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GEOMETR GEOMETR A MOLECULAR A MOLECULAR

Bibliograf Bibliograf a: a:
Qu Qu mica la Ciencia Central mica la Ciencia Central - - T.Brown T.Brown, , H.Lemay H.Lemay y B. y B. Bursten Bursten. .
" "Quimica Quimica" " - - R. Chang. R. Chang.
El El mundo mundo de la de la Qca Qca - - Conceptos Conceptos y y aplicaciones aplicaciones - - Moore, Moore, Stanistski Stanistski, ,
Wood, Wood, Kotz Kotz. .
Qu Qu mica mica General General - - McMurry McMurry- -Fay Fay
Principios de Qu Principios de Qu mica mica - - P. P. Atkins Atkins y L. y L. Jones Jones. .
Quimica Quimica General General - - R. R. Petruci Petruci, , W.S W.S. . Harwood Harwood y y F.Herring F.Herring. .
C C tedra de Introducci tedra de Introducci n a la Qu n a la Qu mica mica Cs Cs Naturales (UNLP) Naturales (UNLP)
Estructuras de Lewis:
Representaciones tiles (bidimensionales),
Muestran el nmero y tipo de enlaces
entre los tomos, pero no indican la forma de
la molcula.
GEOMETRA MOLECULAR
Forma molecular = Geometra molecular
Por ejemplo: CCl
4
Distribucin de los tomos en el espacio.
Se nombran como:
PIRMIDE y el nombre del polgono de la base.
Base = tringulo
equiltero.
Base = cuadrado.
Pirmide regular:
Poliedro que tiene:
Una base polgono regular
Caras laterales tringulos que se
unen en un mismo punto (vrtice).
Pirmide triangular
Bipirmide
triangular
Pirmide cuadrangular o
P. de base cuadrada
Qu recordamos de nuestros estudios previos?
Tetraedro Octaedro
Ambos son
poliedros regulares
caras, aristas y
ngulos iguales.
N de caras = 4
N de vrtices = 4
N de aristas = 6
En cada vrtice: 3 aristas
N de caras = 8
N de vrtices = 6
N de aristas = 12
En cada vrtice: 4 aristas
Tri Tri ngulos ngulos
equil equil teros teros
Qu recordamos de nuestros estudios previos?
Modelo de la Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de
Valencia (RPECV) o del Nivel de Valencia (RPENV)
Los pares de e
-
de enlace y de no enlace se disponen
alrededor del del tomo central tomo central con orientaciones tales que
minimicen sus repulsiones.
De estas orientaciones resultan las formas geomtricas de
las molculas.
No hay distincin entre enlaces simples y mltiples.
Cuando existe ms de un tomo central, se considera el
enlace alrededor de cada tomo de manera independiente
Modelo sencillo que ayuda a predecir la forma geomtrica de
las molculas.
Que considera?
Ej Ej: CH : CH
4 4
C
H
H
H
H
Menor Menor repulsi repulsi n n ! !
Cmo se disponen los 4 pares electrnicos?
?
Estuctura de Lewis
?
2
Distribuci Distribuci n geom n geom trica de pares electr trica de pares electr nicos nicos
alrededor del alrededor del tomo central tomo central
Geometra de
pares electrnicos:
N de pares de e
-
:
N de pares de e
-
: 2
Lineal
3
Trigonal plana
4
Tetradrica
5
Bipiramidal trigonal
6
Octadrica
Geometra de
pares electrnicos:
http://www.youtube.com/watch?v=Cs2P3Bx2IyU
rep pares.htm
Modelo mecano-cuntico, que incluye el concepto de
orbital.
Explica la formacin de un enlace covalente mediante el
solapamiento o traslape de orbitales atmicos (OA) de
tomos vecinos.
Un par de electrones comparte la regin del espacio del
solapamiento.
Cuanto mayor es el traslape entre dos orbitales ms fuerte
el enlace.
Modelo RPENV: Modelo RPENV: forma sencilla de predecir la forma de las
molculas pero no explica cmo y por qu se forma un enlace
covalente.
TEORA DEL ENLACE DE VALENCIA
ORBITALES HBRIDOS
Orb Orb. H . H bridos bridos
Modelo que explica la formacin del enlace covalente en
molculas poliatmicas de acuerdo a la TEV.
Grupo de orbitales equivalentes (igual tamao, forma
y energa). Difieren slo en su orientacin en el
espacio.
