TABLA IR-I ALCANOS

Grupo N de onda (cm-1) 2970~2950 2880~2860 (1) -CH3 1470~1450 1385~1365 2935~2915 2865~2845 1470~1445 (2) -CH2730710 m ch ch ch m ch < 15 15 75 45 8 3 as -CH3 s -CH3 as -CH2s -CH2tijera -CH2rocking -(CH2)nch m

cmol

Intensidad
1

l cm1

Origen as -CH3 s -CH3

Notas

70 30

28302815 ( 3575) en -OMe, ausente en -OEt. 27302820 ( 1521) en -NMe, ausente en -NEt. 28202710 en metilendioxi. Doblete en gem-dimetilos (ver (5)-(7)). Junto a carbonilos ver (11)-(13).

(3)

C H

2890 1340 742734 1170

dbil dbil

CH CH rocking de -CH2esqueleto

1445 en ciclopentanos, 1450 en ciclohexanos. Se desplaza por hiperconjugacin (ver (14)-(16)). Presente cuando n4. Ocasionalmente como doblete en slidos. Mas alto a menor n. Propilo 743734; Etilo 790770. El -CH2- tambin tiene bandas de flexin en 1300 (1). Los espectros de slidos con cadenas largas y grupos polares terminales (cidos, steres, amidas) muestran una serie de bandas regulares entre 13501180. sin uso prctico sin uso prctico corresponde a la banda en 720 de (2). Un doblete en 1380 sugiere grupos gem-dimetilo; la confirmacin se realiza por la vibracin del esqueleto (5)-(7).

(4) -(CH2)4-O(5)
CH3 CH CH3

ch, mas dbil que el doblete de 1380 (15). ch ch ch " " "

(6)

CH3 CH3 C CH3

1145 1255 1210

" "

Hombro en 1145 de la de 1170. Posicin mas estable que la de la banda en 1210. Tambin absorbe en 930725.

(7) C cuaternario
CH3 C CH3

1195

ch

"

" "

De estas dos la de 1195 es mas estable, la seal en 1215 es un hombro de la primera.

1215

ch

"

"

(8)
CH2 C C

3050 10201005

m m 2080

as CH2 esqueleto

Ausente en anillos sin -CH2Normalmente obstruido por seales fuertes de otro tipo. Se desplaza hasta 30403030 al incrementar la tensin del grupo epoxi, p. ej. unido a ciclopentanos.

(9) ver tabla XI

O C C (H)
NH C CH2

3000

2060

CH metino as CH2 metileno as CH2

3050 3050
13801365 13601355 14401435 13651356 14401400 14451425 14401400

30

10) (11) O-CO-CH3

(12) -CO-CH3

(13) -COOCH3 (14) -CH2-CO-

(15) -CH2-C=C -CH2-CC(16) -CH2-N+

Caracterizado por su alta intensidad. Al acetilar la banda en 1380 se vuelve mas intensa que la de 1460. Lo mismo ocurre con acetatos de enol y fenol. Ocasionalmente se vuelve doblete. Se desplaza a frecuencias menores que la flexin usual de CH3 (1380). Seal aguda e intensa. La flexin asimtrica permanece en su posicin usual (1460), pero se desplaza en los terpenos (14201425). as -CH3. Tambin con bandas en 1135, 1155, 790760. s -CH3 La flexin de todos los metilenos activos se observa como una serie de bandas intensas y agudas entre las bandas comunes de 1465 a 1380. Lo mismo ocurre con -CH2-SO2- y otros. La integracin de la intensidad pudiera proporcionar el nmero de metilenos activos. No es muy intensa. Los dobles enlaces pudieran ser de aromticos. La intensidad disminuye an mas si el -CH2- est entre dos enlaces mltiples (dobles o triples). El -CH2- adyacente al N+ tambin se desplaza como los dos anteriores. Si aparecen nuevas bandas al convertir la amina en sal, entonces se sabe que hay grupos -CH2-N-.

TABLA IR-II ALQUENOS

1. Frecuencias de estiramiento C-H ( entre parntesis).
3080, m(30) A) =CH2 3000~2975, m s CH2 C-H as CH2
Las bandas por encima de 3000 sugieren la presencia de insaturados =CH- (alquenos, aromticos). La banda de 30002975 se traslapa con los alcanos.

