Cap 19 Corrosion

CAPTULO
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Corrosin
Introduccin
Cada ao, la corrosin le cuesta millones de dlares al campo petrolfero. Una gran porcin de estos costos se debe al reemplazo de los materiales de acero. Otros gastos incluyen el tiempo perdido en la perforacin debido a reparaciones de los equipos, operaciones de pesca y viajes adicionales causados por fallas relacionadas con la corrosin. Muchos pozos tienen que ser perforados de nuevo debido a fallas de la tubera de perforacin y de la tubera de revestimiento causadas por la corrosin. No se pueden eliminar todos los problemas de corrosin causados por el fluido de perforacin, pero la mayora pueden ser controlados mediante diagnstico y tratamientos apropiados. Este captulo trata de los aspectos fundamentales del proceso de corrosin agentes corrosivos, factores de corrosin, inhibidores de corrosin, secuestradores de corrosin, y los mtodos de deteccin y medicin de las diferentes formas de corrosin.
La corrosin es el deterioro de una sustancia (generalmente un metal) o de sus propiedades...
Aspectos Fundamentales
EL
PROCESO DE CORROSIN
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La corrosin es el deterioro de una substancia (generalmente un metal) o de sus propiedades, causada por una reaccin con su ambiente. Ver Corrosion Basics An Introduction, (Aspectos Fundamentales de la Corrosin Introduccin) NACE International. Aunque parezca que la corrosin ocurre sin distincin, en realidad cuatro componentes deben estar presentes para que el proceso de corrosin pueda ocurrir. Los cuatro componentes necesarios para la corrosin son: (1) un nodo, (2) un ctodo, (3) un electrolito y (4) un medio conductivo. Para entender mejor estos cuatro componentes, comprelos a una linterna comn. La pila seca de la linterna utiliza la corrosin galvnica interna (corrosin causada por la conexin de materiales conductivos que tienen diferentes potenciales elctricos) para generar una energa elctrica externa. La pila seca tiene una envoltura de cinc (nodo) que est aislada de un centro de grafito o carbn (ctodo) por un electrlito corrosivo. Cuando la envoltura de cinc est elctricamente conectada al centro de carbn (grafito) a travs de la bombilla mediante un circuito elctrico externo, la corriente fluye, encendiendo la bombilla.
Componentes Equivalentes de la corrosin en la pila nodo ....................... Polo negativo Ctodo ....................... Polo positivo Electrolito ................. Medio salino conductivo Circuito metlico ..... Circuito externo Cuando se cierra el circuito, la corriente fluye del ctodo al nodo a travs del circuito de conexin y la bombilla. Dentro de la pila, la corriente fluye del nodo al ctodo a travs del electrolito. En cualquier celda de corrosin, la corrosin (prdida de metal) siempre ocurre en el nodo y la corriente fluye desde el nodo a travs del electrlito hacia el ctodo. En la pila seca, el cinc constituye el nodo, el carbn el ctodo y el electrlito se compone de cloruro de amonio y cloruro de cinc. Se mezcla una pequea cantidad de dixido de manganeso dentro de este electrlito para despolarizar el ctodo (eliminar el hidrgeno), permitiendo que la corriente siga fluyendo cuando se hace la conexin. El nodo de cinc se disuelve e ioniza en Zn2+, liberando dos electrones (2e-), lo cual causa el flujo de corriente. 1. Reaccin en el nodo: Zn0 Zn2+ + 2e oxidacin 2. Reaccin en el ctodo: 2 H+ + 2e H2 reduccin
Corrosin
19.1
N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
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Corrosin
Una reaccin de oxidacin similar ocurre con el hierro (Fe): Reaccin en el nodo: Fe0 Fe2+ + 2e Durante la corrosin de los metales, otras reacciones catdicas pueden suceder. Las siguientes deben ser consideradas: Reduccin de oxgeno: O2 + 4 H+ + 4e 2 H2O (soluciones cidas) Reduccin de oxgeno: O2 + 2 H2O + 4e 4 OH (soluciones naturales y alcalinas) Evolucin de hidrgeno 2 H+ + 2e H2 Reduccin de iones metlicos Fe+3 + e Fe+2 Deposicin de metal Cu2+ + 2e Cu0 (cobre metlico) Para parar la corrosin en el ejemplo de la pila, se debe parar el flujo de corriente. Una manera de parar la reaccin es desconectando la bombilla, pero tambin se puede parar la corrosin interrumpiendo la reaccin andica o la reaccin catdica y aislando el electrlito o el circuito metlico. En las situaciones de fluidos de perforacin y completacin, los procesos de corrosin de tipo hmedo constituyen el mayor problema. La corrosin hmeda se caracteriza por dos reacciones que ocurren simultneamente, una en el nodo y la otra en el ctodo. Estas reacciones dependen totalmente la una de la otra. El proceso de corrosin puede ser controlado interrumpiendo cualquiera de estas reacciones. Con la tubera de perforacin, tubera de revestimiento, tubera de produccin, etc., la corrosin puede ocurrir de una manera similar a la de una pila. nodos y ctodos existen en la misma seccin de tubera y estn conectados a travs del metal. Cuando se coloca la tubera dentro de un medio conductivo (fluido de perforacin), puede producirse corrosin. La corrosin no puede ser totalmente parada en los fluidos base agua de perforacin, rehabilitacin y empaque, pero puede ser reducida a un nivel aceptable. Para parar completamente la corrosin, el fluido de perforacin debera ser totalmente no
Corrosin 19.2
conductivo o la tubera debera estar totalmente aislada por una pelcula o un revestimiento protector (inhibidor de corrosin). Estas opciones no son prcticas en un ambiente hostil de perforacin. La velocidad de corrosin tambin puede ser reducida cambiando la metalurgia a una aleacin ms resistente a la corrosin u otra que no sea tan propensa al tipo de corrosin en particular que estn occuriendo. La reaccin de corrosin en los fluidos de perforacin se puede entender analizando y visualizando las dos reacciones que ocurren, tal como estn ilustradas en la Figura 1. En el nodo, el hierro (Fe0) reacciona con el electrlito (se disuelve), se ioniza en Fe2+ y libera dos electrones (2e-):
O2 Aire O2 Gota de salmuera Alto pH (OH) Fe(OH)2 e Ctodo Fe++ Fe++ Alto pH (OH) Fe(OH)2 e Acero Ctodo
Bajo pH Fe0 nodo
Figura 1: Corrosin en la superficie de la tubera.
La corrosin hmeda se caracteriza por dos reacciones que ocurren...
Reaccin andica: Fe0 Fe2+ + 2e (el hierro se disuelve) Fe2+ + 2(OH) Fe(OH)2 (el hierro disuelto forma hidrxido de hierro) Los electrones fluyen a travs del metal hacia el ctodo, donde se producen dos reacciones, la primera de las cuales produce gas de hidrgeno: 1ra reaccin catdica: 2 H+ + 2e H2 (gas de hidrgeno) La segunda reaccin catdica involucra el oxgeno disuelto y se produce fcilmente en los fluidos de perforacin: 2da reaccin catdica: O2 + 2 H2O + 4e 4 OH La evolucin del hidrgeno y la reduccin del oxgeno son las reacciones catdicas ms comunes. Al eliminar o reducir la velocidad (controlar) de cualquiera de estas reacciones, se reducir la velocidad de corrosin.
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Corrosin
El potencial elctrico se refiere a la energa potencial...
La cantidad de energa almacenada en el metal se llama potencial del metal.
Diferentes materiales tienen diferentes potenciales elctricos. Su unin crea el potencial para el flujo de la corriente. Este potencial elctrico o voltaje existe entre el nodo y el ctodo. En un lquido conductivo (electrlito), el circuito metlico completa el circuito elctrico y permite que la corriente vuelva a fluir hacia el nodo. El potencial elctrico se refiere a la energa potencial almacenada en el metal. Durante la refinacin de los minerales metlicos, la energa est almacenada en el metal. Esta energa es liberada durante el proceso de corrosin. La corrosin de los metales refinados es un proceso natural en el que los metales reaccionan para formar estados ms estables de nivel energa ms bajo, hasta que vuelvan finalmente a su estado natural original (mineral). Por ejemplo, el hierro (Fe0) es ms estable como mineral de hierro, representado por Fe2O3. Cuando se refina el mineral de hierro, se requieren enormes cantidades de energa en forma de calor. Ahora el hierro refinado tiene almacenada la energa potencial. La corrosin es la liberacin de esta energa potencial cuando el metal (hierro/acero) intenta volver a su estado ms estable de energa ms baja. La cantidad de energa almacenada en el metal se llama potencial del metal. Diferentes metales requieren diferentes cantidades de energa para refinarse, y por lo tanto tienen diferentes tendencias de corrosin. Cuanto mayor sea la cantidad de energa requerida para refinar un metal, mayor ser su tendencia a corroerse. Por ejemplo, el hierro tiene mucho ms tendencia a corroerse que el oro. El oro se encuentra en la naturaleza como material casi puro y es fcil de refinar, requiriendo muy poca energa. Las diferencias de potencial estimulan las reacciones de corrosin. En la pila seca, el cinc es el nodo y el grafito/carbn es el ctodo. El cinc requiere ms energa que el carbn para ser refinado a partir de un mineral. Por lo tanto, el cinc tiene el mayor potencial, y por ese motivo constituye el nodo. Recuerde que la
Corrosin 19.3
Accin Ocurre en el nodo. El ctodo no se corroe. Mientras que es fcil determinar el nodo y el ctodo cuando la corrosin involucra a dos metales distintos, la corrosin de la tubera de perforacin ocurre aunque se trate de un metal supuestamente homogneo. Las diferencias de potencial que existen en la tubera de perforacin son ms sutiles que las diferencias entre dos metales distintos de alta y baja energa. La tubera de perforacin tiene ciertas impurezas y tensiones que sirven como sitios donde los nodos pueden desarrollarse. Adems, cualquier modificacin de la superficie de la tubera, tal como las mellas, abolladuras (causadas por los martillos) o muescas (causadas por las tenazas o las cuas), puede crear reas sometidas a esfuerzos para las celdas de corrosin que hacen que estas reas sean ms propensas al agrietamiento. Incluso las pequeas diferencias en el electrlito que est en contacto con la tubera puede fomentar el desarrollo de celdas.
TIPOS
DE CORROSIN
La lista proporcionada a continuacin contiene definiciones breves de los tipos ms comunes de corrosin: Corrosin general. Corrosin que est uniformemente distribuida sobre la superficie del metal. Esto ocurre cuando las reas localizadas, o celdas, se polarizan, formando nodos y ctodos. Estas reas son tan pequeas como la estructura granular individual del acero. La prdida de metal ocurre en el nodo. Cuando los productos secundarios de la corrosin (herrumbre) se depositan en la superficie del metal, el potencial de las celdas se invierte y los ctodos y nodos cambian de posicin hasta que la deposicin adicional cause otra inversin del potencial. Este tipo de corrosin se reporta generalmente en unidades de prdida de peso como libras por pie cuadrado por ao (lb/ft2/yr) o milsimas de pulgada por ao (mpy). En el campo se usan las unidades lb/ft2/yr, mientras que las evaluaciones realizadas en laboratorio usan mpy. La corrosin uniforme es generalmente la forma menos daina
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Corrosin
La picadura ocurre cuando los nodos y los ctodos no cambian...
...la rotura puede ocurrir a niveles de tensin inferiores...
de corrosin porque est distribuida sobre toda la superficie de la tubera. Corrosin crateriforme. Corrosin muy localizada que se limita a un rea pequea y adopta la forma de picaduras o cavidades. La corrosin crateriforme ocurre cuando los nodos y los ctodos no cambian; el rea de la picadura es andica. A medida que el nodo se corroe, la picadura se hace ms profunda, resultando en agujeros o grietas profundas. La corrosin crateriforme suele ser observada en el rea de la tubera de perforacin daada por las cuas. Cuando se produce un ataque de corrosin crateriforme, si la velocidad de corrosin est expresada en lb/ft2/yr o mpy, esto podra inducir a error porque la corrosin est concentrada en unos cuantos puntos que representan solamente una pequea fraccin de la superficie total de la tubera. Corrosin en hendiduras. Corrosin localizada que resulta de la formacin de una celda de concentracin en una hendidura que se ha formado entre una superficie metlica y una superficie no metlica o entre dos superficies metlicas. Fisuracin por Corrosin bajo Tensin (SCC). Corrosin que resulta en la fisuracin, causada por la accin combinada de los esfuerzos de tensin y un ambiente corrosivo. Actuando individualmente, ni los esfuerzos de tensin ni el ambiente corrosivo causaran la fisuracin. La corrosin por tensiones tiene consecuencias graves, ya que la rotura puede ocurrir a niveles de tensin inferiores a las propiedades fsicas del metal y a los lmites mecnicos de diseo de la tubera. La fisuracin por corrosin bajo tensin no afecta a la mayor parte de la superficie de acero y puede dar la impresin de que la corrosin es mnima. Muchas veces, la SCC comienza en la base de una picadura, reduciendo la resistencia del metal en este punto. La tensin subsiguiente propagar la grieta, exponiendo nuevo metal al ambiente corrosivo. Esto resulta en mayor corrosin, debilitamiento, y finalmente rotura. El proceso se produce tan rpidamente que puede haber muy poca corrosin generalizada. Un ejemplo comn de la SCC es un
Corrosin 19.4
socavamiento en la zona del saliente (upset) de la tubera de perforacin donde va disminuyendo de espesor (fade-out). (El upset es la porcin transicional de la tubera de perforacin entre el tubo y la junta de la tubera de perforacin. Es ah donde el espesor de la pared aumenta sobre las ltimas pulgadas del tubo de la tubera de perforacin, para proporcionar un rea adicional (resistencia) para soldar la junta al tubo. El fade-out es la transicin donde el upset regresa al espesor normal del tubo). Durante la perforacin, la columna de perforacin suele encorvarse al ser girada, causando esfuerzos cclicos de tensin y compresin. Estas fuerzas de flexin que actan a travs de las juntas estn concentradas en el fade-out del upset. Los esfuerzos de tensin (estiramiento) causan grietas transversales que exponen ms acero reactivo a la corrosin por oxgeno. Los secuestrantes de oxgeno e inhibidores pasivantes tales como CONQOR 404 pueden ayudar a controlar este problema, pero otros socavamientos de picaduras y grietas preexistentes pueden ser esperados por varios das despus de iniciar el tratamiento. Fisuracin por Accin del Sulfuro de Hidrgeno bajo Tensin (SSC). Rotura por fragilidad de los aceros de alta resistencia al fisurarse bajo la accin combinada del esfuerzo de tensin y de la corrosin en presencia de agua y sulfuro de hidrgeno. Esta rotura es catastrfica y puede ocurrir sin advertencia. Celda de concentracin. Corrosin causada por la exposicin a diferentes concentraciones inicas, tambin llamada corrosin por tapado o corrosin debajo de un depsito. Esta corrosin ocurre debajo del lodo seco, de las incrustaciones de la tubera o de los cauchos protectores de la tubera donde se forman celdas de concentracin. La tubera de revestimiento puede sufrir un ataque de una celda de concentracin externa cuando est expuesta a diferentes formaciones muy cercanas que tienen salinidades considerablemente diferentes. Durante la operacin de perforacin, si las incrustaciones minerales o los slidos del lodo se adhieren a la superficie de la tubera, el metal que
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Corrosin
La erosin resulta del movimiento de un fluido corrosivo sobre una superficie metlica.
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est directamente debajo de estas incrustaciones puede corroerse. Esto produce una celda de concentracin cuando se expone la tubera a un ambiente diferente que el resto de la superficie metlica de la tubera. Cuando hay oxgeno disuelto en el lodo, el rea ubicada debajo del depsito ver una concentracin de oxgeno ms baja y comenzar a picarse. Una celda similar puede formarse por debajo de los cauchos protectores de la tubera de perforacin. Al desplazar los cauchos, se desplazar el sitio del ataque pero no se parar la reaccin. Este tipo de ataque por debajo de los cauchos protectores de la tubera de perforacin causa la corrosin crateriforme que tiene la forma de una ranura alrededor de la tubera de perforacin. Estos tipos de corrosin no pueden ser controlados mediante tratamientos con inhibidores de corrosin formadores de pelcula a base de amina, pero pueden ser controlados con secuestrantes de oxgeno y/o inhibidores pasivantes tales como CONQOR 404. Corrosin por erosin. La erosin resulta del movimiento de un fluido corrosivo sobre una superficie metlica. Las velocidades altas o la presencia de slidos suspendidos puede causar la corrosin por erosin. La eliminacin o erosin constante de cualquier pelcula pasiva sobre un metal puede dejar desnuda a la superficie de ese metal y exponerlo a la corrosin. Corrosin intergranular. Un tipo de ataque superficial localizado que causa la corrosin de una trayectoria estrecha, de forma preferencial a lo largo de los contornos del grano de un metal. Fatiga por corrosin. Rotura de un metal por fisuracin cuando es sometido a altos esfuerzos cclicos. El lmite de resistencia a la fatiga es un nivel de esfuerzo por debajo del cual no debera ocurrir ninguna rotura, incluso con un nmero infinito de ciclos. La fatiga por corrosin se caracteriza por una vida til mucho ms corta que la que se podra esperar como resultado de los esfuerzos mecnicos o del ambiente qumico corrosivo. Tpicamente, esta fatiga se
Corrosin 19.5
manifiesta mediante socavamientos en los componentes de la columna de perforacin que sufren un alto esfuerzo de flexin. Desaleacin. Un tipo localizado de corrosin que supone la eliminacin selectiva (i.e. corrosin) de uno de los elementos de la aleacin. Esto tambin se llama separacin. Corrosin galvnica. La corrosin de celda galvnica (bimetlica) se refiere a la corrosin que resulta de la unin de dos metales disimilares sumergidos en un medio conductivo. Una diferencia de potencial existe entre los metales disimilares. Cuando entran en contacto, esta diferencia de potencial causa un flujo de electrones de un metal hacia el otro, causando la corrosin. En este par galvnico, cada metal reacciona de manera diferente que cuando se est corroyendo libremente. El metal andico se corroe ms rpidamente y el metal catdico casi no se corroe. Como un par galvnico protege el metal catdico, es posible proteger un metal contra la corrosin, colocndolo en contacto con un metal disimilar que tiene una energa potencial ms alta. El metal de potencial ms alto (generalmente Mg, Al o Zn) constituye el nodo de sacrificio y el metal protegido es el ctodo. Esta prctica se llama proteccin catdica. La tendencia de cada metal a corroerse debe ser examinada para determinar el metal que se corroer en un par galvnico. En general, el metal menos resistente a la corrosin se vuelve andico con respecto al metal ms resistente a la corrosin (catdico), el cual queda protegido. Para ilustrar la relacin galvnica entre metales disimilares, consideremos el acero y el cobre. De acuerdo con la serie galvnica, el acero es andico respecto al cobre. Si grandes placas de cobre son conectadas con remaches de acero y sumergidas en agua salada (electrlito), los remaches de acero se corroen y se rompen rpidamente. Sin embargo, si se invierten los metales, usando remaches de cobre y grandes placas de acero, el tiempo de rotura sera mucho ms largo ya que la proporcin entre el rea del nodo (acero) y el rea del ctodo (cobre) determina la velocidad de corrosin.
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Corrosin
Por lo tanto se prefiere usar un nodo grande y un ctodo pequeo para retardar la corrosin. Cavitacin. ste es un tipo de corrosin principalmente mecnico que puede ser acelerado por el oxgeno y que ocurre bajo condiciones de alta turbulencia y velocidad. La cavitacin se produce cuando pequeas burbujas se forman en una superficie y colapsan
muy rpidamente. Esta accin puede ser destructiva para las superficies expuestas. En las operaciones de perforacin, este tipo de ataque puede ser encontrado en los extremos exteriores de las aletas de los rotores de las bombas centrfugas. La cavitacin causa generalmente mayores problemas cuando la succin de la bomba est restringida.
Serie Galvnica, Metales Comerciales y Aleaciones en Agua Salada

