero de moles de cada parafina es:
n
95
= 1g / (1,332 g/mol) = 7,51 10
-4
moles
n
105
= 1g / (1,472 g/mol) = 6,79 10
-4
moles
Entonces la masa molecular media en nmero ( Mn) es:
Mn = x
i
M
i
x
i
: fraccin molar
M
i
: M mol de la fraccin i
Mn =
7 51 10
7 51 6 79 10
1332
6 79 10
6 79 7 51 10
1 472
4
4
4
4
,
( , , )
,
,
( , , )
,

+
+

+

Mn = 1,399 g/mol
y la masa molecular media en peso ( Mw) es:
Mw = w
i
M
i

w
i
: fraccin molar
M
i
: M mol de la fraccin i
Mw = 0 5 1332 0 5 1 472 1 402 . , , , , / + = g mol
3.2 Para el sistema PMMA, en la tabla adjunta se indican los valores determinados, en torno a 25
C, con un viscosmetro de tipo capilar.
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998. Quedan rigurosamente prohibidas, sin la autorizacin escrita de los titulares del "copyright", bajo las sanciones
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
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Calcular la masa molecular media viscosimtrica de esta muestra de PMMA.
c (g/dl) 0,0 0,2 0,4 0,7 1,0 1,5
t (s) 93,8 110,4 130,4 166,6 211,6 302,8
93,8 110,4 131,0 166,8 212,0 302,0
94,0 110,5 131,5 166,7 211,2 301,9
93,9 110,8 131,4 166,5 211,5 302,3
Solucin:
La masa molecular viscosimtrica se puede calcular a partir de la relacin semiemprica de Mark-
Hawink Sakurada.
[] = k M
v
a

[] : viscosidad intrseca
M
v
: masa molecular viscosimtrica
K,a : constantes que dependen del polmero, del disolvente y de la temperatura.
Para nuestro caso: PMMA / acetona / 25 C
Por otra parte: K = 7,510
-5
y a = 0,7
[] = lim c
reducida
( ) 0

reducida
=
especfica
/c

especfica
= (t-t
0
)/t
o
c : concentracin en g/dl
t : solucin
t
o
: solvente
c [g/dl] 0,0 0,2 0,4 0,7 1,0 1,5
t [s] 93,875 110,52 131,07 166,65 211,57 302,25
A - 0,887 0,991 1,107 1,254 1,479
A :
sp
/c = (t-t
o
)/t
o
c
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3 Materiales polimricos
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En la figura adjunta se representa la concentracin frente a la
reducida
. La ordenada en el origen nos
da el valor de la
intrseca
([]).
[] = 0,8001
y aplicando la relacin de Mark-Hawink Sakurada calculamos la masa molecular media
viscosimtrica.
[] = k M
v
a

M = 567972 g/mol
3.3. Calcular la masa molecular media en peso y en nmero de una muestra de poliestireno (PS)
formada al mezclar 8 fracciones de poliestireno monodispersas. En la tabla se indica la masa
molecular de cada fraccin de poliestireno as como la cantidad de cada una en las mezclas.
Mmol 15.000 27.000 39.000 56.000 78.000 104.000 120.000 153.000
peso g 0,1 0,18 0,25 0,17 0,12 0,08 0,06 0,04
Solucin:
Masa molecular media en peso ( Mw)
Mw= w
i
M
i
Mw =
01
1
15000
018
1
27 000
0 25
1
39000
017
1
56000
012
1
78000
,
.
,
.
,
.
,
.
,
. + + + + +
+ + +
0 08
1
104000
0 06
1
120000
0 04
1
153000
,
.
,
.
,
.
Mw = 56.630 g/mol
w
i
= peso fraccin i / peso total (peso total = 1g)
Masa molecular media en nmero ( Mn ). Primero calculamos el nmero de moles de cada fraccin.
n
1
= 0,1/15.000 = 6,6710
-6
n
2
= 0,18/27.000 = 6,6710
-6
n
3
= 0,25/39.000 = 6,4 10
-6
n
4
= 0,17/56.000 = 3,04 10
-6
n
5
= 0,12/78.000 = 1,5 10
-6
n
6
= 0,08/104.000 = 0,77 10
-6
n
7
= 0,06/120.000 = 0,5 10
-6
n
8
= 0,04/153.000 = 0,26 10
-6
El nmero de moles totales es n=25,81 10
-6
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000 . 153 81 , 25
26 , 0
000 . 120
81 , 25
5 , 0
000 . 104
81 , 25
77 , 0
000 . 78
81 , 25
5 , 1
000 . 56
10 81 , 25
10 04 , 3
000 . 39
10 81 , 25
10 4 , 6
000 . 27
10 81 , 25
10 67 , 6
000 . 15
10 81 , 25
10 67 , 6
6
6
6
6
6
6
6
6

+ + + +

+
+

n M
= 38.622 g/mol
3.4 Cul es el efecto sobre la Mn y la Mw de la adicin de 0,5% en peso de monmero de estireno
a la muestra de PS del problema 4.3?
Solucin:
Monmero de estireno: C
8
H
8
M
mol
= 12 8 + 8 = 104 g/mol
Peso de monmero aadido:
0,5/100 1 g mezcla = 5 10
-3
g
Moles de monmero aadidos:
5x10
-3
(g) 1 mol/104 g = 4,8 10
-5
mol
Influencia sobre la Mn:
Mn = x
i
M
i
Mn =
4 8 10
4 8 10 25 81 10
104
25 81 10
25 81 10 4 8 10
38 622
5
5 6
6
6 5
,
, ,
,
, ,
.

