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FISICO-QUMICA DE LA HIDROMETALURGIA La fisico qumica de la hidrometalurgia queda definida fundanmentalmente por los aspectos termodinmicos y cinticos.

Normalmente los sistemas hidrometalurgicos se realizan en condiciones en donde la termodinmica es muy favorable, es decir, donde hay una gran disminucin de la energa libre asociada a la reaccin considerada. in embargo, como las temperaturas usadas en estos procesos no son elevadas, las velocidades de reaccin son ba!as y las limitaciones de estos procesos son generalmente de carcter cintico. La termodinmica define el estado de equilibrio a que debera llegar finalmente una reaccin, en ciertas condiciones dadas. y la cintica es la que determinar si una reaccin termodinmica posible ocurrir realmente, y por tanto, cuales sern los productos finales de una operacin hidrometal"rgica. #e este modo, dos interrogantes, y en el orden se$alado, deben ser planteados en el analisis de la fisico%quimica de un sistema hidrometal"rgico& '. La factibilidad de que ocurra o no una reaccin y, (. Lla velocidad con que tal reaccin ocurra

Procesos Hidrometal r!icos" )omo su nombre lo indica, la hidrometalurgia se refiere al tratamiento de metales o de compuestos que contienen metales, mediante soluciones acuosas. *l ob!etivo de los procesos hidrometal"rgicos en general est orientado a e+traer, purificar, concentrar o recuperar especies inorgnicas de valor econmico tal como sales, metales y que son de utilidad para el hombre. Caracter#sticas de los Procesos Hidrometal r!icos , diferencia de los procesos pirometal"rgicos, los procesos hidrometal"rgicos usualmente se desarrollan a temperaturas menores de '--.)$ aunque e+cepcionalmente pueden utilizarse temperaturas algo mayores en reactores a presin o autoclaves. /tra caracterstica es que las soluciones acuosas que se mane!an son diluidas 01 ' 2 de soluto3. As%ectos Ci&'ticos e& los Procesos Hidrometal r!icos *n estos procesos, tanto las reacciones qumicas que se desarrollan como los fenmenos de transporte de masa ocurren en sistemas heterogneos 0es decir a travs de interfases3, lo cual, !unto con las ba!as temperaturas, hacen que la cintica global del proceso sea relativamente ba!a.

#e acuerdo con lo anterior, la cintica global puede depender ya sea de la cintica qumica o de la cintica de transporte de masa en el sistema y la velocidad global con que ocurre el proceso hidrometal"rgico no podr ser mayor que la del proceso ms lento. *l hecho de conocer el mecanismo mediante el cual ocurren los procesos hidrometal"rgicos e identificar la etapa limitante es de gran importancia ya que ello permite mane!ar las variables o parmetros de operacin que gobiernan los eventos que ocurren en dicha etapa. La cintica global de los procesos es un aspecto muy importante ya que ella est estrechamente relacionada con los aspectos econmicos. 4or e!emplo, para una alimentacin dada y una ba!a cintica de e+traccin se requiere mayor n"mero de reactores o reactores de mayor volumen para lograr el tiempo de residencia necesario. *sto lleva consigo que la masa de mineral dentro del proceso tambin se incrementa lo que se traduce en lo que se denomina costo inventario. 4rocesos de ba!a cintica puede implicar mayores tiempos de operacin, conduciendo a incrementar los costos de dicha operacin. , pesar de lo anterior, el equipamiento utilizado en las operaciones hidrometal"rgicas est bastante estandarizado 0tuberas, bombas, etc.3, lo cual tiende a reducir los costos unitarios. *n general, los procesos hidrometal"rgicos se efect"an en condiciones termodinmicas muy favorables, es decir, e+iste una gran disminucin de las energas libres asociadas con las reacciones consideradas La figura siguiente muestra una curva tpica de li+iviacin, en la cual se ha medido la concentracin + de la especie de valor en funcin del tiempo. La velocidad en un instante dado puede deducirse de la pendiente, d+5dt, a la curva en el punto que corresponde a dicho instante 4*6,7 896 --'' *n la misma figura se presenta tambin la concentracin de reactivo li+iviante y su variacin en el tiempo. ,hora las pendientes son de signo negativo. i el li+iviante es el cido sulf"rico, la curva muestra el consumo de cido del sistema. *n toda investigacin cintica en hidrometatulrgia, se mide la concentracin de la especie de valor a diversos tiempos, y con los datos cinticos obtenidos se deber determinar el orden de reaccin, los parmetros cinticos caractersticos del sistema en estudio, y como ob!etivo ultimo, el o los mecanismos de reaccin. obre esta base, y como etapa posterior, los resultados obtenidos podrn ser utilizados para la optimizacin de los procesos, como tambin para el dise$o de reactores hidrometal"rgicos. *n general la velocidad de reaccin depende de& #ificultad de romper enlaces qumicos y crear condiciones de energa y geometra necesarios para formar nuevos enlaces #ificultad de transporte de especies desde y hacia el sitio de reaccin 8actores importantes en estudio de cintica& )oncentracin de reactantes :emperatura ,gitacin :ama$o de partculas Naturaleza del solvente

4resencia de catalizadores

Pretratamie&to de los Mi&erales Pre(io a la Li)i(iaci*&" 4ara aumentar la cintica y recuperacin de metales durante la li+iviacin, o para me!orar la selectividad de la e+traccin, com"nmente el mineral original se somete a pretratamiento que pueden involucrar procesos qumicos o fsicos. Los pretratamientos posibles caen dentro de algunas de tres siguientes categoras& Co&mi&+ci*& , Co&ce&traci*& Cam-ios Q+#micos e& el Mi&eral Modi.icaci*& Estr+ct+ral

Co&mi&+ci*&/ *sta operacin conduce a la disminucin de la granulometra del material a tratar mediante chancado o molienda. *l ob!etivo metal"rgico de este pretratamiento es aumentar el rea superficial por unidad de masa, lo cual incrementa los fenmenos de transporte de masa en los sistemas heterogneos. Co&ce&traci*&/ La concentracin de minerales de alimentacin antes de la li+iviacin es un pretratamiento que es aplicable en el caso de li+iviacin en pulpas. *sto tiene las venta!as de requerir menor volumen de solucin li+iviante para la li+iviacin, disminuir el consumo de reactivo por la ganga, obtener mayor concentracin de metales en las soluciones ricas y aumentar la capacidad de tratamiento de metal valioso con relacin al volumen de reactor. /bviamente este pretratamiento supone un costo adicional que debe ser cote!ado desde el punto de vista econmico. Cam-ios Q+#micos/ Los cambios qumicos como mtodos de pretratamiento pueden estar orientados a me!orar el proceso de disolucin de los metales valiosos, o a disminuir la reactividad de la ganga frente al agente li+iviante. Los cambios qumicos pueden ser promovidos mediante aplicacin de calor o por el uso de reactivos qumicos. ,lgunos e!emplos son los siguientes& )u 0s3 ; -( ; calor )u /< 0s3

La covelina es escasamente soluble en reactivos comunes, en cambio el sulfato c"prico es fcilmente soluble en cidos inorgnicos diluidos )u/ ; ''(=-<0c3 )u /< (s) ; >(-

Los minerales o+idados de cobre generalmente se tratan mediante percolacin en pilas ya que ellos son solubles en cido sulf"rico diluido produciendo soluciones ricas de sulfato c"prico. i el mineral o+idado humedecido con agua se trata antes de la li+iviacin mediante una

solucin concentrada de cido sulf"rico, la sulfatacin ocurre rpidamente por la presencia del reactivo ms concentrado y por el aumento de temperatura resultante de la disolucin del cido en la fase acuosa 0e+otrmica3. *l aumento de temperatura tambin puede originar micro fracturas en el mineral favorecindose los procesos de transferencia de masa. *ste pretratamiento que se denomina curado conduce a una mayor cintica y recuperacin del cobre durante la li+iviacin posterior as como tambin a un menor consumo de reactivo por la ganga. #urante la mezcla del mineral con la solucin de curado las partculas finas se adhieren a la superficie de las partculas de mayor tama$o 0aglomerado3, lo que se traduce en una distribucin ms homognea de los finos me!orando la percolabilidad de la solucin li+iviante a travs del lecho mineral de la pila. Modi.icaci*& estr+ct+ral/ La reactividad de los minerales puede tambin ser aumentada por cambios en la estequiometra, es decir, la razn del elemento presente en mineralgica. Los defectos fsicos o electrnicos en el material pueden proveer sitios preferenciales para las reacciones qumicas aumentando la cintica global de las reacciones de disolucin. La produccin de micro fracturas en el mineral, que aparecen durante los cambios qumicos o durante los procesos de reduccin de tama$o, no slo reduce el tama$o efectivo del mineral sino que tambin e+pone granos frescos que de otro modo no contactaran con la solucin li+iviante. Li)i(iaci*&" ?a que los procesos hidrometal"rgicos se relacionan en la mayora con el tratamiento de iones metlicos en solucin, lo primero que se analizar es el proceso de disolucin o li+iviacin de metales. *l uso primario de la hidrometalurgia corresponde a la e+traccin de especies "tiles contenidas en un mineral, mediante un reactivo en fase acuosa 0agente li+iviante3. *ste reactivo act"a ms o menos selectivamente sobre las especies de inters, promoviendo su disolucin y transporte desde la roca o mineral que los contiene hasta el seno de la solucin li+iviante. *sta operacin de e+traccin com"nmente se denomina li+iviacin. i la especie a e+traer es fcilmente soluble en agua 0*!.& Nitrato de sodio contenido en el caliche3, el agente li+iviante ser solamente agua. in embargo, en la mayora de los casos de la minera metlica, la disolucin y e+traccin se promueve mediante reacciones qumicas entre la especie a e+traer y un reactivo de li+iviacin. La solubilidad de las especies mineralgicas en una fase acuosa depende fundamentalmente del p> y del *h imperante en el sistema y el adecuamiento de dichas condiciones es el ob!etivo ms significante de los reactivos de li+iviacin. @n proceso de li+iviacin e+itoso requiere cumplir las siguientes caractersticas& '.% *l metal valioso debe ser soluble en un solvente utilizable en forma econmica y en condiciones ambientalmente aceptables. (.% *l metal debe ser econmicamente recuperable desde la solucin.