C
B)

3020, m

2. Seales de estiramiento C=C y de flexin =C-H, afectadas por el tipo de sustituyente

Tipo C=C Sobretono de la Flexin en el plano flexin fuera del CH. plano CH. 1420, m (10~20). Se encima con las seales de CH2 de 1860~1800 m (30) alcanos, (14)-(16) 1300, m~ancho 1415, m (10~20). Misma regin de 1800~1750 tabla I, (14)-(16). m (30) Flexin fuera del plano CH.

C) vinilo terminal
R-CH=CH2 1660~1620 m (40)

990, ch (50) y 910 ch (110); Incluye las flexiones simtrica y asimtrica de los 3 H.

D) metileno terminal R1 C CH2 R2 E) cis, disustitudo H H C C R1 R2

F) trans, disustitudo

1665~1645 m (35)

890, ch (100~150). Flexin asimtrica.

1660~1620 m (10)

1415, m (10~20)

730~675, m (40). Ocasionalmente dudoso. En cclicos aparecen varias bandas semejantes entre 800~650 (50100), difcil asignarlas. 965, ch (100). Flexin asimtrica de los H.

H C C R1

R2 H

1680~1660 ancho (2)

G) trisustitudo R2 R3 C C R1 H
H) tetrasustitudo

1680~1660 ancho~m

840~800, ch (40). Los cclicos dan dos seales entre 850~790.

R2 C C R1

R3 R4

1680~1660 ancho, intenso cuando est unido directamente a O N.

No hay, pero los CH2 contiguos (>C=C-CH2) se pueden detectar por su flexin (Tabla I, (15)).

3. Dobles enlaces conjugados

Grupo I) Dieno J) Trieno K) Polieno 1650 y 1600 1650 y 1600; en ocasiones solo una banda y en otras la de 1600 aparece como un hombro de 1650. Banda ancha en 1650~1580 C=C C-H (fuera del plano) La conjugacin influye poco. En ocasiones la banda trans de 965 sube a 990. La banda cis aparece en 720, a veces como un prupo.

TABLA IR-III AROMTICOS

Posicin 1) 3100~3000 Intensidad Menos de 60 Origen Estiram C-H y combinaciones Sobretono de las flexiones fuera del campo C-H y combinaciones Notas En algunos aromticos la banda principal est debajo de 3000 cm-1 Grupo de 2 a 6 bandas pequeas, caracterstico del patrn de sustitucin, comparar con fig. IR-3, si necesita ampliar concentre la muestra. Los carbonilos ocultan estas seales. Nucleo bencnico Usualmente 1500 es mas intensa que 1600. Conjugado con dienos da otra seal en 1580. Los sistemas condensados absorben en 1650-1600 y dos bandas en 1525-1450.

2) 2000~1660, Baja, ~5 varias bandas, ver figura IR-1 3) 1600~1580 1500~1490 Variable, menos de 100. La seal de 1600 en ocasiones es mas intensa que la correspondiente (1680-1620) de alquenos

Bandas muy intensas, 100 a 500. El nmero, forma e intensidad relativa depende de los hidrgenos libres, como lo muestra la fig. IR-3. Para piridinas y similares se usa la misma tabla, el heterotomo se considera entonces un sustituyente.

Flexiones fuera del plano (debajo de 900 cm-1)

Flexiones en el plano (1225~950 cm-1)

Estas seales son solo complementarias, pues los estiramientos C-C, C-N y C-O caen en la misma regin. Aparecen varias seales en funcin del nmero de hidrgenos. Seales dbiles, pero agudas, que pueden aumentar significativamente en presencia de grupos polares. Sustituyentes en: 11:21:31:41:2:31:2:41:3:51175~1125, 1110~1070, 1070~1000 1225~1175, 1070~1000 (doblete), 1000~960 1175~1125, 1110~1070, 1070~1000 1225~1175, 1070~1000 (doblete) 1175~1125, 1110~1070, 1070~1000, 1000~960 1225~1175, 1175~1125, 1070~1000 (doblete), 1000~960 1175~1125, 1070~1000

100 %T 90

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

100 %T

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

100 %T 90

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

710-690 770-730

90 745-705 780-760

870-855

Figura IR-3 Seales Caractersticas de Sustituciones en Aromticos

100 %T 90 1900 1800 1700

900

800

700

600

500

400

100 %T 90

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

100 %T 90

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

890-840 865-810

770-725

730-675

1900 100

1800

1700

900

800

700

600

500

400

100 %T 90

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

100 %T

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

%T

90

885-870

885-870

90 870

710-690 810-750 825-805

710-690

100 %T 90

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

100

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

100 %T 90

1900

1800

1700

900

800

700

600

500

400

%T 90

No hay seal

840-810

810-800

TABLA IR-IV: ENLACES XY, X=Y=Z.

