PRUEBAS DE ACCESO A LA UNIVERSIDAD Curso 2009-2010

QUMICA. OPCIN A 1. (2,5 puntos) Calcule la energa de red (Hred) del KCl(s) a partir de los siguientes datos: Entalpa de formacin del KCl(s) [Hf(KCl)] = -437 kJ mol-1. Entalpa de sublimacin del K(s) [HSK(s)] = 89,24 kJ mol-1. Entalpa de disociacin del Cl2(g) [HDCl2(g)] = 244 kJ mol-1. Primera energa de ionizacin del K(g) [HionizacinK(g)]1 = 418,9 kJ mol-1. Afinidad electrnica del Cl(g) [HafinidadCl(g)] = -349 kJ mol-1 Solucin: Ciclo de Born-Haber

K+(g) + Cl(g)
[HafinidadCl(g)] = -349 kJ mol-1 [HionizacinK(g)]1 = 418,9 kJ mol-1

(0,25 puntos)

(0,25 puntos) + Cl(g) (0,25 puntos)

K(g) (0,25 puntos)

[HSK(s)] = 89,24 kJ mol-1

K(s) + Cl2(g) (0,25 puntos)

[Hf(KCl)] = -437 kJ mol-1

[HDCl2(g)] = 122 kJ mol-1

(Hred) [ KCl(s)]

(0,25 puntos) KCl(s)

[Hf(KCl)] = [HSK(s)] + [HDCl2(g)] + [HionizacinK(g)]1 + [HafinidadCl(g)] + [(Hred) KCl(s)] (0,50 puntos) [(Hred) KCl(s)] = (-437 89,24 -122 -418,9 + 349) kJ mol-1 [(Hred) KCl(s)] = -718,14 kJ mol-1 de KCl(s)

(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

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2. (2,5 puntos) El magnesio metlico puede obtenerse por la electrolisis de MgCl2 fundido. i. Indique las reacciones que tienen lugar en el nodo y en ctodo de la clula electroltica. (1,0 punto) ii. Si se hace pasar una corriente de 2,5 A a travs de MgCl2 fundido durante 550 minutos Cuntos gramos de Mg(s) se depositarn?Cuntos litros de Cl2(g), medidos en condiciones normales, se obtendrn? (1,5 puntos) Datos: Masa atmica del Mg = 24,3 u; 1 Faraday = 96485 C/mol

Solucin: i. nodo (+) (0,25 puntos) Ctodo (-) (0,25 puntos) ii. 2 ClMg2+ + 2 eCl2(g) + 2 eMg(s) (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos)

Q = I x t = 2,5 C/s x 33000 s = 82500 C

(0,25 puntos) Condiciones normales: P = 1 atm; T = 273,15 K Volumen ocupado por los moles de Cl2(g) en esas condiciones:

(0,25 puntos)

Otra de forma de resolver: (0,25 puntos)

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3. (1,0 punto) En el laboratorio se dispone del dispositivo experimental de la figura y del material de laboratorio y reactivos que se relaciona: pipeta aforada de 10 mL, disolucin acuosa titulada de NaOH, muestra de vinagre comercial e indicador. Indique el procedimiento experimental a seguir para realizar la determinacin del contenido de cido actico en un vinagre comercial.

Solucin: 1. Con la pipeta aforada, se toman 10 mL de vinagre comercial y se vierten en un erlenmeyer. Diluir con agua. Si no pone diluir con agua se considerar correcto. (0,25 puntos) 2. Agregar 3 gotas del indicador en el erlenmeyer. (0,25 puntos) 3. Verter la disolucin de NaOH en la bureta. (0,25 puntos) 4. Verter gota a gota, lentamente, la disolucin de NaOH en el erlenmeyer, agitando suavemente hasta que se produzca un cambio de color. (0,25 puntos)

4. (2,0 puntos) A. Ordene las siguientes especies de acuerdo con el valor creciente de los radios inicos: O 2-, F-, N3-. Justifique la respuesta. (1,0 punto) Datos: N (Z = 7); O (Z = 8) y F (Z = 9) Solucin: Configuraciones electrnicas N: 1s2,2s22p3 O: 1s2,2s22p3 F: 1s2,2s22p5 (0,25 puntos)

Los tres aniones derivan de elementos del segundo perodo de la tabla peridica.

