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Mezclas y disoluciones

MEZCLAS Y DISOLUCIONES DISOLUCIONES. MODOS DE EXPRESAR SU CONCENTRACIN. Definicin. Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias de composicin variable (homognea significa que tenga las mismas propiedades en todos sus puntos). Estos dos conceptos las diferencian de las mezclas corrientes (no homogneas) y de los compuestos qumicos (de composicin invariable). En las disoluciones las partculas son de tamao molecular, no se distinguen a simple vista y no sedimentan ni mediante fuerzas centrfugas muy grandes. Las disoluciones ms corrientes son las de un compuesto slido en un lquido, pero no son las nicas. Existen disoluciones de un gas en un gas (la atmsfera puede considerarse una disolucin de oxgeno y otros gases, en nitrgeno), de un gas en un lquido (cloro en agua, dixido de carbono en agua en refrescos), de un lquido en un lquido (etanol en agua, acetona en agua), y por ltimo, de slido en slido que son las llamadas aleaciones: acero, bronce, oro 18 quilates (oro con una pequea proporcin de plata), amalgamas (aleaciones de mercurio con otros metales, por ejemplo, cobre). Arbitrariamente se llama disolvente al componente que permanece en su estado inicial de agregacin tras formarse la disolucin, o bien al que se encuentra en mayor proporcin. El otro, o los otros componentes, se llaman solutos. Las disoluciones pueden clasificarse atendiendo a diversos criterios: Disoluciones saturadas, que son aquellas soluciones que tienen la mxima cantidad de soluto disuelto que pueden contener en las condiciones en que se encuentran. Disoluciones concentradas, son aquellas soluciones que tienen una cantidad de soluto disuelto grande, mucho soluto disuelto comparado con el que corresponde a la solucin saturada, que es el mximo que pueden tener disuelto en las condiciones en que se encuentran. Disoluciones diluidas, que son aquellas soluciones que tienen una cantidad de soluto disuelto pequea, poco soluto disuelto, comparado con el que corresponde a la solucin saturada. Disoluciones sobresaturadas, son aquellas soluciones que tienen una cantidad de soluto disuelto mayor que la que corresponde a la solucin saturada.

Segn la proporcin relativa entre el soluto y el disolvente, tendremos:

Segn el nmero de componentes pueden clasificarse en binarias, ternarias, etc. La disolucin de una sustancia en un disolvente tiene lugar, principalmente, siguiendo uno de estos caminos: Por reaccin qumica de la sustancia con el disolvente, con lo que se producen sustancias nuevas que pueden regenerar fcilmente las originales. Ejemplo: disolucin de amonaco en agua, se produce la siguiente reaccin : NH3 + H2O NH4+ + OH-.
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Por formacin de partculas de soluto solvatadas, es decir, rodeadas por molculas de disolvente que interaccionan con ellas. Ejemplo: disolucin de NaCl en agua. Por simple dispersin, como consecuencia de una distribucin al azar de las molculas de soluto entre las de disolvente, sin que haya interacciones importantes entre ellas. Ejemplo: tetracloruro de carbono en agua. Solubilidad. Se define la solubilidad de una sustancia a una determinada temperatura como la concentracin de una disolucin saturada de dicha sustancia a esa temperatura. Y se define como disolucin saturada a aquella que ya no admite ms soluto. La solubilidad tiene valores muy diversos segn la naturaleza del soluto y del disolvente. Cuando la solubilidad es menor de 1 gramo de sustancia por litro, se dice que dicha sustancia es insoluble y si es mayor de 10 gramos por litro se dice soluble. Para proporciones intermedias se dice que la sustancia es parcialmente soluble. La solubilidad de una sustancia vara con la temperatura, pudiendo aumentar o disminuir al aumentar sta. La mayora de las sales inorgnicas muestran un aumento de solubilidad al aumentar la temperatura, a veces ligeramente (NaCl, K2CrO4) y otras de forma notable (NH4NO3); siendo muy pocas las que presentan disminucin de solubilidad en esas mismas condiciones (Na2SO4, FeSO4H2O). Formas de expresar la concentracin en disoluciones no saturadas. La concentracin de una disolucin es la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente o de disolucin. Existen diversas formas de expresar la proporcin entre los componentes de una disolucin. Para fines generales las unidades de concentracin pueden dividirse en dos categoras: - Las que varan con la temperatura. - Las que son independientes de los cambios de temperatura. Estos dos tipos de unidades difieren esencialmente en la forma como estn definidas. Las unidades de concentracin del primer tipo contienen un factor de volumen que puede aumentar o disminuir con la temperatura; mientras que las del segundo tipo estn compuestas por factores de masa que son independientes de la temperatura. Unidades dependientes de la temperatura: Molaridad: Nmero de moles de soluto que hay en un litro de disolucin. Se representa por M. M = (moles de soluto)/ (L disolucin) Normalidad: Nmero de equivalentes de soluto que hay en un litro de disolucin. Se representa por N. N = (n equivalentes-g de soluto)/ (L disolucin)

