_________________________________________________________________________________________

3 La forma de las molculas

3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR) Las molculas polares La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico La teora del enlace de valencia (TEV) La teora de los orbitales moleculares (TOM)

_________________________________________________________________________________________ 3.1 La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR) A diferencia del enlace inico, el enlace covalente es direccional. La forma de una molcula explica una parte esencial de sus propiedades. La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR) hace una simple adicin a las ideas de Lewis que permite preveer la forma de una molcula dada: Los pares electrnicos se repelen unos a otros, por lo que se situan lo ms alejados posible entre s. Molculas sin pares solitarios. La VSEPR predice las siguientes formas de molculas: Molcula Estructura de Lewis Pares electrnicos Geometra molecular .. .. BeCl2 Cl Cl Cl Be Cl Be .. 2 lineal ..
.. .. ..

F
..

..

..

BF3

..

3
..

120

F ..

B H

F ..

B F H

triangular plana

..

F
109,5

CH4

C H
..

4 H

H H

tetradrica

..

Cl

.. .. ..

Cl
90 ..

..

..

Cl

PCl5

Cl ..

..

5
..

Cl
120

P Cl F
90

Cl Cl

bipirmide trigonal

..

Cl ..
.. .. .. ..

Cl ..

..

..

..

.. ..

SF6

F ..
..

S F
.. ..

F .. F ..
..

6 F

S F F

octadrica

Molculas con pares solitarios. Para los pares solitarios se sigue el mismo esquema que para los pares de enlace. Ahora bien, la forma de una molcula viene dada por la disposicin de los tomos alrededor del tomo central, por lo que los pares solitarios son, desde ese punto de vista, transparentes. Por otra parte, los pares solitarios provocan mayores repulsiones que los pares de enlace debido a su mayor extensin espacial (los pares solitarios son atrados slo por un ncleo mientras que los de enlace son atrados por dos). La VSEPR supone que las repulsiones entre pares decrecen en el orden (PS,PS) > (PS,PE) > (PE,PE). Por eso, el ngulo HNH es de 107 en NH3 y el HOH es de 105 en H2O, frente a los 109.5 de un tetraedro perfecto. Por lo mismo, los pares solitarios se sitan en el plano ecuatorial en las bipirmides trigonales. (PE = pares de enlace, PS = pares solitarios, P =pares electrnicos totales).

..

..

..

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Grupo B. Curso 1994/95

Mol. SnCl2

Est. de Lewis Cl Sn Cl

PE P S 2 1

P 3

Geom. electrnica tringular plana Cl

<120

Geom. Mol. Sn Cl angular

NH3

H H N H 3 1 4 tetradrica H
<109,5

H H

pirmide trigonal

H2 O

tetradrica

H <109,5 H F S F F F F

angular

SF4

F F

S F

bipirmide trigonal

tetraedro deformado o balancn

ClF3

Cl F

bipirmide trigonal

Cl F I

forma de T

I3

bipirmide trigonal

I I

lineal

F BrF5 F F Br F F 5 1 6 octadrica F F

F Br F F pirmide cuadrada

XeF4

F Xe F F F

octadrica

F F

Xe F

plano-cuadrada

Molculas con enlaces mltiples. La VSEPR supone que un enlace mltiple ocupa la misma direccin y aproximadamente el mismo sitio que uno simple. A la hora de contar los pares electrnicos, un enlace mltiple se cuenta como uno sencillo. Molcula CO 2 C2 H4 H Estructura de Lewis O C O H C C H H 3 Pares electrnicos 2 O H
120

Geometra molecular C C C H O H triangular plana lineal

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Tema 3: La forma de las molculas | 31

