EMS121

XXV CONGRESO DE LA SOCIEDAD MEXICANA DE ELECTROQUMICA
3RD MEETING OF THE MEXICAN SECTION ECS

1518
31 DE MAYO 4 DE JUNIO, 2010
ZACATECAS, MXICO
INFLUENCIA DE LOS ASPECTOS ELECTRNICOS Y DE LA
ESTRUCTURA CRISTALINA SOBRE LA REACTIVIDAD EN CIANURO
DE LA SERIE DE SOLUCIONES SLIDAS Ag
3
As
x
Sb
1-x
S
3

A. M. Melndez*, I. Gonzlez, R. Arroyo

Universidad Autnoma Metropolitana, Iztapalapa, Departamento de Qumica, Av. San Rafael
Atlixco, Nm. 186, Col. Vicentina, 09340 Mxico D.F., Mxico.
*Tel (55)5804-4671, ext. 16 angelemet@gmail.com

RESUMEN

La reactividad de las sulfosales Ag
3
SbS
3
(pirargirita) y Ag
3
AsS
3
(proustita) en un medio
acuoso de cianuro, es estudiada con electrodos de pasta de carbono (CPEs) y un electrodo de
grafito impregnado con parafina (PIGE). Muestras policristalinas de o-Ag
2
S, Sb
2
S
3
, As
2
S
3
y una
serie de soluciones slidas Ag
3
AsS
3
-Ag
3
SbS
3
fueron sintetizadas por un mtodo de estado slido.
La identificacin de las fases fue realizada por XRD, mientras que la homogeneidad de las
muestras fue verificada mediante SEM-EDS. Las muestras fueron investigadas por
espectroscopia de reflectancia difusa. En el espectro de absorcin electrnica, una banda de
transferencia de carga entre los ligandos (AsS
3
)
3-
o (SbS
3
)
3-
y el metal Ag
+
fue identificada. Los
aspectos electrnicos y de la estructura de los slidos son considerados para interpretar la
reduccin y oxidacin de los slidos. A pesar del aumento en la cantidad de As (Sb) en la
Ag
3
SbS
3
(Ag
3
AsS
3
) la reactividad es similar, debido a la similaridad de las estructuras. Sin
embargo, el mayor carcter metlico del Sb modula la reactividad de estas sulfosales. La
dificultad para disolverlas en cianuro se debe a la presencia de los grupos AsS
3
y SbS
3
, ya que la
banda de valencia est formada por los estados electrnicos de estos grupos.

Palabras Clave: Electroqumica de Estado Slido, CPE, PIGE, Sulfosales, Extraccin de Plata,
Cianuracin, Espectro de Transferencia de Carga.
EMS121
1518 1529

1519
ZACATECAS, MXICO
1. INTRODUCCIN

Los minerales sulfurosos que ocurren en la forma de sulfosales ricas en Ag causan
considerables problemas en la lixiviacin de A [1,2]. Estas sulfosales son principalmente
tioarsenitos y tioantimonitos (especies qumicas de As
III
y Sb
III
). En la red cristalina de los
tioantimonitos (tioarsenitos) naturales, el As (Sb) sustituye al Sb (As) como impureza y
qumicamente es posible realizar la sustitucin total del As (Sb) por el Sb (As). Una de las menas
de plata ms importantes es la pirargirita, Ag
3
SbS
3
, que frecuentemente ocurre con la proustita,
Ag
3
AsS
3
[3]. Estas sulfosales son isoestructurales [4], pueden formar soluciones slidas [5] y
pueden ser consideradas como una mezcla binaria de Ag
2
S (acantita) y Sb
2
S
3
(estibina) o As
2
S
3

(oropimente), respectivamente [6]. Todos estos compuestos son semiconductores [7].
Los aspectos qumicos del proceso de cianuracin de la plata han sido tratados de manera
fragmentaria. La mayor parte del conocimiento se ha centrado en la disolucin andica de la plata
metlica [8]. Sin embargo, la principal fuente de plata son los sulfuros [2], en los cuales la plata
tiene un estado de oxidacin +1. De esta manera, el agente oxidante oxida al sulfuro en lugar de
la plata metlica. Por lo tanto, la reactividad de las soluciones slidas pirargirita-proustita
sintetizadas qumicamente es investigada por mtodos electroqumicos. Una mejor comprensin
de la reactividad puede ser alcanzada tomando en cuenta la estructura de los slidos y las
caractersticas fundamentales del semiconductor. As, las propiedades estructurales, del enlace
qumico y electrnicas de la pirargirita y la proustita son brevemente revisadas.

