TRANSMISIN DEL CALOR

CONDUCCIN Caracterstica: se produce sin movimiento de materia, se transmite agitacin trmica de tomos y molculas

Q = k A T t

Ley de Fourier k: conductividad trmica A: rea, T gradiente de T

Slidos y lquidos muy viscosos

Cartesianas
k

Q T ( T ( T ( k j+ = k A i + t y z x

dT Q = k A dx t
Calormetro

Kcal/ mhC Corcho 0,061 Lana de vidrio 0,064 Madera, Amianto 0,2 Ladrillo hueco-comn 0,3-0,4 Agua 0,5 Hormign 0,65 Fe-Cu 55-330

Fuente a T1 (cte)

Barra, k

T2

Aislante trmico

Geometra plana
Aproximacin de plano infinito

T T0 x dT Q = cte = H = k A = k A T = T0 H dx x kA t
Rgimen estacionario

T0

T1

T T Q = k A 0 1 d t
T0
Perfil de temperaturas

T1

Geometra cilndrica
T Q 1 r dr dT = H = k 2 r l H = dT 2 l k r r dr t T
2 0

H r H r ln = (T T0 ) T = T0 ln 2 l k r2 2 l k r2 T0 T1 Q = 2 l k r1 t ln r2
T1 T0
Perfil de temperaturas

r1 T0 r2

T1

Geometra esfrica
T 1 r dr Q 2 dT = H = k 4 r H = dT 2 4 k r2 r dr t T0

H 1 1 H 1 1 = (T T0 ) T = T0 4 k r2 r 4 k r2 r T T Q = 4 k 0 1 t 1 1 r2 r1
T1 T0
Perfil de temperaturas

r1 T0 r2

T1

Combinacin de geometras planas

T1 Tx Q = H = ka A da t Tx T2 Q = H = kb A db t da T1 Tx = H ka A d Tx T2 = H b kb A H d a db T1 T2 = + A k a kb

T1

ka da

Tx

kb db

T2

T1 T2 Q =A d a db t + k a kb T1 T2 Q =A di t ki

CONVECCIN

Caracterstica: se produce por movimiento de porciones de materia Ley de Newton A: rea h: coefficiente de conveccin Ta Tp Fludos

Q = h A (Ta Tp ) t

h Aire en reposo Aires a veloc. V Agua en reposo Agua en movim.

Kcal/m2hC 5,5 5,5+3,6.v 500 hasta 3000

Capa lmite T Ta Tp

Conveccin forzada

CONDUCCIN-CONVECCIN

d T1 T2 h1 k T3 T4 h4

H Q = H = h1 A (T1 T2 ) T1 T2 = h1 A t T T Hd Q = H = k A 2 3 T2 T3 = d kA t H Q = H = h4 A (T3 T4 ) T3 T4 = h4 A t H1 d 1 T1 T4 = + + A h1 k h4 Q =A t Ti T f 1 di + i hi ki

T1 T 2 T3

T4

Aplicaciones: masa m a Ti que se deja m, c, A, Ti caer en masa de agua M a T0 Mecanismo: conveccin (h) Si M muy grande T0=Tf

Q = c m T

dT cm + h A (T T0 ) = 0 dt T dT hA dT h At dt dt = = T T0 cm cm0 Ti T T0 T T0 hA ln t = Ti T0 cm hA T T0 t = exp Ti T0 cm

dQ dT =cm dt dt dQ = h A T dt

Ritmo de prdida de energa de m Lo que pierde m (por conveccin) lo gana el agua

Tf

hA T = T0 + (Ti T0 ) exp t cm

RADIACIN

Caracterstica: es energa transportada como radiacin electromagntica y puede propagarse en el vaco

Experimentalmente: todos los cuerpos a T emiten radiacin electromagntica Q T 4 A: rea, t: tiempo

Q = e AT4 t
Explicacin

At

Ley de Stefan-Boltzman, e: emisividad (0-1), : cte. de Stefan Boltzman (5,67.10-8 W/m2K4)

