IV Electro Obtencin

La electro obtencin, tiene por objeto realizar una precipitacin, selectiva, o

colectiva, por medio de Electrolisis de algn(nos) elemento(s) desde una solucin.
La precipitacin por reduccin electroltica es actualmente uno de los
procedimientos ms sencillos para recuperar metales en forma pura selectiva, respecto
a las impurezas e!istentes en solucin. "u caracterstica principal radica en #ue el metal
a esta en la solucin solamente se trata de recuperarlo depositndolo en el ctodo,
mientras el nodo es esencialmente insoluble. En la actualidad tiene una gran
importancia econmica, al permitir el beneficio de recursos li!iviables, tanto en oro,
como cobre, plata, etc, cuo tratamiento por otras vas resultara econmicamente
inviable.
$lgunos de los metales #ue se recuperan por electro obtencin son%
Metal Electrolito Ctodo
$ntimonio "oda slfuro de sodio $cero
&admio "olucin de sulfato $luminio
&romo "olucin de sulfato 'astello
&obalto "olucin de sulfato $cero ino!idable
&obre "olucin de sulfato &obre o acero ino!idable.
(alio "olucin de "oda ()a*') $cero ino!idable
+anganeso "olucin de sulfato $cero ino!idable
)#uel "olucin de sulfato )#uel o acero ino!idable
*ro "olucin de &ianuro Lana de acero
,lata "olucin de )itrato ,lata o grafito
-eluro "olucin de "oda ()a*') $cero ino!idable
.inc "olucin de sulfato $luminio
Tabla 4.1: Algunos de los metales que se recuperan por electroobtencin.
,or otra parte, la refinacin electroltica (E/), constitue un paso obligado de
refinacin para proceder a la comercializacin final de numerosos metales. "u
caracterstica principal radica en #ue el metal llega como nodo (soluble) se disuelve
electrolticamente, mientras en el ctodo se deposita el metal refinado en forma
simultanea. Las impurezas #uedan disueltas en el electrolito, tambi0n precipitan en los
residuos o barros andicos.
4.1 Leyes de Faraday
Las lees fundamentales #ue gobiernan las reacciones electro#umicas fueron
formuladas, en 1231, por +ic4ael 5arada, describen lo siguiente%
La cantidad de cambio #umico producido por una corriente el0ctrica, es decir, la
cantidad disuelta o depositada de una sustancia, es proporcional a la cantidad de
electricidad pasada.
Las cantidades de diferentes sustancias, depositadas o disueltas por la misma
cantidad de electricidad, son proporcionales a sus pesos #umicos e#uivalentes.
El postulado se concreta en la siguiente ecuacin%
6 78
7
7 7 7 7
f i
c t cell at
C C Q
F z
t A i P
md

9onde%
md : +asa depositada 8+asa;tiempo6
,
at
: ,eso molecular del elemento en estudio.
i
cell
: densidad de corriente de la celda.
$
t
: <rea total e!puesta a depositacin.
t : -iempo de e!posicin.
=
c
: Eficiencia de la corriente (>? @ >A B).
z : )umero de electrones intercambiados en la reaccin de depositacin.
5 : &onstante de 5arada (>C.D?? 8c;gEe#6.
F : 5lujo volum0trico de solucin.
8&
i
E &
f
6: Gariacin de la concentracin del elemento de inter0s en la etapa de
E.H.
4.2 Voltaje aplicado a la celda
$ partir de la serie electroE#umica de los metales, se podra deducir con
simpleza #ue para una reaccin electro#umica bastara con aplicar una 5E+,
e#uivalente a la suma de los voltajes re#ueridos por las reacciones andica catdica,
respectivamente.
"in embargo, en la prctica esto no es as. El valor calculado E
?
, es el valor de
e#uilibrio de la celda en condiciones estndares, por lo tanto, es el valor de la
diferencia de potencial de una pila formada bajo concentraciones de 1 molar, por lo #ue
no 4a circulacin de corriente, slo e!iste e#uilibrio bajo condiciones estndares.
,ara considerar la situacin real, entre otras cosas se debe considerar las
concentraciones efectivas de los reactantes. $ continuacin se e!pondrn otros criterios
de voltaje #ue deben tomarse en cuenta, estudiados para el caso del &obre.
Entre los tems #ue se deben tomar en cuenta tenemos%
1. ,otencial de reaccin.
A. "obre potencial en el ctodo.
3. "obre potencial en el nodo.
I. /esistencia 4mica en el electrolito.
D. &ada de voltaje en los contactos.
4.2.1 Potencial de reaccin
El potencial de la reaccin debe tomar en cuenta las condiciones reales en #ue ocurre el
fenmeno, los cuales estn ligados con la temperatura la concentracin de los iones en
solucin. Esto se calcula a partir de la ecuacin de )erst%

