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TEMA II ESTRUCTURA ATOMICA Y ENLACE

Msc. Ing. Marcelo Arzabe

Introduccin

Una de las bases de la clasificacin de los materiales se encuentra en la naturaleza de enlace atmico. El Enlace Primario que supone la transferencia o compartimiento de electrones y produce una unin entre tomos relativamente fuerte. El Enlace secundario implica una atraccin relativamente dbil en la que no existe transferencia ni compartimiento de electrones. Cada tipo de material, esta asociado a un tipo (o tipos) de enlace atmico.

Introduccin
Para

comprender el enlace atmico, es preciso conocer la estructura del tomo. Para ello utilizaremos el modelo planetario donde el tomo esta constituido por electrones orbitando alrededor de un ncleo. Solo consideraremos el numero de protones y neutrones existentes en el ncleo para la identificacin qumica de un tomo.

Estructura Atmica del Carbono

Estructura del tomo (1)


Ncleo

Contiene los protones con carga positiva y neutrones sin carga y se concentra casi toda la masa del tomo. Cada protn o neutrn tiene una masa aproximada de1.66x10-24gr. Este valor es conocido como la unidad de masa atmica (uma) C tiene 6 protones y 6 neutrones, y su masa atmica es 12 uma

Estructura del tomo (2)


La

superficie Contiene los electrones que giran en torno al ncleo en rbitas mas o menos esfricas. Los electrones tienen carga negativa. El nmero de electrones coincide con el nmero de protones

Estructura del tomo (3)


Cada

radio orbital est caracterizado por un nivel de energa, una energa de enlace fija entre el electrn y su ncleo. Los electrones 1s, se hallan cercanos al ncleo y mas fuertemente unidos a este. En el caso del C la energa de atraccin del nivel 1s es de 283,9 eV, y los orbitales externos tienen una energa de atraccin de solo -6.5 eV.

Definiciones importantes (1)


Nmero

atmico (Z): Nmero de protones que contiene el ncleo. Masa atmica (A): Nmero de protones + nmero de electrones como uma. Nmero de Avogadro: No de protones o de neutrones que se precisan para tener la masa de 1 gr. (6.023x1023 uma por gr.)

Definiciones importantes (2)


Istopos:

Los tomos de un mismo elemento cuyo ncleo tienen cantidad diferente de neutrones. La mayora de los elementos qumicos poseen ms de un istopo. Por tanto los istopos tienen el mismo Nmero Atmico pero diferente masa Atmica.

Definiciones importantes (3)


Ejemplo

de istopos
Nmero de Neutrones
6 7 8

Nmero de Protones
C12 C13 C14 6 6 6

Nmero de Electrones
6 6 6

Nmero Atmico
6 6 6

Masa Atmica
12 13 14

Definiciones importantes (3)


El

electrn prcticamente no contribuye a la masa atmica del elemento (0,911x10-27gr) pero posee carga negativa. Carga del electrn: - 0.16 x 10-18 Coulombs Carga del protn: + 0.16 x 10-18 Coulombs Tabla Peridica de los elementos: Est basada en el sistema de nmeros atmicos y masas atmicas

ENLACE IONICO (1)

Resultado de la transferencia de electrones desde un tomo a otro. La transferencia del electrn produce una configuracin electrnica mas estable. De forma anloga el elemento que acepta el electrn produce una especie estable. Este enlace se produce entre tomos de elementos metlicos (especialmente los situados en los periodos 1, 2 y 3) con tomos no metlicos (los elementos situados en los perodos 16 y 17).

ENLACE IONICO (2)


Los

electrones se transfieren de los tomos con menor electronegatividad a los tomos con mayor electronegatividad. Las especies con carga inica, se denominan iones, de ah el nombre de enlace inico. In positivo: Catin In negativo: Anin El enlace inico es no direccional, ya que el catin cargado positivamente, atrae en todas direcciones al anin cargado negativamente

ENLACE IONICO (3)


El

enlace inico es producto de la atraccin culmbica que se establece entre las especies con carga opuesta. La fuerza de atraccin electrosttica aumenta a medida que la distancia de separacin de los iones disminuye.