A.% Los elementos o impurezas co%e+tradas durante la li+iviacin deben poder separarse de la solucin o del metal valioso en forma adecuada. ,dems de las caractersticas anteriores que necesariamente se deben cumplir, tambin e+isten caractersticas deseables que influyen de manera determinante en los costos y viabilidad del proceso. #ichas caractersticas son& '.% Los minerales de la ganga deben ser poco reactivos frente a la solucin li+iviante. (. *l reactivo li+iviante debe ser susceptible de ser recuperado 0o regenerado3 para su reuso o recicla!e. A.% *l material de alimentacin 0mineral, concentrados3 no debe contener arcillas ya que estos complican el proceso de separacin slido5liquido posterior <.% *l material de alimentacin debe ser suficientemente poroso para permitir el contacto de la solucin li+iviante con la fase a disolver y proporcionar una superficie interfacial adecuada ya sea para las reacciones qumicas como para los fenmenos de transferencia de masa. 5.- *l reactivo li+iviante debe de ba!a corrosividad hacia los materiales utilizados en la planta para minimizar los costos de equipamiento y mantencin, y no debe ser t+ico para minimizar los riesgos para el personal y hacia el medioambiente. Meca&ismos e& reaccio&es de li)i(iaci*& *n general los sistemas hidrometal"rgicos estn caracterizados por sistemas heterogneos, es decir, sus reacciones tiene lugar en una interfase en la cual e+iste transferencia de materia de una fase a la otra. Las reacciones heterogneas mas comunes son las reacciones slido%liquido, y las reacciones liquido%liquido. Las primeras ocurren en sistemas de li+iviacin, intercambio inico, cementacin y otros procesos, y las segundas ocurren en sistemas de e+traccin por solventes. No se descartan sistemas que emplean una fase gaseosa, como por e!emplo, en procesos de precipitacin con gases o en li+iviacin con o+igeno, en algunos sistemas que empleen reactores del tipo 4achuca u otros. 4ara el caso especifico de la li+iviacin, el mineral, concentrado o especie pura representa la fase slida, y el liquido es la solucin que contiene el agente li+iviante y los elementos metlicos disueltos. #os tipos de reacciones pueden ocurrir normalmente en li+iviacin, referidas a la especie de valor como producto de reaccin& B,B ; 1CD productos fluidos

B,B ; 1CD productos slidos y lquidos *l primer caso representa la li+iviacin de diversas especies puras que se disuelven en un solucin sulf"rica en forma tradicional. 7eacciones tpicas de este caso son las reacciones de disolucin de )halcantita, antlerita, brochantita, tenorita, etc., es decir reacciones de especies puras que no forman residuos slidos como producto de reaccin, por e!emplo& Li+iviacin de )u/ con solucin >; )u/0s3 ; >; 0l3 % )u;; 0l3 ; >(/ Los productos son solubles totalmente. *n el segundo caso es talvez el mas frecuente en li+iviacin. Las reacciones de disolucin de crisocola, diaptosa en medio sulf"rico, o de las especies sulfuradas de cobre con iones frricos, entre las mas comunes, corresponden a este caso. *n la forma planteada, reacciones con formacin de productos slidos y disoluciones de la especie de valor, la li+iviacin de minerales de ba!a ley, en las que el material estril o ganga constituye la fraccin mayoritaria, pueden considerarse tambin en este grupo. *n el caso de minerales de cobre, con leyes que varan entre -.A a -.=E, la FcapaG que se forma la representa el estril del mineral, mientras la disolucin se propaga hacia el interior de la partcula, de ete modo tenemos& 2ineral ; li+iviante metal ; residuo insoluble Eta%as eleme&tales de +&a reacci*& 0etero!e&ea 4ara una reaccin heterognea global, del tipo& aB,B ; 1CD rB7B ; s1 D en la cual, representa el material slido que contiene el elemento de inters a disolverH , es la solucin li+iviante propiamente talH 7 representa el producto fluido de la reaccin, y el material slido como producto de reaccin, pueden definirse las siguientes etapas elementales en las que se puede subdividir el proceso heterogneo que nos interesa& '. :ransporte del reactivo , por escurrimiento de la masa de fluido. (. difusin e+terna de ,, desde el seno de la solucin hasta la superficie de la partcula, a travs de la capa limite estacionaria que se crea alrededor de la partcula. A. difusin interna de la partcula, por difusin a travs de los poros. <. ,dsorcin de , sobre un sitio activo, ya sea en la superficie e+terna de la partcula o en la superficie interna de los poros. =. 7eaccin en la superficie, es decir, transformacin de los reactivos , y C en los productos 7 y en la fase absorbida. *sta reaccin puede ser de simple descomposicin 0qumica3 o de o+ido%reduccin 0electroqumica3. I. #esorcon de 7 desde la superficie e+terna e interna de la partcula. J. #ifusin interna de 7, desde el interior de la partcula por difusin a travs de los

poros. K. #ifusin e+terna de 7 hacia el seno de la fase fluida a travs de la capa limite que rodea a la partcula. L. :ransporte de 7 hacia el e+terior del sistema por escurrimiento de la masa de fluido. '-. 6eneracin y transferencia de calor al interior del grano. Las etapas elementales descritas se esquematizan la mayora en la figura siguiente. La etapa mas lenta, es decir, la de mayor resistencia en las condiciones de operacin, ser la que controla la transformacin global y se define como la etapa controlable 9N *7:,7 896@7, ( *s frecuente que no se presente alguna de esta etapas. 4or e!emplo, si no se forman productos gaseosos, o bien la reaccin es irreversible, las etapas J y K no contribuyen directamente a la resistencia a la reaccin. La etapa '- generalmente no se considera en el anlisis de un reaccin de li+iviacin tradicional, aun cuando en ciertos casos podra ser significativa, como en la li+iviacin bacterial, donde se demuestra un efecto e+otrmico en la partcula heap o dump leaching de minerales de cobre y uranio, con incremento de la temperatura de la solucin de '-M '=.). Las etapas <, = y I conforman el proceso global de reaccin y son difciles de aislar entre si. *n un mecanismo simplificado, estas pueden ser confundidas y analizadas como una sola etapa. La difusin e+terna define la difusin en fase homognea, en solucin, y queda caracterizada por la ley de 8icN. La difusin interna es la difusin del reactivo en la capa de producto slido poroso que se puede formar durante la reaccin. La difusin en los procesos depende de las caractersticas de las molculas que difunden y el dimetro y longitud del poroH mientras mas largo y estrecho es el poro, mas difcil es la difusin. ,mbos conceptos pueden ser agrupados como transferencia de masa de fluido en el film y difusin propiamente tal en la capa de slido. 2odelo simplificado& '. :ransferencia de mas en el film liquido. (. #ifusin de , a travs del residuo slido poroso producto de la reaccin. A. 7eaccin de , con el slido en superficie de reaccin. <. #ifusin de los productos formados a travs del residuo slido hacia la superficie e+terior del slido. =. :ransferencia de mas de los productos de la reaccin hacia el seno de la solucin. Di.+si*&"

La difusin en fase homognea es el tipo de racin mas com"n en hidrometalurgia. Csicamente la difusin es un proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. *l potencial que provoca la difusin es el gradiente de concentracin dentro de la fase. La primera ley de 8icN relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo en una direccin perpendicular a un plano de referencia de area unitaria, con la concentracin c, la coordenada de posicin + 0medida perpendicularmente al plano de referencia3, y con el coeficiente de difusin #& O P %# c5+ *n el sistema )6 , # tiene las dimensiones de cm( 5seg y O en moles 5 seg si c se e+presa en moles 5 cmA. T'c&icas de Li)i(iaci*&. *+isten diferentes tcnicas que se pueden aplicar para realizar la li+iviacin o e+traccin de metales desde el mineral original. *n funcin del grado de preparacin del mineral para realizar la e+traccin las tcnicas son las siguientes& Li)i(iaci*& i& 1sit+2/ )onsiste en la li+iviacin de minerales residuales de una mina que se ha de!ado de e+plotar o en la aplicacin de solucin li+iviante directamente al cuerpo mineralizado en profundidad. Las soluciones son introducidas sobre la mineralizacin y se de!a percolar por gravedad a travs del mineral colectndose a niveles mas ba!os mediante una red de drena!e. La solucin enriquecida con el metal se bombea hacia la superficie en donde se recupera la especie valiosa. La permeabilidad del cuerpo es un factor importante para el +ito de su aplicacin aunque esta se puede incrementar mediante la formacin de fracturas por el uso de e+plosivos o de hidrofracturamiento. La mayor dificultad en los mtodos de li+iviacin in situ es el control de las prdidas de las soluciones hacia aguas subterrneas naturales ya que esto se traduce en problemas ambientales y en prdidas de metal, reduciendo la eficiencia de recuperacin del proceso. 4or este motivo es imprescindible conocer en alto grado la hidrogeologa y geomorfologa del lugar. La principal venta!a es el ahorro en los costos de e+plotacin el cual debe ser contrastado con las ba!as recuperaciones, las lentas cinticas de e+traccin y la ba!a concentracin del metal en las soluciones ricas. *n figura N0 <.' se muestra un esquema de ste tipo de li+iviacin. Li)i(iaci*& e& %ilas , de desmo&tes 3-a4a le,5/ e refiere a la li+iviacin de material minado el cual se ha sometido a una ba!a reduccin de tama$o 0chancado3 o ninguno, una vez e+trado de la mina 0colpas3. *n el caso de li+iviacin en pilas, el material puede ser chancado a granulometrias tan ba!as como '5<G, dependiendo de su respuesta en pruebas metal"rgicas. @sualmente a esta granulometra se hace uso de las tcnicas de aglomeracin para minimizar el efecto negativo del material ms fino generado durante el chancado, en la percolabilidad del