+
+

+


=13.573 g/mol
Influencia sobre la Mw:
Mw = w
i
M
i
=
5 10
5 10 1
104
1
1 5 10
56630
3
3 3

+
+
+


. = 56.349 g/mol
3.5 Calcular la cristalinidad que presenta un PVC comercial de densidad 1,442 g/mol, sabiendo que
la densidad del PVC amorfo es de 1,412 g/cm
3
y la del PVC cristalino es de 1,477 g/cm
3
.
Solucin:
Cristalinidad :
X =
W
W
crist
tot
1/
t
= w
c
/
c
+ w
a
/
a
= w
c
/
c
+ (1-w
c
)/
a
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w
c
c a t
t a c
=



( )
( )
=



c
t
a t
a c

X = w
c
/ w
t
= w
c
/ 1 =



c
t
a t
a c

X =
1 477
1 442
1412 1442
1412 1477
,
,
, ,
, ,

= 0,47
47% de cristalinidad
3.6 Una muestra de polietilenterftalato (PET) se enfra rpidamente desde 300 C (A) hasta
temperatura ambiente (B) y da como resultado un material rgido y perfectamente transparente.
Esquematizar el diagrama volumen especfico vs. temperatura de este proceso y explicarlo.
T
g
= 69C
T
m
= 267C
Solucin:
El PET es un material que puede cristalizar; sin embargo, al enfriarse rpidamente desde 300C (A)
hasta 20C (B), las cadenas de polmero no pueden adquirir la estructura cristalina. El material
resultante ser 100% amorfo y, por tanto, totalmente transparente.
Puesto que a temperatura ambiente se encuentra por debajo de la temperatura de transicin vtrea
(T
g
= 69C) el material es rgido, es decir, est en estado vtreo.
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3.7 La muestra de PET en el estado (B), del ejercicio 3.6, se calienta hasta 100C y se mantiene a
esta temperatura hasta que se observa que la muestra adquiere una apariencia translcida (C),
entonces se enfra hasta temperatura ambiente (B) y da como resultado un material rgido y
translcido. Explicar este proceso. Esquematizar el diagrama volumen especfico vs. temperatura, si
esta muestra en el estado (D) se calentara hasta 300C.
Solucin:
Al calentar la muestra desde el estado (B) hasta 100C se produce la cristalizacin del material,
puesto que est a una temperatura superior a su T
g
; en consecuencia, el material se vuelve translcido
(debido a la presencia de dos fases, una amorfa y otra cristalina). Cuando se vuelve a enfriar desde
(C) hasta (D) el material resultante es un PET semicristalino y, por tanto, translcido, y adems
rgido, puesto que el material consta de una fase cristalina y otra amorfa en estado vtreo (por debajo
de T
g
).
3.8 Explicar los siguientes hechos:
a) El polietileno (PE) y el polipropileno (PP) obtenidos mediante catalizadores estereoespecficos son
rgidos y translcidos, mientras que un copolmero 65-35 de ambos, obtenido de la misma manera, es
en caucho transparente y blando.
b) Existe un plstico comercialmente disponible que es similar en apariencia al PE y al PP descritos
en el apartado a y que consiste en un 65% de unidades de etileno y un 35% de unidades de propileno.
En este plstico los dos componentes no se pueden separar por medios fsicos o qumicos sin
degradar el polmero.
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c) Calcular la temperatura de transicin vtrea (T
g
) de los materiales descritos en a y b sabiendo que:
T
g
(PE) = 248 K
T
g
(PP
isotctico
) = 265 K
Solucin:
a) El PP obtenido mediante catalizadores estereoespecficos es isotctico. El PE y PP, al ser
translcidos, indican que estn constituidos por dos fases, es decir, son semicristalinos y tienen fase
amorfa y fase cristalina. La fase cristalina da rigidez al material.
El copolmero 65-35 es un caucho transparente y blando. Por el hecho de ser transparente deducimos
que tiene una sola fase, la fase amorfa. Dicha fase amorfa se encuentra a temperatura ambiente por
encima de T
g
y, por tanto, es un material blando, el caucho. Estas observaciones nos llevan a concluir
que se trata de un copolmero al azar.
b) Este tipo de material, constituido por el 65% de unidades de etileno y el 35% de unidades de
propileno es tambin un copolmero puesto que no podemos separar los componentes a menos que
degrademos el polmero, es decir, no se trata de una mezcla de polmeros.
Este material es rgido y translcido, esto nos indica que es un material semicristalino y, por tanto, se
trata de un copolmero en bloque (es el nico copolmero que puede cristalizar).
c) La T
g
de un copolmero al azar se calcula a partir de la siguiente expresin:
1
T
w
T
gc
i
gi
=