L

Radiacin electromagntica. Ondas en materia. Ondas electromagnticas

A m p lit u d

Onda monocromtica
2 1 E 2 E = 2 2 c t 2 1 A 2 A= 2 2 v t

tie m p o / d is ta n c ia

2 A 1 2 A = 2 2 2 x v t

Espectro electomagntico ultravioleta UV microondas ondas de radio radiofrecuencia 104

2E 1 2E = 2 2 2 x c t

infrarrojo

rayos

rayos X

TV, FM 1

10-10 10-8

10-6

10-4

10-2

102

(m)

radicin trmica

0,4.10-6

0,8.10-6

Interaccin de onda y objeto es ms efectiva cuando es del orden de las dimensiones del mismo

Definiciones Sistema
sistema

medio exterior

Variables termodinmicas(VT) Macroscpicas: p, V, T, m,..

p pi

Estado
vi

Caracterizado por conjunto de valores de las VT v

Evolucin, cambio de estado, transformacin o proceso p p

2

p1

Procesos reversibles o Ciclos

v1

p irreversibles p2 p1 v1 v2 v

v2

1er PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

Conocemos: conservacin de la energa mecnica

Princ. de Conservac. de la Energa

EM = EM = EC + EP = cte si no existen fzas. disipativas

= 1 m v2 2

= m g h,

1 k x 2 , ... 2

Como trabajar donde no interesa Ep ni Ec?: ej. granada, motor.... energas acumuladas (cinticas y en la uniones qumicas)(NO m.c2)

U: variacin de energa interna (Joule): suma de todas las Como medir U?

Sistema intercambia energa con el medio exterior

Mediante trabajo efectuado por o sobre el sisema (ordenadamente), W

Mediante intercambio de calor (debido a fuentes trmicas) (desordenadamente), Q

TRABAJO
P

W = F dl = P dS dl = P dV
a 2
2 2 a

dS dl P

( P dV ) ( P dV )
1 1

V = cte W =0

b 1

W 0
W no es un diferencial exacto W no es una funcin potencial V P W 1 2 W>0 W<0 V

W = P dV = 0
La energa intercambiada como trabajo en una evolucin depende de cmo se realiz el proceso W no es una funcin de estado

CALOR
P

Q = c m T
F1 F2

c (calor especfico) depende de la forma de la evolucin Para aumentar T de Ta a Tb Por 1 (V cte) todo el Q se emplea en aumentar T Por 2 (p cte) el Q se emplea en aumentar T y en expndir el sistema

1
Ta

Tb

2
V

c m dT c m dT
1 2

Q 0

La energa intercambiada como calor en una evolucin depende de cmo se realiz el proceso Q no es una funcin de estado

Q no es un diferencial exacto Q no es una funcin potencial Q>0 Q<0

Podemos determinar U mediante Q y W, pero tenemos un problema: Q y W no son variables de estado, dependen del proceso P a b 1 c 2 Al cabo de un cclo (1-2-1), sistema en situacin inicial => U=0 Ej: pistn de motor de combustin

Q = W
Qa +Q c =W a +W c Q b +Q c =W b +W c
Q> 0 Q< 0 sistema

V Se vuelve a condicin de partida: U=0

Qa Qb =Wa W b
W> 0 W< 0

Q a W a =Q b W b =cte

Uab = Q W

Experiencia de Joule

U = Q W

Q=0
W =0
P0 V0 T0 P1 V1 T0

Lo indica el calormetro Gas se expande contra vaco, no obliga a un lmite (pistn, paredes, etc) a desplazarse

U = 0
Variarn V y P, pero T cte => U=f (T) en gases ideales

Aplicaciones
Motor elctrico W1 elcrico

Q calor W2 mecnico

Q = W2 W1 W2 = W1 Q

W2 W1 Q = = W1 W1

W entregado < W recibido; se pierde como calor (rozamientos) Para que mximo (=1) Q debera ser nulo Q2 escape Q1 entregado W producido

Motor trmico (de combustin) o celda solar

Q1 Q2 = W

W Q1 Q2 = = Q1 Q1

Para que mximo (=1) Q2 debera ser nulo

Transformacin isocrica (a V cte) (Recipiente cerrado)

Q = cV m T

P P1 T1

W = P dV = 0

U =cV m(T2 T ) 1

P2 T2 V1 V

Transformacin isobrica (a P cte) (Recipiente abierto)