En un mismo perodo, el radio atmico de los elementos disminuye al aumentar el nmero atmico, Z (Al ir de izquierda a derecha). La ordenacin de los tomos segn el valor creciente de los radios atmicos es: N > O > F. (0,25 puntos)

El radio de los aniones es siempre mayor que el correspondiente a los tomos de los que derivan. Tanto ms elevado cuanto mayor sea la carga negativa. (0,25 puntos)

La ordenacin de los aniones segn el valor creciente de radios inicos es: N3- > O2- > F-. (0,25 puntos)

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B. Escriba la estructura de Lewis del catin NH4+. Deduzca y dibuje su forma geomtrica e indique los ngulos de enlace aproximados de la molcula. (1,0 punto) Datos: N (Z = 7); H (Z = 1) Solucin: Nmero de electrones de valencia: N: 1s2,2s22p3 5 e- de valencia H: 1s1 4 x 1 = 4 e- de valencia Total: 9 1 = 8 e- de valencia

Estructura de Lewis de la molcula:

H H N H H

(0,25 puntos) Forma geomtrica de la molcula: Cuatro pares de electrones alrededor del tomo central generan una geometra electrnica tetradrica. Como todos los pares de electrones estn compartidos, la geometra molecular es tetradrica. (0,25 puntos)

H N H H
El ngulo de enlace aproximado ser de 109,5.

H
(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

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5. (2,0 puntos) A. Indique, de forma razonada, si se formar precipitado en una disolucin que contenga las siguientes concentraciones: [Ca2+] = 0,0037 M; [CO32-] = 0,0068 M Datos: KPS(CaCO3) = 2,8 x 10- 9 (1,0 punto) Solucin: Equilibrio de solubilidad del CaCO3(s): CaCO3(s) Ca2+(ac) + CO32-(ac)

(0,25 puntos) (0,25 puntos)

QPS[CaCO3(s)] = [Ca2+]i[CO32-]i QPS[CaCO3(s)] = (0,0037) (0,0068) = 2,5 x 10-5 KPS[CaCO3(s)] = 2,8 x 10-9 QPS[CaCO3(s)] > KPS[CaCO3(s)] = 2,8 x 10-9
Se formar precipitado de CaCO3(s)

(0,25 puntos) (0,25 puntos)

B. Explique la diferencia entre una reaccin de adicin y una reaccin de sustitucin. Indique cul de las dos se observa, en general, en los alquenos y cul en los hidrocarburos aromticos. (1,0 punto) Solucin: En una reaccin de adicin tiene lugar la incorporacin, en general, de algn reactivo a los dos tomos que forman un enlace mltiple. (0,25 puntos) En una reaccin de sustitucin un tomo, o grupo de tomos, reemplazan a otro tomo. (0,25 puntos)

En general, los alquenos experimentan reacciones de adicin. En general, los hidrocarburos aromticos experimentan reacciones de sustitucin.

(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

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QUMICA. OPCIN B 1. (2,5 puntos) Realizando los clculos adecuados, determine si se formar un precipitado cuando se mezclen 3,3 mL de disolucin acuosa de HCl 1,0 M, con 4,9 mL de disolucin acuosa de AgNO3 0,003 M y suficiente agua para diluir la disolucin resultante hasta un volumen total de 50 mL. Dato: KPS(AgCl) = 1,6 x 10-10 Solucin: Nmero de moles de HCl: (0,25 puntos) Nmero de moles de AgNO3: (0,25 puntos) Concentraciones en la disolucin: (0,25 puntos) (0,25 puntos)

HCl(ac)

Cl-(ac) + H3O+(ac) Ag+(ac) + NO3-(ac)

[Cl-]i = 6,6 x 10-2 M [Ag+]i = 2,9 x 10-4 M

(0,25 puntos)

AgNO3(ac)

(0,25 puntos)

Equilibrio de solubilidad del AgCl: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl-(ac) (0,25 puntos)

QPS[AgCl(s)] = [Ag+]i[Cl-]i QPS[AgCl(s)] = (2,9 x 10-4) (6,6 x 10-2) = 1,9 x 10-5

KPS(AgCl) = 1,6 x 10-10 QPS (AgCl) > KPS (AgCl) Se formar precipitado de AgCl(s)

(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

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2. (2,5 puntos) Calcule la concentracin inicial de cido cianhdrico, HCN, en una disolucin acuosa cuyo pH = 5,3. Dato: Ka(HCN) = 4,9 x 10-10 Solucin: Equilibrio de disociacin del HCN: CN-(ac) + H3O+(ac) __ x x __ x x (0,50 puntos)