Importante!!!: Un equivalente-g de una sustancia, no es un valor independiente para cada sustancia, sino que depende de la reaccin concreta en la que interviene.

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Gramos por litro: Nmero de gramos de soluto que hay en un litro de disolucin. Se representa por g/L. Tanto por ciento en volumen: Unidades de volumen de soluto que hay en cien unidades de volumen de disolucin. Se representa por %(v) o %(v/v). % (v/v) = (mL soluto)/(100 mL disolucin) = [(mL de soluto)/( mL de disolucin)] 100 Tanto por ciento en peso/volumen: gramos de soluto que hay en cien mililitros de disolucin. Se representa por %(p/v). % (m/v) = (g soluto)/(100 mL disolucin) = [(g de soluto)/( mL de disolucin)] 100 Relacin soluto-disolvente: Es una forma de expresin de la concentracin no muy exacta, indica las partes de soluto que existen por las partes de disolvente; por ejemplo, una mezcla de A:B 1:3, indica que por cada parte de A existen 3 partes de B. Unidades no dependientes de la temperatura: Molalidad: Nmero de moles de soluto que hay en un kilogramo de disolvente. Se representa por m. m = (moles soluto)/ (kg disolvente) Fraccin molar de un determinado componente: Se define como la relacin entre los moles de ese componente y el nmero de moles totales de todos los componentes. Tal como est definida existir una fraccin molar para cada componente de la disolucin, incluido el disolvente, y por esa misma definicin sacamos como conclusin que la suma de todas las fracciones molares de todos los componentes de una disolucin es igual a la unidad. Se representa por x. Si suponemos una mezcla de dos sustancias A y B, sus fracciones molares se escribiran:

xA = nA /(nA + nB)

xB = nB /(nA + nB)