1.1 Propiedades Estructurales y Electrnicas de la Pirargirita y la Proustita

La estructura de la pirargirita y la proustita est basada en un empaquetamiento de grupos
SbS
3
o AsS
3
y tomos de Ag [5,9]. El pnictgeno Z (Z = Sb As) est tri-coordinado, ocupando
la punta de una pirmide, con los tomos de S formando la base, que es perpendicular al eje
cristalogrfico c de la celda unitaria. Cada pirmide est aislada una de cada otra y ocupan los
sitios C
3
en la red cristalina, mientras que los tomos de Ag se encuentran en la mitad de los
sitios C
1
entre las pirmides. Los tomos de plata se unen a las unidades ZS
3
a travs de enlaces
S-Ag-S formando cadenas helicoidales en la direccin del eje c. Cada tomo de S de las
unidades ZS
3
es coordinado por dos tomos de Ag. El enlace qumico es fuerte y
predominantemente covalente entre los tomos distribuidos piramidalmente en los grupos ZS
3
,

1520
ZACATECAS, MXICO
mientras que los enlaces predominantemente inicos S-Ag-S son dbiles. Desde el punto de
vista del enlace qumico la frmula de la proustita puede ser representada alternativamente como
3Ag
+
[AsS
3
]
3-
, de manera similar a un compuesto de coordinacin [10].
La estructura de bandas de la pirargirita es similar a aquella de la proustita y es
caracterizada por el band gap (E
g
), que es una separacin energtica entre la banda de valencia
llena y la banda de conduccin vaca. Los datos de la literatura [11] indican que la parte baja de
la banda de conduccin est formada por los orbitales 5s de la Ag, mientras que la parte superior
de la banda de valencia est formada por los orbitales 4p y 3p del As y el S, respectivamente
(Figura 1). El mximo de energa en la banda de valencia corresponde a los electrones con el
vector k = 0. El mnimo de la banda de conduccin corresponde al estado
3
, en el que hay
transiciones indirectas con la parte superior de la banda de valencia
4,5
[11,12]. La brecha de
energa entre los estados
4,5
y
3
es cercana a 2 eV a 300 K [13].

2. METODOLOGA EXPERIMENTAL

2.1. Sntesis y caracterizacin de los slidos

Proporciones estequiomtricas de elementos de alta pureza (99.999 %) S, As, Sb y Ag
fueron mezclados y sellados dentro un tubo de cuarzo evacuado a una presin de 10
-4
torr. La
preparacin de los compuestos se llev a cabo utilizando diferentes rampas de calentamiento y
puede ser consultada en [14]. Los productos fueron molidos en finas partculas. Los patrones de
difraccin de rayos X fueron obtenidos con un difractmetro D500 Siemens, usando la radiacin
Cu Ko. La microscopia electrnica de barrido (SEM) fue realizada en un equipo Philips ESEM
XL30 con un voltaje de aceleracin de 25 kV. Los espectros de reflectancia difusa fueron
medidos con un espectrofotmetro Perkin Elmer (Lambda 40). El estndar de 100 % de
reflectancia fue MgO. Los datos de absorcin fueron calculados a partir de los datos de
reflectancia usando la funcin de Kubelka-Munk:

( ) | |
( ) ( ) | |
( )
( )
S
h
h R 2
h R 1
h R F
2
KM
v o
=
v
v
= v
(3)

donde R
es la reflectancia de una capa infinitamente delgada de polvo a una longitud de onda

dada, o es el coeficiente de absorcin y S el coeficiente de dispersin.