material. La li+iviacin en pilas o desmontes generalmente se realiza colocando el material sobre superficies impermeables 0arcillas compactadas, membranas sintticas de polietileno, etc.3. La solucin li+iviante es aplicada sobre la superficie de las pilas o montones de mineral, las cuales percolan el lecho mineral e+trayendo en su recorrido las especies "tiles. *n el fondo, las soluciones enriquecidas son interceptadas por la superficie impermeable y a travs de un sistema de drena!e se colectan en pozos acumuladores. )omo cada pila corresponde a un sistema batch, normalmente se disponen varias pilas unitarias en serie, en donde se permite un flu!o de la solucin li+iviante de una pila a otra en contracorriente. *sto significa que las soluciones de mayor concentracin de reactivo act"an sobre pilas de mineral ms agotado. @na vez agotado el mineral de una pila, este es removido y reemplazado por mineral fresco. *sta disposicin en que cada pila es un proceso unitario, permite mantener un sistema de produccin continuo, el cual es mane!ado en funcin de los niveles de la especie "til disuelta y de la concentracin de reactivo remanente. Las caractersticas requeridas por la solucin rica dependern de los procesos dise$ados para la recuperacin y obtencin final del producto valioso., *l mismo efecto anterior puede ser logrado mediante el uso de pilas dinmicas, las cuales son de mayor e+tensin e irrigadas por sectores. i los ripios o mineral agotado de una pila se remueven desde la base impermeable, se dice que el sistema de li+iviacin en pilas es de piso reutilizable. *ste dise$o es aplicable en aquellos casos donde e+isten limitaciones de superficie disponible ya que tiene un costo de cargulo y transporte adicional para los materiales agotados, adems de requerir reas para los botaderos. Li)i(iaci*& e& esta&6+e de %ercolaci*&/ *ste tipo de li+iviacin consiste en la percolacin de solucin li+iviante a travs de un lecho mineral dispuesto en estanques percoladores de doble fondo y recirculadas normalmente por sistemas airlift. La granulometria del material puede ser del orden de 5-20 mm debindose remover el material fino que afecta la percolabilidad. Normalmente se opera simultneamente con varios estanques dispuestos en serie, con el flu!o de soluciones entre uno y otro en un sistema en contracorriente, es decir, las soluciones de menor concentracin de reactivo 0por consumo3 atacan al mineral ms fresco. *l mineral agotado de un estanque se reemplaza por mineral fresco y as sucesivamente para mantener un sistema productivo continuo 0aunque cada estanque es un batch3. Li)i(iaci*& %or a!itaci*&" *sta tcnica involucra la li+iviacin de partculas finas (~(-) ba!o la forma de lodos o pulpas, en reactores con agitacin, en donde la fase lquida corresponde a la solucin li+iviante.

4or el mayor costo de infraestructura y operacin, esta tcnica es adecuada para tratar menas de alta ley o con especie "til de alto valor econmico 0*!& oro3 y que presenten escasa porosidad. 4ara realizar la li+iviacin se disponen de < tipos de reactores de mayor uso& a3 7eactor 4achuca. b3 7eactor agitado de ba!a velocidad. c3 7eactor agitado de alta velocidad. d3 ,utoclaves agitados.

)aractersticas de tipos de li+iviacin para minerales de cobre Ti%o de li)i(iaci*& 9nsitu Cotadero 4ilas ,gitacin Mi&erali7aci*& Le, 385 /+ido 0con algo -.=%'.de sulfuros3 /+idos5 ulfuros -.(%'./+idos -.=%'./+idos (-%A0concentrado3 )alcinas de A-%<tostacion 9H:S;<= 3>!?m@5 '%= '%= (%'=-%'-=-%'-9C+AA= 3>!?m@5 '%( '%( (%= A-%=A-%=Tiem%o li)i(iaci*& =%(= $os A%(- a$os A%I meses (%= hrs. (%= hrs.

Termodi&amica de sistemas ac+osos Termodi&Bmica de sistemas ac+osos La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas acuosos es en forma grfica en los diagramas de 4ourbai+ o diagramas tensin%ph 0eh%ph3. *stos diagramas son ampliamente utilizados, ya que permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al clculo termodinmico 4ara los fenmenos que ocurren en medio acuoso. ,s, permiten establecer& '. Las zonas ba!o las cuales es posible li+iviar los minerales y las condiciones requeridas para ello. (. Las propiedades de las soluciones en las que un mineral, metal o compuesto es inestable y debera descomponerse.

A. Las caractersticas de las soluciones obtenidas de un determinado proceso hidrometal"rgico y la estructura inica de las especies disueltas <. 4or "ltimo las condiciones de precipitacin de un constituyente de la solucin. Las variables que se grafican en estos diagramas son el p> y el potencial redo+ electroqumico , que son las propiedades dominantes de un sistema acuoso. La concentracin de las especies metlicas en solucin se puede incorporar como una tercera variable en los diagramas de pourbai+, usando la tcnica de trazar lneas de contorno para diferentes concentraciones. 6eneralmente los diagramas potencial%ph se construyen en condiciones normales de ' atm y a (=.). La presin en general tiene un efecto despreciable. *n la termodinmica de sistemas acuosos, aunque puede tener una gran importancia desde el punto de vista cintico. La temperatura, en cambio, puede influir bastante en el equilibrio de algunas reacciones, siendo necesario construir el diagrama a la temperatura especfica de inters. @na importante restriccin en la aplicacin prctica de los diagramas termodinmicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenmenos, pero no la velocidad con que stos puedan ocurrir. *n la prctica las velocidades de reaccin pueden variar desde valores tan altos que son controlados por limitaciones en la transferencia de masa, a valores tan ba!os que se requiren perodos geolgicos para observar en forma directa el fenmeno. #ebido a que la cintica es e+tremadamente lenta en algunas reacciones conduce a que algunas fases slidas no se formen en condiciones termodinmicas favorables y lo hagan otras en su lugar 0fases metaestables3. *n este caso, es a veces "til construir diagramas de potencial%ph modificados que consideren las fases metaestables. Relacio&es termodi&Bmicas Relacio&es termodi&amicas Los diagramas pueden derivarse del conocimiento de la estequiometra de las reacciones y de los datos de energa libre de formacin de las especies particulares que participan en ellas. 4ara una reaccin qumica propiamente tal, es decir, en una reaccin en que slo participan molculas neutras o iones positivos o negativos, la siguiente e+presin permite calcular la constante de equilibrio a la temperatura que interesa, conociendo el valor de 6 0condiciones normales3. 6 P %<.=J= : log Q el valor de la energa libre de la reaccin 063 puede determinarse conociendo los potenciales qumicos estndar o las energas libres de formacin y calculndolo como la suma de los potenciales de los productos menos los de los reactantes& 6 P Ri @i 6 P energa libre de la reaccin 0productos%reactantes3 Ri P coeficientes estequiomtricos

@i P energas libres de formacin 0o potenciales qumicos3 de los compuestos que participan en la reaccin. Luego a (=.) , la ecuacin '. e plantea como& 6 P %'AIA.A= log Q en que Q es la constante de equilibrio. *n est, puede asignrsele un valor especfico a las actividades de las otras especies envueltas en la reaccin , y hacerla depender slo de la actividad de los iones > 0;3. #e este modo es posible obtener el p> de equilibrio para la reaccin qumica considerada a (= .). *n el caso de una reaccin electroqumica 0o semi%reaccin 3, es decir, en la que participan adems electrones, se plantea la siguiente reaccin & *. P % 065n 83 *n que & *. P potencial de equilibrio estndar de la reaccin electroqumica 0volts3. n P n"mero de electrones que participan en la reaccin. 8 P equivalente electroqumico. *n este caso su valor es de (A-I- cal5volt%equiv. ? escribiendo las reacciones electroqumicas en el sentido de la reduccin 0captacin de electrones 3& /+ ; n e 7ed

e puede escribir la ecuacin de Nersnt de la siguiente forma& * P *. ; 07:350n 83 ln 0/+ 5 7ed3. * corresponde a la tensin de equilibrio de la reaccin electroqumica, en volts, y el trmino logartmico representa el valor reciproco de la constante de reaccin Q, la cual se hace depender slo de los iones >; presentes, es decir, se les asigna una actividad constante a las otras especies involucradas en el equilibrio. 7eemplazando los valores numricos de 7 y de 8 0K.A( Svolt5cal oNT, y LI=-- coulomb, respectivamente3, e+presndola en trminos de logaritmo decimal y a (=.), se llega a& * P *. ; 0-.-=L5n 3 log 0/+5red3 Uue luego se apro+ima a& * P *. ; 0-.-I5n3 log 0/+5red3

Luego si queremos calcular el potencial de equilibrio 0*3, a una temperatura : cualquiera se puede utilizar la siguiente e+presin simplificada& *: P *: ; -.---( 0:5n3 log o+5red )on :, en Nelvin y n P n"mero de electrones que participan en la semireaccin. )omo el ob!etivo de los diagramas de 4ourbai+ es investigar la influencia del p> y del potencial del electrodo en el equilibrio de las reacciones de inters, es necesario escribir dichas reacciones para que en la ecuacin aparezcan claramente e+presados los iones > ; y las cargas elctricas e% que toman parte de la reaccin. #e acuerdo a esto, la reaccin de precipitacin del hidr+ido ferroso, por e!emplo, se escribir& 8e;( ; (>(/ ? no 8e;( ; ( />% 8e 0/>3( *n el planteamiento de una reaccin cualquiera se tomar el siguiente orden de balance de la reaccin& '. (. A. <. e balancean, en primer lugar, el o los elementos que participan en la reaccin. Luego, el o+geno se balancea con >(/. Los hidrgenos se balancean con > 0positivo3, y 4ara el balance de cargas, se balancea con 0e3. 8e 0/>3( ;(> ;