3.2 Las molculas polares Una de las propiedades que depende de la forma de una molcula es su polaridad. Una molcula polar es una molcula con un momento dipolar elctrico no nulo. Es importante diferenciar entre enlace polar y molcula polar. En algunas molculas, la suma de los momentos dipolares de los enlaces puede ser nula, dando lugar a una molcula no polar. Algunas molculas apolares Cl Be F B F F H Cl O C H C Cl H H F S F F F F F O Cl P Cl F Cl F F Cl Cl F F F Br F F H F F S F H Cl C H H F F H C C H F Xe F H F

Algunas molculas polares Sn Cl O H H Cl H N H H

3.3 La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para molculas polielectrnicas, por lo se precisa realizar algunas aproximaciones. Estas aproximaciones se basan en dos modelos alternativos. La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la molcula vista como un conjunto de pares electrnicos localizados en un tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin mecano-cuntica de las ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia. La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la molcula como un conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por toda la molcula. En ambas teoras, el solapamiento de orbitales atmicos juega un papel fundamental. Cuando participan orbitales direccionales, el solapamiento depende de la direccin de interaccin: A A

Mximo Solapamiento

Solapamiento intermedio

Solapamiento nulo

3.4 La teora del enlace de valencia (TEV) La teora de enlace de valencia supone que un enlace entre dos tomos se forma por el solapamiento de dos orbitales, uno de cada tomo, si el total de electrones que ocupan ambos orbitales es de dos. Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales participantes, por lo que cada tomo debe tener orbitales adecuados dirigidos hacia los otros tomos con los que se enlaza. A menudo esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital atmico puro sino una mezcla (hibridacin) de orbitales atmicos adecuada para que los orbitales hbridos se encuentren orientados en las direcciones de enlace. Por ejemplo, en una molcula lineal como BeCl2, los enlaces BeCl estarn previsiblemente formados por orbitales hbridos sp (50% s, 50% p) del berilio: s A & p A equivale a A sp & A sp

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Grupo B. Curso 1994/95

En la tabla 3.1, se da la hibridacin necesaria para cada tipo de geometra. En los ejemplos, la hibridacin dada es la de los orbitales del tomo central. _____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.1. Hibridacin de orbitales atmicos y geometra electrnica Geometra electrnica Orbitales necesarios Orbitales hbridos Ejemplos Lineal s+ p sp BeCl2 , CO2 Triangular plana s+ p+p sp2 BF3 , SnCl2, C 2H 4 Tetraedro s+ p+p +p sp3 (o sd3) CH4, NH 3, H2 O 3 3 Bipirmide trigonal s+ p+p +p+d sp d (o spd ) PCl5 , SF4, ClF3 , I3 Octaedro s+ p+p +p+d +d sp3d2 SF6, BrF 5, XeF 4 _____________________________________________________________________________________________________

La energa de un orbital hbrido es la media aritmtica de la de los orbitales mezclados. Es importante resaltar que la tabla anterior predice los orbitales hbridos que participarn en los enlaces a partir de la geometra de molcula (estimada por la VSEPR u obtenida experimentalmente), y no viceversa. Enlaces sencillos. Se forman por solapamiento frontal de orbitales, llamado solapamiento .
1s H 2sp(Be) 1s (H) Be 2s Be 1s 1s (H) 2sp2 (B) B 2s BH3 Enlaces 1s (H) 2sp3(C) B 1s H 2sp3 C 2s CH4 Enlaces C 1s H 2sp3(N) .. 1s (H) N 2s N 2p 2sp3 2p 2p BH3 Orbital 2 p vaco H 2sp2 2p 2p(B) 2p 2sp 2p 2p(Be)

BeH2 Enlaces

BeH2 Orbitales 2 p vacos

NH3 Enlaces

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Tema 3: La forma de las molculas | 33

Enlaces dobles y triples. Slo se puede formar un enlace entre dos tomos por solapamiento . En los enlaces mltiples, un enlace se forma por solapamiento frontal y el resto por solapamiento lateral . 1s 1s(H) H 2p(C) 2sp2(C) 2sp2 2p C 2s C 2p C 2H 4 Enlaces