1521
ZACATECAS, MXICO

Figura 1. Estructura de bandas y densidad de estados de Ag
3
AsS
3
. Adaptado de Ya. O. Dovgii y I. V. Kityk [16]

2.2. Caracterizacin Electroqumica

2.2.1. Sistema Electroqumico y Mtodo Usado para las Mediciones

Los experimentos fueron realizados a (294 1) K. El oxgeno disuelto fue removido de
todas las soluciones burbujeando nitrgeno. El contraelectrodo fue una barra de grafito, y un
electrodo de Hg/HgO/KOH (0.1 molL
-1
) en un capilar de Luggin fue usado como referencia. Las
medidas electroqumicas fueron llevadas a cabo en 0.02 M KCN (520 ppm CN
-
), a pH 11.2
(ajustado con KOH). Los experimentos de voltamperometra de barrido lineal fueron registrados
a una velocidad de 1 mVs
-1
, con un potenciostato Autolab PGSTAT 302N.

2.2.2. Preparacin de los Electrodos de Trabajo

a) Electrodo de pasta de carbono. Los compuestos slidos fueron mezclados con polvo de
grafito en una proporcin de 3 10
-4
mol de muestra por cada gramo de pasta de carbono. La
composicin de la pasta fue: 62.5 % en peso de grafito y 37.5 % de aceite de silicn. Los detalles
de la preparacin pueden ser consultados en [14,15]. b) El PIGE fue preparado por impregnacin
de una barra de grafito de ultra alta pureza en parafina fundida por 2 h. Las muestras fueron

1522
ZACATECAS, MXICO
depositadas mecnicamente presionando y frotando uniformemente el PIGE sobre una pequea
cantidad de la muestra slida pulverizado dispersa en un vidrio. Despus de cada medida, la
superficie del electrodo fue limpiada con papel abrasivo y pulida sobre una hoja de papel.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

3.1. Caracterizacin de los Slidos

Especimenes policristalinos de los sulfuros binarios o-Ag
2
S, Sb
2
S
3
, As
2
S
3
y una serie de
soluciones slidas Ag
3
As
x
Sb
1-x
S
3
(Tabla 1) fueron sintetizados por un mtodo de reaccin en
estado slido. Los patrones de rayos X de estas muestras (Figura 2) confirman la formacin de las
fases cristalinas de acuerdo a los archivos de datos JCPDS (Tabla 1). Las soluciones slidas dan
patrones de difraccin intermedios entre la pirargirita y la proustita (Figura 2d-g). Con el
aumento en la cantidad de As en los compuestos Ag
3
As
x
Sb
1-x
S
3
, un desplazamiento de los picos
de difraccin ocurre a mayores ngulos de Bragg, debido a que el radio del As
3+
es menor que el
radio del Sb
3+
. Es sabido que en la serie de soluciones slidas Ag
3
As
x
Sb
1-x
S
3
la longitud del eje
cristalogrfico a vara linealmente con la composicin, el cual se incrementa con el aumento en el
contenido de Sb. Mientras que la longitud del eje c de las soluciones slidas es casi constante [5].
El parmetro de red a para los compuestos Ag
3
As
x
Sb
1-x
S
3
(Tabla 1) fue determinado por el
mtodo de Toulmin [5], a partir de la separacin angular de las reflexiones (131) y (113).
Con el propsito de caracterizar y estudiar a los compuestos, en una manera similar a como
ellos son procesados en la industria minera, lo slidos fueron molidos en finas partculas. Los
electrones secundarios y retro-dispersados del SEM-EDS confirman la estequiometra (Tabla 1) y
la homogeneidad de las muestras (no se muestran las micrografas).

3.2. Espectroscopia de Absorcin Electrnica

Los espectros de reflectancia difusa de la serie de soluciones slidas pirargirita-proustita
son mostrados en la Figura 3. Los cinco espectros son similares, difiriendo nicamente con
respecto a la amplitud e intensidades relativas de las bandas. Todas las sulfosales son de color
rojo oscuro ya que el borde de absorcin es cercano a 600 nm (Figura 3). Disminuyendo el
contenido de Sb ocurre un corrimiento hacia el azul. Por otra parte, un punto isosbstico (PI) se
presenta a 571 nm.

1523
ZACATECAS, MXICO
Tabla I. Composicin de la celda unitaria, nombre de los compuestos sintetizados, eje cristalogrfico a y band gaps
de los compuestos sulfurosos sintetizados.

