La biotecnologa aplicada a los procesos minero-metalrgicos

Dr. Jos Luz Gonzlez Chvez Fac. de Qumica

Biotecnologa
Uso de la microbiologa, la bioqumica y la ingeniera con el fin de lograr aplicaciones tecnolgicas industriales provenientes de microorganismos o de clulas de cultivo de tejidos y sus partes.
Explotacin industrial del potencial de microorganismos, clulas vegetales y animales en beneficio del hombre, plantas y animales.

reas de apoyo
La biotecnologa est recibiendo, tanto a nivel

social, como de los gobiernos e investigadores, una atencin especial.

Estos esfuerzos se han desarrollado sobretodo

en los campos farmacutico, alimentario, de la qumica orgnica y de las enzimas, sin prestar especial atencin al campo de los metales.

Difusin-apoyo
El potencial de las transformaciones de metales por microorganismos, no ha sido promocionado y apoyado de forma tan clara como las otras reas de la biotecnologa. Un nmero relativamente reducido de investigadores dedicados a estos temas. El conocimiento de los mecanismos de estos procesos es incompleto. Adems se trata de sistemas muy heterogneos, con diseo, ingeniera y control difciles.

Tabla peridica y biotecnologa

La mayora de los elementos de la tabla peridica, por supuesto los metales, son transformados microbiolgicamente, por lo que estos procesos pueden ser aplicables a escala biotecnolgica.

Biognesis Biolixiviacin Biocorrosin Bioacumulacin

Reacciones
Oxidacin
Reduccin Alquilacin Solubilizacin Precipitacin

Etc.

Participacin de los elementos en reacciones que se producen en la interfase biotecnologa-materiales.

Biotecnologa en procesos minero-metalrgicos:

La biotecnologa slo est siendo aplicada en la obtencin de metales para la extraccin de cobre, uranio, cobalto, oro y plata. Se estn haciendo esfuerzos importantes para conseguir su implantacin a escala industrial en el tratamiento de otros minerales. Se investigan tambin otros procesos biotecnolgicos de aplicacin en la industria minero-metalrgica.

Procesos biotecnolgicos relacionados con la I. M. M.

Biodecontaminacin Biotecnologa minera

Biognesis
Biocorrosin

Generacin de drenajes cidos de minas

Biodecontaminacin
Es el conjunto de procesos de eliminacin

de contaminantes, orgnicos e inorgnicos, presentes en suelos, minerales, carbones, sedimentos o efluentes lquidos, por accin de microorganismos (bacterias, levaduras, hongos).

Procesos
De acuerdo al modo de accin y a la naturaleza de los contaminantes:
Biodegradacin
Bioreduccin Biolixiviacin Biofijacin o biosorcin

Biodegradacin
Descomposicin de un sustrato orgnico

por accin microbiolgica.

Bioreduccin
Reduccin de compuestos oxidados (nitratos,

xidos metlicos, sulfatos, etc.) por accin microbiolgica.

Biolixiviacin
Extraccin de metales contenidos en carbones,

suelos, sedimentos o minerales debida a la solubilizacin (oxidacin) de stos por accin microbiolgica.

Biofijacin o biosorcin
Remocin de contaminantes, generalmente

metlicos, presentes en un lquido sobre microorganismos vivos o muertos. El uso de biomasa ha abierto nuevas expectativas para la eliminacin de los metales txicos de aguas residuales, o para la recuperacin de los metales valiosos.

BIOTECNOLOGIA MINERA
Beneficio de minerales:

Biofloculacin y biooxidacin.
Extraccin hidrometalrgica de metales:

Biolixiviacin de minerales.
Remediacin de residuos:

Biodegradacin y biosorcin.

Biofloculacin
Modificacin de la superficie de un

mineral por accin bacteriana previa a la concentracin para lograr separaciones por flotacin ms selectivas.
Tambin se le llama flotacin inducida

por microorganismos.

Biooxidacin
Solubilizacin de los constituyentes del

mineral por accin bacteriana.

Se remueven los constituyentes del mineral

que interfieren con la extraccin convencional de los valores metlicos.

La solucin se desecha y el residuo se

procesa para obtener metales.

Biolixiviacin
Ataque y solubilizacin de un mineral por

accin bacteriana.
Se extraen los valores metlicos.
El residuo se desecha y la solucin se

procesa para obtener metales.

BIOSORCIN

Caractersiticas de la biomasa
La biomasa puede tener naturaleza muy diversa:
Puede estar viva o muerta, libre o

inmovilizada sobre algn soporte.

Puede ser unicelular o pluricelular,

tratarse de algn compuesto celular (diferentes tipos de polmeros) o incluso de productos de excrecin

Mecanismos de biosorcin
Transporte activo de los iones metlicos a travs de la pared celular del biosorbente. Ingestin de partculas. Intercambio inico, Complejacin o quelacin.

Adsorcin fsica.
Precipitacin.

Atrapamiento de partculas por rganos o por metabolitos extracelulares.

Otros procesos biolgicos

Biognesis o biomineralizacin.

Es la formacin de minerales en suelos a partir de sus componentes por accin bacteriana

Biocorrosin.

Es la degradacin de metales y materiales por accin bacteriana.

Biocorrosin:
Bacts. oxidantes de azufre
Ac. sulfrico

Oxgeno
Ac. sulfhdrico

Ac. sulfhdrico

Sulfatos Bacts. sulfato reductoras

Generacin de drenajes cidos de mina

Debido a las condiciones de humedad,

temperatura, pH, disposicin de residuos de explotacin minera, y sobretodo a la presencia de microorganismos, la meteorizacin de los residuos mineros de sulfuros metlicos abandonados puede generar sulfatos metlicos solubles y cido sulfrico.

Drenajes cidos de minas

Residuos mineros
El problema ambiental de generacin de

residuos no se limita a los aspectos derivados de la confinacin, como el volumen de ocupacin, o los riesgos de contencin, etc. El problema aadido a la generacin de residuos, y en particular a los de la industria minera, es la transformacin de los mismos y la problemtica adicional que esto conlleva.

Meteorizacin de residuos mineros

Los residuos de los procesos mineros y metalrgicos, una vez vertidos, quedan expuestos a las cambiantes condiciones ambientales.
La accin del agua, el oxgeno, las bacterias, la temperatura, etc, sobre estos residuos, y las transformaciones a las que ello da lugar, constituye lo que se conoce con el nombre de meteorizacin o weathering.

Meteorizacin de un mineral sulfurado

Cuando el residuo que se abandona es un mineral sulfurado sometido a la accin del oxgeno y del agua, ste ser lixiviado, y la consecuencia inmediata ser la generacin de aguas cidas.

Exposicin de materiales pirticos

Como consecuencia de la explotacin de los yacimientos mineros de carbn, sulfuros metlicos, uranio y otros, grandes cantidades de materiales pirticos quedan expuestos a la meteorizacin.

Pirita, FeS2
El principal compuesto implicado en la

generacin de acidez es la pirita.

Causa problemas ambientales tanto cuando se

encuentra asociada a la materia prima (sufuros polimetlicos y carbones), como cuando se encuentra asociada a los residuos de mina.

DAMs
Ciertas bacterias catalizan el proceso de generacin de DAM provocando un incremento en la velocidad global del proceso.
El papel de las bacterias es catalizar la transferencia electrnica entre el oxgeno y la pirita en las reacciones: FeS2 + 7/2 O2 + H2O Fe2+ + 2 SO42- + 2 H+

FeS2 + 15/8 O2 + 13/2 Fe3+ + 17/4 H2O

15/2 Fe2+ + 2 SO42- + 17/2 H+

Tambin pueden acelerar la reaccin:

FeS2 + 7/2 O2 + H2O Fe2+ + 2 SO42- + 2 H+

durante la oxidacin natural de la pirita.

Tratamiento de aguas cidas

Ha sido el sistema ms utilizado hasta la fecha. Puede ser activo (neutralizacin y precipitacin) o pasivo (humedales o wetlands).

Tratamiento cido
Objetivo: Eliminar la acidez, precipitar los

metales pesados y recuperar cualquier sustancia perjudicial en forma de slido en suspensin.

Reactivos: Bases que neutralizan la acidez,

precipitan los metales como hidrxidos y retiran aniones como arseniatos y antimoniatos en forma de compuestos insolubles cuando el pH es neutro, como carbonato e hidrxido de calcio.

Neutralizacin
H2SO4 + CaCO3 + H2O = CaSO4.2H2O + CO2 H2SO4 + Ca(OH)2 = CaSO4.2H2O -El producto formado es yeso el cual tiene una gran tendencia a la sobresaturacin en solucin acuosa y a la formacin de adherencias en las conducciones.

Precipitacin
Estabilidad de los precipitados y condiciones

de eliminacin y almacenamiento, especialmente de hidrxidos metlicos, de sulfuros y de arseniatos.

Humedales o wetlands
La vegetacin, el suelo sumergido y los microorganismos contribuyen a mejorar la calidad del agua al pasar por ellos. En algunos humedales el pH est tamponado y la acidez y los metales pesados en solucin se reducen apreciablemente al pasar.
Son sistemas en desarrollo y por tanto poco aplicados a escala industrial.

Mtodos de obtencin de metales en el Siglo XX

Explotacin por minera subterrnea y a cielo

abierto
Concentracin de menas por flotacin
Fusin de concentrados

Tecnologas Convencionales
Separaciones fsicas Qumica a alta temperatura

Investigacin y desarrollo de procesos alternativos

Ms sencillos Econmicos Menos contaminantes

Disolucin bacteriana
Durante miles de aos se biolixivi cobre de minerales de baja ley, sin darse cuenta que esta extraccin es imposible sin la presencia de una bacteria que crece en las minas

Uso de tcnicas biolgicas en ingeniera minera

Creciente complejidad y empobrecimiento de los

minerales
Agotamiento de las reservas de minerales

oxidados
Aumento en los costos de produccin Severas legislaciones anti-contaminantes

Microorganismos biolixiviantes
Mesfilos (20 40 C): Thiobacillus (Tf y Tt) y

Leptospirillium (Lf ).
Termfilos moderados (40 55 C): Sulfobacillus

(S. thermosulfidooxidans).
Termfilos extremos (> 55 C): Sulfolobus

acidanus (S. acidocaldarius y S. brierleyi), Metallosphaera y Sulfurococcus.

Tiobacillus ferrooxidans
(quimiolitoautrotfica, acidfila y mesfila)
Fuente de energa: Fe(II) y S(II-) de minerales Fuente de carbono: CO2 del aire

pH de crecimiento: 1.0 - 6.0 (2.0 - 2.5)

Intervalo de temperatura: 2 - 40 C (28 35 C)

Reproduccin: fisin binaria

Poblaciones: 10E9 - 10E10 clulas/mL

Requerimentos energticos
Elementos Esenciales
Carbn, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, fsforo y azufre.

Fuentes de energa
Materiales inorgnicos y CO2 del aire como fuente de carborno.

Funcin metablica
Oxidacin de especies reducidas de azufre (S2- y/o S0), de fierro (Fe2+ ) o de ambos.