Esta-ilidad del a!+a Esta-ilidad del a!+a )omo se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en solucin acuosa, es relevante incluir en los diagramas *h%4h, los lmites de estabilidad del agua. Las semireacciones a considerar son& 7educcin& (>; ; (e % >(

o+idacin& (>(/ /( ; <> ; ; <e % Las e+presiones para el potencial de estas reacciones a (=.) estn dadas por&

*h P -.--- % -.-=L' 4h ; -.-(L= log 4h ( , y *h P '.((K % -.-=L' 4h ; -.-'<J log 4o( 0 para la reduccin y o+idacin respectivamente 3. 4ara 4h( P 'SatmT. y 4o( P'SatmT estas ecuaciones se simplifican a& ,3 *h P 0-.--- V -.-=L' 4h 3 % -.-I 4h. C3 *h P 0'.((K V -.-=L' 4h 3 '.(A % -.-I 4h. *stas dos ecuaciones ,3 y C3, se muestran en la siguiente figura. *ntre las dos lneas las presiones de equilibrio de ambas& hidrgeno y o+geno son menores que ' SatmT. *n consecuencia, la regin entre las lneas es el rea de estabilidad termodinmica del agua ba!o una presin de ' SatmT.y para una temperatura de (=.). Co&str+cci*& de +& !ia!rama E0-%H Co&str+cci*& de +& dia!rama %ote&cial-P0 *n la construccin de estos diagramas de fase es necesario definir primero el sistema. Uu compuestos se van a considerar, la composicin de la fase acuosa, la composicin de la fase gaseosa, si se trata de un sistema abierto o cerrado. Formaci*& de com%le4os e& sol+ci*& La formacin de comple!os en solucin pueden alterar significativamente la fsico% qumica de los procesos, variando el campo de estabilidad de la especie en solucin y alterando, por tanto, los diagramas termodinmicos respectivos. Los iones o molculas que forman una solucin, interact"an entre s de Rarias maneras, que es lo que se llama solvatacin. *n algunos casos, las 2olculas de agua se pueden reemplazar por una o varias molculas de /tro tipo, N>A, por e!emplo, o por unos o varios anionesH )N%, )L%, etc llamados ligandos. Los iones as formados se llaman iones comple!os, )u0N>A3< WH ,g0)N3(% y otros . *l n"mero m+imos de ligandos enganchados al in central se denomina su numero de coordinacin, el cual depende de los tama$os respectivos del catin y del ligando . *n forma rigurosa la mayora de los iones en solucin nunca estn totalmente libres, sino que hay siempre un numero de molculas de solvente ligadas al in . in embargo debido a que siempre hay un e+ceso de agua en soluciones acuosa y puesto que los mtodos potenciomtricos usuales para la determinacin de la composicin de especies inicas en solucin no permiten definir cuantas molculas de agua estn ligadas a un in dado, es convencional no incluir las molculas de agua al e+presar las especies en solucin. *l n"mero de coordinacin de algunos sistemas hidrometal"rgicos comunes es conocido. ,lguno de stos se muestran en la siguiente tabla&

N@2*7/ #* )//7#9N,)X/N #* 9 :*2, )/2@N* SISTEMAS C+AA?CH@ )u;5N>A ,g5)N )u5)N ,u5)N Ni5N>A * 4*)9* #* 2,?/7 * :,C9L9#,# C+3CH@5<AD )u0N>A3(; ,g0)N3(% )u0)N3A%W H )u0)N3<%Z ,g0)N3(% Ni0N>A3I;W N. )//7#9N,)9/N 2,Y92/ < ( ( < ( I

*ste numero de coordinacin m+imo se alcanza por etapas, controladas por las constantes de equilibrio respectivas. La e+istencia, por tanto, de comple!os en solucin puede alterar significativamente los campos de estabilidad de las especies acuosas y en consecuencia , hacer variar los diagramas potencial ph y condiciones fsico%qumicas de tales procesos .

Distri-+ci*&

de es%ecies

e&

E6+ili-rio

4ara determinar la concentracin relativa de cada especie en solucin es necesario resolver lo siguiente . '. (. A. de balance de masa de balance de cargas elctricas e+presiones de equilibrio

Selecci*& de Co&dicio&es de Li)i(iaci*&" Dia!ramas E0-%0" La estabilidad relativa de los metales o compuestos metlicos en soluciones acuosas depende fundamentalmente de las condiciones de potencial de reduccin 0*h3 y del p> e+istentes en el sistema de li+iviacin. @n metal determinado puede e+istir ba!o diferentes estados o especies qumicas 0metlico, formando compuestos, iones simples o comple!os, etc.3 los cuales pueden ser estables en un medio acuoso o bien reaccionar frente a ella 0hidrlisis, o+idacin, reduccin3. La especiacin, la estabilidad en agua y sus propiedades de solubilidad son funcin del *h y p> del sistema. @na forma simple de representar las condiciones para la predominancia de una especie determinada en un sistema acuoso es a travs de un diagrama *h%p>. Las reas generadas por el intercepto de las lineas de equilibrio representan los campos de estabilidad para una especie determinada en funcin de las dos variables, potencial de reduccin y p>. ,unque estos diagramas se construyen generalmente en condiciones estndar, ellos permiten determinar con una buena apro+imacin las condiciones requeridas para estabilizar o desestabilizar y transformar una especie qumica en otra. *n el caso de la li+iviacin de metales, la primera etapa en la seleccin de las condiciones requeridas para disolver el metal o compuesto metlico es identificar las diferentes especies solubles 0iones estables3 que ellos pueden generar. i el material no forma especies metlicas solubles ba!o ninguna condicin en un sistema determinado, se debe e+aminar otro sistema. i el metal puede disolverse en una o ms formas en la solucin, se deben averiguar el rango de potenciales, la concentracin de iones hidrgeno y concentracin de otras especies inicas en las cuales el metal permanece soluble. 4ara lograr la disolucin del metal se debe a!ustar el p> y5o el *h de la solucin. *l p> se puede controlar qumicamente por adicin de cidos o lcalis. *l potencial de la solucin se puede modificar qumicamente mediante la adicin de reactivos o+idantes o reductores o bien, por aplicacin de un potencial elctrico generado e+ternamente, como es el caso de celdas electrolticas. #iagrama *h%ph para dif metales Dia!rama %ote&cial %H %ara di.ere&tes metales *n el diagrama ad!unto se presentan los potenciales para diferentes metales, !unto con las lneas de estabilidad del agua. 2uestra, en principio , los metales que pueden ser o+idados por el o+geno y pasar a solucin, as como los cationes metlicos que pueden ser precipitados de sus soluciones por reduccin con el hidrgeno

9N *7:,7 896@7, I

*n el diagrama se observa que hay metales que quedan fuera de la accin del o+geno. @no de ellos es el oro metal muy estable 0noble3. *n la prctica sin embargo la situacin no es as y ba!o ciertas condiciones el sistema en estudio puede cambiar totalmente. *sto es lo que sucede la accin de ligandos que formen comple!os estables con el catin, lo cual provoca grandes variaciones de la estabilidad de la especie, como ya sido se$alado. #iagrama *h%ph para min de cobre Dia!rama %ote&cial %H %ara mi&erales de co-re , continuacin se presentan algunos diagramas termodinmicos para minerales o+idados y sulfurados de cobre de importancia comercial. *n los diagramas del ' al A se visualizan las zonas de estabilidad de minerales o+idados de cobre como ,ntlerita, Crochantita, :enorita, ,zurita, 2alaquita y ,tacamita. e observa que , en general, los minerales o+idados de cobre necesitan slo condiciones de p> para li+iviarse e+cepto la )uprita, la cual para complementar su disolucin requiere adems de la presencia de un agente o+idante. Los agentes o+idantes de uso frecuente en hidrometalurgia son las sales frricas 8e(0 /<3A y el o+geno atmosfrico. Los minerales sulfurados de cobre, en cambio, no son solubles en soluciones cidas y requieren de un agente o+idante para su disolucin. Las reacciones involucradas son de +ido%reduccin y para favorecer l proceso se necesitan condiciones de temperatura y presin, en algunos casos. *l diagrama < muestra la estabilidad del sistema %>(/ en soluciones cidas , el azufre elemental es estable ba!o condiciones neutras o levemente o+idantes. *n esta zona, el comienza a ser inestable a potenciales mayores de -.A R ,o+idndose a ulfato o Cisulfato. Los sulfuros de cobre, como )alcosita, )ovelita, )alcopirita, Cornita u otros, son estables ba!os condiciones neutras o levemente o+idantes. :ericamente, se requieren potenciales de o+idacin del orden de -.< R para convertir los sulfuros de cobre en cobre soluble. )omo lo muestra en el diagrama. Las soluciones frricas, como se ha se$alado, son empleadas com"nmente )omo agentes de o+idacin &

8e Z

; 'e[ \ 8e W

*P -.JJ ; -.II log 8e Z 58e W

i se calcula la razn 8e Z para la cual el potencial de o+idacin es a"n suficiente como para disolver las especies sulfaradas de cobre , por *!. -.< v , se tiene & 8e Z 58e W P'- %I.( :al razn se$ala que todas las soluciones de li+iviacin que contengan iones frricos podran termodinmicamente li+iviarse dichas especies. *s decir, cabe esperar las siguientes reacciones de li+iviacin & 2 ; K 8e Z ; < >(/ \ > W ; /< [W ; K > ; ; K 8e W

en la cual 2 representa un sulfuro de cobre y como producto de reaccin se obtiene )u W y /< [W > /< [, dependiendo del 4h del sistema. La evidencia e+perimental se$ala, sin embargo, que la reaccin de li+iviacin produce mayoritariamente azufre elemental como producto de reaccin , de acuerdo a & 2 ; ( 8e Z \ 2 W ; ( 8e W ; .