Grupo Acetileno terminal, -CCH Posicin (cm-1) Estir. -CC-: 2230~2210 Estir. C-H: 3320~3280 5 100 Notas La seal en ~3300 es muy aguda.Tambin hay una flexin del enlace C-H en 700~600 y ocasionalmente el sobretono en 1300~1200 Desaparece si la simetra es alta ~1330 causado por flex. -CC-CH210~150 Las cianamidas (=N-CN) dan igual que los conjugados. Los cianuros alcalinos (NaCN, KCN) producen una seal intensa del carbanin en 2100~2050. La posicin depende del contrain

Acetileno central, -CC-

2235~2215 1335~1325

Nitrilo -CN

Aislado: 2260~2240 Conjugado: 2240~2210

Sales de diazonio, -(NN)+ Diazo -CH=N+=N>C=N+=NDiazocetonas-CO-CHN2

En aromticos el estiram. del carbonilo se desplaza a 1645, en alifticos a -CO-CRN2 2070~2060 1630~1605 Alenos >C=C=C< 1950 Se divide si el aleno es terminal y tiene grupos electroatrayentes (e.g. acidos, cetonas). 850 (solo si el aleno es 850 mas intensa que 1950, sobretono terminal, flexin C-H) en 1700. Isocianato -N=C=O 2275~2250 1300~2000 Muy intensa, no le afecta conjugacin Carbodiimida, -N=C=NAliftica: 2140~2130 1340~1580 Mas intensa que carbonilo. Aromtica: 2145 1380~1680 Los aromticos dan este doblete 2115 400~1560 asimtrico. Azida, -N3 2160~2095 intensa Estiram. asim., en aromticos se divide 1340~1180 dbil Estiram. sim. Tiocianato, -S-CN Aliftico 2140 Mas Aromtico 2175~2160 intensas que Isotiocianato, -N=C=S Aliftico 2140~1990 2100 un poco ancha, dividida o con isocianatos hombros. y 1090 Aromtico 2130~2040, 1250 y 930 Ceteno, >C=C=O ~2150 Cetenimina, >C=C=N ~2000 Bixido de carbono, 2349.3 intensa Estiram. antisim., estruct. Fina 720.5 O=C=O, CO2 Las tres son seales finas, usadas en la 667.3 calibracin del equipo.

2280~2240 2050~2035 2030~2000 2100~2090

Medio

TABLA IR-V: ALCOHOLES Y FENOLES.

Tabla 5.a: Vibraciones de estiramiento del enlace O-H:
Estado del alcohol 1) Libre, sin asociar: Primario, -CH2-OH Secundario,
R R' CH OH

Posicin, cm-1 3640-3610 3640 3630 3620

Coeficiente Forma Notas 30-100 Agudo Medido en fase vapor o en disolventes no polares, pero si estos estn 70 hmedos, tambin aparece la seal del agua en 3710. 60-50 45

Terciario,
R R' R'' OH

3610 Fenoles, -OH 2) Hidroperxido: -O-O-H 3560-3530 Puentes de hidrgeno: 3) Dmero 3600~3500
R OH O R H

4) Polimrico
R O H R OH R OH O R H O R H R OH

3400~3200

Grande

Agudo No se observa normalmente, por ocultarlo la banda polimrica. Tambin aqu aparecen otros puentes de hidrgeno con teres, cetonas y aminas Ancho Tambin aqu aparecen las aminas (3500~3200) y la pequea seal de sobretono del carbonilo. En muestras hmedas aparece la seal de estiramiento H-O-H (3600~3100), en cuyo caso tambin se observa la flexin en 1640~1615. Agudo Ancho Generalmente se pierde bajo la seal de los estiramientos C-H

Puentes intramoleculares: 5) Alcoholes polivalentes 3600~3500 3600-3500 6) puentes 7) Puente intramolec. con 3200~2500 carbonilos, nitro, etc.