T en K
w
i
=fraccin molar
T
g
del polmero del apartado a
1 0 65
248
0 35
265 T
ga
= +
, ,
T
ga
= 253,7 K = -19,3C
Cuando un copolmero es en bloque el material presenta una T
g
diferente para cada bloque distinto.
Por tanto, la T
g
del copolmero del apartado b:
248 K y 265 K
3.9 Dibujar de forma aproximada la curva tensin-deformacin a traccin de una probeta de
poliestireno (PS) y de polietileno (PE). Indicar cul sera en cada punto significativo de la curva la
forma de la probeta.
PS (T
g
= 80C)
PE (T
g
= -30C, T
m
= 115C)
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Solucin:
3.10 Preparamos dos materiales compuestos con la siguiente composicin (en volumen):
1. Polipropileno reforzado con un 20% de fibras de vidrio.
2. Epoxi reforzado con un 25% de fibras de carbono y un 25% de fibra de Kevlar.
Encontrar en cada caso la masa de cada constituyente por unidad de masa de composite.
Densidad () :
(fibra de vidrio)=2,54 g/cm
3
(PP)=0,90 g/cm
3
(fibra de carbono)=1,79 g/cm
3
(Kevlar)=1,45 g/cm
3
(epoxi)=1,30 g/cm
3
Solucin:
Primero encontramos la densidad del material compuesto a partir de la ley de las mezclas:

c
=
m
V
m
+
f
V
f
Para el PP:
= 0,2 2,54 + 0,8 0,9 = 1,228 g/cm
3
En 1 cm
3
de material compuesto hay 0,2 cm
3
de vidrio. Entonces la masa de vidrio en 1 cm
3
de
composite es:
0,2 cm
3
2,54 g/cm
3
= 5,08 g vidrio/1cm
3
de composite
La masa de vidrio en 1 g de composite es:
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5 08
1
1
1 228
0 414
1
3
3
, .
, .
, .
.
g vidrio
cm composite
cm composite
g composite
g vidrio
g composite
=
Para el caso de epoxi:
= 0,25 1,45 + 0,25 1,79 + 0,5 1,3 = 1,46 g/cm
3
La masa de carbono en 1 cm
3
de composite es:
0,25 cm
3
1,79 g/cm
3
= 0,447 g carbono
La masa de carbono en 1 g de composite es:
0 25
1
1
1 46
0 307
1
3
3
3
,
, .
, .
.
cm carbono
cm composite
cm composite
g composite
g carbono
g composite
=
De igual forma para el Kevlar:
0 25
1
145
1
1
1 46
0 248
1
3
3 3
3
, , .
, .
, .
.
cm Kevlar
cm composite
g Kevlar
cm Kevlar
cm composite
g composite
g Kevlar
g composite
=
En 1 kg de composite hay 307 g de fibra de carbono, 248 g de fibra de Kevlar y 445 g de epoxi.
3.11 Un material compuesto consiste en un 40% (en volumen) de fibras de vidrio continuas y
orientadas en una matriz de polister insaturado. Se aplica una tensin de traccin de 100 MPa en la
direccin paralela a las fibras. Predecir la deformacin que se originar.
fibra de vidrio polister
Mdulo elstico E [GPa] 76 3
Coeficiente de Poison 0,22 0,38
Solucin:
Se producir una deformacin en la direccin axial (
1
) y una deformacin negativa en las
direcciones transversales a la fibra
2
=
3
= -
1,2

1
El mdulo elstico del material compuesto ser (segn ecuacin E
c
= E
m
V
m
+E
f
V
f
):
E
c
= E
m
V
m
+E
f
V
f
= 3 0,6 + 76 0,4 = 32,26 Pa
Entonces:

1
= /E = 100 MPa/ 32,210
3
MPa = 3,1110
-3
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Para calcular
2
primero se calcula
1,2
(segn ecuacin
1,2
=
m
V
m
+
f
V
f
):

1,2
=
m
V
m
+
f
V
f
= 0,6 0,38 + 0,4 0,22 = 0,316
En consecuencia, la deformacin transversal a las fibras ser:

2
= -
1,2

1
= -0,316 3,11 10
-3
= -9,83 10
-4
3.12 Un material compuesto consiste en un 50% (en volumen) de fibras de carbono continuas y
alineadas en una matriz epoxi. Predecir la resistencia a la traccin del composite en la direccin
paralela a las fibras.
fibra de carbono epoxi
Resistencia a la traccin 3.200 60
Mdulo Elstico 230 2,4
Resistencia a la traccin:
t
(MPa)
Mdulo elstico: E (GPa)
Solucin:
La deformacin a rotura de las fibras (
f
) y de la matriz (
m
) son:

f
= 3.200 MPa /230 10
3
MPa = 1,3910
-2

m
= 230 MPa /2,4 10
3
MPa = 2,510
-2
Las fibras fallan antes que la matriz; cuando esto ocurre la matriz soporta una tensin igual a:

