Por:Ing.

GelysGuanipaR 1/9

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
COMPLEJO ACADMICO EL SABINO
PROGRAMA DE INGENIERA MECNICA
UNIDAD CURRICULAR: TERMODINMICA APLICADA









MEZCLA DE GASES







ELABORADO POR: ING GELYS GUANIPA R


Punto Fijo, J ulio del 2009
Por:Ing.GelysGuanipaR 2/9

MEZCLADEGASES:
Unamezcladedosomsgasesdeunacomposicinqumicafijasellamamezcladegasesno
reactiva.
Existen dos maneras de especificar la composicin de una mezcla de gases, dependiendo del
anlisisqueseutiliceparamedirlasproporciones,ysonlassiguientes:
Fraccin Molar (Y
i
): Se define como la relacin entre el nmero de moles del
componente entre el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos estamos
basandoenunanlisismolar,puescomoyasemencionloqueseestmidiendoesel
nmerodemoles.Laecuacincorrespondientesera:

Donde:

Estaecuacinnosindica,quealigualquelamasadevarioscomponentessepuedensumar,el
nmerodemolestambinparaobtenerelnmerodemolestotalesdelamezcla.Ademses
obvio,recordarquealsumarlasfraccionesmolares,elresultadodebeigualarsealaunidad.

Fraccin de masa (fm

i
): Se define como la relacin entre la masa del componente
entre la masa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis
gravimtrico, donde la variable a medir en este caso es la masa. La ecuacin
correspondientesera:

Donde:

Recordandoque:

SiendoM=Masamolaraparente,tambinconocidacomopesomolecular,yesttabulada
paralosgasescomunes.Sitenemoscomodatolamasayelnmerodemoles,tambinse
puededeterminar,porunsimpledespeje.Aspus,lasunidadescorrespondientesparael
pesomolecularseran:
Kg/Kmol(sistemainternacional)Lbm/Lbmol(sistemaingls)

=
= + + + =
n
i
i n m
N N N N N
1
2 1
...

=
=
n
i
i
m
i
i
fm
m
m
fm
1
1
1
1
= =

=
n
i
i
m
i
i
y
N
N
y

=
= + + + =
n
i
i n m
m m m m m
1
2 1
...
M N m =
Por:Ing.GelysGuanipaR 3/9
Estaecuacinesaplicable,tantoparauncomponentecomoparalamezcla,esdecir:

Porconsiguiente,tendramoslasiguienterelacin:

Cabedestacarentonces,queelpesomoleculardelamezcla,noesunapropiedadaditiva,pues
dependetambindelasfraccionesmolaresdecadacomponente.
ConstantedeGasdeunamezcla:
Sedefinecomolaconstanteuniversaldivididaentrelamasamolardelamezcla,esdecir:

Leyesdemezclasdegases:
LeydeDaltondelaspresionesaditivas:
EstablecequeLapresintotalejercidaporunamezcladegasesesigualalasumade
laspresionesquecadagasejercerasiexistierasoloalatemperaturayvolumendela
mezcla.

Donde:
V=eselvolumendelamezcla
T=temperaturaabsoluta
Deigualmanera,paralamezcladegasesidealessecumpleque:

Porconsiguiente:

i i i
M N m =
m m m
M N m =

=
= = = =
n
i
i i
m
i i
m
i
m
m
m
M y
N
M N
N
m
N
m
M
1
m
U
m
M
R
R =

=
= + + + =
n
i
i n
P P P P P
1
2 1
...
V
T R N
P
U i
i
=
V
T R N
P
U m
m
=
( )
i
m
i
m m U m
m m U i
m m
m
i
y
N
N
V T R N
V T R N
V T
P
P
= = =
/
/
,
m i i
P y P =
Por:Ing.GelysGuanipaR 4/9

LeydeAmagatdelosvolmenesaditivos:
Establecequeelvolumendeunamezcladegasesigualalasumadelosvolmenes
quecadagasocuparasiexistierasoloalatemperaturaypresindelamezcla.

