BLOQUE VI.

- MATERIALES POLIMÉRICOS

Tema 19.- Polímeros
William D. Callister, Jr “Introducción a la Ciencia e Ingeniería de los Materiales”. Tomo **. Ed. Reverté James F. Shackerlford “Introducción a la Ciencia de Materiales para Ingenieros”. Cuarta edición. Ed. Prentice Hall (1998)

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Polímeros comerciales Tema 19. fáciles de procesar y poseen unas propiedades estructurales adecuadas. T19/2 . Los polímeros se caracterizan por ser baratos.Introducción y calsificación poliestireno polietileno polipropileno poliuretano Diversas piezas internas de un parquímetro fabricadas con un polímero de acetal.

de elevado peso molecular constituido por unidades estructurales repetitivas que se componen basicamente de C.Definición Polímero: “Compuesto orgánico. N” “≈ cadenas de gran tamaño formadas por la unión covalente de varias unidades monoméricas (⇔macromolécula)” Tema 19. • No poseen puntos de fusión definidos y exactos. Plástico: • material listo para la fabricacion de piezas de moldeo y semifrabricados T19/3 . por tanto. O. H. sino que son conjuntos de moléculas distintas en cuanto a longitud y.Introducción y calsificación • son productos/materiales que se han obtenido por síntesis/reacciones químicas • son “Polímeros formados por compuestos orgánicos” • “no están constituidos por moléculas iguales. a tamaño y masa. puras. natural o sintético.

hay que añadir “aditivos” auxiliares para la mejora de las propiedades.Introducción y calsificación Para que sean reutilizables y con un nivel aceptable de calidad.Características generales Se conforman fácilmente por moldeo Tema 19. T19/4 . Baja resistencia a la tracción Uso limitado en función de la temperatura (300ºC. 530ºC) Gran coeficiente de dilatación térmica Las uniones Van-der-Waals originan la buena ductilidad de algunos polímeros y que sean blandos Plásticos: Gran capacidad de deformación plástica.

Introducción y calsificación Monómero: metacrilato de metilo Polímero: polimetacrilato de metilo T19/5 . • Nombres químicos complicados: utilización de siglas (ej. PMMA. • Norma DIN 7708: termoestables • Norma DIN ISO 1629: elastómeros Tema 19.poli-metilmetacrilato) • Norma DIN 7728: termoplásticos.Nomenclatura • Basada en los monómeros utilizados en la fabricación.

Introducción y calsificación Grado de entrecruzamiento Termoplásticos Elastómeros Termoestables Cadenas lineales independientes Cadenas lineales poco entrecruzadas redes muy intrecruzadas T19/6 .Clasificación de polímeros: f (grado de entrecruzamiento) Tema 19.

Son soldables y reciclables TERMOESTABLES Estructura entrecruzada A pesar del aporte calórico. No son termoconformables.Clasificación según el comportamiento térmico-mecánico TERMOPLÁSTICOS Tema 19. en principio. Dar forma: producto líquido intermedio de bajo peso molecular (termoendurecible) ⇒ Reacción de reticulación / entrecruzamiento ELASTÓMEROS Estructuras entrelazadas entre si formando una malla tridimensional mullida (reacción de Vulcanización). infusibles pero hinchan en disolución. Son termoconformables o remoldeables por calor Poseen una estructura molecular de cadenas abierta o hilos. Son fusibles y solubles. Este proceso puede repetirse. adquieren plasticidad y adoptan un estado viscoso-líquido. Son insolubles. Polímeros amorfos que sufren grandes deformaciones reversibles a T cte. no son moldeables. no adquieren plasticidad..Introducción y calsificación Por calentamiento y/o presión se vuelven deformables. indefinidamente. Tg< Tambiente T19/7 .

Clasificación según su utilización PLÁSTICOS ESTANDAR Tema 19. poli(tereftalato de etileno) (PET) y los termoestables PLASTICOS DE ALTAS PRESTACIONES Poseen propiedades concretas: PMMA: excelente transparencia y estabilidad a la luz: ILUMINACIÓN Y DECORACIÓN PVCD: escasa permeabilidad a los gases (O2 y CO2) y al vapor de agua: SECTOR DE ENVASADO DE ALIMENTOS Y BEBIDAS PTFE: gran resistencia a alta temperatura y a productos químicos: REVESTIMIENTO DE TUBOS Y VÁLVULAS METÁLICAS EN LA INDUSTRÍA QUÍMICA T19/8 . buena resistencia al impacto.Introducción y calsificación Los más utilizados por sus propiedades de uso y su precio son: Polietileno (PE). polifenilenéter (PPE). poli-cloruro de vinilo (PVC) PLÁSTICOS TÉCNICOS Plásticos con propiedades especiales: bajas deformaciones cuando son sometidos a tensiones incluso a altas temperaturas. Polióxido de metileno (POM). poca dilatación térmica. poli-estireno (PS). Policarbonato (PC). polipropileno (PP). escasa contracción: Poliamidas (PA). buen comportamiento en abrasión.