m
= E
m

f
= 2,46 Pa (1,3910
-2
)= 0,0334 GPa = 33,4 MPa
Considerando que el material compuesto va a fallar en cuanto se rompan las fibras (consideracin
adecuada, dado el % en volumen de fibras), la tensin soportada por el material compuesto en el
momento de la rotura vendr dada por la ecuacin:

c
=
m
V
m
+
f
V
f

c
= (33,4 MPa 0,5) + (3200 MPa 0,5) = 1,617 MPa
3.13 Un material compuesto consiste en un 50% (en volumen) de fibras de vidrio continuas y
alineadas en una matriz de polister insaturado. Predecir la resistencia a la traccin del material
compuesto en la direccin paralela a las fibras.
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
3 Materiales polimricos
51
fibra de vidrio polister
Resistencia a la traccin 1.800 55
Mdulo elstico 76 3
Resistencia a la traccin:
t
(MPa)
Mdulo elstico: E (GPa)
Solucin:
La deformacin a rotura de las fibras (
f
) y de la matriz (
m
) es:

f
= 1.800 MPa / 76 10
3
MPa = 2,37 10
-2

m
= 55 MPa / 3 10
3
MPa = 1,83 10
-2
En este caso, falla antes la matriz que las fibras. Cuando falla la matriz las fibras soportan una
tensin igual a:

f
= E
f

m
= (76 10
3
MPa) (1,83 10
-2
) = 1.390 MPa
y la tensin soportada por el composite es:

c
=
m
V
m
+
f
V
f

c
= (55 MPa 0,5) + (1.390 MPa 0,5) = 723 MPa
Sin embargo, la mxima tensin que puede soportar el material compuesto cuando slo las fibras
contribuyen, es decir, cuando la matriz ha fallado, viene dada por:

f
= 0,5 1.800 MPa = 900 MPa
Esta tensin excede a la tensin alcanzada por el composite en el punto de rotura de la matriz.
Podemos deducir que el material compuesto puede continuar soportando carga hasta el punto en que
las fibras fallen, y que la resistencia a la traccin del composite ser:

c
= 900 MPa
3.14 Un material compuesto de fibras colocadas en capas horizontales se ensaya a impacto. El valor
de energia absorbida por unidad de rea (resiliencia, ) est relacionado con la orientacin de las
fibras segn una expresin del tipo = + 3 74 2 3 , , sen (J/cm
2
), donde es el ngulo que forman las
fibras con la entalla (0 < < 90).
Qu ngulo proporcionar mejores propiedades a impacto para este material?
Solucin:
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52
Hay que hallar el valor o valores de que corresponden a un mximo en los valores de la funcin
(); si derivamos la funcin respecto de e igualamos a cero hallaremos los valores de que
suponen un mximo (y/o mnimo) para la resiliencia. Por tanto:

= = = = 2 3 0 0 90 , cos cos
Es decir, las fibras perpendiculares a la entalla son las que optimizan la respuesta a impacto de este
material.
3.15 Un material plstico cuya temperatura de fusin es T
m
= 170 C y de transicin vtrea T
g
= 50
posee un 60% de cristalinidad despus de haber sido enfriado lentamente hasta temperatura ambiente
(20C).
a) En qu estado de agregacin se encuentra este polmero a 190C, 100C y 20C? b) Si el citado
polmero se calienta a 180C y luego se enfra muy rpidamente hasta 20C, la cristalinidad del
material ser del 60%?. Justificar la respuesta. c) Si el material obtenido en el apartado anterior se
mantiene a temperatura ambiente durante un ao, se producir algn cambio microestructural? Por
qu?
Solucin:
a) 190C: gomoso
100C: semicristalino flexible
20C: semicristalino rgido o vtreo
b) La cristalinidad ser bastante inferior. Al enfriarse rpidamente no se da tiempo suficiente a que
tenga lugar la reaccin de cristalizacin, la cual tiene lugar por pliegues de las cadenas polimricas.
c) A temperatura ambiente, por debajo de T
g
, no se favorece la necesaria rotacin de las cadenas para
que stas se plieguen. Por tanto, el polmero no cambiar su microestructura.
3.16 Una barra cilndrica de polipropileno (PP) est empotrada en el techo por uno de sus extremos,
mientras que en el otro se agrega un peso de 30 kg.
a) Hallar el dimetro mnimo tal que el alargamiento de la barra al cabo de un ao sea como mximo
de 12,5 mm si la temperatura de trabajo es de 20C. La longitud inicial de la barra es de 0,5 m.
b) Suponiendo que la barra se fabricase en las mismas dimensiones con poliestireno (PS), bajo las
mismas condiciones de carga y sin llegar a rotura, la deformacin que cabe esperar sera mayor o
menor? Justificar la respuesta.
PP (Tg= 0C, Tm=140C)
PS (Tg=80C)
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3 Materiales polimricos
53
Solucin:
a)
e = (12,5 mm/500 mm)100 = 2,5 %
1
365
1
24
1
3600
1
315 10
7
ao
das
ao
h
da
s
h
s =
.
,
Con estos dos valores, obtenemos del grfico que el valor de carga es 7,7 MPa.

