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Transp - Segundo Ppio
Transp - Segundo Ppio
CONTENIDO
1.- Espontaneidad. Necesidad de una segunda ley. 2.- Segundo Principio de la Termodinmica. Entropa. 3.- Clculos de entropa. 4.- Entropas absolutas. Tercer principio de la Termodinmica 5.- Interpretacin molecular de la entropa
SEGUNDO PRINCIPIO
Todo sistema aislado evoluciona en un sentido hasta alcanzar el equilibrio
25C
?
20C
Cambio espontneo: Aqul que tiende a ocurrir sin necesidad de ser impulsado por una influencia externa.
?
T=50C T=75C 25C
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA. ENTROPA. 1er Principio 2 Principio Energa interna (U) Entropa (S)
2
S S2 S1
dq rev T
Entropa (S)
W
Q
Fuente de calor
TC
P
1
QC
2
Mquina Trmica
adiabtico
W QC
adiabtico
3
Fuente Fra
TC
Cualquier proceso que ocurre espontneamente produce un aumento de entropa del universo Criterio de espontaneidad: Suniv > 0
univ
equilibrio
proceso
tiempo
Sistema en equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0 Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent > 0 espontneo p. reversible desigualdad de Claussius: Suniv 0
S
Slido Lquido
S
Gas
+
S
Soluto Disolvente
Disolucin
<0
>0
3.3. Proceso Isotrmico Reversible. dqrev 1 Qrev S S2 S1 dS dqrev T T T 3.4. Procesos Isobricos o Isocricos Reversibles.
P = cte
dqrev dH nCPdT [Tema 1]
nCP S dT T
nCPLn T2 T1
dqrev T
V = cte
dqrev dU nCV dT
[Tema 1]
nCV S dT T
T2 nC VLn T1
Si CV= cte
Fusin (slido
lquido)
Sfus
>0
>0
gas) Hvap >0 luego Svap >0 gas) Hsub >0 luego Ssub >0
dT P S CV dV T T
P/T = nR/V
T2 V2 dT nR S C V dV C VLn nRLn T V T1 V1
La entropa de un elemento puro en su forma condensada estable (slido o lquido) es cero cuando la temperatura tiende a cero y la presin es de 1 bar
El Tercer Principio permite conocer la entropa de cualquier sustancia en el lmite de 0 K (imaginando una reaccin qumica, a P=1bar, entre elementos a T=0K, se obtendra cualquier compuesto a T=0K, y P=1bar y su S sera 0 J/K). manteniendo P=1bar
S S(T) S(0K)
Tfus
0K
Un sistema puede describirse de dos formas: * Macroscpicamente (P, V, T) * Microscpicamente (posicin y velocidad de cada tomo) Con un estado macroscpico hay muchos estados microscpicos compatibles. La entropa es una medida del nmero de estados microscpicos asociados con un estado macroscpico determinado. Estado macroscpico: * Ordenado * Desordenado Estado microscpico: * Orden exacto de los naipes
Un sistema desordenado es ms probable que uno ordenado porque tiene ms estados microscpicos disponibles.
La entropa tiene una tendencia natural a aumentar dado que corresponde al cambio de condiciones de baja probabilidad a estados de probabilidad mayor.
El Tercer Principio de la Termodinmica implica que si fuera posible alcanzar el cero absoluto de temperatura, la materia estara totalmente ordenada. En el cero absoluto de temperatura, slo hay una posible disposicin de las molculas, S(0K) =0 J/K.
Al aumentar T, las molculas, y los tomos que las constituyen adquieren una cierta movilidad, con lo que pueden adoptar varias orientaciones con la misma energa. Son posibles por tanto ms microestados.
S k Ln w
Entropa en Qumica
De forma muy aproximada y general, se puede decir que En igualdad de condiciones (P,T), las S de los gases son mayores que las de los lquidos y estas a su vez mayores que las de los slidos (recordad la idea de mayor probabilidad, mayor
desorden)
Sustancias con molculas de tamao y estructura similar tienen entropas parecidas, a igual (P,T)
En reacciones qumicas que impliquen slo gases, lquidos puros y slidos puros, la S del sistema depender en general de la variacin del nmero de moles de gas (si ngas aumenta S >0, si ngas disminuye S<0)