,
_

ac
od
A
A
n
F z
T !
" "
/e
,r
?
7
7
, donde%
E : ,otencial de la reaccin.
E
?
: ,otencial en condiciones estandares.
/ : &onstante de los gases (2,31I 8Jouls;molKL6).
- : -emperatura 8Melvin6.
. : )umero de electrones de la reaccin.
5 : &onstante de 5arada.
$
prod
: $ctividad de los iones en el producto.
$
reac
: $ctividad de los iones en el reactivo.
En el caso del &obre tendremos
( )

,
_

,
_

+ + +
+
+
+ +
A
A
?
/e
,r
?
A
?
A
A
7 A
7
7
7
A
A
1
Cu
#
ac
od
A
A
n
F
T !
"
A
A
n
F z
T !
" "
# $ Cu # Cu
"i este valor es maor #ue cero, nos estar indicando #ue la reaccin ocurre
espontneamente en la direccin de iz#uierda a derec4a de la ecuacin #umica
planteada. ,or el contrario, si el valor es negativo, significa #ue la reaccin ocurre
espontneamente de derec4a a iz#uierda. ,ara el cobre la reaccin de disolucin ocurre
espontneamente, por lo #ue la reaccin de depositacin deber ocurrir mediante el uso
de alguna fuerza e!terna, #ue se le oponga #ue, en este caso, es la fuerza el0ctrica.
*tra manera de calcular el potencial re#uerido en la reaccin #umica es
aplicando la regla de -o4ompson a la ecuacin de (ibbsE'elm4oltz, #uedando una
relacin en funcin de la variacin de entalpa de la reaccin el nmero de electrones
de la reaccin. Esto se ve en la siguiente e!presin%
6 8
?C? . A3 7 7 7
%olts
n
#
F & n
#
"

4.2.2 Sobre-Potencial en el Ctodo

Los fenmenos electrolticos re#uieren de un cierto sobrevoltaje para su
ocurrencia. En el caso de ctodo esto se e!plica a #ue en la superficie de este 4a una
fuerte demanda de iones del metal, lo #ue 4ace #ue el gradiente de concentraciones se
vea reducido en la capa lmite a valores e!tremadamente pe#ueNos. La agitacin, en este
punto, auda bastante a resolver el problema a disminuir la capa lmite, proveendo de
nuevos iones con rapidez desde el seno del l#uido.
En el caso de EH de cobre, los valores son bastante pe#ueNos, del orden de ?.?D
a ?.1 volts.
4.2.3 Sobre-Potencial en el nodo
9e manera similar en el nodo tambi0n se necesita un cierto sobrevoltaje, para la
ocurrencia de la reaccin andica, #ue en el caso del cobre, es la disociacin del agua
liberacin irreversible de o!igeno. $#u tambi0n la agitacin auda a resolver el
problema parcialmente.
Este sobrevoltaje depende del material del nodo. El nodo ms comn usado es
el de ,lomo, el cual tiene uno de los re#uerimientos ms altos de sobrevoltaje, llegando
4asta 1 volt. ,ara este se pueden usar aditivos, como el sulfato de cobalto, #ue adems
de disminuir la corrosin del plomo auda a bajar el sobre potencial en el nodo 4asta
en ?.1 volts.
4.2.4 Resistencia hica en el electrlito
&omo todo elemento, el electrlito ofrece una resistencia al paso de la corriente,
la #ue esta determinada por la le de *4m. Las conductividades especficas tpicas para
varios electrlitos posibles de EH de cobre, son del orden de%
"olucin de li!iviacin de lata concentracin EO ?.A 8o4ms
E1
7cm
E1
6.
Electrlito de e!traccin por solventes, EH EO ?.C 8o4ms
E1
7cm
E1
6.
Electrlito de refinacin electroltica, E/ EO ?.P 8o4ms
E1
7cm
E1
6.
La disminucin de resistencia en las actuales soluciones #ue transitan en EH
E* se deben a la maor concentracin de acido, #ue favorece la conductividad del
electrlito.
,or otra parte, la conductividad del electrlito aumenta al aumentar la
temperatura. "in embargo, por el contrario, disminue al aumentar la concentracin del
metal, debido a la menor movilidad #ue se observa con estos iones en comparacin con
los iones de 4idrogeno. Es importante decir #ue la calidad del cobre depositado
disminue al bajar la concentracin del metal en solucin, as como otras importantes
consideraciones, tanto de eficiencia de corriente como de corrosin #umica, #ue 4acen
#ue los electrlitos de EH modernos el cobre se mantenga siempre por encima de los 3?
8gpl6, el cido sulfrico entre 1I? 12? 8gpl6.
La resistencia 4mica tambi0n depende de la geometra de la celda, en particular
de la distancia entre los electrodos, tambi0n del rea del electrodo. Esta resistencia se
puede estimar segn la siguiente formula%