(EXTREMO
GALVNICO O ACTIVO DE LA ESCALA)
Magnesio y aleaciones de magnesio Cinc Aluminio (1100) Cadmio Aluminio 2014 Acero o hierro Hierro fundido Acero cromizado (activo) 13% Cr Capa protectora de Ni (hierro fundido con alto contenido de Ni) Acero inoxidable 18-8 (activo) Acero inoxidable de Mo 18-8 (activo) Sueldas de plomo y estao Plomo Estao Nquel (activo) Inconel (activo) (80 Ni, 13 Cr, 7 Fe) Hastelloy B (60 Ni, 30 Mo, 6 Fe, 1 Mn) Chlorimet 2 (66 Ni, 32 Mo, 1 Fe) Latones (Cu-Zn) Cobre Bronces (Cu-Sn) Cuproniqueles (60-90 Cu, 4-10 Ni) Monel (70 Ni, 30 Cu) Soldadura de plata Nquel (pasivo) Inconel (pasivo) Acero cromizado (pasivo) (11-30 Cr) Acero inoxidable 18-8 (pasivo) Hastelloy C (62 Ni, 17 Cr, 15 Mo) Chlorimet 3 (62 Ni, 18 Cr, 18 Mo) Plata Titanio Grafito Oro Platino
(EXTREMO
Corrosin
CATDICO O INACTIVO-PASIVO DE LA ESCALA)
19.6
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Corrosin
Metalurgia
Los metales son cristalinos, compuestos de una microestructura de granos y contornos del grano. Para formar un metal purificado o una aleacin, el metal lquido fundido debe ser enfriado hasta hacerse slido. Este cambio de fase lquida a slida es similar al proceso de congelacin del agua en hielo. Cuando el agua se enfra a menos de 32F (0C), se forman cristales de hielo. A medida que la temperatura sigue bajando, los cristales crecen, expandindose unos dentro de otros y eliminando todo el lquido. Los metales se solidifican de una manera similar. Los cristales slidos de metal (granos) se forman y crecen hasta que hagan contacto con los granos adyacentes. Esta rea de contacto entre los granos se llama contorno del grano. La metalurgia de los granos es diferente de la metalurgia de los contornos del grano y la corrosin afectar a cada una de manera diferente. La microestructura y las propiedades finales del acero son determinadas por los componentes de la aleacin, la temperatura y la velocidad y el procedimiento de enfriamiento. Las variaciones de la microestructura determinan las propiedades del acero. Los metales se diferencian de otros slidos cristalinos en que son dctiles, permitiendo la deformacin plstica sin fracturacin o deformacin permanente. El punto en que un metal se deforma de manera permanente y no vuelve a sus dimensiones originales se llama lmite elstico. La ductilidad en un metal se logra cuando los granos del metal pueden deslizarse con facilidad sobre los contornos del grano adyacentes (deformacin) sin romperse. Modificando la microestructura, las posibilidades de fabricacin que se pueden obtener son ilimitadas. Se puede obtener metales duros o blandos, dctiles o frgiles, segn la mezcla de aleacin, el mtodo y la velocidad de enfriamiento, y varios tratamientos posteriores a la solidificacin. Como la configuracin ms estable de un metal es su estructura reticular del cristal (forma), los contornos del grano representan reas de alta energa con respecto a los granos, porque no estn alineadas segn la orientacin del cristal. Por lo tanto, los contornos del grano suelen ser andicos con respecto a los granos y son atacados ms fcilmente al ser expuestos a un ambiente corrosivo. La resistencia a la tensin y la dureza son factores en lo que se refiere a la corrosividad de los materiales tubulares del campo petrolfero. La tubera de alta resistencia es ms dura, menos dctil y ms propensa a la ruptura por absorcin de hidrgeno, fisuracin por corrosin bajo tensin y/o fisuracin por accin del sulfuro de hidrgeno bajo tensin.
Factores de Corrosin La corrosin es acelerada en los ambientes cidos...