50-100

Tabla 5.b: Vibraciones de estiramiento del enlace C-OH:

OH C C C C

Tipo de alcohol Primario Secundario Terciario Fenoles

Posicin, cm-1 1050 (1075~1025) 1100 (1150~1100) 1125 (1200~1100) 1200 (1250~1150)

Desplazamientos, cm-1 Ramificacin en : -15 Insaturacin en : -30 Anillo en -': -50 Insaturacin en y anillo -': -90 Dieno conjugado en : -140

Notas Las insaturaciones pueden ser alquenos o aromticos. Sobre y mas lejos no influyen en la posicin. Si tanto en como en ' y '' hay ramificaciones, descuente otros 15 cm-1.

Tabla 5.c: Vibraciones de torsin del enlace C-OH:

Posicin (cm-1) 660 50 Forma Ancha Notas No es muy til

TABLA IR-VII: AMINAS Y SALES DE AMONIO.

Tabla 7.a: Vibraciones de estiramiento del enlace N-H:
Tipo de amina Libre: 1) Primaria: R-NH2 y -NH2 2) Secundaria: R-NH-R' -NH-R y -NH-' Pirroles, indoles, etc.
N H

Posicin, cm-1

Coeficiente

Notas

~3500 (estiram. asim.) ~3400 (estiram. sim.) 3350~3310 3450 3490

Ancha en primarias La presencia de estas dos seales es caracterstica de aminas prim. ~30 en -NH2 ancha ~30 a 40 ~150 a 300 Muy pequea en N-heterociclos como la piperidina Caractersticos, ver tabla 10-2

Tambin estiramiento C=N en 1690~1640 cm-1. Asociada: El desplazamiento desde la posicin libre es inferior a 100 cm-1, aunque puede llegar hasta 3100 cm-1. En general son mas pequeas, agudas y menos sensibles a los cambios en concentracin que las bandas de alcoholes R-OH. 3400~3300

>C=NH

Tabla 7.b: Vibraciones de flexin del enlace N-H:

Tipo Primarias, -NH2 Secundarias, -NHPosicin, cm-1 Intensidad 1640~1560 Notas Flexin de tijera, tanto en aminas alifticas Chica a mediana como aromticas. Muy caracterstica, corresponde a la torsin, Mediana, ancha presente solo en aminas 1as y 2as, no en 3as. ancha No es til por su difcil deteccin

} 900~650
1580~1490

Tabla 7.c: Vibraciones de estiramiento del enlace C-N:

Si bien la posicin es casi igual al estiramiento C-C, la intensidad es mucho mayor, debido a al polaridad del enlace C-N. Tipo de enlace C-N
R N R(H) R(H)

Posicin (cm-1) 1230~1030 1360~1250 1280~1180

Intensidad Notas mediana Dos seales en terciarias, en aminas cclicas la posicin esta a menor nmero de onda. Chica mediana Estiramiento -N. Se desplaza por el incremento en el carcter del doble enlace. Estiramiento del enlace Califtico-N

R N H (R)

Tabla 7.d: Sales de aminas inicas:

Grupo NH4+ Posicin (cm-1) 3300~3030 ~3000 Forma y tamao Ancho y chico Ancho Notas Los estiram. asim. y sim. de N-H traslapan sobre la banda C-H, se llama banda de amonio. Tonos combinados y sobretonos, siempre aparecen. Tonos combinados y sobretonos, siempre aparecen. se le no no

Amina primaria, R-NH3+

~2500 ~2000

Varias, medianas mediana

Amina Secundaria, >NH2+ Amina Terciaria, NH+ In Amonio cuaternario >N+< Aminas insaturadas, (aromticas):
C N
+

N N N

Guanidinio: Estiram. C-N de guanidinas libres clorhidratos: Mono-substitudas Di-substitudas Tri-substitudas

las en

TABLA IR-VIII: GRUPO CARBONILO.

Grupo Cetona, R-CO-R' Cetonas , insaturadas Posicin Estiram C=O: 1715 Alifticos: flexin 1100 Aromticos: flexin 1300 1675 Notas E~300~600 E~50~150 El estiram C=C se observa claramente a 1650-1600 cm-1 y su intensidad resulta comparable a la del C=O. La posiscin se ve afectada por los efectos inductivos (mesomricos y estricos) de los sustituyentes.

Fenonas

1690

Fenonas Cetonas de 7 miembros y mayores Cetonas de 6 miembros

1665 1705 1715

Igual que el valor estndar, se desplaza por grupos conjugados e insaturados, igual que las cetonas alifticas.

Cetonas de 5 miembros Cetonas de 4 miembros Aldehdos Aldehdos , insaturados -CH=O

1745 1780 Estiram C-H: 2955, 2720 Estiram. C=O: 1725 1685 1700