Muestra Nombre Archivo
JCPDS
Parmetro
a ()
E
g
(eV)
o-Ag
2
S acantita 14-0072 --- ---
Sb
2
S
3
estibina 14-1393 --- ---
As
2
S
3
oropimente 71-2435 --- ---
Ag
3
SbS
3
pirargirita 11-0470 11.05 1.97
Ag
3
As
0.28
Sb
0.72
S
3
--- --- 10.98 2.00
Ag
3
As
0.51
Sb
0.49
S
3
--- --- 10.93 2.03
Ag
3
As
0.78
Sb
0.22
S
3
--- --- 10.86 2.09
Ag
3
SbS
3
pirargirita 14-0280 10.82 2.14

10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
*
ngulo de Bragg (2u, grados)
*
(f)
(d)
(a)
*
*
*
*
*
(b)
(c)
(e)
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
*
*

*
(g)

Figura 2. Patrones de difraccin de rayos X de (a) o-Ag
2
S, (b) Sb
2
S
3
, (c) As
2
S
3
, (d) Ag
3
SbS
3
, (e) Ag
3
As
0.28
Sb
0.72
S
3
,
(f) Ag
3
As
0.78
Sb
0.22
S
3
y (g)Ag
3
AsS
3
. Los asteriscos (*) indican los picos del sujetador de la muestra de Pt.

Debido al cambio en la composicin de las muestras. Ciertamente, los slidos de
composicin intermedia entre la pirargirita y la proustita pueden ser representados como una
mezcla estequiomtrica de ambas sulfosales. Marcadas variaciones son observadas en la
intensidad de las bandas con la composicin de los slidos. En los calcogenuros isoestructurales
de cobre, el orden de aumento de la reflectividad es CuS < CuSe < CuTe [16]. Tales variaciones

1524
ZACATECAS, MXICO
son explicadas por el aumento del carcter covalente y la deslocalizacin del enlace Cu-Y. De
esta manera, la disminucin progresiva de la absorbancia (aumento de la reflectancia), a
longitudes de onda ms grandes que el PI (Figura 3), se debe al mayor carcter covalente del
enlace As-S. Por otra parte, una banda de transferencia de carga se presenta a bajas energas, en
la regin del infrarrojo cercano 800 nm. Los procesos de transferencia de carga frecuentemente
aparecen en el azul, al final del visible, o en la regin del ultravioleta. Sin embargo, como el
ligando (ZS
3
)
3-
es oxidable y el metal Ag
+
reducible (ver ms abajo), una transicin de
transferencia de carga del ligando al metal (LMCT) es esperada con un corrimiento hacia el rojo,
en la serie pirargirita-proustita [17].

400 500 600 700 800 900 1000
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3
[
F
(
R
)
h
v
]
1
/
2
hu (eV)
(c)
(b)
(a)
(d)
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

/

K
u
b
e
l
k
a
-
M
u
n
k
Longitud de onda (nm)
(e)
PI

Figura 3. Espectro de reflecta difusa (Kubelka-Munk) de (a) Ag
3
SbS
3
, (b) Ag
3
As
0.28
Sb
0.72
S
3
, (b) Ag
3
As
0.51
Sb
0.49
S
3
,
(d) Ag
3
As
0.78
Sb
0.22
S
3
y (e)Ag
3
AsS
3
. El recuadro muestra una representacin esquemtica del mtodo para determinar
el band gap. PI = punto isosbstico.

Las energas de brecha prohibida de la serie pirargirita-proustita fueron obtenidos mediante
la medicin de los espectros de reflectancia difusa [18]. EL recuadro de la Figura 3 muestra un
grfico de la funcin modificada de Kubelka-Munk [F(R
)hu]
1/2
contra la energa del fotn
incidente hu, como se requiere para una transicin indirecta permitida entre bandas (Figura 1).
Las energas de la brecha prohibida de los compuestos Ag
3
As
x
Sb
1-x
S
3
se presentan en la Tabla 1.
Los band gaps de la proustita y la piragirita son similares a aqullos reportados en la literatura:
2.11 eV y 1.93 eV a 300 K, respectivamente [13,19].

1525
ZACATECAS, MXICO
3.3. Estudios Electroqumicos

La reduccin de los compuestos sulfurosos fue estudiada con electrodos de pasta de
carbono (CPE), mientras que la oxidacin fue investigada con un electrodo de grafito impregnado
con parafina (PIGE). Las razones que explican esta eleccin pueden ser revisadas en [14,15].