Q = cP m T
W = P dV = P 1 (V2 V 1)

P1 T1 T2 V2 V

U = cP m(T2 T 1) P 1 (V 2 V 1)

V1

Relacin entre cP y cV Trabajando con calores especficos molares dQ PV = n RT P dV + V dP = n R dT dQ=c n dT c= n dT dQ = dU + dW = dU + P dV U n R dT V U Q cP = + = +P = n T P n T P n T P n T P n dT

Q U cV = = n T V n T V
Para gases ideales

Idem para muchas sustancias slidas

F1 F2

U = f (T )

cP cV = R

U U = T P T V

Tb Ta

R=1,98 Cal/mol K

Slidos y lquidos ms comunes en la tecnologa

A V cte energa calienta el sistema, a P cte lo calienta y expande

V 0 cP = cV T P

Gases monoatmicos cP=5/2, cV=3/2(xR) gases diatmicos cP=7/2, cV=5/2(xR)

Transformacin Isotrmica (T cte)

U = 0, T = cte

P P1

Q = W = P dV
PV = n RT
W = nRT dV V

P2 V1 V2

T V

V2 Q = W = n R T ln V1

Transformacin adiabtica (Q cte)

Q = 0 U = W
U = cV n T Siempre para
P P1 gases ideales

Importante pues cclos de maquinas trmicas pueden aproximarse as

n cV dT + P dV = 0 P dV + V dP = n R dT

p dV + V dP dT = nR P dV + V dP n cV + P dV = 0 nR

P2 V1 V2

(c + R ) P dV + c V dP = 0
V V

cV P dV + cV V dP + R P dV = 0

dV dP cP + cV =0 V P

cP P dV + cV V dP = 0

cP = cV

P V = cte

TV

= cte
'

Q=0
W = cte / V

U = W = P dV

P V = cte

) dV = cte

V2

V1

cte +1 +1 V1 dV = V2 +1

cte +1 +1 ( U = V2 V1 ) +1

Ciclo Otto

Q2 = 1 Q1

a Q1 d W

r: relacin de compresin Vb= r.Va

cd: compresin da: ingnicin ab: trabajo bc: escape b Q2 c V

Q1 = cV m (Ta Td ) > 0 Q2 = cV m (Tc Tb ) < 0

1 1

Ta Va Td Vd

= Tb Vb
1 a

1 1

= Tb (r Va )

1 1

= Tc Vc

= Tc (r Va )

Q1=W+Q2

(Ta Td ) V
= 1

Tc Tb (T T ) = 1 1 a d Ta Td r (Ta Td ) 1 = 1 1 r

= (Tb Tc )(r Va )

Motores a nafta: r: 8-10, =1,4 (aire) => = 54 % Alternativa: aumentar r, pero eso aumenta T1 (pre-encendido, materiales)

Ciclo de motor Diesel

Ni hay combustible en el cilindro durante la etapa de compresin, no hay preignicin Combustible se inyecta al final de la compresin mediante inyectores As r= 15-20 y con = 1,4 = 65, 70 % Diesel: mayor peso por unidad de potencia, complejidad de sistema de inyectores (mantenimiento), etc Nafta: sistema de encendido, carburador, preignicin, etc P a Q1 b

da: compresin ab: ingnicin abc: trabajo cd: escape

c d

Q2

Cual es el cclo de mayor rendimiento?. Existe uno? Ciclo de Carnot

P Ciclo: dos etapas de trabajo y dos de intercambio trmico Ciclo ideal: en etapas de trabajo no se tranfiera calor (adiabticas) y donde hay Q que sea sin cambio de T (isotrmas) Q1 a

da: compresin ab: ingnicin (a)bc: trabajo cd: escape

b d Q2 cT 2 T1 V

Vb Q1 = n R T1 ln Va Vd Q2 = n R T2 ln Vc T1 Va T1 Vb
1 1

Va Vd = Vb Vc = 1 Q2 T = 1 2 Q1 T1

= T2 Vd = T2 Vc

Mquina trmica T1 Q1 Q2 T2 W

Mquina frigorfica T1 Q1 Q2 T2 W

Q2 W Q1 Q2 = = = 1 Q1 Q1 Q1
evaporador T2 Q2 TV

Q2 Q2 K= = W Q1 Q2
Vlvula expansin condensador TC compresor Q1 T1

T2>TV TC>T1

2do Principio de la Termodinmica

A
Q

Es imposible construir una mquina cclica cuyo nico resultado se la conversin de Q totalmente en W W