= =

=
F
A
kg
N
kg
D
N m
30
9 8
1
4
7 7 10
2
6 2
,
,
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
54
D m mm =


= =

80 9 8
4
7 7 10
6 97 10 6 97
6
3
,
,
, ,

b) El polipropileno est en estado gomoso y el poliestireno en estado vtreo, por tanto, el vtreo (PS)
se deformar menos en principio.
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
4 Diagramas de equilibrio
55
4 Diagramas de equilibrio
4.1 Para la aleacin aluminio-silicio, cuyo diagrama de fases se adjunta:
a) Supongamos la aleacin con un 5% de Si y un 95% de Al:
a1) Cul es el porcentaje de silicio en la fase a 640, 600, 577 y 550C?
a2) Cul es el porcentaje de silicio en la fase lquida a 640, 600 y 577C?
a3) Cul es el porcentaje de silicio en la fase a 550C?
a4) Cules sern los porcentajes de y de lquido a 620, 600 y 578C?
a5) Cules sern los porcentajes de y a 576 y 550C?
b) Para la aleacin tpica del bloque de un motor con 16% de Si y 84% de Al:
b1) A qu temperatura aparecern los primeros cristales de slido al enfriarse lentamente el metal
fundido?
b2) A qu temperatura se solidificar completamente la aleacin?
b3) Cul ser la composicin de las fases y lquida a 578C?
b4) Cul ser el anlisis de las fases y a 550C?
b5) Cules son las proporciones de las fases lquida y a 578C y de y a 576C?
c) Como puede verse en el diagrama, el porcentaje de fase disminuye durante el enfriamiento de
576 a 20C. Por qu?Qu sucede con dicha fase?
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
56
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
4 Diagramas de equilibrio
57
Solucin:
a) Supongamos 5% Si + 95% Al:
a1) 640C %Si () = 0 no hay
600C %Si () = 1,20%
577C %Si () = 1,65%
550C %Si () = 1,30%
a2) 640C %Si (L) = 5,0%
600C %Si (L) = 9,0%
577C %Si (L) = 12,6%
a3)
550C %Si () = 99,0%
a4)
T = 620C
%
, ,
, ,
,
,
, % =

= =
61 5 0
61 0 9
100
11
5 2
100 2115
% , , % = = 100 2115 78 85
T = 600C
%
, ,
, ,
, % =

=
9 0 5 0
9 0 12
100 69 32
% , , % = = 100 5128 48 72
T = 578C
%
, ,
, ,
, % =

=
12 59 5 0
12 59 1 64
100 69 32
% , , % L = = 100 69 41 30 68
a5)
T = 576C
%
, ,
, ,
,
,
, % =

= =
99 0 5 0
12 59 164
100
94 0
97 36
96 56
% , , % = = 100 96 56 3 45
T = 550C
%
, ,
, ,
,
,
, % =

= =
99 0 5 0
99 0 13
100
94 0
97 7
100 96 21
% , , % = = 100 96 21 3 79
b) Para la aleacin tpica de un motor: 16% Si + 84% Al
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
58
b1) Temperatura a la que aparecern los primeros cristales slidos al enfriar lentamente:
T = 630C
b2) Temperatura a la que solidificar completamente la aleacin:
T = 577C
b3) Composicin de las fases y L a 578C:
%Si () =99% %Si (L) = 12,61%
%Al () = 1% %Al (L) = 87,39%
b4) Anlisis de las fases y a 550C:
%Si () = 1,30% %Si () = 99,0%
%Al () = 98,70% %Al () = 1%
b5) Proporciones de L y a 578C:
T = 578C
%
, ,
, ,
, L =

=
99 0 16 0
99 0 12 61
100 96 08%
% , , = = 100 96 06 3 92%
Proporciones de y a 576C:
%
, ,
, ,
, =

=
99 0 16 0
99 0 1 64
100 85 25%
% , , = = 100 85 25 14 75%
c) El % disminuye durante el enfriamiento:
T = 576C
% =
m
n
100
T = 25C
%
'
=
m
n
100
n>n % (25C) < % (576C)
Porque al bajar la temperatura, la solubilidad del silicio en el aluminio disminuye; lo cual implica
que el Si se precipite, pero como slo es parcialmente soluble, lo que se precipita es fase .
Lo que sucede con dicha fase es:

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4 Diagramas de equilibrio
59
4.2 En el siguiente diagrama de fases, completar los nombres de las fases que estn entre parntesis.
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
60
Solucin:
Tenemos una transformacin alotrpica:


A la temperatura T1=1.150C Reaccin eutctica L +
A la temperatura T2=550C Reaccin eutectoide +
4.3 Dada la siguiente informacin, construir el diagrama de fases:
Las curvas de enfriamiento muestran inflexiones horizontales de temperatura a 715F para A puro y
a 655F para B puro. En los metales puros esto significa que hay dos fases en equilibrio. Una
inflexin horizontal en un sistema de dos componentes a 500F para el 25% de A y el 75% de B
indica que hay tres fases en equilibrio.
El punto de fusin de A es 715F, el punto de fusin de B es 655F.
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4 Diagramas de equilibrio
61
501F: 25% de A y 75% de B, todo lquido
499F: 25% de A y 75% de B, 25% de un metal BCC y 75% de un metal FCC.
499F: 35% de A y 65% de B, 50% de un metal BCC y 50% de un metal FCC.
400F: 40% de A y 60% de B, 60% de un metal BCC y 40% de un metal FCC.
400F: 20% de A y 80% de B, 20% de un metal BCC y 80% de un metal FCC.
Solucin:
a)
499F: 25% de A y 75% de B
composicin de en B = x% B
composicin de en B = y% B
cantidades en equilibrio:
= =

25%
75
100
y
y x
100
75
% 75

= =
x y
x

25(y-x) = (y-75)100
75(y-x) = (75-x)100
Obtenemos (1): 75y+25x = 7.500
b)
499F: 35% de A y 65% de B
composicin de en B = x% B
composicin de en B = y% B
cantidades en equilibrio:
= =

50%
65
100
y
y x
= =

50%
65
100
x
y x
50(y-x) = (y-65)100
50(y-x) = (65-x)100
Obtenemos (2): 50y+50x = 6.500
c) Dadas (1) y (2)
75y+25x = 7.500
50y+50x = 6.500
x=45
y=85
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
62
d)
400F: 40% de A y 60% de B
composicin de en B = x% B
composicin de en B = y% B
cantidades en equilibrio:
= =

60%
60
100
y
y x
= =

40%
60
100
x
y x
60(y-x) = 100y - 6.000
40(y-x) = 6.000 - 100x
Obtenemos (3): 2y +3x = 300
e)
400F: 20% de A y 80% de B
composicin de en B = x% B
composicin de en B = y% B
cantidades en equilibrio:
= =

20%
80
100
y
y x
= =

80%
80
100
x
y x
20y - 20x = 100y - 8.000
80y - 80x = 8.000 - 100x
Obtenemos (4): 80y+20x=8.000
f)
Dadas (3) y (4)
2y +3x = 300
80y+20x=8.000
x=40
y=90
4.4 El diagrama de equilibrio para el sistema Cu-Zn se muestra en la figura adjunta.
a) Cules son las temperaturas del liquidus y el solidus para una aleacin de 70% Cu y 30% Zn?
b) En una aleacin con 60% de Cu y 40% de Zn, conocida como metal Muntz, la fase comienza a
formarse a 750C, aproximadamente. A 600C, el contenido de Zn en ambas fases y es mayor
que a 750C. De dnde proviene la cantidad adicional de Zn en las dos fases?
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4 Diagramas de equilibrio
63
c) Localizar las temperaturas a las cuales pueden coexistir tres fases en equilibrio e identificar las
reacciones (eutctica, peritctica, etc.).
d) Una aleacin constituida por 50 g de Cu y 30 g de Zn se funde y se enfra lentamente.
d1) A qu temperatura habr 40 g de fase y 40 g de fase ?
d2) A qu temperatura habr 50 g de fase y 30 g de fase ?
d3) A qu temperatura habr 30 g de fase y 50 g de fase ?
Solucin:
Sistema Cu-Zn
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
64
a)
Liquidus = 955C (aprox.)
Solidus = 925C (aprox.)
b) Aleacin 60% Cu y 40% Zn
- La fase empieza a formarse a 750C, aproximadamente.
- A 600C, el contenido de Zn en y es mayor que a 750C.
La cantidad adicional de Zn en las dos fases proviene de:
T = 750C +
%
,
,
,
,
%( .) =

= =
401 40
401 35
100
01
51
100 2 aprox
% %( .) = 98 aprox
T = 600C +
% =

= =
43 40
43 37
100
3
6
100 50%
% = 50%
La cantidad adicional de Zn proviene de la que a 750C es un 40,1% de Zn, la cual es un 98% del
total del material. El contenido en Zn total es constante. Ahora las dos fases son ms ricas en Zn
pero de slo hay un 50%, igual que una ms rica en Zn que el 2% (aprox.) que haba a 750C.
c) Temperaturas a las cuales pueden coexistir 3 fases en equilibrio.
Identificacin de las reacciones.
T = 903C +L Peritctica
T = 835C +L Peritctica
T = 700C +L Peritctica
T = 598C +L Peritctica
T = 424C +L Peritctica
T = 558C + Eutectoide
T = 230C + Eutectoide
d) Aleacin 50 g Cu + 30 g Zn se funde y se enfra lentamente
d1) T? 40 g de fase y 40 g de fase
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
4 Diagramas de equilibrio
65
50 g Cu + 30 g Zn = 80 g totales
%Cu = 62,5%
%Zn = 37,5%
40 g de + 40 g de = 50% y 50%
T = 765C, aproximadamente
%
,
=