3.3.1. Polarizacin Catdica Potenciodinmica

Las curvas de polarizacin iniciando el barrido hacia potenciales negativo son mostradas en
la Figura 4. La corriente de fondo del CPE sin modificar es muy pequea (Figura 4h) en el
intervalo de potencial estudiado. nicamente un pico es asociado con la reduccin de cada
muestra (Figura 4a-g). En el caso de los sulfuros binarios los cationes son reducidos al estado
elemental. La energa para reducir a los sulfuros es incrementada en el siguiente orden: Ag
2
S

<<

As
2
S
3

Sb
2
S
3
. La reaccin de evolucin de hidrgeno (HER) se produce cuando la polarizacin
es extrema sobre los productos de reduccin del o-Ag
2
S y el Sb
2
S
3
(Figura 4a,b), mientras que el
pico de reduccin del As
2
S
3
es traslapado por la curva de polarizacin correspondiente a la HER
(Figura 4c). Por otra parte, el comportamiento electroqumico de la serie de soluciones slidas
Ag
3
As
x
Sb
1-x
S
3
(0 x 1) es similar; sin embargo, la diferencia principal es el desplazamiento de
la HER como una funcin de la composicin (Figura 4d-g). Las corrientes catdicas de las
sulfosales tambin se desplazan como una funcin de la composicin, de tal manera que el
potencial de reduccin se incrementa con el aumento del contenido de Sb (recuadro de la Figura
4). Debido a que la transferencia de carga del ligando hacia el metal (LMCT) involucra la
reduccin de la especie metlica, el orden dado anteriormente es atribuido a la mayor
transferencia de carga de los grupos piramidales AsS
3
hacia el Ag
+
en el Ag
3
AsS
3
, con respecto a
la LMCT en el Ag
3
SbS
3
.

3.3.2. Polarizacin Andica Potenciodinmica

En contraste con el comportamiento catdico, la oxidacin de los especimenes es compleja.
Ciertamente, la estructura electrnica de la parte baja de la banda de conduccin tiene una baja
densidad de estados comparada con la parte alta de la banda de valencia (en los que los procesos
andicos dependen del potencial aplicado [20]), que tiene una mayor densidad de estados
(Figura 1). As, el intervalo de potencial entre 0 y 1.2 V varios procesos de oxidacin son

1526
ZACATECAS, MXICO
observados (Figura 5), mientras que a potenciales mayores un aumento de la corriente se produce,
seguido por la electrlisis del medio [29]. Las bajas corrientes registradas a potenciales menores
que 1.2 V muestran las propiedades refractarias de estos compuestos en cianuro. Debido a que la
especie de azufre de la acantita es la nica susceptible a oxidarse [21], este proceso involucra a
los estados 3p del S de la parte alta de la banda de valencia [22]. En consecuencia, los
-1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0
-120
-80
-40
0
C
o
r
r
i
e
n
t
e

(
A
)
Potencial aplicado - OCP (V)
-60
-40
-20
0
-0.66 -0.60 -0.54

(g)
(d)
(d)
(h)
(h)
(g)
(f)
(e)
10 A
(c)
(b)

(a)

Figura 4. Polarizacin catdica (1 mVs
-1
) obtenida en una solucin acuosa 0.02 M KCN a pH 11.2 sobre un CPE
conteniendo diferentes slidos dispersos: (a) o-Ag
2
S, (b) Sb
2
S
3
, (c) As
2
S
3
, (d) Ag
3
SbS
3
, (e) Ag
3
As
0.28
Sb
0.72
S
3
,
(f) Ag
3
As
0.78
Sb
0.22
S
3
y (g) Ag
3
AsS
3
. (h) Corriente de fondo de un CPE sin modificar.