ENLACE IONICO (4)


Ley

de Coulomb: Fe = -K/a2 Fe = Fuerza de atraccin electrosttica entre 2 iones de carga opuesta. a = Distancia de separacin entre los centros de los iones. K = ko(Z1q)(Z2q) donde Z es la valencia del in, q = (0.16 x 10-18C) y ko una constante de proporcionalidad igual a: 9 x 109 N.m2/C2

ENLACE IONICO (5)


Una

vez establecido que existe una distancia de enlace de equilibrio a0 es de suponer que esa distancia sea la suma de los dos radios inicos. a0 = r1 + r2 Esto implica que los dos iones son esferas rgidas y se tocan en un nico punto.

Enlace Inico NaCl

Empaquetamiento Regular de Iones Na+ y Cl- en el NaCl

Empaquetamiento Regular de Iones Na+ y Cl- en el NaCl

ENLACE IONICO (5)


La

ionizacin tiene un efecto importante sobre los radios efectivos. La perdida de un electrn por parte del tomo de Na deja 10 electrones y sigue conteniendo 11 protones, por tanto disminuye su radio efectivo. El Cl gana un electrn, existen 18 electrones y 17 protones. Aumenta el radio efectivo.

NUMERO DE COORDINACION
NC,

es el nmero de iones o tomos adyacentes que rodean a un determinado in o tomo de referencia. Este NC, depende del tamao relativo de los radios inicos r/R Donde r es el radio del in de menor tamao y R el de mayor tamao

Regla del octeto

Los elementos al combinarse unos con otros, aceptan, ceden o comparten electrones con la finalidad de tener 8 electrones en su nivel ms externo, esto es lo que se conoce como la regla del octeto. EL ultimo grupo de la tabla peridica VIII A (18), que forma la familia de los gases nobles, son los elementos mas estables. Esto se deben a que tienen 8 electrones en su capa mas externa, excepto el Helio que tiene solo 2 electrones, que tambin se considera como una configuracin estable.

Cuando

los tomos interactan, solo entran en contacto sus regiones externas. Para los enlaces, se consideran solamente los electrones de valencia

F
Electrones de valencia

Ne
Capa exterior completa

Resumen enlace inico


Esta

formado por metal + no metal. Metal = Poco electronegativos No metal = Elementos muy electronegativos Los metales ceden electrones formados por cationes, los no metales aceptan electrones formando aniones.

Que

mantiene la unin? La fuerza de atraccin entre los cationes y los aniones regidos por la Ley de Coulomb. Se forman molculas? No, se forman redes cristalinas ordenadas en redes, en la que las cargas positivas son igual a las cargas negativas. Los tomos con gran diferencia de electronegatividad (2 o mas) forman enlaces inicos.

CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES IONICOS (1)


Son

slidos a temperatura ambiente. Temperaturas de fusin y ebullicin muy elevadas. Los slidos inicos tienen altas energas reticulares. (Energia necesaria para separar un mol de compuesto en iones en estado gaseoso). Son slidos solubles en agua, los iones quedan libres al disolverse y pueden conducir electricidad.

CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES IONICOS (2)


Son

duros, (resistentes al rayado) No conducen electricidad en estado slido, los iones en la red cristalina estn en posicin fija, no quedan partculas libres que puedan conducir la energa elctrica.

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

Atomic Macro

ENLACE COVALENTE
Se

da entre elementos de electronegatividades muy altas y parecidas (no metales). Ninguno de los tomos tiene mas posibilidades que el otro de perder ganar electrones. La forma de cumplir la regla del octeto es compartiendo electrones. El enlace inico es no direccional, el enlace covalente es altamente direccional.