De modo que debe cumplirse siempre que: xA + xB = 1 Tanto por ciento en peso: Nmero de unidades de masa de soluto que hay en cien unidades de masa de disolucin. Se representa por %(p) o %(p/p). % = (1 parte / 102 partes) % (P/P) = (g de soluto)/(100 g de disolucin) = [(g de soluto)/( g de disolucin)] 100 Partes por milln: Nmero de miligramos de soluto que hay en un kilogramo de disolucin (p/p). Se representa por ppm. ppm = (1 parte)/(106 partes) tambin se podran expresar en v/v; p/v, en unidades del mismo orden, pero dependeran de la temperatura. Partes por billn (americano): Nmero de miligramos de soluto que hay en mil kilogramos de disolucin (p/p). Se representa por ppb. ppb = (1 parte)/(109 partes) tambin se podran expresar en v/v; p/v, en unidades del mismo orden, pero dependeran de la temperatura.
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Partes por trilln (americano): Se indica como ppt, representa el nmero de partes en 1012 partes: ppt = (1 parte)/(1012 partes) tambin se podran expresar en v/v; p/v, en unidades del mismo orden, pero dependeran de la temperatura. Factores que influyen en la disolucin Toda solucin supone una dispersin, es decir, hay una distribucin de pequeas partculas de una sustancia en el seno de otra. La disolucin de una sustancia en otra no se realiza instantneamente, sino que tarda un cierto tiempo, y adems no es un proceso constante. La mayor o menor rapidez del proceso depende de los siguientes factores: Naturaleza de los componentes. Como la disolucin implica una interpenetracin entre sustancias, es lgico suponer que el proceso tendr lugar tanto ms fcilmente cuanto ms parecidos sean los enlaces que unen las partculas de una y otra sustancia. As se afirma que, toda sustancia tiende a disolverse en disolventes qumicamente anlogos a ella (lo semejante disuelve a lo semejante). Una sustancia polar tiende a disolverse en disolventes polares (sales en agua). Y una sustancia no polar tiende a disolverse en sustancias no polares (goma en gasolina). No obstante, aunque existan mltiples ejemplos de la efectividad de lo expuesto, esta regla no debe ser aceptada ni como ley qumica ni siquiera como un criterio muy generalizado. Superficie de contacto. Al aumentar la superficie de contacto entre soluto y disolvente, aumentan las interacciones entre sus partculas, con el consiguiente aumento en la velocidad de disolucin. As por ejemplo, un trozo de sulfato de cobre se disuelve con mucha mayor rapidez si previamente se pulveriza en un mortero, ya que as se hace mayor la superficie de contacto entre el slido y el lquido. La agitacin. A medida que un slido se disuelve, sus partculas se ven obligadas a difundirse por el seno del lquido. Este proceso se ve frenado por la formacin alrededor del cristal de una capa de disolucin con un exceso de soluto; al agitar se rompe esta capa, con lo que nuevas molculas de disolvente alcanzan la superficie del slido. La temperatura. Al aumentar la temperatura se favorece el movimiento de las partculas y por tanto su rapidez de difusin, lo que favorece la disolucin. En general la solubilidad de solutos aumenta con la temperatura, una de las excepciones es en el caso de que el soluto sea un gas, ya que en este caso se observa que la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura (al aumentar la temperatura, aumenta la energa cintica de las molculas del gas, aumento que facilita que las molculas gaseosas se desprendan del lquido).

Preparacin de disoluciones: TCNICA EXPERIMENTAL Los pasos a seguir para la preparacin de disoluciones de concentracin determinada a partir de las disoluciones comerciales o los productos puros son: Realizacin de los clculos Pesada o medicin de la cantidad de soluto a utilizar Disolucin previa en una parte de disolvente
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Llevar con ms disolvente hasta el volumen final deseado Etiquetar la disolucin Clculos: Para la preparacin de un volumen determinado de disolucin, sea del tipo que sea, debe calcularse la cantidad de soluto necesaria, debiendo diferenciar si este soluto es lquido o slido. a) Soluto slido: Debemos disponer de una botella de reactivo o bien de un manual en donde se puedan consultar los datos necesarios acerca de las caractersticas del reactivo: agua de cristalizacin, riqueza, peso molecular, pF, pEb, solubilidad, etc. Conocida la cantidad de disolucin que se quiere preparar y la concentracin de la misma, se procede a realizar los clculos. Ejemplos: Preprense 250,0 g de disolucin de NaCl al 25,0 % en peso partiendo de: a) NaCl del 100 % de pureza b) NaCl del 75 % de riqueza b) Soluto lquido: Normalmente los solutos lquidos se encuentran en forma de disoluciones de pureza distinta e inferior normalmente al 100%. Como se trata de manejar lquidos la magnitud de medida ser el volumen. Por tanto para calcular la cantidad de soluto necesario debemos mirar en el envase su riqueza, su p.m., y su densidad. Ejemplo: Qu volumen de HCl del 30,0% de riqueza y densidad 1,20 g/mL debo tomar para preparar 500 mL de un HCl 0,500 M c) Solutos inicos: Muchas de las disoluciones acuosas que se preparan en el laboratorio contienen solutos inicos que aparecen disociados, en la disolucin, en sus iones. Es frecuente tener que relacionar la M de la disolucin con la de las especies disociadas, para ello comenzamos escribiendo la ecuacin de disociacin: KI(s) Li2CO3
(S)

K+(ac) + I-(ac)

1 mol de IK 1mol de Li2CO3

1 mol de I- + 1 mol K+ 2moles de Li+ + 1mol de CO32-

2 Li+(ac) + CO32-(ac)

por consiguiente, 1 mol de IK es 1 molar de I- y 1 molar en K+. Una disolucin de Li2CO3 es 2 molar en Li+ y 1 molar en CO32-. Ejemplo: Cul es la concentracin en moles/litro de cada in en : a) 0,080 M de K2SO4 b) Calcula el nmero de moles de K+ que hay en 1,5 L de disolucin 0,080 M de K2SO4 PREPARACIN DE DISOLUCIONES: Pesada o medicin de la cantidad de soluto a utilizar, disolucin previa en una parte de disolvente y llevar con ms disolvente hasta el volumen final deseado. De concentracin aproximada.