pH. La corrosin es acelerada en los ambientes cidos (pH<7) y retardada en condiciones alcalinas (pH>7) (ver la Figura 2). A medida que el pH (pH = log[H+]) aumenta, la concentracin de H+ disminuye, lo cual puede reducir la velocidad de corrosin. En cambio, cuando el pH disminuye, la concentracin de iones H+ aumenta, lo cual puede intensificar la reaccin catdica y aumentar la velocidad de corrosin (los cidos tienden a disolver los metales ms rpidamente).
Corrosin 19.7
Los aceros de alta resistencia son propensos a la ruptura por absorcin de hidrgeno y a la rotura catastrfica en los ambientes cidos. No hace falta que sulfuros estn presentes para que esto ocurra. Normalmente, un pH de 9,5 a 10,5 es adecuado para reducir la mayora de los casos de corrosin. En algunos casos, un pH tan alto como 12 puede ser necesario. Altos valores de pH (>10,5) neutralizan los gases cidos y reducen la solubilidad de los productos de la corrosin.
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Corrosin
600 Velocidad de corrosin (mpy)
pH 10
12 3% peso NaCl
400 KCl
200
4 Tiempo (horas)
Aunque no sea ampliamente conocido, los fluidos que contienen 3% en peso de sal de cloruro pueden ser ms corrosivos que los fluidos de salinidad ms alta (ver la Figura 3). Cuando la concentracin de sal aumenta, la cantidad de oxgeno disuelto disminuye (ver la Figura 4). Las velocidades de corrosin son ms altas a aproximadamente 3% de NaCl o KCl que al punto de saturacin. Los sistemas de agua salada o inhibidos de potasio (KCl) suelen tener concentraciones de sal cerca de este nivel y deben ser protegidos contra la corrosin.
8 Oxgeno (ppm) 7 6 5 4 3 2 0 50 100 150 200 NaCl (mg/l x 1,000) 250
Figura 2: Efecto del pH sobre la corrosin.
La presin afecta la corrosin aumentando la solubilidad...
Oxgeno (ppm x 1.000)
Componentes de aluminio. Un pH alto es perjudicial para las aleaciones de aluminio que pueden sufrir una corrosin extrema en los ambientes alcalinos. La tubera de perforacin de aluminio nunca debe ser expuesta a un pH ms alto que el valor recomendado por el fabricante. Si no se conoce el rango de pH mximo, el pH debe ser mantenido por debajo de 9. Nunca usar sistemas de lodo de alto pH, tal como el lodo de cal o silicato, con tuberas de aluminio. Si la tubera de aluminio comienza a volverse negra, eso se debe probablemente a que el ataque alcalino est exponiendo el silicato en la aleacin de aluminio; reducir el pH a 8. El aluminio no debe ser usado en ambientes que contienen H2S. Sales disueltas. Las sales disueltas en agua afectan las velocidades de corrosin, aumentando la conductividad del agua y la posibilidad de velocidades de corrosin altas. Esto contribuye a que las salmueras y los fluidos de completacin del campo petrolfero sean corrosivos.
Velocidad de corrosin relativa 2
Figura 4: Efecto de la salinidad sobre la solubilidad del oxgeno.
La solubilidad del oxgeno en lodos muy salados es muy baja. Sin embargo, la solubilidad terica del oxgeno no limita la corrosin en muchos lodos salados. Los lodos que forman espumas o que se airean, i.e. que retienen burbujas de aire, tal como los lodos salados no dispersos, pueden tener un contenido de oxgeno muchas veces ms alto que el lmite de solubilidad. Presin. La presin afecta la corrosin aumentando la solubilidad del oxgeno
3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 0 100 150 200 250 300 350 400 450 500 Temperatura (F) 500 psi 400 psi 300 psi 200 psi 100 psi
0 0 3 5 10 15 20 NaCl (% peso) 25 30
Figura 3: Efecto de la salinidad sobre la velocidad de corrosin.

Corrosin 19.8
Figura 5: Efecto de la presin (y temperatura) sobre la solubilidad del oxgeno.