C 2H 4 Enlaces

Molculas con direcciones de enlace no equivalentes. En molculas como el NH 3 o el C2H4, todos los hbridos no tienen por qu ser exactamente iguales, ya que juegan papeles diferentes (en el NH3, 3 sirven enlazan N con H y otro aloja un par solitario; en el C2H4, dos enlazan C con H y otro C con C). En dichos casos se pueden esperar separaciones de la hibridacin prevista. Para el H2O o el H2S, podemos pensar en dos modelos extremos (ver figura 3.1). Posiblemente el modelo con hibridacin sea ms real para el H2O, ya que HOH = 104, y el modelo sin hibridacin lo sea para el H2S, ya que HSH = 92. Slo mediante el clculo mecano-cuntico correspondiente se podra confirmar esa previsin.
Figura 3.1. Dos modelos para el enlace XH en el agua y en el sulfuro de hidrgeno. Modelo CON hibridacin nsp3(X) Modelo SIN hibridacin 1s(H) 1s(H)

..

..
X = O (n = 2), S (n = 3) np(X) nsp3
(Por claridad, no se han dibujado los orbitales s y p de los pares solitarios)

ns

np

X
Angulo HXH acorde con hibridacin Carcter en orbitales de X del enlace XH Carcter en orbitales de X de los pares solitarios 109,5 25% s 75% p 25% s 75% p

X
90 0% s 100% p 50% s 50% p

Hibridacin y electronegatividad. Aunque algunas escalas de electronegatividad no lo consideran, la capacidad de un tomo para atraer los electrones de un enlace covalente depende de factores como su estado de oxidacin y la hibridacin de los orbitales atmicos que participan en el enlace.
2sp3 Energa 2p 2sp2 2p 2sp 2s 2p

Energa media de los orbitales s y p del tomo de carbono Ejemplo Hibridacin del orbital del C unido al H Orden ascendente de electronegatividad del tomo de carbono Electronegatividad de Mulliken

H3CCH3 sp3

H2C=CH 2 sp2

HC CH sp

2,48

2,75

3,29

La electronegatividad de un tomo en es mayor cuanto mayor es el estado de oxidacin y cuanto mayor

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sea el carcter s del orbital hbrido que participa en el enlace. 3.5 La teora de los orbitales moleculares Muchas molculas no son descritas correctamente mediante la teora de Lewis. Un ejemplo es el diborano (B2H6) que es un compuesto electro-deficiente: no hay suficientes electrones de valencia para poder asignarle una estructura de Lewis. Otro ejemplo es el O2 que es paramagntico, mientras que la teora de Lewis prevee que sea diamagntico. Orbitales enlazantes y antienlazantes. En la teora de orbitales moleculares, los orbitales atmicos al solapar forman orbitales moleculares. Dos orbitales atmicos solapan dando un orbital molecular enlazante y otro antienlazante. En un orbital enlazante, los electrones que lo ocupan tienen una alta probabilidad de situarse entre los tomos, por lo que su llenado estabiliza la molcula. En un orbital antienlazante, los electrones que lo ocupan tienen una baja probabilidad de situarse entre los tomos, por lo que su llenado desestabiliza la molcula. En un diagrama de interaccin (fig. 3.2) se muestran los niveles de energa de los orbitales atmicos y moleculares, as como los orbitales atmicos que contribuyen a cada orbital molecular. Energa creciente HA HH HB = A B 1s(A) 1s(B) 1s A + B = A B A B

s *
1s

s
Figura 3.2. Diagrama de interaccin para la molcula de hidrgeno.