Se calcula la cantidad de sustancia que necesitamos, segn la concentracin de la disolucin que queremos preparar. Debemos fijarnos en las etiquetas de los reactivos que
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utilicemos pues en ellas suelen aparecer datos de inters para nosotros como son las normas de seguridad, el peso molecular, la pureza, la densidad si es un lquido, precauciones, etc. Se pesa en una balanza, aproximadamente una cantidad de sustancia ligeramente superior a la calculada a partir de la frmula, si el soluto es slido. Si dicha sustancia es un lquido, puede medirse con precisin suficiente mediante una probeta o una pipeta. Se disuelve en un vaso, con una cantidad de agua destilada, que va a ser nuestro disolvente, de aproximadamente los 2/3 del volumen final; se vierte en un matraz aforado de la capacidad requerida y se enjuaga el vaso dos o tres veces con agua destilada, adicionando las porciones al matraz; finalmente se diluye al volumen requerido. Algunas sustancias, como el cido sulfrico y el hidrxido sdico, producen calor al disolverse. Lo mejor es disolverlas con agitacin y enfriar la solucin antes de llevarla al volumen final. Es aconsejable adquirir el hbito de verter todos los cidos concentrados sobre el agua, en vez de hacerlo al revs, aunque slo el sulfrico concentrado produce tal cantidad de calor que es peligroso derramar agua sobre l. Antes de usar una solucin, agtese siempre para conseguir que la concentracin de la misma se haga uniforme. Etiquetar la disolucin, especificando los siguientes datos: nombre de la disolucin, concentracin, fecha de preparacin y en nuestro caso, curso y persona que la prepar. De concentracin exacta. Se preparan como se indica a continuacin al hablar de las disoluciones patrn, con la nica diferencia de que si el soluto que se utiliza es un reactivo lquido, se calcula el volumen necesario y se medir ese volumen con un instrumento preciso, tal como una pipeta aforada o una bureta. Antes de usar una solucin, agtese siempre para conseguir que la concentracin de la misma se haga uniforme. Hay que etiquetar la disolucin, especificando los siguientes datos: nombre de la disolucin, concentracin, fecha de preparacin y en nuestro caso, persona y curso que la prepar. Disoluciones patrn Una solucin se llama patrn, estndar, valorada o tipo, cuando es de la mxima pureza y su concentracin se conoce perfectamente. . La concentracin suele expresarse en molaridad o en normalidad (recuerda que la normalidad lo mismo que el peso equivalente depende del tipo de reaccin en el que se utilice la disolucin). Se emplean para determinar las concentraciones de otras disoluciones. Se pueden comprar o preparar. La preparacin se puede hacer de dos formas: de forma directa (por pesada) y de forma indirecta (por valoracin). a) Preparacin directa: Para ello se emplean sustancias llamadas patrn primario, que es aquella sustancia que se pueden obtener tan pura como para que sea suficiente pesarla, disolverla en agua destilada o desionizada y llevarla hasta un volumen determinado dentro de un matraz aforado, para obtener una disolucin de concentracin perfectamente conocida. Las sustancias patrn deben ser slidas (por comodidad para la pesada) y poseer las siguientes caractersticas:
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- Que sea de pureza muy elevada o bien de pureza perfectamente conocida. - Estable. - Con buena solubilidad en el disolvente que se va a utilizar. - Que no sea higroscpico porque sera difcil hacer la pesada con exactitud. - Que tenga el peso equivalente o el peso molecular lo mayor posible, para que influyan menos en los resultados los errores que se cometen en la pesada. Para preparar soluciones patrn de forma directa empleando patrones primarios, slo se deben emplear los reactivos que respondan al grado de pureza pursimo o qumicamente puro y a la denominacin de calidad de reactivo analtico, para anlisis, patrn volumtrico o similar. Una vez escogido el patrn primario adecuado, se pesa de forma exacta la cantidad requerida en un pesasustancias. Si el peso es pequeo, el slido se arrastra directamente al matraz aforado, a travs de un embudo limpio, mediante un chorro de agua destilada del frasco lavador o del disolvente que vayamos a emplear. Si el peso es grande, o si la sustancia debe calentarse en agua u otro disolvente, se lleva a un vaso donde se disuelve en una cantidad de disolvente de aproximadamente 2/3 del volumen final de solucin. La solucin se enfra, si es necesario, y se vierte en el matraz, se enjuaga el vaso dos o tres veces pasando el contenido al matraz, y por ltimo se lleva al volumen final medido exactamente. En los laboratorios se manejan soluciones patrn de muchas sustancias. Ejemplos: hidrgenoftalato de potasio, carbonato sdico, oxalato sdico, dicromato potsico, yodato potsico, nitrato de plata, cloruro sdico, etc. b) Preparacin indirecta: Se emplea cuando las sustancias de las que disponemos no son patrn primario. En tales casos, lo que se hace es preparar una disolucin de la sustancia en cuestin con una concentracin aproximadamente igual a la que se desea (como vimos en apartado anterior); determinndose despus la concentracin exacta de la misma por valoracin con alguna sustancia adecuada. Reciben el nombre de patrn secundario.