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Corrosin
La corrosin aumenta generalmente con la temperatura.
Velocidad de corrosin (mpy
y otros gases corrosivos (ver la Figura 5). A 100F y 100 psi, la solubilidad del oxgeno en agua dulce es de aproximadamente 230 ppm (partes por milln). Sin embargo, a 100F y 500 psi, la solubilidad del oxgeno aumenta a 1.270 ppm. Se puede suponer sin temor a equivocarse que cualquier oxgeno retenido o entrampado en los sistemas de lodo base agua se disolver totalmente a las presiones de circulacin. Temperatura. La temperatura tiene un doble efecto sobre la corrosin. La corrosin aumenta generalmente con la temperatura. La velocidad de la mayora de las reacciones qumicas aumenta con la temperatura, y la corrosin es simplemente una reaccin qumica. La solubilidad del oxgeno disminuye rpidamente cuando la temperatura aumenta, a la presin atmosfrica. En agua dulce, el oxgeno tiene una solubilidad de 14,6 ppm a 32F y a la presin atmosfrica. Esta solubilidad disminuye en 44%, hasta aproximadamente 8 ppm, cuando la
20 Oxgeno (ppm) 15 10 5 0 10 presin (psig) 6 0 12 v aco 20 28
(pul g. H g)
La Figura 7 muestra el efecto del aumento de la temperatura sobre salmueras de KCl y NaCl al 3% muy corrosivas. La Figura 8 indica que bajo condiciones presurizadas dinmicas, el aumento de la temperatura aumenta la corrosin, que el aumento de la salinidad desde 3% hasta el punto de saturacin disminuye la corrosin, y que la eliminacin del oxgeno disuelto con un secuestrante de oxgeno reduce an ms la corrosin.
800 250F
600 200F 400 150F 200 80F 0
3% peso NaCl KCl 2 4 Tiempo (horas) 6
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Figura 7: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de corrosin para salmueras al 3%.
32 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250 Temperatura (F)
Velocidad de corrosin (mpy)
400 200F
Figura 6: Efecto de la temperatura (y presin) sobre la solubilidad del oxgeno (segn Miron).
temperatura aumenta solamente hasta 85F, y se considera que es nula al punto de ebullicin. Como lo muestra la Figura 6, la solubilidad del oxgeno es relativamente baja a temperaturas moderadas. Aunque las temperaturas altas puedan limitar la solubilidad del oxgeno del aire que hace contacto directo con el sistema superficial, no tienen casi ningn efecto sobre la cantidad de aire retenida o entrampada en el lodo que se hace circular dentro del pozo.
Corrosin 19.9
80F 0
Sal saturada Tiempo (horas)
Secuestrante e inhibidor de O2
Figura 8: Respuesta de la corrosin dinmica a la temperatura, al aumento de la salinidad y a la eliminacin del oxgeno.
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Corrosin
Incluso las trazas de oxgeno pueden causar picaduras...
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Incrustaciones. Las incrustaciones minerales resultan de la precipitacin y deposicin de compuestos insolubles, generalmente compuestos de calcio, magnesio o bario (CaCO3, CaSO4, etc.). Los iones de metales solubles tales como Ca2+ Y CO32 pueden combinarse para precipitarse en los materiales tubulares de fondo, formando incrustaciones de CaCO3. Cuando las incrustaciones se forman en la tubera de perforacin, el rea protegida o aislada por debajo de la incrustacin es vulnerable a la corrosin crateriforme o puede sufrir una corrosin del tipo celda de concentracin. La incrustacin que viene de la fbrica es una capa de xidos de hierro formada durante el proceso de fabricacin en la fbrica. Se trata de un material elctricamente conductivo y frgil. Cuando se dobla o flexiona la tubera nueva, la incrustacin que viene de la fbrica se agrieta. La corrosin por oxgeno estar concentrada y formar picaduras en la base de estas grietas. La tubera de perforacin nueva no debera usarse en ambientes corrosivos sin tomar medidas especiales y prever una proteccin adecuada contra la corrosin. La incrustacin que viene de la fbrica se desgastar rpidamente por el manejo y el contacto con el pozo. Gases disueltos. El oxgeno, el dixido de carbono (gas carbnico) y el sulfuro de hidrgeno constituyen generalmente la causa qumica de la corrosin en los fluidos de perforacin. stos se pueden calificar de agentes corrosivos. La corrosin es rara en los fluidos de perforacin, a menos que uno o varios de estos gases est presente en la solucin. Oxgeno disuelto (O2). Esto constituye la causa principal de la corrosin en fluidos de perforacin base agua. El oxgeno entra continuamente en el sistema de lodo a travs de la zaranda, la tolva mezcladora, los agitadores de los tanques, los empaques de las bombas centrfugas que tienen fugas y los hidrociclones; adems, siempre est presente en el agua de preparacin. Los fluidos base agua
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tienden a tener un alto contenido de oxgeno disuelto en las condiciones del sistema de superficie. Incluso las trazas de oxgeno pueden causar picaduras y altas velocidades de corrosin. Cuanto ms fra sea la temperatura del lodo de superficie, ms alto ser el contenido de oxgeno disuelto. Debido al entrampamiento del aire, el contenido total de oxgeno en un sistema de lodo puede exceder la solubilidad anticipada del oxgeno basada en la temperatura, la presin y la salinidad. El aire entrampado se disolver rpidamente bajo presin (ver la Figura 5). Durante la circulacin de este fluido hacia el fondo del pozo, las velocidades de corrosin pueden aumentar considerablemente, resultando en un ataque de corrosin crateriforme. Reacciones que pueden producirse con el hierro en presencia de oxgeno: nodo: Fe0 Fe2+ + 2eFe2+ + 2OH Fe(OH)2 Ctodo: 2H+ + 2e H2 1 2O2 + H2 H2O Una reaccin que suele producirse en el ctodo es que los iones hidrgeno adquieran electrones y formen hidrgeno atmico. Si no se elimina, este hidrgeno cubrir o polarizar el ctodo y aminorar o parar el proceso de corrosin. Cuando est disponible, el oxgeno reacciona con el hidrgeno para eliminarlo del ctodo o despolarizar el ctodo. El oxgeno intensifica la reaccin catdica, la cual, a su vez, aumenta la reaccin andica (velocidad de corrosin). La corrosin por oxgeno suele causar picaduras, y est caracterizada por stas. El oxgeno, un despolarizador catdico, tambin aumenta la severidad de la corrosin causada por otros gases disueltos, como H2S y CO2. Varios sistemas de lodo contienen niveles considerablemente diferentes de oxgeno disuelto, y algunos aditivos reaccionan con este oxgeno, reduciendo su concentracin. Por ejemplo, los cidos orgnicos como el lignosulfonato, el tanino y el lignito, reaccionan rpidamente con el oxgeno disuelto y entrampado para reducirlo.
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El dixido de carbono se disuelve en agua para formar cido carbnico...
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Estos productos qumicos son excelentes secuestrantes de oxgeno, aunque sta no sea su funcin principal. Los sistemas desfloculados (con bajos esfuerzos de gel) permiten que el aire entrampado (oxgeno) se escape ms fcilmente que los sistemas de lodo no dispersos. Los sistemas de polmeros (como los sistemas no dispersos de bajo contenido de slidos y POLY-PLUS), los sistemas de agua salada y los sistemas saturados de sal tienden a entrampar ms aire, aumentando la cantidad de oxgeno disuelto. Muchos lodos de polmeros tambin contienen bajas concentraciones de sales (por ej.: KCl) para la estabilidad del pozo. Como se mencion anteriormente, este bajo nivel de sal acelerar las velocidades de corrosin, pudiendo resultar en un ataque grave. En estos sistemas, se puede usar Conqor 404 para inhibir la corrosin y minimizar el efecto del oxgeno disuelto y de las sales corrosivas. Dixido de carbono (CO2). El dixido de carbono se disuelve en agua para formar cido carbnico (H2CO3), reduciendo el pH. Por este motivo, se considera generalmente como un gas cido. El dixido de carbono causar la corrosin (como otros cidos) por desprendimiento de hidrgeno. A diferencia del oxgeno, el dixido de carbono/cido carbnico ataca el hierro directamente, formando carbonato de hierro en el nodo de la celda de corrosin. El hidrgeno polarizar el ctodo en este proceso. Si hay oxgeno presente, ste despolarizar el ctodo. Cuando el cido carbnico est reaccionando con el hierro en el nodo y el oxgeno est despolarizando el ctodo, el ataque combinado de los dos gases ser mayor que la suma de los daos causados por cada gas individualmente. El tratamiento principal para la corrosin por dixido de carbono consiste en aumentar el pH a ms de 6 y/o precipitar el CO32- con una fuente de calcio (como la cal o el yeso). Cuando se aumenta el pH a
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ms de 6, el cido carbnico (H2CO3) se transformar en bicarbonato (HCO3-) al pH medio y en carbonato (CO32-) al pH alto. El ataque de dixido de carbono (gas cido) resulta generalmente en la formacin de picaduras y ranuras que tienen un aspecto agusanado. NACE Corrosion Vol. 22, pgina 244, 1966, document la fisuracin causada por CO2 en un ambiente sin H2S. El acero que fue sometido a prueba tena una calidad N-80 con una Dureza Rockwell (HRc) de 33 a 34. Cuando sea necesario, pequeos tratamientos de cal deberan ser usados para neutralizar el cido carbnico, aumentando el pH y precipitando el carbonato de calcio (CaCO3). Las posibilidades de incrustacin aumentan cuando se usa una fuente de calcio para eliminar el CO2 neutralizado, especialmente a un pH ms alto. Se debera usar un inhibidor de incrustacin como el SI1000 para limitar la deposicin de incrustaciones durante el tratamiento de la contaminacin de dixido de carbono con compuestos de calcio. Se recomienda monitorear la concentracin de CO2 y iones relacionados con el Tren de Gas de Garrett (GGT). Durante el anlisis de los cupones de corrosin, stos entrarn en efervescencia al ser acidificados, si hay incrustaciones de carbonato de calcio. Sulfuro de hidrgeno (H2S). ste es un gas venenoso que tiene una toxicidad ms o menos igual al cianuro de hidrgeno. Se trata de un gas extremadamente peligroso de olor ftido caracterstico a huevos podridos que atena rpidamente el olfato. OBSERVACIN: El H2S debe ser manejado inmediatamente, tomando las precauciones ms rigurosas en lo que se refiere a la proteccin personal y a los tratamientos apropiados. Ver la seccin titulada Peligros y Caractersticas del H2S en la pgina 19.25. El H2S es un gas cido reactivo y corrosivo que puede causar daos graves a los equipos. El gas puede entrar en un sistema de lodo de por lo menos cuatro maneras: 1. Durante la perforacin de
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formaciones que contienen H2S. 2. Cuando est presente en el agua o los lquidos de preparacin. 3. Mediante la reduccin bacteriana de los sulfatos en sulfuros en los lodos base agua. 4. Mediante la degradacin trmica de los aditivos del lodo. El gas se disuelve en la fase acuosa para formar cido hidrosulfrico. Este cido es menos corrosivo que el cido carbnico pero es muy destructivo y puede causar la fisuracin por accin del sulfuro de hidrgeno bajo tensin de los aceros vulnerables. La reaccin qumica simplificada de la corrosin por H2S se puede escribir de la siguiente manera: Fe0 + H2S FeXSY + 2H0 (hidrgeno atmico) El sulfuro de hierro formado por esta reaccin se adhiere fuertemente a las superficies de acero en forma de incrustacin negra. Picaduras tambin pueden formarse por debajo de la incrustacin y reducir la vida til de la tubera de perforacin, formando la base para la fisuracin inicial y la rotura por fatiga. Los iones hidrgeno producidos por la reaccin anterior pueden causar la rotura por fragilidad del metal resultante de la fisuracin bajo tensin o de la ruptura por absorcin de hidrgeno. El sulfuro de hidrgeno es un catalizador o acelerador para el ataque del oxgeno sobre el acero. Los iones hidrgeno (protones) liberados del H2S o HS- en el proceso de corrosin por sulfuro son tan pequeos que pueden ser fcilmente absorbidos por el acero. Estos iones pueden adquirir un electrn y formar hidrgeno atmico o reaccionar con carburos en el acero para formar acetileno. Cualquiera de estos gases quedar entrampado en los vacos a lo largo de los contornos del grano. La presin aumenta a medida que el gas se acumula. Cuando esta presin y la carga sobre la tubera exceden la resistencia a la tensin de la tubera, sta se rompe. Para los aceros de alta resistencia como las tuberas P-100, las concentraciones tan bajas como 1