El N de orbitales que se forma es siempre igual al
N de OA que se combinan.
Se solapan eficientemente con los orbitales de los
tomos que lo rodean (forman s forman s lo enlaces lo enlaces ) )
Se forman por combinaci Se forman por combinaci n de orbitales n de orbitales
at at micos (OA) del micos (OA) del tomo central. tomo central.
Una e
puede ser
Un enlace (simple, doble o triple)
Un electrn libre (desapareado)
Un par libre (no enlazante)
Los orbitales hbridos estn ocupados por: pares de
enlace, pares libres y por e
-
libres.
Habr tantos orbitales hbridos como densidades
electrnicas (e) alrededor del tomo central.
Orbitales Hbridos sp
Combinacin de OA (s + p)
Se obtienen
2 orbitales h 2 orbitales h bridos bridos sp sp
Quedan sin hibridar
orbitales h orbitales h bridos bridos sp sp juntos juntos
Hybrv18.swf
Orbitales Hbridos sp
2
Queda sin hibridar
Combinacin de OA (s + p + p)
Se obtienen
3 orbitales h 3 orbitales h bridos sp bridos sp
2 2
Orb Orb. . hib hib. sp . sp
2 2
todos juntos todos juntos
Hybrv18.swf
3
Orbitales Hbridos sp
3
Combinacin de OA (s + p + p + p)
Se obtienen
4 orbitales h 4 orbitales h bridos sp bridos sp
3 3
Orb Orb. . hibr hibr. sp . sp
3 3
juntos juntos
Hybrv18.swf
Orbitales Hbridos sp
3
d y sp
3
d
2
Por combinacin de OA:
s, p, p, p, d Se generan
s, p, p, p, d, d
6 orbitales
hbridos sp
3
d
2
5 orbitales
hbridos sp
3
d
Se generan
Hybrv18.swf
Distribucin espacial de orbitales hbridos
sp
Lineal Trigonal plana Tetradrica
Bipirmidal Trigonal Octadrica
La geometr La geometr a del h a del h brido debe coincidir con la predicha por el brido debe coincidir con la predicha por el
modelo RPENV. modelo RPENV.
sp
2 sp
3
sp
3
d
sp
3
d
2
C C mo determinamos la geometr mo determinamos la geometr a de una mol a de una mol cula? cula?
La forma de una molcula (geometra
molecular) est determinada slo por
la posicin de los tomos enlazados
(pares de electrones de enlace).
Significa entonces que la geometra de la
molcula puede o no coincidir con la
geometra de pares de electrones
GEOMETR GEOMETR A MOLECULAR A MOLECULAR
Lineal
Lineal
Trigonal plana
Angular
2 0
3 0
2 1
Trigonal plana
3
2
Pares de Pares de
e e
- -
totales totales
Geometr Geometr a a
pares de e pares de e
- -
Pares de Pares de
enlace enlace
Pares Pares
libres libres
Geometr Geometr a a
molecular molecular
Ejemplo Ejemplo
BeF
2
BF
3
SO
2
Hibridacion Hibridacion: :
sp sp
Hibridacion Hibridacion: :
sp sp
2 2
4
Tetradrica
Pirmide trigonal
4 0
3 1
Tetradrica
Pares de Pares de
e e
- -
totales totales
Geometr Geometr a a
pares de e pares de e
- -
Pares de Pares de
enlace enlace
Pares Pares
libres libres
Geometr Geometr a a
molecular molecular
Ejemplo Ejemplo
Angular
2 2
CH
4
NH
3
H
2
O
Hibridacion Hibridacion: :
sp sp
3 3
4
Pares de Pares de
e e
- -
totales totales
Geometr Geometr a a
pares de e pares de e
- -
Pares de Pares de
enlace enlace
Pares Pares
libres libres
Geometr Geometr a a
molecular molecular
Ejemplo Ejemplo
Bipirmide trigonal
Bipirmidal
trigonal
5
5 0
4 1
3 2
2 3 Lineal
Forma
de T
Balancn
PCl
5
SF
4
ClF
3
XeF
2
Hibridacion Hibridacion: :
sp sp
3 3
d d
Disposicin de pares libres en la bipirmide trigonal
a) en posicin axial
se encuentra cerca
de tres tomos a 90.
