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CONDUCTIVIDAD ELECTRICA

I = dQ dt j= I . A

Q = carga a travs de seccin transversal en dt

jj = densidad de corriente elctrica

Unidades: I = amperio = coulomb/seg

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= j - = conductividad, E = campo E elctrico a>>j

1 .

= resistividad

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x = direccin del E en el conductor, Ex = - d . (1) dx j = I .= - d . A dx dQ = - . A. d . dt dx

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siendo j = . E, integrando (1):

2 1 = - E ( x2 x1)

E = - x

De donde, j = . E = x = l = I .

I . = .- A x l
.A

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R = I

. y el voltaje es = I . R

R = l . = Kcel . = Kcel A unidades: R = ohmio (volt/amp (volt/amp) amp) = ohmio/longitud = siemens (ohmio 1)

= 1 / = Kcel . R y = f (composicin del conductor)


R = f (dimensiones del conductor y composicin)

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Conductividad molar: molar: m = / c m = f (disolvente y del electrolito) m = lim


c0 m

C (mol/L) KCl a 25C, 1atm K(ohmios-1.cm-1) m(ohmios-1.cm-2.mo-1l)

0 0 150

0.0001

0.01

0.1 0.0129 129

1 0.112 112

0.000247 0.00141 147 141

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Conductividad equivalente: equivalente: M + X equiv = K / + . z+ . c = m . + . z+

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Contribuciones de iones individuales v+ = velocidad de deriva N+ = n cationes en solucin En el dt recorren una distancia (v+ . dt) dt) El n cationes : (v+ . dt/ dt/ l) N+ La carga positiva que cruza: dQ+ = z+. e. (v+ . dt/ dt/ l) N+ j+ = I+ / A = z+. e. v+ . N+ / Volumen j- = I- / A = z- . e. v- . N- / Volumen e. N+/V = e . NA. n+ / V = F . c+ j = j + + j - = z + . v + . F . c ++ z - . v - . F . c jB = z B . vB . F . cB y j = z B . vB . F . cB

vB = f (fuerza de E, del ion, disolvente, T, P y concentraciones de todos los iones en la solucin)


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Movilidad elctrica de los iones (uB) Siendo j = K . E y

K = zB . F . (vB / E) . cB
u B = v B/ E o v B = u B . E por lo tanto, K = zB . F. uB. cB = KB c/ porcin de disolucin es elctricamente neutra, es decir: z+. e. c+ + z-. e. c- = 0

K = z+ . F. c+ (u+ + u- )
j = z+ . F. c+ (v+ + v- )
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Mtodo de medicin: Interfase mvil v (K+) = x/t u(K+) = v (K+)/ E

K = j/ E = I /A. E
u(K+) = x . K. A/ I . t

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Numero de transporte (tB) t B = jB / j tB = zB . F. cB . uB/ K t+ + t- = 1 t+ = j+ /j = j+ /j+ + j- = z+ . c+ . v+/ z+ . c+ . v+ + z- . c- . vaplicando la condicin de neutralidad elctrica:

t + = v +/ v + + v - = u +/ u + + u UTN. Ingenieria Quimica. Fisicoquimica.2010

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Metodo de Hittorf Cu Cu2+ + 2 e-

Celda de electrolisis, CuSO4 solucin Electrodos de Cu. Paso de 1 mol de electricidad

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Catdico Deposito: (1/z+)moles Cu2+ Entran: t+/z+moles Cu2+ Salen: t-/z-moles SO=4

Compartimiento Central Salen : t+/z+moles Cu2+ de A Entran: t+/z+moles Cu2+ en B Entran: t-/z-moles SO=4 en A Salen: t-/z-moles SO=4 en B

Andico Origina: (1/z+)moles Cu2+ Salen: t+/z+moles Cu2+ Entran: t-/z-moles SO=4

(n Cu2+) = (t+/z+) - (1/z+)= - (t -/z+) (n SO=4) = - (t -/z -)

Cambio neto (n Cu2+) = 0

(n Cu2+) = (1/z +) - (t +/z+) = (t -/z+) (n SO=4) = (t -/z -)


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(n SO=4) = 0

Para una cantidad Q de electricidad Q/F moles La disminucin de CuSO4 en el catodo es: (t -/z+) (Q/F) El aumento de CuSO4 en el anodo es: (t -/z+) (Q/F)

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Conductividades molares de iones (m, B) Siendo m = K/ c, para 1 ion: m, B = KB / cB

KB = zB . F . u B . c B
m, B = zB . F . uB m = 1 . cB . m, B c

m = 1 ( c+ . m+ + c- . m-) (dbiles) c m = 1 ( . c. m+ + . c. m-) (dbiles) c m = (m+ + m-) (dbiles 1:1)

m = 1 ( c+ . m+ + c- . m-) c m = 1 ( c. + . m+ + c. - . m-) c m = + . m+ + - . m- (electrolitos fuertes, no par ionico) ionico)


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m = + . m+ + - . m- (Ley de Kohlraush) Kohlraush)

valida p/c=0

( ( m )

m = + . m + + - . m -

K = cB . B

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cation m/-1cm2mol-1

H3O+ NH4+ K+ Na+ Ag+ Ca2+ Mg2+ 350.0 73.5 73.5 50.1 62.1 118.0 106.1

anion m/-1cm2mol-1

OH199.2

Br78.1

ClNO376.3 71.2

Ac- SO440.8 159.6

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Influencia de la concentracin en las conductividades molaress

C (mol/L) m (NaCl)/-1cm2mol-1 m (AcH/-1cm2mol-1

0.0001 0.001 0.01

0.1

126.4 125.5 134.6

123.7 118.4 106.7 49.2 16.2 5.2

m cambia con la c del electrolito porque:

a. b.

cambian con la c

cB puede no ser proporcional a c Las conductividades molares inicas mB

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Ley lmite de Debye Hckel-Onsager Para el caso especial de un electrolito que genera 2 iones con igual carga: m = (c+/c) { m+ + m- -[ a*z +3 + b*z +3(m+ + m- )](c+/c0)1/2} a=60.6 -1cm2mol-1; b= 0.230, z + = z para agua a 25C; Para un electrolito 1:1, c+=c m = m-[ a*z +3 + b*z +3m](c+/c0)1/2 (valida para C<0.002mol/L )
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