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H2O
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ppm de H2S a un pH bajo causarn la fisuracin despus de cierto tiempo. La resistencia del acero a la rotura por fragilidad causada por el sulfuro de hidrgeno est relacionada con la dureza o el lmite de traccin del acero. Los aceros de alta resistencia son generalmente ms frgiles que los aceros de baja resistencia, en condiciones normales. La ruptura por absorcin de hidrgeno no suele ocurrir que los aceros que tienen una dureza Rockwell inferior a 22, o un lmite de traccin inferior a 90.000 psi. Los aceros de alta resistencia que tienen valores de dureza y cedencia mayores que estos niveles no deberan ser usados para el servicio en sulfuro de hidrgeno. Se recomienda usar el documento MR-01-75 (ltima edicin) de NACE International como gua principal para seleccionar la metalurgia a usar en cualquier servicio en H2S o en medios agrios. La tubera de perforacin de calidad E suele ser considerada segura para el servicio en sulfuro, pero el endurecimiento por trabajo har que sea ms vulnerable a la fisuracin por accin del sulfuro de hidrgeno bajo tensin (SSC). La tubera que ha sido sometida a esfuerzos cerca de su lmite elstico (causando su alargamiento permanente por estiramiento) no debera ser usada en condiciones donde se sabe que hay sulfuro de hidrgeno. Cuando las temperaturas son mayores que aproximadamente 135F (57C), se ha determinado que la rotura por fragilidad disminuye, y puede ser posible usar calidades ligeramente ms altas de tubera de revestimiento a esas temperaturas ms altas. Los datos de solubilidad indican que la solubilidad del H2S es aproximadamente 0,1 molal o 0,2N (3.400 ppm) a la temperatura y presin ambiente. Cuando se analizan los fluidos de perforacin o las aguas de tratamiento, valores ligeramente ms altos pueden ser obtenidos, ya que el sulfuro de hidrgeno reacciona con la soda custica en los fluidos de perforacin para formar sales alcalinas, bisulfuro de sodio, sulfuro
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La qumica del sulfuro de hidrgeno es bastante compleja.
pH 5,0 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0
% S2 - COMO H2S 98,000 90,000 70,000 50,000 25,000 10,000 1,000 0,100 0,010 0,001
(Se usa % S2- dividido por 100 en el clculo del Tren de Gas de Garrett para los sulfuros solubles.) Tabla 1: Efecto del pH sobre el sulfuro de hidrgeno.
100,0 HS-
H2S
Total de sulfuros (%)
10,0
1,0
0,1 S20.01 0 2 4 6 8 pH 10 12 14
Figura 9: Distribucin de sulfuros segn el pH.
Es sumamente importante que se mantenga un pH alto...
de sodio y agua, de acuerdo con las siguientes ecuaciones: H2S + NaOH NaHS + H2O NaHS + NaOH Na2S + H2O El sulfuro de hidrgeno (H2S) se neutraliza formando bisulfuro (HS-) con un pH ms alto, y finalmente sulfuro (S2-). Cuando el pH aumenta, el porcentaje de sulfuros totales en forma de sulfuro de hidrgeno disminuye hasta un nivel muy bajo, como lo demuestran la Tabla 1 y la Figura 9. Es sumamente importante que se mantenga un pH alto para limitar los efectos de los problemas de H2S causados en los fluidos de perforacin, porque la reaccin de neutralizacin es reversible. Cuando se trata el H2S con soda custica, cal o potasa custica para aumentar el pH, una parte del gas cido solubilizado se convierte en sulfuros solubles. Si no se mantiene el
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pH mediante tratamientos continuos, o si se encuentra algn influjo de gas cido (ya sea ms H2S o algo de CO2), el pH disminuir. Cuando el pH disminuye, los sulfuros solubles se convierten de nuevo en H2S. La qumica del sulfuro de hidrgeno es bastante compleja. Los sulfuros reaccionan para formar compuestos que no guardan ninguna relacin con las relaciones estequiomtricas y las reacciones qumicas simples descritas anteriormente. El factor ms importante que se debe tomar en cuenta es que el H2S, al entrar en un lodo alcalino, reacciona para formar un sulfuro alcalino, generalmente sulfuro de sodio. Aunque un pH alto impida que el H2S cause problemas en ciertas condiciones, no elimina el H2S del fluido y cualquier disminucin del pH puede crear una situacin muy peligrosa. El mtodo preferido para tratar el sulfuro de hidrgeno o los sulfuros solubles es con un producto que contiene cinc, tal como xido de cinc. Este producto precipita el sulfuro como sulfuro de cinc insoluble (ZnS). En condiciones normales y con un pH alcalino, este precipitado insoluble no se transforma en cido hidrosulfrico o sulfuro de hidrgeno. Monitorear el nivel de sulfuro con el GGT y tubos Drager, de conformidad con API RP13B-1 y B-2 (ltima edicin). ADVERTENCIA: El sulfuro de hidrgeno presenta riesgos muy graves para el personal. Ver la seccin sobre Peligros y Caractersticas del H2S en la pgina 19.25. Estos riesgos aumentan an ms debido a la capacidad del H2S para causar la rotura catastrfica en materiales de acero de alta resistencia como las tuberas de revestimiento y las tuberas de perforacin. El sulfuro de hidrgeno es un lquido bajo una presin relativamente baja y es soluble en lodos base agua, aceite y sinttico. Durante un amago, el sulfuro de hidrgeno sigue siendo lquido hasta que llegue muy cerca de la superficie, donde pasa de la fase lquida a la fase gaseosa con un aumento muy rpido y grande de volumen, causando problemas de control del pozo, de seguridad personal y de corrosin. Cuando el sulfuro de hidrgeno representa un alto porcentaje del fluido de la formacin, resulta
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especialmente difcil controlar el amago. Los posibles amagos de H2S son inyectados a presin dentro de la formacin para evitar los riesgos relacionados con la circulacin de un amago de H2S hacia la superficie. Cualquier persona que tenga previsto trabajar en un rea donde es probable que est expuesta al sulfuro de hidrgeno,
Fluido: Fluidos de perforacin base agua
debera asumir personalmente la responsabilidad de familiarizarse con los equipos de seguridad disponibles y los procedimientos, las tareas y los reglamentos de seguridad que aplican a su trabajo. Deberan usarse precauciones y equipos para proporcionar un ambiente de trabajo seguro.
Fuente: Atmsfera entrampado por las pistolas de lodo, las zarandas, las tolvas y los equipos de superficie. Absorcin.
Contaminante: Oxgeno
Remedios: (1) Sumergir las pistolas y operar el equipo de mezcla solamente cuando sea necesario. (2) Usar un desgasificador. (3) Acondicionar el lodo para maximizar la descomposicin. (4) Aadir inhibidor CONQOR 404. (5) Aadir secuestrante de oxgeno. Fluido: Fluidos de perforacin base agua Contaminante: Dixido de carbono Fuente: Influjo de gas y aguas de la formacin
Remedios: (1) Operar el desgasificador. (2) Acondicionar las propiedades del lodo para maximizar la descomposicin. (3) Aumentar el pH a 10 y ajustar la alcalinidad para impedir el ataque de cido. (4) Aadir CONQOR 202 B a la tubera. (5) Aadir una fuente de calcio (cal/yeso) para precipitar el carbonato. (6) Aadir inhibidor de incrustacin SI-1000 para reducir la formacin de incrustaciones. Fluido: Fluidos de perforacin base agua
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Contaminante: Sulfuro de hidrgeno
Fuente: Influjo de gas, degradacin trmica de los aditivos del lodo y accin bacteriana.
Remedios: (1) Aumentar el pH a 11,5 o ms. (2) Acondicionar las propiedades del lodo para maximizar la descomposicin. (3) Operar el desgasificador con antorcha. (4) Aadir el agente secuestrante de sulfuro con xido de cinc. (5) Usar CONQOR 202 B en las uniones macho y hembra de las tuberas. Si se usa CONQOR 404, aumentar la concentracin. (6) Aadir secuestrante de oxgeno. (7) Aadir inhibidor de incrustacin SI-1000. (8) Usar aditivos no a base de sulfonatos y lubricantes de roscas de tubera si las temperaturas son elevadas. (9) Inhibir el crecimiento bacteriano con X-Cide 207 o un producto de glutaraldehdo. (10) Usar materiales tubulares inspeccionados con un lmite de traccin de 90.000 psi o menos con una dureza Rockwell (HRc) de 22 o menos. Usar NACE MR-0175, ltima edicin. (11) Cambiar a un lodo con un alto contenido de cal o desplazar con fluido de perforacin VERSADRIL o NOVADRIL. Fluido: Contaminante: Source: Fluidos de perforacin Bacteria Agua de preparacin base agua y formacin Remedios: (1) Aumentar el pH a 11,5 o ms. (2) Aumentar la concentracin de sal hasta el punto de saturacin, si se usa un lodo salado. (3) Inhibir el crecimiento con X-Cide 207 o un producto de glutaraldehdo. (4) Aadir CONQOR 404 al sistema. (5) Usar el inhibidor de incrustacin SI-1000. (6) Monitorear las colonias por ml mediante pruebas de dilucin en serie en frascos de caldo. Tabla 2: Ambientes corrosivos y remedios.
Corrosin 19.14 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
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Fluido: Fluidos e perforacin base aceite y sinttico, empaques
Contaminante: Sulfuro de hidrgeno
Fuente: Formacin
Remedios: (1) Aumentar la alcalinidad POM a 2 o ms, si no est a este nivel. (2) Maximizar la estabilidad de la emulsin. (3) Realizar una prueba piloto de la adicin de secuestrante de sulfuro con xido de cinc. Fluido: Aire, neblina y espuma Contaminante: Oxygen (O2), dixido de carbono (CO2) y sulfuro de hidrgeno (H2S) Fuente: Aire inyectado e influjo de gas dentro de la formacin
Remedios: (1) Aumentar el pH del fluido inyectado a 11,5 o ms. (2) Aadir inhibidor Conqor 404. (3) Prueba piloto del tratamiento con agua de preparacin y agentes espumantes para verificar la compatibilidad.. Fluido: Perforacin geotrmica Contaminante: Temperatura, gases cidos, erosin y corrosin Fuente: Formacin y velocidad del aire
Remedio: (1) Aadir Unisteam (Unocal) en concentraciones recomendadas. Fluido: XP-20 y SPERSENE dispersos en agua dulce Aplicacin: Fluidos de empaque Fuente: Formacin y accin bacteriana
Tratamientos: (1) Acondicionar las propiedades del lodo. (2) Aumentar el pH hasta el mximo nivel aceptable. (3) Aadir CONQOR 101 al lodo disperso para el fluido de empaque. (4) Aadir X-Cide 207 o un producto de glutaraldehdo para ayudar a esterilizar el sistema. (5) Aadir secuestrante de oxgeno, si se desea, para mayor proteccin. En los lodos salados, usar CONQOR 303 A para los fluidos de empaque.
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Fluido: Aplicacin: Fuente: Fluidos de salmuera clara, Fluidos de empaque Formacin NaCl, CaCl2 y CaBr2 Tratamientos: (1) Si es monovalente, aumentar el pH a 10 con soda custica; sin embargo, si es divalente, no se debe aadir soda custica porque el Ca/Mg se precipitar. (2) Aadir inhibidor CONQOR 303 A al fluido claro. (3) Aadir producto de glutaraldehdo si las pruebas indican la necesidad de usar un producto qumico. Materiales Tubulares: Grupos de tubos Contaminante: Exposicin atmosfrica Fuente: Medio ambiente
Remedio: (1) Limpiar la herrumbre y aplicar CONQOR 202 B formador de pelcula o inhibidores de corrosin atmosfrica grave.
Tabla 2: Continuacin.
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Control de Corrosin
Monitor
a su estado menos corrosivo. Para el cido hidrosulfrico (H2S), un pH 12 convierte la mayor parte del sulfuro de hidrgeno en iones bisulfuro y sulfuro. Al mantener valores de pH en este rango, tambin se puede controlar las bacterias reductoras de sulfato. Las relaciones entre el dixido de carbono y el sulfuro de hidrgeno con el pH estn ilustradas en las Figuras 9 y 10.
1 0,8 Fraccin 0,6 0,4 0,2 0 0 HCO32 4 6 8 pH 10 HCO312 14 CO2 (H2CO3) CO32 HCO3-
n ci ta us cr In
Inhibidor
El control del pH es uno de los mtodos ms usados para minimizar corrosin.
pH. El control del pH es uno de los mtodos ms usados para minimizar corrosin. Se trata de un mtodo econmico, verstil, y se puede reducir la solubilidad y reactividad de varios gases corrosivos aumentando el pH. Los valores de pH de 8,3 a 9 son generalmente suficientes para convertir el cido carbnico (del CO2)
Figura 10: Efecto del pH sobre el dixido de carbono.
Productos de Control de la Corrosin