1s(A) 1s(B)

Como <*, las interacciones entre 2 orbitales son estabilizantes si son a 2 electrones y desestabilizantes si son a 4 electrones. El orden de enlace es igual a (nmero de electrones en orbitales enlazantes nmero de electrones en orbitales antienlazantes)/2. La interaccin entre dos orbitales atmicos es mayor cuanto mayor sea su solapamiento y menor su diferencia de energa. Diagramas de interaccin para molculas homodiatmicas del segundo perodo. (Figura 3.3). El diagrama de la figura 3.3 es cualitativamente correcto slo cuando se puede despreciar la interaccin entre el orbital 2s de un tomo y el 2pz del otro. Si dicha interaccin no es despreciable, los orbitales XA XX XB
x z y

z x y
Energa creciente 2p 2p

x A B
A

2 px (A)
A

2 px(B)

x A
A

B B B

x y z s
2s 2s

2 pz(A)

2 pz (B)

z z

A 2 s(A)

s s

B B

2 s(B)

Figura 3.3. Diagrama de interaccin cualitativo para molculas homodiatmicas del segundo perodo en las que la interaccin entre el orbital 2s de un tomo con el 2pz del otro es pequea.

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Tema 3: La forma de las molculas | 35

moleculares s y z se mezclan entre s. El resultado de su mezcla es, de acuerdo a una propiedad general de la mecnica cuntica, un alejamiento de sus energas: el orbital s refuerza su carcter enlazante, disminuyendo algo su energa, mientras que el orbital z pierde carcter enlazante, aumentando su energa. Lo mismo ocurre con los orbitales s* y z *. El resultado puede ser un cambio en el diagrama cualitativo tal como se muestra en el diagrama de la figura 3.4. Esta mezcla en la TOM entre 2s y 2pz es equivalente a la hibridacin sp en la TEV. Diagramas de interaccin para molculas heterodiatmicas. (Ver el diagrama de la figura 3.5) El tomo ms electronegativo (el oxgeno en este caso) tiene los orbitales ms bajos en energa. Los orbitales moleculares enlazantes tienen ms participacin de los orbitales atmicos del oxgeno, pues estn ms prximos en energa, que del nitrgeno (matemticamente z = apz(N) + b pz(O), donde a < b) y los antienlazantes del nitrgeno ( z* = bpz(N) apz(O), donde a < b. Por ello, los orbitales enlazantes estn ms localizados sobre el oxgeno y los antienlazantes sobre el nitrgeno. Como hay ms orbitales enlazantes llenos que antienlazantes llenos, el resultado es que la densidad electrnica total est ms localizada sobre el oxgeno. N NO O x y XA XX XB x y z z z O N z

xy
Energa creciente 2p

z x y

2p

Energa creciente

2p

xy z x y
2p

x N x N z 2s N z O O O

2s

s s

2s 2s

s
Figura 3.5. Diagrama de interaccin para la molcula NO.

Figura 3.4. Diagrama de interaccin cualitativo para molculas homodiatmicas del segundo perodo en las que la interaccin entre el orbital 2s de un tomo con el 2 pz del otro es grande.

Li

LiH

x z

Energa creciente

2p 2s

z s xn yn

1s

Figura 3.6. Diagrama de interaccin para el hidruro de litio.

Bibliografa Atkins, pgs. 319349; Dickerson, pgs. 371386, 417497; Masterton, pgs. 270300; Russell, pgs.

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213246; Whitten, pgs. 177222. Bibliografa complementaria 1 H. Weyl, Simetra, McGrawHill, Madrid, 1990, 130 pginas. 2 P. W. Atkins, Molecules, W. H. Freeman and Company, New York, 1987, 197 pginas. Seminarios
teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia 3.1