*l hecho que en la practica ocurra esta reaccin, se debera a razones cinticas. La reaccin de o+idacin del azufre elemental para dar posteriormente ulfato o Cisulfato no ocurrira por el carcter hidrofbico del elemental. *s decir, una vez formado este azufre, posee una muy alta estabilidad en un amplio rango de condiciones y temperaturas, por lo que, al menos en medio cido, el representa un producto metaestable de o+idacin final. #e esta forma, al trmino de la li+iviacin se obtendr& )u W, 8e W y elemental. *n medio sulfato frrico acidulado las especies sulfuradas de cobre ms li+iviables son calcosita y bornita. La disolucin de la calcopirita es comparativamente menor, a"n cuando aumenta en forma apreciable en presencia de cloruro frrico. *ste diferente comportamiento de la calcopirita 0)u8e (3 en un medio u otro se e+plica por la formacin de comple!os de hierro frrico en soluciones sulf"ricas, como se comprob en un e!emplo anterior, las que al tener mayor radio inico que el 8e;Z presenta una mayor dificultad en su acceso a la red cristalina para li+iviar el cobre. *n medio clorhdrico, los comple!os formados presentan un menor radio inico, y por tanto, se comporta un agente o+idante ms enrgico. ,gregar diagramas

Ti%os de Reaccio&es Q+#micas I&(ol+cradas e& los Procesos de Li)i(iaci*&/ Las reacciones qumicas ms frecuentemente utilizadas en los procesos de disolucin de metales se muestran a continuacin&

olvatacin de iones metlicos en agua 2)Y0s3 2e;(0aq3 ; X-2(aq)

@sados para minerales naturalmente soluble 0*! )u /<3 y para sales solubilizadas artificialmente 0*!& ulfatos3 ,taque cido 0>;3& ]n/0s3 ; (>; 0aq3 ]n;(0aq3 ; >(/ )on reactivos comunes >( /<, >)l, >N/A ,taque Csico 0->%3

Al203(s) + (/>%0aq3 ]n;( 0aq3 ; >(/

EFECTO DE LA PRESIOC *n algunos casos, los sistemas hidrometal"rgicos requieren del empleo de presiones y por tanto, de una operacin en sistemas cerrados. #os son los casos ms comunes& cuando se emplea un agente o+idante y cuando se utiliza un gas reductor, como hidrgeno. #e los diferentes agentes o+idantes, los ms comunes son& o+geno, cloro, ion frrico, 2n/(, >(/(, etc. #e todos ellos, el que presenta mayor inters, por disponibilidad, costos y no ser contaminan es, el o+igeno. u potencial de o+idacin a (=^) viene dado por& *P'.(A V -.-=L p> ; -.-'<K log 4/( e+presin que indica, que su capacidad como o+idante aumenta al subir su presin parcial. No obstante, al ser logartmica la dependencia entre el potencial y la presin, esto significa que su valor incrementa en -.-'<K R al pasar de ' a '- atm, y que se necesitara la presin de '- a '-- atm para lograr otro incremento de -.-'<K R. *stas consideraciones muestran claramente que la utilizacin de o+igeno a presin vendr dada como consecuencias de venta!as cinticas y no como resultado de venta!a termodinmicas. *stas mismas razones son las que han impulsado en general el desarrollo de la li+iviacin a presin. La hidrometalurga, al contrario de la pirometalurga se caracteriza por el uso de temperaturas moderadas. 2uchas de las reacciones requeridas en hidrometalurgia, aunque posibles termodinmicamente, o- no se producen a temperaturas inferiores a '--. ), o loasen a

velocidades muy peque$as. La necesidad de utilizar en algunos casos temperaturas por encima del punto de ebullicin de las soluciones responde, tambin aqu, a venta!as esencialmente cinticas. *l o+igeno es el agente o+idante generalmente mas usado en los procesos de li+iviacin, como por e!emplo, en la li+iviacin de sulfuros metlicos. *l o+igeno tiene un potencial suficiente para o+idar el azufre a sulfato, cualquiera sea el p> del medio. in embargo la reaccin& ( . ; A. /A ; < >(/ ( >( /( es muy lenta por deba!o de los 'A-.), favorecindose progresivamente por encima de esta temperatura, que en consecuencia marca una lnea divisoria entre procesos hidrometal"rgicos a ba!a y alta temperatura. *n los primeros, con formacin de azufre elemental y en los segundos, con o+idacin total a sulfato. *n la practica, el valor de la temperatura de fusin del azufre 0_''(.K.)3 maraca la divisin de entre ambos procesos. )uando se sobrepasa esta temperatura, el azufre formado funde y recubre homogneamente al sulfuro metlico que aun no ha reaccionado, dando lugar a una capa no porosa que le protege del ataque posterior, paralizndose la reaccin. )omo consecuencia de esto, las velocidades de reaccin que se obtienen a temperaturas inferiores a las de fusin del azufre son mayores a las obtenidas a temperaturas ligeramente superiores. La necesidad de usar agentes reductores en hidrometalurgia es un caso menos frecuente que el anterior, pero que no obstante se presenta en la practica. *l empleo de >idrgeno, por e!emplo, como agente de precipitacin de elementos disueltos ha sido desarrollado a mayor escala. *l potencial para la reduccin del hidrgeno esta dada por& * P -.-=L' 4h V -.-(L= log p>( notndose que su potencial de reduccin se favorece mientras es la presin parcial del gas, pero que tal efecto es tambin logartmico, al igual que en el caso del o+igeno antes analizado. *n la siguiente figura se esquematiza la posibilidad de emplear el >(como reductor de diferentes iones en solucin, notndose que con p>( P ' atm, es posible reducir el )u ;( a )u- a cualquier valor de p> y para diferentes concentraciones de esta especie disuelta. ,67*6,7 896@7, (E.ecto de la tem%erat+ra/ ,lgunos procesos hidrometal"rgicos deben realizarse a temperaturas altas con el ob!etivo de obtener e+tracciones o conversiones completas en periodos relativamente cortos. 4or e!emplo, en la li+iviacin de sulfuros de cobre,

li+iviacin a presin de concentrados metlicos, etapas de precipitacin con gases o hidrlisis a temperaturas altas y otros. *n estos casos se hace necesario conocer la termodinmica del sistema a la temperatura del proceso referido. La escasez de datos termodinmicos para iones en solucin acuosa, a temperaturas mayores a (=.), hace que se tenga que recurrir a tcnicas empricas para estimar las variaciones de la energa de las reacciones como funcin de la temperatura. La ecuacin termodinmica que relaciona el valor de la energa libre a una temperatura : con su valor a la temperatura de referencia es.

GT P GTr - .:r * + :r ).p d: V : :r ).p d:5: el valor de :r es de (=.) 0(LK.Q3. , esta temperatura se encuentran tabulados todos los datos termodinmicos conocidos, pudindose disponer de los valores de 6.(= y .(= para la mayora de las especies inicas comunes en los procesos hidrometal"rgicos. *n esta e+presin, G298 y .(LK son generalmente conocidos para especies individuales o pueden ser estimados, de tal modo que GT puede ser evaluado si se conoce la dependencia de ).p con la temperatura. Los calores especficos medios de cada ion se calculan a partir de los valores de sus respectivas entropas a (LK.Q, utilizando el Fprincipio de correspondenciaG de )79 ? )/CCL*. *ste principio establece que si se elige un estado estndar adecuado a cada temperatura e+istir una relacin lineal entre la entropa inica molal parcial a la temperatura : y la temperatura de referencia. La entropa de un ion a temperatura : viene e+presada en funcin de la que tiene a (LK.Q por&
:

.: P .(LK ;(LK )p d:5: y si se toma el valor del calor especifico medio entre las temperaturas consideradas, podr integrarse resultando&
:

.: P .(LK ; )pB(LK ln 0:5(LK3 #e donde&


:

)pB(LK P 0 .: V .(LK 3 5 ln 0:5(LK3 en que .(LK es conocido. 4or el contrario, .: , se desconoce y se le calcula aplicando el principio de correspondencia, a partir de la siguiente relacin&

.: P a0:3 ; b0:3 .(LK a y b son parmetros empricos, dependientes de la temperatura y del tipo de ion, pero son constantes para una misma clase de iones. Eariaci*& del %H co& la tem%erat+ra La variacin del p> de una solucin con la temperatura no es fcil de medir y es difcil de calcula ya que incluye cambio en las actividades de los iones >; y />% e hidrlisis de especies en solucin. )obbles, utilizando datos e+perimentales y mediante el principio de correspondencia predi!o valores de la constante de disociacin del agua hasta A=-.). #e estos valores se calculo el correspondiente p> para el punto de neutralidad a cada temperatura. Los valore se presentan en la siguiente tabla&

Rariacin del p> con la temperatura .) (= I'-'=(-(=A-A=4Q` 'A.LLJ '=.-='(.('''.I=''.A-''.'K''.'L''.AAp>: J.-I.=A I.'' =.KA =.I= =.=L =.I=.IJ

Los valores tabulados anteriormente pueden resumirse en la siguiente e+presin& p>: P p>(= a pQ`t 5 pQ`(=.