Se recomienda el uso de los siguientes productos y mtodos de aplicacin para combatir la corrosin: CONQOR 404. Este producto es un producto qumico organofosforoso diseado para reemplazar los inhibidores de cromato. Se puede clasificar como inhibidor de oxgeno, pero no como secuestrante, y acta por pasivacin. Se trata de un inhibidor de uso general para los fluidos de perforacin base agua. Es aplicable en agua fluidos de agua dulce y agua salada, y es eficaz en fluidos que estn en circulacin. No se recomienda para fluidos de empaque. El tratamiento sugerido para los fluidos de perforacin es de 2 a 5 galones de CONQOR 404 por 100 bbl de fluido. Es esencial que se mantenga una concentracin mnima del producto, y hay disponible un estuche de prueba de campo para monitorear el nivel de concentracin. Para las aplicaciones de lodo aireado, el nivel de tratamiento inicial es de 12 gal/100 bbl, pero mayores concentraciones pueden ser requeridas. En general no es necesario aadir un secuestrante de oxgeno con este inhibidor en particular, pero se ha hecho con xito. No se requiere ninguna bomba especial para aadir CONQOR 404.
CONQOR 404 se puede clasificar como inhibidor de oxgeno...
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La reduccin del oxgeno en los fluidos de perforacin es un mtodo eficaz...
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Secuestrante de oxgeno. La reduccin del oxgeno en los fluidos de perforacin es un mtodo eficaz para reducir la corrosin. Se usan secuestrantes de oxgeno como el bisulfito de amonio y el sulfito de sodio. El bisulfito de amonio est disponible como producto activo no catalizado de 45 a 55%. El anin sulfito neutralizado reacciona qumicamente con el oxgeno disuelto para formar un anin sulfato, reduciendo de ese modo el contenido de oxgeno disuelto. La reaccin es la siguiente: 2NH4HSO3 + O2 + 2OH 2NH4+ + 2SO42 + 2H2O Los lodos de agua dulce contienen generalmente de 1 a 5 o ms ppm de oxgeno disuelto, y los lodos saturados de sal suelen contener menos. La cantidad de oxgeno disponible para el proceso de corrosin es determinada por el contenido total de oxgeno (disuelto y aire entrampado) del lodo y la velocidad de circulacin. Si el contenido total de oxgeno del lodo es de 3 ppm, la tubera de perforacin est expuesta al doble de oxgeno cuando el caudal es de 800 gpm que cuando el caudal es de 400 gpm. El contenido de oxgeno de un lodo puede oscilar considerablemente cuando se enciende y se apaga el equipo de procesamiento. Estas oscilaciones hacen que no sea prctico tratarlo estequiomtricamente con un secuestrante. Para lograr una proteccin adecuada con un secuestrante de oxgeno, suficientes tratamientos deben ser agregados en la succin de la bomba para asegurar que el residuo o exceso de sulfito regrese a la lnea de flujo, despus de reaccionar con todo el oxgeno bombeado dentro del pozo. El tratamiento inicial requerido de secuestrante de oxgeno es aproximadamente 2 gal/hora hasta que se pueda medir un exceso de sulfito en el filtrado de la lnea de flujo de 50 a 100 mg/l. El exceso de sulfito puede ser determinado por una valoracin, p. ej. con el dispositivo de prueba Hach. Cuando se obtiene el exceso de sulfito de 50 mg/l, mantener los niveles de tratamiento requeridos para mantener un exceso de sulfito de 50 a 100 mg/l en el filtrado de la lnea de flujo. Los
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tratamientos diarios sern variables, segn las condiciones, el tipo de lodo, la temperatura, la salinidad y el caudal. Los tratamientos tpicos de mantenimiento son de 24 a 50 galones por da. Los lodos de agua salada y de cloruro de potasio requieren concentraciones de sulfito ms altas. Pudiera requerirse una concentracin de sulfito tan alta como 200 a 500 mg/l. El calcio libre elimina parte del sulfito, lo cual, por supuesto, reduce la eficiencia del secuestrante. Se recomienda mantener una concentracin de Ca2+ por debajo de 200 mg/l. El agua salada de preparacin debera ser tratada con 1,5 lb/bbl de soda custica antes de ser agregada al sistema. Este tratamiento eliminar la mayor parte del magnesio y calcio, reducindolos a niveles muy bajos, mediante el aumento del pH. El mtodo de aplicacin ms conveniente es la adicin directa dentro de la succin de la bomba, a travs de una vlvula de cierre automtico con una bomba de inyeccin qumica (dosificadora). Este dispositivo de medicin ha sido usado por muchos aos y ha demostrado ser el mtodo de aplicacin preferido, ya que la exposicin del aire a travs de una tolva mezcladora reducira su eficiencia. La bomba qumica siempre debe estar apagada durante los viajes. Si una bomba dosificadora no est disponible, la solucin de secuestrante de oxgeno puede ser aadida directamente desde un bidn, a travs de una manguera que se extiende por debajo de la superficie del lodo. Siempre debe aadirse lo ms cerca posible de la succin de la bomba, no en la zaranda. Evitar el contacto con el aire porque esto podra reducir su eficiencia. El caudal aproximado de una bomba de inyeccin qumica en cuartos de galn por da puede ser determinado desenroscando la tapa (varilla curvada) y dejando que el caudal fluya a travs del orificio de escape. Captar el caudal de la bomba durante 90 segundos. El caudal de la bomba en cuartos de galn por da es aproximadamente igual al nmero de centmetros cbicos bombeados durante 90 segundos. Este procedimiento se usa para establecer y ajustar la velocidad de tratamiento.
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Los inhibidores de incrustacin son usados para limitar la precipitacin y deposicin de incrustaciones minerales...
Para el uso apropiado del secuestrante de oxgeno, se debe minimizar el arrastre del oxgeno en la superficie: 1. Operando la tolva mezcladora solamente cuando sea necesario. 2. Evitando una descarga espumosa de la tolva, especialmente cuando la descarga est directamente enfrente de la succin de la bomba de lodo. 3. Usando correctamente los antiespumantes cuando sea necesario. 4. Manteniendo un nivel total de lodo en el tanque de succin. Esto permite evitar la formacin de remolinos en los mezcladores y minimiza la cantidad de espuma generada por las descargas de la tolva y del equipo de control de slidos. 5. Reemplazando la empacadura de la bomba centrfuga que tiene fugas. Secuestrante de H2S CON xido de cinc. ste es un compuesto de xido de cinc especialmente molido, de rea superficial grande, que se usa como secuestrante de sulfuro de hidrgeno en los fluidos de perforacin. El xido de cinc debera ser sometido a una prueba piloto antes de ser aadido a los lodos base aceite o base sinttico, porque puede exigir mayores cantidades de emulsificantes y agentes de humectacin. El gas de sulfuro de hidrgeno que se disuelve en la fase acuosa de un lodo constituye la causa principal de la fisuracin por accin del sulfuro de hidrgeno bajo tensin (SSC) y de la ruptura por absorcin de hidrgeno en los aceros vulnerables. El xido de cinc secuestra los sulfuros para formar sulfuro de cinc, un producto insoluble a un pH de aproximadamente 3 o ms alto. Esto asegura una eliminacin permanente. La nica excepcin sera el caso muy improbable en que el pH del lodo cayera por debajo de 3 (i.e., durante la acidificacin). Zn2+ + S2 - ZnS Con el gas cido neutralizado y precipitado, el riesgo de corrosin por sulfuro es ms bajo. Los niveles de pretratamiento recomendados son de 1 a 2 lb/bbl. El tratamiento subsiguiente
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debera comenzar a 1 lb/bbl por 1.100 mg/l de sulfuros. Los porcentajes efectivos de eliminacin pueden ser ms bajos, segn la qumica del lodo. El xido de cinc parece ser estable hasta 400F y normalmente no es afectado por la salinidad del sistema. Los compuestos de cinc como el xido de cinc pueden causar la floculacin y el aumento de la viscosidad; el cinc es ms soluble a niveles de pH mayores que 11,5, posiblemente causando la floculacin. Esto es especialmente problemtico en los lodos no dispersos. Pruebas piloto deberan ser realizadas para evitar problemas en todos los casos. Los lodos no dispersos que no toleran satisfactoriamente un pH 10,5 o mayor deberan ser dispersos antes de perforar zonas que contienen sulfuro de hidrgeno. Debido a su molienda fina, el xido de cinc puede aumentar la viscosidad de los lodos que tienen altas concentraciones de slidos de baja gravedad especfica. Si se usa una centrfuga sobre un lodo que contiene xido de cinc, sta desechar el xido de cinc. Adiciones de xido de cinc sern requeridas para compensar este efecto. El cinc puede ser txico en ciertas pruebas de bioensayo ambiental. Esto debera ser evaluado antes de usar secuestrantes que contienen cinc. Inhibidor de incrustacin SI1000TM. Los inhibidores de incrustacin son usados para limitar la precipitacin y deposicin de incrustaciones minerales sobre las superficies metlicas. El SI-1000TM es un inhibidor de incrustacin de fosfato orgnico que ha resultado eficaz para reducir los problemas de incrustaciones en las aplicaciones de perforacin. El tratamiento inicial en el lodo de perforacin es de 1 galn por 200 bbl de lodo. En general, los tratamientos de mantenimiento de 5 galones por turno son adecuados para controlar las incrustaciones. Bactericidas. La reduccin de sulfatos a sulfuros por la bacteria Desulfovibrio desulfuricans puede producirse en los fluidos de perforacin, y especialmente en los lodos y fluidos de empaque
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El glutaraldehdo controla las bacterias en todos los fluidos base agua de perforacin...
almacenados, resultando en una fuente de sulfuro de hidrgeno. Estas bacterias son activas en ambientes de bajo contenido de oxgeno como el agua dulce de preparacin mal aireada, el agua salobre o las aguas de mar dentro del rango de pH de 5,5 a 8,5. Como las posibilidades de daos causados por las bacterias reductoras de sulfato son ms altas en los fluidos de empaque o lodos almacenados, se recomienda con insistencia el uso de un microbiocida para controlar estas bacterias. El glutaraldehdo (lquido activo al 25%) controla las bacterias en todos los fluidos base agua de perforacin, completacin y empaque. Es eficaz contra las bacterias aerobias y anaerobias, y se puede usar una concentracin ms alta cuando sea necesario. Todos los biocidas, tal como X-Cide 102, Green-Cide 25G y otros, deberan ser registrados por el usuario final con la EPA (agencia estadounidense de proteccin del medio ambiente) (o las agencias reguladoras locales correspondientes) para el uso en el campo petrolfero. Los tratamientos iniciales de un glutaraldehdo al 25% varan de 0,4 a 8,0 gal/100 bbl (100 a 2000 ppm). Si se usa un biocida del tipo isotiazolina (X-Cide 207) para impedir la fermentacin del almidn y controlar las bacterias, el tratamiento inicial debera ser de 1/2 a 1 1/2 jarras de 6 lb por 100 bbl. Los tratamientos de mantenimiento son de 1/4 jarra por 100 bbl por da. Con estos productos, el producto qumico se absorbe en un portador insoluble inerte. El producto puede ser aadido directamente al tanque de succin a una frecuencia de 5 minutos por jarra. El tratamiento total inicial debera estar distribuido uniformemente sobre una circulacin. El agua de preparacin tambin debera ser pretratada. Para las condiciones graves, aadir 3 jarras por 100 bbl de fluido, y usar tratamientos diarios de 1 1/2 jarras por 100 bbl. (Normalmente no se agrega este producto a las salmueras claras sin slidos porque el portador inerte es insoluble.) Los fluidos de empaque deberan ser tratados con 2 jarras por 100 bbl de fluido (0,12 lb/bbl).
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La eficiencia del tratamiento y la poblacin de bacterias pueden ser calculadas usando una tcnica de dilucin en serie con frascos de caldo. Proceder con cuidado al manejar todos los biocidas. Leer y observar las advertencias contenidas en las etiquetas de los contenedores qumicos registrados. Aminas. Las aminas formadoras de pelcula son inhibidores de corrosin eficaces en los ambientes de fluidos de perforacin. Tienen la capacidad de desplazar el agua en los tanques y las fisuraciones por fatiga en las superficies metlicas. Su estructura qumica les permite absorberse fsicamente sobre las superficies metlicas, formando una pelcula protectora humectada por aceite. Son ms eficaces cuando son aplicadas directamente a la tubera de perforacin, pero tambin pueden ser eficaces cuando son aplicadas mediante un tratamiento por baches o uniforme. La tubera debe mantenerse sin incrustaciones y estar provista de un revestimiento superficial. La pelcula orgnica tiende a impermeabilizar el acero. Habr situaciones en que se requerir un hidrochorro abrasivo (chorro de agua a gran presin) para eliminar la herrumbre y las incrustaciones antes de aplicar el producto. Las aminas no pueden proteger por debajo de las incrustaciones y los cauchos protectores de las tuberas. Si las celdas de concentracin por debajo de las extremidades de los cauchos protectores de las tuberas presentan problemas, el sistema debera ser tratado continuamente con secuestrantes de oxgeno. CONQOR 101. Este producto es un inhibidor de amina dispersible en agua, soluble en aceite, diseado principalmente para los fluidos de empaque a base de agua dulce XP20/SPERSENE. Se recomienda su uso en fluidos dispersos de agua dulce. El tratamiento recomendado es 1/2 gal de CONQOR 101 por barril de fluido de empaque. CONQOR 202 B. Un inhibidor de corrosin formador de pelcula soluble en aceite para la aplicacin
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directa y el tratamiento por baches de la tubera de perforacin. Los tratamientos por baches (pldoras) se hacen bombeando 5 galones o ms de pldora dentro de la tubera de perforacin para revestir/formar una pelcula sobre las superficies de acero. Se puede usar baches de hasta 25 galones, segn la magnitud del problema de corrosin. Puede ser diluido en una proporcin de 1:5 con aceite diesel o aceite de baja toxicidad, si los reglamentos lo permiten. Los tratamientos diluidos no son tan eficaces como los tratamientos sin mezcla, pero pueden ser usados cuando sean necesarios. Los tratamientos por baches de 15 a 25 galones han sido eficaces para
Aditivo CONQOR 101 (adsorcin) CONQOR 202 B (adsorcin) CONQOR 303 A (adsorcin) CONQOR 404 (inhibidor pasivante) Bisulfito de amonio al 55% (secuestrante de oxgeno) X-Cide 207 (bactericida) Aplicacin
10.000 pies de tubera de perforacin. Despus del tratamiento inicial, pldoras de 5 galones pueden ser bombeadas en las conexiones para mantener la pelcula protectora. CONQOR 303 A. Este producto es una amina soluble en agua/salmuera. Est diseado principalmente para las salmueras de NaCl, KCl, CaCl2, y CaBr2 y los fluidos de completacin. El tratamiento recomendado es un bidn de CONQOR 303 A por 100 bbl de fluido (aproximadamente 1/2 gal/bbl). Se puede aadir directamente al fluido. Este producto qumico no se recomienda ni es eficaz para las salmueras con un alto contenido de cinc.
Tratamiento 1/2 gal/bbl Rociar o aplicar sobre la tubera Pldora verter dentro de la tubera en las conexiones 1/2 gal/bbl 0,25 a 1 lb/bbl Inyeccin de aproximadamente 1 1/2 gal/hora para una cantidad residual de 300 a 500 mg/l SO32 1/2 a 1 1/2 jarras/100 bbl; mximo de 3 jarras por 100 bbl 100 a 2.000 ppm 0,4 a 8,0 gal/100 bbl Producto de xido de cinc para tratar los sulfuros. Elimina los sulfuros por tratamiento a 1.100 mg/l de sulfuros por lb/bbl. Concentracin de 1 a 2 lb/bbl. Monitorear la cantidad de sulfuros con GGT y tratar de la manera requerida. Para los lodos base aceite y sinttico, realizar una prueba piloto para determinar el efecto sobre el sistema. Aadir 5 a 10 galones de producto diluido con agua dulce por turno. Se desea 5 a 10 mg/l de fosfato orgnico en el filtrado.
Fluido de empaque de agua dulce XP-20 y SPERSENE Fluidos de perforacin de de agua dulce o agua salada Salmueras claras; NaCl, KCl, CaCl2 y CaBr2 Todos los fluidos de perforacin base agua Fluidos de perforacin base agua dulce o salada
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Fluidos base agua de perforacin, completacin y rehabilitacin Glutaraldehdo al 25% Fluidos base agua de (bactericida) perforacin, completacin y X-Cide 102 o Greencide 25G rehabilitacin xido de cinc Fluidos base agua, (secuestrante de sulfuro) aceite y sinttico
SI-1000 (inhibidor de incrustacin)
Fluidos de perforacin o completacin a base de agua dulce o cloruro de sodio
Tabla 3: Aditivos de control de corrosin de M-I.