H2
H 2.1 Li 1.0 Na 0.9 K 0.8 Rb 0.8 Cs 0.7
Fr 0.7

column IVA

H2O C(diamond)

F2
He -

Be 1.5 Mg 1.2 Ca 1.0


Sr 1.0 Ba 0.9

SiC
Ti 1.5 Fe 1.8 Ga 1.6

C 2.5 Si 1.8
Ni 1.8 Zn 1.8

O 2.0

F 4.0 Cl 3.0 Br 2.8 I 2.5


At 2.2

Ne Ar Kr Xe -

Cl2

Cr 1.6

Ge 1.8
Sn 1.8 Pb 1.8

As 2.0

Rn -

Ra 0.9

GaAs

-Molculas con no metales


-Molculas con metales y no metales -Slidos elementales -Compuestos slidos

-Prevalente en cermicos y polmeros

TIPOS DE ENLACES COVALENTES


La

diferencia en los valores de electronegatividad determina la polaridad de un enlace . Se distinguen 3 tipos de enlaces covalentes: Covalente no polar Covalente polar Covalente coordinado

ENLACE COVALENTE NO POLAR


El

par de electrones de enlace se comparte en forma equitativa entre dos tomos. Ejemplo: H2, O2. Se enlazan tomos con electronegatividades iguales Los electrones son atrados por igual por ambos tomos.

Oxygen Atom

Oxygen Atom

Oxygen Molecule (O2)

El

criterio que se sigue para determinar el tipo de enlace a partir de la diferencia de electronegativad, en trminos, generales es el siguiente: 04 Covalente no polar De 0,5 a 1,7 Covalente polar 1,7 Enlace Inico

ENLACE COVALENTE POLAR


Cuando

los tomos que forman el enlace, tienen electronegatividades diferentes, la nube electrnica se desplaza mas fuertemente hacia el tomo mas electronegativo.

Cuando se forman enlaces covalentes entre tomos poliatmicos, quedan electrones que no forman enlace, conocidos como pares libres. Los enlaces pueden ser dobles (CO2) o triples (N2). Los enlaces triples son ms cortos que los dobles, los que a su vez son ms cortos que los simples.

ENLACE COVALENTE COORDINADO


Es el caso en que los electrones del enlace son aportados por uno solo de los tomos. El tomo que aporta el par (el menos electronegativo) se llama donador y el que los recibe receptor

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS CON ENLACE COVALENTE (1)


Los compuestos covalentes pueden presentarse en cualquier estado de la materia: slido, liquido o gaseoso. Por tanto se debe distinguir entre aquellos en los que la formacin de enlaces de tipo covalente da lugar a compuestos moleculares y otros en los que se forman redes tridimensionales:

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS CON ENLACE COVALENTE (2)


Las

redes covalentes o solidos covalentes Se forman por tomos que se unen entre s por uniones covalentes, por ello la fuerza de unin es fuerte. Las propiedades de este tipo de compuesto vendrn definidas por este hecho: Presentan elevados puntos de fusin (generalmente subliman si se sigue calentando) Muy poco solubles en cualquier tipo de disolvente. Suelen ser duros.

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS CON ENLACE COVALENTE (2)


Suelen

ser malos conductores de la electricidad, dado que los electrones del enlace estn fuertemente localizados y atrados por los dos ncleos de los tomos que los comparten.. Son sustancias de este tipo el diamante, SiO2 (cuarzo), carburo de silicio (Si2C), nitruro de boro (BN), etc.

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS CON ENLACE COVALENTE (3)

Las sustancias covalentes moleculares se caracterizan porque sus tomos se unen mediante enlaces covalentes, pero forman entidades moleculares individuales. stas interaccionan entre s mediante fuerzas intermoleculares, siendo el tipo de fuerza intermolecular la responsable de las propiedades que presentan las sustancias: Se pueden presentar en estado slido, lquido o gaseoso a temperatura ambiente. Las temperaturas de fusin son bajas sern mayores cuando las fuerza intermolecular que une a las molculas sea ms intensa. Suelen ser blandas y elsticas, pues al rayarlas slo se rompen las fuerzas intermoleculares.

