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Concepto y Medida de PH
Concepto y Medida de PH
DISOCIACIN DEL AGUA El agua, como electrolito dbil que es, se disocia en muy escasa proporcin segn la reaccin siguiente (Figura 1): H2O + H2O H3O+ + OHo, en forma simplificada: H2O H+ + OHDado que el agua es capaz de originar tanto H+ como OH-, se comporta como cido y como base. Se dice, por tanto, que el agua es una sustancia anftera o anfolito. Segn la ley de accin de masas (LAM):
Keq =
H+ OHH2 O
Como la concentracin del agua no disociada es muy grande (55,5 M) y permanece prcticamente inalterada, su valor se incluye en la constante de equilibrio, que pasa a llamarse producto inico del agua (Kw): [OH-] [H+] = Keq [H2O] = Kw El valor de Kw , medido a 24 C es 10-14 (Figura 2). Como este valor es constante, las concentraciones de H+ y OH- guardan entre s una relacin inversa: si una de ellas aumenta, la otra disminuye. En el agua pura ambas concentraciones son iguales: [H+] = [OH-] = 10-7 M Como [H2O]= 55,5 M y [H+]=10-7 M, esto quiere decir que, en el agua pura, una de cada 555 millones de molculas est disociada.
CONCEPTO DE pH
Del producto inico del agua se deduce que las concentraciones de H+ y OH- estn relacionadas de tal modo que conocida una de ellas se obtiene la otra de forma inmediata: OH- = 10 + H
-14
pH
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Para simplificar el manejo de magnitudes exponenciales se ha establecido el concepto de pH. El pH es el logaritmo de la concentracin de iones H+, con el signo cambiado: pH = -log [H+] [H+] = 10-pH Anlogamente, se define pOH como el logaritmo de la concentracin de iones OH-, con el signo cambiado: pOH = -log [OH-] [OH-] = 10-pOH Se puede establecer la siguiente relacin entre el pH y el pOH. Partiendo de la expresin del producto inico del agua (Kw): [H+] [OH-] = 10-14 tomando logaritmos: log [H+] + log [OH-] = -14, y cambiando de signos se obtiene que: -log [H+] - log [OH-] = 14 o lo que es lo mismo, pH + pOH = 14 Las disoluciones cidas tienen una [H+] mayor que la del agua pura (10-7 M) y por lo tanto tendrn un pH < 7 (pOH > 7). Las disoluciones bsicas, por el contrario, tienen una [H+] menor que la del agua pura (10-7 M) y tendrn un pH > 7 (pOH < 7). El agua destilada tiene pH = pOH = 7 (disolucin neutra). Como la escala de pH es logartmica, la variacin de pH en una unidad (en un sentido o en otro) es igual a una variacin de la [H+] 10 veces mayor. En otras palabras, mientras el pH vara en progresin aritmtica, la [H+] lo hace en progresin geomtrica.
IONIZACIN DE CIDOS Y BASES
Los cidos y bases fuertes se disocian por completo, es decir, la totalidad de los iones H+ u OH- estn en forma libre, y su concentracin depender de la concentracin del cido o de la base de donde provienen. En una disolucin 10-2 M de H2SO4, por ejemplo, la concentracin efectiva de H+ es 2 10-2 M, ya que cada molcula de cido sulfrico libera dos H+. Anlogamente, una disolucin 10-2 M de Ba(OH)2 ser 2 10-2 M en OH-, y por tanto [H+] = 5 10-13 M (ya que [OH-] [H+] = 10-14). Los cidos dbiles, entre los que se encuentran casi todos los orgnicos (actico, butrico, lctico etc.) se disocian parcialmente y por lo tanto, la concentracin de sus
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iones es menor que la totalidad de sus grupos ionizables. Para calcular el pH de sus disoluciones habr que tener en cuenta su grado de disociacin (). As, en el caso del cido actico: AcH Ac- + H+ c(1-) Aplicando la LAM: c
2
Kd= c (1- )
Como la constante de disociacin (Kd) vale 1,76 10-5, se puede calcular fcilmente el grado de disociacin, . Conociendo este valor, [H+] = c, de modo que el pH = -log (c). Para valores pequeos de ( 0,05) se puede sustituir el valor (1-) por 1, y en este caso:
Kd= 2 c = Kd H+ = K c d c
Lo disociacin de las bases dbiles, como por ejemplo el amonaco, se plantea de forma anloga: NH3 + H2O (c-x) cte