Mecanismos
Mecanismo Directo CuFeS2 + 9/2 O2 + H+ Cu2+ + 2SO42- + Fe3+ + 1/2 H2O Mecanismo indirecto completo Oxidacin biolgica

CuFeS2+ 16Fe3+ + 8H2O Cu2+ + 2SO42- + 17Fe2+ + 16H+

17Fe2+ + 17/4 O2 + 17H+ 17Fe3+ + 17/2 H2O Mecanismo indirecto incompleto CuFeS2 + 4Fe3+ Cu2+ + 2S + 5Fe2+

Oxidacin qumica
Oxidacin biolgica

Oxidacin qumica Oxidacin biolgica

5Fe2+ + 5/4 O2 + H+ 5Fe3+ + 5/2 H2O

2S + 3 O2 + 2H2O 2H2SO4

Oxidacin biolgica

Mecanismos
Directo: Ataque enzimtico, el contacto fsico entre

bacteria y mineral es necesario

Indirecto: Ataque qumico por productos del

metabolismo (Fe3+/ H+), el papel de la bacteria es regenerar este medio oxidante cabo simultneamente.

Mixto o cooperativo: Ambos mecanismos se llevan a

Ventajas
Ausencia de emisiones de SO2. Obtencin de permisos ecolgicos en tiempos ms cortos. Explotacin de la zona en menor tiempo. Se generan productos estables. Costos y tiempo menores para legalizar los desechos. Costos de capital y operacin menores. Utilizacin de equipos sencillos. Fcil separacin de subproductos. Bajo consumo de reactivos. Gran versatilidad.

Desventajas
Cinticas an lentas dependiendo del material y del mtodo empleado.
Dificultad para implantar la tcnica a partir de los procesos en funcionamiento. Muy poco margen disponible de maniobra para la implantacin y adaptacin de nuevos procesos en la industria extractiva.

Proyectos de biolixiviacin de cobre

Biolixiviacin de cobre en jales Biolixiviacin de cobre en minerales

Biolixiviacin de cobre en concentrados

Biolixiviacin de concentrados de cobre

catalizada por Ag+.

Biolixiviacin de concentrados de cobre catalizada por Ag+.

Para mejorar la biolixiviacin de los concentrados de flotacin de cobre, se ha probado la adicin de varios iones al medio lixiviante. Estos iones pueden modificar el mecanismo de disolucin electrqumica o las propiedades conductoras del sulfuro metlico cuando ellos estn fijos sobre la superficie del sulfuro. De estos cationes la plata ha sido el ms efectivo en la lixiviacin qumica y microbiolgica de la calcopirita El efecto positivo de los iones de plata ha sido atribuido a la formacin transitoria de un sulfuro de plata sobre la superficie de la calcopirita que permite la formacin de pares galvnicos. Adicionalmente, este sulfuro de plata es oxidado a Ag+ y S por un exceso de Fe3+ Iniciando una vez ms el ciclo de reacciones de acuerdo al siguiente esquema: CuFeS2 + 4 Ag+ 2 Ag2S + 4 Fe3+ 2 Ag2S + Cu2+ + Fe2+ 4 Ag+ + 4 Fe2+ + 2 S (1) (2)

El efecto de la plata se incrementa por la presencia de bacterias ferro y tio oxidantes tales como Acidithiobacillus ferrooxidans.

Estos microorganismos oxidan a los iones ferrosos y al azufre elemental formados en las reacciones (1) y (2), manteniendo as una relacin Fe3+/Fe2+ favorable para proveer Ag+ de manera continua y oxidando la capa de azufre elemental formada sobre la superficie de la calcopirita sin causar pasivacin:
bacteria Fe2+

Fe3+ + ebacteria

(3) 2 H2SO4 (4)

2 S + 2 H2O + 3 O2

100

80

Copper extraction (%)

60

40

Uninoculated with silver @ 35C Uninoculated with silver @ 68C Inoculated @ 35C Inoculated @ 68C Inoculated with silver @ 35C Inoculated with silver @ 68C Silver conditioning @ 35C and inoculated @ 68C

20

0 0 2 4 6 8 10 12 14

Time (Days)

3.5 3.0 2.5 2.0

b)

68C 68C 68C

35C 68C
Conditioning stage

i (mA.cm )

-2

Electrochemical test

1.5 1.0 0.5 0.0 -0.5 0 200 400 600 800 1000

Potential (mV vs Ag/AgCl)