Continuacin sustancias covalentes moleculares

La solubilidad es variable, siendo solubles en disolventes de polaridad similar. Los compuestos polares se disuelven en disolventes polares, los apolares en los disolventes apolares. En general, son malos conductores de la electricidad. Aunque la conductividad elctrica se ve favorecida si aumenta la polaridad de las molculas. Son muchas las sustancias de este tipo: H2, Br2, H2O, NH3, compuestos orgnicos, etc.

Explicacin de algunas propiedades de los enlaces covalentes El enlace covalente no es conductivo porque los electrones estn fuertemente atrados por ambos ncleos El punto de fusin es variado, en compuestos como el diamante los enlaces se extienden en el espacio, pero en la mayora de los casos los enlaces son limitados y la interaccin entre molculas es dbil

Estructura Cristalina del Diamante

Estructura Cristalina de la Silice

ENLACE METALICO (1)

Cuando se combinan entre s los elementos metlicos; es decir, elementos de electronegatividades bajas y que se diferencien poco. Los metales forman unas redes metlicas compactas; es decir, con elevado ndice de coordinacin, por lo que suelen tener altas densidades. Las redes cristalinas suelen ser hexagonales y cbicas.

ENLACE METALICO (2)


Hay

dos modelos que explican la formacin del enlace metlico. El modelo de la Nube de Electrones y la Teora de Bandas.

TEORIA DE LA NUBE DE ELECTRONES (1)


Segn

este modelo, los tomos metlicos ceden sus electrones de valencia a una "nube electrnica" que comprende todos los tomos del metal. As pues, el enlace metlico resulta de las atracciones electrostticas entre los restos positivos y los electrones mviles que pertenecen en su conjunto a la red metlica. Los iones positivos resultantes se
ordenan en el espacio formando la red metlica.

TEORIA DE LA NUBE DE ELECTRONES (2)

En el enlace metlico, los electrones no pertenecen a ningn tomo determinado. Adems, es un enlace no dirigido, porque la nube electrnica es comn a todos los restos atmicos que forman la red. De este modo todo el conjunto de los iones positivos del metal queda unido mediante la nube de electrones con carga negativa que los envuelve.

Enlace Metlico, Nube de Electrones

TEORIA DE LA NUBE DE ELECTRONES (3)


Mediante

esta teora pueden explicarse las propiedades caractersticas de los metales (Alta conductividad elctrica y trmica, ductilidad, maleabilidad, etc.) Pero esta Teora tiene ciertas limitaciones, principalmente en la explicacin de la diferente conductividad de algunos metales.

Propiedades:
-Debido a la movilidad de los electrones de valencia, son buenos conductores elctricos. -La interaccin entre los cationes vibrantes y los electrones hace que sean buenos conductores de calor. -Cuando baja la temperatura, baja la vibracin, y disminuye la resistencia al paso de la corriente: el material se vuelve superconductor

Continuacin Propiedades
-

Como los enlaces no son tan fijos, los distintos tomos de un metal pueden deslizarse unos sobre otros, lo que hace que puedan deformarse sin rotura. Que mantiene la unin? La fuerza de atraccin entre las cargas positivas de los ncleos y las cargas negativas de la nube de electrones

COMPARACION ENTRELOS DIFERENTES TIPOS DE ENLACES enlaces

TEORIA DE BANDAS (1)

Se basa en la teora de los orbitales moleculares. Esta teora mantiene que cuando dos tomos enlazan, los orbitales de la capa de valencia se combinan para formar dos orbitales nuevos que pertenecen a toda la molcula, uno que se denomina enlazante (de menor energa) y otro antienlazante (de mayor energa).