PROCEDIMIENTO PRCTICO. PREPARACIN DE DISOLUCIONES.


A la hora de preparar una disolucin, hemos de distinguir dos casos distintos, en funcin del estado de agregacin en el que se encuentre el soluto: a) Soluto slido: a.1)- Preparacin de X mL de una disolucin Y M. En primer lugar deben observarse las caractersticas del soluto, las cuales las podemos encontrar en reactivo comercial, caractersticas como: - Normas de seguridad... - Frmula - Riqueza - Propiedades fco-qcas - Peso molecular - Precauciones Seguidamente se realizan los clculos necesarios para conocer la cantidad de soluto que se debe tomar del frasco madre, teniendo en cuenta cuestiones como agua de cristalizacin, grado de impureza, etc.
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Se toma un recipiente apropiado para realizar la pesada (pesa-sustancias, navecillas, vidrio de reloj, papel de filtro) el cual depender de las caractersticas del soluto. (estos recipientes y todos los que se empleen a continuacin, debern estar limpios y secos) Para realizar la pesada se coloca el recipiente elegido en la balanza y se tara. Se toma el frasco madre (que contiene el soluto comercial, de caractersticas perfectamente conocidas), y se trasvasa una pequea parte de su contenido a un recipiente perfectamente limpio y seco1. Este trasvase se realiza sin introducir ningn objeto dentro del frasco madre, ya que esto podra impurificar su contenido. Del soluto contenido en este ltimo recipiente se tomar la cantidad del mismo necesaria, ayudndonos de esptulas o similares. En caso de que sobrase reactivo en el recipiente 2 al cual se ha trasvasado nunca debe realizarse un nuevo trasvase al frasco madre, dado que esto impurificara todo el contenido del mismo3. Ahora debemos disolver este soluto. Para ello emplearemos un vaso de pp (limpio y seco). Se proceder de la siguiente manera: se toma una cantidad de disolvente aproximadamente de 1/10 del volumen final de disolucin que debemos preparar. Este se vierte sobre el soluto, en el vaso de precipitados. Se agita y esperamos a que esta disolucin est saturada o sobresaturada (no admita ms soluto). En este momento, se trasvasa la solucin a un matraz aforado (limpio y seco). En caso de que an tengamos soluto en el vaso de pp repetimos esta operacin tantas veces como sea necesario, sin pasarnos del aforo. Una vez que hayamos conseguido disolver todo el soluto en pequeas porciones de disolvente, se toman nuevas porciones de disolvente y se enjuaga varias veces en vaso de pp, hasta que estemos seguros de que ste no contiene residuo alguno de soluto. Estas operaciones deben realizarse hasta alcanzar 2/3 del volumen total del matraz aforado. El matraz se enrasar con ayuda de un frasco lavador. A continuacin se enjuaga todo el frasco y su tapa, que habrn de estar limpios, secos y correctamente etiquetado, en el que va a permanecer. Trasvasando finalmente toda la disolucin. a.2)- Preparacin de x g de disolucin de concentracin en peso y % . Se hacen los clculos, al igual que en el apartado anterior, teniendo en cuenta las particularidades del soluto. Una vez conocida la masa del soluto a emplear, ya se conoce la masa de disolvente que se necesita: m disolvente = m soluto - m disolucin Esta cantidad de disolvente podr pesarse sobre el vaso de precipitados que tenemos en la balanza (cosa poco frecuente), o bien, conociendo su densidad, se calcula el volumen del mismo al que corresponde dicha masa. Este volumen se medir con cualquiera de los instrumentos existentes en el laboratorio a tal fin, siendo los ms habituales las probetas. Debe recordarse que la expresin de concentracin % en peso, no es una forma de expresin de concentracin