Corrosin 19.20 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
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Medidas de la Corrosin Se monitorea la corrosin mediante cupones de corrosin...

Cupones de corrosin. Se monitorea la corrosin mediante cupones de corrosin insertados en la ltima unin hembra de la tubera de perforacin antes de la tubera de perforacin extrapesada o de los portamechas, y en el substituto de junta kelly. Estos anillos de acero previamente pesados deberan permanecer dentro de la tubera de perforacin por un periodo de exposicin de aproximadamente 100 horas. El procedimiento de prueba para evaluar estos cupones est descrito en el Boletn RP-13 B-1 del API. Esta evaluacin indicar no solamente la velocidad a la cual la corrosin est ocurriendo, sino tambin el tipo de corrosin (i.e., corrosin por oxgeno, carbonato o sulfuro). Es imprescindible que estos cupones sean retirados y examinados, despus del periodo de exposicin, para que se pueda aplicar el programa correcto de control de corrosin. Este anlisis indicar la corrosividad del fluido de perforacin y el tipo de corrosin encontrado. El anlisis de los depsitos de incrustaciones y de las picaduras en los cupones tambin ayuda a determinar la causa de la corrosin, lo cual facilita la seleccin de las medidas remediadoras requeridas. Por ejemplo, si se observa xido de hierro, entonces es de suponer que hay oxgeno disuelto. Si se observa sulfuro de hierro, es de suponer que hay sulfuro de hidrgeno, y si hay carbonato de hierro o carbonato de calcio/magnesio, entonces puede haber dixido de carbono. Un producto secundario comn de la corrosin por oxgeno es la magnetita (Fe3O4). sta puede ser identificada por su propiedad magntica y su insolubilidad en cidos. Otros xidos de hierro, como Fe(OH)2 y Fe(OH)3, tambin son comunes. Los depsitos de corrosin por oxgeno pueden ser identificados por su color herrumbre oscuro a negro y su solubilidad moderada en HCl inhibido al 15%. Los depsitos de xido no se disuelven inmediatamente en el cido usado para limpiar los cupones antes de pesarlos, y en general deben ser sumergidos varias veces en el cido o restregados con lana
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Todos los cupones de corrosin deberan ser pulidos a mquina para encajar...
de acero o un cepillo de alambre. El carbonato de hierro (FeCO3), o la siderita, es el producto secundario comn de la corrosin por CO2. Puede ser determinado por su caracterstica efervescencia lenta (burbujeo) en HCl al 15% o con la solucin de prueba de FeS (solucin de prueba de arsenito cido). En realidad, el gas burbujeante es el gas carbnico (dixido de carbono) que se escapa de las incrustaciones. Las incrustaciones de carbonato de calcio causarn una efervescencia ms rpida (efervescencia). La incrustacin de sulfuro de hierro (FeS) se forma sobre la tubera de perforacin cuando se produce la corrosin por sulfuros. Los sulfuros de hierro son negros. La incrustacin de sulfuro de hierro puede ser identificada con la solucin de prueba de sulfuro de hierro (arsenito cido) por un precipitado de color amarillo vivo. El precipitado amarillo se forma cuando la solucin de arsenito cido entra en contacto con la incrustacin de sulfuro. El precipitado se parece a huevos revueltos en miniatura y adems del color amarillo, tambin tiene cierta forma y sustancia. Los sulfuros de hierro se humectan de forma preferencial por aceite. Si el lodo contiene aceite, esta prueba puede ser lenta o ineficaz hasta que se lave o desengrase la tubera con un jabn alcalino. El cupn de corrosin no puede proporcionar informacin relacionada con la ruptura por absorcin de hidrgeno, la fisuracin por corrosin bajo tensin u otras formas de fractura, excepto en lo que se refiere a la relacin entre las picaduras y estas roturas. Todos los cupones de corrosin deberan ser pulidos a mquina para encajar correctamente en la ranura de alivio de la unin hembra de la junta de tubera. Deberan tener el mismo calibre que la tubera de perforacin para minimizar la turbulencia. Los cupones de corrosin son generalmente cortados a partir de tubos que no han sido templados y revenidos. La similitud de las composiciones metalrgicas con la tubera de
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La corrosin crateriforme suele producirse en soluciones saladas...
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perforacin debera ser adecuada para minimizar los efectos galvnicos y proporcionar datos tiles. Los cupones de corrosin de la tubera de perforacin deberan permanecer dentro de la columna de perforacin como mnimo durante 40 horas, aunque el periodo de exposicin deseado es de 100 horas. Los cupones pueden quedar dentro de la columna de perforacin durante ms de una corrida de la barrena. Se debe averiguar que el receso de la unin hembra est limpio para evitar daos al cupn. De esta manera, el cupn no obstaculizar la conexin correcta de la junta y no sufrir daos. Durante la instalacin, el cupn slo debe ser manejado con guantes limpios y secos. Se debe llenar por completo el formulario del cupn de corrosin de la tubera de perforacin. Cada formulario debe prever espacios para indicar el material del cupn, las propiedades del fluido de perforacin, el tipo de corrosin, la posicin del cupn en la columna de perforacin, el peso inicial, el tiempo, la profundidad de entrada, la profundidad de salida, el nmero del cupn, el color de la incrustacin y cualquier otra informacin que sea importante para realizar la prueba especfica. El formulario se puede imprimir en el sobre de envo del cupn o en un formulario separado que ser enviado con el cupn. Al sacar el cupn de corrosin de la columna de perforacin, se debe limpiar el cupn con un trapo para eliminar los residuos de fluido de perforacin. El cupn debe ser examinado para determinar la magnitud de la corrosin o de los daos mecnicos. Si se observa una corrosin grave, se debe determinar rpidamente la causa de esta corrosin para poder poner en prctica las acciones remediadoras. Despus del examen visual, limpiar y secar el cupn, luego colocarlo sobre el papel inhibidor de corrosin para retardar an ms la corrosin. No se debe cubrir el cupn con grasa para tubos o aceite. Colocar el cupn dentro del sobre.
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La evaluacin de los cupones es importante en el campo, as como en el laboratorio. Muchas veces, la inspeccin visual realizada en el momento de sacar el cupn produce los mejores resultados. Si la corrosin es evidente, normalmente se trata de la corrosin crateriforme (picaduras). Es importante tomar nota de la magnitud de las picaduras. La corrosin crateriforme suele producirse en soluciones saladas, debido a la mayor conductividad del fluido, junto con el oxgeno disuelto. La corrosin crateriforme tambin es caracterstica de ciertos materiales que forman pelculas o revestimientos de xido. La mejor manera de determinar el ataque uniforme o la corrosin general es midiendo la prdida de peso con los cupones. El sobre que contiene el cupn de corrosin debera tener estampado el peso inicial del cupn y un factor K. El factor K se usa para convertir la prdida de peso segn el tiempo en prdida de peso segn el rea superficial del cupn y el tiempo. Se trata de una conversin matemtica directa de gramos a libras, y para el rea superficial del cupn. La velocidad de corrosin del cupn se calcula con K de acuerdo con la siguiente frmula: Velocidad de corrosin (lb/ft2/yr) = K x [peso inicial (g) peso final (g)] tiempo total de exposicin (horas) Velocidad de corrosin, milsimas de pulgada/ao = velocidad de corrosin, lb/ft2/yr x 24,6 Los cupones de corrosin deberan ser examinados para detectar cualquier dao fsico o mecnico. Los daos mecnicos al cupn suelen ser indicados por cortes, gubias o mellas sobre la superficie exterior del cupn. Si los daos mecnicos causan la prdida de metal, esto invalidar el clculo de la velocidad de corrosin. Si se observa algn dao, ste debera ser reportado y la velocidad de corrosin no debera ser calculada o reportada. Sin embargo, cualquier descripcin de la corrosin, como las picaduras y los depsitos de sulfuro o carbonatos, etc., debera ser reportada.
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Tamao y Tipo de Nmero de Junta de Tubera (pulg.) Cupn de Fann 278 IF, 312 SH 63618 1 1 3 2 XH, 3 2 FH 63619 1 1 3 2 IF, 3 2 XH 63620 4 FH 63621 1 4 IF, 4 2 XH 63623 1 1 4 2 FH, 4 2 XH, 4 IF 63624 1 4 2 IF, 5 XH 63625 9 1 5 16, 5 2 API Reg. FH, 658 API Reg. 63626 5 6 8 FH 63627 1 4 2 XH 63629 5 XH 63631 Los cupones de corrosin son pulidos a mquina para encajar en juntas especficas de tuberas de perforacin. Asegurarse de especificar el tamao y tipo de junta de tubera de perforacin al hacer un pedido de cupones de corrosin (ver la Tabla 4). Sondas. Las sondas galvnicas se utilizan desde hace muchos aos en sistemas acuosos en la industria del petrleo. Pueden ayudar a indicar la corrosividad de un fluido generando una corriente que se mide con un aparato registrador. Las sondas galvnicas tambin han demostrado ser tiles para monitorear la entrada de oxgeno en inyecciones de agua. La mayora de los fluidos de perforacin son extremadamente corrosivos en presencia de oxgeno. No se puede esperar que estas sondas constituyan una herramienta cuantitativa en el fluido de perforacin, debido al cambio constante de los medios acuosos. La sonda se instala en el sistema de circulacin de lodo, generalmente en el tubo vertical. Al ser instaladas en el tubo vertical, estas sondas reflejan los efectos del oxgeno retenido o entrampado en el lodo, as como el oxgeno disuelto debido a la presin dentro del tubo vertical. Como se puede inferir del nombre, la sonda galvnica es un par bimetlico (generalmente latn y acero) construido de manera que se pueda medir la salida
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Nmero de Cupn de OFI 18014 18016 18018 18020 18022 18024 18026 18028 18030 18032
Factor K (lb/ft2/yr) 394 357 337 256 250 207 253 134 202 184 210/179
Tabla 4: Nmeros y factores K de los cupones de corrosin.
La sonda se instala en el sistema de circulacin de lodo
de corriente en un registrador modificado para obtener un registro continuo de los eventos. Cuando se coloca la sonda en un sistema de agua, la salida de corriente se estabilizar a un valor que refleja las condiciones dentro del sistema. Cualquier cambio en el sistema que afecte la salida de corriente se reflejar en el registrador. Aunque la sonda sea afectada por muchas cosas, tal como el caudal, la temperatura y las pelculas formadas por inhibidores, es extremadamente sensible al oxgeno disuelto. En la mayora de los sistemas sin oxgeno, la sonda se polariza y la salida de corriente se acerca a cero. Incluso pequeas cantidades de oxgeno despolarizarn la sonda, aumentando la salida de corriente. La sonda galvnica puede ser muy til a los efectos del monitoreo de rutina y para la localizacin de los problemas. La sonda galvnica es un instrumento de construccin resistente que requiere muy poco mantenimiento. Con el registrador adecuado, la sonda proporciona un registro que el perforador puede monitorear desde el piso del equipo de perforacin. Indicar las fugas de aire y las fallas del sistema para poder tomar medidas apropiadas antes de que se produzcan daos graves. Esto fomenta una mayor concientizacin de los problemas de corrosin. La correlacin de las medidas tomadas
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con la sonda galvnica y la velocidad de corrosin del cupn de corrosin de la tubera de perforacin no ser exacta, por varias razones. Por ejemplo, el elemento andico de acero puede sufrir una corrosin crateriforme grave, y la deposicin de incrustaciones de carbonato de calcio tambin pueden afectar las indicaciones de la sonda. Si se
observa algn indicio de incrustacin, los elementos de la sonda deberan ser limpiados peridicamente. Asimismo, si el sistema de lodo est en un ambiente agrio (H2S), los elementos de la sonda pueden oxidarse, volvindose marrones o negros, y causar una indicacin errnea.
Fluidos de Empaque
Los fluidos de empaque base agua deberan ser acondicionados para lograr una estabilidad a largo plazo y minimizar la corrosin. Es importante aumentar el pH a un nivel ptimo, usar un biocida apropiado y posiblemente un inhibidor dispersible formador de pelcula. El pH alto ayuda a reducir la velocidad de corrosin, el biocida debera prevenir la actividad de las bacterias reductoras de sulfato, y el inhibidor formador de pelcula recubrir las superficies de acero. El inhibidor formador de pelcula debera ser til, formando una pelcula sobre la tubera para aislarla del ambiente acuoso corrosivo. Los lodos base aceite o sinttico usados como fluidos de empaque tambin deberan ser acondicionados para lograr una estabilidad ptima a largo plazo, y la emulsin debera ser estabilizada para facilitar el control de la corrosin. La alcalinidad del lodo POM debera ser aumentada para que la fase interna permanezca muy alcalina. Normalmente no se aade ningn inhibidor a estos lodos porque su capacidad de humectacin por aceite ayuda a reducir la corrosin de los materiales tubulares de acero, y generalmente tienen velocidades de corrosin ms bajas que los fluidos de empaque base agua.
El pH alto ayuda a reducir la velocidad de corrosin...
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Peligros y Caractersticas del H2S