TEORIA DE BANDAS (2)

En general, cuando se combinan N orbitales, de otros tantos tomos, se obtienen N orbitales moleculares de energa muy prxima entre s, constituyendo lo que se llama una "banda" En los metales se forman dos bandas. Una en la que se encuentran los electrones de la capa de valencia que se denomina "banda de valencia" y otra que se llama "banda de conduccin" que es la primera capa vaca.

TEORIA DE BANDAS (3)

En los metales, la banda de valencia est llena o parcialmente llena; pero en estas sustancias, la diferencia energtica entre la banda de valencia y la de conduccin es nula; es decir estn solapadas. Por ello, tanto si la banda de valencia est total o parcialmente llena, los electrones pueden moverse a lo largo de los orbitales vacos y conducir la corriente elctrica al aplicar una diferencia de potencial.

TEORIA DE BANDAS (4)

En el caso de los aislantes la banda de valencia est completa y la de conduccin vaca; pero a diferencia de los metales, no slo no solapan sino que adems hay una importante diferencia de energa entre una y otra (hay una zona prohibida) por lo que no pueden producirse saltos electrnicos de una a otra. Es decir, los electrones no gozan de la movilidad que tienen en los metales y, por ello, estas sustancias no conducen la corriente elctrica.

TEORIA DE BANDAS (5)

Un caso intermedio lo constituyen los semiconductores, en el caso de las sustancias de este tipo, la banda de valencia tambin est llena y hay una separacin entre las dos bandas, pero la zona prohibida no es tan grande, energticamente hablando, y algunos electrones pueden saltar a la banda de conduccin. Estos electrones y los huecos dejados en la banda de valencia permiten que haya cierta conductividad elctrica. La conductividad en los semiconductores aumenta con la temperatura, ya que se facilitan los saltos de los electrones a la banda de conduccin. Son ejemplos de semiconductores: Ge, Si, GaAs y InSb.

Tipo de cristal

Fuerzas de unin

Propiedades Ejemplos
Duro, Quebradizo, punto de fusin alto, mal conductor de calor y electric. Duro, punto de fusin alto, mal conductor de calor y electricidad Suave, punto de fusin bajo, mal conductor de calor y electricidad
Blando a duro, punto de fusin bajo a alto, buen conductor de calor y electricidad

Inico

Atraccin electrosttica
Enlace covalente
Fuerzas de dispersin, fuerzas dipolo-dipolo, enlaces de hidrgeno

NaCl, LiF, MgO, CaCO3


C (diamante), SiO2 (cuarzo)

Covalente

Molecular

H2O, sacarosa
Todos los elementos metlicos

Metlico

Enlace metlico

Enlace covalente Sustancia Slido molecular covalente Alto punto de fusin y ebullicin? Conduce electricidad? Conduce la electricidad en estado lquido (fundido)? Conduce la electricidad al disolverse en agua? Se disuelve en agua? Maleabilidad y ductilidad? Duro? No No S No

Enlace inico S No

Enlace metlico S S

No

No

No

No

--

Algunas No No

No No S

S No S

-S Si - No

Enlace Secundario o de Van der Waals


Enlace

entre tomos y molculas de naturaleza cuntica con valor de energa de enlace muy baja. El mecanismo de enlace es similar al inico pero sin transferencia de electrones. Dos tomos neutros pueden desarrollar entre ellos fuerza de enlace muy dbil debido a una ligera distorsin en sus distribuciones de carga de los dos tomos.

Clasificacin de los Materiales en Funcin del tipo de Enlace


Comparando

las Temperaturas de Fusin del los materiales se puede obtener una idea aproximada de sus energas de enlace. El Punto de Fusin de un Slido indica la To a la que debe ser sometido el Material para proporcionarle la energa trmica suficiente para que se produzca la rotura de sus enlaces cohesivos.

Comparacin entre las To de Fusin de los Materiales


Material
NaCl Inico

Tipo de Enlace

To Fusin
801

C (Diamante)

Covalente

3550

C2H4

Covalente y Secundario

120

Cu

Metlico

1.084

Ar

Secundario

Enlace Secundario o de Van der Waals

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