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ROTEIRO: EQ-801 - LABORATRIO DE ENGENHARIA QUMICA III 2 semestre de 2000 1. OBJETIVO Determinar a curva binodal do sistema ternrio (1)-gua/(2)-cido actico/(3)-acetato de etila a 300C. CURVA BINODAL ltima atualizao: outubro/2000

2. TEORIA Dados de equilbrio lquido-lquido so comumente representados em coordenadas triangulares. Na Figura 1 est representado um sistema ternrio de componentes (1), (2) e (3), numa dada temperatura T e presso P. De acordo com a Figura 1, o componente (1) o diluente, o componente (2) o soluto e o componente (3) o solvente. Os componentes (1) e (3) so parcialmente miscveis, enquanto que (1) e (2) e (2) e (3) so completamente miscveis entre si. A curva binodal a curva NPCQM e separa a regio de duas fases (sob a curva) da regio homognea. As composies das fases em equilbrio so representadas por pontos na curva NPC (para a fase I) e por pontos na curva CQM (para a fase II), como os pontos P e Q, por exemplo. A reta PQ chama-se linha de amarrao e, representa duas fases em equilbrio. A linha de amarrao MN o caso em que o soluto est infinitamente diludo na mistura de (1) e (3). O ponto crtico C uma linha de amarrao em que as composies de ambas as fases em equilbrio so iguais. Os tipos de curvas binodais so vrios e geralmente so caracterizados pelo nmero de pares parcialmte miscveis. Os trs tipos bsicos so:

Tipo I. Um par parcialmente miscvel Tipo II. Dois pares parcialmente miscveis Tipo III. Trs pares parcialmente miscveis

Uma reviso mais completa sobre o assunto pode ser encontrada em Sorensen et al. (1979a, b, 1980).

(2) Soluto

*
P

e nt ve ol )S (3

(1 )D ilu en te

Figura 1 : Diagrama Ternrio

3. EQUIPAMENTOS E MATERIAIS Clulas encamisadas, agitadores, banho termosttico, termmetro, buretas, gua destilada, cido actico e acetato de etila so os equipamentos e materiais disponveis para a realizao deste experimento. A figura 2 mostra um esquema simplificado das clula de equilbrio.

Figura 2 Esquema simplificado das clulas de equilbrio

4. EXPERIMENTAL Nota: Todo o experimento ser realizado na capela do laboratrio. Regular e manter o banho termosttico em 30oC. Colocar numa das clulas cerca de 100 ml de gua destilada (efetuar esta operao com ajuda de uma bureta e anotar exatamente o volume introduzido na clula). Aguardar aproximadamente 10 minutos para que a temperatura na clula seja estabilizada em 30oC . Preparar duas buretas; uma com cido actico e outra com acetato de etila. Atingida a temperatura de 30oC , adicionar pouco a pouco o acetato de etila, mantendo a mistura em agitao, at que resulte na cor branca leitosa, a qual deve persistir por uns trs minutos. Anota a quantidade de acetato adicionada. Desta forma determina-se um ponto da curva binodal.

Usando a bureta com o cido actico, adicione cerca de 4 ml deste componente para tornar a mistura novamente homognea (anote a quantidade exatamente adicionada). Com a mistura homognea, torna a titular com o acetato de etila at que a mistura se torne leitosa novamente, e assim por diante. Devem ser determinados pelo menos nove pontos. Repetir o mesmo procedimento com a outra clula colocando inicialmente cerca de 100 ml de acetato de etila e preparar uma bureta com cido actico e outra com gua destilada. Titular com a gua destilada at tornar a mistura leitosa e homogeniz-la tambm com cerca de 4 ml de cido actico (ver esquema na figura 3).

Acetato de Etila (Titular)

cido actico

Acetato de Etila (Titular)

Titulao 30 0C gua
Mistura branca leitosa

Homogeneizao

gua (Titular)

cido actico

Repetir este processo para, pelo menos, 9 pontos. gua (Titular)

Titulao
Mistura branca leitosa

Homogeneizao

Repetir este processo para, pelo menos, 9 pontos.

Figura 3 esquema do procedimento experimental

IMPORTANTE: 1. O cido actico altamente corrosivo. Muito cuidado no seu manuseio de forma a evitar queimaduras. 2. Evite derramar cido nas clulas e agitadores, pois o cido ataca o acrlico. 3. Aps a realizao do experimento, lavar todo o material e equipamento utilizado, deixando-o em ordem. 4. Juntar a soluo utilizada num frasco apropriado, reservado para esta finalidade.

5. CLCULOS 5.1. A partir dos volumes usados, construa a curva binodal e compara com os dados da literatura listados na Tabela 1.

5.2. Discute criticamente o mtodo experimental, indicando as fontes de erro. 5.3. Classifique o tipo de equilbrio lquido-lquido do sistema estudado e cite exemplos de sistemas com outros tipos de equilbrio lquido-lquido. 5.4. Descreva sobre a influncia da temperatura no equilbrio lquido-lquido. NOTA: Os resultados deste experimentos sero teis no experimento de LINHAS DE AMARRAO. Tabela 1. Sistema (1)-gua/(2)-cido actico/(3)-acetato de etila a 20 C. (Sorensen et al. 1980). Fraes molares, fase I (1) (2) (3) 0.9633 0.0186 0.0181 0.9391 0.0368 0.0241 0.9263 0.0456 0.0281 0.8979 0.0636 0.0386 Fraes molares, fase II (1) (2) (3) 0.2004 0.0661 0.7334 0.2873 0.1085 0.6043 0.3333 0.1242 0.5425 0.4288 0.1439 0.4273

Tabela 2. Algumas propriedades dos componentes puros Componente gua c. Actico Ac. Etila Peso a Densidade a Molecular a 20C (g/cm3) 18.015 0.998 60.052 1.049 88.107 0.901 UNIQUAC b r q q' 0.9200 1.400 1.400 2.2024 2.072 2.072 3.4786 3.116 3.116

Na Tabela 2 esto listadas algumas propriedades teis dos componentes da mistura estudada. Os parmetros do modelo UNIQUAC r, q e q' sero necessrios para a aplicao dos dados do experimento de LINHAS DE AMARRAO.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS REID, R.C., PRAUSNITZ, J.M., E SHERWOOD, T. K., 1988. The Proprieties of Gases and Liquids. 4 Ed. McGraw-Hill Book Co. SORENSEN, J.M.,
E

ARLT, W., 1980. Liquid-liquid Equilibrium Data Collection. DECHEMA,

Chem. Data Series, V, partes 2 e 3. SORENSEN, J.M., MAGNUSSEN, T., RASMUSSEN, P.

E

FREDESLUND, A.; 1979a, Liquid-Liquid

Equilibrium data: Their Retrieval, Correlation and Prediction. Part I. Retrieval. Fluid Phase Equilibrium, 2, 279-308. 1979b. Part II. Correlation. Ibid., 3, 47-82. 1980. Part III. Prediction. Ibid., 4, 151-163
a

Reid et al. (1988). Sorensen et al. (1980).