picos andicos de la curva de polarizacin se deben a la oxidacin superficial de las especie de S
del o-Ag
2
S (Figura 5a). As, la oxidacin inicial de la serie Ag
3
AsS
3
-Ag
3
SbS
3
(Figura 8d-g) est
asociada a la oxidacin de la especies de azufre por transferencia de hoyos de la banda de
valencia, formada por los estados electrnicos de los grupos piramidales ZS
3
. Ciertamente, en
semiconductores con un band gap mayor que 1 eV, la disolucin andica ocurre por inyeccin de
hoyos en la banda de valencia.
El comportamiento electroqumico de la serie Ag
3
AsS
3
Ag
3
SbS
3
es similar (Figura 5 d-g).
No obstante la oxidacin inicial, dada por la inclinacin de la curva de polarizacin, puede ser
una medida de la cintica de disolucin. De esta manera, el orden decreciente de la velocidad de
disolucin es: o-Ag
2
S << Ag
3
SbS
3
< Ag
3
As
1-x
Sb
x
S
3
(0.25<x<1.0)
.
Ciertamente, las cinticas de

1527
ZACATECAS, MXICO
lixiviacin de pirargirta son mucho ms lentas que para acantita [1,23]. As, la disolucin de plata
con 550 ppm NaCN (pH 11) a partir de o-Ag
2
S produce 37 % de extraccin en 72 horas,
mientras que la cianuracin de pirargirita produce slo 10.4 % [23]. Por otra parte, Holt [1]
obtiene el siguiente orden de extraccin: Ag
3
AsS
3
< Ag
3
SbS
3
<< Ag
2
S
,
que puede ser explicado
ms adelante. La pirargirita presenta una respuesta que no aparece en la curva de polarizacin de
la proustita. Esta seal es mejor observada a potenciales mayores que 1.1 V (Figura 5d). En las
soluciones slidas esta seal decrece con la disminucin en el contenido de Sb.
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
0
20
40
60
80
(g)
(f)
(e)
(d)
(c)
(b)
C
o
r
r
i
e
n
t
e

(
A
)
Potencial aplicado - OCP (V)
(a)

Figura 5. Polarizacin andica (1 mVs
-1
) obtenida en una solucin acuosa 0.02 M KCN (520 ppm CN
-
) a pH 11.2 en
la superficie de un PIGE conteniendo diferentes slidos inmovilizados: (a) o-Ag
2
S, (b) Sb
2
S
3
, (c) As
2
S
3
, (d) Ag
3
SbS
3
,
(e) Ag
3
As
0.28
Sb
0.72
S
3
, (f) Ag
3
As
0.78
Sb
0.22
S
3
y (g) Ag
3
AsS
3
.

Con la finalidad de saber si la oxidacin corresponde a las especies de S o Sb, la
polarizacin andica de estibina es mostrada en la Figua 5b. Una seal con caractersticas
similares se presenta en el intervalo de potencial investigado, indicando que el Sb
3+
es oxidado a
Sb
5+
. Esta comparacin es posible debido a que la estibinia tiene un rasgo estructural en comn
con la pirargirita y las soluciones slidas: el Sb
3+
se encuentra coordinado a tres especies de S
formando una pirmide trigonal SbS
3
. La oxidacin de As
3+
a As
5+
ocurre a potenciales mayores
(Figura 5c). Esto puede ser explicado por el orden decreciente del carcter metlico de los
pnictgenos: Sb > As.

1528
ZACATECAS, MXICO
Los resultados anteriores pueden explicar las diferentes recuperaciones de plata obtenidas
por Holt [1], durante la cianuracin de menas rojas de plata. En el mencionado estudio, despus
de 48 h la extraccin, con 0.5 % KCN, produjo 28 % ms de plata de la proustita que de la
pirargirita. La menor recuperacin de plata de la pirargirita puede ser atribuida a que el agente
oxidante (oxgeno) no slo reacciona con el azufre, sino tambin interacta con el Sb
3+
.

