CAPITULO 25 Hidratos de carbono 25.1 Introduccién: Quimica de los monosacaridos Los hidratos de carbono 0 carbohidratos reciben este nombre porque la férmula empirica general de muchos miembros de la familia puede escri- birse C,(H,O)., es decir, carbono hidratado. (Nétese, sin embargo, que no todos los hidratos de carbono estén representados por esta fSrmula). Los azticares, almi- dones y la celulosa, compuestos que tienen importantes funciones estructurales y de energia en los seres vivos, son todos hidratos de carbono. (Los azticares son carbohidratados solubles en el agua.) La importancia de los hidratos de carbono para los seres humanos es dificil de valorar. Los ingerimos directamente en alimentos como el pan, las patatas. el maiz o los guisantes, ¢ indireetamente en la carne, los huevos, y las grasas de los animales, que previamente los han comido en forma de hierba y grano. El algodén y el lino, los tradicionales materiales para tejidos, son también carbohidratos casi puros, Sélo en épocas muy recientes los polimeros sintéticos (capitulo 24) han co- menzado a reemplazar a estas fibras naturales. La madera tiene un gran contenido en celulosa, por lo que gran parte de las casas en las que vivimos, incluyendo los muebles, esta construida con hidratos de carbono. En fin, hasta el papel esta constituido principalmente por hidratos de carbono, y la importancia del papel en la civilizacién moderna es enorme. Intentemos imaginar la vida sin papel: no habria moneda de papel, cheques, ni impresos de declaraciones de impuestos; tam- poco libros, periddicos, certificados de nacimiento o envases de cartén para la leche. Los diplomas deberian extenderse sobre pergaminos, y la revista Playboy desaparecerfa del quiosco de Ja esquina, Verdaderamente seria un mundo dife- rente. La produccién de hidratos de carbono en la naturaleza se efecttia en las plan: tas verdes por un proceso llamado fotosintesis (seccién 29.12). Las plantas contienen el pigmento verde clorofila (seccién 28.4), que cataliza la conversién de didxido 959960 Hidratos de carbono de carbono y agua en azticar. La reaccién no es favorable termodinémicamente, pero tiene lugar porque el sol suministra Ia energia necesaria en forma de luz. hy, clorofita 6CO, + 6H,0 ColH20}g + 602 ‘metabotismo ‘animal Mientras que las plantas producen hidratos de carbono a partir de diéxido de carbono y agua, los animales degradan los hidratos de carbono a diéxido de carbono y agua. Los animales obtienen carbohidratos al comer plantas y los com- binan con oxigeno del aire en una reaccién inversa a la de fotosintesis. La oxida- cidn de los hidratos de carbono suministra al animal la energia (de acuerdo con la ecuacién anterior) necesaria para mantener la vida, y regenera al mismo tiempo el diéxido de carbono que utilizan las plantas en la fotosintesis. Todos los hidratos de carbono son polihidroxi aldehidos, polihidroxi cetonas, © moléculas que dan por hidrdlisis polihidroxi aldehidos 0 cetonas. Los monosa- edridos son las moléculas de hidratos de carbono més pequefias y comprenden los azticares de cuatro, cinco, y seis dtomos de carbono. La sacarosa, 0 ariicar de mesa, es uno de los disacdridos (seccién 25.10),que por hidrélisis dan dos mo- nosacéridos. Los polisacdridos (seccién 25.11) que incluyen el almidén y la ce- lulosa originan por hidrdlisis muchas moléculas de monosardcidos, El monosacérido més sencillo es el gliceraldehido, que contiene un centro de asimetria, y existe por lo tanto como un par de enantidmeros, Como se discutid en Ia seccién 6.6 la configuracién p fue asignada arbitrariamente a la estructura que se indica; por suerte tal asignacién ha resultado ser correcta. quo quo CHO H-C-OH H~C—OH HO: “CH CH,OH H- es eigen, CH,OH CH,OH DGliceraldehido —Eritrosa DTreosa En los aziicares de cuatro étomos de carbono existen dos centros asimétricos por lo que son posibles 2? = 4 estereoisémeros. El carbono asimétrico mds alejado del grupo aldehido es el que, por definicién, determina la configutacién, que es D en los isémeros indicados, por ser dichos carbonos iguales al del p-gliceraldehido (el hidroxilo hacia la derecha en la proyeccién de Fischer). Los étomos de carbono de un azticar se numeran partiendo del carbono aldehidico que es el 1, de forma que las configuraciones del C-2 en el gliceraldehido y de los C-3 en Ia eritrosa y treosa determinan las configuraciones globales.