=
40 37 5
40 35
100 50%
d2) T? 50 g de fase y 30 g de fase
50 g de fase y 30 g de fase = 62,5% y 37,5%
T = 715C, aproximadamente
%
,
, %( .) =

=
40 37 5
40 36
100 62 5 aprox
d3) T? 30 g de fase y 50 g de fase
30 g de fase y 50 g de fase = 62,5% y 37,5%
T = 785C, aproximadamente
% , = 37 5%
4.5 En el sistema Fe-Fe
3
C:
a) Identificar 3 reacciones invariantes y definir las reacciones correspondientes.
b) 1 g de aleacin con un 1% de C est a 750
o
C en estado de equilibrio Qu proporciones de cada
fase hay a esta temperatura? Qu proporcin de cada fase hay a 700C?
c) Una aleacin con la composicin eutectoide es enfriada desde 800C hasta 20C.
Qu proporcin y qu fases existen a 20C?
d) Describir los cambios de fases que ocurren durante el calentamiento de un acero con un 0,45% de
C desde temperatura ambiente hasta 1.200C.
e) Suponiendo un estado de equilibrio para un acero con un 0,6% de C, determinar:
e1) La menor temperatura a la que tendremos un 100% de fase austenita.
e2) La fraccin de fase a 730C y su composicin.
e3) La fraccin de perlita a 720C y su composicin.
e4) La fraccin de ferrita proeutectoide a 730C.
e5) La fraccin de ferrita proeutectoide a 720C, tras enfriamiento desde 730C.
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
66
Solucin:
Sistema Fe + Fe
3
C:
a) Identificacin de tres reacciones invariantes y definicin de las reacciones correspondientes:
T = 1.495C Peritctica
(0,09%C) + L(0,53%C) (0,17%C)
T = 1.148C Eutctica
L(4,30%C) (2,11%) + Fe
3
C(6,69%C) Ledeburita (4,30%C)
T = 727C Eutectoide
(0,77%) (0,0218%C) + Fe
3
C(6,69%C) Perlita (0,77%C)
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
4 Diagramas de equilibrio
67
b) 1 g de aleacin con un 1% de carbono est a 750C en estado de equilibrio. Clculo de las
proporciones de cada fase a esta temperatura y la proporcin de cada fase a 700C:
Acero (< 2,0%C)
Hipereutectoide (> 0,77%C)
T = 750C + Fe
3
C
%
, ,
, ,
, =

=
6 69 1 0
6 69 0 82
100 95 2%
% % , Fe C
3
100 4 8% = =
T = 700C + Fe
3
C o perlita (eutectoide) + Fe
3
C acero hiperetectoide
%
, ,
, ,
, =

=
6 69 1 00
6 69 0 01
100 85 2%
% % , Fe C
3
100 14 8% = =
o bien:
%
, ,
, ,
, perlita =

=
6 69 1 00
6 69 0 77
100 961%
% % , % Fe C perlita
3
100 3 9 = =
c) Una aleacin con la composicin eutectoide es enfriada desde 800C hasta 20C. Qu proporcin y
qu fases existen a 20C?
Composicin eutectoide: 0,77%
T = 800C
T = 727C (0,77%C) perlita (0,77%C)
perlita: (0,0218%) + Fe
3
C (6,69%C)
T = 20C perlita (0,77%C)
perlita: (0,0001%C) + Fe
3
C (6,69%C)
fases: + Fe
3
C o perlita
proporcin:
%
, ,
, ( . )
, =

=
6 69 0 8
6 69
100 88 0%
aprox
% % , Fe C
3
100 12 0% = =
o bien % perlita = 100%
d) Descripcin de los cambios de fases que ocurren durante el calentamiento de un acero con 0,45%C
(hipoeutectoide) desde temperatura ambiente hasta 1.200C:
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
68
Temperatura ambiente: + Fe
3
C o + perlita
T = 727C + Fe
3
C
T = 727C + T +
727C + T < T < 800C
T = 800C
T = 1.200C
T = 1.450C +
T = 1.495C L +
T = 1.495C + T + L
1.495C + T < T < 1.500C L
T = 1.505C L
Obtenemos la cadena:
+ Fe
3
C + + L+ L
e) Suponiendo un estado de equilibrio para un acero con un 0,6% de C, determinar:
e1) La menor temperatura a la que tendremos 100% : aproximadamente unos 775C
e2) Fraccin de fase a 730C y su composicin
730C 727C + T
%
, ,
, ,
, =

=
0 76 0 6
0 77 0 02
100 21 6%
% % , = = 100 78 4%
e3) La fraccin de perlita a 720C y su composicin: perlita= mezcla eutectoide ( + Fe
3
C)
%
, ,
, ,
, perlita=

=
0 6 0 02
0 77 0 02
100 77 3%
La composicin de la perlita es siempre 0,77%C
e4) La fraccin de ferrita proeutectoide a 730C:
(ver apartado e2)
%
, ,
, ,
, =