3.2

3.3 3.4

3.5

Predice la forma de cada una de las siguientes molculas: a) BeCl2, b) CS2, c) SO3, d) ICl3, e) BF3, f) CBr4, g) SiH4, h) NCl3, i) SeF6, j) PF3, k) SF 2, l) XeO3 m) SO2, n) SF6, o) ClO2, p) IF5, q) OF2, r) H2Te, s) N2F2, t) POBr3. Predice la forma de cada uno de los siguientes iones: a) H3O+, b) ClO2, c) NO2, d) SO32, e) NH4+ , f) SO42, g) PO43. Predice la forma alrededor del tomo escrito en cursiva: a) CH3CH3, b) CH2=CH 2, c) CHCH, d) CH3CH2CH3, e) HC CCH=CH2. Para cada ion o molcula, di un tomo A de los grupos principales para el que se correspondan la frmula y la estructura: c) [AH 3] piramidal d) [AH4] tetradrica a) [AH3] triangular plana b) [AH3] piramidal f) [AH2] lineal g) [AH2] angular e) [AH4]2 tetradrica Contrariamente a lo que predice la VSEPR, en el Li2O, la disposicin de los dos litios con respecto al oxgeno es lineal. Busca una explicacin a este hecho, teniendo en cuenta el modelo de enlace en el que se basa esta teora.
polaridad de las molculas

Cules de las siguientes molculas es de esperar que tengan momento dipolar?: a) H2, b) O2, c) HI, d) HF. 3.7 Predice si sern o no polares las siguientes molculas: a) ICl, b) H2S, c) CH4, d) PCl3, e) HgCl2, f) CH3OH, g) HCHO (formaldehido). 3.8 Ordena los siguientes ismeros de mayor a menor momento dipolar, indicando cules no son polares:
3.6

Cl Cl a)

Cl

Cl b) Cl

Cl C C H I

Cl

Cl C C

Cl C C

I
3.9

II

Cl III

H II

Cl

Cl III

H
hibridacin

Para las siguientes molculas y iones, escribe una estructura de Lewis razonable (o ms de una, si crees que mediante la resonancia de ellas se mejora la descripcin de la molcula), cuenta el nmero de electrones del tomo central, propn una estructura (en base a la VSEPR), y estima la hibridacin previsible que tienen los orbitales atmicos del tomo central. a) SF4, b) SF6, c) ICl4, d) O3, e) CO32. 3.10 Indica la geometra de la molcula, la hibridacin ms probable para los orbitales atmicos de valencia del tomo central y la polaridad de cada una de las siguientes molculas: a) CS2, b) CBr4, c) H2Te, d) SiH4, e) OF2, f) SF2, g) BF3. 3.11 Da la composicin de cada uno de los enlaces de cada molcula en la forma, por ejemplo, (Csp , H1 s): a) C2H6, b) C2H2, c) HCN, d) CH3OH. 3.12 En el etileno (H 2C=CH2) los cuatro hidrgenos estn en el mismo plano. Explica si la VSEPR y la TEV justifican dicha observacin experimental.

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Tema 3: La forma de las molculas | 37

solapamiento 3.13

Cules de los siguientes orbitales atmicos situados sobre tomos diferentes en la geometra representada solapan entre s?

d) e) f) a) b) c) 3.14 Di cuando el solapamiento de los siguientes orbitales situados en tomos vecinos producir un enlace y cuando . El eje z es el que une los dos tomos. a) (1s, 1s), b) (2pz, 2pz ), c) (2px, 2px), d) (2s, 2pz ), e) (3dz 2, 3dz 2)
teora de orbitales moleculares 3.15

Cules de los siguientes orbitales moleculares son enlazantes y cuales antienlazantes? A a) B A b) B A c) B A d) B A B e) C

3.16

Cul de las siguientes combinaciones de los tomos A(a) y A(b) debe conducir al orbital molecular representado en la figura? Es un orbital enlazante o antienlazante? Qu combinacin debe conducir al correspondiente orbital antienlazante? a) b) c) A(a) A(a) A(a) A(b) A(b) A(b) d) A(a) A(b) A(a) e) A(a) A(b) A(b)