* * La nomenctatura RS, mas general, se utilize rarisimas veces para esnecificar tas configuraciones de tos carbohidratos (este capitulo) 0 en et campo de las proteinas (capitulo. 26). En estas areas es més cor sriente Ja viele nomenclatura pL que empleamos agit. Fn casi todos los casos la contigureciOn Deo nde a Rev la ta 'S, tonto en tes arieares como en tas. proieinesQuimica de los monosacdridos 961 Las proyecciones de Fischer de los azticares suelen escribirse simplificadas, omitiendo los carbonos asimétricos e incluso también los hidrégenos a ellos un dos. Las férmulas a continuacién representan las mismas estructuras que las an- teriores. CHO CHO CHO t+ OH HO: OH =—OH ——OH CH,OH CH,OH CH,OH DGliceraldehido — Eritrosa >-Treosa EJERCICIO 25.1 Dibujar las proyecciones de Fischer de la L-treosa y la L-eritrosa. Trataremos a menudo parejas de diastereoisémeros que tienen configuraciones que se diferencian en un tinico centro, es decir tomo. Se dice que tales compues- tos son epimeros. Asi pues, la p-critrosa es el epimero de la p-treosa. Esta termino- logfa, que inicialmente se aplicé s6lo a los hidratos de carbono que tenian conti- guraciones distintas en el C-2, se ha generalizado y ampliado su uso tal como se acaba de definir. Los monosacéridos de cinco dtomos de carbono se denominan pentosas y los de seis hexosas. Biemplos importantes de pentosas son la ribosa y la desoxirribosa. Esta tiltima no tiene hidroxilo en C-2 por lo que se la llama un 2-desoxiazticar. CHO CHO H-¢—on dn, H-C-OH H—C-OH _ n—d-on ci,0n CH,OH DRibose p-Desoxirribosa Cada uno de estos compuestos contiene un grupo aldehido, de ahi el nombre de aldopentosas. El monosacarido con seis étomos de carbono mas corriente es Ia glucosa, una aldohexosa, ya que también contiene un grupo aldehido. La fructosa, otra hexosa corriente, tiene un grupo cetona en C-2 por lo que es una cet/hexosa.962 Hidratos de carbono 'cHO 'CH,OH H7C-OH i HOCH HOCH H—~C-OH H—*C~OH CoH C—O odv1,0H 6cH,0H DGlucosa p-Fructosa aldohexosa cetohexosa Los monosacéridos son materiales excepcionales al poscer varios grupos fun- cionales reactivos sobre atomos de carbono adyacentes. Por ejemplo, en 1a for- ma aldehido de la glucosa existen cuatro grupos hidroxilo secundarios y un grupo hidroxilo primario, ademas del aldehido, El grupo hidroxilo primario tiene una reactividad que difiere muy poco de la de los hidroxilos secundarios, y la diferencia de reactividad entre estos dltimos es infima, aunque a veces obser- vable y util. Es facil comprender que antes del advenimiento de los reactivos es- tereoespecificos, del conocimiento de la participacién de los grupos vecinos, y de la invencién de los sistemas de separacién de alta resolucién, como la croma tografia en fase vapor, y la de capa fina, casi todos los productos de reaccién de los hidratos de carbono fueron mezclas complejas imposibles de cristalizar. Esta situacién dio muy mala reputacién al drea de la quimica de los hidratos de car- bono, un area que, como pensaban muchos quimicos, estaba compuesta de go- mas y jarabes que tardaban semanas, meses, e incluso afios en cristalizar. Como el Sinico método de purificacién disponible antes de 1940 era la recristalizacién, todos los progresos dependian del arte de cristalizar un compuesto partiendo de una mezcla compléja de compuestos muy semejantes, Un grupo de investigacién que careciera de una buena reserva de cristales para sembrar, y sin experiencia en el arte, estaba destinado al fracas. Pero hoy en dia los derivados de los hidratos de carbono pueden purificarse hasta cristalizacién, si es preciso, con ayuda de las reacciones actuales y de las separaciones de alta resolucién, © también pue- den purificarse suficientemente y emplearse en las reacciones posteriores sin necesidad de cristalizacién. MATERIA OPTATIVA Se indican a continuacién, como referencia, les nombres y las estructuras (en pro- yeeciones de Fischer) de todas las aldopentosas y aldexosas de Ia serie p. CHO CHO CHO CHO on Ho-— —-on ——-OH -OH HO-— OH ~OH ~OH CH,OH CH,OH CH,OH Ribosa Arabinosa Xilosa