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases ideales,
aunquesoloenformaaproximadaparalasmezclasdegasesreales.Adems,larelacinP
i
/P
m

sedenominafraccindepresin,ylarelacinV
i
/V
m
seconocecomofraccindevolumendel
componentei.ParagasesidealesP
i
yV
i
serelacionanentoncescon:
i
m
i
m
i
m
i
y
N
N
V
V
P
P
= = =
La cantidad Y
i
.P
m
se conoce como presin parcial y la cantidad Y
i
.V
m
se denomina volumen
parcial.
El comportamiento PvT de la mezcla de gases reales puede predecirse con grficas de
compresibilidad generalizadas. El factor de compresibilidad de la mezcla se expresa en
trminosdelosfactoresdecompresibilidaddelosgasesindividualescomo:

Donde:

Z
i
: se determina a T
m
y V
m
(si se aplica la Ley de Dalton) o a T
m
y P
m
(si se aplica la Ley de
Amagat)paracadagasindividual.
El comportamiento PvT de una mezcla de gases tambin puede predecirse de manera
aproximada por medio de la regla de Kay, que implica considerar una mezcla de gases como
unasustanciaconpropiedadesseudocrticas,determinadaspor:

=
= + + + =
n
i
i n
V V V V V
1
2 1
...
P
T R N
V
U i
i
=
P
T R N
V
U m
m
=
i
m
i
U m
U i
m
i
y
N
N
P T R N
P T R N
V
V
= = =
/
/

=
=
n
i
i i m
Z y Z
1

=
=
n
i
i
cr i
m
cr
P y P
1
, ,
'

=
=
n
i
i
cr i
m
cr
T y T
1
, ,
'
Por:Ing.GelysGuanipaR 5/9

En general, las propiedades extensivas de una mezcla de gases se determinan sumando las
contribucionesdecadacomponentedelamezcla,estoes:
Paraunestadodefinido:
(KjBtu)

(KjBtu)

(Kj/KBtu/R)
Paraunprocesodefinido:

Sin embargo, la evaluacin de las propiedades intensivas de una mezcla de gases implica
promediarentrminosdelamasaodefraccionesmolares,estoes:

Lasunidadesdeestaspropiedadessonlassealadasanteriormenteperoporunidaddemasao
porunidaddemol.

PARAGASESIDEALES:
LaevaluacindeuodehdeloscomponentesdeunamezcladeGasesIdealesduranteun
proceso,requiereconocerlastemperaturasinicialyfinal.Dependiendodelaprecisinquese
requierasepuedenasumircapacidadesespecficasconstantes,osepuedetrabajarenbasea

= = =
= = =
n
i
i i
n
i
i i
n
i
i m
u N u m U U
1 1 1

= = =
= = =
n
i
i i
n
i
i i
n
i
i m
h N h m H H
1 1 1

= = =
= = =
n
i
i i
n
i
i i
n
i
i m
s N s m S S
1 1 1

= = =
= = =
n
i
i i
n
i
i i
n
i
i m
u N u m U U
1 1 1

= = =
= = =
n
i
i i
n
i
i i
n
i
i m
h N h m H H
1 1 1

= = =
= = =
n
i
i i
n
i
i i
n
i
i m
s N s m S S
1 1 1

= =
=
n
i
i i m
n
i
i i m
u y u y u fm u
1 1

= =
= =
n
i
i i m
n
i
i i m
h y h y h fm h
1 1

= =
= =
n
i
i i
n
i
m i i m
s y s y s fm s
1 1
Por:Ing.GelysGuanipaR 6/9

unpromedio.OtraopcinbastantevlidaesutilizarlastablasdeGasesIdealessuministradas
paracadasustancia.
Estoes:

Cuandoseevalas deloscomponentes,esnecesariotenersumocuidado,yaquelaentropa
de un gas ideal depende de la presin o volumen del componente, as como de su
temperatura.Estecambioestdadopor:

Obienporunidaddemol:

Paraloscaloresespecficostambinsecumpleque:

PARAGASESREALES:
DESVIACINDELCOMPORTAMIENTODEGASIDEAL
Estadesviacinpuedeexplicarsedemaneraapropiadamedianteelfactordecompresibilidad
Z,suministradoportablasgeneralizadasydefinidocomo:

Al incluirel factordecompresibilidadenlaecuacindeestado,nosaproximamosbastanteal
comportamientodeungasreal.
T c h y T c u
i p i i v i
= =
, ,