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Que ser un mortero adecuado cuando sea necesario pulverizarlo. Cosa que no debe suceder dado que hay que coger cantidades menores o muy prximas a lo que se necesita. 3 Lo meteramos en un recipiente limpio para que lo puedan usar el resto de los compaeros, etiquetndolo convenientemente, con fecha n, nombre,.....
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muy exacta, por ello se permite la medida de volmenes con instrumentos de poca precisin. Para preparar estas disoluciones no se suele emplear la balanza, ya que la masa total (vaso de pp, soluto y disolvente) excede casi siempre a la capacidad mxima de la misma. b) Soluto lquido. b.1)- Preparar x mL de disolucin de concentracin R M Se busca el reactivo necesario y se observan sus caractersticas. Se realizan los clculos oportunos de modo que conozco el volumen de soluto que necesito. De este modo, la manera de operar ser la siguiente: Se efecta un pequeo trasvase desde el frasco madre hasta un recipiente (limpio, seco y posteriormente enjuagado con un alcuota del reactivo lquido). All ser donde introduzca la pipeta limpia y seca para efectuar la medida del volumen necesario. Hay que tener en cuenta: - Para elegir la pipeta, debemos hacerlo de forma que tengamos que realizar una sola medida: ej: Para medir un volumen de 8 mL debemos tomar una pipeta de 10 mL y nunca una de 5 (capacidad inferior). Del mismo modo preferiremos aquella cuyo volumen sea el ms prximo superior al que necesitamos: Mejor emplear una pipeta de 10 mL que una de 25 mL. Se utilizar una pera de goma para la succin. - En el caso de que no tengamos una pipeta adecuada para la medida de este volumen, emplearamos una bureta, la cual deber estar limpia, seca y enjuagada con el lquido que va a contener. Esta bureta se montar en la vitrina de extraccin siempre que el soluto as lo requiera. Deber tener un recipiente debajo siempre para recogida de reactivo. - Siempre que depositemos en un matraz aforado un reactivo lquido, ste debe contener un volumen de agua de al menos el doble del volumen del reactivo puro que vamos a depositar. b.2)- Prepara 100 mL de disolucin 0,100 M a partir de una disolucin de concentracin 1,000 M del mismo reactivo. Se realizan los clculos teniendo en cuenta que los moles de soluto que necesito los obtengo a partir de un volumen V de la disolucin ms concentrada, para ello se igualan el nmero de equivalentes procedentes de la disolucin ms concentrada a los que contiene la disolucin ms diluida. La propia dilucin se lleva a cabo como se detall anteriormente. b.3)- Preparacin de una disolucin de concentracin % en volumen. Se cogen habitualmente con probetas las cantidades de disolvente y de reactivo, es poco frecuente en estos casos tener en cuenta la variacin de volumen que se puede producir al mezclar las dos sustancias. Todas las disoluciones se guardarn despus en frascos perfectamente limpios y etiquetados. ENVASADO DE LAS DISOLUCIONES - El envase y su tapn, se habr lavado con agua y jabn a conciencia. - Se enjuagarn con agua destilada de forma abundante. - Se enjuagarn con una pequea alcuota de la disolucin que va a contener.

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