)on pQ` P %log Q` y Q` P constante de disociacin del agua. in embargo, estos valores no dan indicacin de la variacin del p> de una solucin que no es neutra si la temperatura se eleva desde (LK. Q a cualquier otro valor. La solucin de este problema implica considerar todos los equilibrios de los iones en solucin y determinar los coeficientes de actividad de los iones en solucin. E.ecto de la %rese&cia de A7+.re e& el sistema/ La introduccin de otro elemento en el sistema de li+iviacin puede cambiar enormemente las estabilidades relativas de las diferentes fases. 4or e!emplo la introduccin de azufre, algo muy frecuente en la minera metlica, genera un #iagrama *h%p> 0]n% %>(-3, dominado por la presencia de ]n 0s3. La li+iviacin de este sulfuro mediante ataque cido para producir ]n_( es mucho menos favorable que en el caso del ]n/ y se requiere un p> mucho menor para lograrlo. La reaccin que representa dicha disolucin es la siguiente& F&S3s5 + : G F&G: 0aq3 + H:= (g) 3Ec" <-H@5 )omo durante la disolucin del ]n en medio cido se consumen los iones hidrgeno, el p> tiende a subir. 4or lo tanto, no es suficiente adicionar los reactivos en cantidades estequiomtricas, sino que se debe agregar cido en e+ceso para mantener las condiciones favorables durante todo el tratamiento. Se%araci*& de la Sol+ci*& Rica de los Ri%ios A!otados" :@na vez ocurrida la li+iviacin, lo que interesa es obtener la solucin que contiene el metal disuelto libre de los slidos residuales o ripios agotados. *sta separacin se logra de diferentes formas dependiendo del mtodo de li+iviacin utilizado. )uando se aplican los mtodos por percolacin, la separacin slido5lquido ocurre simultneamente con la li+iviacin, ya que las soluciones li+iviantes drenan a travs del lecho mineral fi!o. 4odria ser necesario en algunos casos someter la solucin a clarificacin para eliminar material fino arrastrado durante la percolacin. )uando se usan mtodos de li+iviacin por agitacin, en donde las partculas de mineral son peque$as, la separacin slido5liquido se puede realizar mediante tcnicas de sedimentacin, lavado en contracorriente o por filtracin. *n algunos casos muy particulares es posible recuperar la especie "til sin realizar la separacin del ripio de la fase acuosa. @n e!emplo de esto "ltimo se tiene en la recuperacin del comple!o cianurado de oro desde la pulpa mediante la adicin de carbn activado granular. *n este sistema, el carbn adsorbe ms o menos selectivamente el comple!o desde la fase liquida a medida que transcurre la disolucin de oro 0proceso )9L3 o bien despus que ella ha ocurrido 0proceso )943. *l carbn cargado se separa posteriormente de la pulpa mediante cedazos que retienen el

carbn granular, de!ando pasar los slidos molidos y la fase acuosa a travs de la luz de la malla. P+ri.icaci*& de las Sol+cio&es Ricas/ La intencin de las reacciones de li+iviacin es disolver en forma lo ms selectiva posible la especie mineralgica que contiene la especie "til. in embargo es prcticamente imposible que otros elementos no sean disueltos simultneamente con la especie "til los cuales pueden constituir impurezas no deseables. Los efectos perniciosos de estas impurezas pueden ser de dos tipos& a3 9nterferencia en los procesos subsecuentes que se contemplen para la recuperacin final del metal b3 Niveles de impurezas inaceptables en el producto final. *+isten dos estrategias generales para separar la especie "til de las impurezas presentes en la solucin rica a3 :ratamiento para disminuir la concentracin de impurezas en la solucin b3 7emocin selectiva de la especie "til, de!ando atrs la solucin con impurezas. Los mtodos ms utilizados para separar las impurezas son la precipitacin selectiva y el intercambio inico Preci%itaci*& Selecti(a& La precipitacin selectiva de iones metlicos es ampliamente utilizada para la purificacin de soluciones ricas. #entro de estos mtodos el control del p> y la precipitacin trmica son buenos e!emplos. P+ri.icaci*& media&te co&trol de %H/ *s quiz el mtodo ms ampliamente utilizado para remover impurezas. *ste mtodo se basa en la precipitacin de hidr+idos metlicos insolubles, la cual puede ocurrir a p> diferentes seg"n el metal que se trate. 4ara ello se disponen de diagramas de solubilidad de hidr+idos en funcin del p> . eg"n el siguiente diagrama, la precipitacin del hidr+ido metlico ocurrir en aquellas soluciones cuya composicin se encuentre a la derecha de las lineas del diagrama del elemento en cuestin

Dia!rama de sol+-ilidad de 0idr*)idos e& .+&ci*& del

"

Preci%itaci*& t'rmica/ La precipitacin de slidos desde soluciones acuosas en algunos casos puede ser realizada por efecto de la temperatura. @n e!emplo clsico es la separacin de hierro 08e;A3 desde soluciones ricas de procesos de li+iviacin de zinc. *n este caso, en condiciones cidas y a temperaturas mayores de ' ---), el hierro precipita en forma de !arosita o goethita insolubles de acuerdo a las siguientes reacciones. Las condiciones de p> y t- requeridas para este tipo de reacciones se pueden establecer mediante el uso de diagramas t-%p> A8e(0 -<3A + (2) /< + >((2eS8eA0 -<3(0/>3I T + I>( -<

I&tercam-io i*&ico/ ,ctualmente estos mtodos se aplican en forma cada vez ms frecuente. *n este caso, los iones metlicos en solucin pueden intercambiarse con iones especficos contenidos en un slido o en otra fase lquida inmiscible. Las reacciones de intercambio que ocurren deben ser reversibles y estequiomtricas y permiten& a3 7emover iones selectivamente desde las soluciones. b3 ,umentar la concentracin de iones en una fase acuosa. #entro de estos mtodos se tienen el uso de resinas de intercambio slido5liquido y las de intercambio liquido5lquido, com"nmente denominado e+traccin por solventes. I&sertar .erro ceme&tacio& Resi&as de i&tercam-io i*&ico"@na resina de intercambio slido5lquido consiste en una estructura rgida o semirgida tridimensional de tomos o molculas, qumicamente estables en la solucin a tratar y que contienen grupos funcionales o grupos de tomos que aportan los iones intercambiables. La forma de la red determina las propiedades fsicas de la resina y los grupos funcionales controlan la selectividad de las reacciones de intercambio. La red o soporte puede ser inorgnica u orgnica. *l fenmeno de intercambio lo presentan algunas sustancias naturales tales como las arcillas y zeolitas 0aluminosilicatos3, pero por ser inestables en medios cidos, su uso en metalurgia est restringido. #e mucho ms aplicacin son las resinas de intercambio con soporte polimrico, las cuales adems de ser ms estables a las diferentes condiciones de las soluciones se les pueden introducir variados grupos funcionales que permiten el intercambio. eg"n el tipo de iones las resinas se clasifican en resinas de intercambio catinico y aninico. @na de las caractersticas fundamentales de las reacciones de intercambio es su reversibilidad, lo cual permite regenerar la resina una vez saturada. :anto los iones intercambiables de la resina as como el agente regenerador deben ser baratos y de fcil mane!o Selecti(idad de las Resi&as de I&tercam-io i*&ico/ La selectividad de una resina se refiere a la capacidad de discriminacin entre dos iones con relacin a la capacidad de intercambio. @na reaccin de intercambio catinico se representa de la siguiente forma& 7> ; 2; 0aq3 72 ; >; 0aq3

#onde 7 es el grupo funcional anclado en la resina, >; es el in intercambiable de la resina, 2 es el catin que se desea e+traer o intercambiar y 07>3 y 0723 son las fracciones de sitios de intercambio que pueden ser ocupadas por los iones. Ti%o de resi&a bcido fuerte ,cido devil Case devil Case fuerte Uuelante Gr+%o .+&cio&al /A%>; -A%Na; )//%>; N;>0)>A3()l N;0)>A3A)l% N;0)>A3A/>% )>(N )>()//> )>()//> I*& >; Na; >; )l% )l% />% >; %H 3I&tercam-io5 ' V '< ' % '< = V'< 'VK ' V '< ' % '< < V '< Re!e&eraci*& resi&a #il, >( /<, >)l Na)l 0brine3 #il. >)l #il >)l Na)l Na/> #il.>( /<, >)L

4ara las soluciones diluidas Q P S72TS>;T 5 S7>TS2;T )uando la fraccin de resina cargada es peque$a y S7>TS2;T son grandes y constantes, S7>T 5 S2;T P )te P # 0)oeficiente de #istribucin3 i compiten dos iones por los sitios de la resina, se puede establecer que& Q, 5 QC P #, 5 #C P Q,C , )oeficiente de electividad. Q,C mide la selectividad de la resina para adsorber , en preferencia a C. Ca%acidad de +&a Resi&a / *s una medida del n"mero de iones que puede intercambiar una resina por una unidad cuantitativa de resina. e e+presa generalmente como 0equivalentes3 x 3Ng de resina3%'. Las capacidades de intercambio de las resinas estn en el rango de -.=%'- eq5Ng. *n este caso, la resina de intercambio no cargada es alimentada en el tope superior de una columna larga. *l liquido es pasado en contracorriente a travs de la resina, la cual alcanza el fondo de la columna cargada con las especies adsorbidas desde la solucin. La resina luego es lavada para remover cualquier lquido o slido precipitado y luego es pasada a una columna de elucin en contracorriente para su regeneracin E)tracci*& %or Sol(e&tes

)orresponde a una e+traccin de tipo liquido%liquido que consiste en transferir especies qumicas desde una fase acuosa a una fase orgnica que contiene un reactivo e+tractante de alta selectividad. *l reactivo e+tractante es soluble slo en la fase orgnica. Los componentes de la fase orgnica, denominada com"nmente ForgnicoG$ son el disolvente formado por compuestos de tipo hidrocarburos y el e+tractante propiamente tal, que es un compuesto o mezclas de compuestos que reaccionan en forma muy selectiva con la especie a e+traer. *l proceso global consiste en dos etapas, la *+traccin y la 7ee+traccin o tripping. *n la e+traccin, la especie "til es transferida en forma lo ms selectivamente posible a la fase orgnica, de!ando las impurezas en la fase acuosa. *n la etapa de ree+traccin, la especie "til es devuelta a una nueva fase acuosa, con menor contenido de impurezas y habitualmente de menor volumen que la fase acuosa original, resultando en una solucin del metal ms concentrada y ba!o contenido de impurezas, apta para servir de alimentacin a una fase de electro obtencin. Fase de E)tracci*&" *n la interfase orgnico 5 acuosa, el reactivo e+tractante reacciona con la especie a e+traer, formando un nuevo compuesto soluble en la fase orgnica e insoluble en la fase acuosa. La reaccin en cuestin debe ser reversible y altamente selectiva respecto a la especie a e+traer. La operacin se realiza en estanques de mezcla rpida, con el ob!eto de acelerar la transferencia de masa por aumento de la superficie interfacial disponible. @na vez completada la e+traccin, las fases se separan por medio de decantadores. i la e+traccin es cuantitativa y el volumen de la fase orgnica es similar al de la fase acuosa, la concentracin de la especie e+trada en el orgnico FcargadoG ser similar a la de la solucin acuosa original. Fase de Ree)tracci*&/ *n esta fase, el orgnico cargado se contacta con la nueva fase acuosa, en un reactor mezclador, en donde se promueve la transferencia de la especie "til hacia la fase acuosa. *n este punto se aprovecha la propiedad de reversibilidad de la reaccin entre la especie "til y el e+tractante, la cual es mane!ada variando las condiciones fisicoqumicas del sistema. La separacin de fases nuevamente se realiza mediante el uso de decantadores. i la razn volumtrica orgnico 5 acuoso es > ', la concentracin de la solucin acuosa ser mayor que la original. La fase orgnica descargada puede ser reutilizada en la fase de e+traccin y la fase acuosa cargada constituye el electrolito que ser avanzado hacia la electrobtencin de ctodos.