??
b) en posicin ecuatorial:
se encuentra a 90
slo de dos tomos
Recordar: Recordar:
B
B
A
B
B
Ej: AB
4
E
Un par libre
Pares libres siempre en
posicin ecuatorial
CORRECTA
Octadrica
Pirmide cuadrada
6
6 0
5 1
4 2
Cuadrada Plana
Pares de Pares de
e e
- -
totales totales
Geometr Geometr a a
pares de e pares de e
- -
Pares de Pares de
enlace enlace
Pares Pares
libres libres
Geometr Geometr a a
molecular molecular
Ejemplo Ejemplo
Octadrica
SF
6
IF
5
XeF
4
Hibridacion Hibridacion: :
sp sp
3 3
d d
2 2
Disposicin de pares libres en el octaedro
Dos pares libres estn ms alejados entre s cuando se
ubican en lados opuestos (180) respecto al tomo central.
Pasos a seguir para predecir la geometr Pasos a seguir para predecir la geometr a molecular a molecular
Luego, determinar la geometra molecular basndose en las
posiciones de los tomos enlazados.
Dibujar la estructura de Lewis de la molcula o in.
Determinar el nmero total de pares electrnicos que rodean al
tomo central y establecer si son pares de enlace o pares
solitarios.
Tratar los enlaces dobles y triples como si fueran enlaces
simples.
En primer lugar En primer lugar determinar la geometra de distribucin de
pares electrnicos.
GEOMETR GEOMETR A MOLECULAR A MOLECULAR
Par
solitario
Par enlazante
La repulsi La repulsi n de los pares libres n de los pares libres
es mayor que la de los pares de es mayor que la de los pares de
enlace. enlace.
Efecto de distorsi Efecto de distorsi n generado por los pares libres n generado por los pares libres
Par libre Par libre - - Par libre > Par libre >
Par libre Par libre - - Par enlazado Par enlazado >
Par enlazado Par enlazado - - Par enlazado Par enlazado
Repulsin:
5
Si el tomo central NO NO tiene pares libres:
GEOMETRA MOLECULAR = GEOMETRA DE PARES
ngulos de enlace = ngulos de cuerpos geomtricos regulares
109,5
C
H
H
H
H
CH
4
G. pares = G. molecular = Tetradrica
ngulos de enlace = 109,5
Si el tomo central TIENE TIENE pares libres:
GEOMETRA MOLECULAR GEOMETRA DE PARES
ngulos de enlace ngulos de cuerpos geomtricos regulares
NH
3
ngulos:
107,3
G. Pares: Tetradrica G.M: Piramidal
H
2
O
ngulo: a > b
104,5
G. Pares: Tetradrica
G.M: angular
NH
3
+ H
+
NH
4
+
G.M: Piramidal
G.M: Tetradrica
SF
4
BrF
3
IF
5
Wach.htm
Ejemplos de recapitulacin:
Geometra de pares = Geometra del hbrido
3 e
Hibridacin: sp
2
(3 orb hib. sp
2
)
Trigonal plana
BF
3
CO
3
2-
4 Orb. hbridos
4 e
G. de pares = G. del hbrido
Tetradrica
CH
4
NH
3
H
2
O
4 e
sp
3
Pero Distinta Geom. Molecular
GM: Tetradrica
GM: Pirmide trigonal
GM: Angular
6
SF
4
BrF
3
5 Orb. hbridos
5 e
G. de pares = G. del hbrido
Bipirmidal Trigonal
5 e
PCl
5
sp
3
d
Pero Distinta Geom. Molecular
GM: Bipirmide trigonal
GM: Forma de T
GM: Balancn
IF
5
6 Orb. hbridos
6 e
G. de pares = G. del hbrido
Octadrica
XeF XeF
4 4
6 e
sp
3
d
2
Pero Distinta Geom. Molecular
SF SF
6 6
GM: Octadrica
GM: Pirmide cuadrada
GM: Cuadrada Plana
Enlaces mltiples
Modelo RPENV: no distingue diferentes enlaces, son pares de
electrones compartidos (1,2 o 3)
Teora de Enlace de Valencia: Distintos tipos de enlace
Enlace : traslape o solapamiento frontal de los orbitales
atmicos
Enlace : traslape o solapamiento lateral de los orbitales
atmicos
Los Los orbitales h orbitales h bridos bridos s s lo participan de enlaces lo participan de enlaces
En los enlaces En los enlaces participan orbitales p y d (presentan lbulos)
Los orbitales Los orbitales s s s s lo participan de enlaces lo participan de enlaces
Enlace : traslape o solapamiento frontal de OA
H
2
HCl
Cl
2
Regin de
solapamiento
1s 1s
Densidad electrnica se concentra
en el eje que une los tomos.