T1 Es imposible construir una maquina cclica cuyo nico resultado sea la transmisin de calor de una fuente fra a una caliente

T2

Son enunciados equivalentes T1 Q1-Q2= Q W T2 Q1 Q2 T1 Q2 Q2 T2 Si A es cierto Conectndolo a una mquina frigorfica Se tiene B

T1 Q2 Q2 T2 Q1 W Q2 Q

T1

Si B es cierto Conectndolo a una mquina trmica Se tiene A

Ciclo de Carnot es el de mxima eficiencia

Si no fuera as, supongamos una mquina trmica supereficiente con mayor rendimiento que el ciclo de Carnot, con el que alimentamos una mquina frigorfica de Carnot T1 Q1+ Q2 T2 W + W Q1 Q2 T1 Q(= ) W(= ) T2 Prohibido por 2do Principio Mquina trmica comn Mquina trmica supereficiente Aliementamos mquina frigorfica comn Sobra Resultado neto: transformar totalmente Q en W

Otro enunciado del 2do Princ.: Operando entre T1 y T2 no existe mquina ms eficiente que la de Carnot

2do. Princ.: afirmacin de imposibilidades (es imposible....) Como cuantificar estas leyes naturales? Inters de la humanidad: obtener energa mecnica (y de all W o Q) Turbinas hidrulicas, elicas, de mareas, etc: (elctrico) W (agua, viento)=>W

Combustibles fsiles, energa nuclear: se produce primero Q y => W W => Q totalmente en ciclo (ej. accin de mecha sin filo sobre metal) Q => W totalmente en un ciclo; lo prohibe el 2do. P. W: relacionado con procesos ordenados Q: relacionado con procesos desordenados Gota de tinta en vaso de agua Gas en esquina de recipiente Movimiento catico de ~1023 entidades

Como cuantificar el desorden?

n R T En transformacin isotrmica dQ = dW = P dV = dV V dV Es una medida de desorden dV dQ V V T

Definimos una VT

dQ dS = T

dQ S = T

S: entrpa, variable de estado

Definicin vlida solo para procesos reversibles (valoresdefinidos en todo punto por lo que puedo integrar)

Si S > 0 aumenta el desorden (evolucin espontnea: tinta en agua) Si S < 0 disminuye el desorden (aumenta el orden)(evolucin inducida: creacin de vida, de estructuras organizadas, etc) Ejemplos

Entropa en un ciclo de Carnot En dos etapas adiabticas: S= 0 En dos etapas isotrmicas P Q1 a

n RT dQ = dW = P dV = dV V Vf dQ S = = n R ln T Vi STotal = S a b + S cd STotal Vb Vd =nR ln V + ln V a c T V 1 = cte Va Vd = Vb Vc

b d Q2 cT 2 T1 V

En adiabticas

STotal = 0

En un ciclo de Carnot (reversible) la S es una variable de estado

Pero todo ciclo reversible puede aproximarse como una sucesin de ciclos de Carnot en cada uno de los cuales S= 0 P

STotal = 0
Transform. reversible

Para cualquier ciclo reversible

Ciclos Carnot V

S es un diferencial exacto, depende solo de los estados iniciales y finales de una transformacin reversible

Que pasa si se tiene una evolucin real, por ej. 1 Kg de Agua de 0 C a 100 C?, irreversible Se tomo cualquier transformacin reversible entre esos estados, por ej. a volumen constante y el S debe ser el mismo

Clculo de S en diferentes transformaciones

dQ S = T Tf S = cV m ln Ti

V cte

dQ = cV m dT

dT S = cV m T

P cte

T cte

dV dT dQ = dU + dW = cV m dT + P dV S = cV m + n R T V Tf Vf S = cV m ln + n R ln Ti Vi dV dV dQ = dW = n R T S = n R V V Vf S = n R ln Vi
dQ = 0
S = 0
Transformacin isoentrpica

Q cte