= =
= =
n
i
i v i m v i v
n
i
m v
C y C y C fm C
1
, , ,
1
,

= =
= =
n
i
i p i m p i p
n
i
m p
C y C y C fm C
1
, , ,
1
,
1
2
1
2
,
ln ln
i
i
i p i
P
P
R
T
T
C s =
1
2
1
2
,
ln . ln
i
i
u i p i
P
P
R
T
T
C s =
T R Z v P . . . =
Por:Ing.GelysGuanipaR 7/9

Loscambiosenlaspropiedadesdeungasrealsedeterminanconprecisinmediantegrficas
de desviacin de entalpa o entropa Generalizadas para tomar en cuenta la desviacin del
comportamientodeGasIdealmediantelassiguientesrelaciones:
VariacindeEntalpa:

VariacindeEnergainterna:
Como:
Lavariacinquedaraentoncesenfuncindelasentalpas,teniendoque:

VariacindeEntropa:

Donde:losvaloresdeZ
h
yZ
s
(factordedesviacindeentalpayentroparespectivamente),se
encuentranapartirdelasgrficasgeneralizadas.
OtroenfoqueparapredecirelcomportamientoPvTdeunamezcladegasesestratarlacomo
unasustanciaseudopura.UnmtododeestetipopropuestoporW.B.Kayen1936yllamado
REGLADEKAY,implicaelusodeunapresinseudocrticaP
cr,m
yunatemperaturaseudocrtica
T
cr,m
paralamezcla,definidascomo:

Yseutilizanparadeterminarelfactordecompresibilidadalcalcularlossiguientesparmetros:

T ZR u v P u h
u
+ = + =
( ) ( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2 1 2
. .
S S ideal real S S ideal real
Z Z Ru S S S Z Z R S S S = =
( ) ( ) ( ) ( )
1 1 2 2 1 2 1 1 2 2 1 2
.T Z T Z Ru h h u T Z T Z R h h u
real real
= =
( ) ( ) ( ) ( )
1 2 1 2 1 2 1 2 h h cr ideal real h h cr ideal real
Z Z T Ru h h h Z Z T R h h h = =
T R
v P
RT
Pv
Z
U
= =
ideal
real
v
v
Z =

= =
= =
k
i
i cr i
k
i
m cr i cr i m cr
T y T y P y P
1
,
1
, , ,
. ' . '
cr
m
R
cr
m
R
P
P
P y
T
T
T

=
Por:Ing.GelysGuanipaR 8/9

El procedimiento es sumamente sencillo, basta con interceptar estos dos parmetros en la

grfica y proyectar una lnea horizontal hacia la izquierda, el valor ledo en el eje vertical
correspondealfactorZbuscado.
Otra manera de tratar una mezcla de gases como una sustancia seudopura, es utilizar otras
ecuacionesdeestadomsexactascomoporejemplo:
ECUACINDEVANDERWAALS:
Lasconstantesyb:sedeterminanparacualquiersustanciaapartirdelosdatosdelpunto
crtico,yseempleanlassiguientesecuaciones:

Amenudolaprecisindeestaecuacinesinadecuada,perosemejorasiseutilizanlosvalores
deyb, basadosenelcomportamientorealdel gasenunnivelms amplio en lugardeun
solopunto.
ECUACINDEBEATTIEBRIDGEMAN:

Lasconstantesqueaparecenenlaecuacinanteriorsontabuladasentextosafines.
ECUACINDEESTADODEREDLICHKWONG:
La precisin de esta ecuacin es considerable en un intervalo de valores de P v T,
especialmentecuandoTesmayorqueelvalorcrtico.

( ) T R b v
v
a
P
m
m
=

+
2
c
c
c
c
P
T R
b
P
T R
a
8 64
27
= =
2 3 2
) .(
.
1
.
v
A
B v
T v
c
v
T R
P
u
+

=
v
a
A A 1 .
0

=
v
b
B B 1 .
0
( ) b v v T
a
b v
T R
P
+

=
2 / 1
c c
P T R a
5 , 2 2
4275 , 0 =
c c
P RT b 086 , 0 =
Por:Ing.GelysGuanipaR 9/9

ECUACINDEESTADODEBENEDICTWEBBRUBIN

De igual manera se suministran tablas con los factores que ayudan a considerar las
desviacionesdelcomportamientodelgas.

) (
2 2 3 6 3 2 2
0
0 0
2
1
1
v
e
v T v
c
v
a
v
a bRT
v T
C
A RT B
v
RT
P

+ + +

+ =