Un enlace simple un enlace
H Cl
1s 3p
Regin de solapamiento
Cl
Cl
3p 3p
Regin de solapamiento
Enlace : traslape o solapamiento lateral de los OA.
Un enlace doble un enlace y un enlace (O=O).
Un enlace triple un enlace y dos enlaces (NN).
Enlace , pi
Consta de ms de un lbulo.
Participan orbitales p y d.
La densidad electrnica se concentra por
encima y por debajo del eje internuclear
n p n p n p n p
Eje Eje internuclear internuclear
MOLCULAS CON ENLACES MLTIPLES.
Recordar:
C/ carbono C/ carbono
hibridaci hibridaci n n sp
2
Enlace Enlace , por solapamiento , por solapamiento
de orbitales de orbitales p. p.
C
2
H
4
Orbitales sp
2
, p
C C
H
H H
H
Los orbitales hbridos slo participan de enlaces
7
C
2
H
2
: etileno
C/ Carbono
hibridacin sp.
Enlaces
Dos enlaces
H-CC-H
POLARIDAD DE LAS MOL POLARIDAD DE LAS MOL CULAS CULAS
Dipolo: dos cargas de igual magnitud y signo opuesto separadas
por una distancia d.
La magnitud del dipolo( la polaridad)
se expresa en trminos del momento
dipolar .
d x Q =
d

Unidad de Unidad de : Debye (D) = 3,34x10 = 3,34x10

- -30 30
Coulomb Coulomb x metro x metro
Q (e-) = 1,6 x 10
-19
C; 1 = 10
-10
m
POLARIDAD DE LAS MOL POLARIDAD DE LAS MOL CULAS CULAS
Las mol Las mol culas polares culas polares
interact interact an con el campo an con el campo
el el ctrico. ctrico.
Sin campo el Sin campo el ctrico ctrico Con campo el Con campo el ctrico ctrico
MOL MOL CULAS NO POLARES CULAS NO POLARES ( ( = 0) = 0)
Molculas poliatmicas simtricas con enlaces polares o
pares libres que se cancelan que se cancelan. .
BCl BCl
3 3
CO CO
2 2
CCl CCl
4 4
Molculas diatmicas que no contienen enlaces polares.
Ej: F
2
, H
2
, N
2
, O
2
etc.
Ejemplos:
SF SF
6 6
MOL MOL CULAS NO POLARES CULAS NO POLARES ( ( = 0) = 0)
PCl PCl
5 5
XeF XeF
4 4
I I
3 3
- - Molculas diatmicas que presentan un enlace polar.
MOL MOL CULAS POLARES CULAS POLARES ( ( 0) 0)
HF HF
HCl HCl
Molculas poliatmicas que contienen enlaces polares y/o
pares de electrones libres distribuidos de manera tal que no se no se
cancelan entre s cancelan entre s . .
Ejemplos:
H H
2 2
O O
Ejemplo:
8
IF IF
5 5
NH NH
3 3
MOL MOL CULAS POLARES CULAS POLARES ( ( 0) 0)
CHCl CHCl
3 3
BrF BrF
3 3
EN RESUMEN: EN RESUMEN:
Mol Mol culas Diat culas Diat micas micas
Enlace no polar
Enlace polar
Molcula polar
Mol Mol culas Poliat culas Poliat micas micas: : para determinar su polaridad se
debe conocer su geometr geometr a molecular. a molecular.
Se debe considerar:
Polaridad y posicin relativa de los enlaces.
Presencia de e- libres y su distribucin espacial.
Molcula no-polar
Si contiene MS de un enlace polar o MS de un par de
e
-
libres, no deben cancelarse entre si. no deben cancelarse entre si.
Que posea, por lo menos por lo menos, un
enlace polar o un par de e
-
libres en el
tomo central (Ej: O
3
)
Para que la mol Para que la mol cula cula sea polar sea polar se requiere: se requiere:
C=O
Cl
Cl
No polar ( =0)
BrF
3
:
B
F
F F
Ejemplos:
COCl
2
: Pero.BF
3
:
Pero
I
3
-
: No polar
( =0)
Polar
( 0)
Polar
( 0)