Orbital Molecular

3.17 3.18

3.19 3.20 3.21 3.22 3.23

Cul es el orden de enlace del catin Cl2+ ? Sera su energa de enlace mayor o menor que la del Cl 2? Es paramagntico? Escribe las configuraciones electrnicas moleculares para las especies O22, O2, O2 y O2+. a) Diferencia las que sean diamagnticas de las que sean paramagnticas. b) Ordnalas de mayor a menor distancia de enlace. c) Ordnalas de menor a mayor energa de enlace. Cul de los siguientes procesos endotrmicos debe tener mayor entalpa? a) O2(g) O(g) + O(g); b) O 2(g) O(g) + O(g); c) O2+ (g) O+ (g) + O(g) Podran existir las siguientes molculas (aplica la teora que consideres ms adecuada)? a) He22+, b) C2, c) Ne2, d) F2, e) F2+ . Cul de las siguientes especies debe tener el enlace ms largo? a) CN+, b) CN, c) CN. Cules de las siguientes molculas son paramagnticas? (aplica la teora que consideres ms adecuada): a) CO, b) Cl2, c) NO, d) N 2, e) O2. La figura siguiente representa el diagrama de interaccin para el fluoruro de hidrgeno. Contesta a las siguientes preguntas empleando nicamente la informacin aportada por el diagrama. a) Por qu los orbitales del flor estn ms bajos que los del hidrgeno? Cul de los dos tomos es ms electronegativo?

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b) Por qu son no enlazantes los orbitales moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2px y 2py del flor? c) Por qu el orbital 2s del flor no interacciona con el 1 s del hidrgeno y, en cambio, si lo hace el 2 pz? d) Coloca los electrones adecuados en el diagrama. e) Cul es el orden de enlace? f) Cmo es la forma aproximada del orbital enlazante? De qu orbitales atmicos procede? g) Es el enlace HF un enlace covalente puro? h) Quien tendr la carga parcial negativa? H HF z s Energa creciente F
x z Energas relativas de los orbitales atmicos y moleculares del HF. La energa del electrn 1s del tomo de hidrgeno es 1310 kJ mol -1 (la primera entalpa de ionizacin del hidrgeno es +1310 kJ mol -1 ) y la de los orbitales 2 p del flor es 1682 kJ mol -1 (la primera entalpa de ionizacin del flor es +1682 kJ mol -1 ) y

nx, ny

2px , 2py , 2pz

z 2s Soluciones a los seminarios

3.1 Ver las estructuras de Lewis de estas molculas en el seminario 4.17. Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la

3.2

3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8

geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) lineal; b) lineal; c) triangular plana; d) forma de T (bipirmide trigonal); e) triangular plana, f) tetradrica; g) tetradrica; h) pirmide trigonal (tetradrica); i) octadrica; j) pirmide trigonal (tetradrica); k) angular (tetradrica); l) pirmide trigonal (tetradrica); m) angular (triangular plana); n) octadrica; o) angular (tetradrica); p) pirmide cuadrada (octadrica); q) angular (tetradrica); r) angular (tetradrica); s) angular (triangular plana); t) tetradrica. Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) pirmide trigonal (tetradrica); b) angular (tetradrica); c) angular (trigonal); d) piramidal (tetradrica); e) tetradrica; f) tetradrica; g) tetradrica. a) tetradrica; b) triangular plana; c) lineal; d) tetradrica; e) lineal. a) elementos del grupo 13, b) grupo 15, c) grupo 14, d) grupo 13, e) grupo 12, f) grupo 12, g) grupo 16. El enlace es predominantemente inico y los iones de carga igual tienden a alejarse mutuamente. HI y HF. Sern polares a), b), d), f) y g). a) I > II > III (III no es polar); b) II no es polar.