Introducción y calsificación MÉTODOS DE OBTENCIÓN REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN REACCIÓN DE ADICCIÓN REACCIÓN DE CONDENSACIÓN T19/9 .Tema 19.

Reacciones de Síntesis de polímeros (I) Tema 19.Introducción y calsificación MONO= UNO MERO=UNIDAD Monómero Monómero REACCIÓN Polimerización Polímero Polímero Ordenamiento molecular de los monómeros por enlaces covalentes M1 M1+M2 Homopolímero Copolímero Grado de polimerización (Xn) nº de unidades que se repiten en cadena T19/10 .

Introducción y calsificación Homopolímero Copolímero alternante Copolímero al azar Copolímero de bloques -A-A-A-A-A-A-B-A-B-A-B-A-A-B-B-A-B-B-B-A-A-A-A-A-A-B-B-B-B-A-A-A-A- ABS.Etileno-acetato de vinilo SBR.AcrilonitriloButadieno-Estireno EVA.Estireno-Butadieno AZAR BLOQUES EN INJERTOS T19/11 .Síntesis de Polímeros SECUENCIA EN COPOLÍMEROS: Tema 19.

Introducción y calsificación Sin Ramificación Cadenas lineales Con Ramificación ramificada Con Ramificación cruzada Con Ramificación red T19/12 .Síntesis de Polímeros Tema 19.

PMMA. Se produce por apertura de doble enlace . Teflón -Sin pérdidas de moléculas.Puede ser radicálica.Síntesis: reacciones de polimerización (II) a) Polimerización por adición o en cadena → PE.Introducción y calsificación → [-CH2-CH2-]n Polietileno RMn-1• + M → RMn• RMn• + RMx• → Polímero (Mx+n) ⇒ polímeros con Cadenas lineales T19/13 . Iniciador I → 2R• Iniciación Propagación Terminación R• + M → RM• Tema 19. Poliolefinas. iónica (cationica o aniónica) o de coordinación ejemplo: n [CH2=CH2] Etileno Mecanismo polimerización radicálica: Descomp. PS.

Introducción y calsificación monómero radical Rx.Síntesis: reacciones de polimerización (III) Ejemplo: Síntesis del Polietileno (PE) Tema 19. Adición mero T19/14 .

N . poliésteres.H2O Hexametilendiamina Ácido adípico H-[-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-]n-OH Nylon 6.Síntesis: reacciones de polimerización (IV) b) Polimerización por condensación o en etapas: PA.6 || O Alcohol+Ácido → Ester + Agua →Poliésteres -C-O H | Amina + Ácido → Amida+ Agua → Poliamidas .Introducción y calsificación Se produce reacción entre dos monómeros polifuncionales distintos y se libera una molécula pequeña (generalmente H2O) Diamina ejemplo: NH2-(CH2)6-NH2 + HOOC-(CH2)4-COOH .C || O T19/15 . Tema 19. PC….

Introducción y calsificación Polimerización por condensación T19/16 . Tema 19. PC…. poliésteres.Síntesis: reacciones de polimerización (V) b) ejemplo: Polimerización por condensación o en etapas PA.

Poliolefinas y polímeros vinílicos que se sintetizan por adición Clasificación termoplástico Elastómero Termoplástico termoplástico Abreviatura PE (LDPE-ramificado HDPE-lineal) PP-isotáctico PP-atáctico PS Nombre Polietileno Tema 19.Introducción y calsificación Monómero CH2=CH2 CH2=CH ⏐ CH3 CH2=CH ⏐ C6H5 CH2=CH ⏐ Cl CH2=CH ⏐ C≡N CH2=C-COO-CH3 ⏐ CH3 CH2=CH-CH=CH2 H2C=O Polipropileno Poliestireno termoplástico PVC Policloruro de vinilo PAN Poliacronitrilo termoplástico PMMA BUNA POM Polimetacrilato de metilo Polibutadieno Polióxido de metileno T19/17 .

Familias sintetizados por condensación Tema 19.Introducción y calsificación Monómeros Dioles Diácidos Diamidas Diácidos Dioles Diisocianatos HOH2C-R-CH2OH HOOC-R´-COOH H2N-R-NH2 HOOC-R´-COOH HOH2C-R-CH2OH OCN-R´-NCO Polímero /reacción Condensación Poliésteres -R-CH2-COOO-R´Poliamidas -R-NHCO-R´(Kevlar. etc…) Poliuretanos -R-CH2-NHCOO-R´- de T19/18 .

etc…) T19/19 . Ignífugos. Colorantes: modificadores del color.Introducción y calsificación Los polímeros “puros” producto de la reacción de polimerización no presentan buenas propiedades Cualquier sustancia que mejore las propiedades físicas.Aditivos: diseño de propiedades de los plásticos Tema 19. o que reduzca su coste • moléculas orgánicas -compatibilidad parcial: evitar la migración • partículas sólidas de relleno – cargas • Ayudantes del procesado •Modificadores de las propiedades del producto ( Antioxidantes: polímeros que estén expuestos al exterior. antiestáticos. Plastificantes: utilizados en juguetes y equipos de procesado de comida. químicas o mecánicas de un polímero.