=
0 76 0 6
0 77 0 02
100 21 6%
e5) La fraccin de ferrita proeutectoide a 720C tras un enfriamiento desde 730C
% ( ) % , , proeutectoide perlita = = = 100 100 77 3% 22 7%
4.6 Empleando el diagrama Fe-C de la figura del ejercicio anterior:
a) indicar cul es la temperatura de fusin del Fe puro de una aleacin Fe-C con un 2,11% de C y de la
cementita.
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
4 Diagramas de equilibrio
69
b) Por encima de qu composicin de C un acero no presenta reaccin peritctica?
c) Cul es la mxima cantidad de C que disuelve la austenita?
d) Indicar la composicin qumica y las cantidades relativas de fases que existen en un acero de
0,77%C a 900C y a 600C (supngase equilibrio).
e) Representar esquemticamente cmo vara la microestructura del material en el anterior proceso de
enfriamiento.
Solucin:
a)
T
F
(Fe puro) = 1.538
o
C
T
F
(2,11%C) = 1.148
o
C; a esta temperatura ser todo slido, pero solidifica entre 11.380 y 1.148
o
C
T
F
(cementita) = 1.227
o
C
b)
% C > 0,5%
c)
La mxima cantidad que disuelve es el 2,11%
d)
A 900
o
C: %= 100 %; compuesta por 0,77% C y 99,23% Fe.
A 600
o
C: %
, ,
,
, % % , =

= = =
6 69 0 77
6 69 0
100 88 5% 100 115%
3
Fe C ;
e)
compuesta por 100% Fe y 0% C; y Fe
3
C compuesta por 6,69% C y 93,31% Fe.
4.7 Para el diagrama de la figura:
a) Indicar a qu reaccin corresponde el punto (I).
b) Para un 20% de Cu, qu fases y en qu proporcin se hallarn a 900C?
c) Qu composiciones tendrn las fases halladas en el apartado anterior?
d) Para un 20% de Ag, qu fases y en qu proporcin se podrn encontrar a 781C?
e) Qu composiciones tendrn estas fases?
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
70
Solucin:
a) ( I ) = Eutctico
b) L +
% , =

= =
43 20
43 9
100
23
34
100 67 6%
% , L L =

=
20 9
43 9
100 32 4%
c)
L : 43%Cu y 57%Ag
: 9%Cu y 91%Ag
d) L +
%
,
, ,
L L =

=
91 2 80
912 719
100 58%
%
,
, ,
=

=
80 719
912 719
100 42%
e)
L: 71,9%Cu y 28,1%Ag
: 91,2%Cu y 8,8%Ag
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4 Diagramas de equilibrio
71
4.8. Identificar las fases presentes del diagrama de equilibrio Mg-Pb.
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Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
72
4.9. La figura adjunta corresponde al diagrama Fe-C. a) Un anlisis metalogrfico cuantitativo de un
acero hipereutectoide enfriado en equilibrio hasta temperatura ambiente revel que la cantidad de
perlita presente era de un 85%. Cul es la composicin nominal de la citada aleacin? b) Para el
acero anterior y en las mismas condiciones, cul es la cantidad total de ferrita y de cementita? c)
Dibujar la evolucin microestructural de este acero cuando se enfra lentamente desde 1100 C hasta
la temperatura ambiente? d) Qu fases y porcentaje de ellas cabe esperar cuando el mismo acero
anterior se enfra rpidamente desde 900 C hasta la temperatura ambiente? Para responder a esta
pregunta se puede suponer que M
f
es superior a la temperatura ambiente.
Solucin:
a)
0,85=(6,69-x)/(6,69-0,77)
x=1,63
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4 Diagramas de equilibrio
73
Composicin de la aleacin %C=1,63, %Fe=98,37
b)
% Fe
3
C = 100 (6,69-1,63)/(6,69-0) = 75,6
% = 100-75,6 = 24,4
c)
d)
% martensita = 100 (6,69-1,63)/(6,69-1,25) = 93,0
% Fe
3
C = 100 - 93 = 7
4.10 Identificar las fases presentes en el siguiente diagrama e identificar los puntos en que se
produce fusin congruente e incongruente.
Solucin:
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.
Materiales en ingeniera. Problemas resueltos
74
4.11 Un acero se ha enfriado rpidamente desde 900C hasta temperatura ambiente. Un estudio
metalogrfico del mismo revela la existencia de un 93% de martensita y un 7% de cementita. Ver
figura del problema 4.9.
a) Cul es la composicin del acero? (Puede suponerse que M
f
es superior a la temperatura
ambiente).
b) Si el enfriamiento se hubiese efectuado lentamente (en equilibrio), qu fases y porcentajes de las
mismas se observaran a temperatura ambiente?
c) Para la misma situacin del apartado b) qu porcentaje de mezcla eutctica cabe esperar?
Solucin:
a) Es hipereutectoide:
0 93
6 67
6 67 1 25
168% ,
,
, ,
, =

=
x
x C
b)
%
, ,
,
,
% , ,
=

=
= =
6 69 168
6 69 0
100 74 88%
100 74 8 2511%
3
Fe C
c)
%
, ,
, ,
, perlita =

=
6 69 168
6 69 0 77
100 84 6%
los autores, 1998; Edicions UPC, 1998.