HCN(ac) + H2O Inicial: Reaccionan: Equilibrio: x = [H3O+] (0,25 puntos) ci -x ci x pH = 5,3

(0,50 puntos)

[H3O+] = 5 x 10-6 M = x

(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

ci x c i ci = 0,05 M

(0,25 puntos)

(0,25 puntos)

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3. (1,0 punto) Dibuje un esquema de la pila Daniell e indique el material de laboratorio y los reactivos utilizados para su construccin. Solucin:

V Puente salino

Zn
Dibujo (0,25 puntos)

ZnSO4(ac) 1M

CuSO4(ac) 1M

Cu

Vasos de precipitados, conexiones elctricas, voltmetro (ampermetro) y puente salino. (0,25 puntos)

Disolucin 1 M de ZnSO4(ac) y una barra (lmina) de Zn(s) . Disolucin 1 M de CuSO4(ac) y una barra (lmina) de Cu(s) .

(0,25 puntos) (0,25 puntos)

4. (2,0 puntos) A. Indique de forma razonada la notacin del orbital que corresponde a cada una de las siguientes combinaciones de nmeros cunticos: i) n = 1, l = 0; ii) n = 3, l = -3; iii) n = 3, l = 2; iv) n = 2, l = 1. Si la combinacin de nmeros cunticos no est permitida escriba no permitido. i. n = 1; l = 0. (1,0 punto)

Nmero cuntico principal 1. El valor de l = 0 corresponde a un orbital s. Por tanto, la notacin del orbital ser 1s (0,25 puntos) Nmero cuntico principal 3. Los valores de l van de 0 a n 1. El valor de l = -3 no est permitido. (0,25 puntos) Nmero cuntico principal 3. El valor de l = 2 corresponde a un orbital d. Por tanto, la notacin del orbital ser 3d (0,25 puntos) Nmero cuntico principal 2. El valor de l = 1 corresponde a un orbital p. Por tanto, la notacin del orbital ser 2p (0,25 puntos)

ii.

n = 3; l = -3

iii.

n = 3; l = 2

iv.

n = 2; l = 1

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B. A partir de los siguientes datos: Propiedad fsica Punto de ebullicin normal (C) Punto de fusin normal (C) H2O 100 0,00 H2S -60,7 -85,5

i. ii. Solucin: i.

Indique, de forma razonada, la sustancia que presenta fuerzas intermoleculares ms intensas. (0,5 puntos) Indique el tipo de fuerzas intermoleculares que presenta cada una de las sustancias. (0,5 puntos)

Los puntos de fusin y ebullicin normales estn directamente relacionados con la fortaleza (intensidad) de las fuerzas intermoleculares que operan en las sustancias.(0,25 puntos) De acuerdo con los valores de los puntos de fusin y ebullicin que aparecen en la tabla, las fuerzas intermoleculares ms intensas que hay que vencer para cambiar de estado son las presentes en el H2O. (0,25 puntos) En el H2O operan puentes de hidrgeno. En el H2S operan interacciones dipolo-dipolo y de dispersin (0,25 puntos) (0,25 puntos)

ii.

5. (2,0 puntos) A. Las entalpas estndar de combustin del grafito y del diamante son: -393,51 y -395,41 kJ mol-1, respectivamente. Calcule la entalpa estndar de la reaccin: Cgrafito(s) Reacciones de combustin: a) Cgrafito(s) + O2(g) b) Cdiamante(s) + O2(g) a) b) Cgrafito(s) CO2(g) CO2(g) Cdiamante(s) (HR)a = -393,51 kJ mol-1 (HR)b = -395,41 kJ mol-1 (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) (0,25 puntos) Cdiamante(s) (1,0 punto)

HR = (HR)a - (HR)b = -393,51 + 395,41 = + 1,9 kJ mol-1

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B. Escriba la frmula semidesarrollada de los siguientes compuestos: i. iii. Solucin: i. CH3 2,5,6-trimetilnonano 2-pentanol ii. Difenilcetona iv) Acetato de etilo (1,0 punto)

CH CH3

CH2

CH2

CH CH CH3 CH3

CH2 CH2 CH3

(0,25 puntos)

ii.

C6H5

C O

C6H5

(0,25 puntos)

iii.

CH3

CH CH2 CH2 OH O

CH3

(0,25 puntos)

iv.

CH3

C O CH2 CH3

(0,25 puntos)

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