Reacti(os E)tracta&tes Los reactivos e+tractantes consisten en compuestos orgnicos cuyas molculas se caracterizan por tener grupos reactivos unidos a cadenas alqulicas o arlicas suficientemente largas para hacerlos insolubles en agua y solubles en solventes orgnicos poco polares. *ste reactivo, as como la especie asociada al metal despus de la reaccin en la interfase, permanece siempre disuelto en la fase apolar u orgnica. E)tracta&tes de I&tercam-io Cati*&ico. *stos reactivos act"an por simple intercambio de iones en la interfase lo cual puede ser representado por la siguiente ecuacin 720org3 + 2; 0aq3 720org3 + >; 0aq3 #onde& 7> P especie orgnica con un hidrogeno ionizable. 72 P especie o molcula organometalica. Los dos *+tractantes de este tipo mas utilizados son los esteres de cido fosfrico o alquilofosforicos que poseen grupos /> disociables. 7 es un grupo alquilico del tipo )n>(n;' . *n la figura siguiente se muetran algunos e!emplos de e+traccin de cationes con #(*>4,, utilizando una relacin / 5 ,.

)omo se puede observar, de acuerdo con la figura anterior, la e+traccin de los diferentes metales es funcin del p> y la selectividad se puede controlar a travs de este parmetro. 4or e!emplo, a p> 2.5 se puede separar en forma selectiva el zinc desde soluciones que contienen zinc y nquel. *ste grfico se conoce como una Isoterma de pH y permite seleccionar un e+tractante en las condiciones de traba!o. in embargo, esta isoterma no aporta datos suficientes para el dise$o de un proceso. /tro parmetro utilizado para comparar la efectividad de diferentes e+tractantes es el coeficiente de e+traccin *. * = )oncentracin del metal en la fase orgnica. )oncentracin del metal en la fase acuosa.

*l coeficiente de e+traccin est definido para un sistema en depende de factores tales como la razn , 5 /, concentracin del e+tractante, temperatura, p> y concentracin del metal en la fase acuosa. E)tracta&tes Q+ela&tes" Los e+tractantes Uuelantes son molculas orgnicas que forman comple!os organometlicos con iones especficos. Los agentes Uuelantes han sido usados muy e+itosamente en la e+traccin del cobre desde soluciones acuosas que contienen hierro

08e;A y 8e;(3. La reaccin de formacin de quelato de cobre y que representa la e+traccin de este metal se describe con la siguiente ecuacin de equilibrio& )u;( ; (7> 7()u ; (>; E)tracta&tes de i&tercam-io a&i*&ico" Los "nicos e+tractantes aninicos aplicables comercialmente en la e+traccin de metales son las aminas. *stos compuestos act"an como base formando sales de amonio con aniones que son intercambiables por aniones que contienen metal. @n e!emplo de su comportamiento se muestra en las ecuaciones siguientes& 7N>( ; >)l 7N>;A ; )l% (7N>A;)l% ; )o)l<%( 07N>A3;()o)l%( ; ()l% El Sol(e&te o Dil+,e&te" )omo la mayora de los agentes e+tractantes son lquidos viscosos, ellos se usan disueltos en un solvente inerte o diluyente como el Nerosene. La concentracin habitual de e+tractantes en el diluyente es =%'-E v 5 v. Las propiedades que idealmente deben tener los diluyentes son tener ba!o costo, ba!a solubilidad en la fase acuosa, ba!a viscosidad, ba!a presin de vapor, ba!a inflamabilidad y to+icidad. ,gentes de 7eetraccin o tripping. )omo se mencion anteriormente, en esta etapa el metal e+trado en la fase orgnica se devuelve a una fase acuosa libre de impurezas no deseadas. *sta etapa tiene como ob!etivo la recuperacin del metal desde la fase orgnica y la regeneracin del e+tractante para ser reciclado. *l tripping puede ser realizado, como en el intercambio inico slido 5 liquido, usando un in com"n el cual permite regenerar directamente el agente e+tractante. *n el e!emplo siguiente de e+traccin de cobre, el H+ es el in com"n en la e+traccin y tripping. *+traccin& (7> 0org3 ; )u;(0aq3 7()u0org3 ; (>; 0aq3 tripping& 7()u0org3 ; (>;0aq3 . (7>0org3 ; )u;(0aq3 #onde& Q P S7()uTS>;T(5S7>T(S)u;(T

#el anlisis de la constante de equilibrio se desprende que las condiciones que favorecen la ree+traccin son una alta concentracin de >; en la fase acuosa y una concentracin ba!a del reactivo en la fase orgnica. Lo anterior queda demostrado en los dos grficos denominados isotermas de e+traccin y de tripping, respectivamente, que se muestran en la figura siguiente.

El %roceso i&d+strial de SI/ La e+traccin de metales desde soluciones acuosas mediante solventes es un proceso de intercambio continuo. 9nicialmente el metal es e+trado desde la fase acuosa impura hacia la fase orgnica. *l orgnico cargado con el metal es separado fisicamente de la fase acuosa y transferido a un reactor separado para el stripping. *n la fase de stripping, el metal se transfiere a una nueva fase acuosa para producir una solucin purificada y ms concentrada que la inicial. Las fases son separadas nuevamente y el orgnico descargado 0orgnico barren3 es retomado para ser contactado con la solucin acuosa impura de alimentacin, y as continua la e+traccin. Estimaci*& del C mero Te*rico de E)traccio&es Re6+eridas/ La e+traccin ms eficiente es aqulla que minimiza la cantidad de e+tractante orgnico requerido y ma+imiza la transferencia del metal. *sto se logra mediante un sistema continuo multietapas en contracorriente. *n este proceso, la solucin acuosa de alimentacin y el e+tractante orgnico fluyen en direcciones opuestas. *l e+tractante fresco contacta a la solucin acuosa ms agotada 0casi refino3 mientras que el or_gnico casi saturado contacta la solucin acuosa de alimentacin fresca 0solucin rica3

La e+traccin continua multietapas se realiza en una serie de mezcladores -decantadores. *stos equipos mezclan las dos fases liquidas vigorosamente permitiendo una gran superficie de intercambio msico y as una mayor rapidez de e+traccin. Luego, la mezcla pasa al decantador, el cual permite separar ambas fases. *l balance de masa para el numero total de etapas 0n3usadas para la reaccin esta dada por la siguiente ecuacin& / a ? n;' ; , a Y- P / a ?' ; , a Y n #onde& , P flu!o de acuoso. / P flu!o de orgnico. Y P concentracin de soluto en fase acuosa. ? P concentracin de soluto en fase organica. *sta es una ecuacin de una recta denominada lnea de operacin del proceso y su pendiente est relacionada con la razn del flu!o acuoso 5 orgnico 0, 5 /3. La distribucin del metal entre el orgnico y la fase acuosa en el equilibrio puede ser determinada e+perimentalmente. La distribucin de equilibrio del metal entre ambas fases y la ecuacin de balance de masa derivada de la e+traccin en contracorriente puede ser combinada en un grfico que se denomina #iagrama de 2c)abe :hiele. *l cual permite determinar el n"mero de e+tracciones tericas necesarias para lograr un nivel deseado de e+traccin. Las concentraciones de soluto en el orgnico descargado y la concentracin de soluto en el refino que abandona cualquier etapa, son coordenadas de la lnea de operacin, del mismo modo que lo son las concentraciones de metal en la alimentacin acuosa y la concentracin del soluto en la fase orgnica que abandona cualquier etapa.

,l construir el diagrama, el n"mero de etapas tericas de e+traccin se obtiene e+tendiendo una lnea horizontal desde el e+tremo de la lnea de operacin hasta interceptar la isoterma de e+traccin y luego, desde ese punto, una lnea vertical, hasta interceptar nuevamente la lnea de operacin. *stas etapas tericas suponen que la eficiencia de cada e+traccin es de '--E. ,s, la interseccin de cada par de lneas verticales con la lnea de operacin indica el contenido de soluto en el refino que abandona y el contenido de soluto en el orgnico que entra en la etapa ideal. *n el e!emplo anterior, se requieren A.- etapas tericas. i la eficiencia fuera de L-E, en cada etapa, en la prctica se requeriran <.- etapas.