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Tema 3: La forma de las molculas | 39

3.9

a) F F S F F

En torno al S hay 4 Pares b) F F de enlace y 1 Par solitario F S F F Geometra electrnica: S F F F F Bipirmide trigonal F Geometra molecular: Hibridacin: dsp 3 tetraedro deformado En torno al I hay 4 Pares de d) O O O enlace y 2 Pares solitarios Cl Cl I Geometra electrnica: Cl Cl Octadrica Geometra molecular: O O O Hibridacin: d2sp3 planocuadrada
2 En torno al C hay 3 Pares

En torno al S hay 6 Pares F F de enlace S F F F Geometra electrnica: F Octadrica Geometra molecular Hibridacin: d2sp3 octadrica En torno al O central hay 2 Pares de enlace y 1 O par solitario O O Geometra electrnica: Geometra molecular angular Triangular plana Hibridacin: sp2

c) I Cl Cl Cl

Cl

e)

3.10

3.11 3.12 3.13 3.14 3.15 3.16 3.17 3.18

3.19 3.20 3.21 3.22 3.23

de enlace (y uno ) C O Geometra electrnica: O O Hay otras 2 est. Triangular plana Geometra molecular: resonantes de la 2 triangular plana misma energa. Hibridacin: sp (Entre parntesis se indica la geometra electrnica cuando es distinta de la molecular). a) lineal, sp, no polar; b) tetradrica, sp3, no polar; c) angular (tetradrica), sp3, polar; d) tetradrica, sp3 , no polar; e) angular (tetradrica), sp3 , polar; f) angular (tetradrica), sp3, polar; g) triangular plana, sp2, no polar. a) (C2sp3 , H1s) (C2sp3, C2 sp3); b) (C2sp, H1s) (C2sp, C2sp) (C2p, C2 p) (C2p, C2 p); c) (C2sp, H1s) (C2sp, N2sp) (C2p, N2p) (C2p, N2p); d) (C2 sp3, H1s) (C2sp3, O2 sp3) (O2sp3 , H1s). Ver teora. b, c y f. Sigma: a, b, d y e; Pi: c. Enlazantes: a y c; antienlazantes: b y d. El c. (Rellenar el apropiado diagrama de orbitales moleculares). O.E.(Cl 2+) = 1,5, O.E.(Cl2) = 1. La energa de enlace del Cl 2+ ser mayor que la del Cl2. El Cl2 + es paramagntico mientras que el Cl2 es diamagntico. a) O2 + KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px, 2py )4 (*2px , *2py) 1 Paramagntica O.E. = 2,5 O2 KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px, 2py )4 (*2px , *2py) 2 Paramagntica O.E. = 2 2 2 2 4 3 O2 KK(2s) (*2s) (2pz) ( 2px, 2py ) (*2px , *2py) Paramagntica O.E. = 1,5 O2 2 KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px, 2py )4 (*2px , *2py) 4 Diamagntica O.E. = 1 b) O2 2 > O2 > O2 > O 2+. c) O2 2 < O 2 < O 2 < O2 +. El c) ya que la mayor energa de enlace corresponde al O2 + (ver 3.21). Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 1, si; b) O.E. = 2, si; c) O.E. = 0, no; d) O.E. = 1, si; e) O.E. = 1,5, si. Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 2; b) O.E. = 2,5; c) O.E. = 3. El CN+ tiene el menor O.E. por lo que tendr la mayor longitud de enlace. Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) diamagntica, b) diamagntica, c) paramagntica, d) diamagntica, e) paramagntica. a) Que los orbitales de valencia del F tengan menor energa que los del H est relacionado con su mayor electronegatividad. b) Porque no solapan con el orbital s del hidrgeno (su simetra es , mientras que la del orbital s del H es ). c) En realidad s interacciona, pero la interaccin fundamental es la del orbital pz pues su energa es ms cercana a la del s(H). d) (2s)2 ( z)2 ( xn , y n) 4 e) O.E. = 1. f) Procede del orbital s del H y del pz del F. Hay ms participacin del segundo que del primero. g) No, el orbital enlazante est ms centrado sobre el flor que sobre el hidrgeno. h) De acuerdo a lo dicho, el F tendr la carga parcial negativa.

C O