4. CONCLUSIONES

El comportamiento electroqumico de los slidos Ag
3
AsS
3
y Ag
3
SbS
3
en cianuro es similar,
principalmente porque los estados de oxidacin de los elementos que forman las redes cristalinas
son los mismos y la estructura de estado slido es similar. Sin embargo, la naturaleza qumica del
pnictgeno Z (Z = As, Sb) cambia la posicin de los bordes de las bandas de valencia y de
conduccin, en la serie de soluciones slidas proustita-pirargirita. La estructura de bandas y un
espectro de transferencia de carga LMCT muestra que el ligando (ZS
3
)
3-
es oxidable y el metal
Ag
+
reducible. La oxidacin superficial de estas sulfosales es influenciada por transferencia de
hoyos en la banda de valencia, que es formada principalmente por los estados de las
subestructuras AsS
3
y SbS
3
. Por lo tanto, la dificultad para disolver andicamente a las series
proustita-pirargirita est relacionada a los grupos superficiales piramidales (As, Sb)S
3
. Este
hallazgo podra explicar en cierto grado, la pobre extraccin de plata con cianuro y oxgeno de
otras sulfosales ricas en plata, tales como la pilibasita, estefanita, freibergita y las soluciones
slidas tetraedrita-tenantita.

5. AGRADECIMIENTOS

Esta investigacin ha sido realizada con el apoyo financiero del CONACYT, proyecto
CB-2008-01-0105655. Angel M. Melndez agradece la beca otorgada por el CONACYT.

6. REFERENCIAS

[1] T. P. Holt, Ind. Eng. Chem., 1, 694 (1909).
[2] C. Gasparrini, CIM Bulletin, 77, 99 (1984).
[3] I. Morales-Arredondo, M. G. Villaseor-Cabral, Boletn de Mineraloga, 18, 25 (2008).
[4] D. Harker, J. Chem. Phys., 4, 381 (1936).

1529
ZACATECAS, MXICO
[5] P. Toulmin, Am. Mineral., 48, 725 (1963).
[6] M W. Bardsley, O. Jones, Nature, 217, 444 (1968).
[7] R.T. Shuey, Semiconductors Ore Minerals. Elsevier, Amsterdam (1975).
[8] G. Senanayake, Hydrometallurgy, 81, 75 (2006).
[9] P. Engel, W. Nowacki, N. Jb. Miner. Mh., 6, 181 (1966).
[10] A. M. Melndez, I. Gonzlez, Memorias en extenso del XXIII Congreso de la Sociedad
Mexicana de Electroqumica, Ensenada, Baja California (2008).
[11] Ya. O. Dovgii, I. V. Kityk, Phys. Stat. Sol. B, 166, 395 (1991).
[12] S. R. Yang, K. N. R. Taylor, F. Y. Zhang, J. Phys-Condens. Mat., 1, 1663 (1989).
[13] Ya. O. Dovgii, E. G. Moroz, N. I. Butsko, Mineralogicheskii Sbornik, 24, 218 (1970).
[14] A. M. Melndez, I. Gonzlez, R. Arroyo, en Electrochemistry in Mineral and Metal
Processing VIII, F. Doyle, R. Woods y G. Kelsall, Edits. The Electrochemical Society
Proceedings Series, Pennington, Nueva Jersey (2010).
[15] A. M. Melndez, L. V. Aguilar-Vargas, I. Gonzlez, R. Arroyo, Memorias en extenso del
XXV Congreso de la Sociedad Mexicana de Electroqumica, Zacatecas, Zac. (2010). EA119
[16] A. Bither, R. J. Bouchard, W. H. Cloud, P. C. Donohue, W. J. Siemons, Inorg. Chem., 7,
2208 (1968).
[17] A. B. P. Lever, Inorganic Electronic spectroscopy, p. 208, Elsevier, The Netherlands (1984).
[18] M. Nowak, B. Kauch, P. Szperlich, Rev. Sci. Instrum. 80, 046107-(1-3), (2009).
[19] M. I. Golovei, M. I. Gurjan, I. D. Olekseyuk, I. S. Rez, Yu. V. Voroshilov , I. Y. Roman,
Krist. Tech., 8, 453 (1973).
[20] H. Gerischer, W. Mindt, Electrochim. Acta, 13, 1329 (1968).
[21] R. M. Luna, G. T Lapidus, Hydrometallurgy, 56, 171 (2000).
[22] C. Sugiura, M. Kitamura, S. Muramatsu, S. Shoji, S. Kojima, Y. Tada, I. Umezu, T. Arai,
Jpn. J. Appl. Phys., 27, 1216 (1988).
[23] G. Deschnes, M. Fulton, C. Xia, A. Pratt, en Hydroprocess 2008, E. M. Domic, J. M. Casas
de Prada, Eds., 47 (2008).

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