,
_

,
_

A
d
'
!
ac
7
1
, por lo #ue el potencial ocupado ser ! ( ) 7 , donde
M : &onductividad 8(o4m7cm)
E1
6.
d
ac
: 9istancia nodoEctodo. 8cm6
$ : <rea superficial del ctodo 8cm
A
6
Q : 9ensidad de corriente 8$mper6
En el caso del cobre el valor de potencial ocupado puede variar entre ?.1D ?.AD
volts, pudiendo llegar incluso 4asta ?.D? volts.
4.2.! Ca"da de #otencial en los contactos
Los contactos fsicos entre barras conductoras (bus bars), barras distribuidoras
interceldas, apoos de ctodos nodos, contacto entre barra de cobre la placa de
acero del ctodo permanente (soldadura), etc. representan otra fuente de resistencia,
#ue es posible disminuir con un adecuado aseo, inspeccin mantencin de la nave
electroltica, pero #ue no puede desaparecer. En plantas de un descuidado aseo este
valor puede llegar a ?.3 volts, es difcil disminuirlo por debajo de un valor estimado de
?.1D volts.
En resumen, del total de potencial e!terno #ue 4a #ue suministrar a la salida de
los rectificadores de corriente, para lograr efectuar el proceso de EH del cobre, es la
sumatoria de los factores anteriores, llegando a tener un valor promedio del orden de A.?
volts, o un intervalo posible 1.2 a A.D volts, variando por el manejo de la planta.
4.3 Diseo y configuracin de celdas
$plicando la ecuacin de 5arada e!puesta, generalmente, tenemos como datos
la produccin de cobre fino, la densidad de corriente, #ue varia entre AD? a 3?? 8$;m
A
6,
la eficiencia de corriente. &on esto calculamos un rea total #ue re#uerimos para #ue
se produzca toda la depositacin del cobre. $ trav0s de esta rea estimaremos las
dimensiones de la celda el tamaNo de la fuente de poder.
Lo primero es estimar el numero de celdas #ue se necesitan, estas dependern de
nuestra configuracin de ctodos por celda, #ue puede ser la #ue #ueramos, pero se debe
tomar en cuenta #ue las ms comunes en el mercado, por ende ms econmicas, son
de 3?, ID, C? ctodos por celda.
A 7 7 K
K
c
t
A c *
A
cell *
, donde
)Kcell : )umero de celdas en la nave.
$
t
: $rea total de depositacin.
)Kc : )umero de ctodos por celda.
$
c
: $rea por catodo.
&omo la depositacin ocurre por ambos lados de cada ctodo, el rea e!puesta
se multiplica por A.
La configuracin geom0trica de estas celdas ptimas en la nave, viene dada por
el siguiente es#uema%
Figura 4.+.1 Configuracin geom,trica optima de las celdas en una na%e electrol-tica.
9onde vemos #ue las celdas se distribuen a lo largo de la nave en dos bancos
paralelos de celdas conectadas en serie, con un pasillo por el medio para #ue pueda
caminar el operador. Esto viene dado principalmente por#ue el anc4o de la nave esta
acotado por el anc4o de un puente gra.
4.3.1 $ar%o de la na&e
El largo de la nave viene dado por la multiplicacin de la mitad de las celdas el
anc4o de cada una de estas. 9onde el anc4o de la celda esta compuesto por%
$nc4o del electrodo (1 m).
9istancia del electrodo a la pared (?.1 m).
$nc4o de la pared de la celda (?.1 m por lado).
6 8 I . 1 7
A
K
R 7
A
K
R arg m
celdas n
celda Anc.o
celdas n
na%e o
4.3.2 'ncho de la na&e
El anc4o de la nave sera igual a dos veces al largo de cada celda ms el anc4o
del pasillo central (A m) ms una 4olgura en cada pared de la celda (1 m c;u). 9onde el
largo de la celda depender de%
)umero de ctodos ms 1 (debido a #ue e!iste un nodo ms #ue ctodo).
)umero de nodos
$nc4o del ctodo (?.?1D m).
$nc4o del nodo (?.??1 m).
9istancia entre nodos ctodos (?.1 m).
$nc4o de las paredes de la celda (?.1 m por lado).

( ) ( ) ( )



P
C
D I 3
A 1
A . ? 7 K 7 K 7 K 7 A I R
1
1
]
1

+ + + +
ac c a a c c
d n An n An n na%e Anc.o
, donde
1 : $nc4o pasillo ms 4olguras laterales.
A : ,or#ue son dos celdas en la lnea transversal de la nave.
3 : $nc4o total producto de los ctodos.
I : $nc4o total producto de los nodos.
D : $nc4o total producto de la separacin nodoEctodo.
C : $nc4o de las paredes de la celda.
P : $nc4o total por celda.
-omando las configuraciones seNaladas anteriormente, de C?, ID, 3? ctodos por
celda, tenemos configuraciones de 12.D, 1D, 11.D metros de anc4o de nave,
respectivamente.
4.3.3 Volta(e) '#era(e totales * +,ente de #oder
&omo las en cada celda tenemos una serie de electrodos conectados en paralelo,
en toda la celda tendremos la misma cada de potencial #ue en la reaccin, o sea A volts.
Luego como tenemos todas las celdas conectadas en serie el voltaje de la nave ser de%
6 8 K 7 A %olts celdas * )
t


&omo las celdas estn conectadas en serie, solo estn conectados los
electrodos en paralelo, la corriente total depender de la densidad de corriente aplicada
por electrodo el rea total por celda.

( )[ ] A A * m A
m
A
i (
catodo catodos celda t
A 7 7 K 7 AD? 6 8 7
A
A

1
]
1

Luego la potencia del rectificador debe ser

6 8 7 / ) ( P
t t t

4.3.4 Consideraciones de diensionaiento
En el dimensionamiento es importante considerar a priori estos conceptos%
Es importante agregar DB de voltaje e!tra.
&onviene agregar corriente para operar a un >?B de esta.
4.3.! '#liaciones
,ara el estudio de ampliaciones en una planta a construida, se pueden estudiar A
posibles soluciones%
1 $umentar la densidad de corriente en la celda. "i tomamos en cuenta esto
podremos establecer un m!imo de 3?? 8$;m
A
6, lo #ue nos genera un
aumento apro!imado de un A? B en el consumo de corriente. Lo cual es
muc4o para el dimensionamiento establecido, nos genera un cuello de
botella con el rectificador.
A *tra forma es aumentando al rea total de depositacin, donde esta depende
de el <rea del ctodo, el nmero de ctodos, el nmero de celdas. -anto el
primer como segundo tem no se pueden 4acer a #ue la planta esta
construida, adems afectan directamente en el consumo de corriente. La
tercera opcin no genera problemas en lo #ue corresponde a construccin a
#ue solo 4a #ue alargar la nave, tampoco repercute en la corriente
consumida a #ue estas estn en serie, pero si repercute en el voltaje total del
rectificador, donde topamos nuevamente en su dimensionamiento.
,or estas razones una ampliacin en la planta es conflictiva debe tenerse en
cuenta desde antes, a #ue e!iste un gran cuello de botella en el rectificador
dimensionado. Ejemplos de cuellos de botellas son%
&4ancador ,rimario.
&orreas principales.
-ambor aglomerador.
"istema de carguo principal.
Sombas principales.
&analetas principales.
&ircuito de e!traccin por solventes ("T).
,uente gra (EH).
E#uipo despegador de ctodos.