As%ectos Te*ricos so-re Electroo-te&cio& 3EJ5/ Los procesos metal"rgicos que emplean electrlisis son de dos tiposfundamentalmente. *l primer grupo comprende la electrlisis de soluciones acuosas donde la temperatura, raras veces e+cede los I- .), y al segundo grupo, pertenecen las electrlisis de sales fundidas, caso tpico, la obtencin de aluminio y magnesio a altas temperaturas, L-- '--- .). *n el primer caso, se puede tratar de un electrorefino, donde se emplea un nodo soluble

del mismo metal que se desea refinar, o de una electroobtencin, donde se emplea un nodo insoluble, y el metal se deposita catdicamente a partir de una solucin acuosa que lo contiene al estado inico. *ste "ltimo caso corresponde a la continuidad del proceso de e+traccin por solvente. O-4eti(o KBsico de la Electro-te&ci*&/ *l ob!etivo fundamental, es obtener un metal de alta pureza, y por ende, de valor comercial, a partir de una solucin acuosa que lo contiene al estado inico !unto a otras impurezas o especies de menor valor, en concentracin incapaz de afectar la calidad del depsito. F+&dame&to del %roceso/ e basa en el aprovechamiento de la corriente elctrica y las caractersticas de la Felectrlisis h"medaG. , continuacin se entregan algunas definiciones acerca de la corriente elctrica y de las propiedades conductoras de elementos metlicos y sales acuosas. a3 #esde el punto de vista elctrico, para que se produzca circulacin de corriente se necesita& una fuente de alimentacin que proporcione la corriente y, adems, un polo positivo 0;3 por donde entra la corriente, y un polo negativo (-) por donde sale la corriente. *stos polos se llaman en general FelectrodosG y es as como el electrodo de entrada de la corriente se llama FnodoG y al electrodo de salida se llama FctodoG. b3 Los elementos metlicos son me!ores conductores de la corriente elctrica y se les llama conductores de 1 clase. 4or e!emplo, un conductor de 1 clase es el cobre, y un conductor de 2 clase es el sulfato de cobre. c3 Los iones o elementos componentes de una sal acuosa estn cargados elctricamente. Los iones con carga elctrica positiva reciben el nombre de FcationesG y los de carga elctrica negativa se les llama FanionesG. 4or e!emplo, en el sulfato de cobre 0)u /<3 los iones son )u y /<. *l )u;; es entonces el catin y el /< es el anin. d3 i se aplica corriente elctrica a un conductor metlico de '. clase sumergido en un conductor de 2 clase, se produce una reaccin qumica por la cual se separan o FdisocianG los aniones y cationes que forman la sal acuosa, y via!an para depositarse en el electrodo de signo contrario. *ste fenmeno recibe el nombre de FelectrlisisG. 4or esta razn es que, si a una solucin o electrolito como el sulfato de cobre, se le coloca en su interior un nodo 0fabricado por cobre andico3 y un ctodo 0fabricado de cobre puro3, y se aplica corriente elctrica, se produce la disociacin inica en la cual el anin /< es atrado por el nodo 0;3 y el catin que es el )u, via!a y se deposita en el ctodo (-) Tratamie&to %re(io de las sol+cio&es/ 4ara que un proceso de electroobtencin sea econmicamente rentable, debe cumplir con dos condicionesH obtencin de un depsito catdico de buena calidad y una operacin con una eficiencia de corriente lo ms alta posible.

,mbos ob!etivos se logran si la solucin acuosa es de pureza relativamente alta en el metal a electro depositar, es decir, que contenga pocos elementos contaminantes en ba!a concentracin. in embargo, en la mayora de los casos, las soluciones que se someten a electrlisis, provienen de li+iviaciones cidas de menas y contienen otros elementos en mayor o menor concentracin, !unto a slidos en suspensin, etc. 4or lo tanto, es necesario una purificacin previa. *sta puede ser una precipitacin qumica de los contaminantes con posterior separacin por filtracin o una e+traccin por solvente con resinas liquidas selectivas para el metal a recuperar 0 Y3. 4ara el caso del cobre la reaccin global podra ser simplemente presentada como&
!"#r$%a !l&'(r)'a

)u /< + >(/

)u- + c /( + >( -<

donde el cobre se deposita en el ctodo y el o+geno es liberado en el nodo. *sto es diferente de la electro refinacin, donde la reaccin andica es meramente la disolucin de un electrodo de cobre, con la solucin electrolito permaneciendo esencialmente descargada. *n todos los clculos de procesos electrolticos se deben considerar los siguientes factores& La cantidad de metal tericamente depositado por una corriente dada o el n"mero de amp%seg tericamente requeridos para depositar una determinada cantidad de metal. La eficiencia de corriente que define la cantidad de metal realmente depositado. *l volta!e necesario para efectuar la electrlisis. La energa requerida para producir una cantidad dada de metal.

Aspectos practicos en la electrobtencin de cobre: a5 Co&ce&traci*& de co-re/ e mantiene apro+imadamente entre (= V <= g5L. )oncentraciones menores que (- g5L producen depsito catdico poroso y suelto, adems, comienzan a formarse hidrgeno en el ctodo y disminuye la eficiencia de corriente. -5 Co&ce&traci*& de Bcido s+l. rico/ ,unque se puede realizar la electroobtencin a partir de soluciones neutras o levemente cidas, en la prctica se emplean concentraciones del orden de 'A- a 'K- g5L *l cido sulf"rico reduce apreciablemente la resistencia hmica del electrolito, lo que se traduce en un menor consumo de energa. *n el caso de usar la electroobtencin en combinacin con la e+traccin por solvente, se requiere una concentracin relativamente alta de cido, ya que el electrolito agotado es empleado en la etapa de ree+traccin, con lo que el orgnico recupera su capacidad e+tractiva. c5 Co&ce&traci*& de .ierro/ 4rcticamente, todas las soluciones de sulfato de cobre, obtenidas por li+iviacin de minerales, contienen cantidades variables de fierro como ion

ferrosoH incluso, las soluciones electrolticas obtenidas por e+traccin por solvente lo contienen, debido a arrastres fsicos de solucin impura en la fase orgnica, y como la solucin electroltica recircula, se va enriqueciendo en fierro. 4eque$as concentraciones de fierro son venta!osas por dos motivos& act"an como despolarizadores, ba!ando el volta!e de polarizacin andica y protegen el nodo de plomo, evitando la formacin de +idos. No obstante, altas concentraciones de fierro al estado trivalente, disminuyen la eficiencia de corriente. e debe procurar no sobrepasar la concentracin de fierro en el electrolito. @n valor aceptable, es de '.= g5L de fierro como ion frrico. d5 Co&ce&traci*& de cloro/ 4eque$as concentraciones de cloro son favorables, debido a que ste tiene efecto despolarizador y evita la codepositacin de bismuto y otros. )oncentraciones mayores a -.-= g5L, deben evitarse, ya que se produce depositacin de )u)l en los ctodos y se acelera la corrosin andica. e5 Tem%erat+ra/ *ntre =- y I- -)H la resistencia especfica del electrolito usado en la prctica, disminuye en -.J E por cada grado de aumento en la temperatura. , unos *+ .), esta resistencia alcanza al ,+- de la resistencia total de la celda, lo cual demuestra que un leve cambio en la temperatura se ver refle!ado, significativamente en el consumo de electricidad. f) De&sidad de corrie&te/ @na mayor densidad de corriente puede aumentar la capacidad de una planta determinada. Las densidades aplicables son funcin de las condiciones de operacin, y dependen directamente de la temperatura, de la concentracin de cobre y de la velocidad de circulacin del electrolito. Los valores usados fluct"an generalmente entre (-y A-- amp5m(. !5 Circ+laci*& del electrolito/ 4ara prevenir la separacin del electrolito en capas y para igualar la concentracin de los iones de cobre en las celdas, es necesario mezclar el electrolito continuamente. *l electrolito, es mezclado por una circulacin continua introduciendo el lguido en un e+tremo del ba$o y sacndolo en el otro. 6eneralmente, ingresa por el fondo y sale por la superficie de las celdas. 05 Aditi(os/ *vitan la formacin de cristales gruesos, y consecuentemente, la oclusin de electrolito. ,dems, controlan el crecimiento en forma de agu!as o dendritas de los n"cleos. *n electroobtencin, se usan aditivos capaces de absorberse en la superficie catdica. @no de ellos es el ion cloruro, que act"a como despolarizante aumentando el tama$o del grano. /tros aditivos usados son el 6uarfloc 0,lb"mina3 y el sulfato de cobalto. Las dosificaciones usadas fluct"an entre (- y I- g5:on )u y entre (- y K- ppm para el guarfloc y el sulfato de cobalto, respectivamente. e5 Tem%erat+ra/ *ntre /y I)H la resistencia especfica del electrolito usado en la prctica, disminuye en -.J E por cada grado de aumento en la temperatura.

, unos 45 oc, esta resistencia alcanza al 75% de la resistencia total de la celda, lo cual demuestra que un leve cambio en la temperatura se ver refle!ado, significativamente en el consumo de electricidad. O #ensidad de corriente& @na mayor densidad de corriente puede aumentar la capacidad de una planta determinada. Las densidades aplicables son funcin de las condiciones de operacin, y dependen directamente de la temperatura, de la concentracin de cobre y de la velocidad de circulacin del electrolito. Los valores usados fluct"an generalmente entre (-- y A-- amp5m(. g3 )irculacin del electrolito& 4ara prevenir la separacin del electrolito en capas y para igualar la concentracin de los iones de cobre en las celdas, es necesario mezclar el electrolito continuamente. *L electrolito, es mezclado por una circulacin continua introduciendo el lguido en un e+tremo del ba$o y sacndolo en el otro. 6eneralmente, ingresa por el fondo y sale por la superficie de las celdas. h3 ,ditivos& *vitan la formacin de cristales gruesos, y consecuentemente, la oclusin de electrolito. ,dems, controlan el crecimiento en forma de _gu!as o dendritas de los n"cleos. *n electroobtencin, se usan aditivos capaces de absorberse en la superficie catdica. @no de ellos es el ion cloruro, que act"a como despolarizante aumentando el tama$o del grano. /tros aditivos usados son el 6uarfloc 0,lb"mina3 y el sulfato de cobalto. Las dosificaciones usadas fluct"an entre (- y I- g5:on )u y entre (- y K- ppm para el guarfloc y el sulfato de cobalto, respectivamente.

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