El gas de sulfuro de hidrgeno a bajas concentraciones tiene un olor ftido a huevos podridos y no se puede oler a altas concentraciones. Este gas cido incoloro y altamente reactivo es peligroso para los trabajadores y perjudicial para los equipos de perforacin, incluso a bajas concentraciones. El H2S es ms pesado que el aire y tiende a acumularse en reas bajas al ser descargado. Los compartimientos cerrados y tanques de almacenamiento son especialmente peligrosos. El H2S tambin puede acumularse en la parte superior de los tanques de lodo, cuando hay poco viento o movimiento de aire. Concentraciones letales pueden acumularse encima de los tanques de lodo o en tanques, incluso cuando la concentracin es tan baja que puede ser considerada insignificante. Cada vez que el H2S est presente o que hay alguna posibilidad de que est presente, se debera advertir a todo el personal del equipo de perforacin para que no se inclinan o bajen la mano dentro de los tanques de lodo. El gas es muy inflamable y forma una mezcla explosiva con el aire. Incluso cortos periodos de exposicin al sulfuro de hidrgeno pueden matar o lesionar gravemente a los seres humanos y causar roturas catastrficas de los materiales tubulares de acero. Las Prcticas Recomendadas para la Perforacin Segura en Pozos que Contienen Sulfuro de Hidrgeno del Instituto Americano del Petrleo (API RP49) describen detalladamente los peligros y las prcticas seguras para las operaciones de perforacin en zonas que contienen H2S. El nivel mximo al cual los trabajadores pueden ser expuestos repetidamente sin peligro, i.e. el valor umbral lmite, slo es 10 ppm de H2S. La norma aceptada por la industria requiere el uso de dispositivos de proteccin respiratoria para concentraciones superiores a 10 ppm. El lmite peligroso, o la concentracin que puede causar la muerte, es 250 ppm/hora. La prdida de conocimiento ocurre despus de una exposicin corta a una concentracin de 500 ppm, seguida por la interrupcin de la respiracin y la muerte, si no se administra un tratamiento rpido. A continuacin se describen los efectos fsicos de la exposicin al sulfuro de hidrgeno: 10 ppm Olor obvio y desagradable; exposicin repetida sin efectos perjudiciales. 15 ppm Lmite de exposicin a corto plazo (15 min). 20 ppm Irritacin de los ojos y de las vas respiratorias (1 hora). 50 ppm Prdida del olfato (15 min); dolor de cabeza, mareo y tambaleo (1 hora). 100 ppm Tos, irritacin de los ojos y prdida del olfato (3 a 15 min); dificultad para respirar, dolor de los ojos y somnolencia (15 a 20 min); irritacin de la garganta (1 hora). 200 ppm Atenuacin rpida del olfato, irritacin de los ojos y la garganta. 500 ppm La prdida de conocimiento ocurre despus de una exposicin corta y la vctima deja de respirar, si no recibe un tratamiento rpido; mareo, prdida de la razn y del equilibrio; las vctimas requieren administracin inmediata de reanimacin cardiopulmonar por ventilacin artificial. 700 ppm La prdida de conocimiento ocurre rpidamente; la vctima se muere si no es rescatada y tratada a tiempo. 1.000 ppm La prdida de conocimiento ocurre inmediatamente, seguida por muerte en pocos minutos.
_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________
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19.25

Cap 19 Corrosion

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Cap 19 Corrosion

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La corrosin es el deterioro de una sustancia (generalmente un metal) o de sus propiedades...

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

Bajo pH Fe0 nodo

Figura 1: Corrosin en la superficie de la tubera.

La corrosin hmeda se caracteriza por dos reacciones que ocurren...

El potencial elctrico se refiere a la energa potencial...

La cantidad de energa almacenada en el metal se llama potencial del metal.

La picadura ocurre cuando los nodos y los ctodos no cambian...

...la rotura puede ocurrir a niveles de tensin inferiores...

Serie Galvnica, Metales Comerciales y Aleaciones en Agua Salada

CATDICO O INACTIVO-PASIVO DE LA ESCALA)

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

Factores de Corrosin La corrosin es acelerada en los ambientes cidos...

600 Velocidad de corrosin (mpy)

Figura 2: Efecto del pH sobre la corrosin.

La presin afecta la corrosin aumentando la solubilidad...

Oxgeno (ppm x 1.000)

Figura 4: Efecto de la salinidad sobre la solubilidad del oxgeno.

Figura 3: Efecto de la salinidad sobre la velocidad de corrosin.

Figura 5: Efecto de la presin (y temperatura) sobre la solubilidad del oxgeno.

La corrosin aumenta generalmente con la temperatura.

Velocidad de corrosin (mpy

600 200F 400 150F 200 80F 0

3% peso NaCl KCl 2 4 Tiempo (horas) 6

Figura 7: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de corrosin para salmueras al 3%.

Velocidad de corrosin (mpy)

Sal saturada Tiempo (horas)

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

Incluso las trazas de oxgeno pueden causar picaduras...

El dixido de carbono se disuelve en agua para formar cido carbnico...

La qumica del sulfuro de hidrgeno es bastante compleja.

Total de sulfuros (%)

Figura 9: Distribucin de sulfuros segn el pH.

Es sumamente importante que se mantenga un pH alto...

Contaminante: Sulfuro de hidrgeno

Fluido: Fluidos e perforacin base aceite y sinttico, empaques

Contaminante: Sulfuro de hidrgeno

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

El control del pH es uno de los mtodos ms usados para minimizar corrosin.

Figura 10: Efecto del pH sobre el dixido de carbono.

Productos de Control de la Corrosin

CONQOR 404 se puede clasificar como inhibidor de oxgeno...

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

La reduccin del oxgeno en los fluidos de perforacin es un mtodo eficaz...

SI-1000 (inhibidor de incrustacin)

Fluidos de perforacin o completacin a base de agua dulce o cloruro de sodio

Tabla 3: Aditivos de control de corrosin de M-I.

Medidas de la Corrosin Se monitorea la corrosin mediante cupones de corrosin...

La corrosin crateriforme suele producirse en soluciones saladas...

Tabla 4: Nmeros y factores K de los cupones de corrosin.

La sonda se instala en el sistema de circulacin de lodo

El pH alto ayuda a reducir la velocidad de corrosin...

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

Peligros y Caractersticas del H2S

N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01

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