Disoluciones y fases condensadas

En los gases reales se deben emplear las fugacidades de la especie A bajas presiones, las presiones son aproximadamente igual a la fugacidad Muchas reacciones qumicas involucran fases que no corresponde a la fase gaseosa Como se representan estas sustancias en las constantes de equilibrio?

En las fases condensadas existen diferentes expresiones para la actividad.

ai- es la actividad de un material en trminos de su potencial qumico estndar y su potencial qumico, bajo presiones no estndar Para un gas ideal Para una gas real

 Los cocientes de reaccin y constantes de equilibrio s expresan ms formalmente en trminos de las actividades en lugar de presiones

sta expresin se puede aplicar sin el estado del reactivo o producto en particular

 En las fases condensadas, la actividad en particular, a una temperatura especfica por medio de .

Diferencial de constante

a temperatura

 Integrando a partir del estado estndar de ai=1 y p=1

Si el volumen molar es constante a lo largo del intervalo de presiones. La integral se convierte en:

 En especies qumicas disueltas en una disolucin (normalmente agua), las actividades se definen en trminos de la fraccin molar :
yi es e coeficiente de la actividad

En el caso de los solutos el coeficiente de actividad se aproxima a 1, conforme la fraccin molar se aproxima a cero:

 Las fracciones molares puede relacionarse con otras unidades definidas de concentracin. La relacin matemtica ms estricta se da entre la fraccin molar y la molalidad mi

Mi es el peso molecular del disolvente en gramos por mol Factor 1000: permite la conversin entre g y kg En las disoluciones diluidas, la fraccin molar del soluto es pequea comparada con 1, por lo tanto xi se puede omitir

 Despejando xi

La actividad de los solutos en una disolucin diluida puede expresarse :

Sustituyendo de la ec.

 Mi y 1000 son constantes, por lo cul el trmino del logaritmo puede dividirse en 2 trminos

As:

potencial qumico normal

Si se compara con la ec. Se obtiene una redefinicin til de la actividad de los solutos disueltos:

 Expresa el efecto de los soluto disueltos en las expresiones de cociente de reaccin y la constante de equilibrio. Para eliminar unidades de ai, la expresin se divide entre la concentracin molal normal de 1 mol/kg