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La ecuacin de adsorcin de Gibbs permite calcular la magnitud de la adsorcin en la superficie de un lquido, a partir de datos de tensin superficial.

Si se considera que la interfase est bien definida, la adsorcin puede describirse apropiadamente en trminos de concentraciones en exceso superficiales. Si es la concentracin del surfactante en la superficie (en mol / cm2), viene dada por la ecuacin:

puede ser positiva o negativa y su magnitud depende de la tendencia del surfactante a acumularse en la superficie. La energa interna total de un sistema viene dada por la ecuacin: La expresin correspondiente para la energa interna de la fase superficial es: donde los trminos y tienen signos opuestos, ya que la presin es una fuerza expansiva y la tensin superficial es contractiva. Los trminos T, P y el potencial qumico no tienen ndices, puesto que estos deben tener valores iguales en ambas fases y en la interfase para que el sistema est en equilibrio. Diferenciando la ecuacin tenemos: por primera y segunda ley de la Termodinmica:

en el caso de la fase superficial: restando las ecuaciones anteriores: Por lo tanto a temperatura y presin constantes:

Para una disolucin sencilla de dos componentes (constituida por un solo disolvente y un soluto), la ecuacin anterior conduce a: Las concentraciones en exceso se definen respecto a una superficie de separacin arbitraria. Si la situacin de esta superficie para una disolucin binaria se define de manera que la concentracin en exceso del disolvente ( ) sea cero, la expresin anterior se reduce a:

Y dado que los cambios de potencial qumico estn relacionados con las actividades por :

tenemos : Por consiguiente :

Para el caso de disoluciones diluidas, al sustituir las actividades por concentraciones,

que es la forma en que se da normalmente la ecuacin de Gibbs. Esta ecuacin puede simplificarse si sustitumos dc/c = d(lnc), quedando: