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NDICE


CONTENIDO Pag.
Resumen iii
Introduccin v

Capitulo I Antecedentes. 1
I-1 Clases de materia. Sustancias puras y mezclas. Elementos y compuestos.
Mezclas.
3
I-2 Las fases de la materia. Fases. Fuerzas Intermoleculares. 7

Capitulo II Soluciones y Reacciones en solucin acuosa. 17
II-1 Soluciones. Definicin. Tipos de soluciones. Unidades de concentracin.
Electrlitos. cidos y Bases.
19
II-2 Reacciones en solucin
acuosa.
Reacciones cido-base. Reacciones de precipitacin.
Solubilidad. Reacciones de formacin de complejos.
31

Capitulo III Emulsiones y Suspensiones. 49
III-1 Emulsiones. Definicin. Propiedades de una emulsin. Teora de las
emulsiones. Caractersticas fsicas de emulsiones de petrleo
crudo.
51
III-2 Suspensiones. Suspensin. Componentes de una suspensin. Preparacin de
suspensiones. Calidad de las suspensiones. Geles.
62

Capitulo IV Antecedentes de qumica orgnica. 67
IV-1 Antecedentes de Qumica
Orgnica.
Definicin y diferencias. Tipos de representacin de
compuestos orgnicos. Grupo funcional. Isomera.
69

Capitulo V Hidrocarburos. 85
Clasificacin de Hidrocarburos. 87
Parte I. Alifticos (Hidrocarburos Saturados).
Alcanos o Parafinas. Alquilos. Halogenuros de Alquilo.
89
Parte II. Alifticos (Hidrocarburos Insaturados).
Alquenos u Olefinas. Alquinos o Acetilnicos.
104
Parte III. Hidrocarburos Alicclicos.
Cicloalcanos.
109
V-1 Hidrocarburos.
Parte IV. Aromticos (Compuestos de Cadena Cerrada).
Aromticos y Alifticos. Benceno (Compuesto Aromtico
Tpico). Hidrocarburos Aromticos-Alifticos (Arenos).
Hidrocarburos Aromticos Policclicos o polinucleares.
Importancia de los Hidrocarburos.
112




ndice

CONTENIDO Pag.
Capitulo VI Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos. 127
VI-1 Principales Derivados
Oxigenados de los
Hidrocarburos.
Alcoholes. Fenoles. Aldehdos y Cetonas. Aldehdos.
Cetonas. cidos Carboxlicos. Derivados Funcionales de los
cidos Carboxlicos.
129

Capitulo VII Elementos de refinacin y Tratamiento de gas. 147
Generalidades. Clasificacin del petrleo crudo. Procesos de
refinacin.
149
Parte I. Separacin.
Destilacin.
159
Parte II. Procesos de transformacin.
Procesos de descomposicin (Procesos Trmicos). Procesos
de descomposicin (Procesos catalticos, sin presencia de
Hidrgeno). Procesos de descomposicin. (Procesos
Catalticos en presencia de Hidrgeno).
169
Parte III. Procesos de Tratamiento Fsico y Qumico.
Tratamiento Qumico. Tratamiento Fsico.
191
VII-1 Elementos de Refinacin.
Parte IV. Procesos de Sntesis.
Alquilacin.
209
Complejo Procesador de Gas. Planta Endulzadora de Gas
Amargo (Planta Girbotol). Planta de Azufre. (Unidad
Recuperadora de Azufre, SRU). Planta de Recuperacin de
Etano y Fraccionamiento de Licuables (Criognica). Planta
Desisobutanizadora CO. Procesadora (Ejemplo General).
217 VII-2 Tratamiento de Gas.
Principales productos obtenidos del Proceso de Refinacin del
Petrleo Crudo y Tratamiento de las Fracciones.
243

Capitulo VIII Elementos de petroqumica. 245
VIII-1 Elementos de Petroqumica. Origen de los hidrocarburos bsicos en la Petroqumica.
Productos Petroqumicos de la Primera Etapa. Materias
Primas Petroqumicas a partir de los Hidrocarburos Vrgenes
(Segunda Etapa). Productos Derivados de los Hidrocarburos
Petroqumicos Bsicos. Polmeros a partir del Aceite.
Aplicaciones de los Productos Petroqumicos. Gasolina.
Oxigenantes de la gasolina.
247

Apndice 1 Proceso de Separacin, Control, y Medicin. 275

Apndice 2 Lecturas Recomendadas. 293

Conclusiones y Recomendaciones. 297

Bibliografa. 301

Resumen
RESUMEN


Desarrollar una tesis, que sirva como texto, surge como una respuesta a la necesidad de
contar con material didctico de apoyo para los alumnos de un curso de Qumica de los
Hidrocarburos y que sirva como material de consulta para todo profesionista no experto en el
rea de la qumica que requiera comprender de manera clara y concisa los principios tericos que
rigen los procesos de transformacin del petrleo. A partir del cual se fabrican productos de
importancia energtica, de alto valor econmico y de elevado consumo nacional.
En la explotacin del petrleo, una rama de la industria extractiva primaria del pas, resulta
evidente que los conceptos qumicos relacionados con la industria petrolera, tienen una gran
trascendencia en la formacin profesional de los estudiantes de la Ingeniera del Petrleo.
El contenido de esta Tesis no permite cubrir todos los temas relevantes de la qumica que se
requieren en la Ingeniera Petrolera. En su desarrollo se encontr una gran cantidad de
informacin que no se ha recopilado y que es de gran inters para los estudiosos de la ingeniera
del petrleo, por lo que se considera que es importante que se escriban muchos ms textos que
amplen la bibliografa, y que adems de servir como obras de consulta, permitan documentar el
desarrollo de la Ingeniera de Explotacin en Mxico.


Principios de Qumica de los Hidrocarburos iii
Introduccin
INTRODUCCIN


A pesar de la creciente importancia de la explotacin racional y el mejor aprovechamiento de
los hidrocarburos, existen pocos textos que traten los principios qumicos involucrados en este
campo en forma adecuada. De los libros existentes, la mayora est dedicada a profesionales con
conocimientos previos de qumica y, adems, muchos de ellos se encuentran escritos en un
lenguaje poco claro o con una mezcla indiscriminada de trminos sistemticos y tcnicos. Por lo
tanto, esta Tesis se desarroll teniendo en cuenta la aplicacin de conceptos qumicos, en un
lenguaje accesible a los estudiantes de licenciatura con antecedentes de qumica general, y suple
en parte la carencia de un libro que compile, de manera clara y ordenada, algunos de los
conceptos fundamentales de la qumica, y de las herramientas que esta ciencia puede ofrecer al
Ingeniero para desarrollar su criterio y en la toma de decisiones acertadas. As, la misma
complejidad de la Ingeniera Petrolera ha obligado a reunir en un solo texto un nmero
considerable de conocimientos provenientes de diferentes disciplinas cientficas y tecnolgicas,
ya que debe establecerse estrechas relaciones entre aspectos de la qumica, la fisicoqumica, la
fsica, la ingeniera y los desarrollos tecnolgicos.
Las dimensiones de esta Tesis no permiten cubrir todos los temas relevantes de la qumica
que un Ingeniero pudiera necesitar. El texto est pensado teniendo en cuenta que puede ser el
primero de este tipo con el que tenga contacto un estudiante con conocimientos elementales de
qumica, y puede constituir el punto de partida para que aborde textos especializados acerca de
algn tema en particular.
Se ha elegido la secuencia de presentacin de los temas de tal manera que en los primeros se
aborden temas de carcter general, dejando la integracin de los mismos hasta los dos ltimos
captulos. En cada captulo se ha hecho nfasis en aquellos conceptos que son importantes para
establecer criterios sobre el comportamiento de los compuestos sujetos a determinadas
condiciones. Tambin se utilizan como ejemplos compuestos o sistemas de inters comn o de
importancia industrial, de forma tal que se facilite el conocimiento de las estructuras y los
enlaces de la materia y la asimilacin de conceptos complicados al relacionarlos con ejemplos
tiles. Para el desarrollo de esta Tesis se ha empleado material recopilado, ordenado y
complementado de algunas de las principales reas de la qumica, utilizando para ello
documentos tanto cientficos como tcnicos, tales como libros de texto, normas, manuales
tcnicos, artculos de revistas especializadas, resultados analticos y pginas de internet
especializadas.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos v
Introduccin
Principios de Qumica de los Hidrocarburos vi
El captulo I es una introduccin a la materia y sus formas de presentacin en la naturaleza.
Se detallan, adems, las fuerzas qumicas de enlace que permiten explicar el comportamiento de
la materia segn la fase en la cual se encuentre. En el captulo II se desarrollan los conceptos
sobre soluciones, bsicamente acuosas, ya que son el punto de partida para entender los
fenmenos asociados con el comportamiento de la materia en solucin y de las soluciones
mismas.
El captulo III analiza la teora de sistemas bifsicos, como las suspensiones y las
emulsiones, haciendo nfasis en los factores que afectan su estabilidad.
El captulo IV introduce al estudiante en el estudio de la qumica orgnica. Se establecen la
clasificacin genrica y los principios de estructura y reactividad de los compuestos orgnicos.
En los captulos V y VI se presentan la nomenclatura sistemtica de los hidrocarburos, sus
propiedades fsicas y qumicas y la importancia de cada una de las familias genricas.
En el captulo VII se hace uso de todo el conocimiento adquirido en los anteriores captulos
para dar un bosquejo general de los procesos de separacin de los componentes del petrleo
crudo y del gas natural. Se ha comenzado estableciendo los fundamentos tericos que rigen cada
proceso y el objetivo del mismo, explicado en un lenguaje qumico sencillo. Se ha acompaado
cada proceso de un diagrama de flujo que permita entender de forma clara lo que sucede en cada
una de sus etapas. Debe hacerse nfasis en que el lector puede encontrar ms datos y conceptos
de los que tal vez necesite, pero esto mismo constituye una ventaja adicional de este texto, al
servir como una gua rpida o como un libro de consulta.
El captulo VIII trata de los procesos petroqumicos de manera general y se da una atencin
especial al tema de la gasolina. Se finaliza con una serie de esquemas que permiten seguir
productos petroqumicos hasta su destino final como producto terminado.
Por ultimo, cabe mencionar que la bibliografa indica aquellas referencias que son mas
adecuadas para cada capitulo y en donde se han extrado los datos mencionados a lo largo del
capitulo referido.

Captulo I Antecedentes
CLASES DE MATERIA


SUSTANCIAS PURAS Y MEZCLAS

Una sustancia pura se limita nicamente a las sustancias con composicin qumica fija
invariable y homognea, aunque se presenten procesos con cambio de fase. As, el agua pura es
agua y nada ms aunque se encuentre como hielo, agua lquida o vapor de agua. Es caracterstico
de una sustancia pura que la temperatura a la cual se lleva a cabo un cambio de fase (fusin,
ebullicin, sublimacin, etc.) permanezca constante durante el cambio, si la presin se mantiene
fija.
Una mezcla es una combinacin fsica de dos o ms sustancias puras. A veces una mezcla
puede identificarse a simple vista, por ejemplo, se puede ver que un pedazo de granito es una
mezcla de granitos de diferentes componentes como cuarzo blanco, mica negra y feldespato
rosceo. Algunas mezclas no pueden ser identificadas como tales mediante la simple
observacin, como el agua con sal, que parece agua pura. En el cambio de fase la temperatura de
una mezcla, a diferencia de la de una sustancia pura, no permanece constante, sta cambia
algunas veces de forma gradual y otras abruptamente.

ELEMENTOS Y COMPUESTOS

Hay dos clases de sustancias puras (vea la Figura 1.1): elementos y compuestos. Los
elementos son sustancias fundamentales simples. Los compuestos son sustancias complejas que
constan de dos o ms elementos unidos qumicamente. Un compuesto puede separarse, o
descomponerse, en sus elementos constituyentes, pero los elementos no se fragmentan en
sustancias ms simples y fundamentales.
Aunque es cierto que las partculas ms pequeas constitutivas de un elemento (sus tomos)
pueden desintegrarse en fragmentos ms pequeos, un conjunto de tales tipos de fragmentos no
puede ensamblarse en una sustancia que pueda observarse y medirse.
Se conocen unos 114 elementos, de los cuales cerca de 90 se encuentran en estado natural en
la Tierra. Un elemento se representa a menudo mediante una abreviacin conocida como
smbolo qumico, el cual consta de una o dos letras tomadas del nombre del elemento. La
primera letra de un smbolo qumico siempre es mayscula y es la primera letra de su nombre en
latn.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 3 -
Captulo I Antecedentes
MATERIA
SUSTANCIAS PURAS
- Composicin fija.
- No pueden separarse por
metodos fsicos.
- Temperatura constante durante
el cambio de fase.
MEZCLAS
- Composicin variable.
- Pueden separarse por medio
fsicos.
- Temperatura variable durante
el cambio de fase.
ELEMENTOS
- Sustancias puras
ms simples.
- No pueden
descomponerse en
otras sustancias.
COMPUESTOS
- Formados por la unin
quimca de 2 o ms
elementos.
- Pueden descomponerse
(separarse) por metodos
qumicos.
MEZCLAS
HOMGENEAS
- Formadas por 2 o
ms componentes.
- Una sola fase.
MEZCLAS
HETERGENEAS
- Formadas por 2 o
ms componentes.
- 2 o ms fases.

Figura 1.1 Clasificacin de la materia.

Un compuesto se representa a menudo mediante una abreviatura qumica compuesta de los
smbolos de sus elementos. As por ejemplo, NaCl (Cloruro de sodio), H
2
O (xido de
hidrgeno), CH
4
(Tetrahidruro de carbono) y H
2
S (Sulfuro de hidrgeno), se denominan
frmulas qumicas.
La separacin de un compuesto en sus elementos es un proceso qumico, mientras que la
separacin de los componentes de una mezcla se puede realizar fsicamente. Por ejemplo, el agua
con sal de mesa puede separarse fsicamente hirvindola (el agua se evapora y queda la sal en el
recipiente). Pero si quisiramos obtener los elementos constituyentes del residuo, la sal comn,
se requeriran mtodos qumicos para separar sta en los elementos sodio (Na) y cloro (Cl).
Es importante saber que los compuestos no son mezclas, porque no son separables por
medios fsicos y, adems, tienen composiciones fijas caractersticas, mientras que la
composicin de una mezcla es variable. As por ejemplo, la composicin en masa del compuesto
cloruro de sodio siempre es 39.34 % de sodio (Na) y 60.66 % de cloro (Cl), en cambio, la
composicin de una mezcla puede variar en un rango amplio, como la mezcla de agua con
etanol, que se mezclan en todas proporciones.

MEZCLAS

Las sustancias puras que pueden encontrarse en la superficie terrestre como tales son muy
pocas, por lo que el hombre ha tenido que estudiar y conocer las propiedades de las mezclas, que
es lo que abunda, ya sea para separarlas o para producirlas con ciertas caractersticas.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 4 -
Captulo I Antecedentes
Mezclas Homogneas
Las mezclas homogneas tienen las mismas propiedades fsicas y qumicas en cualquier parte
de ellas. As, las soluciones son mezclas homogneas y constan de una sola fase. Entre las
soluciones estn las salmueras, la gasolina, el bronce, el diesel y el aire. Una solucin puede ser
slida, lquida o gaseosa, y sus componentes pueden ser elementos o compuestos. Al
componente ms abundante se le llama disolvente y a los dems se les llama solutos.

Mezclas Heterogneas
Una mezcla heterognea tiene dos o ms fases. Entre stas estn las mezclas de arena y agua,
burbujas de aire y agua, y polvo y aire.
Cuando las partculas comparativamente grandes, tales como granos de arena se mezclan con
el agua, el sistema resultante es evidentemente heterogneo. Las fases arena y agua se pueden
ver individualmente y se separan rpidamente por gravedad, la arena, ms densa, se va al fondo.
Si las partculas no se van al fondo pero pueden distinguirse de alguna manera, el sistema es
tambin heterogneo, como en los casos de una suspensin y una emulsin.
Cuando partculas ms pequeas, como las molculas de sal, se dispersan en el agua, las
partculas dispersas no van al fondo y adems son invisibles al ojo humano. En este caso se
forma una mezcla homognea.

Suspensin
Una suspensin es un sistema heterogneo de dos fases, donde la fase que se encuentra en
mayor proporcin se denomina fase dispersante o fase continua y la fase que se encuentra en
menor proporcin se llama fase dispersa o fase discreta y esta fase se encuentra distribuida
uniformemente dentro de la fase dispersante. Ejemplos de suspensiones son el coloide y el gel.

Coloide
Entre las categoras heterognea y homognea hay un rea intermedia: la dispersin
coloidal, o simplemente coloide. Aqu las partculas dispersas son a veces demasiado
pequeas para poder verlas individualmente, a menudo incluso bajo el microscopio, pero son
ms grandes que las molculas.
La lnea divisoria entre las soluciones y los coloides o entre stos y las mezclas no est
definida, puesto que muchas de las caractersticas de tales sistemas se comparten
mutuamente. En consecuencia, la clasificacin es frecuentemente difcil. Considerando el
tamao de partcula del soluto de una mezcla homognea, cuando es de menos de 10 nm
(10 m) es una solucin ordinaria, si se encuentra entre 10 a 10,000 nm (10 m a
-9
10
-9
10
Principios de qumica de los hidrocarburos - 5 -
Captulo I Antecedentes
-6
1010 m) se tiene un sistema coloidal, si el tamao promedio de las partculas de la mezcla
es mayor que en el caso de los coloides hablamos de suspensiones, que son una mezcla
heterognea.
Las partculas dispersadas de un coloide no sedimentan, ni pueden separarse por filtracin
ordinaria. Una partcula coloidal tpica es menor de 10
-6
m. Las partculas coloidales pueden
constar hasta de cientos de miles de tomos o de molculas. Diferentes tipos de coloides
incluyen el sol (una dispersin de partculas slidas en un lquido), la emulsin (una
dispersin de gotitas lquidas en otro lquido), el humo (partculas slidas dispersadas en un
gas), la niebla (gotitas lquidas en un gas). Los humos y las nieblas tambin se llaman
aerosoles.

Gel
Otro tipo de coloide es el gel; en ste tanto la fase dispersa como la dispersante se
extienden continuamente a travs del sistema. En un gel la fase dispersa forma finos
filamentos o delgadas rejillas que atrapan la fase dispersante en una estructura semirgida.
Las gelatinas son ejemplos de geles. La estructura tridimensional de la fase dispersa en
algunos geles puede interrumpirse temporalmente mediante la aplicacin de una fuerza o
agitacin, entonces, dicho gel forma un sol que ya no es viscoso o semirrgido y que puede
fluir fcilmente. Si se deja de perturbar, el sistema reforma el gel. Este fenmeno se conoce
como tixotropa. Algunas pinturas son geles tixotrpicos, son viscosas y espesas en el
envase; licuan cuando se sumerge una brocha, y se espesan en la brocha disminuyendo el
goteo; licuan cuando se aplican a la pared o al cielo raso, como para que la aplicacin sea
suave, y se vuelven viscosas una vez ms en la superficie pintada, donde se secan sin
correrse ni gotear.










Principios de qumica de los hidrocarburos - 6 -
Captulo I Antecedentes
LAS FASES DE LA MATERIA


FASES

En determinada muestra de materia, pura o no, una fase se define como una regin en la que
todas las propiedades qumicas y fsicas son uniformemente las mismas, es una regin de un
sistema distinguible de las otras partes del mismo. Un sistema compuesto de agua lquida y uno o
ms cubos de hielo tiene dos fases. Si al agua se aade aceite lubricante, los dos lquidos no se
mezclan prcticamente, resultando as un sistema de dos fases lquidas, mientras que el alcohol y
el agua se mezclan totalmente, produciendo slo una fase. Una fase puede ser lquida, slida o
gaseosa. Es posible casi cualquier combinacin de todas ellas, excepto que en un sistema
gaseoso no puede haber ms de una fase; todos los gases se mezclan completamente,
produciendo una sola fase.
A la forma en la que se presenta la materia se le denomina fase. Una simple contemplacin
revela la existencia de tres estados de agregacin molecular de la materia, tres formas en que
se presenta sta, o tres fases: fases slida, lquida y gaseosa. Una observacin ms detenida
muestra que algunos materiales pueden existir en distintas formas cristalinas aunque no haya
cambiado su estado de agregacin, por ejemplo, el carbono puede presentarse como diamante,
grafito o fulereno.

La fase slida
Los slidos puros pueden tener sus partculas dispuestas de una forma ordenada, como los
cristales (cuarzo, acero, calcita), o de una forma desordenada, como el vidrio (vea la Figura 1.2).
Tambin existen finos polvos amorfos (sin forma), pero en muchos casos no son otra cosa que
cristales finamente triturados (como las zeolitas, que se usan como catalizadores y son cristales
de silicoaluminatos).
Los cristales se forman por la influencia de enlaces inicos y covalentes, y fuerzas de van der
Waals. En los cristales compuestos de iones, la estructura (y de ah la apariencia externa del
cristal, su morfologa) est determinada, en gran medida, por el problema geomtrico de
empaquetar iones de distintos tamaos en un ordenamiento tridimensional, simtrico y
elctricamente neutro. La rigidez y los elevados puntos de fusin de esos slidos se puede
atribuir a la dificultad de romper simultneamente grandes cantidades de enlaces. En casi todos
Principios de qumica de los hidrocarburos - 7 -
Captulo I Antecedentes
los cristales hay imperfecciones en la uniformidad del ordenamiento y los cristales se fracturan
cuando esos defectos aumentan y se extienden por efecto de la tensin.
Figura 1.2 A) Slido
amorfo. B) Slido cristalino.

En los agregados de molculas covalentes (denominados cristales moleculares) las molculas
forman ordenamientos peridicos y simtricos, pero que tambin pueden ser conglomerados
amorfos (como la mantequilla), y con frecuencia se puede romper aplicando una pequea
cantidad de calor.
Cuando se calienta un slido, sus partculas vibran con mayor amplitud, y a una temperatura
determinada, el punto de fusin, pueden escapar de sus posiciones originales. La estructura del
slido puede no perderse totalmente. En el caso del agua, por ejemplo, el lquido se puede
considerar como un conjunto de regiones heladas y regiones sin estructura. Las regiones heladas
se estn formando y dispersando continuamente, y aunque en un momento una molcula de agua
puede estar en una regin helada, en el siguiente puede estar en una regin sin estructura.

Metales
Los metales son slidos policristalinos. Todos los metales son slidos a condiciones
ambientales, excepto el mercurio. Consisten en una serie de tomos inmersos en un mar de
electrones de las capas de valencia (vea la Figura 1.3). Estos electrones podrn eliminarse con
facilidad, mientras el resto de los electrones se adhiere firmemente al ncleo, esto es, forman una
estructura de iones positivos y electrones libres. Los iones positivos constan del ncleo y de
los electrones que no son de valencia. Debido a que los electrones de valencia tienen libertad
para moverse dentro de la estructura metlica, forman la comnmente llamada nubeo gas
electrnico.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 8 -
Captulo I Antecedentes
Figura 1.3 Representacin esquemtica de electrones
libres en una estructura de ncleos positivos. El enlace
metlico puede considerarse como una atraccin entre los
ncleos positivos y los electrones negativos libres.


Las conductividades elctrica y trmica de los metales se deben a la movilidad de los
electrones. La maleabilidad y la ductilidad (la capacidad de los cationes de moverse con la
tensin y permanecer en las nuevas posiciones) se deben a la facilidad con que el mar de
electrones se ajusta para permitir distintas disposiciones de los enlaces.

La fase liquida
La fase lquida de la materia es un estado intermedio entre la slida y la gaseosa, y est
definido con menos rigidez que estas dos fases extremas. Sus caractersticas son intermedias
entre las de los slidos y los gases.
En los lquidos, las fuerzas de cohesin son moderadas. La estructura de un lquido hasta
cierto punto es ordenada, y las molculas pueden tener movimiento de traslacin, pero no con
tanta libertad como la de los gases. Los lquidos poseen un orden de corto alcance, o sea, que
forman pequeos grupos ordenados de molculas debido a las fuerzas de cohesin presentes.
Algunas de las caractersticas relevantes de los lquidos son:

Presin de Vapor
Todos los lquidos tienen molculas de vapor por encima de ellos y, a una temperatura
determinada, las molculas en el estado de vapor ejercen una presin definida que se conoce
como presin de equilibrio de vapor del lquido o simplemente presin de vapor. La presin de
vapor es independiente de la cantidad de materia en cada fase (propiedad intensiva) y depende de
la temperatura. A una determinada temperatura las molculas de los lquidos poseen una
distribucin de energas, llamada distribucin de Boltzmann, cuyo efecto es que las molculas en
la superficie del lquido sean atradas hacia el interior de ste, debido a las fuerzas de atraccin
intermolecular que experimentan. As, para que una molcula de un lquido escape y se convierta
en vapor, debe tener suficiente energa para vencer dichas fuerzas.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 9 -
Captulo I Antecedentes

Figura 1.4 A) Curvas de presin de vapor para varios lquidos. B) Logaritmo de la presin de varios lquidos como
funcin lineal del inverso de la temperatura absoluta.

En la termodinmica se utilizan ecuaciones exactas para evaluar la variacin de la presin
con la temperatura, as H
evap,
la entalpia molar de evaporacin para el lquido, se define como
el calor necesario a presin constante para convertir en vapor un mol de lquido. Por supuesto,
los compuestos con fuerzas intermoleculares mayores requieren ms energa para la evaporacin,
como se muestra en la Tabla 1:
Tabla 1.1 DEPENDENCIA DE LA ENTALPIA MOLAR DE EVAPORACIN (cal/mol)
DE LA TEMPERATURA PARA VARIOS LQUIDOS.
T [C]
Agua
(H
2
O)
Alcohol Etlico
(CH
3
-CH
2
-OH)
Acetona
(CH
3
-CO-CH
3
)
Tetracloruro de carbono
(CCl
4
)
0 10,710 10,130 6,890 8,000
40 10,320 9,910 6,150 ----
80 9,940 9,360 5,340 7,120
120 9,490 8,400 4,520 6,500
160 8,940 7,160 3,260 5,870
200 8,333 5,280 ----- 5,040

Es preciso observar que, a una determinada temperatura, cuanto ms grandes sean las fuerzas
intermoleculares, tanto mayor ser el valor de H
evap
. En esta forma, a una determinada
temperatura, H
evap
es mayor para el agua que para el alcohol etlico debido a que el agua forma
ms enlaces de puentes de hidrgeno entre sus molculas.

Tensin Superficial
Las fuerzas que se ejercen en la superficie de un lquido sobre las molculas superficiales no
estn balanceadas, esto provoca que las molculas de la superficie sean atradas hacia el seno del
lquido con menor fuerza que las molculas que se encuentran dentro del propio lquido, por lo
tanto, la superficie de un lquido tiende a contraerse y la fuerza mensurable de atraccin se
conoce como tensin superficial, es decir, es el trabajo necesario para producir un incremento
unitario del rea superficial.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 10 -
Captulo I Antecedentes
Figura 1.5 Fuerzas sobre una molcula en la
superficie y una molcula en el interior del lquido.


Puesto que la tensin superficial de un lquido se debe a un desequilibrio de las fuerzas de las
molculas superficiales, depende poco de la naturaleza del vapor situado por encima de la
superficie y mucho ms de la atraccin intermolecular entre las molculas del lquido. Por tal
razn, es de esperarse que los lquidos con ms fuerzas intermoleculares tengan una mayor
tensin superficial, como puede verse en la Tabla 1.2:
Tabla 1.2 TENSIN SUPERFICIAL DE LQUIDOS () A 20 C, EN dina/cm.
Compuesto Compuesto
Agua 72.8 Alcohol metlico 22.6
Alcohol etlico 22.3 n-Octano 2.8
Acetona 23.7 n-Hexano 18.4
Tetracloruro de carbono 26.7 Bromuro de etilo 24.2
Benceno 28.9 Yoduro de etilo 29.9
Tolueno 28.4 Nitrobenceno 41.8

Al aumentar la temperatura, disminuye la tensin superficial de un lquido ya que se reduce
la atraccin intermolecular.

Viscosidad
La capacidad de un lquido para fluir se mide por su viscosidad, cuanto mayor sea la
viscosidad, menos mvil es el lquido. El vidrio y los polmeros fundidos son muy viscosos
porque sus grandes molculas se enredan. El agua es ms viscosa que el benceno, pues sus
molculas se enlazan con ms fuerza y dificultan el flujo. Las viscosidades disminuyen con el
aumento de temperatura, debido a que las partculas se mueven ms enrgicamente y pueden
escapar con ms facilidad de sus vecinas. El cambio de una molcula de una posicin a otra
implica la ruptura de enlaces dbiles del tipo van der Waals.
Tabla 1.3 VISCOSIDAD DINAMICA DE ALGUNOS LIQUIDOS A 20 C, en mNs/m
2
.
Compuesto Compuesto
Agua 1.001 Alcohol metlico 0.56
Alcohol etlico 1.078 n-Octano 0.546
Acetona 0.337 n-Hexano 0.313
Tetracloruro de carbono 0.965 Bromuro de etilo --
Benceno 0.6028 Yoduro de etilo --
Tolueno 0.587 Nitrobenceno 1.634


Principios de qumica de los hidrocarburos - 11 -
Captulo I Antecedentes
La fase gaseosa
La palabra gas se deriva de caos. Imaginamos un gas como un enjambre de molculas en
movimiento catico constante. Cada partcula viaja a alta velocidad en lnea recta hasta que
alcanza a otra y se desva, o hasta que choca con la pared del recipiente, rebotando al seno del
gas o quedando unida a la pared hasta que es desalojada por las vibraciones de sta o por el
impacto de otra molcula.
En un gas, la separacin promedio entre molculas y la distancia promedio que stas recorren
entre colisiones suelen ser grandes en relacin con sus dimetros. Eso implica que las
interacciones intermoleculares son poco importantes, comparadas con la energa cintica de
traslacin. En la Figura 1.6 se ilustran tres dibujos de una muestra de argn a temperatura
ambiente y tres presiones distintas. La ilustracin sugiere que las fuerzas intermoleculares
pueden ser despreciables a la presin ms baja (1 atm), significativas a presiones algo superiores
a la normal (10 atm) y muy importantes a presiones muy altas (30 atm).
Figura 1.6 Muestra de argn.
A) 1 atm. B) 10 atm. C) 30 atm.

Por experimentacin se sabe que cuando la presin es suficientemente baja todos los gases
satisfacen la ley del gas ideal:
PV = nRT

donde: P, Presin
V, Volumen
n, Cantidad de sustancia en mol
T, Temperatura absoluta
R, Constante universal del gas ideal

Las desviaciones de esta relacin tienen lugar a presiones altas y temperaturas bajas. Es una
ley a la que se ajustan cada vez ms todos los gases reales a medida que se reduce su densidad,
ya que las interacciones van perdiendo importancia y el estado lmite, llamado gas ideal (o gas
perfecto), es aqul en el cual las molculas se mueven libremente y carecen de toda interaccin.
Este modelo es la base de la teora cintica, que considera a un gas como un conjunto de
partculas de tamao despreciable en movimiento constante, catico e independiente.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 12 -
Captulo I Antecedentes
Las tres fases de la materia son interconvertibles. Un slido se fundir por calentamiento para
formar un lquido (la temperatura a la cual ocurre esto se denomina punto de fusin). Un
calentamiento ulterior convertir el lquido en gas (punto de ebullicin). Por otro lado el
enfriamiento de un gas y el control de la presin lo transformar en un lquido (licuefaccin o
condensacin de gases). Cuando un lquido se enfra an ms, se congelar para producir un
slido.

FUERZAS INTERMOLECULARES

Las propiedades de las sustancias se explican en funcin de las fuerzas entre molculas. Por
ejemplo:
Fuerzas electrostticas entre partculas cargadas (iones) y entre dipolos permanentes. stas,
en comparacin con otras fuerzas intermoleculares, son de gran magnitud y largo alcance y son
las responsables de los altos puntos de fusin de los compuestos.
Fuerzas de induccin entre un dipolo permanente y un dipolo inducido en una molcula con
electrones polarizables. Algunas partculas sin carga elctrica neta pueden tener dos cargas
elctricas de la misma magnitud y signo opuesto situadas a una cierta distancia entre s. Se dice
entonces que tiene un par elctrico o dipolo permanente. Las molculas asimtricas tienen
momento dipolar permanente, mientras que las simtricas, como el metano, no. Los dipolos
permanentes pueden generar un campo elctrico y polarizar molculas con momento dipolar
nulo, a lo que se llama dipolo inducido.
Fuerzas de atraccin y de repulsin (fuerzas de dispersin) entre molculas no polares. Las
molculas denominadas no polares, como los hidrocarburos, solamente lo son si se les examina
durante cierto tiempo, ya que en un instante dado, las oscilaciones de los electrones en torno al
ncleo originan una distorsin de la distribucin electrnica suficiente para causar un momento
dipolar temporal, con magnitud y direccin muy cambiantes. Estos dipolos que varan
rpidamente producen un campo elctrico que induce dipolos en las molculas vecinas. El
resultado de esta induccin es una fuerza atractiva denominada dipolo inducido o fuerzas de
London. Estas fuerzas atractivas varan de forma inversa con la distancia entre molculas y son
independientes de la temperatura. Estas fuerzas permiten mantener juntas las molculas de
sustancias no polares en el estado lquido, como las del petrleo.
Fuerzas qumicas responsables de asociaciones y solvataciones, es decir, de la formacin de
los enlaces qumicos muy dbiles. Los enlaces de hidrgeno y los complejos de transferencia de
carga son ejemplos de estas fuerzas.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 13 -
Captulo I Antecedentes
Las fuerzas qumicas conducen a la formacin de nuevas especies moleculares. Hay muchos
tipos de efectos especficos que son importantes en disoluciones. Por ejemplo, la solubilidad del
cloruro de plata en agua es muy pequea, pero si se aade a la disolucin un poco de amonaco,
la solubilidad aumenta varios rdenes de magnitud debido a la formacin de un complejo de
plata y amonaco. La 2-Propanona (acetona) es un disolvente mejor para el acetileno que para el
etileno, porque el acetileno, al contrario del etileno, puede formar un enlace de hidrgeno con el
oxgeno del grupo carbonilo del disolvente. Debido a una interaccin donador-aceptor de
electrones, el yodo es mucho ms soluble en disolventes aromticos, como el tolueno y el
Xileno, que en disolventes parafnicos, como el n-Heptano o el n-Octano. Un proceso industrial
para la absorcin de dixido de carbono en etanolamina es otro ejemplo; el dixido de carbono
se disuelve bien en este disolvente por la interaccin qumica especfica entre el soluto (cido) y
el disolvente (bsico).

Asociaciones y solvataciones
Los efectos qumicos en disolucin se clasifican convenientemente en asociaciones y
solvataciones. Por las primeras entendemos la tendencia de algunas molculas a formar
polmeros. Por solvatacin entendemos la tendencia a formar agregados de molculas de
distintas especies en solucin. Si la solvatacin ocurre en medio acuoso, el proceso se llama
hidratacin. As, en la solvatacin unas especies qumicas se rodean de otras. Por ejemplo, una
disolucin de trixido de azufre en agua muestra una gran tendencia a solvatarse formando cido
sulfrico. La sal comn se solubiliza fcilmente en medio acuoso debido a que el agua es capaz
de romper el enlace inico y estabilizar los iones sodio y cloruro. La estabilizacin de los iones
se logra al rodearse cada uno de molculas de agua, las cuales se ordenan dirigiendo su parte
positiva hacia los iones negativos y viceversa.

Enlaces de hidrgeno
Las molculas que contienen hidrgenos unidos a tomos electronegativos (como cidos,
alcoholes y aminas) muestran una gran tendencia a asociarse entre s y a solvatarse con otras
molculas que poseen tomos electronegativos accesibles, es decir, se forman puentes entre los
hidrgenos con carga parcial positiva y otros tomos con carga parcial negativa. La diferencia
principal entre un enlace de hidrgeno y un enlace covalente es la debilidad relativa del primero.
Al comparar dos ismeros (compuestos con el mismo nmero y tipo de tomos pero distinto
arreglo espacial), el ter dimetlico y el etanol (alcohol etlico), los enlaces de hidrgeno fuertes
slo aparecen en el etanol, por lo que su punto de ebullicin y su entalpia de evaporacin son
mayores que los del ter dimetlico. Adems, como el etanol fcilmente se solvata en agua, es
Principios de qumica de los hidrocarburos - 14 -
Captulo I Antecedentes
Principios de qumica de los hidrocarburos - 15 -
completamente soluble en sta en todas proporciones, mientras que el ter es slo parcialmente
soluble.

Complejos donador-aceptor de electrones
En disolucin pueden formarse compuestos complejos entre donadores y aceptores de
electrones, como en el caso de los complejos trinitrobenceno (un aceptor de electrones)-
hidrocarburos aromticos (donadores de electrones), que son muy estables. Los complejos de los
compuestos aromticos con otras molculas orgnicas polares son ms dbiles.
La tendencia de los disolventes polares (como el agua) a formar complejos con los
hidrocarburos no saturados (con dobles o triples enlaces) y no con los saturados (slo tienen
enlaces sencillos) constituye la base de varios procesos comerciales de separacin en la industria
del petrleo, incluyendo los procesos Edeleanu y Udex.

Interaccin hidrfoba
Si una molcula es soluble en agua se llama hidroflica, y se dice que es afn al agua. Si la
molcula no es soluble en agua se llama hidrofbica y se dice que repele al agua.
Las molculas que son en parte hidrfilas y en parte hidrfobas (molculas ambifilicas) se
ven forzadas por su naturaleza dual a adoptar orientaciones nicas en medio acuoso, es decir, a
formar estructuras organizadas denominadas micelas, donde la parte hidroflica (parte polar) se
dirige hacia el agua y la parte hidrofbica (no polar) se dirige hacia el centro de la micela.
La escasa solubilidad de los hidrocarburos en agua no se debe a una entalpia de disolucin
grande y positiva, sino a una gran disminucin de entropa causada por el denominado efecto
hidrfobo, ya que hay una reorientacin de las molculas de agua en torno al hidrocarburo. Este
efecto es tambin responsable de la inmiscibilidad de las sustancias no polares (como los
fluorocarbonos) con el agua.




Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
SOLUCIONES


DEFINICIN

Una solucin o disolucin, se define como un sistema homogneo formado por dos o ms
sustancias donde aquella que est en mayor cantidad relativa se llama disolvente y disuelve a
otras sustancias que se encuentran en menor proporcin y que se llaman solutos.
Las propiedades de una solucin dependen de:
La composicin.
La naturaleza de cada uno de los componentes.
Condiciones termodinmicas de la misma.

TIPOS DE SOLUCIONES

Las soluciones pueden ser verdaderas o aparentes:
Una solucin verdadera es aquella donde las molculas del soluto se dividen en partculas
cargadas llamadas iones, cuyas cargas son estabilizadas al ser rodeados por molculas del
disolvente en un proceso llamado solvatacin (o hidratacin si el disolvente es el agua). Estas
soluciones se llaman verdaderas puesto que la formacin de iones es un fenmeno qumico
ya que hay rompimiento de enlaces al disociarse una sustancia en iones. Como ejemplo
tenemos las salmueras.
Una solucin aparente es aquella donde las molculas de soluto no se dividen en iones, por
lo que no hay rompimiento de enlaces, sino que cada molcula individual de soluto se
encuentra solvatada por molculas del disolvente, como ejemplo tenemos el azcar en agua.

Debe destacarse, sin embargo, que en cualquier solucin las partculas disueltas ya no forman
parte del slido, lquido, o gas originales. La condicin de las molculas de alcohol disueltas en
agua, por ejemplo, no es muy diferente de las de sal disuelta en agua. En cada caso la sustancia
disuelta pierde sus propiedades individuales.
Las soluciones pueden clasificarse en varios tipos posibles, como se muestra en la Tabla 2.1.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 19 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Tabla 2.1 TIPOS DE SOLUCIONES.
TIPOS DE SOLUCIONES EJEMPLOS

Soluciones gaseosas El disolvente es un gas
Gas disuelto en gas (gases).
Lquido disuelto en gas (neblinas)*.

Slido disuelto en gas (humos)*.
Aire seco (21 % de oxgeno disuelto en 79 % de nitrgeno en base molar).
Gotas de agua disueltas en aire.
Agua condensada disuelta en dixido de carbono fro (vapor del hielo seco).
Negro de humo (carbn en polvo disuelto en hidrgeno).
Soluciones lquidas El disolvente es un lquido
Gas disuelto en lquido.

Lquido disuelto en lquido.


Slido disuelto en lquido.
Sulfuro de hidrgeno (cido sulfhdrico) disuelto en petrleo.
Cloruro de hidrgeno (cido clorhdrico) burbujeado en agua.
Diesel disuelto en gasolina.
EMTB en gasolina.
Metanol en agua.
Cloruro de sodio y cloruro de potasio disueltos en agua (Salmuera).
Benzotiofeno (asfalteno) disuelto en n-hexadecano.
Soluciones slidas El disolvente es un slido
Gas disuelto en slido (espumas slidas).

Lquido disuelto en slido (amalgamas).

Slido disuelto en slido (aleaciones).
Unicel.
Hidrogeno disuelto en aluminio slido.
Oro disuelto en mercurio.
Plata disuelta en mercurio.
Acero inoxidable (solucin de hierro-carburo de hierro, que se llama acero, con
al menos 12 % de cromo).
NOTA: * La mezcla de neblina y humo se llama neblumo (en ingles, SMOG)

As, se puede considerar que hay slo tres tipos de soluciones: slida, lquida y gaseosa:

Soluciones slidas
Una solucin slida tiene una red cristalina tridimensional en la cual la estructura puede
contener partculas al azar de diferente naturaleza, sustituyendo en ciertos puntos reticulares a los
tomos de disolvente (solucin slida sustitucional). En algunas soluciones slidas las partculas
ocupan algunos espacios entre los puntos reticulares, esto es, algunos tomos de soluto se sitan
entre los tomos de disolvente, en los intersticios o huecos entre los tomos que forman la red
cristalina (solucin slida intersticial). Si se desea preparar una solucin slida de dos
componentes slidos puros, la simple mezcla de los dos no resulta generalmente prctica. Los
dos componentes pueden tender a disolverse entre s espontneamente, pero como la difusin del
estado slido es muy lenta, un procedimiento ms prctico consiste en fundir juntos los dos
slidos y luego enfriar la mezcla y esto supone que los dos componentes son miscibles (solubles)
tanto en la fase slida como en la fase lquida.

Soluciones lquidas
Las soluciones lquidas tienen el arreglo molecular que es tpico de un lquido puro, pero no
todas las partculas son las mismas. En el caso especial en el que la sustancia disolvente es el
agua, la solucin es una solucin acuosa. Cuando dos lquidos, como el alcohol etlico y el agua
se mezclan en todas proporciones, se dice que son completamente miscibles entre s.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 20 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Soluciones gaseosas
La mezcla de gases siempre es homognea, ya que los gases se mezclan entre s en todas
proporciones, es decir, son completamente miscibles. Una solucin gaseosa tiene la estructura
tpica de un gas, pero las molculas no son todas semejantes. El aire, la solucin gaseosa con la
cual tenemos el mayor contacto, est compuesta primordialmente de oxgeno (21 % en volumen,
aproximadamente) y de nitrgeno (79 % en volumen, aproximadamente), con menores
cantidades de argn, dixido de carbono, nen, helio y por lo menos otra docena de diversas
sustancias en pequeas y variables concentraciones.

UNIDADES DE CONCENTRACIN

Para describir cuantitativamente una solucin se tiene que especificar su concentracin, que
nos indica el tipo y cantidad relativa de soluto disuelto. En general se utilizan las siguientes
unidades de concentracin:
a) Las que no requieren el valor de la masa molar (valor llamado antes como peso molecular):
(% m/m, % m/V, % V/V, ppm).
Porcentaje masa-masa (% m/m): Es el porcentaje de masa de soluto con respecto a la
masa total de la solucin. Es 100 veces la fraccin de masa, que es la razn de la masa de
un componente respecto de la masa total. (Ambas masas deben estar en las mismas
unidades).
Porcentaje masa-volumen (% m/V): Es el porcentaje de la masa de soluto respecto al
volumen total de la solucin, que generalmente son 100 mililitros.
Porcentaje volumen-volumen (% V/V): Es el porcentaje del volumen de soluto, que
generalmente es lquido, respecto al volumen total de la solucin, que generalmente son
100 mililitros. Ambos volmenes deben expresarse en las mismas unidades.
Partes por milln (ppm): Indican cuntas partes de soluto existen en un milln de partes
de solucin. Las partes deben estar en las mismas unidades.

b) Las que s requieren el valor de la masa molar: Fraccin molar (X), molalidad (m),
molaridad (M), normalidad (N).
Fraccin molar (X): Es la relacin del nmero de moles de un componente respecto al
nmero total de moles de la solucin. Se expresa como una fraccin. Sea n el nmero de
moles y designando los diferentes componentes como A, B, C, podemos escribir:
A
A
A B C
n
X
n n n
=
+ +

Principios de qumica de los hidrocarburos - 21 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Molalidad (m): Es el numero de moles de soluto disueltos en un kilogramo de
disolvente.
,
A
A
DISOLVENTE KILOGRAMOS
n
m
m
=

Molaridad (M): Es el numero de moles de soluto disueltos en un litro de solucin.
,
A
A
SOLUCIN LITROS
n
M
V
=

Normalidad (N): Indica cuntos equivalentes de soluto estn presentes en un litro de
solucin.
SOLUTO
SOLUCIN
Eq
N
L
=

A continuacin se da una lista de las unidades de concentracin mencionadas:
Tabla 2.2 FORMAS DE EXPRESAR LA CONCENTRACION.
Forma Abreviatura Ejemplo Se escribe
Por ciento
Masa-masa
% m/m
Petrleo crudo pesado o maya
con 3.3 % m/m de azufre
3.3 % m/m= 3.3 g de azufre en 100 g de petrleo
crudo o pesado
Por ciento
masa-volumen
% m/V
Salmuera preparada con 5 % m/V
de cloruro de sodio
5 % m/V= 5 g de cloruro de sodio por cada 100
mL de salmuera
Por ciento
volumen-volumen
% V/V
Una solucin al 14 % V/V de
cido fluorhdrico
14 % V/V= 14 mL de cido fluorhdrico por cada
100 mL de solucin
Partes por milln
(vea la Tabla 2.3)
ppm Gasolina con 30 ppm de azufre
30 ppm= 30 partes de azufre en 1,000,000 de
partes de gasolina. Si se expresan las partes en
trminos de la masa, sera igual a 30 g de azufre
en una tonelada (1,000,000 g) de gasolina
En el caso de soluciones acuosas, las ppm pueden
expresarse en unidades de mg/L.

Tabla 2.3 ALGUNAS RELACIONES TILES EN LA PREPARACIN DE SOLUCIONES.
Conversin de ppm a mg/l de soluto para soluciones acuosas:
1 1 1 1,000 1,000 1 1
1
1,000,000 1,000,000 1 1 1
parte g g mL mg mg g
ppm
partes g mL L g L mL

= = =
1 1
=

Muy empleadas para expresar lmites de impurezas de materias primas.

Proporciones y ttulo de una solucin
Proporciones X:Y
Se usa para preparar soluciones
como en la preparacin de la
fase mvil para cromatografa de
lquidos.
(No es necesario que las
proporciones sumen 100).
Ejemplo: Para preparar una solucin de H
2
O:
Acetonitrilo: Buffer de fosfatos 0.5 M (30: 40: 30),
se mezclan 30 mL de agua, 40 mL de acetonitrilo y
30 mL de una solucin amortiguadora de fosfatos
0.5 M
Los porcentajes en volumen, si se tuvieran 120 ml
de una solucin (30:70:20) seran:
30 100
( : : ) 120 25 % ,
120
58.3 % 16.66 %
x
A B C de A
de B y de C
=
| |
|
\ .


Principios de qumica de los hidrocarburos - 22 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
La relacin entre normalidad y molaridad se resume en la siguiente Tabla 2.4.
Tabla 2.4 MOLARIDAD Y NORMALIDAD.
Molaridad
( )
( )
#
mol mmol
M Molaridad M
L mL
masa mg
Masa Molar MM
mol mmol
masa
Moles
MM
= = =
= =
=

Normalidad
( )
( ) ;
#
# (# )
Eq mEq
Normalidad N
l ml
masa mg MM
Masa Equivalente MEq MEq
Eq mEq Eq
masa
Equivalentes Eq
MEq
= =
= = =
=

Ttulo
10 mL de NaOH 0.5 M es equivalente a 182.5 mg de cido clorhdrico en una titulacin
cido-base.

Conversin entre Molaridad y Normalidad
De Molaridad a Normalidad ( ) ( ) # Normalidad N Molaridad M Equivalentes =
De Normalidad a Molaridad
( )
( )
#
Normalidad N
Molaridad M
Equivalentes
=

Tabla 2.5 DETERMINACIN DEL NMERO DE EQUIVALENTES DE UN COMPUESTO
QUMICO.
Compuesto Ejemplo Nmero de Equivalentes igual a: Enlaces rotos # Eq
cidos Fuertes HCl Nmero de hidrgenos H-/-Cl 1
Bases Fuertes NaOH Nmero de hidrxidos Na-/-OH 1
cidos Dbiles H
3
PO
4

Nmero de pKas (si no se conoce la reaccin) o
nmero de enlaces que se rompen
H-/-H
2
PO
4
H-/-HPO
4
H-/-PO
4

1,2 3
Bases Dbiles NaH
3

Nmero de pKbs (si no se conoce la reaccin) o
nmero de enlaces que se rompen
H-OH 1
Sales
(Reaccin de
precipitacin)
Al
2
(CO
3
)
3

Valencia del catin multiplicada por el subndice del
catin
Valencia del anin multiplicada por el subndice del
anin
Depende de la
reaccin qumica
6
Oxidantes KMnO
4
Nmero de electrones que acepta
Depende de la
reaccin qumica

Reductores H
2
C
2
O
4
Nmero de electrones que cede
Depende de la
reaccin qumica

NOTA: El nmero de equivalentes de un compuesto depende definitivamente de la reaccin en que participe.
Existen compuestos que pueden participar en varios tipos de reacciones.

ELECTRLITOS

Algunas sustancias se disuelven en solucin formando iones. Estos solutos se llaman
electrlitos, y sus soluciones conducen la electricidad mejor que el disolvente puro. Una
sustancia que no es electrlito, no produce iones en solucin cuando se disuelve, y no aumenta la
conductividad de la solucin.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 23 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Disociacin
El proceso mediante el cual los iones pasan a la solucin cuando un soluto se disuelve se
llama disociacin. Tanto los solutos inicos como los moleculares se pueden disociar en el agua.
Un ejemplo de electrlito inico es el cloruro de sodio. Cuando el NaCl se disuelve, los iones
Na
+
y Cl
-
son separados del retculo cristalino por los dipolos del agua. La solucin resultante
contiene iones (cada uno rodeado por un grupo de molculas hidratantes de agua), pero no
contiene molculas de NaCl. La Figura 2.1 muestra esquemticamente la disolucin y la
disociacin de un slido inico como el NaCl. El proceso se representa por la ecuacin:
( )

s
NaCl Na Cl
+
+

Figura 2.1 Solucin y
disociacin de un slido inico
en agua (esquemtico).

Un ejemplo de un electrlito molecular es el cloruro de hidrgeno, HCl. Es un gas a
temperatura ambiente, pero es soluble en agua. La molcula HCl es bastante polar y por ello los
dipolos del HCl son atrados tan fuertemente por los dipolos del agua que se divide, es decir, se
disocia en un ion H
+
y un ion Cl
-
. Este proceso se puede expresar como:
( )

g
HCl H Cl
+
+
y se indica esquemticamente en la Figura 2.2. Los iones en la solucin estn hidratados. El in
hidrgeno est especialmente hidratado porque puede formar enlaces de hidrgeno con las
molculas de agua. Esto se destaca a menudo escribiendo el in de hidrgeno hidratado como
H
3
O
+
, llamado ion hidronio u oxonio.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 24 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Figura 2.2 Disociacin
de una molcula polar en
agua e hidratacin de los
iones.

Cuando se mide la conductividad elctrica de soluciones de NaCl o HCl, los resultados
muestran una alta conductividad. Por otra parte, el HF exhibe una conductividad que, aunque es
mayor que la del agua pura, es mucho menor que la de las soluciones de NaCl. stas y otras
pruebas indican que para un mismo nmero de moles de soluto disuelto por litro de solucin, la
solucin de HF tiene menos iones que las otras dos. La conclusin que se puede sacar es que en
solucin no todas las molculas estn disociadas completamente en iones. As tenemos dos
categoras de electrlitos:
1. Electrlitos fuertes, que en solucin se encuentran completamente disociadas en iones.
2. Electrlitos dbiles, que existen como una mezcla de iones y molculas sin disociar en
solucin.

En una solucin de un electrlito dbil los iones estn en equilibrio con las molculas sin
disociar. Con el fin de ver cmo sucede esto, observe detenidamente qu pasa cuando el HF se
disuelve en agua: Primero el HF se disuelve simplemente debido a las altas atracciones
dipolo-dipolo HF-H
2
O:
( ) ( )

g ac
HF HF

Luego las molculas de agua empiezan a escindir las molculas disueltas en HF en sus iones:
( ) ( ) ( )

ac ac ac
HF H F
+
+

Pero el enlace H-F no es tan fcil de romper como el enlace H-Cl, ya que la atraccin H
+
-F
-
en solucin es mayor que la H
+
-Cl
-
, entonces los iones H
+
-F
-
en solucin se pueden recombinar
para formar molculas de HF:
( ) ( ) ( )

ac ac ac
H F HF
+
+

Principios de qumica de los hidrocarburos - 25 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
A medida que las concentraciones de H
+
-F
-
aumentan, aumenta la velocidad de
recombinacin, mientras que la velocidad de disociacin de las molculas de HF disminuye
conforme van quedando pocas de ellas. Finalmente, aunque todo esto sucede rpidamente, la
velocidad en aumento de recombinacin de H
+
-F
-
iguala la velocidad decreciente de disociacin
de las molculas de HF. A partir de este momento no se produce ningn cambio neto en el
sistema en equilibrio:
( ) ( ) ( )

ac ac ac
HF H F
+
+

Grado de disociacin
En una solucin de HF 1 M, en promedio, de cada 100 molculas de HF originalmente
aadidas, 97 quedan como molculas, y las otras tres como iones hidratados H
+
y

F
-
. As la
solucin HF 1 M est slo disociada en cerca de un 3 %.
El grado en el cual un electrlito dado se disocia en solucin no es constante, pero aumenta a
medida que la solucin se hace ms diluida. Al diluirse aumenta tambin la movilidad inica y
esto tiene como resultado que una sustancia sea ms reactiva cuando est diluida que cuando est
concentrada. Por ejemplo, un cido diluido es ms corrosivo que el mismo cido ms
concentrado.
La Figura 2.3 muestra la variacin del porcentaje de disociacin del HF con la
concentracin. Para 0.1 M el porcentaje de disociacin aument hasta un 8 %, y para 0.01 M es
de 23. El aumento del porcentaje de disociacin con la dilucin es caracterstico de todos los
electrlitos. De hecho, se predice por el principio de Le Chtelier que, al diluir cualquier
solucin, disminuye la concentracin de las partculas del soluto. La disociacin, por otra parte,
aumenta el nmero de partculas de soluto. (En el caso del HF dos iones reemplazan una
molcula). Cuando una solucin de un electrlito dbil se diluye, el equilibrio se desplaza,
favoreciendo el aumento de la disociacin. En el caso del HF, el equilibrio se desplaza a la
derecha, creando un mayor nmero total de partculas de soluto, compensando parcialmente el
efecto de dilucin. Al hacer esto, el porcentaje de HF en forma inica aumenta.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 26 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Figura 2.3 Variacin del porcentaje
de disociacin del HF con su
concentracin molar en solucin
acuosa.


El porcentaje de disociacin de un electrlito dbil a una concentracin dada, vara de un
electrlito a otro y de un disolvente a otro.
Es importante distinguir entre un electrlito fuerte y uno dbil. No obstante, el grado de
disociacin de un electrlito dbil aumenta con la dilucin y se aproxima a un 100 % a
concentraciones muy bajas. Para clasificar a los electrlitos como fuertes o dbiles, lo que
generalmente se hace es especificar una concentracin arbitraria, generalmente 1 M, y destacar
que un electrlito fuerte es el que se encuentra esencialmente disociado al 100 % a una
concentracin 1 M, mientras que uno dbil es el que est menos del 100 % disociado a esta
concentracin. Esta distincin funciona bien en la prctica. La mayora de los electrlitos son
evidentemente dbiles o fuertes. Adems, la mayora de los dbiles permanecen as incluso a
bajas concentraciones, mientras que los fuertes permanecen como tales, incluso a
concentraciones altas.
La Tabla 2.6 clasifica a los solutos en: no electrlitos, electrlitos dbiles y electrlitos
fuertes, mientras que la Tabla 2.7 muestra la clasificacin de algunas sustancias como
electrolitos.
Tabla 2.6 CLASIFICACIN DE LOS SOLUTOS.
No Electrlitos Electrlitos Dbiles Electrlitos Fuertes
Partculas de soluto Molculas Molculas, iones Iones
Equilibrio entre
partculas
No S No
Porcentajes de
disociacin
0 % Entre 0 y 100 % ~100 %
Ejemplos (Soluciones
Acuosas)
Etanol, (C
2
H
5
0H)
Acetona, (CH
3
)
2
CO
Oxgeno, O
2

Fluoruro de hidrgeno, HF
cido actico, HC
2
H
3
O
2

Cloruro de hidrgeno, HCl
Cloruro de sodio, NaCl
Hidrxido de sodio, NaOH
Fluoruro de potasio, KF




Principios de qumica de los hidrocarburos - 27 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Tabla 2.7 CLASIFICACIN DE ALGUNAS SUSTANCIAS COMO ELECTRLITOS.
cidos
Los cidos fuertes comunes son el clorhdrico (HCl), el ntrico (HNO
3
) y, por la prdida de su primer
protn, el sulfrico (H
2
SO
4
). Otros cidos fuertes son el HClO
3
, HClO
4
, HBr, HI.
La mayora de los cidos son dbiles. A menos que existan pruebas de lo contrario. Un cido poco
conocido se debe suponer que es dbil.
Un anin que se forma cuando un cido poliprtico pierde algunos de sus protones es un cido dbil. Los
ejemplos incluyen
-
4
HSO ,
-
3
HCO y
2-
2 4
H PO
Bases
Las bases fuertes comunes son los hidrxidos de los metales alcalinos y de los alcalinotrreos, excepto el
Ba(OH)
2
, que es dbil.
Es difcil generalizar respecto a los otros hidrxidos. La aproximacin que generalmente se hace es
considerarlos como fuertes. Los que son dbiles son tan insolubles que su solucin saturada es muy
diluida, y en esas condiciones su grado de disociacin es alto.
Una base dbil comn es el amoniaco, NH
3
(Base de Brnsted-Lowry), tambin llamado algunas veces
hidrxido de amonio NH
4
OH (Base de Arrhenius) si est en solucin acuosa.
Sales
Casi todas las sales son electrlitos fuertes. A menos que haya evidencia de lo contrario, una sal poco
conocida debe suponerse como fuerte.
Algunas sales dbiles son: HgCl
2
, CaSO
4
, y Pb(C
2
H
3
O
2
).
Otros
El agua es un electrlito dbil.
Los iones complejos son electrlitos dbiles. Los ms comunes incluyen
1
3 2
( ) Ag NH
+
(
(

,
,
2
4
CuCl

(

1
2 3 4
( ) CrCl NH
+

y un innumerable grupo de otros complejos.



CIDOS Y BASES

La palabra cido es bastante antigua, y viene de la palabra latina que significa agrio, ya
que se es su sabor. Cambian el papel tornasol al color rojo, reaccionan con los metales y
neutralizan a las bases.
Las bases tambin se han conocido por siglos. Tienen la capacidad de cancelar, o neutralizar,
las propiedades de un cido, cambian el papel tornasol al color azul y tienen consistencia
jabonosa.

Teoras cido-base
Teora de Arrhenius
Arrhenius define a un cido como aquella sustancia que en disolucin acuosa libera iones
hidronio (H
3
O
+
) y como base toda sustancia que en disolucin acuosa cuando se disocia libera
iones hidroxilo (OH
-
).
2 3
2
0

cido HA H H O A
Base BOH H O OH B
+

+ +
+ +


El cloruro de hidrgeno, que disuelto en agua se llama cido clorhdrico (se llama tambin
cido muritico), es un cido de Arrhenius.
( ) ( ) ( )

g ac ac
HCl H Cl
+
+

Principios de qumica de los hidrocarburos - 28 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
El hidrxido de sodio (sosa castica), NaOH, que es un electrlito fuerte, es una base de
Arrhenius.
( ) ( ) ( )

s ac ac
NaOH Na OH
+
+

En una reaccin de neutralizacin, los iones de hidrgeno (responsables de las propiedades
caractersticas de un cido) se combinan con los iones hidrxido (responsables de las
propiedades caractersticas de una base) para formar agua. Los iones restantes forman la sal
correspondiente.
2
H OH H
+
+ 0

Por ello, cuando una solucin de hidrxido de sodio (que contiene iones Na
+
y OH
-
) se
mezcla con una solucin de cido clorhdrico (que contiene iones H
+
y Cl
-
), sucede lo siguiente:
Solucin de HCl:
Solucin de NaOH:
Na
+
y OH
-
H
2
O
H
+
y Cl
-


Arrhenius propuso tambin una tercera categora de electrlito: la sal. Segn Arrhenius, una
sal, es un compuesto cuyos iones permanecen despus de que un cido se neutraliza por una
base. Segn esto, el NaCl es una sal, ya que sus iones Na
+
y Cl
-
permanecen en solucin despus
que reaccionan las soluciones de NaOH y HCl. Generalmente, una sal es un compuesto inico en
la que no hay H
+
ni OH
-
. Por ello, en una reaccin de neutralizacin se forman molculas de
agua, y los iones de la sal quedan en solucin. En el caso especial en que la solubilidad de la sal
es baja, sus iones se pueden combinar y la sal se precipita.
La Tabla 2.8 indica los nombres de algunos cidos, bases y sales de acuerdo con la
clasificacin de Arrhenius, y la reaccin que sufren cuando cada uno se disuelve en el agua.
Tabla 2.8 TIPOS DE SUSTANCIAS SEGN ARRHENIUS.
Tipo de Sustancia en solucin acuosa Ejemplo

cidos
cido clorhdrico

cido fluorhdrico

cido ntrico
( )

g
HCl H Cl
+
+
( )
( )

g
ac
HF HF H F
+
+
3( ) 3

l
HNO H NO
+
+
Bases
Hidrxido de sodio

Hidrxido de bario
( )
2
2 ( )

( ) 2
s
s
NaOH Na OH
Ba OH Ba OH
+
+
+
+

Sales
Fluoruro de sodio

Cloruro de calcio
( )
2
2 ( )

2
s
s
NaF Na F
CaCl Ca Cl
+
+
+
+

Principios de qumica de los hidrocarburos - 29 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Teora de Brnsted-Lowry
En la teora de Brnsted-Lowry se define a un cido como una sustancia capaz de donar un
protn y a una base como una sustancia capaz de aceptar un protn cedido por un cido:


cido
Base
HA H A
B H BH
+
+
+
+


Se define de esta manera un par cido base como:
cido Base H
+
+

En esta teora se incluyen como bases sustancias que no contienen grupos hidrxido, como el
amonaco y el ion acetato y que en disolucin acuosa aumentan la concentracin de los iones
hidrxido.
3 2 4
3 2 3


NH H O NH OH
CH COO H O CH COOH OH
+

+ +
+ +



La teora de Arrhenius se limita a disoluciones acuosas mientras que la de Brnsted-Lowry
es independiente del disolvente y es la que mejor explica el equilibrio cido-base en cualquier
sistema, ya sea acuoso o no.

Teora electrnica de Lewis
En esta teora un cido es una sustancia capaz de aceptar pares de electrones para formar un
enlace covalente, mientras que una base es una sustancia capaz de donar un par de electrones.
As, muchos compuestos que no contienen hidrgeno y que, por tanto, no pueden actuar
como donadores de protones son cidos, como el tricloruro de aluminio y el trifluoruro de boro,
y muchas sustancias que no contienen iones hidrxido como aminas, teres y anhdridos de
cidos carboxlicos se consideran bases.
Al
Cl
Cl
Cl N
CH
3
CH
3
CH
3 +
Tricloruro de Aluminio
(cido de Lewis)
Trimetilamina
(Base de Lewis)
Al
Cl
Cl
Cl N
CH
3
CH
3
CH
3
+



Principios de qumica de los hidrocarburos - 30 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
REACCIONES EN SOLUCIN ACUOSA


Las reacciones que se llevan a cabo en solucin acuosa son las ms estudiadas, y la
comprensin del comportamiento de las especies disueltas en agua puede permitir la
extrapolacin de dichos fenmenos a otros disolventes con otros solutos.
En solucin acuosa, las principales reacciones son:
1. Reacciones cido-base.
2. Reacciones que involucran un equilibrio de precipitacin.
3. Reacciones que involucran la formacin de complejos.

REACCIONES CIDO-BASE

Una reaccin cido base es la transferencia de un protn de un sistema cido base (sistema 1)
a otro sistema cido base (sistema 2). Para que un cido pueda ceder su protn, es necesario que
coexista con una base capaz de aceptarlo:
1 1
2 2
2 1 2 1
...1)
...2)

cido Base H
Base H cido
Base cido cido Base
+
+
+
+
+ +



La reaccin entre el HCl y el NH
3
es otro ejemplo de reaccin cido-base segn Brnsted-
Lowry:
3 4
1 2 2


HCl NH NH Cl
cido Base cido Base
+
+ +
+ +
1
1


Observe que segn el sistema de Brnsted-Lowry el agua puede reaccionar como cido (para
formar su base conjugada OH
-
) o como una base (para formar su cido conjugado H
3
O
+
). Ambos
procesos se producen en la autodisociacin del agua:
2 2 3
1 2 2


H O H O H O OH
cido Base cido Base
+
+ +
+ +


Segn el sistema de Brnsted-Lowry, la fuerza de un cido se mide por su tendencia a donar
un protn, mientras que la de una base, por su tendencia a aceptar un protn. Consideremos la
reaccin:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 31 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
2 3
HCl H O H O Cl
+
+ +

Esta reaccin es completa, lo que significa que no queda prcticamente nada de HCl, por ello
el HCl es un cido ms fuerte que el H
3
O
+
, y el H
2
O una base ms fuerte que el Cl
-
. En general,
mientras ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada. Por ejemplo, el HCl tiene una
gran tendencia a perder un protn, mientras que el Cl
-
tiene poca tendencia a ganarlo. Mientras
ms fuerte es la base, ms dbil es su cido conjugado. Por ejemplo, el ion O
2-
tiene gran
tendencia a ganar un protn, mientras que el OH
-
tiene muy poca tendencia a perderlo.
La relacin entre cidos y bases conjugados nos permite colocarlos por orden de fuerza
descendente a partir del extremo superior, Figura 2.4, mientras que la fuerza de la base
conjugada aumenta correspondientemente. Los cidos se indican a la izquierda y las bases a la
derecha. Mientras ms separados estn un cido y una base, ms tiende el par a reaccionar. (En
resumen, un cido de arriba reacciona ms rpidamente con una base del extremo inferior).
Incluso, si un cido est por debajo de una base, el par reaccionar ligeramente. Por ello el H
2
O
reacciona ligeramente con el , aunque su posicin en la Figura 4 no es favorable.
2-
3
SO
cido Conjugado Base Conjugada
4
2 4
3
3
2 3
4
2 3 2
2
3
2
HClO
H SO
HCl
HNO
H O
H SO
HSO
HF
HC H O
H S
HSO
H O
HS
OH
+

4
4
3
2
3
2
4
2 3 2
2
3
2
2
ClO
HSO
Cl
NO
H O
HSO
SO
F
C H O
HS
SO
OH
S
O

Ms Fuerte
Ms Dbil
Ms Dbil
Ms Fuerte

Figura 2.4 Intensidades relativas de los pares cido-base de Brnsted-Lowry.

Observe las posiciones en la Figura 2.4 de los cuatro cidos HClO
4
, H
2
SO
4
, HCl y HNO
3
(a
la izquierda) con respecto al H
2
O (a la derecha). Cada uno de estos cidos tiene una gran
tendencia a donar un protn al agua (cidos fuertes segn Arrhenius). Los cidos (a la izquierda)
Principios de qumica de los hidrocarburos - 32 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
que estn debajo del H
2
O (a la derecha) muestran tendencias mucho mas bajas a transferir un
protn al agua (cidos dbiles segn Arrhenius).
El hecho de que los llamados cidos fuertes estn todos por encima del agua en la Figura 2.4
ilustra que el agua es una base suficientemente fuerte para remover completamente los protones
de los cidos que estn por encima de ella. En otras palabras, debido a la basicidad del agua,
cada una de las siguientes reacciones alcanza una posicin de equilibrio desplazado a la derecha:
4 2 3 4
2 4 2 3 4
2 3
3 2 3 3




HClO H O H O ClO
H SO H O H O HSO
HCl H O H O Cl
HNO H O H O NO
+
+
+
+
+ +
+ +
+ +
+ +



En un disolvente menos bsico la tendencia de cada cido a transferir su protn es menor.
Por ejemplo, en el cido actico, CH
3
COOH, las posiciones del equilibrio de las siguientes
reacciones son todas diferentes:
4 2 3 2 2 2 3 4 4
2 4 2 3 2 2 2 3 2 4
2 3 2 2 2 3 2
3 2 3 2 2 2 3 2 3




HClO HC H O H C H O ClO
H SO HC H O H C H O HSO
HCl HC H O H C H O Cl
HNO HC H O H C H O NO
+
+
+
+
+ +
+ +
+ +
+ +


Propiedades cido base del agua
El agua puede comportarse como un cido o como una base
2
2 3


cido H O H OH
Base H O H H O
+
+ +
+
+



Puede tambin participar en una reaccin cido-base conocida como reaccin de
autoprotlisis del agua:
1 2 1
2 2 3
2 3

+
2
2
cido Base Base cido
H O H O OH H O
H O H O OH
+
+
+
+



La constante de equilibrio para la ionizacin del agua es:
| |
16
2
1.82 10 a 25
IONIZACIN
H OH
K C
H O
+

( (

= =

Principios de qumica de los hidrocarburos - 33 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
En agua y en disoluciones acuosas diluidas, la concentracin del agua en mol/l se puede
considerar como contante. A 25 C, un litro de agua pesa 997 g; si dividimos entre su masa
molecular, 18 g/mol, la concentracin es de 55.3 M.
Combinando esta constante con la de ionizacin del agua se obtiene
2
16 14
55.3 (1.82 10 ) 1.01 10
H O
K H OH
+
( ( = = =




La
2
H O
K tambin se puede representar como , por la palabra en ingles water que
significa agua. La nueva constante obtenida se llama constante de disociacin, constante de
autoprotlisis o producto inico del agua:
W
K
2
7
1.0 10
H O
H OH K x
+
( ( = = =

M

Esta relacin indica que en agua pura a 25 C y en disoluciones acuosas diludas la
concentracin de in hidrgeno es inversamente proporcional a la del in hidrxido. Si la
concentracin de uno de los iones aumenta, la del otro disminuye, mantenindose
2
H O
K

en el
valor de 1 1 . El valor de esta constante cambia con la temperatura.
-14
0

pH
La concentracin de los iones hidronio puede variar por la presencia de un cido o de una
base. La presencia de un cido o de una base origina el aumento o disminucin de la
concentracin de los iones H
3
O
+
y dado que las concentraciones de H
3
O
+
y OH
-
estn
relacionadas por el producto inico del agua, que es constante, el aumento de una de las
concentraciones provoca la disminucin de la otra, y esto tiene como consecuencia el que sea
posible emplear un parmetro relacionado con la concentracin de los iones hidronio para medir
la acidez de una disolucin.
En 1909 Sorensen propuso el trmino pH, que defini como el cologaritmo decimal o el
menos logaritmo decimal de la concentracin de los iones hidronio:
3
- log - log pH H O o pH H
+ +
( = = (



Escala de pH
Si se consideran disoluciones de cidos o de bases fuertes, cuyas concentraciones sean l M
como mximo, el intervalo de variacin de la concentracin de los iones hidronio en disolucin
acuosa cubre aproximadamente 10
14
unidades, a temperatura ambiente. Con la definicin de pH,
esta magnitud puede variar desde cero (cido fuerte 1 M) hasta 14 (base fuerte l M) y el punto
neutro (agua pura) se caracteriza por un valor de pH igual a 7.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 34 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Para la medicin se utiliza un medidor de pH debidamente calibrado con al menos dos
soluciones de pH conocido (soluciones amortiguadoras o buffer) que encierren el rango donde se
espere el valor de pH de la solucin. Tambin puede medirse, aunque de un modo menos
preciso, con papel indicador, como el papel tornasol, que solamente indica el carcter cido con
un color rojo y el carcter bsico con un color azul, o el papel pH, que da el valor de pH
mediante la comparacin visual con un patrn establecido, del color de varias sustancias
indicadoras pegadas sobre una base de plstico.

Constantes de Acidez
Las fuerzas relativas de los cidos y de las bases se miden por la tendencia de estas
sustancias a ceder o aceptar protones frente al agua.
Consideremos la reaccin de protlisis de un cido HA en disolucin acuosa:
2 3
HA H O A H O
+
+ +

La expresin de la constante de equilibrio es:
| || |
3
2
A H O
K
HA H O
+
( (

=

En disoluciones diluidas de cidos, el agua se encuentras en mucha mayor concentracin que
las especies en disolucin y su concentracin, de 55.3 M, aproximadamente permanece constante
y cuando multiplica a la constante de equilibrio da lugar a una nueva constante que se denomina
constante de acidez o constante de disociacin del cido HA y se denota como K
a
.
| |
| |
2
3


a
a
K H O K
A H O
K
HA
+
=
( (

=


Esta constante de acidez es una medida de la fuerza de un cido. Los valores de constantes de
acidez son nmeros muy pequeos, as que se usa mejor el cologaritmo de K
a
denotado como
pK
a
.
- log
a a
pK K =

As, se puede establecer que el cido benzoico pK
a
= 4.2 es un cido ms fuerte que el cido
actico (pK
a
= 4.77) debido a que la constante de acidez del cido benzoico es mayor que la del
cido actico.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 35 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
cido benzoico cido actico
pKa 4.2 < 4.77
Ka 10
-4.2
> 10
-4.77


Constante de Basicidad
La reaccin de protlisis de una base en disolucin acuosa es la siguiente
-

2
B H O HB OH
+
+ +

La constante de equilibrio se expresa como:
| || |
2
HB OH
K
B H O
+
( (

=

En disoluciones diluidas de bases, se puede considerar que la concentracin del agua es
constante y cuando pasa multiplicando a la constante de equilibrio, se obtiene una nueva
constante K
b
, llamada constante de basicidad.
| |
| |
| |
2


b
HB OH
K H O
B
HB OH
K
B
+
+

( (

=
( (

=


La constante de basicidad es una medida de la fuerza de una base en disolucin acuosa y
como los valores son muy pequeos se usa mejor el pK
b
.
- log
b b
pK K =

De esta forma, se puede establecer que el Amonaco (pK
b
= 4.75) es una base ms fuerte que
la Anilina (pK
b
= 9.6).
Si multiplicamos la constante de acidez K
a
por la constante de basicidad K
b
, nos da como
resultado la constante de autoprotlisis del agua:
| || | | |
2
2
2
3
2




a b H O
a b H O
a b H O
cido OH H O Base
K K K
B H O Base
K K K
pK pK pK
+
( ( ( (

= =
=
+ =


Principios de qumica de los hidrocarburos - 36 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Esta ecuacin relaciona la fuerza de un cido con su base conjugada. A un cido dbil le
corresponde una base conjugada menos dbil y viceversa

cidos y bases poliprticos
A los cidos que ceden un solo protn y a las bases que los aceptan se les denomina cidos y
bases monoprticos. Los cidos y bases poliprticos son aquellos capaces de ceder o aceptar dos
o ms protones. Ejemplos de cidos poliprticos son el cido fosfrico, el cido carbnico y el
cido sulfrico. Para el cido fosfrico, por ejemplo se pueden establecer los siguientes
equilibrios:
1
3 4
2
2 4
3
2 4 3
-2.1
3 4 2 2 4 3
2
4 3
2 -
2 4 2 4 3
3
4 3
2 3
4 2 4 3
2
4
=10
=10

a
a
a
H PO H O
H PO H O H PO H O K
H PO
HPO H O
H PO H O HPO H O K
H PO
PO H O
HPO H O PO H O K
HPO

+
+
+
+
+
+

( (

+ + =
(

( (

+ + =
(

( (

+ + =

7.2
12.3
10

=
(



En el primer equilibrio, la especie se comporta como una base y en el segundo como
un cido, lo mismo ocurre con en el segundo y el tercer equilibrio. A las especies que se
pueden comportar como cidos y como bases se les llama anfolitos.
-
2
H PO
4
2-
4
HPO

REACCIONES DE PRECIPITACIN

Una reaccin de precipitacin es aquella donde se produce un precipitado, es decir, donde
una sustancia excede el valor de su solubilidad y el slido enturbia la solucin o se deposita en
el fondo del recipiente.

SOLUBILIDAD
Si tenemos un recipiente que contiene 1 kg de agua a 25 C y comenzamos a aadir cloruro
de sodio al agua, agitando la mezcla despus de cada adicin, la primera cantidad de sal se
disuelve rpidamente segn la reaccin:
( ) ( ) ( )
+
s ac ac
NaCl Na Cl
+



Principios de qumica de los hidrocarburos - 37 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
En la ecuacin anterior, (ac) sirve para hacer nfasis en que los iones estn disueltos en
solucin acuosa. No obstante, para simplificar, se suele omitir esto:
( )

s
NaCl Na Cl
+
+

Si colocamos ms NaCl, tambin se disuelve, pero, gradualmente, el tiempo necesario para
que se disuelva una determinada cantidad aumenta, hasta que finalmente ya no es posible
disolver ms sal. Decimos entonces que hemos preparado una solucin saturada. Aunque parece
que ha cesado todo cambio en el recipiente, en las superficies de los cristales de NaCl ocurren
dos reacciones, una es la disolucin de iones Na
+
y Cl
-
:
( )

s
NaCl Na Cl
+
+
y otra es la formacin del slido NaCl a partir de los iones Na
+
y Cl
-
en la solucin.
( )

s
Na Cl NaCl
+
+

Estas reacciones se producen simultneamente y a la misma velocidad, de modo que el efecto
neto es un equilibrio cintico y termodinmico. Este equilibrio se establece cuando se ha disuelto
la cantidad mxima de soluto que es posible disolver en cierto volumen de disolvente, es decir,
este equilibrio est relacionado con la solubilidad de dicho soluto.
La solubilidad de un soluto en un disolvente dado se define como la concentracin del
mismo en su solucin saturada. Tambin puede definirse como la cantidad en moles de soluto
que se obtendran evaporando un litro de solucin saturada o como la cantidad en moles de
soluto necesarios para preparar un litro de solucin saturada. Algunos solutos son muy solubles
en un determinado disolvente, mientras que otros tienen solubilidades tan bajas que no son
medibles por mtodos directos.
Aunque no exista una insolubilidad completa como tal, el trmino insoluble se aplica a
menudo a una sustancia cuya solubilidad es muy baja. Escasamente soluble y ligeramente
soluble son trminos que tambin se usan. La solubilidad depende de las propiedades del soluto,
del disolvente, y de la temperatura y de la presin.

Producto inico
El producto inico de una sustancia inica en solucin, simbolizado Kpi, se define como el
producto de la concentracin de cada uno de los iones de un compuesto poco soluble elevada a la
potencia de su coeficiente estequiomtrico, y es un valor constante a una temperatura
determinada. En general:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 38 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa


m x
x m
x m
m x
M X xM m
Kpi M X
X
+
+
+
( ( =



donde: m y x, son los coeficientes estequiomtricos.
, que el producto precipita.

Producto de solubilidad
El producto de solubilidad, simbolizado Kps se define como el producto de la concentracin
de cada uno de los iones de un compuesto poco soluble elevada a la potencia de su coeficiente
estequiomtrico. La diferencia entre el Kpi y el Kps es que este ltimo es un valor de equilibrio,
ya que slo se calcula para soluciones saturadas, y es un valor constante a una temperatura
determinada. Se encuentra generalmente tabulado a una temperatura de 25 C (vea la Tabla 2.9).
En general:


m x
x m
x m
m x
M X xM m
Kps M X
X
+
+
+
( ( =



donde: m y x, son coeficientes estequiomtricos.

En una solucin saturada, donde las concentraciones de los iones son iguales al valor de la
solubilidad, se puede calcular el valor de la constante del producto de solubilidad de la siguiente
manera:

m x
x m
M X xM mX
+
+
Concentracin inicial s
Concentracin en el equilibrio x s m s
| | | |
x m
Kps xs ms =

Tabla 2.9 CONSTANTES DE PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD DE ALGUNOS COMPUESTOS.
Compuesto Kps Compuesto Kps
AgBr 1 x 10
-12
CaCO
3
5 x 10
-9

AgCl 3.16 x 10
-10
CaC
2
O
4
1.58 x 10
-8

Ag
2
CrO
4
5 x 10
-12
Fe(OH)
2
1.12 x 10
-15

AgI 1.58 x 10
-16
Fe(OH)
3
3.16 x 10
-40

AgOH 2 x 10
-8
Hg
2
Cl
2
6.3 x 10
-18

AgSCN 2.5 x 10
-12
Mg(OH)
2
1 x 10
-10

Al(OH)
3
1.58 x 10
-12
Zn(OH)
2
1.26 x 10
-16

BaC
2
O
4
1 x 10
-6
-- --
Principios de qumica de los hidrocarburos - 39 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Clasificacin de soluciones segn la cantidad de soluto disuelto
Cuando se disuelven en agua, algunas sales son ligeramente solubles y forman soluciones
saturadas. Una solucin saturada se llama as cuando el soluto disuelto est en equilibrio con
su fase slida. En una solucin saturada, la concentracin del soluto es constante a una
temperatura determinada y se llama solubilidad, la que se simboliza por s y generalmente
se expresa en unidades de mol/litro. En esta solucin saturada algunos iones dejan la
estructura cristalina del slido y pasan a la solucin mientras otros toman su lugar. En esta
solucin el valor del producto de solubilidad tiene un valor constante.
Una solucin diluda o insaturada es aquella cuya concentracin de soluto es menor que la
de una solucin saturada. El valor del producto de solubilidad es menor que el de la solucin
saturada.
Una solucin sobresaturada es aquella en la que la concentracin de soluto es mayor que la
de una solucin saturada. El valor del producto de solubilidad es mayor que el de la solucin
saturada.

Solubilidad y temperatura
Debido a que la solubilidad es una concentracin de equilibrio, podemos aplicar el principio
de Le Chtelier con el fin de saber qu pasa cuando cambia la temperatura de una solucin
saturada. Es importante saber si el proceso de disolucin es exotrmico, como es el caso al diluir
cidos fuertes con agua,
+ Soluto Disolvente Solucin Calor +
o endotrmico
+ Soluto Disolvente Calor Solucin +

En una disolucin endotrmica, como es el caso de la disolucin de yoduro de potasio, si
aumentamos la temperatura de la solucin saturada de KI, predecimos de acuerdo con el
principio de Le Chtelier que el equilibrio se desplazar en la direccin en que se consume algo
de calor aadido aumentando las concentraciones de los iones en solucin. Despus de que el
equilibrio se ha restablecido a una temperatura mayor, la concentracin del soluto disuelto se ha
hecho mayor, es decir, la solubilidad aumenta con el aumento de la temperatura.
En una disolucin exotrmica, si aumentamos la temperatura de una solucin saturada el
equilibrio se desplaza hacia donde se consuma algo de calor aadido y se forme ms soluto
slido (observamos la precipitacin de algo de soluto en la solucin). Una vez que se restablece
el equilibrio a una temperatura ms alta, la concentracin del soluto disuelto es menor; por ello
podemos afirmar que la solubilidad del soluto disminuye con un aumento de la temperatura.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 40 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
En la Figura 2.5 se indican las solubilidades de algunos solutos en agua en funcin de la
temperatura.
Figura 2.5 Cambio de
solubilidad con la temperatura
para algunos compuestos.

El cambio de entalpia en la disolucin de slidos o lquidos en lquidos, puede ser positiva o
negativa. Para soluciones acuosas es positiva comnmente; por ello la mayora de las sustancias
tienen solubilidades que aumentan con la temperatura. No obstante, esto no debe usarse como
una regla emprica, ya que hay muchas excepciones. Cuando los gases se disuelven en lquidos,
H
disolucin
es generalmente negativa, es decir, se libera calor. La energa de solvatacin
generalmente excede la energa necesaria para separar las molculas de un lquido, por ello en la
mayora de los casos la solubilidad del gas disminuye con la temperatura. Esto casi siempre
ocurre con el agua.
Debido al cambio de solubilidad con la temperatura es posible preparar una solucin
sobresaturada, en la cual la concentracin del soluto es mayor que la de una saturada. Esta
solucin se hace primero preparando una solucin saturada, luego removiendo el exceso de
soluto mediante filtracin u otro medio, y finalmente cambiando las condiciones, de modo que
disminuya la solubilidad. Se ha destacado la palabra puede debido a que el estado
sobresaturado es inestable y tiende a revertirse al saturado, precipitando el exceso de soluto.
Una solucin sobresaturada se puede formar como resultado de una reaccin qumica que se
produce en solucin. Si el producto de una reaccin se forma rpidamente, y su concentracin
sobrepasa la saturacin, se origina una solucin sobresaturada donde precipitar soluto hasta que
se alcance el equilibrio a una temperatura dada. Es el caso de la precipitacin natural de
carbonatos y sulfatos.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 41 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Solubilidad y presin
La solubilidad de los slidos y de los lquidos en disolventes lquidos es prcticamente
independiente de la presin. Segn el principio de Le Chtelier un aumento de presin debera
favorecer el proceso de disolucin si el volumen de la solucin es menor que los del disolvente y
del soluto sin mezclar. En este caso, la solubilidad aumentara con el aumento de la presin. El
cambio de volumen que acompaa el proceso de disolucin puede determinarse a partir de
informacin sobre la densidad, pero siempre es pequeo, de modo que el efecto de la presin en
las solubilidades de slidos y lquidos es casi siempre despreciable.
Los gases siempre se disuelven en los lquidos con una disminucin considerable del
volumen total. Esto significa que el aumento de la presin favorece la solucin. Si un gas y su
solucin saturada se envasan en un cilindro con un pistn ajustado hermticamente, Figura
2.6 (A), un aumento de la presin (B) aumenta la disolucin del gas, de modo que cuando el
sistema vuelve al equilibrio (C) la presin no es tan alta como lo sera si el gas no se disolviera
en el lquido y, por lo tanto, el sistema no estuviese en equilibrio. A presin ms alta, la
solubilidad del gas es mayor respecto de su solubilidad al comienzo. Una disminucin en la
presin conduce, por lo tanto, a una disminucin en la solubilidad del gas. Cuando se abre una
botella de refresco, por ejemplo, se disminuye la presin parcial del dixido de carbono en la
parte superior de la botella, y esto conduce a la disminucin de la solubilidad del CO
2
en el
refresco, y comienza a salirse de la solucin que est ahora sobresaturada y se forma espuma.
Figura 2.6 Efecto de la
presin sobre la solubilidad de
un gas en un lquido.
A) Presin baja. B) Presin
aumentada. C) Presin alta.

Solubilidad y precipitacin
Cuando la concentracin de un producto comienza a exceder el valor de su solubilidad en el
disolvente, se precipita el exceso hasta que lo nico que permanezca en solucin sea la cantidad
de sustancia que corresponda a una solucin saturada. Por ejemplo, considere la formacin de
sulfato de bario, BaSO
4
. El BaSO
4
tiene una baja solubilidad en agua, cerca de 410
-5
M. Esto
significa que slo 410
-5
mol de BaSO
4
se disuelven en agua para formar un litro de solucin
saturada, de modo que la solucin saturada resultante contiene
5
4 10

M de Ba
2+
y
5
4 10


M
de SO .
2-
4
Principios de qumica de los hidrocarburos - 42 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Mezclemos ahora 0.5 L de BaCl
2
1 M con 0.5 L de Na
2
SO
4
1 M. La primera de estas
soluciones contiene Ba
2+
en una concentracin 1 M, debido a la formacin de iones bario como
se muestra en la siguiente ecuacin qumica:
BaCl
2(s)
Ba
2+
+ 2 Cl
-

1 mol 1 mol + 2 mol (por litro)



y la segunda contiene
2-
4
SO
-
tambin en una concentracin 1 M.
1 mol 2 mol + 1 mol (por litro)

Na
2
SO
4(s)
2 Na
+
+ S
2-
4
O


en 0.5 L de solucin 1 M de Ba
2+
existen 0.5 mol de Ba
2+
:
+ 2
1 Ba
0.5 0.5
1
mol
L solucin M
L Solucin
=

Anlogamente, los 0.5 L de solucin 1 M de SO contienen 0.5 mol de . Suponiendo
que el volumen final es un litro, la concentracin de Ba
2-
4
2-
4
SO
2+
despus de la mezcla sera:
+ + 2 2
0.5 Ba Ba
0.5 0.5
1
mol mol
M
L Solucin L Solucin
= =

Asimismo, la concentracin de SO despus de la mezcla sera 0.5 M, pero en una solucin
saturada, las concentraciones de Ba
2-
4
2+
y de SO son slo
2-
4
5
4 10


M cada una, as que el BaSO
4

continuar precipitando hasta que las concentraciones de Ba
2+
y de SO se reduzcan hasta
2-
4
5
4 10


M, punto en el cual la solucin queda saturada. Cada vez que los iones de un electrlito
insoluble se introducen separadamente en una solucin de modo que la concentracin final del
electrlito exceda su solubilidad, entonces parte de l se precipitar.

Algunas reglas tiles de solubilidad
1. Todos los cidos inorgnicos son solubles.
2. Todos los compuestos comunes de los metales alcalinos son solubles, excepto, algunos
compuestos de Li.
3. Todos los nitratos ( ) son solubles.
-
3
NO
Principios de qumica de los hidrocarburos - 43 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
4. La mayora de los acetatos comunes (
C H
) son solubles, excepto el AgC
-
3
2
O
2
2
2
H
3
O
2
y
.
2 2 3 2
Hg (C H O )
5. La mayora de los sulfatos comunes ( ) son solubles, excepto CaSO
2-
4
SO 4
, SrSO
4
, BaSO
4
,
PbSO
4
, Ag
2
SO
4
y Hg
2
SO
4
.
6. La mayora de los haluros comunes (sales que contienen el ion haluro negativo) son solubles,
excepto a) cloruro, bromuro y yoduro de Ag(I), Pb(II) y Hg(I); el yoduro mercrico (HgI
2
);
b) fluoruros de Mg, Ca, Sr, Ba, y Pb (II).
7. La mayora de los carbonatos (
CO
), cromatos ( ), oxalatos ( ), fosfatos ( ) y
sulfitos (
SO
) son insolubles.
2-
3
2-
4
CrO
2-
2 4
C O
3-
4
PO
2-
3
8. La mayora de hidrxidos (OH
-
) son insolubles, excepto hidrxidos de Sr y Ca.

REACCIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS

Un complejo es un conjunto formado por la asociacin de dos o ms especies qumicas.


Complejo
M L ML +


La definicin es muy amplia y puede incluir la mayor parte de las reacciones qumicas. As,
pueden tratarse como procesos de formacin de complejos la asociacin de un protn con una
base, la formacin de una sal poco soluble y la formacin de un par inico en un disolvente de
baja constante dielctrica. De acuerdo con la teora electrnica de Lewis, los complejos o
compuestos de coordinacin se forman a partir de un mecanismo donador-aceptor de pares de
electrones entre dos o ms constituyentes qumicos diferentes.
La molcula que forma complejos con los iones (generalmente metlicos) se denomina
ligando, los electrones en cada enlace los proporciona el ligando, que es el donador de
electrones, mientras que el in metlico es el aceptor de electrones.
El proceso de formacin de un complejo se puede representar como:
: : M L M L +

Donde M es el catin metlico, :L es el ligando con el par de electrones y M:L es el
complejo metal-ligando. La formacin de complejos involucra un reemplazo por parte del
ligando de una o ms molculas de agua del disolvente que rodea al in metlico:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 44 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
| | | |
| |
2 2
-
2
1 2
2 2
( ) : ( ) :
( ) : ( ) (: )
m m
Z
m n
m
n
Z
A Z
p Z n p
M H O L M H O L H O
M H O L M H O L nH O
+ +

+ +
( + +



Donde Z es el nmero o ndice de coordinacin, m la carga del in metlico o el nivel de
oxidacin, L
A
representa al ligando aprtico el cual ni acepta ni cede electrones en su molcula,
L
P
representa al ligando prtico el cual s es capaz de aceptar o ceder protones, n es la carga del
ligando.
Una reaccin de formacin de complejos es la transferencia de uno o ms pares de electrones
del ligando L al in metlico M. El par de electrones pertenece simultneamente a ambas
especies, formndose un enlace covalente que es tan fuerte en algunos casos que el complejo
puede ser aislado como un compuesto qumico definido. En otros complejos el enlace no es tan
fuerte y se pueden disociar casi totalmente cuando se disuelven en agua.
El in metlico puede aceptar uno o ms pares de electrones dependiendo de su
configuracin electrnica, es decir, puede coordinar con diferente nmero de ligandos:

n
M nL ML +


Donde n es el nmero de coordinacin del complejo ML
n
. Esta valencia de coordinacin se
explica por la tendencia que tienen los iones metlicos de alcanzar la configuracin electrnica
del gas inerte.
Como las molculas de agua son donadoras de pares de electrones, los iones metlicos en
disolucin acuosa estn en forma de acuo-complejos. El in crmico forma uno de estos en el
agua:
3 3
2 2
6 [ ( ) ] Cr H O Cr H O
+ +
+
6


Adems de las seis molculas de agua de la primera esfera de hidratacin de este ion, otras
molculas de agua estn ms dbilmente ligadas al complejo.
Tabla 2.10 ALGUNOS COMPLEJOS COMUNES.
3
3
6
[ ( ) ] Co NH
+
3 3
3
[ ( ) ] Co NH Cl
2
4
[ ( ) ] Zn OH


2
2
5
[ ( )( ) ] Fe NCS H O
+

3
2
6
[ ( ) ] Cr H O
+
3 2 2
[ ( ) ] Pt NH Cl
2
3 4
[ ( ) ] Cu NH
+

3
2
[ ( ) ] Ag NH
+

--
4
6
[ ( ) ] Fe CN


2
[ ( ) ] Cu CN


--

Principios de qumica de los hidrocarburos - 45 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Figura 2.7 A) Los complejos con
nmero de coordinacin 4, tetradricos,
los caracteriza la hibridacin sp
3
como
los complejos [Cu(NH
3
)
4
]
+2
, [Ni(CN)
4
]
-2
.
B) Los complejos con nmero de
coordinacin de 6 son octadricos,
muestran enlaces hbridos d
2
sp
3
, por
ejemplo [Co(NH
3
)
6
]
+3
, [Fe(CN)
6
]
-3
.

Como se muestra en la Figura 2.7, los ligandos que coordinan con el tomo central estn
geomtricamente ordenados alrededor de dicho tomo. Las estructuras geomtricas no son
siempre simtricas porque existe cierta distorsin motivada por los ligandos.
En general las propiedades del ion metlico y del ligando que influyen en la coordinacin son
las siguientes:
Tamaos y cargas.- Influyen fuertemente en las fuerzas y enlaces electrostticos.
Momento dipolo.- El valor del momento dipolo indicar la extensin de la separacin de la
carga en un ligando, que a su vez influye en la habilidad para actuar electrostticamente o en
aparear electrones. Por ejemplo, el ion cloruro es demasiado grande (en comparacin con el
flor) y las fuerzas electrostticas disminuyen con el cuadrado de la distancia, de igual
manera el dbil dipolo del amoniaco no puede competir con el momento dipolar ms fuerte
del agua.
Deformacin del ion central en presencia de un campo de electrones.- La estructura
electrnica del ion central se modificara. Generalmente se incrementar la deformacin
cuando los electrones de los subniveles internos aumentan.
Polarizacin del ligando.- La estructura electrnica del ligando se ver afectada por la
presencia de un campo elctrico proporcionado por el ion metlico y el efecto aumentar por
el incremento del campo elctrico.
Factores diversos.- Varios otros factores, como los requisitos estricos, grado de hidratacin,
propiedades dielctricas y otros tambin deben considerarse.

Formacin de complejos desde el punto de vista de la teora cido-base de Lewis
La formacin de un complejo puede verse como una ilustracin del comportamiento cido-
base segn Lewis. As, cuando el ion cprico forma complejos con cuatro ligandos de amoniaco,
cada una de las molculas de amoniaco dona un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado con el ion cprico, como se indica en la Figura 2.8.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 46 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
2 2
3 3
4 [ ( ) ] Cu NH Cu NH
+ +
+
4


En esta reaccin el Cu
2+
acta como un cido de Lewis y el NH
3
como una base de Lewis.
Figura 2.8 Formacin de
un ion complejo (tetramina
cprica): una reaccin
cido-base de Lewis.


Este comportamiento es similar a una reaccin de intercambio protnico de acuerdo a la
teora de Lewis, en el que el cido es el ion metlico y la base el ligando. El grado en el que llega
a formarse un complejo o compuesto de coordinacin puede expresarse mediante una constante
llamada constante de estabilidad.

m n
M Y MY
n m +
+
+


donde M, es el in metlico de carga m
Y, el ligndo de carga n

-n+m

ESTABILIDAD
m n
MY
K
M Y
+
(

=
( (



La constante de estabilidad absoluta o de formacin nos define la relacin del complejo
formado, en equilibrio con los iones metlicos libres en solucin. Cuanto mayor sea el valor
numrico de la constante de estabilidad mayor, ser la estabilidad del complejo. La magnitud de
la constante de estabilidad no revela cmo el sistema alcanza el equilibrio y cunto tiempo
requiere para alcanzar dicho equilibrio, por lo que se requiere conocer:


Principios de qumica de los hidrocarburos - 47 -
Captulo 2 Soluciones y Reacciones en solucin acuosa
Principios de qumica de los hidrocarburos - 48 -
H
La cintica de la reaccin.
La constante de hidrlisis del ion metlico.
El intervalo de pH en que se verifica la reaccin.

Un ejemplo de las reacciones de formacin de complejos, son las reacciones con el EDTA,
cido edtico y sus sales (Edetatos) como agentes quelatantes; esto es, ellos forman complejos
estables solubles en agua con metales tierra alcalinos y iones de metal pesado. Los agentes
quelantes son con frecuencia descritos como eliminador de iones en solucin; o secuestrantes. La
estabilidad del complejo metal-edetato depende del ion metlico involucrado y tambin del pH.
El quelato de calcio es relativamente frgil y la formacin de los quelatos de metales pesados,
como el hierro, el cobre y el plomo, lo desplazan liberando iones de calcio. Por esta razn el
edetato de calcio disdico se usa teraputicamente en caso de envenenamiento.
El cido edtico y los edetatos se usan principalmente como antioxidantes (sinergia), tambin
en conjunto como secuestrante de trazas de iones metlicos, particularmente el cobre, el hierro y
el manganeso; poseen algunas actividades antimicrobianas.
El cido edtico y el edetato disdico tambin se usa como ablandador de agua, para formar
quelatos que van de calcio y magnesio, iones presentes en aguas duras. El edetato de calcio
disdico no es efectivo en este caso.
Figura 2.9 cido edtico, EDTA o
cido etilndiaminotetra actico.
C CH
2
OH
CH
2
N
CH
2
C
CH
2
OH
CH
2
CH
2
N
CH
2
C
CH
2
C O
OH
CH
2
CH
2



Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
EMULSIONES


Las emulsiones y las suspensiones son dos sistemas de naturaleza muy similar cuyas
principales diferencias consisten en el tipo y tamao de las partculas y en su distribucin.

DEFINICIN


La emulsin es un sistema de dos fases que consiste de dos lquidos parcialmente miscibles,
uno de los cuales est disperso en el otro en forma de gotas muy pequeas. La fase dispersa o
interna (discreta) es la que se encuentra disgregada en gotas o glbulos y generalmente es la
que est tambin en menor proporcin, y la fase continua, dispersante o externa es el lquido
circundante y generalmente es el que se encuentra en mayor proporcin.
La espuma es un sistema de dos fases similar a la emulsin en el que la fase dispersa es un
gas. La niebla es lo contrario a la espuma, el aire es la fase continua y el lquido la fase dispersa.

Tipos de emulsiones
El tipo de emulsin depende de:
La naturaleza de los constituyentes.
Las proporciones relativas de stos.
El modo de preparacin.

Las emulsiones pueden ser:
Emulsin de aceite en agua (o/w) donde la fase continua es el agua. En este tipo de
emulsiones, las gotas de aceite se deforman cuando se aplica una fuerza de corte.
Emulsin de agua en aceite (w/o) donde la fase continua es el aceite. En este tipo de
emulsiones, los glbulos de agua se comportan como esferas indeformables.
Emulsin mixta o dual, donde ambos tipos de emulsin pueden estar presentes en un mismo
sistema.

Una emulsin del tipo aceite en agua se puede transformar en una emulsin agua en aceite, o
viceversa, modificando la relacin de volmenes de las dos fases lquidas o el tipo de sustancia
emulsificante adicionada; a este fenmeno se le conoce como inversin.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 51 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
PROPIEDADES DE UNA EMULSIN

Las propiedades de una emulsin dependen de la composicin y de la forma de preparacin
de sta, y en conjunto definen su estabilidad.
Algunas de sus propiedades son:

Solubilidad
Est determinada por la fase continua: si sta es hidrosoluble o hidroflica, la emulsin puede
ser diluida en agua, mientras que si es olesoluble o hidrofbica, la emulsin se puede disolver
en aceite. Si se reduce la viscosidad aumenta la solubilidad.

Tamao de partcula
La fase interna de una emulsin se encuentra en forma de gotas que van desde 10 a
150 micras (macroemulsiones) y de 0.5 a 50 micras (microemulsiones o micelas). Si el nmero
de gotas ms pequeas aumenta, la estabilidad de la suspensin es mayor.
El tamao de partcula est determinado por la cantidad y el tipo de emulsificante, el orden
de adicin de los componentes y el tipo de agitacin. El tamao de partcula tambin influye en
el color y en la apariencia de la suspensin.

Movimiento Browniano
Es un movimiento continuo, en zigzag y al azar de las partculas cuando se ven al
microscopio, y tiene un efecto negativo sobre la estabilidad de la emulsin, puesto que aumenta
la probabilidad de colisin de las partculas, y si se forman agregados, las fases pueden separarse
(floculacin).
Por otro lado la clarificacin artificial consiste en agregar determinadas sustancias en estado
coloidal, las cuales al coagular y flocular, arrastran por accin fsicoqumica los compuestos
coloidales. La coagulacin y floculacin son dos procesos dentro de la etapa de clarificacin.
Ambos procesos se pueden resumir como una etapa en la cual las partculas se aglutinan en
pequeas masas llamadas flculos tal que su peso especfico supera a la del lquido y pueden
precipitar.
La coagulacin se refiere al proceso de desestabilizacin de las partculas suspendidas de
modo que se reduzcan las fuerzas de separacin entre ellas. La floculacin tiene relacin con los
fenmenos de transporte dentro del lquido para que las partculas hagan contacto.
La floculacin es el proceso mediante el cual las molculas ya desestabilizadas entran en
contacto, agrandando los flculos y facilitando la precipitacin.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 52 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
La coalescencia, es el proceso de crecimiento de las gotas de lquido. Dos gotas chocan entre
ellas mismas y permanecen unidas, constituyendo as una gota de mayor tamao, lo cual da
origen a que una emulsin se rompa y pierda su estabilidad.

Viscosidad
Cuando hay exceso de fase continua, la viscosidad de una emulsin es prcticamente la
viscosidad de dicha fase, y aumenta al aumentar la proporcin de la fase dispersa.
La viscosidad de una emulsin se puede modificar de la siguiente manera:
PARA REDUCIR LA VISCOSIDAD PARA AUMENTAR LA VISCOSIDAD
Se aumenta la proporcin de la fase continua Se agregan espesadores como gomas y geles.
Se aumenta la proporcin de la fase dispersa.
Se reduce la viscosidad de la fase continua
Se reduce el tamao de las gotas.

Conductividad elctrica
Permite distinguir entre los diferentes tipos de emulsiones. Los estudios de conductividad se
relacionan ampliamente con las emulsiones de petrleo crudo, y esto es de esperar, debido a que
se emplean mtodos elctricos para la separacin de tales emulsiones.

Estabilidad de las emulsiones
Es la propiedad ms importante. Se mide la estabilidad por la velocidad con la cual las gotas
de la fase dispersa se agrupan para formar una masa de lquido que se separa despus por
gravedad.
La estabilidad se representa por el tiempo de conservacin, sin ruptura (sin separacin de
fases), de una emulsin en condiciones normales de almacenamiento. Tambin existen pruebas
de estabilidad acelerada, usando centrifugacin. Se mide tambin la estabilidad a temperaturas
elevadas, a agentes qumicos y la resistencia a la accin mecnica.
Para formar una emulsin estable de aceite en agua, las partculas de aceite deben reducirse
al mnimo. Si se trata de preparar una solucin que contenga poco aceite y mucha agua, las
minsculas partculas de aceite deben estar totalmente rodeadas de partculas de agua para poder
estar en suspensin en ella.
Para que una emulsin sea estable se requiere:
La existencia de una pelcula interfacial entre las dos fases.
Una dbil tensin interfacial, que se consigue con agentes tensoactivos que se adsorben
en la interfase.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 53 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
TENSOACTIVOS

Un surfactante, o agente superficialmente activo, es una especie qumica que es activa en la
interfase entre dos fases, como un detergente, que es activo en la interfase entre las fases
hidrfila e hidrfoba. El detergente se acumula en la interfase y modifica la tensin superficial.
La tensin superficial disminuye cuando un soluto se acumula en la interfase, siendo el soluto en
este caso el agente tensoactivo. Un agente tensoactivo tiene una molcula que tiene una parte
hidrofilica unida a una parte hidrofbica, que generalmente es, o contiene, una cadena
hidrocarbonada.

Balance Hidrfilo-Lipfilo (HLB por sus siglas en ingles)
En 1949 Griffin propuso una escala que mide la fuerza relativa de las partes hidrfila y
lipfila llamada Balance Hidrfilo-Lipfilo, y asigna un valor a los grupos funcionales de los
tensoactivos. Nmeros de 0 a 20 han sido atribuidos a una serie de tensoactivos.
La relacin propuesta es:
- 7 HLB VGH VGL = +

donde: VGH, valor de los grupos hidrfilos (suma de valores)
VGL, valor de los grupos lipfilos (suma de valores)

Un valor pequeo de HLB (3 a 6) dar una emulsin agua en aceite y un valor elevado de
HLB (8 a 18) dar una emulsin de aceite en agua. Muchas propiedades pueden ser
correlacionadas con el HLB. Sin embargo esta escala no se aplica ms que a los tensoactivos no-
inicos que pertenecen a una familia de productos de condensacin de alcoholes de cadena larga
con el polioxietileno. La Tabla 3.1, muestra una clasificacin de este tipo de agentes
tensoactivos segn su valor de HLB:
Tabla 3.1 CLASIFICACION DEL AGENTE TENSOACTIVO.
Valor de HLB Clasificacin del Agente
4 a 6 Emulsionante tipo agua en aceite
7 a 9 Agentes humectantes
8 a13 Emulsionante tipo aceite en agua
13 a 15 Detergentes
15 a 18 Solubilizantes



Principios de qumica de los hidrocarburos - 54 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
Emulsificantes
Para obtener una mezcla homognea de varios lquidos o slidos inmiscibles entre s, se
recurre a una sustancia llamada emulsionante o emulsificante. Los emulsificantes permiten
mezclar sustancias de distinta naturaleza modificando la superficie de las partculas. As, un
emulsificante es un agente tensoactivo con el que se pueden preparar emulsiones.
Los emulsificantes pueden ser de varios tipos:
Emulsificantes que desprenden iones cuando se disuelven en agua ("emulsiones ionizadas"),
y pueden ser aninicos o catinicos.
Emulsificantes que no desprenden iones cuando se disuelven en agua (emulsiones "no
ionizadas").

En muchas ocasiones, el agente emulsificante se disuelve en la fase continua, lo que se debe
tener presente al aadir agentes estabilizadores coloidales que pueden afectar la viscosidad.

Mecanismo de accin de los emulsificantes
Al formarse una emulsin con agua y aceite, el emulsificante o tensoactivo se coloca en la
interfase entre el agua y el aceite, con su cadena hidrfoba orientada hacia el aceite y el grupo
hidrfilico orientado hacia el agua. Se forman entonces micelas, que son gotas esfricas de un
lquido separadas del otro lquido mediante una pelcula de tensoactivo.
La eficacia de un emulsificante depende del modo e intensidad de la agitacin y de la forma
en cmo se agrega el emulsificante.
La formacin de una emulsin, ya sea de aceite en agua (directa) o de agua en aceite
(inversa), depender de la solubilidad relativa del emulsificante en las dos fases, por lo tanto, un
surfactante (o tensoactivo) preferentemente soluble en agua, como el oleato de sodio
I
, formar
una emulsin directa porque disminuye la tensin superficial en el lado del agua de la interfase
aceite/agua, y la interfase tiende a curvearse hacia el lado que tiene mayor tensin superficial,
formando una gota de aceite rodeada de agua. Por otro lado, los oleatos de calcio y magnesio son
solubles en aceite, pero no en agua y, por lo tanto, forman emulsiones inversas.

Ejemplos de emulsificantes
Los emulsificantes tpicos para emulsiones directas que se usan en los fluidos con base agua,
son:


I
.- El oleato de sodio es una sal que resulta de combinar el cido oleico con una base. El cido oleico es un cido
etilenico [CH
3
-(CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-CO
2
H] de la transformacin de materias grasas en jabn.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 55 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
Sulfatos o sulfonatos de alquil-aril.
cidos grasos polioxietilnicos.
steres.
teres.

Una emulsin directa de aceite en agua puede romperse agregando emulsionante de agua en
aceite. La emulsin se invertir si se aade demasiado emulsionante contrastante.
Se pueden formar emulsiones estables sin la presencia de un surfactante, por la adsorcin de
slidos finamente divididos, tales como:
arcillas,
CMC (carboximetilcelulosa),
almidn y
otros materiales coloidales,
en la interfase aceite/agua. Una pelcula de partculas slidas se encarga entonces de rodear a las
gotas dispersas, lo cual evita su colisin. Puesto que las partculas no bajan la tensin interfacial
significativamente, se conocen como emulsificantes mecnicos.
Con objeto de formar emulsificantes estables, las partculas deben ser ligeramente
humectables en aceite y ligeramente humectables en agua, de tal forma que permanezcan
parcialmente en cada fase. Como se muestra en la Figura 3.1, idealmente las emulsiones ms
estables se forman cuando el ngulo de contacto entre las dos fases es de 90.
Figura 3.1 Diagrama idealizado, en donde se
muestra el efecto del ngulo de contacto sobre la
inmersin de la partcula. La emulsin ms
estable se forma cuando = 90.

Las arcillas dispersadas y varios aditivos coloidales, esencialmente los lignosulfonatos en
solucin alcalina, actan como agentes emulsionantes mecnicos, formando emulsiones directas
completamente estables, agregando nicamente el aceite y proporcionando la agitacin mecnica
suficiente.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 56 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
Las emulsiones mecnicas no son tan estables como las qumicas. Cuando no se ha alcanzado
la suficiente estabilidad, la emulsin puede estabilizarse agregando pequeas cantidades de un
emulsionante qumico adecuado.

TEORA DE LAS EMULSIONES

La anomala aparente de dos lquidos prcticamente inmiscibles, uno que tiene una densidad
materialmente mayor que el otro, que adquieren una condicin de emulsin ntima y permanente,
ha provocado muchas teoras. Las explicaciones ms recientes se han basado en los principios de
la qumica coloidal, con la que todo el tema de las emulsiones se considera ahora ntimamente
ligado a esta. Las partculas dispersas de material extrao, llamadas coloides, que se mantienen
en suspensin permanente en los lquidos, aparentemente siguen leyes fsicas particulares que
dan por resultado un comportamiento muy diferente al de otras sustancias que no tienen
propiedades coloidales. La arcilla (o barro) es una sustancia coloidal bien conocida, y algunas
arcillas permanecen en suspensin en el agua por largos periodos de tiempo despus de agitarlas
para obtener una dispersin suficiente de las partculas de arcilla. Los glbulos minsculos de
agua en una emulsin de agua aceite se cree que siguen las mismas leyes fsicas que controlan la
suspensin de la arcilla en el agua.
Diferentes trabajos de investigacin se basan en la naturaleza de la pelcula interfacial como
la principal aportadora a la estabilidad de la emulsin, puesto que contribuye a la resistencia y
compatibilidad de estas.
La tensin interfacial se puede representar por el siguiente esquema:

En donde se tiene:
cos

cos
, Tension interfacial del contacto aceite-agua
, Tension interfacial del contacto agua-slido
, Tension interfacial del contacto aceite-sli

os ws ow
os ws
ow
ow
ws
os

=
= +
do
agua
aceite
slido

os

ws

ow



En la mayora de las emulsiones, el aceite es la fase dispersa y el agua es la fase continua,
pero las emulsiones inversas, en las cuales el agua es la fase dispersa, se pueden lograr con un
emulsificante adecuado, que evita que las partculas dispersas vuelvan a juntarse y formen una
fase, disminuyendo as la tensin interfacial y estabilizando la emulsin. Para hacer esto, el
emulsificante deber construir gradualmente una pelcula fuerte alrededor de las gotas (micela)
para estabilizar su condicin. (vea la Figura 3.2).
Principios de qumica de los hidrocarburos - 57 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
Figura 3.2 A) Representacin de
una micela normal de aceite en
agua. B) Representacin de una
micela inversa de agua en aceite. El
crculo negro representa la parte
hidroflica de la molcula de
tensoactivo, mientras la parte
ondulada representa la cadena
hidrfoba de la misma.
A B


Otro mecanismo por el cual las gotas llegan a estabilizarse es a travs de la adsorcin de
iones de la solucin. Las partculas cargadas elctricamente repelen a las otras y posteriormente
evitan su combinacin (fenmeno de ionizacin).

CARACTERSTICAS FSICAS DE EMULSIONES DE PETRLEO CRUDO

El agua y el petrleo crudo son ordinariamente inmiscibles y son solubles uno en otro slo en
grado muy pequeo. Cuando se agita un aceite parafinoso puro con agua destilada en un
recipiente cerrado, ocurre una cierta mezcla debido a que el agua se suspende en forma de
glbulos esfricos en el aceite. Sin embargo, sta es puramente una mezcla mecnica, y si se
permite que los fluidos queden en reposo durante cierto tiempo, se separan pronto, unindose las
partculas de agua nuevamente para formar una capa continua en el fondo del recipiente,
quedando abajo del aceite. No ocurre una emulsin permanente de los dos fluidos. El agua
emulsionada en el aceite se acumula como una capa de densidad intermedia, entre la capa de
agua en el fondo del recipiente y la capa menos densa de aceite libre de agua que flota arriba,
esto es, se obtiene un sistema lquido de tres fases.
Las emulsiones adquieren con frecuencia propiedades fsicas que difieren marcadamente de
las que tienen los lquidos puros que las componen, especialmente en color y viscosidad.
Tambin difieren, por supuesto, en que son mezclas heterogneas ms que fluidos de
propiedades y constitucin uniformes. Las emulsiones de petrleo crudo que hay en la naturaleza
son casi siempre del tipo de agua en aceite, aunque ocasionalmente se advierten cantidades del
tipo inverso.
Los estudios microscpicos de emulsiones de campos petroleros han demostrado que los
glbulos de agua son de tamao variable, desde partculas pequeas de 1 m hasta glbulos
de varios milmetros de dimetro. La Figura 3.3, reproducida de una microfotografa de una
emulsin tpica de una muestra de petrleo crudo, ilustra la variacin caracterstica del tamao y
-8
10
Principios de qumica de los hidrocarburos - 58 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
la distribucin de los glbulos de agua. Es probable, sin embargo, que los glbulos ms grandes
estn suspendidos mecnicamente como consecuencia del empaque apretado de glbulos ms
pequeos que los rodean y por la alta viscosidad que generalmente tienen esas mezclas.
Figura 3.3 Microfotografa de una
emulsin de una muestra de petrleo crudo
de campo.


Los glbulos minsculos de agua, vistos al microscopio, parecen moverse libremente en la
masa de aceite en el que estn suspendidos, pero muestran una muy definida renuencia a unirse
cuando se juntan, estando aparentemente cubiertos de una pelcula elstica de material aceitoso
que puede romperse slo con dificultad. Si se juntan a fuerza y se deforman mecnicamente, los
glbulos de agua muestran una tendencia a partirse en partculas an ms pequeas en vez de
unirse.
Las emulsiones de aceite exhiben una considerable variacin en su estabilidad.
Generalmente, algo del agua suspendida muestra una tendencia a asentarse lentamente y a
separarse del aceite, pero con frecuencia el agua parece estar prcticamente en suspensin
permanente. Aparentemente el tamao de los glbulos de agua y su dispersin, o la distancia que
los separa, tiene mucho que ver para determinar la estabilidad de la mezcla. Las emulsiones que
contienen glbulos de agua grandes y comparativamente pocos, muestran mayor tendencia a
separarse que otras en las que las gotitas de agua son ms numerosas y de menor tamao.

Ruptura de las emulsiones del petrleo crudo
Prcticamente, todo petrleo crudo in situ est en contacto con la llamada agua de la
formacin dispersa en los poros del yacimiento, y por lo menos un poco de esta salmuera, o
quizs agua de los flancos o del fondo, se extrae simultneamente con el aceite. La proporcin de
agua puede ser mayor, particularmente cuando cae la presin del yacimiento, y cuando esto
sucede es muy probable que el agua suba a la superficie emulsionada con el aceite. Parece
probable que las emulsiones se formen por la agitacin que lleva consigo la produccin-bombeo
o flujo a travs de pequeos orificios- y cualquier cosa que disminuya esa agitacin reduce la
formacin de la emulsin.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 59 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
Se observa que prcticamente nunca se producen emulsiones con el petrleo crudo (petrleo)
parafnico de baja densidad, y en cambio son frecuentes con aceites pesados de tipo asfltico. Un
trabajo precursor sobre la naturaleza de las emulsiones fue realizado por Sherrick, quien pudo
demostrar que son siempre del tipo de agua en aceite, y que en sus muestras las partculas de
agua estaban cargadas negativamente. Sugiri que los agentes emulsionantes y estabilizadores
son partculas de lodo que transportan pelculas de material asfltico adsorbido. Tambin estudi
la influencia del contenido salino en el agua sobre la naturaleza y magnitud de la carga elctrica
de las partculas de agua. Ms tarde se demostr que prcticamente cualquier emulsin puede
descomponerse al eliminar de la misma el asfalto por un medio u otro. La importancia de los
componentes asflticos fue indicada por la observacin de que el aceite recuperado de una
emulsin era ms viscoso, de mayor peso especifico, y presentaba un residuo carbonoso mayor
que la parte no emulsionada del mismo petrleo crudo; esto debe indicar acumulacin del
asfalto pesado del petrleo crudo en la emulsin.
El contenido en agua de las emulsiones puede alcanzar el 60 %, pero normalmente oscila
entre 3 % y 20 %. En ciertos casos estudiados, las gotitas de agua variaban de mm y
0.2 mm de dimetro; en estos casos estaban cargadas positivamente, pero podan cambiar
fcilmente de signo.
-5
210
La ruptura de las emulsiones del petrleo crudo sigue las mismas lneas generales que para
otros tipos de emulsin. Existen varios mtodos para romper emulsiones de aceites que difieren
en eficacia con respecto a la centrifugacin:

Decantacin por gravedad o centrifugacin
En este mtodo se deja separar la emulsin aprovechando la fuerza de gravedad o mediante
la aplicacin de una fuerza centrfuga que permita la separacin de las fases.

Ruptura por contacto-filtracin
La ruptura por contacto se efecta mediante percolacin de la emulsin a travs de una masa
de virutas de madera u otro material conglutinante de gran superficie. Parece preferible una masa
de contacto humedecida selectivamente por la fase interna de la emulsin.

Precipitacin elctrica
La separacin elctrica se basa en el principio de Cottrell. La emulsin, calentada a unos
71 C, se expone a una corriente alterna de alto voltaje (por ejemplo a unos 16 000 V o an
mayor). Las partculas de agua se alinean en cadenas y se renen formando gotitas lo
suficientemente grandes para decantar por gravedad.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 60 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
Calentamiento
El calentamiento se suele realizar bombeando la emulsin a travs de un intercambiador de
calor y descargando en un evaporador. Debe tenerse cuidado en evitar que se deposite sal seca en
los tubos de calefaccin; no debe permitirse que el agua se evapore antes de llegar al evaporador.

Tratamiento qumico
La mayora de las emulsiones del petrleo crudo se rompen por medio de tratamiento
qumico. Para ello se sigue frecuentemente el principio de suministrar un agente tal que, aadido
solo, formara una emulsin de tipo opuesto al que prevalece en el sistema. As, a una emulsin
de agua en aceite se debe aadir un jabn sdico, el cual tiende por s mismo a formar una
dispersin de aceite en agua. Se han aplicado extensamente y con xito mtodos de esta clase,
aunque el problema es generalmente ms complicado. Una dificultad es que los agentes
emulsionantes del tipo aceite en agua no suelen ser solubles en el petrleo crudo, que
normalmente es la fase externa, de forma que es necesario incluir una sustancia de soporte que
ayude a distribuir el agente activo adonde sea necesario. Uno de los primero desemulsificantes
de este tipo general que tuvo xito, al ser analizado dio la composicin siguiente (en %), vea la
Tabla 3.2:
Tabla 3.2 COMPOSICIN DE UN DESEMULSIFICANTE.
Compuesto % m/m

Oleato sdico 83
Silicato sdico 5.0
Resinato sdico 5.5
Fenol 4.0
Agua 1.0

En productos similares posteriores se ha empleado cido oleico sulfonado, se han patentado
para este propsito una gran variedad de complejos orgnicos sulfonados. Estos reactivos
qumicos se aplican generalmente en soluciones acuosas diludas con ayuda de calentamiento y
agitacin suave. La Cia D. B. Dow quien clasifico y estudio de los mtodos de desemulsin. El
tratamiento de ruptura debe aplicarse en el punto de produccin o cerca del mismo, porque los
requisitos de transporte por oleoductos prescriben un contenido en agua no superior al 2 %.
Las emulsiones de petrleo crudo se confunden a menudo con lo que se conoce como
sedimentos de fondo. Sin embargo, existe una clara distincin: los sedimentos de fondo son los
depsitos acumulados en los tanques de almacenamiento y representan generalmente los residuos
ms pesados de aos de repetido llenado de los tanques. Contienen ordinariamente una gran
proporcin de agua emulsionada, que se mantiene muy estable. Adems, hay casi siempre gran
cantidad de materia inorgnica, lodo y arena, asfalto y algo de parafina amorfa que se ha
separado en tiempo fro. Estas mezclas son muy reacias a romperse.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 61 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
SUSPENSIONES


DEFINICIN

La suspensin es un sistema de dos fases, siendo la fase dispersa o interna un slido. Las
partculas pueden acumularse sobre el fondo al cabo de un cierto tiempo.
Se puede definir el trmino suspensin como un sistema bifsico que consiste en un slido
finamente dividido disperso en un slido, un lquido o un gas. Adems se puede establecer una
diferencia entre suspensiones, mezclas, magmas, geles y lociones. En un sentido general, todas
estas preparaciones son suspensiones, pero el estado de subdivisin del slido insoluble abarca
desde partculas que decantan o sedimentan gradualmente durante el reposo, hasta partculas de
naturaleza coloidal. El limite inferior para el tamao de las partculas es de aproximadamente
0.1 m (1 m).
-6
10
Las suspensiones bien formuladas deben poseer ciertas propiedades bsicas.
La fase dispersa debe sedimentar lentamente o no sedimentar y redispersarse al agitar.
Las partculas no deben aglomerarse al sedimentar.
La viscosidad debe permitir que la preparacin pueda verterse fcilmente.

Al igual que en el caso de otras formulaciones, la estabilidad qumica de la suspensin es un
factor esencial.

COMPONENTES DE UNA SUSPENSIN

Los principales componentes de una suspensin son el slido a dispersar (principios activos)
y los agentes para humidificarlo, afectar la floculacin, controlar la viscosidad y ajustar el pH y
el medio externo, por lo general agua. Otro componente de una suspensin son los
conservadores.

Agentes humectantes
Se emplea un agente humectante, es decir, un surfactante apropiado con un valor HLB (es la
sigla en ingles que significa Balance Hidrofilico-Lipofilico) de 7 a 9, aunque a veces se
recomienda surfactantes con valores HLB ms altos, por ejemplo, ciertos polisorbatos y
poloxmeros. Estos agentes se utilizan en bajas concentraciones (0.05 a 0.5 %) para permitir el
Principios de qumica de los hidrocarburos - 62 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
desplazamiento de aire del material hidrfobo (no afn al agua) y que el lquido (por lo general
agua) rodee a las partculas y posibilite una dispersin adecuada.

Agentes floculantes
Si se desea la floculacin de las partculas se deben utilizar agentes floculantes. Por lo
general, para inducir floculacin se emplean bajas concentraciones (menos del 1 %) de
electrlitos tales como el cloruro de sodio o de potasio. Puede considerarse el uso de sales
hidrosolubles que poseen iones bivalentes o trivalentes si existen partculas altamente cargadas.

Agentes viscosificantes o espesadores
Se pueden utilizar gomas naturales, como la goma arbiga, goma xantana y derivados de la
celulosa, tales como la carboximetilcelulosa sodica (CMC), la meticelulosa y la
hidroxipropilmetilcelulosa, en bajas concentraciones (<0.1 %) como coloides protectores, auque
en concentraciones mayores estas sustancias pueden actuar como agentes que aumentan la
viscosidad, reduciendo la velocidad de sedimentacin de las partculas defloculadas; o para
proporcionar estabilidad en una suspensin floculada. Otros agentes pueden ser los derivados de
la celulosa y alginato sdico o tragacanto.

Agentes ajustadores del pH
Se usan soluciones amortiguadoras (buffers) si la fase dispersa posee grupos ionizables,
con el fin de mantener la baja solubilidad del material suspendido (fase dispersa). Los buffers
tambin pueden usarse para controlar la ionizacin de conservadores o agentes de viscosidad
inicos o para mantener el pH de las suspensiones dentro de un rango adecuado. La seleccin de
la fase externa se basa en las caractersticas de viscosidad, densidad y estabilidad. Pueden usarse
lquidos no polares, como los hidrocarburos alifticos y los steres grasos.

Agentes conservadores
Deben incorporarse conservadores adecuados para reducir el riesgo de contaminacin
microbiana. Algunos conservadores pueden ser benzoatos, parabenos o aldehdos.

PREPARACIN DE SUSPENSIONES

La preparacin de una suspensin implica varios pasos; el primero consiste en obtener
partculas del tamao apropiado. Las partculas muy pequeas (menos de 1 m) sern ms
solubles que las ms grandes.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 63 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
En gran escala, la sustancia a ser suspendida se trata con una pequea cantidad de agua que
contiene el agente humidificante y se deja reposar durante varias horas para liberar el aire
atrapado. Simultneamente, el agente suspensor debe ser disuelto o disperso en la fraccin
principal de la fase externa y la mezcla se deja reposar hasta la hidratacin completa.
Posteriormente, las partculas humidificadas se agregan lentamente a la porcin principal del
agente suspensor disuelto. Otros componentes, como los electrlitos o los buffers, deben
agregarse con sumo cuidado para evitar variaciones de la carga de las partculas. Luego se
agregan los agentes conservadores. Una vez efectuado todos los agregados necesarios, se debe
recurrir al tratamiento con homogeneizadores o dispositivos que permitan reducir el tamao de
las partculas aglomeradas.

CALIDAD DE LAS SUSPENSIONES

La calidad de una suspensin puede determinarse de distintas maneras, entre ellas la
fotomicroscopa, para establecer la configuracin, el tamao y la floculacin de las partculas. El
contador Coulter se usa para determinar la distribucin del tamao de las partculas. La
estabilidad fsica, es decir, el grado de sedimentacin o floculacin, se establece mediante el uso
de probetas graduadas. La viscosidad del producto final y del agente suspensor disuelto en el
medio liquido se determina mediante instrumentos como el viscosmetro de Brookfield. Las
mediciones de la densidad son tiles para determinar el grado de atrapamiento de aire.
Evidentemente, deben realizarse pruebas microbiolgicas y pruebas de envejecimiento para
determinar la eficiencia del conservador y las caractersticas de la formulacin en lo que respecta
a la estabilidad y el tiempo til.

GELES

Los geles (a veces llamados jaleas) son sistemas semislidos que consisten de suspensiones
compuestas por partculas inorgnicas pequeas o molculas orgnicas grandes interpenetradas
por un lquido. Cuando la masa del gel consiste en una red de partculas pequeas separadas, el
gel se clasifica como un sistema bifsico (por ejemplo, el gel de hidrxido de aluminio). En un
sistema bifsico, si el tamao de las partculas de la fase dispersa es relativamente grande, la
masa de gel a veces se designa con el nombre de magma (por ejemplo, magma de bentonita).
Tanto los geles como los magmas pueden ser tixotrpicos porque forman semislidos en reposo
y se tornan lquidos despus de agitar la preparacin. Estas preparaciones deben agitarse antes de
ser usados para garantizar la homogeneidad.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 64 -
Captulo 3 Emulsiones y Suspensiones
Principios de qumica de los hidrocarburos - 65 -

Gel monofsico
Los geles monofsicos consisten en macromolculas orgnicas distribuidas de modo
uniforme a travs de un lquido, de manera que no existan lmites aparentes entre las
macromolculas dispersas y el lquido. Los geles monofsicos pueden obtenerse de
macromolculas sintticas (por ejemplo, tragacanto). Estas ltimas preparaciones tambin se
denominan muclagos. Si bien los geles generalmente son acuosos, pueden utilizarse alcoholes o
aceites como fase continua. En el caso de un sistema monofsico, los geles se forman como
resultado de fuerzas de valencia secundarias entre las molculas de polmeros debido al enredo
de las cadenas. Los geles permanentes se forman cuando se produce la polimerizacin
tridimensional de polmeros multifuncionales o cuando ocurren uniones cruzadas de polmeros
disueltos mediante uniones con valencias primarias (Teora de coordinacin de Werner)
II
.

Gel bifsico
En presencia de concentraciones apropiadas de soluto y disolvente se forman geles bifsicos,
como la bentonita, debido a la atraccin entre los bordes cargados positivamente y las caras
cargadas negativamente, lo que determina la formacin de una red tridimensional penetrada por
la fase liquida.
Los geles pueden contraerse durante el reposo y expulsar una parte del disolvente. Este
proceso se conoce con el nombre de sinresis y representa un problema en lo que respecta a la
estabilidad de los geles a largo plazo. El agregado de una cantidad relativamente importante de
sales puede provocar el salting-out
III
de los polmeros, sobre todo los del tipo inico. El
aumento de la temperatura puede provocar la fusin de los geles rgidos. Una excepcin a este
fenmeno es la gelificacin de la metilcelulosa, la cual gelifica con aumentos de la temperatura
de 50 C o ms. Este fenmeno se denomina gelificacin trmica, como lo sealo Schott. Para
minimizar la perdida de agua de los geles monofsicos se agregan humectantes, como el
propilenglicol, la glicerina o el sorbitol.

II
.- Para la formacin de complejos, Alfred Werner propuso su teora de valencia residual, que puede resumirse as:
La mayor parte de los elementos poseen dos tipos de valencias
1. Valencia primaria= nmero de oxidacin
2. Valencia secundaria= nmero o ndice de coordinacin
Las valencias secundarias estn dirigidas a puntos fijos en el espacio. Esta es la base de la estereoqumica
de los complejos metlicos.
III
.- Fenmeno que ocurre cuando las macromolculas chocan entre si para formar conglomerados y por fuerza de
gravedad precipitar, tal como ocurre con los coloides.
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
ANTECEDENTES DE QUMICA ORGNICA


DEFINICIN Y DIFERENCIAS

La qumica orgnica es la ciencia que se encarga del estudio de los compuestos que
contienen carbono.
Anteriormente los compuestos qumicos se dividan en dos clases: Inorgnicos y Orgnicos.
Los compuestos inorgnicos eran los que provenan de los minerales y los orgnicos los que se
obtenan de fuentes vegetales y animales. En 1828 el qumico Federico Whler logr producir
urea, un compuesto orgnico, a partir de cianato de amonio, un compuesto inorgnico. Desde
entonces se sabe que no hay diferencia entre ambos tipos de compuestos. Se ha conservado la
clasificacin para facilitar el estudio de la qumica, pero la frontera que existe entre la qumica
orgnica y la inorgnica es difcil de definir, ya que los principios qumicos se aplican por igual a
todos los compuestos.
Algunas diferencias que pueden establecerse entre los compuestos orgnicos y los
inorgnicos, se mencionan a continuacin.

Tipo de tomos en el compuesto
Los compuestos inorgnicos se forman con cualquier elemento qumico, mientras que los
orgnicos son compuestos de carbono y de algunos elementos ms, como hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno, fsforo, azufre, hierro y algunos otros. Compuestos como los cianuros y carbonatos
metlicos, el monxido y el dixido de carbono, se consideran a menudo compuestos
inorgnicos, an cuando contienen carbono.

Nmero de compuestos
El nmero de compuestos orgnicos es mucho mayor que el de los inorgnicos, pues la
mayora de los orgnicos se han sintetizado actualmente. La razn principal de que haya tantos
compuestos orgnicos es la propiedad de los tomos de carbono de unirse unos con otros en
cadenas (concatenacin). Otra de las razones es que las estructuras moleculares de los
compuestos orgnicos con la misma composicin elemental varan mucho, lo que hace aumentar
notablemente su nmero (isomerismo estructural, ptico y geomtrico).
Hasta la fecha, aunque se sabe que existen varios millones de compuestos orgnicos, slo se
conocen de 75 000 a 100 000 de ellos y cada ao se preparan otros miles ms nuevos. La
Principios de qumica de los hidrocarburos - 69 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
cantidad de posibles compuestos orgnicos es ilimitada y por eso algunos de los principales
problemas en qumica orgnica es nombrar las molculas y encontrar cmo se ordenan los
tomos en ellas, es decir, determinar las estructuras de los compuestos, dado que existen
molculas orgnicas muy grandes y con formas complejas.

Localizacin
No obstante que el nmero de los compuestos orgnicos es ms grande, el volumen global de
ellos es menor. La mayor parte de los materiales que existen en la Tierra (ncleo, manto, corteza
y atmsfera) son inorgnicos, en cambio, los compuestos orgnicos naturales se encuentran
principalmente en los seres vivos y solamente en la corteza terrestre. Hay tambin algunos
compuestos orgnicos en descomposicin que se transforman en inorgnicos y, por ltimo, estn
los depsitos de petrleo crudo y de gas.

Propiedades Fsicas
Los compuestos orgnicos son combustibles (excepto algunos compuestos, como el
tetracloruro de carbono, CCl
4
), en tanto que los inorgnicos no lo son. As, en una prueba a la
flama:
Si el compuesto se enciende fcilmente sin dejar residuo, es muy probable que sea orgnico.
Si el compuesto slo se enciende parcialmente, y deja un residuo, puede ser la sal de un
compuesto orgnico.
Si la muestra no es afectada por el calor, es posible que sea inorgnica.

Los compuestos orgnicos son gases, lquidos o slidos que funden a temperaturas menores
de 400 C (excepto los polmeros). En contraste, los compuestos inorgnicos son slidos que se
funden a temperaturas muy altas, debido a que muchos de ellos son inicos.
La mayora de los compuestos orgnicos no son solubles en agua, a menos que tengan grupos
polares, como los grupos hidroxilo -OH o carboxilo -COOH unidos a ellos, en tanto que un
mayor porcentaje de compuestos inorgnicos son solubles en agua debido a su carcter inico.

Enlace
Muchas diferencias en las propiedades fsicas y qumicas se explican en trminos del enlace.
El enlace inico se presenta ms frecuentemente en la qumica inorgnica, debido a la diferencia
de electronegatividad entre los tomos del compuesto. Por otra parte, el carbono posee cuatro
electrones de valencia y no forma iones estables. Como el carbono tiende a tener ocho electrones
en su capa externa, comparte electrones con otros tomos, formando enlaces covalentes, que son
Principios de qumica de los hidrocarburos - 70 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
caractersticos de la mayora de los compuestos de carbono. Este tipo de enlace emplea
atracciones electrostticas entre los ncleos de ambos tomos y los electrones de enlace. La
fuerza de unin relativa y la reactividad de los enlaces covalentes dependen principalmente de
los tomos que participan para formarlo. Los enlaces covalentes que se forman entre el carbono
y otros tomos son muy estables y fuertes, por eso el carbono puede formar compuestos con
otros tomos de carbono, o con el hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, halgenos, fsforo y azufre,
por ejemplo.

Hibridacin de los orbtales del tomo de carbono
La configuracin electrnica del carbono en su estado fundamental o neutro (como se
presenta en el monxido de carbono) se muestra en la Figura 4.1.
Figura 4.1 Configuracin electrnica
del estado basal del carbono.
C: 1s
2
2s
2
2p
x
2p
y
2p
z
1s 2s 2p
y
2p
z
2p
x

El carbono slo tiene dos electrones desapareados, uno en cada uno de los orbitales 2p. Si se
promueve un electrn del orbital 2s al orbital 2p, se requiere de energa dado que los orbitales 2p
son de mayor energa que los 2s. Esto hace que se desapareen todos los electrones de la capa
externa y permite que los cuatro puedan emplearse para enlazar otros tomos. La configuracin
electrnica del tomo de carbono con hibridacin sp
3
se muestra en la Figura 4.2.
Figura 4.2 Configuracin
electrnica del carbono con
hibridacin sp
3
. Un orbital s y 3p,
originan 4 orbitales hibridos sp
3
.
C: 1s
2
2s
2
2p
x
2p
y
2p
z
1s 2s 2p

sp
3


Adems de la promocin o ascenso de un electrn para que los orbitales 2p y 2s del carbono
estn disponibles para formar enlaces, los orbitales deben hibridarse o mezclarse. La hibridacin
representa la combinacin de dos o ms orbitales diferentes de la misma capa de valencia para
formar nuevos orbitales, todos de idntica energa y forma. Los electrones se relocalizan
alrededor del ncleo y esto tambin requiere de energa. En el carbono, el orbital 2s y los tres
orbitales 2p pueden combinarse para formar cuatro orbitales atmicos hbridos equivalentes sp
3
.
Los orbitales sp
3
son una mezcla de un orbital s y tres p y tienen la forma de la Figura 4.3.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 71 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Figura 4.3 Orbital hbrido sp
3
, corte transversal dirigido a
lo largo de un eje.


El ngulo entre dos orbitales sp
3
cualesquiera es el tetradrico de 109.5, ya que la repulsin
mutua entre orbitales genera cuatro enlaces equidistantes.
El traslape de cada uno de los orbitales sp
3
del carbono con un orbital s del hidrgeno genera
el compuesto CH
4
, llamado metano, con el carbono en el centro y los cuatro hidrgenos en los
vrtices de un tetraedro. Vea la Figura 4.4. Debido a la forma, los orbitales atmicos sp
3
se
pueden traslapar ms ampliamente con el hidrgeno, produciendo enlaces covalentes mucho ms
fuertes que proporcionan estabilidad a la molcula.
Figura 4.4 Estructura tetradrica del metano.
H
H
H
H



En la formacin de dobles enlaces como en el eteno (vea la Figura 4.5), la hibridacin es de
tipo sp
2
y en la formacin de triples enlaces, como en el etino, la hibridacin es sp (vea la
Figura 4.6).
Figura 4.5 Estructura del eteno.
H
H
H
H



Principios de qumica de los hidrocarburos - 72 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Estado fundamental
neutro, del carbono.
1s
2
2s
2
2p
x
2p
y
Promover el electrn a
partir de 2s a 2p
Estado de valencia
imaginario del carbono.
1s
2
2s 2p
x
2p
y
2p
z
o
1s
2
2p
y
2s 2p
x
2p
z
1s
2
2(sp)
2
2p
y
2p
z
A
sp
p
p
+
H H
sp
p
p
180
Carbono con 2 orbitales
hibridos sp separados 180 y 2
orbitales p mutuamente
perpendiculares.
Traslape sp del
carbono con s de Hidrogeno
Traslape
del orbital sp
con un orbital sp
p
sp
p
C H

H H
Enlace
Enlace
B
C
C

H
H

C
C C

Figura 4.6 Formacin de la molcula etino. A) Cambios electrnicos al ir del tomo de carbono neutro al carbono
hibridado sp. B) Traslape del tomo de carbono hibridado sp primero con el orbital s del hidrgeno y luego con el orbital
hbrido sp de otro tomo de carbono. C) Molcula que muestra los dos enlaces y los enlaces , C-H y C-C.

Reactividad
La mayora de las reacciones con iones inorgnicos son rpidas y cuantitativas, mientras que
si se desea llevar a cabo una reaccin entre dos molculas orgnicas diferentes, a menudo se
debe proporcionar suficiente energa para romper y posteriormente rehacer los enlaces
covalentes. Esta energa se suministra generalmente en forma de calor, dando como resultado
que la velocidad de reaccin casi se duplique para cada 10 C de aumento de la temperatura. La
mayora de las reacciones orgnicas son muy lentas y requieren condiciones especiales de
reaccin, mientras que muchas reacciones inorgnicas ocurren fcilmente a temperatura
ambiente. Las reacciones orgnicas rara vez son cuantitativas y su rendimiento es ms bajo que
el de las reacciones inorgnicas. Si se agrega calor, se descomponen los productos y los
Principios de qumica de los hidrocarburos - 73 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
reactivos. Asimismo, muchas reacciones orgnicas van acompaadas de la formacin de
productos secundarios indeseables.

Fuentes de obtencin
Hay dos grandes fuentes de las que se pueden obtener sustancias orgnicas simples: el
petrleo y el carbn, los que reconocemos como los combustibles fsiles, acumulados durante
milenios e irremplazables. Estas sustancias, los hidrocarburos, son los compuestos orgnicos ms
sencillos que se conocen y se emplean como elementos constructivos, a partir de los cuales se
pueden hacer compuestos ms complicados. Mas del 90 % de los compuestos orgnicos han sido
sintetizados en el laboratorio, y el resto se ha obtenido a partir de organismos vivos (animales,
plantas y hongos) o restos fsiles (carbn mineral y petrleo).

TIPOS DE REPRESENTACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS

Las sustancias orgnicas se han dividido en familias que, en general, no tienen equivalentes
entre los compuestos inorgnicos.
A menudo se representa una molcula por un dibujo o un modelo; a veces por varios dibujos
o varios modelos. Los ncleos atmicos se representan por letras o esferas y los electrones que
los unen, por lneas, puntos o varillas.
La informacin que un modelo puede proporcionar es:
Tipo y nmero de enlaces.
Tipo y nmero de tomos que formara la molcula.
Estructura molecular espacial.
Geometra.
Grupos funcionales.
Tipos de hibridacin.

A partir de lo anterior se puede inferir:
Qu tipo de comportamiento qumico es de esperar.
La clase de reactivos con los que reaccionar.
El tipo de productos que formar.
Si reaccionar rpida o lentamente.

Para la representacin de los compuestos qumicos se utilizan diversos tipos de frmulas,
segn las caractersticas que queramos poner de manifiesto. Se puede utilizar un slo tipo de
Principios de qumica de los hidrocarburos - 74 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
notacin o una combinacin de ellas para escribir un compuesto orgnico. Los tipos de
notaciones o frmulas son:
Frmula emprica


Frmula molecular o condensada
Frmula estructural: Da informacin acerca de la ordenacin de los tomos en la molcula
Frmula semidesarrollada o lineal
Frmula desarrollada o plana
Frmula tridimensional
Representacin de Fisher
Proyeccin de Newman
Notacin de lneas

Frmula emprica
Expresa el tipo y nmero relativo de los tomos de los elementos que constituyen una
molcula. Est formada por los smbolos de los elementos que componen la molcula
acompaados de los subndices enteros ms pequeos que indican la relacin existente entre
ellos. As, por ejemplo, la frmula emprica del Eteno o Etileno es CH
2
.

Frmula molecular, verdadera o condensada
Expresa el nmero real de tomos de cada elemento que forman una molcula. Suministra
ms informacin que la frmula emprica, pero no es suficiente para caracterizar a un compuesto
orgnico. Tambin se llama frmula condensada. La frmula molecular o verdadera del Etileno
es C
2
H
4
.

Frmula semidesarrollada o lineal
Representa los pares electrnicos de los enlaces mediante una lnea, omitiendo habitualmente
algunos enlaces en la representacin, como los enlaces C-H, algunos dobles enlaces e, incluso, la
totalidad de los mismos. En cualquier caso, se disponen siempre los smbolos de los tomos
ordenados, para sealar en cierto modo su forma de enlace. Ejemplos:
Figura 4.7 Frmula semidesarrollada
de algunas molculas orgnicas
sencillas.
H
3
C CH
3
Etano
H
2
C CH
2
Eteno
HC CH
Etino




Principios de qumica de los hidrocarburos - 75 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Frmula desarrollada o plana
Representa en un plano todos los enlaces existentes en la molcula. Cada lnea representa un
enlace covalente. Por ejemplo:
Figura 4.8 Frmula
desarrollada de algunas
molculas orgnicas
sencillas.
C C
H H
H H
H H
Etano
C C
H H
H H
Eteno
C H C H
Etino


Frmula tridimensional
Representa la ordenacin espacial de los enlaces en la molcula. Se adopta el convenio de
representar con una lnea continua los enlaces contenidos en el plano de representacin (el plano
del papel), con trazo discontinuo los enlaces dirigidos hacia atrs de dicho plano y con un trazo
en forma de cua los enlaces dirigidos hacia delante del mismo plano. Ejemplos de
representacin de frmulas tridimensionales son:
Figura 4.9 Representacin
tridimensional de las molculas de
Etano y de 2-Propanona.
C C
H
H H
H
H H
C C
H
H
H
O
C
H
H
H

Representacin de Fisher
Otra forma habitual de representacin espacial es la proyeccin plana o de Fisher, que para
los sustituyentes de un tomo de carbono ser:
X
C
Z
Y
W Z
W
Y
X
Y
Z
X W
Aplastar Proyeccin
de Fisher


Un ejemplo, es la representacin:
H
H
CH
3
CH
2
CH
3
Representacin tetradrica
del (R)-2-Butanol
CH
3
CH
2
CH
3
OH H
Representacin de Fisher
de (R)-2-Butanol

Principios de qumica de los hidrocarburos - 76 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Proyeccin de Newman
Es muy til en el estudio de conformaciones. Representa la visin espacial de los enlaces en
la molcula por observacin a lo largo del eje de enlace C-C, tal que un carbono oculte al otro,
as C
2
queda colocado detrs de C
1
. Un ejemplo se observa en la Figura 4.10.
Figura 4.10 Representaciones de
Newman para el Etano: conformacin
eclipsada y conformacin alternada.
C
2
H
H
C
1
CH
3
CH
3
H H
C
2
C
1
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
1
H
H
H
H
H H
1
Proyecciones de Newman Formula Tridimensional
Observacin
Observacin

Notacin de lneas
En esta notacin slo se utilizan lneas quebradas, que indican la forma tetradrica del
carbono y cada vrtice o parte final de la lnea indica un carbono saturado. Se omiten las letras
que indican los tomos, a menos que se quiera poner de manifiesto un enlace particular. Tambin
se omiten los enlaces con el hidrgeno. Un ejemplo se muestra en la Figura 4.11.
CH
3
CH
3

Figura 4.11 Representacin en notacin de lneas del eicosano (C
20
H
42
).

GRUPO FUNCIONAL

El comportamiento qumico caracterstico de los diferentes compuestos orgnicos est
definido por la presencia de determinados tomos o grupos atmicos ordenados en cierta forma,
denominados grupos funcionales, insertos en el esqueleto hidrocarbonado (que se compone slo
de carbono e hidrgeno) de la molcula. Es la parte reactiva de la molcula y la que define en
muchos casos las propiedades del compuesto. Cada grupo funcional define un tipo distinto de
compuesto orgnico y permite clasificar a los compuestos orgnicos en familias genricas que
tienen el mismo grupo funcional en alguna parte de su molcula.

Series homlogas
Una serie homloga es un conjunto de compuestos que contienen el mismo grupo funcional.
Cada compuesto difiere del anterior y del posterior en un grupo -CH
2
-. Los miembros de una
Principios de qumica de los hidrocarburos - 77 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
serie homloga presentan un comportamiento qumico semejante y difieren, en mayor o menor
grado, en sus propiedades fsicas. Se dice que pertenecen a una misma familia.
El estudio de la qumica orgnica se realiza por grupos funcionales. La homologa en el
comportamiento qumico de los miembros de una familia hace accesible el conocimiento de un
elevado nmero de compuestos a partir del estudio de un nmero relativamente pequeo de
series homlogas, y permite predecir las propiedades de un compuesto determinado a partir de
las propiedades de otros elementos de la serie. Un ejemplo de serie homloga es la familia de los
hidrocarburos saturados: Metano, Etano, Propano, Butano, Pentano, etc.
CH
4
CH
3
CH
3
CH
3 CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3


Series anlogas
Una serie anloga es un conjunto de compuestos que tienen el mismo tipo y nmero de
tomos, pero ordenados en forma diferente y con grupos funcionales diferentes. Como ejemplo
tenemos el 2-Butanol y el 1-Metoxipropano, ambos con frmula molecular C
4
H
10
O.
CH
3
O CH
3
CH
3
CH
3
OH
2-Butanol 1-Metoxipropano


Para representar la frmula de las distintas familias orgnicas se utilizan los smbolos R, R,
R, etc., que representan la parte hidrocarbonada de la molcula, o bien tomos de hidrgeno.
Se llaman compuestos polifuncionales a aquellos compuestos que poseen ms de un grupo
funcional en la molcula. Su comportamiento deriva del conjunto de dichos grupos funcionales.
La Tabla 4.1 muestra los grupos funcionales ms importantes.







Principios de qumica de los hidrocarburos - 78 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Tabla 4.1 FAMILIA Y GRUPOS FUNCIONALES.
Familia
Frmula
General
Grupo Funcional Ejemplo
Nombre
(Comentario)
Alcanos
R''' R'
C C
R'''''
R''''
R''
R

C C

CH
3
CH
3

Etano
(constituyente del
gas natural)
Alquenos C
R''
R'''
C
R'
R

C C

CH
2
CH
2

Eteno o Etileno
Producto de craqueo
usado para sntesis
de otros compuestos
Alquinos R' C C R

C C

CH
3
C CH

1-Propino
Anillo
Aromtico
R C
C C
R'''''
C
R'
C
R''
CR'''
R''''

C
C C
C C
C

CH
3
C
CH CH
CH CH
CH

Metilbenceno o
Tolueno
(Disolvente de
pegamentos)
Haluros de Alquilo RF, RCl, RBr, RI

RF, RCl,
RBr, RI

CH
3
CH
2
Cl

Cloroetano o
Cloruro de vinilo
(Precursor del PVC)
Alcoholes R OH

OH

CH
3
CH
2
OH

Etanol o Alcohol
etlico
teres O R R '

O

CH
2
CH O CH
3 3

Metiletilter
Tioles o
Mercaptanos
SH R

SH

CH
2
SH CH
3

Etanotiol
Sulfuros S R R '

S

CH
3
S CH
3

Sulfuro de dimetilo
Disulfuros S R S R '

S S

CH S S CH
3 3

Disulfuro de
dimetilo
Aldehdos C
O
H
R

C
O
H

C CH
3
H
O

Etanal o
Acetaldehdo
Cetonas
C
O
R' R

C
O

CH
3
C CH
3
O

2-Propanona o
Acetona
cidos
carboxlicos
C
O
OH
R

C
O
OH

CH
2
CH
3
C
O
OH

cido propanoico
Sal de cidos
Carboxlicos
C
O
O
R
(-)
: M
(+)



C
O
O
(-)
:


CH
2
CH
3
COOK

Propanoato de
potasio

donde:
M, Metal
ster C
O
OR
R'

C
O
OR

CH
2
CH
3
COOCH
3

Propanoato de
metilo
Haluro
de cido
C
O
X
R

C
O
X

CH
2
CH
3
C
O
Cl

Cloruro de
propanoilo

donde:
X, Halgeno


Principios de qumica de los hidrocarburos - 79 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Familia
Frmula
General
Grupo Funcional Ejemplo
Nombre
(Comentario)
Aminas
R NHR'
NR'
2
R
R N
2
H

NH
2
N H
N

CH
3
NH
2
CH
3
NH CH
2
CH
3
N CH
3
CH
3
CH
3

Metilamina



Metiletilamina





Trimetilamina
Nitrilos R C N

R C N

CH
3
C CN

Etanonitrilo
Acetonitrilo
Nitrocompuestos
R N
2
O

NO
2

CH
3
NO
2

Nitrometano
Nitrito R ONO

O N O

CH
3
CH
2
ONO

Nitrito de etilo
Nitrato
R ONO
2

NO
2
O

CH
3
CH
2
ONO
2

Nitrato de etilo
cidos sulfnicos
SO
2
OH R

OH SO
2

CH
2
SO
3
OH CH
3

cido
etanosulfnico

ISOMERA

Ismeros
Se llaman ismeros moleculares (del griego isos, igual y meros, parte) a los compuestos que
tienen la misma frmula molecular, pero tienen distinto arreglo en el espacio, y por tanto, tienen
diferentes propiedades. Para representar las diferencias entre distintos ismeros es necesario
utilizar frmulas que las pongan de manifiesto.
La isomera puede ser:








Isomera estructural
Isomera de cadena
Isomera de posicin
Isomera funcional

Isomera espacial o estereoisomera
Isomera ptica
Isomera geomtrica

Isomera estructural
Son las diferencias en el enlazamiento y ordenacin de los tomos.
En la isomera estructural existe una variacin en la estructura bsica de los ismeros, y
segn el tipo de variacin, la podemos clasificar en:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 80 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Isomera de cadena
sta es debida a diferencias en la disposicin del esqueleto hidrocarbonado. Por ejemplo:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
2-Metilbutano Pentano


La frmula molecular de ambos compuestos es la misma, C
5
H
12
.
Otro ejemplo lo tenemos en el octano normal, de frmula CH
3
-(CH
2
)
6
-CH
3
, que degrada a las
gasolinas porque su ndice de octano es muy bajo (-17), mientras que el 2,2,4-Trimetilpentano o
isooctano mejora a las gasolinas porque tiene un ndice de octano de 100. Este ltimo es un
compuesto que sirve como estndar para valorar el ndice de octano de las gasolinas.
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
n-Octano 2,2,3-Trimetilpentano
(Isooctano)


Isomera de posicin
sta es debida a diferencias en la disposicin de idnticos grupos funcionales en la cadena
hidrocarbonada. Por ejemplo:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH CH
3
CHOH CH
2
CH
3
1-Butanol 2-Butanol


La frmula molecular de ambos compuestos es la misma, C
4
H
10
O.

Isomera funcional
sta es debida a la existencia de distintos grupos funcionales en la molcula. Por ejemplo:
CH
3
CO CH
2
NH
2
2-Oxopropanoamina
CH
2
C
NH
2
O
CH
3
Propanoamida


La frmula molecular de ambos compuestos es la misma, C
3
H
7
ON.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 81 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Otro ejemplo lo constituyen el ter metlico y el alcohol etlico que tienen los mismos
tomos y en la misma proporcin, pero las estructuras de sus molculas son diferentes.
CH
3
O CH
3
Eter metlico
CH
3
CH
2
OH
Alcohol etlico


Isomera espacial o estereoisomera
Son las diferencias en la disposicin espacial relativa de los tomos o grupos atmicos.
La isomera espacial o estereoisomera se debe a las distintas posibilidades de ordenacin
espacial de los tomos o grupos atmicos constituyentes de la molcula, manteniendo su misma
estructura bsica.

Isomera ptica
Es un tipo de estereoisomera que presentan sustancias de igual estructura molecular y
distinta disposicin espacial, de manera que uno de los ismeros es la imagen especular del otro,
no siendo superponibles entre s. Tienen la propiedad de hacer girar el plano de la luz polarizada
cuando los atraviesa, es decir, presentan actividad ptica. Este tipo de isomera recibe el nombre
de enantiomera y a sus ismeros se les denomina enantimeros, enantiomorfos o antpodas
pticos.
Los enantimeros presentan idnticas propiedades fsicas a excepcin de la direccin de giro
del plano de polarizacin de la luz. Presentan tambin idnticas propiedades qumicas, excepto
frente a reactivos pticamente activos con los que responden a distintas cinticas de reaccin.
Pueden utilizarse varios sistemas de notacin: tales como son las letras D y L (Dextrgiro si
desva la luz polarizada a la derecha y Levgiro si la desva a la izquierda), as como los signos
+ y -, o los smbolos R y S antepuestos al nombre. Para su representacin se utilizan
proyecciones de Fisher. Por ejemplo:
H OH
CH
2
OH
CHO
D-gliceraldehdo
OH H
CH
2
OH
CHO
L-gliceraldehdo


Estos dos compuestos no son superponibles.




Principios de qumica de los hidrocarburos - 82 -
Captulo 4 Antecedentes qumica orgnica
Principios de qumica de los hidrocarburos - 83 -
Isomera geomtrica
La disposicin caracterstica de los tomos de un estereoismero es su configuracin, por
ejemplo, las de los 2-Butenos ismeros que se diferencian por los prefijos cis- (del latn, al
mismo lado) y trans- (del latn, al otro lado), que indican que los grupo metilo se encuentran al
mismo lado o en lados opuestos de la molcula.
La isomera geomtrica no puede existir si cualquiera de los carbonos lleva dos grupos
idnticos. Algunas combinaciones posibles son:
a
C
b
C
a b
b
C
a
C
a b
Isomera
c
C
d
C
a b
d
C
c
C
a b
Isomera
c
C
d
C
a a
c
C
d
C
a a
No hay Isomera


El fenmeno de lo isomera geomtrica es general y puede encontrarse en cualquier clase de
compuestos con dobles enlaces carbono-carbono.
Siendo el petrleo una mezcla muy compleja de compuestos orgnicos que, adems de
combustible, es materia prima para obtener una gran variedad de sustancias tiles a la sociedad
moderna, deber presentar una gran cantidad de ismeros cuyas estructuras nos permitirn inferir
sus propiedades, su comportamiento y su reactividad bajo distintas condiciones, as como el tipo
de materiales con el que se pueden extraer, transportar y/o almacenar. De esta manera, la
qumica orgnica nos proporciona elementos para normar criterios en lo referente al manejo,
extraccin, separacin, anlisis de riesgos, etc. de los hidrocarburos.

Captulo 5 Hidrocarburos
HIDROCARBUROS


Los hidrocarburos son compuestos en los que existe nicamente carbono e hidrgeno. Son
los compuestos orgnicos ms sencillos que se conocen.

CLASIFICACIN DE HIDROCARBUROS

Atendiendo a su estructura los podemos dividir en:
Hidrocarburos de cadena abierta

Hidrocarburos saturados, son aquellos que slo tienen enlaces covalentes carbono-
carbono sencillos.
Alcanos o Parafinas (enlace sencillo). La mayora de los hidrocarburos del aceite y el
gas natural son alcanos.
Hidrocarburos insaturados, son aquellos que poseen enlaces mltiples carbono-carbono
en la molcula.
Alquenos u Olefinas (doble enlace)
Alquinos o Acetilnicos (triple enlace)
Hidrocarburos de cadena cerrada
Hidrocarburos Cclicos: Alicclicos
Hidrocarburos Alifticos Monocclicos
Cicloalcanos (con enlace sencillo)
Cicloalquenos (con enlace doble)
Hidrocarburos Policclicos
Hidrocarburos Aromticos: Son compuestos cclicos e insaturados. Tienen dobles
ligaduras.
Hidrocarburos Aromticos Monocclicos
Benceno y derivados (tienen un slo anillo aromtico)
Arenos (Tienen un anillo aromtico unido a un aliftico)
Hidrocarburos Aromticos Policclicos o Polinucleares

Otra clasificacin es la siguiente:


Principios de qumica de los hidrocarburos - 87 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Alifticos

Alcanos y Cicloalcanos
Alquenos, Alcadienos y Cicloalquenos
Alquinos
Hidrocarburos aromticos
Hidrocarburos Aromticos Monocclicos
Benceno
Derivados del Benceno
Hidrocarburos Aromticos Policclicos o Polinucleares
Naftaleno y derivados
Antraceno y derivados
Fenantreno y derivados, y otros

Las clasificaciones mencionadas anteriormente son fundamentales para el estudio de la
qumica orgnica, y sirven de base para la clasificacin de los compuestos orgnicos que
predominantemente se encuentran en el petrleo crudo. Un mtodo propuesto por Tissot y Welte
(1978) considera tres tipos de compuestos constituyentes
Parafinas.
Naftenos (Hidrocarburos cclicos con enlace sencillo o con enlace doble).
Aromticos (combinacin de aromticos y compuestos de nitrgeno, azufre y oxgeno
(NSO)).

Las combinaciones de estos tres constituyentes pueden verse en un diagrama ternario en el
que los vrtices del tringulo representan a cada una de sus tres categoras, las lneas de unin
dan el porcentaje de cada una de ellas y se divide en campos que representan seis clases de
petrleo crudo. Vea la Figura 5.1.
Figura 5.1 Composicin de los
tipos de petrleo crudo.
Hidrocarburos Aromticos
Componentes NSO
Parafinas Naftenos
Hidrocarburos
Naftnicos
Hidrocarburos
Parafinicos
Naftnicos
Hidrocarburos
Parafnicos
Hidrocarburos
Aromticos
Intermedios
Hidrocarburos Pesados
Aromticos Aromticos
Asflticos Naftnicos

Principios de qumica de los hidrocarburos - 88 -
Captulo 5 Hidrocarburos
PARTE I. ALIFTICOS (HIDROCARBUROS SATURADOS)


ALCANOS O PARAFINAS

En un alcano cada tomo de carbono est enlazado tetradricamente a otros cuatro tomos,
ya sea de carbono o de hidrgeno. Las frmulas moleculares de los tres primeros alcanos son el
metano (CH
4
), etano (C
2
H
6
) y propano (C
3
H
8
). La Figura 5.2, muestra la frmula desarrollada,
el modelo molecular compacto (espacio lleno) y la distribucin espacial (bolas y varillas) para la
molcula del metano.
C
H
H
H
H
Formula Estructural Modelo Molecular Distribucion Espacial

Figura 5.2 Representacin de la molcula de metano.

Nomenclatura de alcanos
Es la nomenclatura ms importante en qumica orgnica, ya que de estos hidrocarburos
hacemos derivar los nombres del resto de los compuestos orgnicos para facilitar su estudio.
El nombre de los compuestos orgnicos lo ha sistematizado la Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada, IUPAC (Intenational Union of Pure Applied Chemistry), aunque
algunos nombres se han conservado histricamente. De ah que muchos compuestos, adems de
su nombre sistemtico, tienen un nombre comn. Por ejemplo, al metano (nombre IUPAC) se le
conoce tambin como gris (nombre comn).
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
n-Pentano n-Hexano


Los alcanos pueden ser de dos tipos:
Lineales o normales
Sustituidos, arborescentes o ramificados


Principios de qumica de los hidrocarburos - 89 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Tipos de tomos de carbono e hidrgeno en un alcano
Se ha encontrado que es de gran utilidad clasificar cada tomo de carbono de un alcano de
acuerdo con el nmero de tomos de carbono adicionales que tiene unidos. Un tomo de carbono
primario (1) est unido a un slo carbono adicional; uno secundario (2), a otros dos, uno
terciario (3), a tres y uno cuaternario, a cuatro. Por ejemplo:
C
H
H
C
H H
H H
C C
H
H
H H
1 2 2 1
C
H
H
C
H
H H
C H H
C
H
H H
1 3 1
1
C
H
H
C
H
H H
C C H
C
H
H H
H
H
H
1 3 2 1
1
1
4 1
1
1
C C C
H
H
H
C
H
H H
H
H
H
H
C
H
H


Cada tomo de hidrgeno se clasifica de forma similar, recibiendo la misma designacin de
primario, secundario, o terciario, segn el carbono al cual se encuentre unido.

Alcanos Normales
Los alcanos en que no hay cadenas ramificadas o arborescencias, se llaman normales, de
cadena lineal o simplemente alcanos. Todos son compuestos no polares y se encuentran en el gas
natural o en el aceite. Tienen diferentes puntos de ebullicin y se separan por destilacin
fraccionada. El aumento en los puntos de fusin y de ebullicin con el aumento del nmero de
tomos de carbono se debe al aumento de las fuerzas de London en el compuesto.
La Tabla 5.1 muestra algunas frmulas condensadas y semidesarrolladas para algunos
alcanos normales.
La frmula desarrollada, que muestra todos los enlaces puede derivarse de la
semidesarollada. Por ejemplo, para el Butano normal o n-Butano (C
4
H
10
) la frmula estructural
completa o desarrollada es:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 90 -
Captulo 5 Hidrocarburos
C
H
H
H C
H
H
C
H
H
C
H
H
H


Y la frmula estructural semidesarrollada se escribe:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
o


En los alcanos normales, tambin llamados alcanos de cadena lineal, no significa que los
tomos de la cadena estn alineados; de hecho, la cadena presenta zig-zag debido a que los
enlaces del carbono son tetradricos. El trmino lineal slo significa que la molcula no est
ramificada, como se muestra en las siguientes notaciones del Pentano normal:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
o


Alcanos Superiores. Serie Homloga
Una serie homloga es una serie de compuestos cuyos miembros difieren del siguiente en un
radical (una parte de una molcula) constante. La familia de alcanos es una serie homloga. Si
observamos en las frmulas moleculares de los alcanos, el Butano contiene un tomo de carbono
y dos de hidrgeno ms que el Propano, el cual tiene un carbono y dos de hidrgeno ms que el
Etano, y as sucesivamente, siendo la diferencia constante entre miembros sucesivos igual a
-CH
2
-. En cada uno de estos alcanos, el nmero de hidrgeno es ms de dos veces el doble del
nmero de tomos de carbono. De esto podemos escribir una frmula general para sus
miembros: C
n
H
2n+2
. Otras series homlogas tienen sus propias frmulas generales
caractersticas.

Alcanos Ramificados
Para los alcanos ramificados, arborescentes o sustituidos, se requiere conocer el nombre de
las ramificaciones o sustituyentes de una cadena principal de tomos de carbono, llamados
grupos alquilo. Adems se presenta el fenmeno de isomera de cadena.
La nomenclatura sistematizada de la IUPAC permite nombrar todos los ismeros de un
compuesto. Por ejemplo, los butanos y pentanos se distinguen por el empleo de prefijos:
n-Butano e Isobutano; n-Pentano, Isopentano y Neopentano. Adems hay 5 hexanos, 9 heptanos
y 75 decanos; sera difcil encontrar y an ms recordar un prefijo para cada uno de estos
ismeros. Es as que los prefijos n-, iso- y neo- son adecuados para diferenciar los diversos
butanos y pentanos, pero ms all de stos se necesitara un nmero exagerado de prefijos. Sin
Principios de qumica de los hidrocarburos - 91 -
Captulo 5 Hidrocarburos
embargo, se retiene el prefijo n- para cualquier alcano, por largo que sea, en el cual todos los
carbonos forman una cadena continua sin ramificaciones.
Tabla 5.1 ALCANOS.
No
de C
Nombre
Frmula
Semidesarrollada
Frmula
Molecular
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a 20
[C]
1 Metano CH
4
CH
4
-182.6 -161.7 0.424
2 Etano CH
3
CH
3
C
2
H
6
-172.0 -88.6 0.546
3 Propano CH
3
CH
2
CH
3
C
3
H
8
-187.1 -42.2 0.582
4 n-Butano CH
3
(CH
2
)
2
CH
3
C
4
H
10
-135.0 -0.5 0.579
5 n-Pentano CH
3
(CH
2
)
3
CH
3
C
5
H
12
-129.7 36.1 0.626
6 n-Hexano CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
C
6
H1
4
-94.0 68.7 0.659
7 n-Heptano CH
3
(CH
2
)
5
CH
3
C
7
H
16
-90.5 98.4 0.684
8 n-Octano CH
3
(CH
2
)
6
CH
3
C
8
H
18
-56.8 125.6 0.703
9 n-Nonano CH
3
(CH
2
)
7
CH
3
C
9
H
20
-53.7 150.7 0.718
10 n-Decano CH
3
(CH
2
)
8
CH
3
C
10
H
22
-29.7 174.0 0.730
11 n-Undecano CH
3
(CH
2
)
9
CH
3
C
11
H
24
-25.6 195.8 0.740
12 n-Dodecano CH
3
(CH
2
)
10
CH
3
C
12
H
26
-9.6 216.3 0.749
13 n-Tridecano CH
3
(CH
2
)
11
CH
3
C
13
H
28
-6.0 230.0 0.757
14 n-Tetradecano CH
3
(CH
2
)
12
CH
3
C
14
H
30
5.5 251.0 0.764
15 n-Pentadecano CH
3
(CH
2
)
13
CH
3
C
15
H
32
10.0 268.0 0.769
16 n-Hexadecano CH
3
(CH
2
)
14
CH
3
C
16
H
34
18.1 280.0 0.775
17 n-Heptadecano CH
3
(CH
2
)
15
CH
3
C
17
H
36
22.0 303.0 0.777
18 n-Octadecano CH
3
(CH
2
)
16
CH
3
C
18
H
38
28.0 308.0 0.777
19 n-Nonadecano CH
3
(CH
2
)
17
CH
3
C
19
H
40
32.0 330.0 0.778
20 n-Eicosano CH
3
(CH
2
)
18
CH
3
C
20
H
42
36.4 0.778
21 n-Heneicosano CH
3
(CH
2
)
19
CH
3
C
21
H
44
40.4 0.778
22 n-Docosano CH
3
(CH
2
)
20
CH
3
C
22
H
46
44.4 0.778
23 n-Tricosano CH
3
(CH
2
)
21
CH
3
C
23
H
48
47.4 0.780
24 n-Tetracosano CH
3
(CH
2
)
22
CH
3
C
24
H
50
51.1 0.779
25 n-Pentacosano CH
3
(CH
2
)
23
CH
3
C
25
H
52
53.3
30 n-Triacontano CH
3
(CH
2
)
28
CH
3
C
30
H
62
66.0
31 n-Hentriacontano CH
3
(CH
2
)
29
CH
3
C
31
H
64

32 n-Dotriacontano CH
3
(CH
2
)
30
CH
3
C
32
H
66

33 n-Tritriacontano CH
3
(CH
2
)
31
CH
3
C
33
H
68

34 n-Tetratriacontano CH
3
(CH
2
)
32
CH
3
C
34
H
70

35 n-Pentatriacontano CH
3
(CH
2
)
33
CH
3
C
35
H
72
74.6
36 n-Hexatriacontano CH
3
(CH
2
)
34
CH
3
C
36
H
74

37 n-Heptatriacontano CH
3
(CH
2
)
35
CH
3
C
37
H
76

40 n-Tetracontano CH
3
(CH
2
)
38
CH
3
C
40
H
82
81.0
50 n-Pentacontano CH
3
(CH
2
)
48
CH
3
C
50
H
102
92.0
60 n-Hexacontano CH
3
(CH
2
)
58
CH
3
C
60
H
122
99.0
70 n-Heptacontano CH
3
(CH
2
)
68
CH
3
C
70
H
142
105.0
80 n-Octacontano CH
3
(CH
2
)
78
CH
3
C
80
H
162

90 n-Nonacontano CH
3
(CH
2
)
88
CH
3
C
90
H
182

100 n-Hectano CH
3
(CH
2
)
98
CH
3
C
100
H
202

132 n-Dotriacontahectano CH
3
(CH
2
)
130
CH
3
C
132
H
264


ALQUILOS

Los grupos hidrocarbonados que derivan de los alcanos por prdida de un tomo de
hidrgeno se llaman grupos alquilo. As, los alquilos son nombres que se dan a ciertos grupos
de tomos que aparecen constantemente como unidades estructurales de molculas orgnicas.
El Clorometano, CH
3
Cl, por ejemplo, tambin se conoce como Cloruro de metilo. El grupo
CH
3
- se llama metilo, donde aparezca, por lo que CH
3
Br es Bromuro de metilo; CH
3
OH,
Alcohol metlico. De forma similar, el grupo C
2
H
5
- se llama Etilo; C
3
H
7
-, Propilo; C
4
H
9
-, Butilo;
etc.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 92 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Estos grupos se nombran cambiando simplemente la terminacin ano del alcano
correspondiente por ilo. Colectivamente, se les conoce como grupos alquilo y cuando forman
parte de una molcula se nombran con terminacin il. La frmula general para un grupo alquilo
es C
n
H
2n+1
, ya que contiene un hidrgeno menos que el alcano correspondiente C
n
H
2n+2
.

Isomera de grupos alquilo
Tambin hay isomera entre los grupos alquilo. Por ejemplo, podemos apreciar que hay dos
cloruros de propilo, (A) y (B), por lo que deben de existir dos grupos propilo. Ambos contienen
la cadena del Propano, pero difieren en el punto de unin con el cloro, y se denominan n-Propilo
e Isopropilo.
CHCH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
Isopropilo n-Propilo
H
H
H
C C
H H
H H
C Cl
Cloruro de n-Propilo
A
Cloruro de Isopropilo
B
CH Cl
CH
3
CH
3


Hay cuatro grupos butilo, dos que derivan del n-Butano de cadena recta, y dos del Isobutano
ramificado: se les designa n- (normal), sec- (secundario), iso- y t- (terciario), como se ilustra a
continuacin. Nuevamente, la diferencia se encuentra en el punto de unin del grupo alquilo con
el resto de la molcula.
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
n-Butilo
CHCH
3
CH
3
CH
2
sec-Butilo
C
CH
3
CH
3
H
2
CH
Isobutilo
C
CH
3
CH
3
CH
3
t-Butilo


Se deben memorizar estos nombres y aprender a reconocer los grupos a primera vista, sea
cual sea la forma en que aparezcan representados.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 93 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Por muy grande que sea un grupo, una de sus muchas disposiciones posibles puede
designarse siempre por este sistema.
El prefijo n- siempre se emplea para indicar un grupo alquilo cuyos carbonos forman una
sola cadena continua y cuyo punto de enlace es el carbono del extremo; por ejemplo:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Cl
Cloruro de n-pentilo
CH
3
(CH
2
)
4
CH
2
Cl
Cloruro de n-hexilo


El prefijo iso- se usa para designar cualquier grupo alquilo (de seis carbonos o menos) que
tiene una sola ramificacin de un slo carbono en el penltimo carbono de la cadena
principal, y con el punto de unin a otro tomo o a otra cadena en el extremo opuesto de
dicha ramificacin. Por ejemplo:
CHCH
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
3
Cloruro de isopentilo
CH(CH
2
)
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
3
Cloruro de isohexilo


Si la ramificacin aparece en otra posicin cualquiera, o si el punto de unin est en otra
posicin, este prefijo no es aplicable. Algunos grupos se muestran en las Tablas 5.2, 5.3 y 5.4.
Tabla 5.2 GRUPOS ALQUILO NORMALES O LINEALES.
Nombre Abreviatura Frmula Nombre Abreviatura Frmula
Metilo Me CH
3
- n-Heptilo -- CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
-
Etilo Et CH
3
CH
2
- n-Octilo -- CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
-
Propilo Pr CH
3
CH
2
CH
2
- n-Nonilo -- CH
3
(CH
2
)
7
CH
2
-
n-Butilo Bu CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
- n-Decilo -- CH
3
(CH
2
)
8
CH
2
-
n-Pentilo Amilo CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
- n-Undecilo -- CH
3
(CH
2
)
9
CH
2
-
n-Hexilo -- CH
3
(CH
2
)
4
CH
2
- n-Dodecilo -- CH
3
(CH
2
)
10
CH
2
-

Tabla 5.3 GRUPOS ALQUILO RAMIFICADOS.
Nombre Frmula Comentario
Isopropilo
(CH
3
)
2
CH-
CH
CH
3
CH
3

iso- significa que hay un grupo metilo sobre el penltimo
carbono del extremo de la cadena.
Isobutilo
(CH
3
)
2
CHCH
2
C
CH
3
CH
3
H
2
CH


sec-Butilo
(CH
3
)
2
CH2CH
H
CH
3
C CH
3
CH
2

sec- significa que la valencia libre est sobre un carbono
secundario.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 94 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Nombre Frmula Comentario
ter-Butilo
(CH
3
)
3
C
CH
3
C
CH
3
CH
3

ter- significa que la valencia libre est sobre un carbono
terciario.
Isopentilo (CH
3
)
2
CH(CH
2
)
2

Isohexilo (CH
3
)
2
CH(CH
2
)
3

neo-Pentilo
(CH
3
)
3
CH
2
C
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3

Como el ismero del pentano llamado neopentano se descubri
despus del n-Pentano y del isopentano, se le puso el prefijo
neo- por nuevo

Los grupos alquilo pequeos de hasta 5 tomos de carbono tienen nombres comunes:
Tabla 5.4 NOMBRES COMUNES PARA GRUPOS ALQULICOS.
Nombre Frmula Estructural Nombre Frmula Estructural
Metilo -CH
3
sec-butilo
VL

Etilo -CH
2
CH
3
ter-butilo
VL

Propilo -CH
2
CH
2
CH
3
Pentilo
VL

isopropilo
VL

isopentilo
VL

Butilo
VL

neopentilo
VL

Isobutilo
VL


Nota: VL, Valencia Libre

Isomera de Alcanos
A la posibilidad de tener el mismo nmero de tomos unidos en diferente forma se le conoce
como isomera. Los ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular pero
diferente distribucin atmica o espacial. En la serie de los alcanos, el nmero posible de
ismeros se incrementa notablemente conforme se incrementa el nmero de tomos de carbono.

Isoalcanos
Un isoalcano es un compuesto de seis carbonos o menos en el que todos ellos, excepto uno,
forman una cadena continua. Un carbono est unido al penltimo carbono de la cadena principal:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 95 -
Captulo 5 Hidrocarburos
CHCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
Isopentano Isohexano
CH
CH
3
CH
3
(CH
2
)
2
CH
3


Para designar cualquiera de los alcanos superiores se usa el sistema de la IUPAC.
Tabla 5.5 NMERO DE ISMEROS DE LOS ALCANOS.
Nmero de tomos de
carbono
Nmero de
ismeros
Nmero de tomos de
carbono
Nmero de
ismeros
4 2 10 75
5 3 12 355
6 5 15 4,347
7 9 20 366,319
8 18 25 36,797,588
9 35 30 4,111,846,763

El sistema de nomenclatura de la IUPAC trata la isomera de una forma muy sencilla. El
primer alcano que tiene isomera es el Butano que tiene 2 ismeros:
A B


El ismero A tiene cuatro tomos de carbono en la cadena y se nombra n-Butano. El ismero
B tiene tres tomos de carbono en la cadena, el cuarto tomo se encuentra en forma de
ramificacin sobre el carbono central. El sistema de la IUPAC para nombrar este tipo de
compuestos es:
Se escoge como el nombre principal la cadena continua ms larga de carbonos, en este caso
es la del Propano (prop que indica tres tomos de carbono y la terminacin ano para
indicar que pertenece a la familia de los alcanos).
Se nombran las ramificaciones usando el nombre principal para la cadena continua ms larga
(en este caso se usa la raz met que indica un tomo de carbono), seguido de -il para indicar
que la ramificacin es un grupo alquilo.
Se colocan las tres partes del nombre (ramificacin + principal + familia) juntos para formar
el nombre del compuesto. Siguiendo estos pasos el compuesto B se llamar Metilpropano.




Principios de qumica de los hidrocarburos - 96 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Usando el mismo procedimiento nombramos los ismeros del Pentano
Metilbutano Pentano Dimetilpropano


Se debe cuidar la escritura de frmulas para no confundir dos ismeros iguales. Por ejemplo,
note que las dos frmulas siguientes representan a la misma molcula rotada 180, as que no son
ismeros, porque son superponibles y, por tanto, son el mismo compuesto.


La molcula de un alcano de cadena ramificada, como su nombre lo indica, tiene los tomos
de carbono dispuestos de forma ramificada. Por ejemplo, si se reemplaza uno de los tomos de
hidrgeno en una molcula de Pentano (A), por un grupo metilo, CH
3
-, se obtiene una molcula
de cadena ramificada (B), un alcano que se conoce como 2-Metilpentano:
C
H
H
H C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
H
A
C
H
H
H C
H
H
C
H
H
C
H
C
H
H
H
C
H
H H
B


El nombre es tal que significa que tiene un grupo metilo en el segundo tomo de carbono de
la cadena ms larga, llamada cadena principal, de cinco tomos de carbono (Pentano). La
frmula estructural semidesarrollada del 2-Metilpentano es:
CH
2
CH
3
CH
2
CH
CH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
CH
3
CH
3
o






Principios de qumica de los hidrocarburos - 97 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Tabla 5.6 ALGUNOS ALCANOS RAMIFICADOS.
No de C Nombre Frmula Condensada
Frmula
Molecular
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a 20 [C]
4 Isobutano
(CH
3
)
2
CHCH
3

CHCH
3
CH
3
CH
3

C
4
H
10
-159.0 -12.0
5 Isopentano
(CH
3
)
2
CHCH
2
CH
3
CHCH
2
CH
3
CH
3
CH
3

C
5
H
12
-160.0 28.0 0.620
5 neo-Pentano
(CH
3
)
4
C
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

C
5
H
12
-17.0 9.5
6 Isohexano
(CH
3
)
2
CH(CH
2
)
2
CH
3

CH(CH
2
)
2
CH
3
CH
3
CH
3

C
6
H
14
-154.0 60.0 0.654
5+1 3-Metilpentano
CH
3
CH
2
CH(CH
3
)CH
2
CH
3

CHCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2

C
6
H
14
-118.0 63.0 0.676
4+2 2,2-Dimetilbutano
(CH
3
)
3
CCH
2
)CH
3

CCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

C
6
H
14
-98.0 50.0 0.649
4+2 2,3-Dimetilbutano
(CH
3
)
2
CHCH(CH
3
)
2
CHCH
3
CH
3
CH
CH
3
CH
3

C
6
H
14
-129.0 58.0 0.668

Nomenclatura de la IUPAC o sistemtica de los Alcanos Ramificados
En esencia, las reglas del sistema de la IUPAC son:
1. Como estructura de referencia, seleccione la cadena continua ms larga y considere luego
que el compuesto deriva de aquella, reemplazando los hidrgenos por diversos grupos
alquilo. As, puede considerarse que el Isobutano (A) deriva del Propano por reemplazo de
un tomo de hidrgeno por un grupo metilo, por lo que se puede denominar 2-Metilpropano,
como se muestra en (A).
Principios de qumica de los hidrocarburos - 98 -
Captulo 5 Hidrocarburos
2-Metilpropano
(Isobutano)
A
CHCH
3
CH
3
CH
3
1 2 3
2-Metilpentano
B
CHCH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
1 2 3 4 5
3-Metilpentano
C
CHCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
1 2 3 4 5


2. Donde sea necesario, como es el caso de los dos metilpentanos, ismeros (B) y (C), indique
el carbono que lleva al grupo alquilo por medio de un nmero.
3. Al numerar la cadena carbonada ms larga, comience por el extremo que resulte en el empleo
de los nmeros ms bajos para los sustituyentes. As, (B) se denomina 2-Metilpentano, y no
4-Metilpentano.
4. Si un grupo alquilo aparece ms de una vez como sustituyente o cadena lateral, indquelo por
los prefijos di-, tri-, tetra-, etc., para destacar cuntos de esos alquilos hay, e indique con
nmeros la posicin de cada grupo, como en 2,2,4-Trimetilpentano (Figura D).
2,2,4-Trimetilpentano
D
1
CHCH
2
CH
3
CH
3
CCH
3
CH
3
CH
3
3 4 5 2
3,3-Dietil-5-isopropil-4-metiloctano
E
CH
2
CH
3
C
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
CH
CH
3
H C
CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
1 2 4 5 3 6 7 8


5. Si a la cadena principal se unen varios grupos alquilo diferentes, nmbrelos en orden
alfabtico, como en 3,3-Dietil-5-isopropil-4-metiloctano (Figura E). (Obsrvese que
isopropil aparece antes que metil; sin embargo, en dimetil la letra que se toma en cuenta es la
m, no la d que indica el nmero de sustituyentes iguales en la cadena principal, as que debe
aparecer despus que etil o dietil).
6. El nombre se escribe poniendo primero los nombres de los sustituyentes en orden alfabtico,
precedidos por los nmeros correspondientes al carbono donde estn colocados en la cadena
principal. La parte final del nombre de la molcula corresponde al nombre del alcano normal
que tiene el mismo nmero de tomos de carbono que la cadena ms larga del compuesto al
que se le est dando nombre. Los nmeros se separan por comas y los nmeros se separan de
las letras o por guiones. La primera letra debe ser mayscula.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 99 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Propiedades fsicas de los alcanos
La serie de los alcanos presenta una variacin uniforme de sus propiedades fsicas. Conforme
se avanza en la serie aumenta regularmente el punto de fusin y en mayor grado an el punto
de ebullicin (aproximadamente de 23 a 30 C por cada tomo de carbono) y la densidad
I
.
Conforme aumenta la masa molecular, los alcanos varan desde gases y lquidos inflamables
hasta aceites viscosos y slidos de consistencia crea. Los hidrocarburos de uno a cuatro
tomos de carbono, C
1
a C
4,
son gases, de C
5
a C
19
son lquidos, y los miembros superiores
de la serie son slidos.
Los alcanos de cadena ramificada no presentan la misma variacin gradual de propiedades
con la masa molecular. Los valores dependen de la estructura. Si la masa molecular de dos
compuestos orgnicos ramificados es la misma, a mayor ramificacin la volatilidad es
mayor, debido a que cuantos ms sustituyentes tenga la cadena principal la forma de la
molcula se asemeja cada vez ms a una esfera. Es decir, va disminuyendo el rea superficial
y, en consecuencia tienen menores fuerzas de van der Waals entre las molculas por lo cual
la sustancia se vuelve ms voltil. La variacin del punto de fusin es menos regular; en
cualquier caso, los valores ms altos corresponden a molculas compactas y simtricas. (Vea
la Tabla 5.6).
Los alcanos son prcticamente insolubles en agua y en disolventes polares. Esta insolubilidad
es ms acusada cuanto mayor es su masa molecular. Sin embargo, son totalmente solubles en
otros hidrocarburos y, en general, en lquidos no polares. Su densidad es menor que la del
agua.

El conjunto de las propiedades fsicas de los alcanos y sus variaciones con la masa molecular
y la estructura se justifica por su carcter no polar y la magnitud de las fuerzas intermoleculares
(fuerzas de van der Waals-London).

Fuente industrial de los alcanos
El petrleo crudo, junto con el gas natural, es la principal fuente industrial de los alcanos y
los cicloalcanos, que son a la vez fuentes naturales de combustibles y de materias primas para
sntesis de otros compuestos orgnicos.
El gas natural contiene los alcanos ms voltiles, de C
1
a C
8
tomos de carbono. Su
composicin vara segn su origen. Su principal componente es el Metano y contiene cantidades
variables de Etano, Propano, Butano e Isobutano (2-Metilpropano) y en menor proporcin
alcanos de C
5
a C
8
. Es posible separar el gas natural en sus componentes (vea la pagina 218). En

I
.- Esto se explica porque las fuerzas de van der Waals se incrementan al aumentar el tamao de la molcula.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 100 -
Captulo 5 Hidrocarburos
general, una vez separados el Propano y el Butano por licuefaccin se utilizan como un
combustible llamado Gas LP o Gas Licuado del Petrleo (que contiene aproximadamente
60-70 % de Butano y el resto de Propano).
El petrleo crudo es una mezcla de hidrocarburos. Su composicin vara con la localizacin
del yacimiento, pero los principales componentes son los alcanos. El aceite se separa en
fracciones de punto de ebullicin y de masa molecular crecientes, por destilacin fraccionada.
Cada una de estas fracciones es an una mezcla compleja de hidrocarburos, cuyos intervalos de
ebullicin y nmero de tomos de carbono de los componentes figuran en la Tabla 5.7.
Tabla 5.7 COMPOSICIN DE LAS DISTINTAS FRACCIONES DE DESTILACIN DEL
PETRLEO CRUDO.
Intervalos de Ebullicin [C] Numero de tomos de carbono
Gas Debajo de 20 C
1
-C
4

ter de petrleo 20-60 C
5
-C
6

Ligrona (Nafta Ligera) 60-100 C
6
-C
7

Gasolina 40-205 C
5
-C
10
y cicloalcanos
Queroseno 175-325 C
12
-C
18
y aromticos
Gasleo Sobre 275 C
12
y superiores
Aceite lubricante
Parafinas slidas
Destilacin al vaco Cadenas largas unidas a estructuras cclicas
Asfalto
Coque de petrleo
Residuo Estructuras policclicas

HALOGENUROS DE ALQUILO

Se denominan haloalcanos o halogenuros de alquilo a aquellos alcanos que contienen
halgenos, y se trata al halgeno como si fuese una cadena lateral. Nombramos primero al alcano
como si no contuviese halgeno, y agregamos a continuacin la raz del nombre del halgeno, ya
sea fluoro, cloro, bromo, o yodo, junto con los nmeros y prefijos que sean necesarios.
1-Cloroetano
CH
3
CH
2
Cl
1 2
1-Bromopropano
CH
3
CH
2
CH
2
Br
1 2 3
2-Bromobutano
CHCH
3
Br
CH
3
CH
2
4 1 2 3
2-Metil-1-yodopropano
CH
3
CHCH
2
I CH
3
1 2 3
2-Fluoro-2-metilpropano
C
F
CH
3
CH
3
CH
3
1 2 3
2,3-Dicloro-3-metilpentano
C
Cl
CH
3
CHCH
3
Cl
CH
3
CH
2
5 4 1 2 3


Estructura y grupo funcional
Los halogenuros de alquilo tienen la frmula general RX, donde R representa un grupo
alquilo o alquilo sustituido y X representa un tomo de halgeno.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 101 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Las reacciones que son caractersticas de esta familia son las que ocurren en el tomo de
halgeno.

Clasificacin de halogenuros de alquilo
Al igual que se clasifica a un tomo de carbono como primario, secundario o terciario, segn
el nmero de carbonos unidos a l, un halogenuro de alquilo se clasifica de acuerdo con el tipo
de carbono que sea portador del halgeno:
C
H
H
X R C
H
R
X R C
R
R
X R
Primario
1
Secundario
2
Terciario
3


Nomenclatura de halogenuros de alquilo
Pueden darse dos tipo de nombres a los halogenuros de alquilo: nombres comunes (para los
ms sencillos), y nombres de la IUPAC, con los que el compuesto se denomina como alcano con
un halgeno unido en forma de cadena lateral. Por ejemplo:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
Bromuro de n-butilo
1-Bromobutano
(1)
Cl
CHCH
3
CH
3
Cloruro de isopropilo
2-Cloropropano
(2)
CHCH
2
Cl
CH
3
CH
3
Cloruro de isobutilo
1-Cloro-2-metilpropano
(1)
CH
3
CCH
2
CH
3
I
CH
3
Yoduro de t-pentilo
2-Yodo-2-metilbutano
(3)
3-Cloro-2-metilpentano
(2)
4-Bromo-2,4-dimetilhexano
(1)
CH
3
CH
CH
3
Cl
CHCH
2
CH
3
CH
2
CH
3
C
CH
3
Br CH
3
CHCH
2
CH
3




Preparacin de halogenuros de alquilo a partir de hidrocarburos
Un grupo muy importante de alcanos halogenados, como los freones y los anestsicos se
preparan por halogenacin de hidrocarburos:
R H R X HX
X
2
+

Principios de qumica de los hidrocarburos - 102 -
Captulo 5 Hidrocarburos
La halogenacin da, por lo general, una mezcla de ismeros, aunque predomine en ocasiones
uno de ellos.

Propiedades fsicas
Los haloalcanos tienen puntos de ebullicin considerablemente ms altos que los alcanos de
igual nmero de carbonos, debido a su mayor masa molecular.
Para un grupo alquilo dado, el punto de ebullicin aumenta con el incremento en la masa
atmica del halgeno, de modo que un fluoruro hierve a la temperatura ms baja, y un
yoduro, a la ms elevada.
Para un halgeno determinado, el punto de ebullicin aumenta al aumentar el nmero de
carbonos; al igual que en los alcanos, el aumento del punto de ebullicin es de unos 20 a
30 C por cada carbono adicional, salvo en el caso de los homlogos muy pequeos. El punto
de ebullicin disminuye con el aumento de las ramificaciones.
Los halogenuros de alquilo son insolubles en agua, tal vez porque no son capaces de
establecer puentes de hidrgeno. Son solubles en disolventes orgnicos, de baja polaridad,
como Benceno, ter, Cloroformo o Ligrona.
Los alcanos y los halogenuros de alquilo tienen las propiedades fsicas que podemos esperar
para compuestos de baja polaridad cuyas molculas se mantienen juntas por las fuerzas de
van del Waals o por atracciones bipolares dbiles. Tienen puntos de fusin y de ebullicin
relativamente bajos, son solubles en disolventes no polares e insolubles en agua y no pueden
disolver sales inorgnicas.













Principios de qumica de los hidrocarburos - 103 -
Captulo 5 Hidrocarburos
PARTE II. ALIFTICOS (HIDROCARBUROS INSATURADOS)


ALQUENOS U OLEFINAS

Se llaman alquenos aquellos compuestos orgnicos cuyas molculas presentan un doble
enlace carbono-carbono. Los alquenos contienen menos hidrgeno que los alcanos de igual
nmero de carbonos y pueden convertirse en stos por adicin de hidrgeno. Puesto que los
alquenos tienen menos hidrgeno que el mximo posible, se denominan hidrocarburos
insaturados. Esta insaturacin puede darse tambin con otros tomos diferentes del hidrgeno, lo
que da origen a sus caractersticas qumicas.
Los nombres y estructuras para varios alquenos se muestran en la Tabla 5.8. Observamos
que los alquenos se denotan por el nombre del correspondiente alcano, sustituyendo la
terminacin ano por eno.
Tabla 5.8 ALQUENOS.
No de
C
Nombre Frmula
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a 20
[C]
2 Eteno o Etileno CH
2
=CH
2
-169.4 -102.4 0.610
3 Propeno o Propileno CH
2
=CHCH
3
-185.0 -47.7 0.610
4 1-Buteno o 1-Butileno CH
2
=CHCH
2
CH
3
-6.5 0.643
5 1-Penteno CH
2
=CH(CH
2
)
2
CH
3
30.1 0.643
6 1-Hexeno CH
2
=CH(CH
2
)
3
CH
3
-138.0 64.0 0.675
7 1-Hepteno CH
2
=CH(CH
2
)
4
CH
3
-119.0 93.0 0.698
8 1-Octeno CH
2
=CH(CH
2
)
5
CH
3
-104.0 123.0 0.716
9 1-Noneno CH
2
=CH(CH
2
)
6
CH
3
146.0 0.731
10 1-Deceno CH
2
=CH(CH
2
)
7
CH
3
-87.0 171.0 0.743

ISMEROS
4 cis-2-Buteno cis-CH
3
CH=CHCH
3
-139.0 3.7
4 trans-2-Buteno trans-CH
3
CH=CHCH
3
-106.0 0.9
4
2-Metilpropeno o
isobutileno
CH
2
=C(CH
3
)
2
-141.0 -7.0
5 cis-2-Penteno cis-CH
3
CH=CHCH
2
CH
3
-150.0 37.7 0.655
5 trans-2-Penteno Trans-CH
3
CH=CHCH
2
CH
3
-140.0 36.4 0.647
5 3-Metil-1-buteno CH
2
=CHCH(CH
3
)
2
-135.0 25.0 0.648
5 2-Metil-2-buteno CH
3
CH=C(CH
3
)
2
-123.0 39.0 0.660
5
3-Metil-1,3-butadieno o
Isopreno
CH
2
=C(CH
3
)CH=CH
2

5
1,3-Pentadieno o
Piperileno
CH
3
CH=CHCH=CH
2

6 2,3-Dimetil-2-buteno (CH
3
)
2
C=C(CH
3
)
2
-74.0 73.0 0.705

Isomera de alquenos
Se presenta isomera de cadena, geomtrica y funcional. Como ejemplo de la geomtrica
tenemos los 2-Butenos ismeros cis- (del latn, al mismo lado) y trans- (del latn, al otro lado),
que indican que los grupo metilo se encuentran al mismo lado o en lados opuestos de la
molcula. Los ismeros geomtricos tienen propiedades fsicas y qumicas diferentes, lo que
permite distinguirlos e identificarlos, una vez establecida la configuracin de cada uno.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 104 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Si partimos de que los butilenos tienen un carbono y dos hidrgenos ms que el propileno,
que, a su vez, tiene un carbono y dos hidrgenos ms que el etileno, los alquenos forman otra
serie homloga con igual incremento que los alcanos: -CH
2
-
,
(un carbono y dos hidrgenos). La
frmula general para esta familia es C
n
H
2n
.
De la serie de los alquenos, el nmero de estructuras ismeras para cada miembro aumenta
ms rpidamente que en el caso de la serie de los alcanos, ya que adems de las variaciones en
los esqueletos carbonados, hay variaciones en la posicin del doble enlace dentro de ellos
(isomera funcional).

Nomenclatura de la IUPAC para los alquenos
Se usan nombres comunes para tres alquenos sencillos: Etileno, Propileno e Isobutileno. Los
diversos alquenos de un determinado nmero de carbonos suelen designarse colectivamente
como pentilenos (amilenos), hexilenos, heptilenos, etc. A veces, se encuentran alquenos
denominados como derivados del etileno. Por ejemplo, el Tetrametiletileno. (CH
3
)
2
C=C(CH
3
)
2
.
La mayora se designa por medio del sistema de la IUPAC, cuyas reglas son:
1. Se selecciona como estructura de referencia la cadena continua ms larga que contenga el
doble enlace; luego, se considera el compuesto como derivado de aquella estructura donde se
han reemplazado hidrgenos por diversos grupos alquilo. La estructura principal se conoce
como Eteno, Propeno, Buteno, Penteno, y as sucesivamente, segn sea su nmero de tomos
de carbono. Cada nombre se obtiene cambiando la terminacin ano del alcano
correspondiente a eno:
CH
2
CH
2
Eteno
CH CH
2
CH
3
Propeno 1-Buteno
CH
3
CH
2
CH CH
2
1 2 3 4
2-Buteno
CH
3
CH CHCH
3
1 2 3 4
3,3-Dimetil-1-buteno
C
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH
2
2 1 3 4
2-Metilpropeno
C
CH
3
CH
2
CH
3
2 1 3
4-Metil-2-penteno
C
CH
3
CH
3
CH CH
3
CH CH
3
2 1 3 4 5


2. Se indica la ubicacin del doble enlace en la cadena principal por medio de un nmero.
Aunque el enlace abarca dos carbonos, se fija su posicin con el nmero correspondiente al
primer carbono del doble enlace. La numeracin de la cadena comienza desde el extremo
ms cercano al doble enlace, es decir, 1-Buteno y no 2-Buteno.
3. Las posiciones de los grupos alquilo unidos a la cadena principal se indican por medio de
nmeros.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 105 -
Captulo 5 Hidrocarburos
4. Cuando ha de especificarse un ismero geomtrico, se aade el prefijo: cis- o trans, o (Z)- y
(E)-.
5. Un alqueno que contiene halgeno generalmente recibe el nombre de haloalqueno, esto es,
un alqueno que contiene halgenos en su cadena. Hay dos grupos insaturados tan comunes
que se les da un nombre especial:
CH H
2
C
Vinilo
CH
2
CH CH H
2
C
Alilo
CH CH
2
Cl
Cloroeteno
Cloruro de vinilo
(Z)-1-Cloro-2-buteno
C
H
CH
2
Cl
C
CH
3
H
2
1
3-Bromopropeno
Bromuro de alilo
CH
2
Br CH CH
2
2 1 3
3
4


Propiedades fsicas de los alquenos
Los alquenos poseen propiedades fsicas esencialmente iguales (vea la Tabla 5.8) a las de los
alcanos.
Son insolubles en agua, pero bastante solubles en lquidos no polares, como Benceno, ter,
Cloroformo o Ligrona.
Son menos densos que el agua.
El punto de ebullicin aumenta con el nmero de carbonos, como en el caso de los alcanos.
El aumento del punto de ebullicin es de 20 a 30 C por cada carbono adicional, excepto para
los homlogos muy pequeos.
Las ramificaciones disminuyen el punto de ebullicin.
El punto de ebullicin de un alqueno es muy parecido al del alcano con un esqueleto
carbonado correspondiente.
Al igual que los alcanos, los alquenos son, a lo sumo, slo dbilmente polares. Puesto que los
electrones muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad, sus momentos
dipolares son mayores que los de los alcanos.

Fuente industrial de los alquenos
El petrleo crudo y el gas natural proporcionan los alcanos que son la principal fuente
primaria de productos orgnicos. Cuando las cadenas largas de alcanos se someten a craqueo se
forman alcanos menores y alquenos como Etileno, Propileno y los butilenos.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 106 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Reactividad
El enlace simple carbono-carbono es de reactividad baja; su funcin principal es la cohesin
para mantener unidos casi todos los compuestos orgnicos. El doble enlace carbono-carbono es
insaturado y, en consecuencia, muy reactivo frente a una amplia variedad de sustancias.
Los alquenos no slo participan en una amplia gama de reacciones, sino que adems, stas
ocurren en lugares bien definidos de la molcula, en el propio doble enlace o en ciertas
posiciones que poseen una relacin especfica con respecto a aqul. Las condiciones de reaccin
de los alquenos a nivel industrial pueden, por razones prcticas y econmicas, diferir de las del
laboratorio.

ALQUINOS O ACETILNICOS

Hasta ahora, se ha tratado con dos tipos de enlace: enlace simple y el enlace doble. El triple
enlace carbono-carbono, del grupo funcional de la familia denominada alquinos, es insaturado y
altamente reactivo frente a las sustancias con las que reaccionan los enlaces dobles.
Al igual que los alcanos y que los alquenos, los alquinos forman una serie homloga,
tambin con un incremento de -CH
2
-. La frmula general para esta familia es C
n
H
2n-2
.

Nomenclatura de los alquinos
Los alquinos se denominan de acuerdo con dos sistemas. Segn uno, se les considera como
derivados del Acetileno, por reemplazo de uno o ambos tomos de hidrgeno por un grupo
alquilo.
Para los alquinos ms complicados se utilizan las reglas de la IUPAC, que son las mismas
que las empleadas para denominar los alquenos, salvo que:
1. La terminacin eno se reemplaza por ino.
2. La estructura de referencia es la cadena continua ms larga que contenga el triple enlace.
3. Las posiciones de los sustituyentes y del triple enlace se indican con nmeros.
4. Al triple enlace se le da el nmero del primer carbono triplemente enlazado, contando desde
el extremo de la cadena ms cercano a ste.
Etilacetileno
1-Butino
Dimetilacetileno
2-Butino
Isopropilmetilacetileno
4-Metil-2-pentino
C
2
H
5
C HC
2 1 3
CH
3
C C CH
3
2 1 3 4
C C C H
3
C
CH
3
1 2 3 4
H CH
3
5


Principios de qumica de los hidrocarburos - 107 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Propiedades fsicas de los alquinos
Al ser compuestos de baja polaridad, las propiedades fsicas de los alquinos son en esencia,
las mismas que las de los alcanos y de los alquenos. (Vea la Tabla 5.9).
Son insolubles en agua y bastantes solubles en disolventes orgnicos de baja polaridad:
Ligrona, ter, Benceno, Tetracloruro de carbono.
Son menos densos que el agua.
Su punto de ebullicin muestra el aumento usual con el incremento del nmero de carbonos y
el efecto habitual de ramificacin de las cadenas.
Los puntos de ebullicin son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo
esqueleto carbonado.
Tabla 5.9 ALQUINOS.
No de
C
Nombre Frmula
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a 20
[C]
2 Etino o Acetileno CHCH -82.0 -75.0 0.618
3 Propino CHCCH
3
-101.5 -23.3 0.671
4 1-Butino CHCCH
2
CH
3
-122.5 8.0 0.668
4 2-Butino CH
3
CCCH
3
-28.0 27.0 0.694
5 1-Pentino CHC(CH
2
)
2
CH
3
-98.0 40.0 0.695
5 2-Pentino CH
3
CCCH
2
CH
3
-101.0 55.5 0.713
5 3-Metil-1-butino CHCCH(CH
3
)
2
28.0 0.665
6 1-Hexino CHC(CH
2
)
3
CH
3
-124.0 71.0 0.720
6 2-Hexino CH
3
CC(CH
2
)
2
CH
3
-92.0 84.0 0.731
6 3-Hexino CH
3
CH
2
CCCH
2
CH
3
-51.0 82.0 0.726
6 3,3-Dimetil-1-butino CHCC(CH
3
)
3
-81.0 38.0 0.669
7 1-Heptino CHC(CH
2
)
4
CH
3
-80.0 100.0 0.733
8 1-Octino CHC(CH
2
)
5
CH
3
-70.0 126.0 0.748
8 4-Octino CH
3
(CH
2
)
2
CC(CH
2
)
2
CH
3
131.0 0.748
9 1-Nonino CHC(CH
2
)
6
CH
3
-65.0 151.0 0.763
10 1-Decino CHC(CH
2
)
7
CH
3
-36.0 182.0 0.770
10 5-Decino CH
3
(CH
2
)
3
CC(CH
2
)
3
CH
3
175.0 0.769

Fuente industrial de los alquinos
El alquino industrial ms importante es el miembro ms simple de la familia, el Acetileno.
Tradicionalmente, se ha preparado por la accin del agua sobre carburo de calcio, CaC
2
. Cabe
mencionar en esta parte que el origen de los hidrocarburos insaturados no fueron favorecidos en
la Formacin y Maduracin del Kerogeno, es decir, en el origen de los alquinos.







Principios de qumica de los hidrocarburos - 108 -
Captulo 5 Hidrocarburos
PARTE III. HIDROCARBUROS ALICCLICOS


CICLOALCANOS

A los hidrocarburos saturados con cadenas cerradas en forma de anillo se les llama
cicloalcanos, y obedecen a la frmula general C
n
H
2n
. En un Cicloalcano cada carbono se enlaza
de forma tetradrica con dos carbonos y con dos hidrgenos. Los anillos pueden ser:
Comunes, si contienen de 5 a 7 tomos de carbono.
Medios, si poseen de 8 a 11 tomos de carbono.
Grandes. si tienen ms de 12 tomos de carbono.

Los anillos pequeos, Ciclopropano y Ciclobutano, de acuerdo con su geometra, poseen
ngulos de enlace C-C ms pequeos que el correspondiente al valor normal tetradrico, lo que
conduce a la aparicin de tensiones en el anillo que condiciona su comportamiento qumico y su
estabilidad.

Nomenclatura de los cicloalcanos
1. Los hidrocarburos alifticos cclicos se nombran colocando el prefijo ciclo al nombre del
hidrocarburo de cadena abierta correspondiente de igual nmero de carbonos que el anillo.
Por ejemplo:
Ciclopropano
CH
2
CH
2
CH
2
Ciclobutano
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Ciclopropano
CH
2
CH
2
CH
2
CH
CH


2. Se da nombre a los sustituyentes del anillo, ya sean grupos alquilo o halgenos, y sus
posiciones se sealan con nmeros.
3. Asignamos la posicin 1 a un carbono en particular.
4. Luego, numeramos alrededor del anillo, en el sentido de las agujas de reloj o al contrario, de
modo que resulte la combinacin de nmeros ms baja para los sustituyentes. Por ejemplo:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 109 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Clorociclopropano
C
Cl
H
CH
2
CH
2
1
2
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
5
4 3
1,1-Dimeticiclopentano 1,3-Dimetilciclohexano
1
2
3 5
6
CH
CH
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
4


5. En los cicloalquenos sencillos se considera que los carbonos unidos por el doble o triple
enlace tienen las posiciones 1 y 2. Por ejemplo:
3-Etilciclopentano 1-3-Ciclohexadieno
1
2
3
5
4
6
CH
CH
CH
2
CH
2
CH
CH
CH
CH
2
CHC
2
H
5
CH
2
CH
2
1
2
3 4
5


6. Los anillos alifticos a menudo se representan por medio de figuras geomtricas simples: un
tringulo para el Ciclopropano, un cuadrado para el Ciclobutano, un pentgono para el
Ciclopentano, un hexgono para el Ciclohexano, y as sucesivamente. En cada vrtice de la
figura hay dos hidrgenos, a menos que se presente otro grupo. Por ejemplo:
Ciclohexano
CH
3
CH
3
1,3-Dimetilciclohexano 2-Cloro-1-metilciclohexano
CH
3
Cl
3
4
2 6
5
1


Tabla 5.10 CICLOALCANOS.
No de
C
Nombre
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a 20 [C]
(como lquidos)
3 Ciclopropano -127.0 -33.0 0.688
4 Ciclobutano -80.0 11.0 0.704
5 Ciclopentano -94.0 49.0 0.746
6 Ciclohexano 6.4 81.0 0.778
7 Cicloheptano -13 117.0 0.810
8 Ciclooctano 14 147.0 0.830
6 Metilciclopentano -142.0 72.0 0.749
7 cis-1,2-Dimeticiclopentano -62.0 99.0 0.772
7 trans-1,2-Dimeticiclopentano -120.0 92.0 0.750
7 Metilciclohexano -126.0 100.0 0.769
Principios de qumica de los hidrocarburos - 110 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Propiedades fsicas de los cicloalcanos
Los puntos de fusin y de ebullicin de los cicloalcanos son superiores a los de sus
correspondientes alcanos. Su geometra facilita un ordenamiento en la estructura slida ms
estable y una mayor intensidad en las fuerzas intermoleculares. (Vea la Tabla 5.10).

Fuente industrial de los cicloalcanos
El petrleo crudo, junto con el gas natural, es la principal fuente industrial de cicloalcanos y
son conocidos en la industria petrolera como naftenos. Entre ellos, estn el Ciclohexano, el
Metilciclohexano, el Metilciclopentano y el 1,2-Dimetilciclopentano.
No debe confundirse el nombre de naftenos, que es el nombre genrico de esta familia de
compuestos, con el nombre del compuesto qumico llamado Naftaleno, que es un compuesto
aromtico de dos anillos.
Estos cicloalcanos se convierten en hidrocarburos aromticos por reformacin. En esta
reaccin hay eliminacin de hidrgeno de las molculas.
Al igual que la eliminacin de hidrgeno de compuestos cclicos alifticos genera
aromticos, la adicin de hidrgeno a estos ltimos da sustancias cclicas, especialmente
derivados del Ciclohexano. Un ejemplo importante de este proceso es la hidrogenacin del
Benceno para obtener Ciclohexano puro. La hidrogenacin de bencenos sustituidos da
ciclohexanos sustituidos, como es de esperar. A partir del Ciclohexano pueden obtenerse muchos
otros compuestos cclicos con un anillo de seis tomos de carbono.
TABLA 5.11 ALIFTICOS CCLICOS INSATURADOS.
No de
C
Nombre
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a 20 [C]
(como lquidos)
5 Ciclopenteno -93.0 46.0 0.774
5 1,3-Ciclopentadieno -85.0 42.0 0.798
6 Ciclohexeno -104.0 83.0 0.810
6 1,3-Ciclohexadieno -98.0 80.5 0.840
6 1,4-Ciclohexadieno -49.0 87.0 0.847










Principios de qumica de los hidrocarburos - 111 -
Captulo 5 Hidrocarburos
PARTE IV. AROMTICOS (COMPUESTOS DE CADENA CERRADA)


AROMTICOS Y ALIFTICOS

Los compuestos orgnicos pueden clasificarse en dos grandes clases: aromticos y alifticos.
Los significados originales de las palabras son aromtico (fragante) y aliftico (graso).
Los compuestos alifticos son de cadena abierta, con excepcin de la aparicin ocasional de
un grupo fenilo (-C
6
H
5
), un radical derivado del Benceno. En cambio, los compuestos
aromticos son el Benceno y los compuestos de comportamiento qumico similar.
Las propiedades aromticas son las que distinguen al Benceno de los hidrocarburos
alifticos. Hay ciertos compuestos anulares que parecen diferir estructuralmente del Benceno y,
sin embargo, se comportan de forma similar debido a que se parecen a ste en su estructura
electrnica bsica, por lo que tambin son aromticos.

BENCENO (COMPUESTO AROMTICO TPICO)

El Benceno es un compuesto cclico insaturado cuya molcula es plana y simtrica, con todos
sus carbonos en los vrtices de un hexgono regular, con un ngulo de enlace de 120. Tiene seis
tomos de carbono y seis de hidrgeno, estando los tomos de carbono unidos entre s con tres
dobles ligaduras y tres ligaduras sencillas alternadas.

Representacin del Benceno
Para la representacin del Benceno, C
6
H
6
, se utilizan las estructuras de Kekul, que son
estructuras de resonancia porque difieren slo en la localizacin de los electrones de enlace.
Ambas estructuras, que contribuyen por igual al hbrido, son exactamente equivalentes, y por
esto, la estabilizacin debida a la resonancia es grande. Vea la Figura 5.3.
C C
C C
C C
H
H H
H
H H
A.1 A.2
A
C C
C C
C C
H
H H
H
H H
B.1 B.2
B

Figura 5.3 Estructura del Benceno propuesta por Kekul A.1 y B.1 y por modificacin de sta A.2 Y B.2.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 112 -
Captulo 5 Hidrocarburos
El hbrido de resonancia se representa por medio de un hexgono regular con un crculo
inscrito ya sea con trazo continuo o discontinuo. Se entiende que hay un hidrgeno unido a cada
ngulo del hexgono, a menos que se indique otro tomo o grupo. Vea la Figura 5.4.
Figura 5.4 A) Hbrido de resonancia.
B) y C) Estructuras de Kekul.
A B C


La Figura 5.4 (A) representa un hbrido de resonancia de las estructuras de Kekul (B) y
(C). El crculo simboliza la nube de seis electrones deslocalizados, que no pertenecen a ningn
carbono en particular. Esta representacin del Benceno pone de manifiesto la equivalencia de
los diversos enlaces carbono-carbono. La presencia del crculo distingue al anillo del Benceno
del anillo del Ciclohexano, que suele representarse por un simple hexgono.

Estructura electrnica del Benceno
Los tomos de carbono en el Benceno tienen orbtales hbridos sp
2
, lo que resulta en una
molcula plana. Cada carbono presenta un orbital p, perpendicular a los orbitales hbridos sp
2
y
contiene cada uno un electrn. Los seis orbitales se traslapan entre s para formar una nube .
Esto es lo que se llama deslocalizacin de los electrones y proporciona mayor estabilidad a la
molcula al dispersar la carga en un rea mucho mayor. La deslocalizacin de los electrones en
el Benceno es una cualidad que se conoce como aromaticidad.
Figura 5.5 Molcula del Benceno,
mostrando enlaces .
C C
C
C C
H
C
H
H H
H
H 120

120
120



Reactividad del Benceno
El Benceno es un compuesto muy estable en comparacin con los alquenos y los alquinos.
Soporta el calor y la presin alta durante un largo tiempo.
Como los electrones de la nube no estn fuertemente enlazados, son accesibles al ataque de
especies deficientes en electrones, llamados electrfilos. Sin embargo, por la disposicin tan
estable de los electrones, los aromticos tienden a experimentar reacciones que les permiten
seguir siendo aromticos. La principal reaccin de compuestos aromticos es la sustitucin
Principios de qumica de los hidrocarburos - 113 -
Captulo 5 Hidrocarburos
electroflica aromtica (SEA). En el Benceno no se dan reacciones de adicin, a menos que se
utilicen condiciones enrgicas, como en la hidrogenacin cataltica:
+ 3H
2
Temperaturas y
Presiones altas


En reacciones de sustitucin un hidrgeno del anillo aromtico se sustituye por un alquilo o
por un grupo funcional:
+ X -Y
X
+ H -Y


El reactivo X-Y experimenta una ruptura heteroltica, es decir, se rompe en dos especies,
donde una de ellas se lleva los dos electrones de enlace y la otra se queda deficiente de
electrones. Esta reaccin requiere de un catalizador, cloruro de aluminio. Las reacciones de
sustitucin electroflica son las ms caractersticas del anillo aromtico e incluyen una amplia
gama de reacciones como halogenacin, nitracin y sulfonacin.

Halogenacin
El hecho de que los enlaces carbono-carbono del Benceno sean equivalentes, da lugar a tres
ismeros del Benceno disustituido. Por ejemplo, si los sustituyentes son cloros:
1, 2-DiClorobenceno 1,4-Diclorobenceno
Cl
Cl
1
2
1,3-Diclorobenceno
Cl
Cl
3
1
Cl
Cl
1
4


En presencia de cidos de Lewis como catalizadores, el cloro y el bromo sustituyen
sucesivamente a los tomos de hidrgeno del anillo.
+ Cl
2
Cl
+ HCl
AlCl
3

Principios de qumica de los hidrocarburos - 114 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Con el Benceno es posible obtener seis derivados clorados, desde el Clorobenceno hasta el
Hexaclorobenceno. El Clorobenceno tiene aplicacin industrial en la obtencin de Anilina,
Fenol, DDT.
En la formacin de Yodobenceno la reaccin progresa poco, se alcanza un equilibrio que est
muy desplazado hacia la izquierda.
I
+ HI


Para favorecer la reaccin se debe ir eliminando el yoduro de hidrgeno, por oxidacin del
yodo con cido ntrico, conforme se va formando.

Nitracin
La accin de mezcla sulfontrica (H
2
SO
4
+ HNO
3
) caliente sobre Benceno produce una
sustitucin en el hidrgeno del anillo aromtico por grupos nitro, -NO
2
.
+ HNO
2
NO
2
+ H
2
O
H
2
SO
4
Calor


El Nitrobenceno puede continuar hasta la formacin del 1,3,5-Trinitrobenceno.
En la Nitracin de compuestos aromticos, dependiendo de su reactividad, se utilizan
condiciones ms suaves: bajas temperaturas y cido ntrico diluido, y para los ms reactivos, o
ms enrgicos, cido ntrico fumante, que es cido ntrico que contiene NO
2
,

Sulfonacin
La accin del cido sulfrico a altas temperaturas sobre el Benceno da lugar a la formacin
del cido bencenosulfnico. La reaccin transcurre lentamente.
+ H
2
SO
4
SO
3
H
Calor
+ H
2
O


Principios de qumica de los hidrocarburos - 115 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Se puede acelerar la reaccin empleando cido sulfrico fumante (cido sulfrico que
contiene SO
3
), que es un agente sulfonante ms potente.
El cido bencenosulfnico se transforma de nuevo en Benceno y cido sulfrico por
tratamiento con vapor de agua sobrecalentado.
Los cidos sulfnicos aromticos son productos de partida para la obtencin de fenoles, en la
fabricacin de detergentes y de sulfamidas. Son muy corrosivos e higroscpicos.

Nomenclatura de los derivados del Benceno
1. En el caso de muchos de los derivados, basta con anteponer el nombre del grupo sustituyente
a la palabra Benceno, por ejemplo, Clorobenceno, Bromobenceno, Yodobenceno o
Nitrobenceno.
Br I NO
2
Cl
Clorobenceno Bromobenceno Yodobenceno Nitrobenceno


2. Otros derivados tienen nombres especiales que pueden carecer de semejanza con el nombre
del grupo sustituyente. Por ejemplo, el Metilbenceno se conoce como Tolueno; el
Aminobenceno, como Anilina; el Hidroxibenceno, como Fenol, etc. Los compuestos
especiales ms importantes son:
CH
3
Tolueno
(Metilbenceno)
NH
2
Anilina
(Aminobenceno)
OH
Fenol
(Hidroxibenceno)
COOH
Acido
benzoico
SO
3
H
Acido
bencenosulfnico


3. Si existen varios grupos unidos al anillo bencnico, no slo es necesario identificar cules
son, sino tambin indicar su ubicacin relativa. Los tres ismeros posibles para Bencenos
disustituidos se caracterizan por los prefijos orto (posiciones 1 y 2), meta (posiciones 1 y 3)
y para (posiciones 1 y 4), abreviados o-, m- y p-. Por ejemplo:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 116 -
Captulo 5 Hidrocarburos
o-Dibromobenceno
Ismero orto
m-Dibromobenceno
Ismero meta
p-Dibromobenceno
Ismero para
Br
Br
1
2
Br
Br
3
1
Br
Br
1
4


4. Si los dos grupos son diferentes, y ninguno de ellos confiere un nombre especial a la
molcula, los nombramos sucesivamente y terminamos la palabra con benceno; por ejemplo,
Cloronitrobenceno, Bromoyodobenceno, etc. Si uno de los dos grupos es del tipo que da a la
molcula un nombre especial, el compuesto se denomina como un derivado de aquella
sustancia especial. Por ejemplo, Nitrotolueno, Bromofenol, etc.
I
Br
p-Bromoyodobenceno
NO
2
Cl
m-Cloronitrobenceno
SO
3
H
Cl
cido
p-clorobencenosulfnico
CH
3
NO
2
o-Nitrotolueno
OH
Br
p-Bromofenol
COOH
NO
2
cido
m-nitrobenzico
NH
2
I
o-Yodoanilina


5. Si el anillo bencnico tiene unidos ms de dos grupos, se utilizan nmeros para indicar sus
posiciones relativas. Por ejemplo:
Principios de qumica de los hidrocarburos - 117 -
Captulo 5 Hidrocarburos
1,2,4-Tribromobenceno 2-Cloro-4-nitrofenol 2,6-Dinitrotolueno
1
2
3
4
5
6
Br
Br
Br
1
2
3
4
5
6
CH
3
NO
2
NO
2
1
2
3
4
5
6
OH
Cl
NO
2
3-Bromo-5-cloronitrobenceno 2,4,6-Tribromonitrobenceno
1
2
3
4
5
6
NO
2
Br Cl
1
2
3
4
5
6
Br
NH
2
Br
Br


6. Si los grupos son iguales, se asigna a cada uno de ellos un nmero, siendo la secuencia la que
da la combinacin de nmeros ms bajos. Si los grupos son diferentes, se sobreentiende que
el ltimo nombrado se encuentra en la posicin 1 y que los dems nmeros se refieren a ste.
Por ejemplo, 3-Bromo-5-cloronitroBenceno.
7. Si est presente uno de los grupos que dan denominacin especial, el compuesto se nombra
con dicho grupo en la posicin 1. As, en el 2,6-Dinitrotolueno se considera que el radical
metilo est en la posicin 1.

HIDROCARBUROS AROMTICOS-ALIFTICOS (ARENOS)

Muchos compuestos importantes no son alifticos ni aromticos, sino que contienen tanto
unidades alifticas como aromticas. Los hidrocarburos de este tipo se denominan
colectivamente arenos. El Etilbenceno, por ejemplo, contiene un anillo bencnico y una cadena
lateral aliftica.
Etilbenceno
CH
2
CH
3



Principios de qumica de los hidrocarburos - 118 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Con respecto a las propiedades qumicas:
Es de suponer que presente dos conjuntos de propiedades qumicas.
Las propiedades de cada parte de la molcula deberan sufrir modificaciones por la presencia
de la otra: el grupo etilo debera modificar las propiedades del anillo, y ste, a su vez, las
propiedades alifticas de la cadena lateral.

As por ejemplo, el tratamiento del Etilbenceno con cidos ntrico y sulfrico introduce un
grupo nitro en el anillo; el tratamiento con bromo en presencia de luz introduce un tomo de
bromo en la cadena lateral. Pero, debido al grupo etilo, la nitracin procede con ms facilidad
que con el Benceno y se efecta principalmente en las posiciones orto y para con respecto al
etilo. Debido al anillo, la bromacin resulta ms fcil que con el Etano y se realiza
exclusivamente en el carbono adyacente al anillo. De este modo, cada parte de la molcula afecta
a la reactividad de la otra y determina la orientacin del ataque.

Estructura y Nomenclatura de los Arenos
1. El ms simple de los Alquilbencenos es el Metilbenceno y recibe el nombre especial de
Tolueno. Los compuestos con cadenas laterales ms largas se nombran anteponiendo a la
palabra Benceno el nombre del grupo alquilo, como, por ejemplo:
Tolueno
CH
3
Etilbenceno
C
2
H
5
Isobutilbenceno
CH
2
CHCH
3
CH
3
n-Propilbenceno
CH
2
CH
2
CH
3


2. Los ms simples de los dialquilbencenos, los dimetilbencenos, reciben el nombre especial de
xilenos: o-Xileno, m-Xileno y p-Xileno. Los dialquilbencenos que contienen un grupo metilo
se nombran como derivados del Tolueno, mientras que otros se denominan anteponiendo a la
palabra los nombres de ambos alquilos.
o-Xileno m-Xileno p-Xileno
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3

Principios de qumica de los hidrocarburos - 119 -
Captulo 5 Hidrocarburos
2-Metil-3-fenilpentano
CH CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
3
p-Etiltolueno m-Etilisopropilbenceno
CH
3
CHCH
3
CH
3
CH
3
C
2
H
5


3. Un compuesto con cadena lateral muy complicada puede denominarse como un fenilalcano
( o -C
6
H
5
= fenilo). Los compuestos con ms de un anillo bencnico siempre se denominan
como derivados de los alcanos.
CH
2
CH
2
CH
2
Difenilmetano 1,2-Difeniletano
CH
2
CH
2
CH
2



4. El alquenilbenceno ms sencillo recibe el nombre especial de Estireno. Los dems se suelen
denominar como alquenos sustituidos y ocasionalmente como bencenos sustituidos. Los
alquenilbencenos se denominan como alquinos sustituidos.
CH CH
2
CH
2
CH CH
2
C
CH
3
CHCH
3
Estireno
(Vinilbenceno)
(Feniletileno)
Alilbenceno
(3-Fenilpropeno)
2-Fenil-2-buteno
C CH
Fenilacetileno


5. Los halogenuros orgnicos que derivan de los arenos son de dos tipos. Si el halgeno esta
ligado directamente al anillo aromtico, el compuesto es un halogenuro de arilo, y su frmula
general es:
ArX,

donde Ar, significa un fenilo o un fenilo sustituido
X, el halogenuro.

Cabe mencionar que los halogenuros de arilo difieren de los de alquilo en preparacin y en
propiedades.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 120 -
Captulo 5 Hidrocarburos
6. Si el halgeno no est unido al anillo directamente, el compuesto es un halogenuro de
arilalquilo, un halogenuro de alquilo que contiene un grupo aromtico. Su qumica es
esencialmente la de otros halogenuros de alquilo, aunque modificada por la presencia del
sustituyente arilo.
7. Un halogenuro de arilo o de arilalquilo se denomina segn el esquema visto para compuestos
halogenados: denominamos el compuesto de referencia y aadimos como prefijos cloro,
bromo, etc. Algunos halogenuros de arilalquilo se denominan corrientemente como
halogenuros de alquilo sustituidos. El grupo C
6
H
5
CH
2
- recibe el nombre de bencilo.
Br
Bromobenceno Bromuro de p-nitrobencilo
CH
2
Br
Bromuro de bencilo
CH
2
Br NO
2

Cloruro de -feniletilo
1-Fenil-1-cloroetano
CH
2
CH
2
Cl
Cloruro de -feniletilo
2-Fenil-1-cloroetano
CHCH
3
Cl



8. De manera similar, tambin los compuestos hidroxilados que derivan de arenos son de dos
tipos:
a. Si el -OH est unido directamente al anillo aromtico, se trata de un fenol.
b. Si el -OH no est directamente ligado al anillo, el compuesto es un alcohol aril-
sustituido, con las propiedades que suponemos para un alcohol.
CH
2
OH
Alcohol benclico Alcohol -feniletlico
2-Feniletanol
CH
2
CH
2
OH CHCH
3
OH
Alcohol -feniletilo
1-Feniletanol
Difenilmetanol
(Difenilcarbinol)
C
OH
H
CH
2
OH
Br
Alcohol
m-bromobenclico




Principios de qumica de los hidrocarburos - 121 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Propiedades fsicas de los arenos aromticos
Como compuestos de baja polaridad, los alquilbencenos tienen propiedades fsicas
esencialmente iguales a las de los hidrocarburos ya estudiados. Son insolubles en agua, pero
bastante solubles en disolventes no polares, como el ter, el Tetracloruro de carbono y la
Ligrona.
Casi siempre son menos densos que el agua.
Los puntos de ebullicin aumentan con la masa molecular; el aumento del punto de
ebullicin son los 20 a 30 C usuales por cada tomo de carbono.
Debido a que los puntos de fusin no slo dependen de la masa molecular, sino tambin de la
forma de la molcula, su relacin con la estructura es muy compleja. Sin embargo, existe una
relacin general entre el punto de fusin y la estructura de los compuestos aromticos: entre
los Bencenos disustituidos ismeros, generalmente el para funde a una temperatura
considerablemente mayor que los otros dos. Los xilenos, por ejemplo, hierven dentro de un
intervalo de slo seis grados. Sin embargo, sus puntos de fusin difieren ampliamente: los
ismeros orto y meta se funden a -25 C y -48 C, respectivamente, y el para, a 13 C. Puesto
que la disolucin, como la fusin, implica superar las fuerzas intermoleculares del cristal, no
es de sorprender que generalmente el ismero para sea el menos soluble en un determinado
disolvente.
El punto de fusin ms elevado y la menor solubilidad del ismero para, constituyen slo
ejemplos especiales del efecto general de la simetra molecular sobre las fuerzas
intercristalinas. Cuanto ms simtrico es un compuesto, mejor se acomoda en una red
cristalina, por lo que resulta un punto de fusin mayor y una solubilidad ms baja. Los
ismeros para son los bencenos disustituidos ms simtricos.










Principios de qumica de los hidrocarburos - 122 -
Captulo 5 Hidrocarburos
TABLA 5.12 AROMTICOS-ALIFTICOS. ARENOS.
No de
C
Nombre Frmula
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a 20
[C]
6 Benceno C
6
H
6
5.5 80.0 0.879
7 Tolueno C
6
H
5
CH
3
-95.0 111.0 0.866
8 o-Xileno 1,2-C
6
H
4
(CH
3
)
2
-25.0 144.0 0.880
8 m-Xileno 1,3-C
6
H
4
(CH
3
)
2
-48.0 139.0 0.864
8 p-Xileno 1,4-C
6
H
4
(CH
3
)
2
13.0 138.0 0.861
9 Hemimeliteno 1,2,3-C
6
H
3
(CH
3
)
3
-25.0 176.0 0.895
9 Seudocumeno 1,2,4-C
6
H
3
(CH
3
)
3
-44.0 169.0 0.876
9 Mesitileno 1,3,5-C
6
H
3
(CH
3
)
3
-45.0 165.0 0.864
10 Prehniteno 1,2,3,4-C
6
H
2
(CH
3
)
4
-6.5 205.0 0.902
10 Isodureno 1,2,3,5-C
6
H
2
(CH
3
)
4
-24.0 197.0
10 Dureno 1,2,4,5-C
6
H
2
(CH
3
)
4
80.0 195.0
11 PentametilBenceno C
6
H(CH
3
)
5
53.0 231
12 HexametilBenceno C
6
(CH
3
)
6
165.0 264.0

8 EtilBenceno C
6
H
5
C
2
H
5
-95.0 136.0 0.867
9 n-PropilBenceno C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
3
-99.0 159.0 0.862
9 Cumeno o Isopropilbenceno C
6
H
5
CH(CH
3
)
2
-96.0 152.0 0.862
10 n-ButilBenceno C
6
H
5
(CH
2
)
3
CH
3
-81.0 183.0 0.860
10 IsobutilBenceno C
6
H
5
CH
2
CH(CH
3
)
2
171.0 0.867
10 Sec-ButilBenceno C
6
H
5
CH(CH
3
)C
2
H
5
-83.0 173.5 0.864
10 t-ButilBenceno C
6
H
5
C(CH
3
)
3
-58.0 169.0 0.867
10 p-Cimeno 1,4-CH
3
C
6
H
4
CH(CH
3
)
2
-70.0 177.0 0.857
12 HexametilBenceno C
6
(CH
3
)
6
165.0 264.0

ALIFTICO UNIDO A DOS FENILOS
12 Bifenilo C
6
H
5
C
6
H
5
70.0 255.0
14 Difenilmetano C
6
H
5
CH
2
C
6
CH
5
26.0 263.0
19 Trifenilmetano (C
6
H
5
)
3
CH 93.0 360.0
14 1,2-Difeniletano C
6
H
5
CH
2
CH
2
C
6
H
5
52.0 284.0

DOBLE ENLACE EN EL ALIFTICO
8 Estireno C
6
H
5
CH=CH
2
-31.0 145.0 0.907
14 trans-Estilbeno trans-C
6
H
5
CH=CHC
6
H
5
124.0 307.0
14 cis-Eestilbeno Cis-C
6
H
5
CH=CHC
6
H
5
6.0
14 1,1-Difenileteno (C
6
H
5
)
2
C=CH
2
9.0 277.0 1.02
20 Trifenileteno (C
6
H
5
)
2
C=CHC
6
H
5
73.0
14 Tetrafenileteno (C
6
H
5
)
2
C=CH
2
227.0 425.0
8 Fenilacetileno C
6
H
5
CCH

-45.0 142.0 0.930
14 Difenilacetileno C
6
H
5
CCC
6
H
5
62.5 300.0

Fuente de hidrocarburos aromticos y sus derivados
El petrleo crudo proporciona compuestos aromticos al igual que las molculas alifticas
que se convierten en compuestos aromticos mediante la aromatizacin, que ms comnmente se
denomina reformacin, hidroformacin y platformacin para fines industriales. Por ejemplo, los
alcanos C
6
, C
7
y C
8
provenientes del petrleo crudo se pueden deshidrogenar para producir
Benceno, Tolueno y Xileno.
La hulla tambin proporciona varios compuestos aromticos al descomponerla (destilacin
apagada) por calentamiento a 800 a 1000 C en ausencia de aire por 15 a 20 horas. Los
materiales voltiles se extraen y se condensan. El gas que queda se denomina gas de hulla o de
carbn y el lquido que se condensa recibe el nombre de alquitrn de hulla, que se destila
fraccionadamente para producir compuestos aromticos.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 123 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Tpicamente el petrleo crudo slo produce hidrocarburos, en tanto que la destilacin del
alquitrn de hulla da lugar, adems de Benceno, Tolueno y Xileno, a Fenol, Cresol y algunos
hidrocarburos aromticos polinucleares como el Naftaleno, Antraceno y el Fenantreno.

HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS O POLINUCLEARES

Los hidrocarburos aromticos polinucleares (HAP) son una familia de hidrocarburos
aromticos compuesta de estructuras Bencenoides policclicas. Es decir, de compuestos que
contienen dos o ms anillos de Benceno unidos por un extremo comn, (un enlace C-C). Tales
compuestos tambin se llaman sistemas de anillos fusionados.
Los tres HAP ms comunes son el naftaleno, C
10
H
8
(bolas de naftalina), el antraceno, C
14
H
10
,
y el fenantreno, C
14
H
10
. Tales compuestos se comportan como aromticos ya que:
Son resistentes a la oxidacin y a la reduccin.
Son resistentes a cualquier tipo de adicin.
Son ms estables que los alifticos.
Su reaccin principal es la sustitucin electroflica aromtica (SEA).
Son cancergenos

Algunos ejemplos de compuestos aromticos son:
Naftaleno Antraceno Fenantreno Pentaleno

Indeno Azuleno Heptaleno Bifenileno

Acenaftileno Fluoreno Acefenantrileno

Principios de qumica de los hidrocarburos - 124 -
Captulo 5 Hidrocarburos
Principios de qumica de los hidrocarburos - 125 -
Pireno Criseno Naftaceno


IMPORTANCIA DE LOS HIDROCARBUROS

En la Tabla 5.13 se muestran las frmulas de los hidrocarburos ms abundantes en el
petrleo crudo y en el gas natural. Solamente se incluyen las fracciones o cortes del petrleo
crudo que se separan por destilacin fraccionada y que luego se usan para preparar los
combustibles y en algunos casos se usan como materia prima para la petroqumica. Por ejemplo,
la mitad del Tolueno y de los xilenos se emplean en gasolinas de alto octanaje, donde
reemplazan, en cierto sentido, a los componentes alifticos (inferiores como combustibles) de los
cuales se obtuvieron.
Tabla 5.13 PRINCIPALES HIDROCARBUROS DEL GAS NATURAL Y DEL PETRLEO CRUDO,
CON ALGUNOS USOS.
OBTENIDOS DEL GAS NATURAL
CH
4
Metano Principal componente del gas natural, combustible y materia prima para la petroqumica
CH
3
-CH
3
Etano
Gas que suele acompaar al gas natural. Se usa para obtener Etileno, un producto
petroqumico bsico.
CH
3
-CH
2
-CH
3
Propano
Suele acompaar al gas natural. Se usa como combustible para estufas y para obtener
Propileno. Es el segundo componente del gas LP.
CH
3
-(CH
2
)
2
-CH
3
Butano
Como combustible, es el componente mayoritario del gas LP. Se usa como propelente y
en petroqumica.

OBTENIDOS DEL PETRLEO CRUDO
C
n
H
2n+2
Con n=5 en adelante
Hidrocarburos
parafnicos
Principales componentes del petrleo crudo. Mediante destilacin se separan las
siguientes fracciones:
C
4
H
10
a C
10
H
22
Naftas
Para preparar gasolinas. Mediante desintegracin y reformacin se mejora la gasolina y
se preparan materias primas para la petroqumica.
C
9
H
20
a C
16
H
34
Queroseno Para combustible de aviones jet, tractores, para estufas de aceite y para calefaccin.
C
15
H
32
a C
25
H
52
Gasleo Para diesel. Por desintegracin se obtienen materias primas para la petroqumica.
C
n

Parafinas con ms
de 25 carbonos.
Se usan para obtener combustibles ms ligeros por desintegracin, para lubricantes,
combustible y para asfalto.

Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
PRINCIPALES DERIVADOS OXIGENADOS DE LOS
HIDROCARBUROS


ALCOHOLES

Estructura
Los alcoholes son compuestos de frmula general ROH, donde R es cualquier grupo alquilo,
lineal o sustituido, y OH, el grupo hidroxilo.
El alcohol puede ser:
primario
secundario
terciario
de cadena abierta,
cclico;
puede contener
o un doble enlace,
o un tomo de halgeno,
o un anillo aromtico o
o grupos hidroxilo adicionales.

Por ejemplo:
C
OH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH CH
2
OH
2-Metil-2-propanol
Alcohol t-butlico
2-Propen-1-ol
Alcohol allico
OH
Ciclohexanol
CH
2
OH
CH
2
OH
CH
OH
CH
2
OH
Alcohol benclico
CH
2
OH
CH
2
Cl
2-Cloroetanol
Etilenclorhidrina
1,2,3-Propanotriol
(Glicerol)


Principios de qumica de los hidrocarburos - 129 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Todos los alcoholes contienen el grupo funcional hidroxilo (-OH), el cual determina las
propiedades caractersticas de esta familia.
Los compuestos con grupo hidroxilo directamente unido a un anillo aromtico no se
denominan alcoholes, sino fenoles.

Clasificacin de los alcoholes
Un alcohol se clasifica de acuerdo con el tipo de carbono que sea portador del grupo OH:
C
H
H
OH R C
R''
R'
OH R C
H
R'
OH R
Primario
(1)
Secundario
(2)
Terciario
(3)


Nomenclatura de alcoholes
Los alcoholes pueden nombrarse utilizando dos sistemas principales.
Para los alcoholes simples suelen emplearse los nombres comunes. Un nombre comn
consiste sencillamente en el nombre del grupo alquilo con la terminacin ico y precedido por
la palabra alcohol. Por ejemplo:
CH
3
OH
Alcohol metlico Alcohol isoproplico Alcohol isobutlico
CHCH
3
OH
CH
3
CHCH
2
OH
CH
3
CH
3
C
OH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
Alcohol t-pentlico Alcohol p-nitrobenclico
NO
2
CH
2
OH CHCH
3
OH

Alcohol -feniletlico


El sistema ms verstil es, evidentemente, el de la IUPAC; cuyas reglas son:
1. Como estructura de referencia, se elige la cadena carbonada continua ms larga que contenga
el grupo OH. Se considera a continuacin que el compuesto se deriva de esta estructura por
reemplazo de un hidrgeno por diversos grupos.
2. Se agrega al nombre del alcano correspondiente a la terminacio ol.
3. Mediante un nmero se indica la posicin del grupo OH en la cadena de referencia,
utilizando generalmente el nmero ms bajo posible para este propsito.
4. Las posiciones de los dems grupos se indican por nmeros en la cadena principal.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 130 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
1-Propanol 1-Bromo-2-propanol 2-Metilciclopentanol 2-Feniletanol
C
6
H
5
CH
2
CH
2
OH
1 2
CH
3
CH
2
CH
2
OH
2 1 3
CH
3
OH
3
2
1
4 5
CHCH
2
Br
OH
CH
3
2 1 3
3-Metil-2-butanol cis-1,2-Ciclopentanodiol 2,2-Dimetil-1-propanol
C
CH
3
CH
3
CH
2
OH CH
3
1 3 2 1
CHCH
3
CH
3
CH
OH
CH
3
2 3 4
OH
H
OH
H
1 2
3
4
5


5. Un alcohol con un doble enlace se denomina como un alquenol, utilizando nmeros para
indicar las posiciones del doble enlace y del grupo hidroxilo.
CH CH CH
2
CH
3
OH
2 3 1 4
CH
2
CH CH
2
OH
1 2 3
2-Propen-1-ol 3-Buten-2-ol
OH
3-Ciclohexenol


6. Obsrvese que ol tiene prioridad sobre eno; -ol aparece al final del nombre y, cuando es
posible, tiene el nmero ms pequeo.

Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas de un alcohol se comprenden mejor si reconocemos este hecho
simple: estructuralmente, el alcohol es un compuesto de un alcano y agua. Contiene un grupo
lipfilo, del tipo de un alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrfilo, similar al agua. De estas dos
unidades estructurales, el grupo OH da a los alcoholes sus propiedades fsicas caractersticas, y
el alquilo es el que las modifica, dependiendo de su tamao y forma.
R OH R H H OH
Alcano Agua Alcohol


El grupo OH es muy polar y, lo que es ms importante, es capaz de establecer puentes de
hidrgeno con otras molculas.
O H R O
H
R
O H R O
H
H
A H
R
O
-


Principios de qumica de los hidrocarburos - 131 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Las propiedades fsicas de la Tabla 6.1 muestran algunos de los efectos de estos puentes de
hidrgeno.
Entre los hidrocarburos, los factores que determinan los puntos de ebullicin suelen ser
principalmente la masa molecular y la forma, lo que es de esperar en molculas que se mantienen
unidas esencialmente por fuerzas de van der Waals.
El comportamiento de los alcoholes como solutos tambin refleja la tendencia a formar
puentes de hidrgeno. En marcado contraste con los hidrocarburos, los alcoholes inferiores son
miscibles con agua.

Fuentes Industriales
Hay tres vas principales para obtener los alcoholes simples que son columna vertebral de la
sntesis orgnica aliftica, vas que pueden utilizar todas nuestras fuentes de materias primas
orgnicas -petrleo, gas natural, carbn y la biomasa-. Estos mtodos son:
a) Por hidratacin de alquenos, obtenidos del craqueo del petrleo;
b) Por el proceso OXO de alquenos, monxido de carbono e hidrgeno. Los aldehdos pueden
reducirse fcilmente a los alcoholes primarios mediante una hidrogenacin cataltica; a
menudo el proceso OXO se realiza de manera tal que la reduccin se verifica segn van
formndose los aldehdos para dar directamente alcoholes.
c) Por fermentacin de carbohidratos.
Tabla 6.1 ALCOHOLES.
No de
C
Nombre comn
Nombre de la
IUPAC
Frmula
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
a20
[C]
1 Alcohol metlico Metanol CH
3
OH -97.0 64.7 0.792
2 Alcohol etlico Etanol CH
3
CH
2
OH -114.0 78.3 0.789
3 Alcohol n-proplico 1-Propanol CH
3
CH
2
CH
2
OH -126.0 97.2 0.804
4 Alcohol n-butlico 1-Butanol CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
OH -90.0 117.7 0.810
5 Alcohol n-pentlic o 1-Pentanol CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
OH -78.5 138.0 0.817
6 Alcohol n-hexlico 1-Hexanol CH
3
(CH
2
)
4
CH
2
OH -52.0 155.8 0.820
7 Alcohol n-heptlic o 1-Heptanol CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
OH -34.0 176.0 0.822
8 Alcohol n-octlico 1-Octanol CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
OH -16.0 194.0 0.827
10 Alcohol n-declico 1-Decanol CH
3
(CH
2
)
8
CH
2
OH 6.0 233.0 0.829
12 Alcohol n-dodeclico 1-Dodecanol CH
3
(CH
2
)
10
CH
2
OH 24.0
14 Alcohol n-tetradeclico 1-Tetradecanol CH
3
(CH
2
)
12
CH
2
OH 38.0
16 Alcohol n-hexadeclico 1-Hexadecanol CH
3
(CH
2
)
14
CH
2
OH 49.0
18 Alcohol n-octadeclico 1-Octadecanol CH
3
(CH
2
)
16
CH
2
OH 58.5
3 Alcohol isoproplico 2-Propanol CH
3
CHOHCH
3
-88.5 82.3 0.786
4 Alcohol isobutlico 2-Metil-1-propanol (CH
3
)
2
CHCH
2
OH -108.0 107.9 0.802
4 Alcohol sec-butlico 2-Butanol CH
3
CH
2
CHOHCH
3
-114.0 99.5 0.808
4 Alcohol tert-butlico 2-Metil-2-propanol (CH
3
)
3
COH 25.0 82.5 0.789
5 Alcohol neopentlico 2,2-Dimetil-1-propanol (CH
3
)
3
CCH
2
OH 52 113 0.812
5 Alcohol ciclopentlico Ciclopentanol ciclo-C
5
H
9
OH 140.0 0.949
6 Alcohol ciclohexlico Ciclohexanol ciclo-C
6
H
11
OH -24.0 161.5 0.962




Principios de qumica de los hidrocarburos - 132 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
No de
C
Nombre comn
Nombre de la
IUPAC
Frmula
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
A20
[C]
3 Alcohol allico 2-Propen-1-ol CH
2
=CHCH
2
OH -129 97 0.855
4 Alcohol crotlico 2-Buten-1-ol CH
3
CH=CHCH
2
OH 118 0.853
4
Alcohol
etilvinilmetlico
3-Buten-2-ol CH
2
=CHCHOHCH
3
97

7 Alcohol benclico Fenilmetanol C
6
H
5
CH
2
OH -15.3 205.4 1.046
8 Alcohol -Feniletlico 1-Feniletanol C
6
H
5
CHOHCH
3
205 1.013
8 Alcohol -Feniletlico 2-Feniletanol C
6
H
5
CH
2
CH
2
OH -27.0 221 1.02
13
Alcohol difenilmetlico
(difenilcarbinol)
Difenilmetanol
(Bencidrol)
(C
6
H
5
)
2
CHOH 69.0 298
19
Alcohol trifenilmetlico
(trifenilcarbinol)
Trifenilmetanol (C
6
H
5
)
3
COH 162.5
9 Alcohol cinamlico 3-Fenil-2-penten-1-ol C
6
H
5
CH=CHCH
2
OH 33.0 275.5

2 1,2-Etanodiol CH
2
OHCH
2
OH -16.0 197.0 1.113
1,2-Propanodiol CH
3
CHOHCH
2
OH 187.0 1.040
1,3-Propanodiol OHCH
2
CH
2
CH
2
OH 215.0 1.060
Glicerol OHCH
2
CHOHCH
2
OH 18.0 290.0 1.261
Pentaeritritol C(CH
2
OH)
4
260.0

FENOLES

Los fenoles son compuestos de frmula general ArOH, donde Ar es el fenilo, fenilo
sustituido, o alguno de los otros grupos arilo (por ejemplo, el naftilo) y OH es el grupo hidroxilo.
Los fenoles difieren de los alcoholes en que tienen el grupo -OH directamente unido al anillo
aromtico.
Por lo general, los fenoles se nombran como derivados del miembro ms sencillo de la
familia, el Fenol. Los metilfenoles reciben el nombre especial de cresoles. Ocasionalmente, los
fenoles se denominan hidroxicompuestos.
OH
Fenol
Cl
OH
o-Clorofenol
CH
3
OH
m-Cresol
COOH OH
cido p-hidroxibenzoico
OH
OH
Catecol
OH
OH
Resorcinol
OH OH
Hidroquinona
OH
COOH
cido saliclico


Los fenoles y los alcoholes contienen el grupo OH, por lo que ambas familias se asemejan
en cierto grado. Por ejemplo, tanto los fenoles como los alcoholes pueden convertirse en teres y
steres. Sin embargo, tanto en la mayora de sus propiedades como en su preparacin, ambos
compuestos difieren ampliamente, por lo que merecen clasificarse como familias diferentes.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 133 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Propiedades fsicas
Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos de bajo punto de fusin.
Tienen puntos de ebullicin elevados, debido a que forman puentes de hidrgeno, Tabla 6.2.
El propio fenol tiene cierta solubilidad en agua (9 g por 100 g de agua), probablemente por la
formacin de puentes de hidrgeno con ella. Los otros fenoles son esencialmente insolubles
en su mayora.
Son incoloros, salvo que presenten algn grupo capaz de imponerles coloracin. Sin
embargo, y al igual que las aminas aromticas, se oxidan con facilidad, por lo que a menudo
se encuentran coloreados por la presencia de productos de oxidacin, a menos de que estn
cuidadosamente purificados.
Tabla 6.2 FENOLES.
Nombre
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
Solubilidad
g/100 g H
2
O
Fenol 41.0 182.0 9.3
o-Cresol 31.0 191.0 2.5
m-Cresol 11.0 201.0 2.6
p-Cresol 35.0 202.0 2.3
o-Fluorofenol 16.0 152.0
m-Fluorofenol 14.0 178.0
p-Fluorofenol 48.0 185.0
o-Clorofenol 9.0 173.0 2.8
m-Clorofenol 33.0 214.0 2.6
p-Clorofenol 43.0 220.0 2.7
o-Bromofenol 5.0 194.0
m-Bromofenol 33.0 236.0
p-Bromofenol 64.0 236.0 1.4
o-Yodofenol 43.0
m-Yodofenol 40.0
p-Yodofenol 94.0
o-Aminofenol 174.0 1.7
m-Aminofenol 123.0 2.6
p-Aminofenol 186.0 1.1
o-Nitrofenol 45.0 217.0 0.2
m-Nitrofenol 96.0 1.4
p-Nitrofenol 114.0 1.7
2,4-Dinitrofenol 113.0 0.6
2,4,6-Trinitrofenol
(cido Pcrico)
122.0 1.4
CAMECOL 104.0 246.0 45.0
Resorcinol 110.0 281.0 123.0
Hidroquinona 173.0 286.0 8.0

Fuente industrial
La mayora de los fenoles se prepara industrialmente por los mismos mtodos que se
emplean en el laboratorio. Sin embargo, hay procesos especiales para obtener algunos de estos
compuestos a escala comercial, incluyendo al ms importante de ellos, el fenol. Por la cantidad
en que se produce, el fenol ocupa uno de los lugares ms altos en la lista de compuestos
aromticos sintticos; se utiliza principalmente en la manufactura de polmeros fenol-
formaldehdo.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 134 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Del alquitrn de hulla se obtiene cierta cantidad de Fenol y tambin de cresoles. La cantidad
ms importante, sin embargo, es sinttica. Uno de los procesos de sntesis empleados es la fusin
del Bencenosulfonato de sodio con lcali; otro es el proceso de la Dow, en el que se hace
reaccionar Clorobenceno con hidrxido de sodio acuoso a una temperatura de unos 360 C.
Sin embargo, en la actualidad casi todo el Fenol se fabrica mediante un proceso ms
moderno que comienza con Cumeno (Isopropilbenceno), que se convierte en Hidroperxido de
Cumeno por oxidacin con aire.

ALDEHDOS Y CETONAS

ALDEHDOS
Estructura
Los aldehdos son sustancias de frmula general RCHO.
En el aldehdo HCHO, R es H.
O C
H
H
O C
R
H
O C
R
R'
Aldehidos Cetona


Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo carbonilo:
C
O

y a menudo se denominan colectivamente compuestos carbonlicos. El grupo carbonilo es el que
determina en gran medida la qumica de los aldehdos y de las cetonas.
No es de sorprender que los aldehdos y las cetonas se asemejen en la mayora de sus
propiedades. Sin embargo, el grupo carbonlico de los aldehdos contiene, adems, un hidrgeno,
mientras el de las cetonas tiene dos grupos orgnicos. Esta diferencia estructural afecta a sus
propiedades de dos formas:
1) Los aldehdos se oxidan con facilidad, las cetonas con dificultad.
2) Los aldehdos suelen ser ms reactivos que las cetonas en adiciones nucleoflicas, reacciones
estas ltimas, caractersticas de compuestos carbonlicos.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 135 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Nomenclatura de aldehdos
Nomenclatura comn
Los nombres comunes de los aldehdos se derivan de los alcanos correspondientes. Primero
se agrega a la raz del nombre del alcano la terminacin aldehdo. Para aldehdos con cadenas
ramificadas se indica el punto de unin del sustituyente con las letras griegas -, -, -, -, etc.
El carbono es el que tiene el grupo CHO.
CHO C C C C

Utilizado en nombres comunes


Nomenclatura de la IUPAC
1. La cadena ms larga que contiene el grupo CHO se considera como estructura matriz y
recibe su nombre de reemplazar la terminacin o del alcano por al.
2. La posicin de un sustituyente se indica por un nmero, mantenindose siempre el carbono
carbonlico como C-1.
3. Se observa que el C-2 del nombre de la IUPAC corresponde al del nombre comn.
Utilizado en nombres IUPAC CHO C C C C
2 5 1 3 4


Ejemplos:
C O
H
H
Formaldehdo
Metanal
CH
3
C O
H
Acetaldehdo
Etanal
CH
2
CH
3
C O
H
Propionaldehdo
Propanal
CH
2
CH
2
CH
3
C O
H
n-Butiraldehdo
Butanal

C O
H
Benzaldehdo
C O
H
NO
2
p-Nitrobenzaldehdo
C O
H
CH
3
p-Toluenaldehdo

C O
H
OH
Salicilaldehdo
(o-Hidroxibenzaldehdo)
CH
2
C O
H
Fenilacetaldehdo
(Feniletanal)

Principios de qumica de los hidrocarburos - 136 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
CHCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
C
H
O

CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
C O
H

CH
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C
H
O

-Metilvaleraldehdo
2-Metilpentanal
-Metilvaleraldehdo
3-Metilpentanal
-Metilvaleraldehdo
4-Metilpentanal


CETONAS
Las cetonas son compuestos de frmula general RCOR donde R y R pueden ser alifticos
o aromticos.

Nomenclatura de cetonas
Nomenclatura comn
La cetona aliftica ms sencilla tiene el nombre comn de Acetona.
Para la mayora de las dems cetonas alifticas se nombran los dos grupos ligados al carbono
carbonlico y se aade la palabra cetona.
Una cetona con el grupo carbonlico enlazado con un anillo bencnico se denomina fenona.

Nomenclatura de la IUPAC
De acuerdo con el sistema de la IUPAC, la cadena ms larga que contiene el carbonilo se
considera la estructura matriz, y recibe su nombre al reemplazar la terminacin o del alcano
correspondiente por ona.
Las posiciones de los diversos grupos se indican con nmeros, recibiendo el carbono
carbonlico el ms bajo posible.
O
C CH
3
CH
3
CH
2
O
C CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
O
C CH
3
CH
3
Acetona
Propanona
Etil metil cetona
Butanona
Metil n-propil cetona
2-Pentanona
Dietil cetona
3-Pentanona
O
C CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C
O
CH
3
Bencil metil cetona
1-Fenil-2-propanona
CH
3
C
O
H C
CH
3
CH
3
Isopropil metil cetona
2-Metil-2-butanona
Acetofenona
C
O
CH
3
C
O
Benzofenona

Principios de qumica de los hidrocarburos - 137 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Propiedades fsicas de aldehdos y cetonas
El grupo carbonlico polarizado convierte a los aldehdos y a las cetonas en sustancias
polares, por lo que tienen puntos de ebullicin ms elevados que los compuestos no polares
de masa molecular comparable.
Por s mismas, estas molculas no son capaces de unirse intermolecularmente por puentes de
hidrgeno, debido a que slo poseen hidrgeno unido a carbono.
Como consecuencia de lo anterior, sus puntos de ebullicin son inferiores a los de alcoholes
y cidos carboxlicos comparables.
Los aldehdos y las cetonas inferiores son solubles en agua, probablemente por los puentes de
hidrgeno que pueden establecerse entre las molculas del disolvente y las del soluto. La
solubilidad lmite se alcanza alrededor de unos cinco carbonos. Los aldehdos y las cetonas
son solubles en los disolventes orgnicos usuales.
El Formaldehdo es un gas (p.e. 21 C). Por este motivo se utiliza como solucin acuosa
(formalina), en forma de uno de sus polmeros slidos: Paraformaldehdo, (CH
2
O)
n
, o
Trioxano (CH
2
O)
3
. Cuando se necesita formaldehdo seco, se obtiene calentando
Paraformaldehdo o Trioxano. Vea la Tabla 6.3.
O
CH
2
O
O
CH
2
CH
2
Trioxano Paraformaldehdo
CH
2
OCH
2
OCH
2
O


Tabla 6.3 ALDEHDOS ALIFTICOS.
Nombre
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
Solubilidad
g/100 g H
2
O
Formaldehdo -92.0 -21.0 Muy Sol.
Acetaldehdo -121.0 20.0
Propionaldehdo -81.0 49.0 16.0
n-Butiraldehdo -99.0 76.0 7.0
n-Valeraldehdo -91.0 103.0 Lig. Sol.
Caproaldehdo 131.0 Lig. Sol.
Heptaldehdo -42.0 155.0 0.1
Fenilacetaldehdo 194.0 Lig. Sol.

ALDEHDOS AROMTICOS
Benzaldehdo -26.0 178.0 0.3
o-Tolualdehdo 196.0
m-Tolualdehdo 199.0
p-Tolualdehdo 205.0
Salicilaldehdo
o-Hidroxibenzaldehdo
2.0 197.0 1.7
p-Hidroxibenzaldehdo 116.0 1.4
Anisaldehdo 3.0 248.0 0.2
Vanilina 82.0 285.0 1.0
Piperonal 37.0 263.0 0.2

Principios de qumica de los hidrocarburos - 138 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Nombre
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
Solubilidad
g/100 g H
2
o
CETONAS
2-Propanona o Acetona -94.0 56.0
Etilmetilcetona -86.0 80.0 26.0
2-Pentanona -78.0 102.0 6.3
3-Pentanona -41.0 101.0 5.0
2-Hexanona -35.0 150.0 2.0
3-Hexanona 124.0 Lig. Sol.
Isobutil metil cetona -85.0 119.0 1.9
Acetofenona 21.0 202.0
Propiofenona 21.0 218.0
n-Butirofenona 11.0 232.0
Benzofenona 48.0 306.0

CIDOS CARBOXLICOS

Estructura
De los compuestos orgnicos que muestran acidez apreciable, los cidos carboxlicos son los
mas importantes. Estas sustancias contienen el grupo polar carboxilo, -COOH, unido a un
hidrgeno (HCOOH), a un grupo alquilo (RCOOH) o a un arilo (ArCOOH).
C
O
OH
H C
O
OH
R C
O
OH
Ar


Por ejemplo:
HCOOH
cido frmico
cido metanoico
CH
3
COOH
cido actico
cido etanoico
CH
3
(CH
2
)
10
COOH
cido Lurico
cido dodecanoico
CH CH(CH
2
)
7
COOH CH
3
(CH
2
)
cido oleico
cido cis-9-octadecenoico
cido benzoico cido fenilactico
COOH CH
2
COOH NO
2
COOH
cido p-nitrobenzoico
CH
Br
COOH CH
3
cido -bromopropinico
cido 2-bromopropanoico
CH
2
CHCOOH
cido acrlico
cido propenoico
COOH
cido ciclohexanoico
(cido ciclohexanocarboxilico)


Trtese de un grupo aliftico o aromtico, saturado o no, sustituido o no, las propiedades del
grupo carboxilo son esencialmente las mismas.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 139 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Nomenclatura de cidos carboxlicos
Nomenclatura comn
1. Los cidos carboxlicos alifticos tienen nombres comunes que se refieren ms a su origen
que a sus estructuras qumicas. Los nombres comunes de los cidos ms importantes se
indican en la Tabla 6.4. El cido frmico, por ejemplo, causa el ardor que produce la
picadura de hormiga (del latn: formica, hormiga); el cido butrico confiere a la
mantequilla rancia su olor tpico (del latn: butyrum, mantequilla); y los cidos caproico,
caprlico y cprico se encuentran en la grasa de la cabra (del latn: caper, cabra).
2. Los cidos de cadena ramificada y los sustituidos se nombran como derivados de los cidos
de cadena recta. Para indicar la posicin de unin, se utilizan letras griegas: -, -, -, -,
etc.; el carbono es el que est unido al grupo carboxlico.
COOH C C C C

Utilizado en nombres comunes


Por ejemplo:
CHCOOH
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COOH
cido
-metilbutrico
C
CH
3
CH
3
CH
2
H CHCOOH
CH
3
cido
-dimetilvalerinico
cido
-fenilbutrico


CHCOOH
CH
3
Cl
CH
2
CH
2
Acido -cloro--metilbutrico
CHCOOH
OH
CH
3
cido -hidroxipopinico
cido lctico



3. Por lo general, se considera como cido matriz el de cadena carbonada ms larga, aunque
algunos compuestos se nombran como derivado del cido actico.
4. Los cidos aromticos, ArCOOH, se consideran por lo comn como derivados del cido
benzoico, C
6
H
5
COOH. Los cidos metilbenzoicos reciben los nombres especiales de cidos
toluicos.
COOH Br COOH NO
2
NO
2
cido
p-bromobenzoico
cido
2,4-dinitrobenzoico
cido m-toluico
CH
3
COOH

Principios de qumica de los hidrocarburos - 140 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Nomenclatura de la IUPAC
1. La cadena ms larga que contiene el grupo carboxilo se considera como estructura matriz, y
se nombra reemplazando la o final del alcano correspondiente por la terminacin oico, y se
antepone la palabra cido. Por ejemplo:
CHCOOH
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COOH
cido
Pentanoico
cido
2-Metilbutanoico
CH
2
CH
2
COOH
cido
3-Fenilpropanoico
CH
3
CH CHCOOH
cido
2-butenoico
cido
3-(p-Clorofenil)butanoico
CH
3
CHCH
2
COOH Cl


2. La posicin de un sustituyente se indica de la manera usual, mediante un nmero. Debemos
observar que el carbono carbonlico siempre se considera C-1, por lo que C-2 corresponde al
alfa de los nombres comunes, C-3 a beta, y as sucesivamente.

Nota: no se mezclan letras griegas con los nombres de la IUPAC, o nmeros arbigos con los
nombres comunes.
Utilizado en nombres de la IUPAC COOH C C C C
2 3 4 5 1


3. El nombre de una sal de un cido carboxlico se compone del nombre del cido cambindole
la terminacin ico por ato de, seguido por el catin (sodio, potasio, amonio, etc.). Por
ejemplo:
C
Br
CH COOK
Br
H
2
-Dibromopropionato de potasio
(2,3-Dibromopropanoato de potasio)
COONa
Benzoato de sodio
(CH
3
COO)
2
Ca
Acetato de calcio
HCOONH
4
Formato de amonio





Principios de qumica de los hidrocarburos - 141 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Tabla 6.4 CIDOS CARBOXILICOS.
Nombre comn Frmula
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
Solubilidad
g/100 g H
2
O
Frmico HCOOH 8.0 100.5
Actico CH
3
COOH 16.6 118.0
Propinico CH
3
CH
2
COOH -22.0 141.0
Butrico CH
3
(CH
2
)
2
COOH -6.0 164.0
Valerianico CH
3
(CH
2
)
3
COOH -34.0 187.0 3.7
Caproico CH
3
(CH
2
)
4
COOH -3.0 205.0 1.0
Caprlico CH
3
(CH
2
)
6
COOH 16.0 239.0 0.7
Capricho CH
3
(CH
2
)
8
COOH 31.0 269.0 0.2
Lurico CH
3
(CH
2
)
10
COOH 44.0 225.0
Mirstico CH
3
(CH
2
)
12
COOH 54.0 251.0
Palmtico CH
3
(CH
2
)
14
COOH 63.0 269.0
Esterico CH
3
(CH
2
)
16
COOH 70.0 287.0
Oleico cis-9-Octadecenoico 16.0 233.0
Linoleico cis,cis-9,12-Octadecadienoico -5.0 230.0
Linolnico cis,cis,cis-9,12-15-Octadecatrienoico -11.0 232.0
Ciclohexanocarboxlico ciclo-C
6
CH
11
COOH 31.0 233.0 0.20
Fenilactico C
6
H
5
CH
2
COOH 77.0 266.0 1.66
Benzoico C
6
H
5
COOH 122.0 250.0 0.34
o-Toluico o-CH
3
C
6
H
4
COOH 106.0 259.0 0.12
m-Toluico m-CH
3
C
6
H
4
COOH 112.0 263.0 0.10
p-Toluico p-CH
3
C
6
H
4
COOH 180.0 275.0 0.03
o-Clorobenzoico p-ClC
6
H
4
COOH 242.0 0.009
m-Clorobenzoico p-ClC
6
H
4
COOH 242.0 0.009
p-Clorobenzoico p-ClC
6
H
4
COOH 242.0 0.009
o-Bromobenzoico o-BrlC
6
H
4
COOH 148.0 0.18
m-Bromobenzoico m-BrC
6
H
4
COOH 156.0 0.04
p-Bromobenzoico p-BrC
6
H
4
COOH 254.0 0.006
o-Nitrobenzoico o-O
2
NC
6
H
4
COOH 147.0 0.75
m-Nitrobenzoico m-O
2
NC
6
H
4
COOH 141.0 0.34
p-Nitrobenzoico p-O
2
NC
6
H
4
COOH 242.0 0.03
Ftlico o-C
6
H
4
(COOH)
2
231.0 0.70
Isoftlico m-C
6
H
4
(COOH)
2
348.0 0.01
Tereftlico p-C
6
H
4
(COOH)
2
300.0
subl
0.002
Saliclico o-HOC
6
H
4
COOH 159.0 0.22
p-Hidroxibenzoico m-HOC
6
H
4
COOH 213.0 0.65
Antranlico o-H
2
NC
6
H
4
COOH 146.0 0.52
m-Aminobenzoico m-H
2
NC
6
H
4
COOH 179.0 0.77
p-Aminobenzoico p-H
2
NC
6
H
4
COOH 187.0 0.3
o-Metoxibenzoico o-CH
3
OC
6
H
4
COOH 101.0 0.5
m-Metoxibenzoico m-CH
3
OC
6
H
4
COOH 110.0
p-Metoxibenzoico (Anisico) p-CH
3
OC
6
H
4
COOH 184.0 0.04

Propiedades fsicas
Sus estructuras hacen suponer que los cidos carboxlicos son molculas polares, y que al
igual que los alcoholes pueden formar puentes de hidrgeno entre s y con otros tipos de
molculas. Por consiguiente, los cidos carboxlicos se comportan de forma similar a los
alcoholes en cuanto a sus solubilidades: los primeros son miscibles con agua, el cido de
cinco carbonos es parcialmente soluble y los superiores son virtualmente insolubles. No cabe
duda de que la solubilidad en agua se debe a los puentes de hidrgeno entre el cido
carboxlico y el agua. El cido aromtico ms simple, el benzoico, contiene demasiados
tomos de carbono como para tener una solubilidad apreciable en agua.
Los cidos carboxlicos son solubles en disolventes orgnicos menos polares, como ter,
alcohol, Benceno, etc.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 142 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
En la Tabla 6.4 se observa que los cidos carboxlicos hierven a temperaturas an ms
elevadas que los alcoholes. El cido propinico (p.e. 141 C), por ejemplo, hierve a unos
20 C ms que el alcohol de masa molecular comparable, el n-butlico (p.e. 118 C). Estos
puntos de ebullicin tan elevados se deben a que un par de molculas del cido carboxlico se
mantienen unidas no por un puente de hidrgeno, sino por dos:
C
O
O
R
H
H
O
O
C R


Los olores de los cidos alifticos inferiores progresan desde los fuertes e irritantes del
frmico y actico, hasta los abiertamente desagradables del butrico, valerinico y caproico.
Los cidos superiores tienen muy poco olor debido a sus bajas volatilidades.

Fuente industrial
El cido actico, el ms importante de todos los cidos carboxlicos, se prepara
principalmente por la oxidacin cataltica con aire de diversos hidrocarburos o de acetaldehdo.
Un mtodo moderno implica la reaccin entre Metanol y monxido de carbono en presencia de
un catalizador de yodo-rodio.
Tambin se produce una cantidad importante de cido actico en forma de una solucin
acuosa diluida, conocida como vinagre; este cido tambin se prepara por oxidacin con aire: el
compuesto que se oxida es el Alcohol etlico, y los catalizadores son enzimas de bacterias (del
gnero acetobacter).
Las fuentes de cidos carboxlicos alifticos ms importantes son las grasas animales y
vegetales, de las que pueden obtenerse cidos carboxlicos de cadena recta con un nmero par de
carbonos, con una pureza superior al 90 %; el nmero de tomos de carbono va de seis hasta
dieciocho. Estos cidos pueden convertirse en los alcoholes correspondientes.
Los cidos carboxlicos aromticos ms importantes, el benzoico y los ftlicos, se preparan a
escala industrial por una reaccin conocida: la oxidacin de alquilbencenos. El Tolueno y los
xilenos necesarios se obtienen del petrleo por reformacin cataltica de hidrocarburos alifticos.
Cantidades mucho menores de estos arenos se aslan directamente del alquitrn de hulla. Otro
precursor del cido ftlico (el ismero orto) es el hidrocarburo aromtico Naftaleno, que tambin
se encuentra en el alquitrn de hulla. Se utilizan agentes oxidantes baratos como cloro e incluso
aire (en presencia de catalizadores).


Principios de qumica de los hidrocarburos - 143 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
DERIVADOS FUNCIONALES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

Estructuras
Estrechamente relacionadas con los cido carboxlicos y entre s hay varias familias qumicas
conocidas como derivados funcionales de los cidos carboxlicos: los cloruros de cido,
anhdridos, amidas y steres. Los derivados son compuestos en los que el OH de un grupo
carboxilo se reemplaza por Cl, -OOCR, -NH
2
o OR.
Cloruro de cido
R, Puede ser Alquilo o Arilo
C
O
Cl
R C
O
OR'
R
Ester


Todos ellos contienen el grupo acilo:
C
O
R


Al igual que el cido con que se relaciona, el derivado puede ser aliftico o aromtico,
sustituido o no. Cualquiera que sea la estructura del resto de la molcula se conservan
esencialmente las propiedades del grupo funcional.

Nomenclatura
Los nombres de los derivados de cidos se deducen en forma sencilla del nombre comn o
del nombre de la IUPAC del cido carboxlico correspondiente. Por ejemplo:
CH
3
C
OH
O
cido acetico
cido etanoico
C
OH
O
cido benzoico
C
O
Cl
CH
3
Cloruro de acetilo
Cloruro de etanoilo
C
Cl
O
Cloruro de benzoilo
Cambio:
acido -ico por cloruro de -ilo

Principios de qumica de los hidrocarburos - 144 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
C
O
OC
2
H
5
CH
3
Acetato de etilo
Etaonato de etilo
C
O
OC
2
H
5
Benzoato de etilo
Cambio:
acido -ico por -ato, seguido
del nombre del radical
alquilo


Propiedades fsicas
La presencia del grupo carbonilo confiere polaridad a los derivados de cidos. Los cloruros y
anhdridos de cidos, Tabla 6.5 y los steres, Tabla 6.6, tienen puntos de ebullicin
aproximadamente iguales que los aldehdos y las cetonas de masa molecular comparable.
Las amidas, Tabla 6.5, tienen puntos de ebullicin bastante elevados, debido a su capacidad
para establecer puentes de hidrgeno bastante firmes.
C
R
O N H O N H
H
CH
3


La solubilidad lmite en agua es de tres a cinco carbonos para steres, y de cinco a seis para
amidas. Los derivados de cidos son solubles en los disolventes orgnicos usuales.
Los steres ms voltiles tienen olores agradables y muy caractersticos, por lo que suelen
emplearse en la preparacin de perfumes y condimentos artificiales. Los cloruros de cido
tienen olores fuertes e irritantes, debido en parte a su rpida hidrlisis para dar HCl y cidos
carboxlicos.

Tabla 6.5 CLORUROS DE CIDOS.
Nombre
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
Cloruro de acetilo -112.0 51.0
Cloruro de propionilo -94.0 80.0
Cloruro de n-butirilo -89.0 102.0
Cloruro de n-valerilo -110.0 128.0
Cloruro de estearoilo 23.0 215.0
Cloruro de benzoilo -1.0 197.0
Cloruro de p-nitrobenzoilo 72.0 154.0
Cloruro de 3,5-dinotroibenzoilo 74.0 196.0




Principios de qumica de los hidrocarburos - 145 -
Captulo 6 Principales derivados oxigenados de los hidrocarburos
Principios de qumica de los hidrocarburos - 146 -
Tabla 6.6 ESTERES DE CIDOS CARBOXLICOS.
Nombre
p. f.
[C]
p. eb.
[C]
Acetato de metilo -98.0 57.5
Acetato de etilo -84.0 77.0
Acetato de n-propilo -92.0 102.0
Acetato de n-butilo -77.0 126.0
Acetato de n-pentilo 148.0
Acetato de isopentilo -78.0 142.0
Acetato de bencilo -51.0 214.0
Acetato de fenilo 196.0


Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
ELEMENTOS DE REFINACIN


GENERALIDADES

Los seis captulos anteriores son la base para entender los procesos a los que se somete el
petrleo crudo, -captulos 7 y 8-. En el Apndice 1 se describe de forma breve el proceso por los
cuales el petrleo crudo se conduce del pozo a los puntos de venta (Refinacin o a Petroqumica)
ya que ste no se enva directamente sin antes pasar por las estaciones de recoleccin o bateras
de separacin y deshidratadores.
Es conveniente distinguir entre la composicin de los productos del petrleo crudo en estado
natural y de los productos acabados que resultan de operaciones de tratamiento (conversin),
tales como el craqueo (cracking) trmico y cataltico, reformacin (reforming),
hidrodesulfuracion (HDS), alquilacin, isomerizacin y polimerizacin. Estos ltimos contienen
compuestos que no existen en el petrleo crudo original o estn presentes en cantidades
insignificantes. Se ha estimado que el 60 % de una gasolina contiene molculas que no se
encuentran en el crudo de origen.
La consistencia de los crudos es variable (desde acuosos hasta slidos con aspecto de
alquitrn), y tambin lo es su color (desde transparente a negro). Un crudo medio contiene en
masa alrededor de 84 % de carbono, 14 % de hidrgeno, de 1 a 3 % de azufre y menos de 1 % de
nitrgeno, oxgeno, metales y sales. Esta constancia se explica por la variacin en las
proporciones de cada serie de hidrocarburos, que no tiene un efecto profundo en la composicin
total. La relacin de carbono a hidrgeno aumenta ligeramente desde fracciones de menor a
mayor masa molecular; esto es atribuible a un aumento de aromticos polinucleares y parafinas
policclicas en estas fracciones de alto punto de ebullicin.
El petrleo crudo se compone de hidrocarburos junto con pequeas cantidades de
compuestos orgnicos de azufre, oxgeno y nitrgeno y proporciones menores de compuestos
que contienen constituyentes metlicos, particularmente vanadio, nquel, hierro y cobre. Los
constituyentes que no son hidrocarburos se concentran en las porciones de alta temperatura de
ebullicin del crudo.
La industria estadounidense del petrleo, a travs del American Petroleum Institute (A.P.I.),
ha dirigido y supervisado varios proyectos de investigacin para averiguar la composicin del
crudo. stos incluyen proyectos relacionados con los hidrocarburos, el azufre y el nitrgeno del
crudo. Los progresos en la determinacin de la composicin dependen, en parte, del desarrollo
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 149 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
de procesos fsicos de fraccionado y del avance y puesta en marcha de nuevos mtodos de
espectrografa de reconocimiento.
Para la destilacin, se han dispuesto columnas hasta con 200 platos tericos de
fraccionamiento, en las que es posible producir una separacin casi completa de cualesquiera
hidrocarburos que hiervan con una diferencia de 1.5 a 2.0 C. Se han desarrollado
procedimientos mejorados para la destilacin azeotrpica (mezclas de dos o ms lquidos que
destilan con un punto de ebullicin constante, que es diferente de sus puntos de ebullicin
respectivos por separado), de stos, uno se basa en el uso de productos qumicos perfluorados,
alternativamente con compuestos orgnicos polares que contienen grupos hidroxilo, carboxilo,
cetona, nitrilo, o similares formadores de azetropos, y es particularmente efectivo para separar
las parafinas ramificadas de las cicloparafinas, una de las separaciones ms difciles encontradas
en el anlisis de las fracciones del crudo.
Se han desarrollado mtodos de adsorcin para separar cuantitativamente los hidrocarburos
aromticos de los parafnicos y cicloparafnicos; los mismos procedimientos descomponen las
mezclas de aromticos en porciones mono, di y trinucleares. En ciertos casos puede emplearse la
adsorcin para separar ismeros, en particular ismeros aromticos.
Una adaptacin del mtodo de cromatografa de particin que emplea ciertos productos
qumicos fluorados como fase mvil, es tambin efectiva para separar las parafinas
(particularmente las ramificadas) de las cicloparafnas.
A pesar de estos notables avances en tcnicas de separacin y en mtodos espectroscpicos,
la determinacin de los componentes hidrocarbonados individuales constituye todava un gran
problema y para facilidad, se han establecido varias formas de clasificar el petrleo crudo.

CLASIFICACIN DEL PETRLEO CRUDO

El petrleo crudo procedente de diferentes depsitos e incluso de distintos pozos de un
mismo yacimiento se diferencian unos de otros por sus propiedades fsicas y qumicas. Las
propiedades del crudo determinan la orientacin de su refino e influyen de una manera decisiva
en la calidad de los productos obtenidos a partir de ste. Existen las ms diversas clasificaciones
qumicas, industriales y comerciales del petrleo crudo. Por ejemplo.
Tabla 7.1 VARIEDADES DEL PETRLEO CRUDO MEXICANO PARA EXPORTACIN.
Petrleo crudo % S (m/m) API
Pesado o Maya 3.3 22.0
Ligero o Istmo 1.3 33.6
Superligero u Olmeca 0.8 39.3


Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 150 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Otra clasificacin es por su densidad y se subdivide en:
Tabla 7.2 CLASIFICACIN DEL PETRLEO CRUDO SEGN SU DENSIDAD.
Densidad (g/mL) Tipo de petrleo API
< 0.83 Superligero > 39.0
0.83-0.87 Ligero 31.1-39.0
0.87-0.92 Mediano 22.3-31.1
0.92 -1.00 Pesado 10.0-22.3
> 1.00 Extrapesado > 10.0

Dada la importancia de la temperatura y la presin en el proceso de refino, los crudos se
clasifican adems por su viscosidad y punto de fluidez, e intervalo de destilacin. Tambin se
tienen en cuenta otras caractersticas fsicas y qumicas, como el color y el contenido de carbono
residual.

Clasificacin Qumica
La clasificacin qumica del petrleo crudo se relaciona con la estructura molecular de las
molculas presentes. Las molculas ms pequeas, 6 tomos de carbono o menos, son
predominantemente parafinas, de modo que la clasificacin generalmente se basa en el anlisis
del petrleo crudo despus de que la mayora de las molculas ligeras se han retirado.
Trminos tales como parafnico, naftnico, naftnico-aromtico, y aromtico-asfltico se
utilizan en varios mtodos de clasificacin que se han propuesto. Estos trminos obviamente
relacionan la estructura molecular de las especies qumicas predominantes en el crudo. Sin
embargo, tal clasificacin es difcil de realizar, debido a que las molculas grandes consisten de
aromticos condensados y naftenos cclicos con cadenas parafinicas laterales. La estructura
qumica es mucho ms difcil de medir que las propiedades fsicas.

Correlacin de propiedades fsicas y qumicas para clasificacin del petrleo crudo
El estudio en especificaciones de productos del petrleo ha mostrado que ciertas
caractersticas fsicas estn directamente relacionadas con la estructura molecular. Es as que se
realizan mediciones de varias propiedades fsicas y qumicas. Con el uso de diagramas o de
ecuaciones, se estima su clasificacin como parafnico, naftnico, aromtico o mixto, de acuerdo
con la proporcin predominante de molculas de hidrocarburos similares. En los crudos de base
mixta se tienen cantidades variables de cada tipo de hidrocarburo. Unas pruebas tiles en la
clasificacin son: contenido de carbn e hidrgeno, densidad relativa , viscosidad, ndice de
refraccin, punto de fluidez, punto de anilina, ndice de cetano, constante de viscosidad-
densidad, temperatura de ebullicin, API. El conocimiento de todas o parte de estas pruebas
permite llegar a una idea bastante aproximada de la naturaleza qumica del crudo. Por ejemplo:
20
4
d
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 151 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
I. El petrleo crudo con alto contenido de carbono, bajo contenido de hidrgeno y alta densidad
API suele ser rico en aromticos, mientras que un bajo contenido de carbono, alto contenido
de hidrgeno y baja densidad API indica que el petrleo crudo es, por lo general, rico en
parafinas.
II. El petrleo crudo que contiene una cantidad apreciable de sulfuro de hidrgeno u otros
compuestos de azufre reactivos se denominan amargos; si el contenido de azufre es menor,
se le llama dulce. Algunas excepciones a esta regla es el crudo West Texas (que siempre
se considera amargo independientemente de su contenido de H
2
S) y el crudo rabe
altamente sulfuroso (que no se considera amargo porque sus compuestos de azufre son
poco reactivos), vea la Tabla 7.3.
III. El ndice de refraccin (n), la densidad relativa (d) a 20 C, y punto de anilina (PA), permite
obtener la correlacin de:
Aromticos
Naftenos
Parafinas Aromticos
Naftenos
% C = (1039.4 n) - (470.4 d) - (0.315 PA) - 1094.3
% C = - (1573.3 n) + (840.15 d) - (0.4619 PA) + 1662.2
% C = 100 - (% C + % C )



IV. Otro mtodo de clasificacin mide la densidad de varias fracciones separadas por destilacin
e intenta relacionar la estructura qumica y la densidad relativa. Por ejemplo, una
clasificacin propuesta por la US Bureau of Mines considera la densidad relativa de la
fraccin destilada a presin atmosfrica en el intervalo de 250 a 275 C (fraccin
caracterstica de la parte ligera del crudo) y la densidad relativa de la fraccin destilada a una
presin de 5.3 kPa dentro de los lmites de 275 a 300 C (fraccin caracterstica de la parte
pesada del crudo). Una vez obtenida la densidad de estas dos fracciones se comparan los
resultados con los datos de la Tabla 7.3, posteriormente con las densidades de las fracciones
se determina, utilizando la Tabla 7.4, a cul de las siete clases debe referirse. Vea la
Tabla 7.4.
Tabla 7.3 NORMAS PARA LA CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS
PROPUESTA POR LA US BUREAU OF MINES.
Densidad relativa de las fracciones del petrleo crudo
Fracciones
Base parafinica Base intermedia Base naftnica
Ligera
A presin atmosfrica de 250 a 275 C < 0.8251 0.8251 a 0.8597 > 0.8597
Pesada
A presin de 5.3 KPa de 250 a 275 C < 0.8762 0.8762 a 0.9334 > 0.9334




Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 152 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tabla 7.4 CLASIFICACIN QUIMICA DE LOS CRUDOS PROPUESTA POR LA US OF MINES.
No. Base (clase) de crudo Base de la fraccin ligera Base de la fraccin pesada
1 Parafinica Parafinica Parafinica
2 Parafinita-intermedia Parafinica Intermedia
3 Intermedia-parafinica Intermedia Parafinica
4 Intermedia Intermedia Intermedia
5 Intermedia-naftnica Intermedia Naftnica
6 Naftnica-intermedia Naftnica Intermedia
7 Naftnica Naftnica Naftnica

El defecto de esta clasificacin reside en el carcter algo convencional de los lmites de
densidades.
V. Se puede clasificar el petrleo crudo mediante el factor K
UOP,
de la Universal Oil Products
(UOP), que se calcula utilizando la Temperatura (T) de ebullicin en grados de Rankine, y la
densidad relativa ( a 60 F)
3
60/ 60
UOP
T R
K


=

VI. Algunos petrleos se utilizan como referencia, ejemplos se dan en la Tabla 7.5.
TABLA 7.5 CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES DE VARIOS PETRLEOS CRUDOS.
Origen y denominacin del
Crudo
Parafinas
[% Vol]
Aromticos
[% Vol]
Naftenos
[% Vol]
Azufre
[% Peso]
API
ndice de
Octano
Nigerian Light 37 9 54 0.2 36 60
Saudi Light 63 19 18 2.0 34 40
Saudi Heavy 60 15 25 2.1 28 35
Venezuela Heavy 35 12 53 2.3 30 60
Venezuela Light 52 14 34 1.5 24 50
USA Midcontinental Sweet - - - 0.4 40 -
USA West Texas South 46 22 32 1.9 32 55
North Sea Brent 50 16 34 0.4 37 50
Mxico 5-12 - - 0.8-3.3 45-12 -

Hidrocarburos componentes del petrleo crudo
Parafinas
Son molculas de hidrocarburos de cadena saturada parafnica (alifticos), y tienen como
frmula C
n
H
2n+2
. Pueden ser cadenas rectas (normales) o ramificadas (ismeros) de tomos de
carbono. Las molculas de parafina de cadena normal, ms ligeras, se encuentran en los gases y
en las ceras parafnicas. Las parafinas de cadena ramificada suelen encontrarse en fracciones
pesadas del crudo.

Aromticos
Compuestos de hidrocarburos de anillo insaturado (cclicos). El naftaleno y sus derivados son
compuestos aromticos de doble anillo fusionado. Los aromticos ms complejos, los
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 153 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
polinucleares (tres o ms anillos aromticos fusionados), se encuentran en fracciones pesadas del
crudo.

Naftenos
Son hidrocarburos de anillo saturado (cclicos), de frmula C
n
H
2n
, que se encuentran en todas
las fracciones del crudo excepto en las ms ligeras. Predominan los naftenos de un solo anillo
con 5 y 6 tomos de carbono, encontrndose naftnos de dos anillos (parafinas di cclicas) en los
componentes ms pesados de la nafta.

Componentes del petrleo crudo que no son hidrocarburos
Azufre y sus compuestos
El azufre est presente en el gas natural y el petrleo crudo en forma de sulfuro de hidrgeno
(H
2
S), formando compuestos (tioles o mercaptanos, sulfuros, polisulfuros, etc.) o como azufre
elemental. Cada gas y cada crudo tienen distintos tipos y cantidades de compuestos de azufre
pero, por lo general, la proporcin, estabilidad y complejidad de los compuestos son mayores en
las fracciones pesadas del crudo.
Los mercaptanos tienen olores caractersticos, detectables incluso a bajas concentraciones. Se
encuentran en el gas, en el petrleo crudo y en los destilados. Los ms comunes son los
metilmercaptanos y los etilmercaptanos. Los mercaptanos se aaden con frecuencia al gas
comercial (GLP) para odorizarlo con miras a la deteccin de fugas.
Se considera generalmente que un alto contenido de azufre es perjudicial en la mayora de los
productos petrolferos, y la separacin de los compuestos de azufre o su conversin en tipos
menos perjudiciales constituye una parte costosa e importante en la Refinera. La presencia de
compuestos de azufre en la gasolina provoca corrosin en partes del motor, esencialmente en las
condiciones del invierno, cuando el agua que contiene dixido de azufre de la combustin puede
acumularse en el crter. Por otra parte, los mercaptanos disueltos en los hidrocarburos son
directamente corrosivos frente al cobre y al latn en presencia de aire. Los mercaptanos afectan
tambin desfavorablemente a la susceptibilidad al plomo y a la estabilidad del color. Asimismo,
los compuestos de azufre impactan en la ecologa.
La mayor parte del sulfuro de hidrgeno se desprende durante un periodo determinado de la
destilacin, a temperaturas del petrleo entre los 165 y 205 C. Algunos crudos (Irn, Irak, Texas
Occidental) de contenido en azufre entre 1 y 2 % estn acompaados por gas rico en sulfuro de
hidrgeno, y en el gas natural de muchos campos petrolferos existen grandes cantidades del
mismo. Existe riesgo de exposicin a niveles txicos de H
2
S cuando se realizan trabajos de
perforacin, produccin, transporte y procesado de petrleo y de gas natural.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 154 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Compuestos de oxgeno
Los productos resinosos y asflticos que pueden separarse de los residuos y de las fracciones
de ms alto punto de ebullicin, tienen contenidos de oxgeno hasta del 8 % en masa y quizs
ms altos en ocasiones. Estos compuestos de alta masa molar contienen la mayor parte del
oxgeno del crudo, y se ha comprobado que contienen cidos carboxlicos y fenoles. Los
primeros cidos que se obtuvieron eran derivados de los naftenos, y se denominaron cidos
naftnicos. Es sorprendente la gran cantidad de cidos naftnicos estudiados, pero debe tenerse
presente que todava no se han examinado centenares de crudos a este respecto.
Los cidos carboxlicos del crudo con menos de ocho tomos de carbono por molcula son
de naturaleza casi enteramente aliftica. Los cidos monocclicos comienzan en C
6
y predominan
en el campo de C
9
a C
13
, y los cidos dicclicos comienzan en C
12
y predominan por encima de
C
14
. Esto parece indicar que las estructuras de los cidos carboxlicos corresponden con las de
los hidrocarburos con los que estn asociados en el crudo.
En una destilacin de gasolina directa, se encuentran trazas de fenoles, sin embargo, las
fracciones de craqueo contienen ms fenoles y se supone que stos se forman a partir de
sustancias de mayor masa molar (resinas) durante la pirlisis. El Fenol existe en pequeas
proporciones; de los cresoles, el ms abundante es el ismero orto.
Se han obtenido pequeas cantidades de dos componentes cristalinos por separacin
cromatogrfica del extracto con dixido de azufre, de un destilado de aceite lubricante, y uno de
ellos tiene una frmula prxima a C
21
H
30
O. Esto sugiere la idea de que algo del oxgeno del
petrleo forma parte de compuestos anlogos a los benzotiofenos que aparecen en las fracciones
de ms alto punto de ebullicin.

Compuestos de nitrgeno
El nitrgeno se encuentra en las fracciones ligeras del crudo formando parte de compuestos
bsicos. En general, cuanto ms asfltico es el crudo, mayor es su contenido en nitrgeno. Se ha
establecido una correlacin entre porcentaje de nitrgeno y residuo de carbon; a mayor valor de
este ltimo, ms alto porcentaje de nitrgeno. La presencia de nitrgeno en el crudo tiene en las
operaciones de refinacin un efecto perjudicial, por ejemplo, envenenamiento de los
catalizadores de craqueo; contribuye a la formacin de gomas en productos tales como el
combustleo (fuel oil). La tendencia a obtener ms fracciones del crudo, para obtener materias
primas para el craqueo cataltico, ha acentuado el efecto perjudicial de los compuestos de
nitrgeno, al concentrarse stos en las fracciones de ms alta temperatura de ebullicin.


Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 155 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Trazas metlicas
En el petrleo crudo se encuentran con frecuencia cantidades muy pequeas de metales como
cobre, nquel, hierro y vanadio. La destilacin en la refinera concentra los constituyentes
metlicos en los residuos, aunque algunos aparecen en los destilados de ms alta temperatura de
ebullicin, esto puede deberse en parte a arrastre. La presencia de mnimas cantidades de hierro,
cobre, y particularmente nquel y vanadio en las materias primas de carga al craqueo cataltico
afectan a la actividad del catalizador y provocan un aumento en la produccin de gas o coque y
una disminucin en los rendimientos de gasolina.
En generadores de energa de alta temperatura, tales como turbinas alimentadas con petrleo,
la presencia de constituyentes metlicos en el combustible, particularmente de vanadio, puede
conducir a depsitos de cenizas en los rotores de las turbinas, reduciendo as su libertad de
movimiento y perturbando su equilibrio. Las cenizas resultantes de la combustin del
combustible que contienen sodio y especficamente vanadio atacan al revestimiento refractario
del horno, bajando su punto de fusin y ocasionando as su deterioro.

Sales inorgnicas
A menudo, los crudos de petrleo contienen sales inorgnicas, como el cloruro de sodio, el
cloruro de magnesio y el cloruro de calcio, suspendidas en el crudo o disueltas en el agua
retenida (salmuera).

Dixido de carbono
Puede proceder de la descomposicin de carbonatos o bicarbonatos presentes en las sales
inorgnicas del crudo.

PROCESOS DE REFINACIN

El proceso de refinacin del petrleo crudo, en general se puede dividir en cuatro etapas:
I. Separacin.- El petrleo crudo se separa fsicamente en torres de destilacin atmosfrica y al
vaco en varias corrientes lquidas con diferentes intervalos de temperatura de ebullicin,
denominadas fracciones.
Las fracciones obtenidas en la etapa de separacin no pueden considerarse, en general, como
producto acabado (con excepcin del residuo atmosfrico, vendido como combustleo
pesado), por lo que se requiere que cada una de las fracciones obtenidas pase a un segundo
tratamiento, denominado proceso de transformacin (conversin).
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 156 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
II. Transformacin.- Con este nombre se conocen los procesos de tratamiento al que se
someten las fracciones, que permite alterar su estructura qumica, ya sea por tratamiento
fsico, qumico, descomposicin trmica, descomposicin cataltica o por sntesis.
III. Acabado.- Se denomina acabado al tratamiento a que se someten los productos de la etapa
de transformacin, ya sea para mezclar y combinar fracciones de hidrocarburos, redestilar,
agregar aditivos y otros componentes para obtener productos con propiedades especficas, de
importancia y de alto valor comercial. Procesos que se aplican para retirar las impurezas, por
una variedad de formas, a fin de que los productos obtenidos cumplan con las
especificaciones tcnicas y comerciales.
IV. Operaciones auxiliares de refino.- Operaciones en la refinera necesarias para dar soporte al
proceso de refinacin del petrleo crudo. Entre stas estn: Recuperacin de residuos ligeros,
tratamiento del agua amarga, produccin de hidrgeno, recuperacin de azufre, tratamiento
de gas cido y gas residual, suministro de catalizadores, reactivos, generacin de vapor,
compresores para suministro de aire, suministro de nitrgeno gaseoso, suministro de oxgeno
gaseoso, suministro de gases combustibles.

En la Tabla 7.6, se muestra un resumen de los procesos que comprenden las tres primeras
etapas que se acaban de describir.
Tabla 7.6 PROCESOS DE REFINACIN.
Nombre del
proceso
Accin Mtodo Finalidad Materia prima Productos
Procesos de
Fraccionamiento
Separacin

Destilacin atmosfrica Separacin Trmico Separar fracciones
Petrleo crudo
desalado
Gas, gasleo, destilado
Destilacin al vaco Separacin Trmico Separar sin craqueo
Residuo de torre
atmosfrica
Gasleo, materia prima
para lubricantes
Procesos de
conversin
Descomposicin

Craqueo cataltico Alteracin Cataltico Mejorar gasolina
Gasleo, destilado
de coque
Gasolina, materia prima
para petroqumica
Coquizacin Polimerizacin Trmico
Convertir residuos de
vaco
Petrleo pesado,
alquitrn
Nafta, gasleo, coque
Hidrocraqueo
(Hydrocracking)
Hidrogenacin Cataltico
Convertir en
hidrocarburos ms
ligeros
Gasleo, petrleo
de craqueo,
residuos
Productos ligeros de
mayor calidad
Reformacin de
hidrgeno
Descomposicin
Trmico/
Cataltico
Producir hidrgeno
Gas desulfurado,
O
2
, vapor
Hidrgeno, CO, CO
2

Reduccin de
viscosidad
Descomposicin Trmico Reducir la viscosidad
Reducir la
viscosidad
Destilado, alquitrn
Procesos de
conversin
Unificacin
Alquilacin Combinacin Cataltico
Unir olefinas e
isoparafinas
Isobutano de
torre, olefina de
craqueo
Isooctano (alquilato)
Composicin de grasas Combinacin Trmico
Combinar jabones y
petrleos
Aceite lubricante,
cido graso, metal
alcalino
Grasa lubricante
Polimerizacin Polimerizacin Cataltico
Unir dos o mas
olefinas
Olefinas de
craqueo
Nafta de alto ndice de
octano, materias primas
para petroqumica

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 157 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Nombre del
proceso
Accin Mtodo Finalidad Materia prima Productos
Procesos de
conversin
Alteracin/
Rectificacin

Reformado Cataltico
Alteracin/Des-
hidrogenacin
Cataltico
Mejorar nafta de bajo
ndice de octano
Nafta de
coquificador/
Hidrocraqueo
Reformado/ aromtico de
alto ndice de octano
Isomerizacin Rectificacin Cataltico
Convertir cadena
recta en ramificada
Butano, Pentano,
Hexano
Isobutano/
Pentano/
Hexano
Procesos de
tratamiento

Tratamiento con
aminas
Tratamiento Absorcin
Eliminar
contaminantes cidos
Gas cido,
hidrocarburos con
CO
2
y H
2
S
Gases sin cidos e
hidrocarburos lquidos
Desalado
(pretratamiento)
Deshidratacin Absorcin
Eliminar
contaminantes
Petrleo crudo
Petrleo crudo
desalinizado
Secado y
desmercaptanizado
Tratamiento
Absorcin/
Trmico
Eliminar H
2
O y
compuestos de azufre
Hidrocarburo
lquido, GLP,
materia prima
alquilada
Hidrocarburos
desmercaptanizados y
secos
Extraccin con furfural
Extraccin con
disolvente
Absorcin
Mejorar destilado
intermedio y
lubricantes
Petrleos
reciclados y
materia prima
para lubricantes
Gasleo diesel y lubricante
de alta calidad
Hidrodesulfuracin Tratamiento Cataltico
Eliminar azufre,
contaminantes
Residuo/Gasleo
alto en azufre
Olefinas desulfuradas
Hidrotratamiento Hidrogenacin Cataltico
Eliminar impurezas/
Saturar
hidrocarburos
Residuos,
hidrocarburos de
craqueo
Carga de craqueo,
destilado, lubricante
Extraccin con Fenol
Extraccin con
disolvente
Absorcin/
Trmico
Mejorar ndice de
viscosidad del
lubricante, color
Materiales bsicos
para petrleos
lubricantes
Petrleos lubricantes de
alta calidad
Desasfaltado con
disolventes
Tratamiento Absorcin Eliminar asfalto
Residuo de torre
de vaco, Propano
Aceite lubricante pesado,
asfalto
Desparafinado con
disolventes
Tratamiento
Refrigera-
cin/
Filtracin
Eliminar ceras de las
cargas de lubricante
Petrleos
lubricantes de
torre de vaco
Material bsico
desparafinado para
lubricantes
Extraccin con
disolvente
Extraccin con
disolvente
Absorcin/
Precipita-
cion
Separar aromticos
insaturados
Gasleo,
reformado,
destilado
Gasolina de alto ndice de
octano
Desmercaptanizado Tratamiento Cataltico
Eliminar H
2
S,
convertir mercaptano
Destilado/
Gasolina sin tratar
Destilado/
Gasolina de alta calidad













Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 158 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
PARTE I. SEPARACIN


DESTILACIN

En esta etapa del petrleo crudo se separan los hidrocarburos en compuestos individuales,
denominados fracciones. El mtodo para efectuar esta separacin es la destilacin. Al equipo en
que se realiza este proceso se le denomina columna de destilacin. La pirlisis (del griego, pyros,
fuego; lysis, ruptura) es el trmino que se utiliza para indicar una descomposicin trmica, que
aplicado a una mezcla lquida permite obtener compuestos, generalmente con puntos de
ebullicin ms bajos que la mezcla original. Cuando se destila una mezcla lquida, se calienta
hasta el punto de ebullicin. Esto produce un vapor que contiene una mayor proporcin del
lquido con el punto de ebullicin ms bajo. Por ejemplo, la ebullicin de una mezcla a partes
iguales de alcohol y agua, origina un vapor: al inicio es alcohol y al continuar calentando
contendr una proporcin creciente de vapor de agua.
Las columnas de destilacin son las unidades de mayor tamao en la refinera. Son equipos
complejos, aun cuando la destilacin consiste solamente en la ebullicin de una sustancia y su
condensacin. El equipo en que esto tiene lugar puede adoptar una variedad de formas. En
refineras de petrleo crudo una sola unidad de destilacin puede procesar ms de 100,000
barriles de petrleo (16,000 m
3
) al da y los sistemas de redestilacin y de recuperacin operan a
presiones que varan desde el vaco hasta 30 kg
f
/cm
2
.
Este tipo de columnas de destilacin est formada por una torre que contiene un determinado
nmero de platos o bandejas horizontales, vea la Figura 7.1. Estas torres pueden tener hasta
nueve metros de dimetro, por lo que es esencial que los platos estn perfectamente nivelados.
Los tipos de platos son muy diversos, pero en todos los casos su objetivo es procurar un contacto
eficiente entre los vapores y el lquido condensado con un mnimo de cada de presin. La
mayora de las columnas contienen platos de burbujeo. La Figura 7.1 muestra un plato de
burbujeo de tipo campana.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 159 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Figura 7.1 Campanas de Burbujeo.


El petrleo crudo, desgasificado, desalado y calentado, se separa en vapor y lquido, en el
punto en el que entra en la columna, vea la Figura 7.2 A. El vapor asciende por la columna,
burbujeando a travs de los orificios en los platos y se pone en contacto con el lquido que
desciende, el cual va cayendo de plato en plato, vea la Figura 7.2 B. De esta forma los vapores
se hacen progresivamente ms ricos en los constituyentes ms ligeros o ms voltiles del
petrleo, mientras que en los lquidos que descienden se concentran los ms pesados. Por esto,
los lquidos que se separan son ms puros que aquellos que se obtendran por evaporacin
seguida de la condensacin de cada fraccin. El lquido que se bombea se denomina reflujo.


Figura 7.2 A) Torre de destilacin. La destilacin industrial se lleva a cabo de diferente manera que la del
laboratorio. En los platos de la torre de destilacin se ponen en contacto intimo la fase lquida que desciende y el
vapor que asciende. Los componentes voltiles de la mezcla predominan en la fase vapor, y los pesados en la lquida,
de tal forma que de lo alto de la torre (domo) pueda extraerse una fraccin ligera y de la parte baja (fondo), la
fraccin pesada. B) Corte transversal de una torre de destilacin.

El nmero y tipo de los diferentes procesos de las refineras modernas depende del tipo de
crudo que sea la materia prima y de los requisitos de los productos finales.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 160 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Fraccionamiento
Esta operacin se realiza simultneamente en las torres de destilacin. En lo alto de la
columna de destilacin se tienen diferentes gradientes de temperatura, lo que permite separar al
crudo inicialmente introducido en la columna en diferentes efluentes o fracciones. Cada fraccin
es una mezcla de compuestos similares. As, la fraccin de lubricante, es una mezcla de
compuestos de alta masa molar, todos ellos apropiados para su uso como lubricantes. De igual
forma la gasolina estar compuesta de ciertos compuestos voltiles combustibles.
Debido a que las fracciones que se obtienen son mezclas de compuestos, no hierven
isotrmicamente como sucede con los lquidos puros, sino que tienen rangos de ebullicin
caractersticos. A los lmites entre los que hierven estas fracciones se les conoce como puntos de
corte. Para determinar los puntos de corte, vea la Figura 7.4 B, se hacen pruebas al crudo que se
va a procesar. En la Figura 7.3 se muestra una hoja de control de pruebas de laboratorio.
La destilacin se realiza en dos etapas, la primera a 760 mmHg, la segunda a 40 mmHg. Para
expresar los resultados de la segunda etapa, de una presin de 40 a 760 mmHg, se utilizan
grficas o programas de computadora, como se ve en la Figura 7.4 A. Con los datos referidos a
la presin de 760 mmHg, se traza la grfica ASTM, como se ve en la Figura 7.5.
Figura 7.3 Pruebas de
laboratorio.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 161 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas

Figura 7.4 A) Grfico para realizar la conversin de las temperaturas de destilacin obtenidas a 40 mmHg a las
temperaturas de 760 mmHg. B) Puntos de corte.

Figura 7.5 Curva de destilacin ASTM.


La Figura 7.5 muestra la curva de destilacin ASTM de un crudo, Curva TBP (True Boilling
Point), en la que se indican las temperaturas de corte para obtener cada una de las fracciones,
gasolina, nafta, queroseno, gasleo.
Por ejemplo, si en la refinera predomina la produccin de gasleo, vea la figura 7.5, la
destilacin ser hasta 300 C; es decir, se destilan los productos hasta el queroseno y
aproximadamente la mitad del gasleo, dejando un residuo abundante y de baja viscosidad. Otro
caso es separar del crudo las fracciones para obtener aceites lubricantes y asfaltos. La destilacin
debe ser hasta que el residuo sea del 10 % del crudo original, y con cambio de la presin al
destilar. En el Apndice 2, en las lecturas recomendadas para el capitulo 7, en el articulo
nmero 25 se trata un ejemplo del diseo de una torre de destilacin.
En la Tabla 7.7 se ven algunos intervalos de las temperaturas de corte para las fracciones que
ms comnmente se separan en las torres de destilacin y fraccionamiento del crudo.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 162 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tabla 7.7 INTERVALOS DE TEMPERATURA DE CORTE.
Mxico Otros Pases.
Fraccin
T [C]
Carbonos
presentes
Butano y ms ligeros -- -- -- C
1
-C
4

Gasolina ligera (LSR) 32-104 -- -- C
5
- C
7

Nafta (Gasolina pesada directa) 82-204 45-200 150-220 C
5
-C
12

Queroseno 165-282 200-275 220-275 C
12
-C
16

Gasleo ligero 215-338 250-300 250-350 C
15
-C
18

Gasleo atmosfrico 288-443
Gasleo de vaco 399-565
C
16
-C
30
Crudo reducido de vaco > 538
> 300 > 350
> C
30


La curva de destilacin del petrleo crudo, y el tipo de unidad de destilacin, determinan en
mucho las fracciones a obtener. No es prctico producir gran cantidad de pequeas fracciones, ya
que se requerira de un nmero excesivo de platos. Por ejemplo, el intervalo de destilacin
especfico para disolventes del tipo ter de petrleo (C
5
-C
6
), utilizado como combustible de
encendedores, puede ser tan corto como 10 a 15 C.
Cada fraccin debe cumplir una especificacin, conforme a su curva de destilacin y al
proceso de transformacin a que se ha de someter cada una de stas, por lo que el
fraccionamiento del crudo debe ser lo suficientemente bueno para que esto se realice con todas
las fracciones que se obtienen simultneamente. Los detalles de especificacin varan con el tipo
de producto y el mercado a que se destina. Las especificaciones usuales se dan en la Tabla 7.8.
Tabla 7.8 ESPECIFICACIN DE LA FRACCIONES.
Fraccin Especificacin
Gasolina (ligera y pesada) Presin de vapor Reid a 38 C
Nafta y Queroseno Punto de inflamacin
Gasleos Punto de inflamacin, punto de congelacin, contenido de azufre
Fuel Oil Punto de inflamacin, punto de congelacin, viscosidad
Aceites lubricantes Punto de inflamacin, viscosidad
Asfaltos Penetracin a 25 C

Con los parmetros de destilacin determinados por las pruebas de laboratorio, la demanda
de las posibles fracciones y las instalaciones de refinacin que se tienen, el petrleo crudo pasa al
proceso de destilacin y fraccionamiento. A continuacin se describen cada una de las etapas.

Desalado (Tratamiento previo del petrleo crudo)
El petrleo crudo suele contener agua, sales inorgnicas, slidos en suspensin y trazas
metlicas solubles en agua. Si el contenido de sales del petrleo crudo es superior a
10 lb/1,000 barriles de petrleo crudo (expresado como NaCl), el crudo precisa un desalado para
minimizar el ensuciamiento y la corrosin (debidas al depsito de sales sobre la superficie de
transmisin de calor y a los cidos formados por la descomposicin de los cloruros), y para
proteccin del equipo que se utiliza en los procesos siguientes. Tres mtodos usuales de desalado
del petrleo crudo son:
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 163 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Desalado qumico. Se lleva a cabo por emulsionado del crudo con agua a 121 C y a una
presin suficiente para evitar la vaporizacin de los hidrocarburos o del agua. Se aaden al
crudo agua y surfactantes qumicos (desemulsificantes), se calienta para que las sales y otras
impurezas se disuelvan en el agua o se unan a ella, y despus se deja reposar en un tanque, de
donde se separa el agua por decantacin.
Desalado por campo elctrico. Se aplican cargas electrostticas de alto potencial (de 16000 a
35000 voltios) para provocar la unin de los glbulos de agua suspendidos y su separacin en
la parte del fondo del tanque de decantacin. Los surfactantes se aaden slo cuando el crudo
contiene gran cantidad de slidos en suspensin.
Un tercer proceso, menos comn, consiste en filtrar el petrleo crudo caliente utilizando
tierra (arcillas) como medio filtrante.

El contenido de sales se reduce normalmente un 90 % o ms en una operacin de una etapa.
Se llegan a utilizar etapas adicionales para reducir el contenido de sales si una etapa de desalado
es inadecuada. Durante el desalado hay posibilidad de exposicin a amonaco, desemulsificantes
qumicos secos, sustancias custicas y/o cidos. Cuando se utilizan temperaturas elevadas en las
operacines de desalado del crudo amargo (sulfuroso), se produce cido sulfhdrico.
Dependiendo del crudo utilizado como carga y de los productos qumicos de tratamiento
empleados, el agua residual contendr cantidades variables de cloruros, sulfuros, bicarbonatos,
amonaco, hidrocarburos, Fenol y slidos en suspensin, por lo que requiere tratamiento antes de
desecharla.

Calentamiento del crudo desalado
Despus del desalado, el crudo de petrleo se bombea a travs de una serie de
intercambiadores de calor, elevndose su temperatura hasta alrededor de 288 C por el
intercambio de calor con las corrientes de producto y de reflujo. Posteriormente se calienta hasta
alrededor de 399 C en un horno (de calefaccin directa o tubos) y se carga a la zona de
alimentacin de las columnas de fraccionamiento atmosfricas. La temperatura de descarga del
horno es suficientemente elevada (de 349 a 399 C) para vaporizar todos los productos extrados
por encima de la zona de alimentacin.
El mtodo de calentamiento depende principalmente de las temperaturas de trabajo:
Se emplea vapor de agua para temperaturas hasta 165 C, con una presin de 12 a
12.5 kg
f
/cm
2
.
Para temperaturas ms altas se utilizan hornos tubulares. De forma muy breve, su diseo se
basa en el calor cedido por el combustible al arder para comunicar la cantidad suficiente de
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 164 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
calor al crudo o a una fraccin. El rendimiento de un horno bien proyectado es del orden del
75 al 80 %. La disposicin de los tubos para el paso del crudo ha de ser tal que ofrezcan
suficiente superficie para alcanzar una transferencia de calor razonable. La velocidad de
circulacin del crudo debe ser tal que no haya una excesiva presin en el sistema de
recuperacin de calor y en la bomba de carga.

La mayor parte de los hornos tubulares tienen una seccin separada y protegida de los
mecheros por una pared de mampostera refractaria. El crudo pasa a la seccin de radiacin, en
la que se somete al calor, elevndose su temperatura hasta la requerida a su salida. Los hornos
varan en su forma y disposicin, pero el serpentn propiamente dicho est formado
invariablemente por tubos rectos de 7.6 a 15.2 cm de dimetro y 6 a 12 m de longitud, unidos en
los extremos por curvas o cabezales de dos o cuatro orificios, segn que se emplee un flujo
sencillo o de doble paso. La limpieza durante las paradas se facilita por medio de tapones
colocados en los lados opuestos de los tubos, con el fin de introducir mquinas raspadoras o
golpeadoras movidas por aire que separan el depsito de coque.

Fraccionamiento del Petrleo crudo
El primer paso del fraccionamiento del crudo es en torres de destilacin atmosfrica y al
vaco. El petrleo crudo previamente calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de
destilacin directa, diferenciadas por puntos de ebullicin especficos y clasificados por orden
decreciente de volatilidad en gases, destilados ligeros, destilados intermedios, gasleos y residuo.
El fraccionamiento funciona porque los gradientes de temperatura desde el fondo al extremo
superior de la torre de destilacin hace que los componentes con punto de ebullicin ms alto se
condensen primero, en tanto que las fracciones con punto de ebullicin ms bajo alcanzan mayor
altura en la torre antes de condensarse. En el interior de la torre, los vapores ascendentes y los
lquidos descendentes (reflujo) se mezclan a niveles en los que sus composiciones respectivas
estn equilibradas entre s. En dichos niveles (o fases) estn dispuestos unos platos especiales
que extraen una fraccin del lquido que se condensa en cada nivel.

Destilacin Atmosfrica
En las torres de destilacin atmosfrica, el crudo se carga justo por encima del fondo, a
presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a temperaturas comprendidas entre 343 y
371 C, para evitar el craqueo trmico. Las fracciones ligeras (de bajo punto de ebullicin) se
difunden en la parte superior de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras
unidades para su ulterior proceso, tratamiento, mezcla y distribucin.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 165 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Figura 7.6 Proceso de
destilacin atmosfrica del
petrleo crudo. Para
simplificar, slo se
muestran dos separadores
laterales. Generalmente se
tienen cuatro para
producir cortes extra, tales
como el queroseno y el
diesel.

El gas combustible y la nafta ligera se extraen por la parte superior de la torre en forma de
vapor. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se toma de la seccin superior de la torre como
corriente de producto de evaporacin.
Las fracciones del rango de ebullicin intermedio: gasleo, nafta pesada (destilados medios),
se extraen de la seccin intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las
operaciones de acabado. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros,
que se devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes. Vea las Figuras 7.2 y 7.6.
Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido)
que se condensan en el fondo de la torre, se utilizan como combustleo, para fabricar betn o
como carga de craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco
para su ulterior fraccionamiento. Vea la Figura 7.7.
Figura 7.7 Proceso de
destilacin al vaco.




Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 166 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Destilacin al vaco
Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el
craqueo trmico al destilar el residuo o crudo reducido que llega de la torre atmosfrica a
mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de
las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras
de partculas fluidizadas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las
velocidades. Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleo, material base para
aceites lubricantes y residuos pesados para desasfaltado con Propano. Una torre de segunda fase,
que trabaja con un nivel menor de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica
que no se utiliza para procesado de lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco
no utilizado para desasfaltado.
Por lo comn, las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del
residuo sobrante. Asimismo, los residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un
coquificador, utilizarse como material para lubricantes o asfalto, o desulfurarse y mezclarse para
obtener combustleo bajo en azufre. Vea la Figura 7.8.
Figura 7.8 Proceso de destilacin
atmosfrica y destilacin al vaco.


Productos de la unidad de destilacin de crudo
En orden de punto de ebullicin creciente, los principales productos de una unidad
caracterstica de destilacin de crudo son:
Gas combustible. El gas combustible consta principalmente de Metano y de Etano. En
algunas refineras tambin se incluye en la corriente de gas combustible Propano en exceso
del requerido para el GLP. Esta corriente tambin se conoce como gas seco.
Gas hmedo. La corriente de gas hmedo contiene Propano y Butano as como tambin
Metano y Etano. El Propano y el Butano se separan para utilizarse en el GLP, y en el caso del
Butano, para mezclado con la gasolina.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 167 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Gasolina directa ligera (siglas inglesas LSR). La corriente de gasolina directa se desulfura y
se mezcla para dar el nmero de octanos requerido con gasolina ya procesada, o se enva a la
unidad de isomerizacin para mejorar su octanaje antes de mezclarse en gasolina que ya est
conforme a especificacin en su nmero de octano.
Nafta o gasolina directa pesada (siglas inglesas HSR). Los cortes de nafta se utilizan
generalmente como alimento al reformador cataltico para producir reformados de alto
octanaje para el mezclado de gasolina y aromticos.
Gasleos. Los gasleos ligeros, atmosfricos y de vaco, se procesan en craqueo con
hidrgeno o en craqueo cataltico para producir gasolina, combustible diesel y gasolina para
uso en aviacin con alto nmero de octano. Los gasleos ms pesados de vaco pueden
utilizarse tambin como materias primas para la unidad de proceso de aceite lubricante.
Residuos. Los residuos de la columna de vaco pueden procesarse en un reductor de
viscosidad, en coquizacin, o en la unidad de desasfaltado para producir combustleo pesado
o productos craqueados y/o de base para lubricantes. Para crudos asflticos se puede procesar
posteriormente el residuo para producir asfaltos para carreteras y/o tejados,
(impermeabilizantes).

Tabla 7.9 ESPECIFICACIONES DE PRODUCTOS.
Producto Especificacin.
Gasolinas Ligeras y Pesadas Presin de vapor: normalmente con presin de vapor Reid a 38 C.
Nafta y queroseno Punto de inflamabilidad.
Gasleos Punto de inflamabilidad, contenido en azufre y punto de congelacin.
Combustleo Punto de inflamabilidad, viscosidad y congelacin.
Aceites Lubricantes Punto de inflamabilidad, viscosidad.
Asfaltos Penetracin a 25 C.













Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 168 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
PARTE II. PROCESOS DE TRANSFORMACIN


En el anuario de PEMEX, en la seccin de refinacin, se presenta informacin estadstica de
los procesos que utiliza:
Destilacin atmosfrica
Destilacin al vaco
Craqueo trmico y cataltico
Reduccin de viscosidad (Visbreaking)
Reformado
Hidrodesulfuracin
Capacidad de refinacin:


Fraccionamiento de lquidos del gas natural.

Hasta el momento se han estudiado la destilacin atmosfrica y la destilacin al vaco. Las
fracciones obtenidas de la destilacin pasan a una segunda etapa, que son los procesos de
tratamiento y de conversin que se listan en la Tabla 7.10 y se muestra un diagrama general en
la Figura 7.9. Cada refinera tiene su propio y nico esquema de proceso, el cual est
determinado por el equipo disponible, costos de operacin y demanda del producto, y no hay dos
refineras que sean idnticas en sus operaciones.
Recordemos que las fracciones que se obtienen de la etapa de destilacin son mezclas de
muchas molculas con un intervalo de ebullicin caracterstico y que cada fraccin tiene su
propio tipo de impurezas que se deben eliminar para obtener productos de valor comercial.
Se han desarrollado una gran cantidad de procesos para eliminar las impurezas y mejorar las
propiedades de cada una de las fracciones obtenidas y satisfacer esta necesidad de las refineras.
Una lista de estos procesos se da en la Tabla 7.10. Algunos de los procesos que utiliza PEMEX
en sus plantas de refinacin tambin se mencionan en esta tabla.
A fin de dar claridad al texto, se seguir la descripcin de los procesos conforme a la
Tabla 7.10.






Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 169 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tabla 7.10 CLASIFICACIN DE LOS PRINCIPALES PROCESOS UTILIZADOS EN UNA PLANTA
DE REFINACIN.
Clasificacin de los
procesos
Designacin de los
procesos
Agentes de
activacin y
reactivos
Carga Objetivo del tratamiento
I. PROCESOS DE DESCOMPOSICIN (CONVERSIN).
Craqueo de HC puros
Calor + (vapor de
agua)
HC ligeros
Craqueo en fase de vapor
de agua
Calor + (vapor de
agua)
Gasolina ligera
Obtencin de materia prima
petroqumica
Reformado trmico Calor
Gasolina
pesada
Mejorar el octanaje
Craqueo trmico
(Proceso Dubbs)
Calor
Gasoil o
residuos
Fabricacin de gasolina
Reduccin de viscosidad
(Viscosity breacking)
Calor Residuos
Disminucin de viscosidad y
produccin de gas oil
Procesos
Trmicos
Coquizacin Calor
Residuos
pesados
Reduccin de fuel oil pesado
Craqueo cataltico Houdry
Craqueo cataltico
Termofor
Craqueo cataltico fludo
Silico-aluminatos
naturales o sintticos
Gasoil
Fabricacin de gasolina de alto
octanaje
Deshidrogenacin
Magnesia u xidos
de Cr-Al
Butanos Obtener olefinas y diolefnas
Isomerizacin
AlCl
3
o silicoalmina
con platino
C
4
a C
7
Mejora del octanaje
Sin
Hidrgeno
Reformado cataltico
Platino u xido de
molibdeno
Gasolina
pesada
Mejora octanaje.
Produccin de gasolina
Craqueo Hidrogenante
(Hydrocracking)
xido de molibdeno
Destilados o
residuos
Procesos
Catalticos
En presencia
de Hidrgeno
Tratamiento con
Hidrgeno (Hydrotreating)
xido de cobalto
xido de molibdeno.
Gasolinas
Destilados
Aceites o
residuos
Desulfuracin y estabilizacin
qumica
II. PROCESOS DE TRATAMIENTO
Propano
(Desasfaltado)
Residuos
pesados
Desparafinado y produccin de
aceites y asfalto
SO
2
(Edeleanu) Queroseno Separacin de aromticos
Furfural
Destilados
Gas oil
Mejora del ndice de viscosidad
Tratamiento Fsico Extraccin por disolventes
Fenol
Proceso Girbotol Dietanolamina
Gas (natural,
refinera)
Desulfuracin
Lavado con sosa castica Sosa castica
Gases licuados
y gasolinas
Eliminacin de H
2
S y RSH
ligeros
Endulzado
Plumbito + Azufre
Cloruro de cobre
Hipocloritos
Sosa + solubilizantes
Gasolinas y
querosenos
Transformacin de
mercaptanos cidos en
disulfuros neutros
Tratamiento Qumico
Tratamiento cido H
2
SO
4

Gasolinas y
querosenos
Desulfurar y estabilizar

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 170 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Unidad de
Reformado
Tratamiento
Doctor
Unidad de
Destilacin
Gasolina Ligera
Tratamiento
con cido y
sosa custica
Craqueo
Cataltico
Tratamiento
con sosa
custica
Planta
de Gas
Destilacin
a vaco
Extraccin
con
disolventes
1
er
Corte
Des-
parafinado
Planta de
contacto
Nafta
Queroseno
Gasleo ligero
Gasleo pesado
2 Corte
3
er
Corte
Tratamiento
Girbotol y sosa
caustica
Tratamiento
Girbotol
Tratamiento
con sosa custica
Unidad de
Poli-
merizacin
Reformado desbutanizado
C
1
- C
4
Residuo
Residuo del reforming
Residuo atmosfrico
Residuo de vaco
Extracto
Aceite de circulacin
C
1
- C
2
C
3
C
4
Queroseno terminado
Diesel
C
1
- C
4
Gasolina
Gasleo de vaco Ceras o parafinas
blandas
Asfaltos
H
2
S
C
4
Gasolina
Residuo de
polimerizacin
G L P
Gas
combustible
Componentes
terminados de
los lubricantes
Componentes
del
combustleo
Componentes
de la
gasolina
Fraccin C
1
- C
3
combustible de la refinera
C
R
U
D
O

Figura 7.9 Procesos de descomposicin y de tratamiento.

PROCESOS DE DESCOMPOSICIN (PROCESOS TRMICOS)

Dependiendo de la bibliografa se acostumbra a denominar a los procesos de descomposicin
como procesos de desintegracin, principalmente en Mxico. As, a los procesos de
descomposicin trmica tambin se les denomina procesos de desintegracin trmica, a los
procesos de descomposicin catalticos se les denomina procesos de desintegracin cataltica.

Procesos Trmicos
Los procesos trmicos, solo utilizan calor como agente de ruptura de las molculas y
producen en una primera etapa molculas mas ligeras, saturadas e insaturadas. Estas ltimas son
inestables y tienen tendencia a reagruparse, a polimerizarse, para formar grupos moleculares ms
complejos. El resultado se traduce en la formacin de elementos ms ligeros y ms pesados que
los constituyentes de la carga.
Una descomposicin tpica de un hidrocarburo es la siguiente:
+
3,4,7-Trimetilnonano
(Hidrocarburo Saturado de
12 Atomos de carbono).
3-Metil-2-penteno
(Hidrocarburo Insaturado
de 6 Atomos de carbono).
2-Metilpentano
(Hidrocarburo Saturado
de 6 Atomos de carbono).


Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 171 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Los compuestos que se forman son de punto de ebullicin ms bajo y de propiedades muy
diferentes a las de la molcula original (en la reaccin tambin est presente la isomerizacin por
cambio de la posicin de los grupos metilo).
Esta reaccin es tpica de las que ocurren en el craqueo trmico de las cadenas de
hidrocarburos saturados. Sin embargo, junto con ella se verifican otras muchas reacciones como:
desalquilacin de aromticos, deshidrogenacin de los hidrocarburos naftnicos, ciclacin de las
cadenas rectas para dar hidrocarburos cclicos, ruptura de anillos, reacciones de transferencia de
hidrgeno, reacciones de isomerizacin, polimerizacin, condensacin, formacin de productos
slidos.
A continuacin se describen los procesos que industrialmente trabajan bajo este principio.
Coquizacin. El residuo de la destilacin al vaco se somete a este proceso para obtener
gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador), gasleo, gas combustible y coque. El
hidrgeno de las molculas de los hidrocarburos se reduce de forma tan completa que al final se
obtiene carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms comunes
son la retardada y la continua (por contacto o lquida), que dependiendo del mecanismo de
reaccin, el tiempo, la temperatura y el crudo de partida se obtiene un tipo de coque alveolar o
cristalizado en agujas.

Coquizacin retardada
El material pesado pasa al horno de coquizacin, se calienta a alta temperatura y a baja
presin para evitar la coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una
vaporizacin parcial y un craqueo suave. La mezcla de lquido y de vapor se bombea desde el
calentador a uno o ms tambores de coque, donde el material caliente permanece
aproximadamente 24 horas con bajas presiones hasta que se descompone en productos ms
ligeros. Cuando el coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro
tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de los tambores se
enva a un fraccionador para separar el gas, la nafta y los gasleos y reciclar los hidrocarburos
mas pesados al horno.
El tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados, se enfra
mediante inyeccin de agua y se separa el coque mecnicamente por medio de un tornillo sinfin
que asciende desde el fondo del tambor, hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua
a alta presin proyectada desde un cortador rotativo.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 172 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas





Figura 7.10 Proceso de coquizacin
trmica retardada.





Nota: SSF = Segundos Saybolt Furol.
Horno
Camara de
coquizacin
P= 4 kg
f
/cm
2
Residuo de destilacin al vaco
(700 SSF a 50 C)
Coque Coque
Gasleo
destilado
Camara de
coquizacin
P= 4 kg
f
/cm
2
Fraccionador
Separador
Gas
Combustible
Gasolina
(Nafta de
coquizador)
493 C
482 C
443 C
315 C


Coquizacin continua
La coquizacin continua (por contacto o lquida) es un proceso de lecho mvil, opera a
menor presin y mayor temperatura que la de la coquizacin retardada. En la coquizacin
continua, para efectuar el craqueo trmico, se utiliza el calor transferido de las partculas de
coque calientes recicladas a la carga situada en un mezclador radial, llamado reactor. Gases y
vapores se separan, se enfran y se envan al fraccionador. El coque pasa a un tambor de
compensacin y se eleva hasta un alimentador y clasificador, donde se separan las partculas ms
grandes. El coque restante cae en el precalentador del reactor para reciclarlo en la carga. El
proceso es automtico, dado que hay un flujo continuo de coque y de carga, y la coquizacin
tiene lugar tanto en el reactor como en el tambor de compensacin.
La mayor parte del coque de petrleo o petrocoque son pedazos slidos, porosos, de forma
irregular, cuyo tamao vara desde los 50 centmetros hasta polvo fino. Sus usos principales son:
1. Para fabricacin de electrodos para uso en horno elctrico, en la produccin de fsforo
elemental, dixido de titanio, acero, carburo de silicio y carburo de calcio.
2. Fabricacin de nodos para el proceso de reduccin electroltica de la almina para obtener
aluminio metlico.
3. Uso directo como fuente de productos qumicos de carbono y fabricacin de grafito.

Reduccin de viscosidad. Proceso de craqueo poco severo que baja la viscosidad sin afectar
la temperatura de ebullicin, por ejemplo de 700 a 230 SSU (Segundos Saybolt Universal) a
210 C. La temperatura de operacin es de 460 a 480 C. Generalmente se le utiliza para tratar el
residuo pesado procedente de la destilacin atmosfrica.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 173 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas



Figura 7.11 Proceso de reduccin de
viscosidad.


Nota:
Crudo reducido: Residuo pesado que se
separa de la destilacin atmosfrica.
Gasleo pesado (Fuel oil, combustleo):
Combustible para calderas y para centrales
termoelctricas.
Gasleo ligero (Gas oil ligero): combustible
para motores diesel.
Destilado: Nafta o gasolina pesada.
Horno
T= 520 C
Camara de
Reaccin
Crudo Reducido
Residuo pesado
de vaco
Gasleo
Ligero
Camara de
evaporacin
Fraccionador
Condensador
Gas
P= 3.5 kg
f
/cm
2
Gasoleo Ligero
para regular
Temperatura
Fraccionador
al vaco
Receptor
Destilado
(Gasolina Pesada)
Gasleo
Pesado
T= 446 C

Craqueo trmico. El craqueo trmico consiste en la ruptura de las molculas de los
hidrocarburos bajo la influencia de la temperatura, seguida de otras rupturas y recombinaciones
parciales de los grupos formados inicialmente. Su uso industrial es para la produccin de
gasolina de motor, aumentar el rendimiento de gasolina del crudo y mejorar sus propiedades
antidetonantes. En la Figura 7.12 se muestra el diagrama de este proceso.






Figura 7.12 Proceso de craqueo
trmico (DUBBS).







Nota: N. de O.= Nmero de Octano.
Columna de
Fraccionamiento
Camara de
Reaccin
(Inicio de Craqueo)
Crudo Reducido
Aceite
Ligero
Condensador
Gas
Parafinas
Metano
Etano
Propano
Butano
Olefinas
Propileno
Etileno
n-Buteno
Isobuteno
Receptor
Gasolina a
estabilizar
N. de O. 73
Combustleo
T= 510 C
P= 24.5 kg
f
/cm
2
Horno de
destilado
Horno
Aceite
Pesado
Camara de
evaporacin
(Baja Presin)

Reformado trmico (Craqueo de gasolina). Tiene como objetivo mejorar el nmero de
octano de las gasolinas pesada y ligera, permitiendo aumentar la volatilidad. Se efecta en
condiciones muy severas, de 570 a 580 C y presiones de 20 a 70 kg
f
/cm
2
. El aumento del
nmero de octano se obtiene por la deshidrogenacin de las parafinas en olefinas y de los
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 174 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
naftenos en aromticos, realizndose en un solo paso. En la Figura 7.13 se muestra un diagrama
simplificado del procesos de reformado trmico.





Figura 7.13 Reformado trmico de
gasolina y nafta.





N. de O.: Nmero de Octano.
Condensador
Aceite para
enfriamiento
Receptor
Gasolina de Reformado
N. de O. 74
Productos
Pesados
Seccin de
Calentamiento
Seccin de
Sobrecalentamiento
Horno
Carga
(Gasolina Ligera y Pesada)
Fraccionador
Vapores de
Reformado
Gas de
Reformado

Dos variantes del reformado son los procesos polyforming y reversin de gas.

Reversin de gas y polyforming
Los gases que se obtienen del reformado y del craqueo contienen proporciones variables de
hidrgeno, Metano, Etano, Propano, n-Butano, Isobutano, Etileno, Propileno, n-Buteno,
2-Buteno e Isobuteno. Estos gases se calientan a temperaturas de 316 a 593 C y se comprimen a
presiones que varan de 35 a 210 kg
f
/cm
2
, favoreciendo con esto el craqueo de hidrocarburos
gaseosos que al mezclarlos con naftas reformadas mejoran su nmero de octano. Los procesos de
reversin de la mezcla nafta-gas y de polyforming de nafta, se diferencian por la forma en que se
introducen en el horno la nafta y el gas.
Proceso de reversin. Los gases (C
3
y C
4
) se someten primero a una conversin parcial, antes
de mezclarlos con la nafta precalentada. Las reacciones de reformado, polimerizacin y otras
reacciones secundarias entre la nafta y el gas se llevan a cabo en una seccin del horno. Vea
la Figura 7.14.
Proceso de polyforming de nafta. Se calienta la mezcla de nafta con los hidrocarburos (C
3
y
C
4
) y luego pasa por todo el serpentn del horno, de forma que las distintas reacciones
progresan concurrentemente. Vea la Figura 7.15.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 175 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Torre de alta
Presin
Horno
C
3
- C
4
Carga Secundaria
de Gas Licuado
Combustleo
Naftta
Aceite para
enfriamiento
Estabilizador
Unidad de
Redestilacin
Rehervidor
Gasolina
Absorbedor
Gas
Combustible

Fraccionador
Separador
Horno
Combustleo
Carga
Gaseosa
Secundaria
Estabilizador
Rehervidor
Gasolina
Destilado
(Gasolina)
Enfriador Absorbedor 2
Caudal de
Enfriamiento
Absorbedor 1
Gas
Residual
Figura 7.14 Diagrama de flujo para el
reformado de nafta y de hidrocarburos gaseosos.
Las fracciones C
3
y C
4
se llevan a hidrocarburos
lquidos (reversin de gas).

Figura 7.15 Diagrama de flujo de una unidad de polyforming, en
la que se realiza simultneamente el reformado de nafta y la
conversin de gas.

Craqueo en presencia de vapor de agua (Steam cracking)
Actualmente se le utiliza para producir hidrocarburos que se destinarn a procesos de sntesis
en que se parte de aromticos y olefinas. Ya no se utiliza para fabricacin de gasolina. En la
Figura 7.16 se muestra un diagrama simplificado de este proceso. Los hidrocarburos que se
pueden tratar por este proceso van desde el Etano al gasleo ligero. El Etano, el Propano, la
mezcla Propileno-Propano, y el Butano se tratan por este proceso para producir Etileno.
Gasolina
Compresin y
tratamiento con
hidrxido de
sodio
C
4
Etano
Gases
Horno
Craqueo
Vapor de agua
"quench"
Absorbedor Desbutanizado Despropanizado
Lquidos pesados
C
3

Figura 7.16 Craqueo en presencia de vapor de agua (Steam cracking).

La alimentacin lquida o gaseosa atraviesa primeramente el horno de craqueo y a
continuacin los productos se enfran bruscamente. Los productos lquidos pesados se extraen,
mientras que los gaseosos primero se comprimen y luego se separan segn los principales
productos que se deseen (Etileno, Propileno, Butadieno). El horno es la parte esencial del
proceso, debe alcanzar temperaturas elevadas en un tiempo muy corto. La temperatura a la salida
del horno tampoco debe decrecer porque se detendran las reacciones primarias de
descomposicin, disminuyendo la eficiencia del proceso y propiciando la formacin de coque e
hidrgeno (reacciones secundarias). Para enfriar los productos a la salida del horno y detener las
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 176 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
reacciones secundarias se inyecta vapor de agua, llamado quench (a temperatura baja de
370 C).

Craqueo de hidrocarburos puros (craqueo de gases)
Las aplicaciones de este proceso dependen de la composicin de la carga, por ejemplo si se
parte de Etano, Propano o una mezcla de Metano, Etano y Propano en todos los casos, el proceso
y el producto obtenido vara considerablemente.
Para ejemplificar este proceso, en la Figura 7.17 se muestra un diagrama de flujo para la
produccin de Etileno. La pirlisis a alta temperatura del Etano y del Propano produce Etileno.
Figura 7.17 Craqueo
autotrmico para la
produccin de etileno.
Reactor
Camara de
Hidrogenacin
1
2
5
6
4
3 7
Aire
816 C
700 C
Carga
Reciruculacin
Condensado
Agua
Catalizador de
Hidrogenacin
del C
2
H
2
A compresores
y sistemas de
concentracin
lcali

El hidrocarburo y el caudal de recirculacin (si lo hay) se introducen en una serie de
intercambiadores de calor, (3, 5 y 6 de la Figura 7.17) y el aire procedente de un compresor, (1 y
2), todos ellos calentados por el gas que sale del reactor. Los dos caudales se mezclan a la
entrada del reactor. La mezcla se calienta rpidamente, despus de lo cual la absorcin de calor
que se precisa para realizar la reaccin de craqueo detiene la casi completa combustin y la
temperatura desciende progresivamente a la salida del reactor. El gas que sale del reactor se
divide en dos caudales, el principal pasa a travs de los intercambiadores 6, 5, 4, y 3 y el
secundario por los intercambiadores 1 y 2, despus de lo cual se renen nuevamente. Los
intercambiadores 4 y 7 se emplean para volver a calentar el caudal de gas efluente, despus que
se ha enfriado con agua para separar aldehdos y trazas de cidos. Los gases pasan a la cmara de
hidrogenacin en la que el Acetileno se descompone en Etileno y las trazas de Butadieno en
compuestos ms saturados. Una pequea inyeccin de lcali sirve para neutralizar las trazas de
cido frmico presentes en los gases.
Los procesos trmicos se utilizan todava, y se van reemplazando, en cierto grado, por
procesos que emplean catalizadores, tanto para acelerar como para encauzar las reacciones.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 177 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
PROCESOS DE DESCOMPOSICIN
(PROCESOS CATALTICOS, SIN PRESENCIA DE HIDRGENO)

En los procesos catalticos, despus de la ruptura de las molculas por efecto trmico, el
agrupamiento de los elementos insaturados puede activarse y controlarse selectivamente,
utilizando catalizadores especficos que orientan y limitan las recombinaciones hacia formas
moleculares de mucha importancia. Son de los procesos ms importantes de la refinera, y los
ms utilizados para la conversin de aceites pesados en gasolina y productos ligeros.
Los procesos pueden clasificarse en unidades de lecho mvil o de lecho fluidizado. El
proceso de craqueo cataltico Thermofor (CCT) es el representativo de las unidades de lecho
mvil y el craqueo cataltico de lecho fluidizado (CCF) de las unidades de lecho fluidizado.
Los catalizadores utilizados en ambos procesos son similares y difieren en su configuracin
fsica. La unidad de lecho mvil utiliza bolitas o cilindros de un dimetro aproximado de 0.31 a
0.63 cm, el del lecho fluidizado utiliza particulas de 50 m (micras). Vea la Figura 7.18. En la
Tabla 7.11 se dan las caractersticas de algunos de los catalizadores empleados.
Figura 7.18 Aspecto fsico de soportes para
catalizadores.

Tabla 7.11 SELECTIVIDAD COMPARADA, CATALIZADOR.
Sinttico Grado Natural
Slice-
Almina
Slice
Natural
Slice
Magnesia
13 %
Almina
Slice
Magnesia
53 SR
Conversin, % 60 60 60 60 60 60 60
Temperatura, C 525 525 525 500 500 500 500
Relacin C/O 9/12 7/10 6/10 - - - -
Gasolina, % vol 45.5 47.8 56.2 46.9 57.2 49.3 49
Coque, % vol 2.9 3.1 2.9 3.4 3.4 3.6 3.4
Gas seco, % vol 9 8.7 6.2 6.4 5.0 7.0 6.8
Butano, % vol 7 4.8 3.6 9 5.1 6.9 7.8
Buteno, % vol 9 9.2 6.4 7 4.9 7.1 6.3
Nmero de octano de la gasolina
RON sin Pb 95.0 93.0 91.5 93.7 90.3 89.9 92.8
MON sin Pb 81.6 79.8 79.2 81.0 78.6 79.2 80.5
Nota: RON= Research Octane Number
MON= Motor Octane Number

Los valores de la Tabla 7.11, indican que el catalizador slice almina tiene menor
rendimiento en gasolina que el catalizador natural que, a su vez, es ms dbil que el slice
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 178 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
magnesia; no obstante, el nmero de octano de la gasolina formada es ms elevado y su
concentracin en olefinas es menor.
El proceso de craqueo produce carbn (coque), que permanece sobre las partculas del
catalizador, bajando su actividad, por lo que es necesario regenerarlo. El catalizador que
abandona el reactor se denomina catalizador debilitado, y contiene hidrocarburos adsorbidos
en su superficie que se eliminan con vapor antes de que el catalizador entre en el regenerador.
Como resultado, el catalizador se traslada del reactor al regenerador y de nuevo al reactor.
La eliminacin de coque se lleva a cabo por combustin con aire. Se controla variando el
caudal de aire caliente para obtener la relacin deseada CO
2
/CO en los gases de combustin de la
regeneracin. El calor de combustin aumenta la temperatura del catalizador hasta 593.3 C u
815.15 C y la mayor parte de este calor lo transmite el catalizador a la materia prima que entra a
la unidad de craqueo. El catalizador regenerado puede contener de 0.2 a 0.4 % en masa de coque
residual. La reaccin de craqueo es endotrmica y la regeneracin es una reaccin exotrmica.
Los gases de combustin que abandonan el regenerador contienen una gran cantidad de
monxido de carbono, el cual se quema en un horno (caldera de calor residual). Los gases
calientes pueden utilizarse para generar vapor, para accionar turbinas de expansin para
comprimir aire y para generar energa elctrica.
En las Tablas 7.12 a la 7.14 se dan algunas caractersticas generales de los catalizadores.
Tabla 7.12 CLASIFICACIN DE CATALIZADORES SLIDOS.
Clase de slidos Familias de reacciones Ejemplos
Metales (Conductores)
Hidrogenaciones con reacciones
Fisher-Tropsch
Deshidrogenaciones
Hidrogenlisis (sntesis de NH
3
)
Oxidaciones
Fe, Co, Ni
Ru, Rh, Pd
Ir, Pt
Ag, Cu, Zn
xidos y sulfuros metlicos
Oxidaciones (incluye la del SO
2
)
Reducciones
Desulfuraciones
Deshidrogenaciones
Ciclizaciones
Hidrogenaciones
NiO, CuO, ZnO
CoO, Cr
2
O
3

V
2
O
5
, MoO
3

WS
2
, MoS
2

xidos aislantes.
Catalizadores que poseen sitios
cidos en la mayora de los casos.
Hidrataciones
Deshidrataciones
Isomerizaciones
Polimerizaciones
Alquilaciones
Halogenacin
Transferencia de hidrgeno
Zeolitas intercambiadas
SiO
2
- Al
2
O
3

SiO
2
MgO
Al
2
O
3
+ (Cl o F)


cidos soportados

Tabla 7.13 CLASIFICACIN DE CATALIZADORES SEGN SU CONDUCTIVIDAD ELCTRICA.
Clase
Escala de conductividad,
(ohm-cm)
-1

Ejemplos
Metales 10
6
-10
4
Pt, Pd, Ni, etc y aleaciones
Metaloides: Si, Ge
Semiconductores 10
3
10
-9

xidos y sulfuros no estequiomtricos: ZnO, Cu
2
O, NiO, ZnS
Aislantes 10
-9
10
-20
xidos estequiomtricos: Al
2
O
3
, SiO
2
, B
2
O
3
, MgO, etc

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 179 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tabla 7.14 VENENOS DE CATALIZADORES SLIDOS EN REFINACIN Y PETROQUMICA.
Veneno Catalizador
Compuestos sulfurados, H
2
S
Catalizadores para:
Hidrogenaciones y deshidrogenaciones
Reformacin e isomerizacin de gasolinas ligeras
Conversin de CO a baja temperatura, metanacin, sntesis de Metanol y
Amoniaco
Compuestos nitrogenados orgnicos, NH
3

Todos los catalizadores cidos o bifuncionales. Reformacin. Isomerizacin.
Craqueo. Hidrocraqueo. Polimerizacin.
Algunos catalizadores de hidrogenacin
Compuestos oxigenados, H
2
O y O
2
Catalizadores de reformacin, isomerizacin, polimerizacin, alquilacin
Compuestos aromticos polinucleares Catalizadores cidos o bifuncionales
Compuestos asflticos coloidales
Catalizadores para:
Hidrodesulfuracin de fracciones pesadas y de resinas, hidrocraqueo, craqueo
Metales: Ni, V, Na
Ni
Pb
Catalizadores de hidrodesulfuracin de residuos
Catalizadores de craqueo cataltico
Catalizadores de reformacin
Metaloides y halgenos
Catalizadores de conversin de CO a baja temperatura, de sntesis de CH
3
OH, de
hidrogenaciones

Reacciones de craqueo
Los productos formados en el craqueo cataltico son el resultado tanto de reacciones
primarias como secundarias. Se designan como reacciones primarias aquellas que implican la
escisin inicial del enlace carbono-carbono y la inmediata neutralizacin del in carbonio
(carbocationes). Las reacciones primarias se pueden representar como sigue:
T y P
Catalizador
Parafina parafina + olefina
Alquil nafteno
T y P
Catalizador
T y P
Catalizador
nafteno + olefina
armatico + olefina Alquil armatico


Craqueo cataltico en el lecho fluidizado (CCF)
Los procesos CCF emplean un catalizador con partculas muy finas que se comportan como
un fluido cuando se airean con vapor. El catalizador fluidizado circula continuamente entre la
zona de reaccin y la zona de regeneracin y acta como vehculo para transferir el calor desde
el regenerador a la alimentacin y al reactor.
La mezcla de catalizador e hidrocarburos ascienden a lo largo del reactor. Las reacciones de
craqueo empiezan cuando los hidrocarburos entran en contacto con el catalizador caliente en el
reactor. Los vapores de hidrocarburos se envan a la columna de fraccionamiento para separar los
productos lquidos y gaseosos.
Las Figuras 19 y 20 muestran diagramas esquemticos del reactor CCF y del regenerador
caracterstico y la Figura 21 muestra un diagrama de flujo para una unidad de CCF modelo III.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 180 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas

Figura 7.19 Reactor para CCF. Figura 7.20 Regenerador para CCF.

Reactor Regenerador
Aire
CO
2
a
recuperacin
del calor
Gasleo
Columna
de
Fraccionamiento
Gas
Gasolina
Gasleo Ligero
Gasleo Pesado
Vapor de
agotamiento

Figura 7.21 Diagrama de Flujo para la Unidad de CCF, Modelo III.

Craqueo cataltico de lecho mvil. (Thermofor, CCT).
En el proceso de CCT se utiliza un catalizador cuyas partculas son ms gruesas y forman un
lecho slido continuo y mvil.
Figura 7.22 Craqueo cataltico
Thermofor (CCT).

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 181 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
El catalizador y los hidrocarburos descienden por el reactor en equicorriente hacia la zona de
liberacin de vapor en la base. En ella se sacan los productos y el catalizador agotado. Un flujo
ascendente de vapor elimina los hidrocarburos atrapados en los huecos existentes entre las
partculas y absorbidos sobre el catalizador. El vapor de agotamiento abandona el reactor con los
productos hidrocarbonados. Tambin se introduce un vapor de purga justo debajo del reactor que
actua como medio de cierre, y permite separar los vapores de hidrocarburo y evita que se
mezclen con los gases de combustin del regenerador. El vapor que se purga fluye hacia abajo en
equicorriente con el catalizador al regenerador. La Figura 7.22 muestra un diagrama de flujo del
proceso.

Reformado cataltico
Se clasifican bajo la denominacin de reformado a las operaciones, ya sean estrictamente
trmicas o incluyan catalizadores, a las que se someten las naftas para producir gasolina de alto
nmero de octano (92 a 100, mtodo motor).
En el reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de las materias que atraviesan
la unidad es relativamente pequeo, ya que las molculas hidrocarbonadas se reordenan para
formar aromticos de mayor octanaje. De esta forma el reformado cataltico aumenta
principalmente el octanaje de la gasolina ms que el de su rendimiento.
CH
3 3 H
2 +
T y P
Catalizador
T y P
Catalizador


La materia prima es la gasolina de destilacin ligera (C
7
-82.2 C), nafta, las naftas de
coquizacin y de reduccin de viscosidad, las de craqueo trmico (despus de someterlas a un
tratamiento previo con hidrgeno, para saturar olefinas), de bajo nmero de octano.
Tambin es un proceso econmico para producir aromticos que se separan del efluente de la
reaccin con una unidad de extraccin con disolventes, del tipo UDEX (separacin de los
hidrocarburos aromticos, emplendose en la mayora de los casos como disolvente una
disolucin acuosa de glicoles. Se realiza en tres pasos: extraccin de aromticos,
fraccionamiento de aromticos (Benceno, Tolueno, Xileno, C
9
+
) y regeneracin y recuperacin
del disolvente).
Las Materias primas de los reformadores catalticos se componen de cuatro grupos de
hidrocarburos: parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA). Las materias primas y los
productos tienen, por ejemplo, el siguiente anlisis.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 182 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
% VOLUMEN
COMPONENTE
Carga Producto
Parafinas 45-55 30-50
Olefinas 0-2 0
Naftenos 30-40 5-10
Aromticos 5-10 45-60

Las parafinas y los naftenos experimentan dos tipos de reacciones cuando se convierten en
componentes de mayor octanaje: ciclacin e isomerizacin. La facilidad y la probabilidad de
ocurrencia de ambas aumentan con el nmero de tomos de carbono en las molculas y es
debido a esta razn que slo se utilizan gasolinas directas pesadas como alimento al reformador
(C
5
-82.2 C).
Las cuatro reacciones principales que tienen lugar durante el reformado, son las siguientes:
1. Deshidrogenacin de naftenos a aromticos.
2. Deshidrociclacin de parafinas a aromticos.
3. Isomerizacin
4. Craqueo con hidrgeno

Catalizadores de reformado
Los catalizadores contienen platino soportado sobre una base de slice-alumina. Otros
combinan renio con platino para formar un catalizador estable, que permita operar a presiones
ms bajas. El platino se utiliza como zona cataltica para reacciones de hidrogenacin y
deshidrogenacin y la almina clorada proporciona una zona cida para las reacciones de
isomerizacin, ciclacin y craqueo con hidrgeno.
En un proceso a alta presin pueden procesarse hasta 200 barriles de carga por libra de
catalizador, antes de que se precise una regeneracin. La actividad del catalizador se puede
restablecer por la oxidacin a alta temperatura del carbn seguida de cloracin, proceso conocido
como semirregenerador y es capaz de operar en periodos de 6 a 24 meses entre regeneraciones.
La actividad del catalizador disminuye durante el periodo de funcionamiento, por lo que debe
aumentarse la temperatura de la reaccin a medida que el catalizador envejece y as mantener la
operacin.

Procesos de reformado cataltico
Los principales procesos de reformado cataltico son: Platforming, Powerforming (Exxon),
Ultraforming, Huodriforming e Iso-Plus Huodriforming (Houdry), catalytic Reforming y
Rheniforming (Chevron). Los procesos de reformado se clasifican en continuos, cclicos y
semirregeneradores.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 183 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
En los procesos continuos el equipo est diseado para permitir el retiro y sustitucin del
catalizador durante el funcionamiento. El catalizador puede entonces regenerarse
continuamente y mantenerse en un alto nivel de actividad.
La unidad semi regeneradora, para minimizar los depsitos de coque y por consiguiente la
prdida de actividad del catalizador, usa caudales de reciclado y presiones de operacin altas.
El proceso cclico se caracteriza por tener un reactor de reserva. En el caudal se puede
regenerar el catalizador sin parar la unidad. Cuando la actividad del catalizador en uno de los
reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel deseado, el reactor se asla del sistema
y se regenera.
El proceso de Platforming es caracterstico de los procesos de semirregeneracin y de las
operaciones de reformado cataltico. La Figura 7.23 muestra un diagrama simplificado de
este proceso.
Figura 7.23 Reformado
cataltico.

La nafta y el hidrgeno reciclado se calientan de 496 a 524 C antes de entrar en el primer
reactor. En el primer reactor la reaccin principal es la deshidrogenacin de naftenos a
aromticos. La reaccin es fuertemente endotrmica, por lo que la temperatura desciende mucho.
Para mantener la velocidad de reaccin, los gases se calientan antes de pasar por el catalizador
del segundo reactor.
La mezcla procedente del ltimo reactor se enfra y los productos lquidos se condensan. Los
gases ricos en hidrgeno se separan de la fase lquida en un separador de tambor. El lquido
procedente del separador se enva a una columna de fraccionamiento para separar el Butano
(desbutanizado).
Los reactores que se utilizan en el reformado cataltico varan en tamaos y detalles
mecnicos, pero todos poseen aspectos bsicos, tal como se muestra en la Figura 7.24.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 184 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Figura 7.24 Reactor caracterstico de
lecho cataltico fijo.


Isomerizacin
El refino de las fracciones obtenidas de la destilacin del petrleo crudo se caracteriza por la
introduccin de nuevas tecnologas orientadas a satisfacer las exigencias de calidad cada vez
mayores y, sobre todo, sujetas a la demanda del producto. Este es el caso del proceso de
isomerizacin, que inicialmente se desarroll para tratar la fraccin C
4
y producir Isobutano. Al
bajar la demanda de este producto, se aplic a las fracciones C
5
-C
7
para mejorar el nmero de
octano de la gasolina.
En la Tabla 7.15 se muestran los datos relativos a los nmeros de octano de las parafinas
normales y ramificadas.
Tabla 7.15 NDICE DE OCTANO Y PUNTO DE EBULLICIN DE LOS
HIDROCARBUROS PARAFNICOS C
5
Y C
6
.
Nmero de octano
Nombre
Punto de
ebullicin
[C]
Research
(sin plomo)
Motor
(sin plomo)
n-Pentano 36.00 61.7 61.9
C
5
2-Metilbutano
(Isopentano)
27.89 92.3 90.3
n-Hexano 68.75 24.8 26.0
2-Metilpentano
(Isohexano)
60.30 73.4 73.5
3-Metilpentano 63.23 74.5 74.3
2,2-Dimetilbutano
(Neohexano)
49.73 91.8 93.4
C
6

2,3-Dimetilbutano 57.99 103.4 94.3

El examen de la Tabla 7.15, muestra como reemplazando parafinas ligeras lineales por sus
ramificadas se obtiene un importante aumento en su nmero de octano. La isomerizacin
cataltica transforma alcanos de cadena lineal en ramificados.

Catalizadores empleados en isomerizacin
Para este tipo de reaccin se utilizan los catalizadores que favorecen la formacin de in
carbonio (carbocationes), es decir, los catalizadores de carcter cido.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 185 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Se pueden utilizar catalizadores lquidos. -El ms utilizado es el cloruro de aluminio (AlCl
3
),
que generalmente se activa con cido clorhdrico. Este catalizador, de carcter cido muy
marcado, acta a temperaturas relativamente bajas, del orden de 100 C-, o los catalizadores de
hidrogenacin con soporte cido, del tipo de los catalizadores de reformado, de platino soportado
sobre almina, almina ms halgeno (flor), o slice-almina. De los dos tipos de catalizadores,
el que ms se utiliza es el de cloruro de aluminio.

Procesos de isomerizacin
En la Tabla 7.16 se resumen los procesos de isomerizacin.
Tabla 7.16 PROCESOS DE ISOMERIZACIN.
Nombre del proceso Catalizador Carga Temperatura de operacin [C]
ISOMATE Lquido C
4
, C
5
, C
6
120
Shell Development Co. Lquido C
5
80 100
PENEX (UOP) 370 480
Pentafining
Pt/slice-almina
430 480
Iso-Kell
C
5
, C
6

340 450
Isomerate
Metal/slice-almina
C
5
, C
6
C
7
< 400

En la Figura 7.25 se muestra un esquema simplificado de un proceso de isomerizacin con
catalizador en fase lquida.

Figura 7.25 Proceso de isomerizacin
con AlCl
3
.
Reactor
Producto
Isomerizado
Separador
Lodos
Separador
Columna de
Fraccionamiento
AlCl
3
H
2
HCl
n-Parafina
Recirculacin
C
5,
C
6












Deshidrogenacin
Durante cierto tiempo fue importante la produccin de iso y n-Buteno por deshidrogenacin
del Butano. Posteriormente, se encontr un mayor dficit de Isobutano que de olefinas en la
fabricacin de Isooctano, por lo que la deshidrogenacin del Butano a Buteno, prcticamente ha
cado en desuso. Sin embargo, la necesidad de Butadieno para la fabricacin de goma sinttica
hizo revivir el proceso.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 186 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
En este proceso el Butano se calienta de 482 a 593 C y se pone en contacto con un
catalizador de xido de cromo-almina, el catalizador debe regenerarse continuamente para
separar el carbn depositado lo cual se lleva a cabo, por combustin en presencia de aire.

PROCESOS DE DESCOMPOSICIN
(PROCESOS CATALTICOS EN PRESENCIA DE HIDRGENO)

Los procesos catalticos en presencia de hidrgeno se pueden dividir en dos tipos:
1. Aquellos que tienen como finalidad estabilizar catalticamente a productos como olefinas,
diolefinas inestables formadoras de goma, y a materias saturadas tales como parafinas.
2. El tratamiento con hidrgeno a fin de eliminar elementos como el azufre, nitrgeno, oxgeno,
haluros y trazas de metales presentes en los hidrocarburos. Cuando el proceso se emplea
especficamente para eliminar azufre, se denomina normalmente desulfuracin con
hidrgeno (siglas en ingls HDS). El hidrgeno da lugar a la eliminacin del azufre en forma
de sulfuro de hidrgeno, a la vez que se satura la parte hidrocarbonada de la molcula.

A estos procesos tambin se les conoce con el nombre genrico de hidrorrefino. Se aplican a
un amplio sector de materias primas que abarca desde la nafta al crudo reducido.

Craqueo hidrogenante (Hydrocracking)
Como el craqueo cataltico, el hidrocraqueo convierte las fracciones hidrocarbonadas de alto
punto de ebullicin y bajo precio, en fracciones ligeras de alto valor econmico.
Este proceso tiene propiedades muy caractersticas:
1. El hidrgeno aumenta la actividad cataltica y permite trabajar a temperaturas bajas.
2. El depsito de carbn y la regeneracin de catalizador es despreciable
3. Permite tratar destilados medios y pesados (naftas pesadas, queroseno),
4. Los productos de reaccin son saturados y predominan las cadenas ramificadas.

El costo de este proceso est ligado, principalmente, al precio del hidrgeno y a la demanda
de los productos. La fuente ms indicada de hidrgeno es el procedente del reformado cataltico.
En ausencia de este proceso, a menos que la refinera sea muy grande, se puede producir
hidrgeno a un precio relativamente bajo.

Catalizadores
Los catalizadores pueden ser de dos tipos:
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 187 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
1. Metal/soporte cido. Los soportes empleados son generalmente slice-almina, alumina
adicionada con halgeno (concretamente F), o tamices moleculares. El metal puede ser
platino, nquel o cobalto.
2. xidos o sulfuros/soporte cido. Los xidos o sulfuros son los de molibdeno, tungsteno,
nquel o cobalto.

Procesos de hidrocraqueo
Dependiendo de la materia prima y del producto deseado, el proceso se realiza en una o dos
etapas (en este ltimo se requiere ms equipo). La Figura 7.26 presenta un diagrama de flujo en
dos etapas y en la Tabla 7.18 se muestra, segn la materia prima, el tipo de producto obtenido.
Figura 7.26 Proceso de craqueo en
dos etapas.
Intercambiador
de calor
Gasleo
Reciclado
Columna de
Fraccionamiento
C
7
+ Nafta
C
5,
C
6
Horno (1)
Reactor de 1
ra
etapa
Horno (2)
Reactor de 2
da
etapa
Intercambiador
de calor
Separador de
alta presin
H
2
recirculado
Separador de
baja presin
Desbutanizado
C
4
H
2
Carga


Tabla 7.17 MATERIAS PRIMAS Y PRODUCTOS DE UN PROCESO DE HIDROCRAQUEO.
Materia prima Producto Etapas necesarias
Gasleo de vaci Gasleo ligero y queroseno Una
C
5
, C
6
, C
7

85 a 95% de i-C
5

> 95% de i-C
6

Dos
Gasolina de destilacin directa
(C
7
-150 C)
C
1
, C
2
, C
3

n-C
4
, i-C
4
, n-C
5
, i-C
5
,
n-C
6
, i-C
6
, Metilciclopentano,
Ciclohexano, C
7
.
Dos

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 188 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tratamiento con hidrgeno. (Hydrotreating)
Las reacciones del tratamiento con hidrgeno se caracterizan esencialmente por la ruptura de
los enlaces C-S, C-N, C-O, conduciendo a la formacin de hidrocarburos saturados y eliminando
al S, N y O en forma de H
2
S, NH
3
y H
2
O, respectivamente. La estequiometra de estas reacciones
varia con el tipo de hidrocarburos presentes en la materia prima.
Los parmetros caractersticos de proceso en las operaciones de tratamiento con hidrgeno
son:
PARAMETRO VALOR
Temperatura, C 600-800
Presin, Puig 7.04-211.26
Hidrgeno, (mft3s/barril de carga)/barril de carga
Reciclado 2000
Consumo 200-800
Velocidad espacial (VEHL) 1.5-8.0

Catalizadores utilizados en el tratamiento con hidrgeno
Los catalizadores que se emplean son los xidos de cobalto y molibdeno sobre almina,
xido de nquel, tiomolibdato de nquel, sulfuro de tungsteno y nquel, y pentxido de vanadio
sobre alumina. El catalizador de xidos de cobalto y molibdeno sobre almina es el de uso mas
general hoy en da, se ha encontrado que es altamente selectivo, fcil de regenerar y resistente al
envenenamiento. Si la cantidad de nitrgeno a eliminar es alta, los catalizadores formados por
compuestos de nquel-cobalto-molibdeno o de nquel-molibdeno con soporte de almina, son las
ms utilizados.
El nitrgeno es mas difcil de eliminar normalmente de las corrientes de hidrocarburo que el
azufre y cualquier tratamiento que reduzca el exceso de concentracin de nitrgeno a un nivel
satisfactorio, eliminar efectivamente el exceso de azufre.
La Figura 7.27 muestra una unidad caracterstica de tratamiento con hidrgeno.
Figura 7.27 Proceso cataltico
para desulfurar con hidrgeno.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 189 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Los hidrocarburos se mezclan con el gas hidrgeno antes de calentarse a la temperatura
adecuada de entrada al reactor. La mayora de las reacciones de tratamiento con hidrgeno se
llevan a cabo por debajo de los 427 C para minimizar el craqueo. La mezcla hidrocarburo gas se
calienta generalmente de 260 a 427 C para entrar por la parte superior del reactor de lecho fijo.
El hidrgeno, en presencia del catalizador de xido metlico, reacciona con los hidrocarburos
para separar el azufre y el nitrogeno, como sulfuro de hidrgeno y amoniaco respectivamente, y
dar hidrocarburos saturados y metales libres. El efluente del reactor se enfra antes de entrar en el
separador para separar el hidrgeno del producto desulfurado.
El hidrocarburo desulfurado y desnitrogenado entra a la torre de agotamiento para separar
gas remanente. El gas se trata para eliminar el H
2
S y el NH
3
y recuperar el hidrgeno, que se
recicla.
La Tabla 7.18, muestra un resumen de varios procesos de craqueo con hidrgeno.
Tabla 7.18 PROCESOS DE CRAQUEO CON HIDRGENO.
Proceso Compaa
Isomax (12) Standard Oil Co. (Calif). Y UOP.
Unicraking/JHC (11) Union Oil Co. y Esso Research and Engineering Co.
H-G hydrocracking (1) Gulf Oil Co. Houdry Process.
Ultracracking (2) Standard Oil Co. (Indiana).
Hy-C, H-Oil (5) Hydrocarbon Research, Inc. y Cities Service Research.
Shell Shell Development Co.
BASF-IFP hydrocracking Bedische Anilin und Soda Fabrik y Institut Francais Ptrole.


















Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 190 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
PARTE III. PROCESOS DE TRATAMIENTO FSICO Y QUMICO


De las fracciones obtenidas de la destilacin del petrleo crudo y de los procesos de
transformacin, en general puede ser necesario separar alguno de los siguientes productos:
1. El agua, para evitar la corrosin u otros efectos en los procesos subsecuentes, por ejemplo,
en el proceso Edeleanu.
2. Compuestos sulfurados.
A. El olor desagradable de los destilados por la presencia de mercaptanos y del sulfuro de
hidrgeno.
B. La corrosin en tanques de almacenamiento, lneas, tubos de hornos, columnas y equipo
de recuperacin de calor, en parte por la presencia de sulfuro de hidrgeno.
C. Compuestos sulfurados como tiofenoles y mercaptanos y el azufre, en los productos de
craqueo actan como aceleradores en la disminucin de la estabilidad del color,
promoviendo por esto la formacin de gomas y resinas
D. Los compuestos de azufre en la gasolina reducen el nmero de octano y disminuyen la
susceptibilidad al Tetraetilo de plomo.
E. Las propiedades lampantes del queroseno resultan afectadas por la presencia de azufre y
sus compuestos.
F. La presencia de sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y compuestos de azufre es
generalmente indeseable en las cargas de algunos procesos catalticos.
3. Compuestos oxigenados. Los cidos naftnicos son corrosivos para el equipo, especialmente
si son de baja masa molar, y a temperaturas superiores a 120 C promueven la tendencia a la
emulsin, inestabilidad del color y al oxgeno, la formacin de gomas, y tienen un olor
indeseable.
4. Gomas. Las gomas se encuentran principalmente en los productos de craqueo, estando libres
de ellas los productos de destilacin directa. stas se depositan en tanques de
almacenamiento, tuberas, carburadores y dejan residuos en las partes calientes de las
mquinas de combustin interna. La formacin de gomas (en gasolinas) puede interpretarse
como una reaccin en cadena, en la que participan los hidrocarburos ms reactivos, como las
olefinas (sobre todo las olefinas cclicas y las diolefinas conjugadas), va formacin de
perxidos. La formacin de gomas parece acelerarse en la presencia de azufre, polisulfuros,
materiales cidos y contaminantes metlicos. Por ejemplo, a la gasolina de craqueo cataltico,
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 191 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
se sabe que los tiofenos son perjudiciales como consecuencia de la formacin de compuestos
viscosos por reacciones con ciertas olefinas.
5. Compuestos nitrogenados. Algunos crudos contienen trazas de estos compuestos, aunque si
estn presentes en las fracciones de elevada masa molar, pueden romperse por craqueo y dar
amoniaco, aminas, etc. Pueden ser causa de la prdida de actividad de los catalizadores en los
procesos subsecuentes.
6. Los compuestos inestables al calor, la luz, y la oxidacin, probablemente son de origen
aromtico complejo y, en los productos de craqueo, de estructura olefnica o diolefnica. La
eliminacin de estos productos evita el oscurecimiento del color en el almacenamiento y la
formacin de gomas y lodos.
7. Fracciones de hidrocarburos ligeros (aromticos, asfaltos y resinas). Puede requerirse la
separacin de los hidrocarburos aromticos para obtener fracciones libres de aromticos para
ser usados en disolventes, aceites insecticidas para la agricultura, o para mejorar las
propiedades lampantes de las naftas, querosenos y diesel.
8. Parafinas, es deseable eliminarlas de los destilados ligeros, por ejemplo, en los gasleos
pesados, por la turbidez que se produce a baja temperatura o por su bajo punto de
congelacin. En los aceites lubricantes se extraen las parafinas por su efecto sobre el punto
de congelacin, pues impedira el flujo o lo dificultara segn la temperatura de trabajo.
Asimismo es conveniente eliminar el aceite de la parafina para mejorar su color, apariencia,
olor, sabor, plasticidad y punto de reblandecimiento.

Los procesos que se utilizan para eliminar estas impurezas son de dos tipos, los de
tratamiento qumico y los de tratamiento fsico.

TRATAMIENTO QUMICO

Los procesos que generalmente se aplican son:
Tratamiento con cido sulfrico.
Tratamiento con hidrxido de sodio (con sosa custica).
Procesos de endulzamiento: proceso Shell-Solutizer, proceso Doctor, tratamiento con
hipoclorito de sodio (NaClO), tratamiento con cloruro cprico (CuCl
2
), proceso Solutizer
oxidante, procesos catalticos (craqueo cataltico, hydrocracking; reformacion de naftas,
hydroforming: hidrodesulfuracin HDS, hydrofining).
Procesos regeneradores para eliminar H
2
S, O, CO
2
.
1. Girbotol (Monoetanolamina, Dietanolamina, Trietanolamina; MEA, DEA, TEA).
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 192 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
2. Alkazid (Acetato dimetilaminopotsico, Propionato dimetilaminopotsico).
3. Fluor-solvent (Carbonato de propileno).

Algunos de estos procesos se describen a continuacin.

cido Sulfrico
El tratamiento con cido atacar la mayor parte de los componentes de los aceites; la accin
del cido es frecuentemente tanto fsica como qumica.
El tratamiento cido de las gasolinas, (peridico o continuo). La gasolina de destilacin
directa debe tratarse para mejorar su color, extraer los aromticos, eliminar las bases
nitrogenadas, separar parcialmente los fenoles, oxidar los mercaptanos y disolver parcialmente
los disulfuros y tiofenos.
Adems de las razones anteriores, las gasolinas de craqueo trmico se tratan para eliminar los
dienos y reducir el contenido en gomas; normalmente se requiere entonces una redestilacin para
separar los steres y los polmeros. La oxidacin de los mercaptanos (endulzamiento), raramente
se consigue con cido solo; para esto se requiere un tratamiento secundario, por ejemplo,
tratamiento Doctor. En las gasolinas de destilacin directa se emplea no ms de un 1 % de cido;
para las gasolinas de craqueo, un 2 % en peso, y puede llegarse hasta el tratamiento con un 30 %
si se requieren naftas o querosenos de bajo contenido aromtico.
El tratamiento cido del queroseno se realiza para eliminar los aromticos, para mejorar las
cualidades lampantes o para conseguir una base adecuada para insecticidas agrcolas o
ganaderos. Este tratamiento puede reducirse por un previo tratamiento con disolventes (dixido
de azufre).
Los aceites combustibles destilados sufren un ligero tratamiento para mejorar su color, olor y
estabilidad. Este tratamiento va siempre seguido de un lavado con sosa custica para eliminar la
acidez residual. El refino cido de los lubricantes mejorara su olor, color, estabilidad al calor, a
la oxidacin y dar la resistencia a la formacin de lodos, y aunque el tratamiento conduce
invariablemente a una disminucin de la viscosidad, se obtiene normalmente alguna ligera
mejora en el ndice de viscosidad.

Hidrxido de sodio (sosa custica)
Se emplea hidrxido de sodio y xido de calcio (cal) para eliminar los constituyentes cidos
que estn presentes en las fracciones del petrleo y los que se han aadido en una fase precisa
del refino, por ejemplo, el cido sulfrico.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 193 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Las soluciones de hidrxido de sodio se emplean para gas o gas licuado que slo tienen
pequeas cantidades de H
2
O o para un tratamiento posterior a la eliminacin de H
2
O por los
procesos con fosfato o Girbotol. Estas soluciones alcalinas pueden convertirse casi ntegramente
en NaHS, antes de que se precise reemplazarlas. De forma semejante pueden lavarse las
gasolinas antes del endulzamiento para eliminar mercaptanos. Cuando la solucin de hidrxido
de sodio se ha agotado no puede ser regenerada y debe desecharse.
Los cidos orgnicos pueden tambin eliminarse por aplicacin de soluciones alcalinas, en
particular los cidos naftnicos. Debido a su masa molar, estos cidos se encuentran
principalmente en el queroseno, en el gas oil (gasleo) y en las fracciones ms pesadas del
petrleo crudo.
Tambin se emplea en las refineras el amonaco, principalmente para su inyeccin en las
lneas de vapores que entran en los condensadores, con el fin de evitar la corrosin de los tubos y
las carcazas. Normalmente estos vapores van acompaados de vapor de agua, de forma que las
sales amoniacales pueden extraerse junto con la capa acuosa subyacente en los recipientes
acumuladores. Adems de estas soluciones se emplean soluciones alcalinas tales como solucin
Doctor y de hipoclorito.

Proceso Doctor
Consiste en el tratamiento de los hidrocarburos con solucin de monxido de plomo
(litargirio) en hidrxido de sodio, en presencia de una mnima cantidad de azufre; el resultado es
la conversin de los alquil mercaptanos en dialquil disulfuros. La reaccin se esquematiza a
continuacin, an cuando en realidad sea ms complicada.
2
2 RSH S PbO R S S R PbS H O + + + +

Este proceso mejora el olor, pero no reduce el contenido en azufre. La reaccin se mejora
con las temperaturas comprendidas entre 30 a 40 C, aunque pueden emplearse temperaturas ms
bajas que los rangos de craqueo. Cuando se completa la reaccin, la mezcla se rompe
claramente, separndose las dos fases y cayendo los sulfuros a la capa inferior.
La fase alcalina, de color negruzco por la presencia del sulfuro de plomo, procedente de la
reaccin Doctor puede regenerarse soplando aire caliente (80 a 110 C); el sulfuro de plomo se
disuelve como plumbito de sodio y la correspondiente cantidad de hidrxido de sodio pasa a
sulfato o tiosulfato:
2 2 4 2 2
2 4 2 PbS O NaOH Na PbO Na SO H O
2
+ + + +

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 194 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
La cantidad de aire que se requiere para la oxidacin disminuye cuando la temperatura y la
presin aumentan. Como resultado de la anterior reaccin, el contenido en hidrxido de sodio
tiene que reforzarse peridicamente y eventualmente parte de la solucin debe drenarse debido al
aumento de sales de sodio. La concentracin de la solucin Doctor empleada vara ampliamente,
pero es normal un valor del 2 % de PbO y un 15 % en masa de NaOH.
Los querosenos tambin se tratan por el proceso Doctor y ocasionalmente los gasleos, pero
la reaccin puede presentar dificultades con estos materiales de masa molar ms elevada.

Tratamiento con hipoclorito. Este mtodo se emplea para oxidar los mercaptanos a
disulfuros por medio del hipoclorito:
2 2 2
2 RSH NaClO R S H O NaCl + + +

El tratamiento puede ser discontinuo en agitadores, o continuo, utilizando la misma planta y
equipo (sistema mezclador-sedimentador) del proceso Doctor.
La accin del hipoclorito depende del tipo y masa molar de los compuestos de azufre, de la
alcalinidad libre de la solucin, de la concentracin de cloruro disponible y del exceso terico
sobre la cantidad requerida, y del tiempo e intensidad del contacto.
La disolucin y el exceso de alcalinidad impiden la cloracin de los hidrocarburos; la
concentracin media del hipoclorito debe ser 0.5 N, con un exceso de 3 g de NaOH por litro.
An en condiciones ptimas, el consumo de hipoclorito puede exceder considerablemente
del terico para la conversin de mercaptanos a disulfuros.
Las siguientes reacciones secundarias son las que originan la oxidacin de los mercaptanos a
compuestos sulfricos y la oxidacin de los sulfuros a sulfxidos y sulfonas:
2 2
2 2
3
2
3 3 Tioles a Sulfitos
Sulfuro a Sulfxido
2 2 Sulfuro a Sulfona
RSH NaClO RSO H NaCl
R S NaClO R SO NaCl
R S NaClO R SO NaCl
+ +
+ +
+ +


Por estas razones el tratamiento de las gasolinas con hipoclorito se restringe, aunque no
siempre, a productos de destilacin directa o ligeramente reformados de bajo contenido en
mercaptanos. Es esencial un lavado previo con sosa custica para eliminar el sulfuro de
hidrgeno o el azufre libre que pueda formarse.

Tratamiento con cobre. Los diferentes procesos que utilizan el cobre aprovechan el cambio
del ion cprico a cuproso para oxidar los mercaptanos. Por ejemplo:
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 195 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
2
2
2 2
2 2 2 2
4 4 4 2
RSH CuCl RSSR CuCl HCl
CuCl HCl O CuCl H O
+ + +
+ + +


En la mayor parte de las aplicaciones, la presencia de aire (oxgeno) favorece continuamente
la transicin del ion cobre. Por ejemplo, en el proceso PERCO la regeneracin se verifica en un
recipiente independiente fuera del contacto con los hidrocarburos. Las prdidas de sales de cobre
son normalmente pequeas, pero en vista del marcado efecto pernicioso que producen las trazas
de cobre sobre la gasolina, se le da un tratamiento con agua, hidrxido de sodio, o sulfuro de
sodio.
El sulfuro de hidrgeno y la sosa arrastrada deben eliminarse de la carga de hidrocarburos y
el agua debe extraerse cuidadosamente.

Tratamiento con sulfuro de plomo. El sulfuro de plomo en suspensin de hidrxido de
sodio se mezcla con los hidrocarburos y aire. Las reacciones que se producen son:
2 2 2 2
2 2 2 2
1
2 ...1)
2
2 2 ...2)
PbS O NaOH Na PbO H O S
RSH Na PbO S R S NaOH PbS
+ + + +
+ + + +


El proceso funciona mejor con carga de destilacin directa de bajo contenido en mercaptanos
dado que causa bastante formacin de azufre (ecuacin 1), y la gasolina tratada puede volverse
corrosiva.

Tratamiento con arcillas. Produce la polimerizacin de los hidrocarburos no saturados
inconvenientes y mejora la estabilidad a la oxidacin y a la formacin de gomas. La accin de
las arcillas es moderada y ms selectiva que la del cido sulfrico, y las prdidas son menores
(0.5 a 1.0 %, en comparacin con 3 a 5 %). Esta forma de refinacin no afecta el contenido en
azufre de las gasolinas de craqueo, ni la presencia de productos sulfurados afecta a la accin de
las arcillas. Sin embargo, la accin desulfurante puede ser promovida por la incorporacin de
ciertos xidos metlicos a las arcillas naturales. En determinadas cargas, por ejemplo, naftas de
destilacin directa y gasleos, puede conseguirse alguna desulfuracin a temperaturas un poco
superiores a las empleadas normalmente en la polimerizacin (100 C o ms).

En el Proceso Gray en fase vapor, para tratamiento de las gasolinas de craqueo (vea la
Figura 7.28), los vapores se ponen en contacto con la arcilla entre el fraccionador principal
de la planta y los condensadores, a temperaturas que se aproximan al punto de roco. Los
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 196 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
residuos del destilado pesado se condensan y lavan las columnas de polmeros. Los vapores
que salen por la parte alta se fraccionan y los residuos pesados, ms el polmero, pueden
retornar a la carga o salir con el residuo.
Figura 7.28 Proceso
Gray en fase vapor.
Torre empacada
con arcillas como
soporte y oxidos
metalicos como
catalizador
Vapor de
gasolina
Torre de
fraccionamiento
Carga
(Gasolina de
craqueo)
Polimero
Columna de
fraccionamiento
Torre Gray
Separador
Vapor
Receptor de
gasolina
Gasolina
desulfurada y
libre de gomas
Condensador

En el proceso PERCO de desulfuracin, los vapores de la gasolina son sobrecalentados a
400 C, pasando a travs de una capa de bauxita en pedazos gruesos a una presin de
3.5 kg
f
/cm
2
. Los mercaptanos, los disulfuros y los sulfuros se reducen a sulfuro de hidrgeno.
Este proceso puede aplicarse tanto a cargas de destilacin directa como a las de craqueo. Se
alcanzan notables mejoras en el nmero de octano con o sin tetraetilo plomo. Se han
registrado vidas de catalizador tan elevadas como 1000 Toneladas de gasolina por Tonelada
de bauxita. Con cargas de craqueo, la vida del catalizador es menor y no se practican
mtodos de regeneracin.

TRATAMIENTO FSICO

Los procesos que normalmente se aplican son:
1. Adsorcin (Refinacin fsica con slidos).
2. Extraccin por disolventes.

Mtodo de refinacin fsica con slidos
Los adsorbentes utilizados industrialmente se presentan en forma de slidos, generalmente
porosos, granulados o en polvo. El tamao de estas partculas afecta el proceso de adsorcin. En
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 197 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
general, su comportamiento sigue la pauta de la isoterma de Freundlich, o bien la relacin de
Langmuir.
Los principales adsorbentes utilizados en la industria del petrleo son:
1. Arcillas (Tierras) para el tratamiento de aceites. Estos adsorbentes se destinan al
tratamiento de acabado de los aceites, que permite mejorar sus cualidades de diferente
manera: decoloracin, eliminacin de los productos fcilmente oxidables, neutralizacin
(para los aceites refinados con cido).
Se distingue entre las (tierras) arcillas naturales y las activadas. Las primeras, tambin
llamadas tierras de batn, son arcillas naturales (atapulgita, algunas montmorillonitas) o
bauxitas, que poseen, una vez secas hasta un grado de humedad conveniente, un poder
decolorante que depende de su composicin. Las segundas son arcillas de la familia de la
montmorillonita, que se someten a un tratamiento cido (sulfrico o clorhdrico) que permite
eliminar las sales alcalinas y alcalinotrreas, confiriendo a las arcillas su poder adsorbente.
Las arcillas naturales se usan sobre todo en percolacin y se regeneran por combustin de los
hidrocarburos adsorbidos en presencia de un gran exceso de aire, mientras que las arcillas
activadas se aplican al tratamiento por contacto de redestilacin en torres empacadas con
arcilla. En este caso no se regeneran despus de utilizadas.
2. Almina activada. La almina activada se obtiene deshidratando trmicamente a la almina
(Al
2
O
3
). Este adsorbente es estable hasta 500 C. Su regeneracin se hace por va trmica
(entre 200 y 250 C). Se utiliza sobre todo para el secado en lecho fluido de los gases.
3. Carbn activado. Este adsorbente puede preparase a partir de un cierto nmero de materias
primas, entre las cuales se encuentra la cscara de nuez (el tratamiento se efecta por va
trmica en ausencia de aire) y el carbn. En el caso del carbn se efecta la activacin con
vapor de agua a alta temperatura. Esta activacin puede hacerse igualmente reemplazando el
vapor de agua con cloruro de cinc, cloruro de magnesio o cido fosfrico. De una manera
general, la activacin de un adsorbente consiste en la eliminacin, por su tratamiento qumico
y trmico, de las sustancias que bloquean parcialmente los poros, o de una parte del
adsorbente mismo, creando as nuevos poros. En cualquier caso se aumenta
considerablemente la superficie adsorbente. Existe una gran variedad de presentaciones,
generalmente, en forma de granulados. La temperatura de uso no debe sobrepasar los 150 C
(particularmente durante la regeneracin con vapor de agua).
Se utilizan sobre todo en la recuperacin de disolventes. Tambin se han utilizado en la
separacin de Etano-Etileno.
4. Gel de slice. Se obtiene neutralizando una disolucin de silicato de sodio con un cido
inorgnico diluido. Se forma un gel que se lava para retirarle las sales formadas durante la
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 198 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
neutralizacin, luego se deseca y calcina. El producto obtenido contiene 92 % de slice, 6 %
de agua y 2 % de sales minerales residuales y la presentacin ms usual es en forma
granulada, translcidos. El gel de slice es estable hasta 400 C y se regenera entre 120 y
250 C. Se le utiliza principalmente para el secado de aire y de gases.
En comparacin con la tierra (arcilla), la almina activada y el carbn activado, el gel de
slice es el que presenta mayor absorcin de agua (a presiones bajas). Adsorbe menos
hidrocarburos que el carbn activado y se obtiene una mejor separacin, como sucede en el
caso de las mezclas Etano-Etileno.

En la Tabla 7.19 se presentan algunas propiedades tpicas de estos adsorbentes.
Tabla 7.19 PROPIEDADES TPICAS DE ALGUNOS ADSORBENTES.
Adsorbente
Propiedad
Almina
activada
Carbn
activado
Gel de slice.
Tamao de partcula (mm) 0.8 a 12 1 a 6
Masa especfica global (g/cm
2
) 1 0.7 1.1
Calor especfico (cal/gC). 0.21 0.3 0.26
Volumen de los poros (cm
3
/g) 0.35 0.6 0.37
Superficie especfica (m
2
/g) 290 1000 700
Dimetro medio de los poros (nm) 48 24 21

5. Tamices moleculares. Son cristales porosos de slico-aluminatos, alcalinos o alcalinotrreos.
Su sistema cristalino es tal que, previa eliminacin del agua de cristalizacin, a temperaturas
elevadas conserva una estructura constituida por una red de cavidades de igual dimetro,
unidas entre s, y con poros de tamao uniforme. El dimetro efectivo vara, segn el tipo de
tamiz. Se les prepara por cristalizacin hidrotermal, a partir de gel de silicato de almina,
entre 20 y 175 C. Los cristales que se obtienen se desecan dentro del mismo intervalo de
temperatura. La activacin (eliminacin de agua contenida en las cavidades) se efecta entre
400 y 600 C. Se presenta en forma de polvo cristalino o como granulado (se tratan
previamente para aglomerarlos. La relacin de aglutinante en masa es del 20 % en masa).
Los tamices que se designan con letras diferentes poseen sistemas cristalinos diferentes. Su
nombre hace referencia a la capacidad que poseen de separar molculas en funcin del
tamao, rechazando las molculas demasiado gruesas para internarse en las cavidades (no
pasan a travs de los poros). Por ejemplo un tamiz 5 adsorbe parafinas normales (dimetro
de 4.9 nm) y no a las isoparafinas. En la Tabla 7.20 se dan algunas propiedades de este tipo
de tamices.



Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 199 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tabla 7.20 PROPIEDADES DE ALGUNOS TAMICES.
Designacin del tamiz molecular
Propiedad
3 4 5 10X 13X
Tipo de catin K Na Ca Ca Na
Tamao de partcula (mm)
Polvo cristalino 0.6 a 5.0 m
Granulado cilndrico de 1.6 a 3.2 mm
Masa especfica global (g/cm
2
) (Granulado
de 1.6 mm)
0.75 0.70 0.70 0.60 0.60
Calor especfico (cal/gC).. 0.19
Volumen de los poros (cm
3
/g) 0.28 0.35
Superficie especfica (m
2
/g)
Interna
Externa

700 a 800
3 a 10
Dimetro medio de los poros (nm) 3.0 4.2 5.0 8.0 10.0

Procesos de refinacin con slidos
Los procesos que se aplican dependen en gran medida de que el agua est disuelta o sea
arrastrada.
En los procesos de deshidratacin regenerativos con slidos, los materiales ms comunes son
la almina activada y el gel de slice, que sirven para cargas como: gases, gases licuados, naftas
y fracciones ms pesadas. Lo normal es tener dos lechos en paralelo, utilizndose uno, mientras
el otro se regenera. La regeneracin puede realizarse empleando gas combustible, gas inerte, aire
o vapor recalentados. Pueden alcanzarse descensos del punto de roco superiores a 56 C
utilizando estos materiales. El tamao del grano de absorbente y el espesor del lecho vienen
determinados por la cada de presin tolerable.
Los absorbentes slidos se usan para separar las resinas y los asfaltos, adems de los cuerpos
coloreados, productos ricos en oxgeno, compuestos sulfurados y nitrogenados y diferentes
impurezas suspendidas o disueltas. Los primeros absorbentes empleados fueron principalmente
carbones vegetales activados de varios tipos, pero, excepto para determinados fines, se
reemplazan por minerales, ms eficaces y ms baratos, que qumicamente estn constituidos por
diferentes tipos de silicoaluminatos. Estos minerales, despus de ser extrados de las minas y
pasar a una molienda, fina, se calcinan a temperatura controlada en un horno rotatorio para su
activacin y eliminar el agua. Este tratamiento permite una mejora en su capacidad absorbente.
Estos productos pueden emplearse de dos formas distintas:
1. Por percolacin del lquido o de los vapores a travs de un lecho de absorbente granulado,
siendo el tamao de los granos comprendido entre las mallas 10 a 500.
2. Mezclando el lquido y el absorbente y separndolos luego por filtracin y, a veces, por
gravedad. Para este mtodo de contacto el absorbente es de grano ms burdo y superior a la
malla 200.
Mtodo de filtracin por contacto. El sistema normalmente empleado es el de pasar
continuamente el barro formado por el aceite y el material arcilloso (excepto en casos
especiales, no son corrientes dosificaciones de arcilla superiores al 10 % en masa), a
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 200 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
travs de un sistema de intercambio de calor y un horno hasta un tanque, en el que se
mantiene una circulacin caliente durante un tiempo definido. El barro se bombea, se
enfra y se filtra. Segn la carga y las necesidades, la temperatura del tratamiento puede
ser de 60 o 300 C. El tiempo de contacto depende del volumen del sistema.
Mtodo de percolacin. En este mtodo, la carga de aceite se bombea en sentido
descendente a travs de un lecho de grnulos de arcilla contenidos en un cilindro vertical.
Los cilindros alcanzan hasta 3.6 m de dimetro y 9 m de alto y pueden contener hasta
60 Toneladas de tierra. La temperatura del sistema se mantiene calentando la carga, y
normalmente se opera entre 30 y 100 C.
Este mtodo de refino se aplica a los aceites lubricantes, parafinas, combustleo, gasleo
y querosenos, raramente a las gasolinas.

Deshidratacin por medio de lquidos
Los absorbentes lquidos se usan para la deshidratacin de los gases y gases licuados. Dos de
las soluciones deshidratantes ms corrientes son: hidrxido de sodio (aprox. el 40 %) y cloruro
de calcio del 35 al 40 %, sin embargo, estas soluciones slo hacen descender el punto de roco
unos 11-17 C, y tienen una fuerte tendencia a emulsionarse, aparte de ser tambin corrosivos.
No debe olvidarse tampoco el uso del cido sulfrico como deshidratante.
En cuanto a procesos regenerativos, es muy frecuente emplear solucin de Dietilnglicol al
95 %, consiguindose descensos del punto de roco de 22 a 85 C. Puede conseguirse la
eliminacin simultnea del agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, utilizando
soluciones de amina-glicol, por ejemplo: un 10 % de Monoetanolamina, 80 % de Glicol y 10 %
de agua.
Las soluciones de Glicol son ms satisfactorias que las soluciones mencionadas
anteriormente, debido principalmente al mayor descenso del punto de roco que se consigue con
ellas y a la ausencia de corrosin en las condiciones ms normales de operacin. La absorcin
puede realizarse a presiones superiores a los 70 kg
f
/cm
2
, empleando torres de absorcin con
platos de borboteo, o torres empacadas.
Con las soluciones custicas los mercaptanos tienden a formar mercaptidas salinas y stas
pasan desde la fase hidrocarburo a la fase acuosa cuando las dos estn en contacto ntimo. El
porcentaje de mercaptanos extrados disminuye cuando aumenta su masa molar y tambin
cuando es mayor la ramificacin de la parte hidrocarbonada de la molcula.
En general, la capacidad de extraccin para los mercaptanos depende de la concentracin del
lcali, del volumen de solucin aplicada y de la temperatura del tratamiento, incrementndose la
extraccin con la concentracin de la sosa, con el aumento del volumen y con el descenso de la
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 201 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
temperatura. Se emplean, normalmente, concentraciones de sosa de un 15 %. Las relaciones
entre la fase acuosa y la fase gaseosa pueden variar desde 1:10 a 1:50.
Un uso reciente en soluciones regenerativas de sosa custica para la eliminacin de
mercaptanos ha sido la adicin a las soluciones alcalinas de agentes que promueven la disolucin
de los mercaptanos. Los agentes disolventes tpicos son las sales de sodio o potasio de cidos
grasos de tres a cinco tomos de carbono, siendo el ms adecuado desde el punto de vista de la
solubilidad el cido isobutrico. La disolucin de cido graso es liberada de mercaptanos por
arrastre con vapor o por oxidacin con aire (a disulfuros insolubles en agua) en presencia de un
catalizador como el tanino. Otro proceso semejante es el que se muestra en la Figura 7.29.
Figura 7.29 Proceso
unisol de extraccin
de los mercaptanos.

En trminos generales existen tres mtodos que son los ms aceptados, y que a su vez
emplean soluciones absorbentes regenerables por calor:
Proceso con fosfato SHELL. El fosfato tripotsico hmedo (40 a 50 % en masa de K
3
PO
4
)
se pone en contacto con los gases o lquidos a contracorriente en torres equipadas con platos
de borboteo o empacadas, a temperaturas altas (90 C) y a la presin requerida. La solucin
es inmiscible con los hidrocarburos.
2 3 4 2 4
K PO H S K HPO KHS + +

La regeneracin de la solucin rica se realiza normalmente calentando hasta el punto de
ebullicin (alrededor de 115 C) e hirviendo para expulsar el sulfuro de hidrgeno. En una
columna de separacin, haciendo retornar el condensado acuoso como reflujo. El gas puede
recuperarse como un subproducto, o quemarse en los hornos.

Proceso Girbotol. ste emplea un equipo semejante y cuenta con las mismas funciones que
el proceso con fosfato; adems del sulfuro de hidrgeno puede absorberse el dixido de
carbono. Se emplean soluciones de diferentes aminas orgnicas, siendo la reaccin esencial
la siguiente:
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 202 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
2 2 2 3
2 ( ) RNH H S RNH S +

Algunas de las aminas empleadas son:
AMINA ESTRUCTURA
p. eb.
[C]
Capacidad absorbente para gas
cido [m
3
/m
3
]
Trietanolamina
N(CH
2
CH
2
OH)
3

208 407
Monoetanolamina
OHCH
2
CH
2
NH
2

172 296
Dapol
CH
2
NH
2
CH
OH NH
2
CH
2

119 814
Meticol
CH
2
OH
CH
OH N(CH
3
)
2
CH
2

217 148

La extraccin puede realizarse hasta temperaturas tan elevadas como 70 C. La solucin
saturada se libera del gas disuelto por arrastre en corriente de vapor, como en el proceso con
fosfato, a temperaturas de 100 a 110 C.

Proceso alccido. ste hace uso de soluciones de sales de sodio o potasio de cidos grasos,
por ejemplo:
2 2 2
2 ( ) ( ) R NH COONa H S R NH COOH NaHS + +

Ejemplos de las soluciones generalmente disponibles son: la solucin M, que extrae H
2
S y
CO
2
solos o juntos, y la solucin Dick, que extrae solo H
2
S. En este proceso la absorcin
se realiza a bajas temperaturas, mientras que la regeneracin se practica a unos 105 C.

Extraccin con disolventes
El proceso de extraccin con disolvente implica la separacin de las impurezas presentes en
la carga con un extractante en el que son solubles (disolvente selectivo). Ambas fases son
inmiscibles, de tal forma que no afecta la composicin de la carga. Las impurezas solubles se
eliminan en el extractante. Operacionalmente se le llama fase refinada, a la carga que sale sin
impurezas, con un poco de arrastre del disolvente, y fase extracto a la solucin disolvente de la
parte indeseable de la carga. Las dos fases se tratan entonces por separado para recuperar el
disolvente, vea la Figura 7.30.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 203 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Destilacin de la fase
Refinado
Fase
extracto
Recirculacin extracto
Agua
Extracto
Disolvente
hmedo
Sistema de
extraccin
Preparacin
de la carga
Disolvente
seco
Destilacin de la fase
Extracto
Separador
de agua
Fase Refinado
Disolvente
hmedo
Refinado

Figura 7.30 Diagrama de flujo para los procesos de extraccin con disolventes.

En la fase de refinado, solo hay un 10 % de disolvente, suficiente para separarlo en una
destilacin seca seguida de una destilacin por arrastre en corriente de vapor o destilacin con
vapor. En la fase de extracto, en la que el contenido en disolvente puede ser hasta el 90 %, para
mejorar la eficiencia trmica se emplean destilaciones mltiples a presiones sucesivamente
crecientes o decrecientes, utilizando el calor latente de los vapores del disolvente de una
destilacin para la siguiente o antecedente. Las trazas de disolvente se eliminan por arrastre con
vapor de agua.
Los condensados secos de las diferentes destilaciones se mezclan, se llevan a la temperatura
adecuada y se cargan de nuevo a la torre de extraccin. Los condensados hmedos de las
columnas de arrastre con vapor se renen y pasan a otra columna para la separacin del agua. El
agua puede tambin acumularse en el sistema, ser transportada por solucin en la carga, o por
otras razones. Para disolventes que son gaseosos, como el dixido de azufre o el Propano, se
incorporan en el sistema de recuperacin de disolvente mecanismos de desareacin,
frecuentemente un condensador refrigerado con conexin a la atmsfera.
En todo el proceso se aprovecha el calor. La mayor parte del consumo del combustible en
cualquier proceso de extraccin con disolvente se debe a la necesidad de evaporar el disolvente.
La eficacia de la extraccin de cualquier proceso con disolvente puede modificarse o
mejorarse por los siguientes factores:
1. Relacin de disolvente (relacin de volumen de disolvente a carga).
2. Nivel de la temperatura de la extraccin.
3. Gradiente de temperaturas.
4. Nmero de fases de la extraccin.
5. Recirculacin de extracto o adicin de antidisolvente.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 204 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
La especificacin ideal para un disolvente en un proceso de extraccin es que deba:
1. Tener una accin disolvente altamente selectiva.
2. Ser barato y de fcil obtencin.
3. Ser estable al calor, luz aire y agua.
4. Ser fcil de manipular, no txico, no corrosivo, qumicamente inerte.
5. Tener una notable diferencia de densidad con respecto a la carga.
6. Debe ser fcilmente separable de los hidrocarburos.
7. Debe ser aplicable a valores de presin y temperatura convenientes.
8. Tener punto de congelacin bajo.

Muchos de los disolventes de uso comn no satisfacen estas restricciones. Los extractantes
ms utilizados son el dixido de azufre, el Furfural y el Fenol.

Procesos de extraccin con disolventes
Dixido de azufre (Proceso Edeleanu). Este proceso se ha empleado para tratar
hidrocarburos ligeros. Hay una alta solubilidad en el dixido de azufre de los aromticos,
olefinas, compuestos sulfurados, gomas. La temperatura de extraccin debe disminuirse con la
masa molar, puesto que la solubilidad de los hidrocarburos en el dixido de azufre crece cuando
el peso disminuye. La temperatura puede variar desde -35 C para la gasolina hasta 0 C para los
aceites lubricantes. Las relaciones de disolvente oscilan desde 0.5:1 a 3:1, utilizndose los
valores ms altos en los aceites lubricantes. El gradiente de temperatura durante la extraccin es
pequeo. El extractante empleado es dixido de azufre (su peso especifico a 15 C es de 1.38 y
su punto de ebullicin de 10 C). Vea la Figura 7.31.
Con este tratamiento se mejoran las cualidades lampantes del queroseno, las de ignicin del
gasleo, y las propiedades de las materias primas para lubrificantes no cerosos, aunque estas
ltimas slo aumentan su ndice de viscosidad desde 50 a 70. Para obtener productos de calidad
se incrementa la especificidad del dixido de azufre adicionndole Bencina. El contenido en
aromticos de las naftas puede reducirse.
Furfural.- Este es un lquido de color amarillo paja, de olor agradable, que se obtiene de
madera o de los residuos de los cereales; su peso especfico es 1.18 y el punto de ebullicin es de
161 C. El furfural no es un disolvente estable.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 205 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Figura 7.31 Diagrama de flujo simplificado del
tratamiento para la separacin de aromaticos,
olefinas, compuestos sulfurados y gomas.
Extracto
Evaporador a
presin
H
2
O
Enfriador
Torre de
extraccin
Enfriador Carga
Intercambiador
Evaporador a
presin
SO
2
H
2
O

El Furfural disuelve los aromticos y las resinas y se emplea para mejorar el ndice de
viscosidad y las caractersticas de oxidacin de los aceites lubricantes. Las cargas a extraer
suelen ser destilados, aunque el residuo de la destilacin puede utilizarse si se le desasfalta
previamente (con Propano), ya que la presencia de asfaltenos produce emulsiones y la tendencia
a reaccionar es ligera con el Furfural. Para cargas no cerosas la temperatura de extraccin es de
60 a 90 C, con gradientes de temperatura de 10 a 20 C. Con cargas cerosas las temperaturas
son de 20 a 40 C ms altas y los gradientes de temperatura ms elevados. La relacin de
disolvente vara entre 1:1 y 4:1, aumentando para un determinado grado de extraccin con la
viscosidad de la carga. La extraccin se realiza en torres de cuatro o cinco platos de extraccin.
Fenol.- El fenol tiene un peso especfico de 1.07, punto de ebullicin de 183 C y un punto
de fusin de 40 C. Como disolvente selectivo se asemeja bastante en muchos aspectos al
furfural, incluyendo su limitada relacin de solubilidad con el agua. Es un tratamiento limitado a
los destilados.

Desasfaltado con Propano
El proceso de desasfaltado con Propano puede utilizarse, para la preparacin de los aceites
lubricantes residuales destinados a la extraccin con disolventes, si se precisan productos de
elevado ndice de viscosidad; tambin es un medio de conseguir cargas excelentes para el
craqueo cataltico.
Proceso Duosol. Este proceso utiliza contracorriente de dos disolventes para conseguir la
separacin de las materias indeseables de la carga. Uno de los disolventes es el Propano, que
disuelve el refinado; el otro lo constituye una mezcla seleccionada de Fenol y cresoles que
disuelve preferentemente los asfaltenos, las resinas, los compuestos insaturados y los cuerpos
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 206 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
coloreados. El proceso puede tratar residuos cerosos. Los dos disolventes tienen una
solubilidad recproca limitada, y debido a la gran diferencia de densidad se separan
fcilmente en dos fases.
Para la extraccin se emplean siete u ocho etapas de mezcla y sedimentacin; la carga se
introduce normalmente en la segunda o tercera etapa. El sistema de recuperacin de
disolvente se proyecta para la recuperacin de los dos disolventes, cada uno de ellos con
solubilidad limitada en la fase opuesta recuperada. La carga se desgasifica y seca por
evaporacin a vaco.

Se ha indicado que los procesos Edeleanu y Furfural tienen un considerable efecto como
desulfurante, aunque su funcin principal es la de separar los productos aromticos. De forma
general se ha encontrado, que los disolventes selectivos de los hidrocarburos aromticos tienen
un efecto semejante sobre los que contienen azufre. Este efecto cabe esperar que sea
extremadamente marcado para las cargas provenientes de craqueo en las que la mayor parte del
azufre, si lo hay, se encuentra en combinaciones aromticas. La desventaja de la extraccin de
todas las molculas que contienen azufre, es la perdida de productos pesados unidos al azufre.
Por otra parte, una vez separado el extracto rico en azufre se presentan dificultades para su
colocacin.
El fluoruro de hidrgeno lquido es otro disolvente que muestra un considerable poder
disolvente para algunos compuestos de azufre. El fluoruro de hidrgeno debe restringirse a
cargas de destilacin directa debido a las probables reacciones qumicas que pueden ocurrir con
las olefinas. Con este disolvente es posible la extraccin del 70 % o ms del azufre de un
gasleo, dando un rendimiento en extracto de slo el 10 al 15 % de la carga.

Desparafinado
Un disolvente para el desparafinado no debe ejercer ninguna accin qumica sobre la parafina
o el aceite. Adems, no debe ser corrosivo para los materiales que ordinariamente se emplean en
la construccin de las plantas, y debe poder recuperarse fcilmente del aceite y la parafina por
destilacin.
Los principales disolventes empleados en las plantas de desparafinado son el propano
lquido, mezcla Benceno-Acetona, Tricloroetileno y mezclas Benceno-Dicloruro de etileno y
Benceno-Dixido de azufre lquido.



Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 207 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Desparafinado con Propano
El Propano posee la ventaja de ser un buen medio de refrigeracin.
En el proceso de desparafinado, la carga de aceite ceroso se mezcla con dos o tres veces su
volumen de Propano lquido a una temperatura de 32 a 55 C para que la parafina se
disuelva.
La mezcla se enfra por evaporacin de parte del Propano a presin reducida de 13 a 20 C
por debajo del punto de congelacin deseado en el aceite desparafinado. En ese momento, la
relacin de disolvente a carga es aproximadamente de dos a uno.
La mezcla se filtra entonces de forma discontinua, o, en las plantas mas recientes,
continuamente. La parafina se lava en los filtros con Propano enfriado, que se emplea luego
para la dilucin parcial de la carga.
La solucin de aceite filtrada y fra pasa a travs de intercambiadores de calor en los que
toma el calor de la mezcla de carga y disolvente antes de su enfriamiento, pasando luego a la
planta Duosol.
El Propano se elimina de la cera blanda o aceitosa por destilacin, separndose las ltimas
trazas por arrastre con vapor de agua a presin atmosfrica.

Desparafinado con Benceno-Acetona.
Se emplean Tolueno y Metiletilcetona (MEC) como sustitutos totales o parciales del
Benceno y de la Acetona, respectivamente.
La MEC tiene ms baja solubilidad para las parafinas que la Acetona, mientras que el
Tolueno se mezcla en parte con el Benceno para evitar su cristalizacin cuando se emplean
temperaturas de desparafinado muy bajas.
El aceite parafinoso se diluye con tres o cuatro veces su volumen de disolvente, bombeando
los lquidos en proporciones automticamente controladas a travs de un orificio mezclador.
La mezcla se calienta hasta que la parafina est totalmente disuelta.
Luego se enfra la carga con agua y, por ltimo, en enfriadores, hasta una temperatura de 5 a
10 C por debajo del punto de congelacin deseado para el aceite. Se aprovecha al mximo el
intercambio de calor enfriando la carga de aceite y disolvente con la mezcla desparafinada
procedente de los filtros.
El disolvente se recupera de las fases parafina y aceite por destilacin y arrastre con vapor,
tal como se ha descrito.



Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 208 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
PARTE IV. PROCESOS DE SNTESIS


Tabla 7.21 PROCESOS DE SNTESIS.
Procesos de
sntesis
Designacin de los
procesos
Agente de
activacin y
reactivos
Carga Objetivos del tratamiento
cido fluorhdrico Olefina + Isoparafina Gasolina de alto N. de O. (Alquilato)
cido sulfrico Olefina + Isoparafina Gasolina de alto N. de O. (Alquilato)
cido fosfrico Propileno + Benceno Gasolina de alto N. de O. (Cumeno) Alquilacin
Cloruro de aluminio Etileno + Benceno
Materia prima petroqumica
(Etilbenceno)
cido fosfrico Gas de craqueo trmico
Gasolina de alto N. de O.
(gasolina de polimerizacin)
cido fosfrico Propileno Saturacin (Isooctano)
cido fosfrico Isobuteno
Isooctano previa hidrogenacin
(Isooctano)
Polimerizacin
cido sulfrico Gas de craqueo trmico
Gasolina de alto N. de O.
(Gasolina de polimerizacin)
Nquel Isoocteno Saturacin (Isooctano)
Catalticos
Hidrogenacin Nquel u xido de
molibdeno
Gasolina de craqueo
trmico
Saturacin (gasolina)
Alquilacin trmica Calor C
2
o C
3
+ i-C
4
Produccin de isoparafinas
Trmicos
Polimerizacin trmica Calor Gas de craqueo trmico
Produccin de gasolina de buen N. de O.
(gasolina de polimerizacin)

ALQUILACIN

Una reaccin de alquilacin es la adicin de un grupo alquilo a cualquier compuesto, pero en
la industria el trmino de alquilacin se emplea para la reaccin de olefinas de baja masa molar
con una isoparafina, para dar isoparafinas de mayor masa molar.
La alquilacin puede efectuarse a temperaturas y presiones altas en ausencia de catalizador, y
los procesos de importancia comercial trabajan a baja temperatura en presencia de cido
sulfrico o fluorhdrico. Las reacciones que tienen lugar en ambos procesos son complejas y el
producto tiene un amplio rango de puntos de ebullicin. En condiciones de operacin adecuada,
la mayor parte de los productos pueden incluirse en el rango de puntos de ebullicin de la
gasolina, con nmeros de octano Motor 88 a 94 y de octano investigacin (Research) de 94 a 99.

Reacciones de alquilacin
En procesos de alquilacin que empleen cido fluorhdrico o sulfrico como catalizadores,
las olefinas reaccionan con las isoparafinas con tomos de carbono terciarios, como el Isobutano
o el Isopentano. En la industria se usa el Isobutano, dado que el Isopentano tiene un nmero de
octano suficientemente alto y una presin de vapor baja. Es por esto que puede mezclarse
directamente para dar gasolinas.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 209 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
El cido sulfrico se usa en un proceso muy sensible a la temperatura con respecto al que
usa el fluorhdrico. Con cido sulfrico se llevan a cabo reacciones de 10.0 o 21.1 C o menos,
para minimizar las reacciones de oxidacin-reduccin, que dan como resultado la formacin de
asfaltos y desprendimiento de dixido de azufre. Si el catalizador es cido fluorhdrico anhidro,
la temperatura se limita normalmente a 37.7 C o menos. En ambos procesos, el volumen de
cido empleado es aproximado a la carga de hidrocarburo lquido, manteniendo suficiente
presin en el sistema como para mantener los hidrocarburos y el cido en fase lquida. Para
minimizar la polimerizacin y elevar el nmero de octano se emplean elevadas relaciones
isoparafina/olefina (de 4:1 a 15:1). Para ambos procesos las variables ms importantes son:
Temperatura de reaccin
Concentracin del cido
Concentracin de Isobutano
Velocidad espacial de la olefina

Las principales reacciones en la alquilacin son la combinacin de las olefinas con las
isoparafinas, como se muestra a continuacin:
Isobutileno Isobutano
Propileno Isobutano
2,2,4-Trimetilpentano
(Isooctano)
2,2,-Dimetilpentano
(Isoheptano)
+
T y P
Catalizador
T y P
Catalizador
+


La temperatura de reaccin tiene mayor efecto en los procesos con cido sulfrico que en los
procesos con cido fluorhdrico. Con bajas temperaturas se proporcionan altas calidades, y el
efecto de cambiar la temperatura de la reaccin con cido sulfrico de 1.6 a 12.7 C es bajar
el nmero de octano de los productos de una a tres unidades, segn la eficacia de la mezcla
del reactor. En la alquilacin con cido fluorhdrico, aumentando la temperatura del reactor
de 15.5 a 51.6 C, se degrada la calidad del alquilato en nmero de tres octanos, mientras que
con cido sulfrico, las bajas temperaturas hacen que la viscosidad del cido sea elevada, de
modo que se ve dificultada la mezcla de los reactivos y su posterior separacin. Con
temperaturas arriba de 21.1 C, empieza a ser significativa la polimerizacin de las olefinas,
y el rendimiento disminuye. Es por esto que la temperatura normal del reactor con cido
sulfrico es de 4.4 a 10 C, o de -1.1 a 21.1 C.
La concentracin del cido tiene efectos variables sobre la calidad del alquilato, dependiendo
de la eficacia del mezclado en el reactor, y del contenido en agua del cido. En la alquilacin
con cido sulfrico se obtienen las mejores calidades y los ms altos rendimientos con
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 210 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
concentraciones de cido del 93 al 95 % en masa de cido, 1 a 2 % de agua y el resto de
hidrocarburos diluyentes. La concentracin de agua en cido disminuye la actividad cataltica
de 3 a 5 veces ms que los hidrocarburos diluyentes, y as un cido del 88 % con un 5 % de
agua tiene mucha menor eficacia cataltica que la misma concentracin de cido con un 2 %
de agua. Mientras peor sea el mezclado en el reactor, ms elevada ha de ser la concentracin
del cido necesario para mantener baja la dilucin. Si se aumenta la concentracin del cido
del 89 al 93 % en masa, se mejora la calidad del alquilato en uno o dos octanos.
En la alquilacin con cido fluorhdrico se consiguen los mayores nmeros de octano en una
gama de concentraciones del cido del 86 al 90 % en masa. Los procesos industriales
trabajan usualmente con concentraciones de cido entre el 83 y el 92 % y contienen menos
de 1 % de agua.
La concentracin de Isobutano se expresa generalmente por la razn Isobutano/olefina. A
altas relaciones de Isobutano/olefina se aumenta el nmero de octano y el rendimiento, y se
reducen las reacciones laterales y el consumo de cido. En la industria la relacin
Isobutano/olefina de la carga del reactor es de 5:1 y 15:1. Los reactores que disponen de
circulacin interna para aumentar la razn de carga al reactor, emplean razones internas
desde 100:1 y 1000:1.

Materia primas
Las unidades de alquilacin emplean olefinas e Isobutano. Con los procesos de craqueo
cataltico y coquizacin se obtienen olefinas. Las olefinas de mayor uso son los butenos y los
propenos, pero en algunos casos se emplean Etileno y pentenos. Las olefinas pueden producirse
por deshidrogenacin de parafinas, y el Isobutano se craquea comercialmente para alimentarse a
las unidades de alquilacin.

Productos de alquilacin

Adems de la corriente de alquilato, los productos que salen de la alquilacin tienen Propano
y Butano normal que entran con la carga saturada e insaturada, as como una pequea cantidad
de asfalto producido por reacciones de polimerizacin.
Las corrientes de productos que abandonan una unidad de alquilacin son:
Propano lquido (GLP)
Butano normal lquido
Alquilato C
+
5
Asfaltos

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 211 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Solo el 0.1 % en volumen de la olefina se convierte en asfaltos. Realmente no son asfaltos,
sino un aceite espeso de color pardo oscuro que contiene mezclas complejas de ciclopentadienos
conjugados con cadenas laterales.

Catalizadores
El cido sulfrico concentrado y el cido fluorhdrico son los nicos catalizadores usados
comercialmente para la produccin de gasolina alquilada de alto nmero de octano, pero se
utilizan otros catalizadores para la produccin de Etilbenceno, Cumeno, y bencenos alquilados
con cadenas largas (C
12
a C
15
).
Slo los cidos fuertes pueden catalizar las reacciones de alquilacin, pero pueden causar la
polimerizacin. Por esto, la concentracin de los cidos debe mantenerse alrededor del 88 % en
masa de H
2
SO
4
o HF para impedir una excesiva polimerizacin. El cido sulfrico que contenga
SO
3
libre causa tambin reacciones laterales indeseables, y generalmente no se usan
concentraciones de H
2
SO
4
superiores al 99.3 % en masa.
Si la concentracin del cido llega a ser menor del 88 %, debe usarse un cido de mayor
concentracin. En las unidades con cido fluorhdrico, el cido sustituido se redestila y los
productos de polimerizacin se eliminan en forma de gasleo. El HF concentrado se recircula a
la unidad, siendo el consumo neto de 8.56x10
-4
kg/L de alquilato producido.
El cido sulfrico eliminado debe regenerarse en una planta de sulfrico que generalmente
no forma parte de la unidad de alquilacin, siendo el consumo de cido del orden de 5.13x10
-2
a
8.55x10
-2
kg/L de alquilato producido. La concentracin de cido es normalmente del 99.3 % en
masa.

Procesos con cido fluorhdrico
Empecemos describiendo este proceso con el diagrama de flujo, vea la Figura 7.32.
Polimeros pesados a
combustible de
refinera
Columna de
aprovechamie
nto de cido
Despropanizador
Deshidratador
de lecho slido
Decantador
de cido
Carga de
Olefina
Enfriador
Deposito de
cido
Carga de
Isobutano
Deshidratador
de lecho slido
Asfalto
Desisobutanizador Desbutanizador
Isobutano
Propano
Butano
Alquilato

Figura 7.32 Alquilacin con HF.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 212 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
La olefina y el Isobutano se deshidratan a travs de una unidad desecadora de lecho slido.
Despus de la deshidratacin la olefina y el Isobutano se mezclan con cido fluorhdrico para
mantener los componentes en fase lquida. La mezcla se separa en dos capas lquidas.
El cido se deposita en el fondo del decantador y pasa por un enfriador que elimina el calor
cedido por la reaccin exotrmica. El cido se recircula y se mezcla con nueva carga,
completado el circuito del cido.
Del decantador se saca una purga de cido que se lleva a una columna de retratamiento para
eliminar el agua disuelta y los hidrocarburos polimerizados. El producto de la cabeza de la
columna es cido fluorhdrico limpio que condensa y se devuelve al proceso.
El producto remanente de la columna de retratamiento es una mezcla de asfalto y azetropo
(agua-fluorhdrico). El asfalto se usa como combustible y la mezcla HF-agua se neutraliza
con cal o lcali. Esta operacin de tratamiento es necesaria para mantener la actividad del
cido fluorhdrico como catalizador.
La capa de hidrocarburo eliminada del domo del decantador es una mezcla de Propano,
Isobutano, Butano normal y alquilato junto con pequeas cantidades de HF. Estos
componentes se separan por fraccionamiento y el isobutano se recircula a la carga. El
propano y el butano normal pasan por un proceso con lcali para eliminar las trazas de cido
fluorhdrico.

Proceso de alquilacin con cido sulfrico
Los procesos de alquilacin que usan cido sulfrico como catalizador son el proceso de
Cascade Autorefrigeration y Effluent Refrigeration. La diferencia entre estos dos procesos es el
diseo de los reactores y el punto del proceso en que se evaporan el Propano y el Isobutano para
conseguir la refrigeracin. En la Figura 7.33 se ve un diagrama de flujo simplificado del proceso
Cascade Autorefrigeration.
El proceso de Cascade Autorefrigeration emplea un reactor en cascada de mltiples etapas,
con mezcladores en cada etapa para emulsionar la mezcla hidrocarburo-cido. El cido y el
Isobutano entran en la primera etapa del reactor y pasan a continuacin a las etapas
siguientes.
La olefina se divide e inyecta en cantidades iguales en cada una de las etapas.
La temperatura en el reactor se controla vaporizando una parte de la fase hidrocarburo en
cada etapa del reactor. Cada etapa trabaja a la presin adecuada para mantener su
temperatura al nivel deseado.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 213 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Figura 7.33 Unidad de alquilacin
en cascada con cido sulfrico.

Los gases desprendidos en la vaporizacin son bsicamente Propano e Isobutano.
Los gases desprendidos se comprimen y se licuan. Una parte de este lquido se vaporiza en
un intercambiador de calor para enfriar la olefina antes de enviarla al reactor.
Los vapores se recirculan para su recompresin. El resto de hidrocarburo licuado se enva a
una columna despropanizadora para eliminar el exceso de Propano que se acumula en el
sistema.
El Isobutano lquido del fondo del despropanizador se bombea hasta la primera etapa del
reactor.
La emulsin cido-hidrocarburo de la ltima etapa del reactor se separa en dos fases: cido e
hidrocarburo, en un sedimentador. El cido se elimina del sistema para su empleo posterior y
la fase de hidrocarburos se bombea a travs de un elevador con lcali para eliminar las trazas
de cido y enviarlo a un desisobutanizador.
El desisobutanizador separa la corriente de alimentacin de hidrocarburo en Isobutano (que
regresa al reactor), n-Butano y alquilato.

El proceso Effluent Refrigeration emplea un reactor en una sola etapa, en el cual la
temperatura se mantiene mediante serpentines de refrigeracin. Vea la Figura 7.34.
Figura 7.34 Reactor Stratford.


Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 214 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
El reactor contiene un agitador que emulsiona la mezcla cido-hidrocarburo y la recircula al
reactor. Durante un tiempo de 20 a 25 minutos.
La emulsin eliminada del reactor se enva a un sedimentador para separar las fases.
Se recircula el cido y se disminuya la presin de la fase hidrocarburo para vaporizar por
destilacin sbita una parte de la corriente y reducir la temperatura del lquido hasta unos
20 C. El lquido fro se emplea como refrigerador en el haz de tubos del reactor.
Los gases desprendidos se comprimen y licuan, y se envan al despropanizador, donde se
separan el Propano (GLP) y el Isobutano de recirculacin, y por otro lado el n-Butano y el
alquilato, en una columna desisobutanizadora. El Isobutano se recircula, siendo los productos
el n-Butano y el alquilato.

En las Figuras 7.35, se muestra el proceso de refinacin en general, con cada uno de los
procesos que la integran, en esta se ejemplifica la aplicacin de los procesos de separacin y
tratamientos antes mencionados.
Destilacin
al
Vaco
Desalado
Destilacin
Atmosfrica
Separacin
de Gas
Isomerizacin
Cataltica
Planta de
Gas
Polimerizacin
Reforma
Cataltica
Hidrodesulfuracin
Tratamiento
Extraccin con
disolvente
Hidrotratamiento
Alquilacin
Hidrodesulfuracin
Tratamiento
Desparafinado
de disolventes
Hidrotratamiento
y mezcla
Hidrocraqueo
Catalitco
Tratamiento
y
mezcla de
residuos
Desmercapta-
nizacin,
Calentamiento
y mezcla de
destilado
Desmercapta-
nizacin
Tratamiento
y
mezcla de
Gasolina
(Nafta)
Desasfaltado
con disolvente
Coquizacin
Craqueo
Cataltico
Ruptura de la
Viscosidad
Gases
Combustibles
GLP
Gasolina de
aviacin
Gasolina de
automocin
Disolventes
Combustibles
de aviacin
Queroseno
Disolventes
Combustleos
de destilacin
Gasleos
Diesel
Combustleos
residuales
Lubricantes
Grasas
Ceras
Cera sin aceite
Aceite crudo desparafinado
Residuo de vaco
Retroalimentacion
de Lubricante
Residuo de la torre
atmosferica
Residuo de
craqueo trmico
Aceite de craque cataltico
Destilado P de C C
Destilado Pesado al vaco
P. de C C, Pesado de Craqueo Cataltico
L. de C C, Ligero de Craqueo Cataltico
I, Intermedio
I D, Intermedio Directo
Queroseno directo
Nafta L de C C
Nafta Pesada
Destilado L de C C
Destilado I
Destilado I D
Nafta Ligera de
Hidrocraqueo
Reformado
Nafta Ligera Directa
Isonafta
Alquilato
n-Butano
Nafta de Polimerizacin
Gas
Nafta Pesada
Directa
Destilado I D
Gasleo
Directo
Destilado al Vacio Directo
Destilado al Vacio Pesado
Residuo de
la Torre
Asfalto
Destilado Ligero por Craqueo Trmico
Refinado
Crudo
Coque
Queroseno
directo

Figura 7.35 Diagrame de flujo general de los procesos de refinacin.



Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 215 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas

Figura 7.36 Infraestructura de la Industria Petrolera Mexicana.



























Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 216 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
TRATAMIENTO DE GAS


El tratamiento de gas se realiza para recuperar gases condensables (C
3
, C
4
) de importancia
comercial, de la fraccin pesada que arrastra el flujo de gas se obtiene gasolina natural, y se
separa el Isobutano y gases incondensables (C
1
, C
2
). Esta separacin se realiza mediante
fraccionamiento de la corriente de gas que llega al complejo procesador de gas. Generalmente
inicia con una expansin isotrmica. La fraccin pesada se separa de los gases, que pasan a
travs de una serie de absorbedores a alta presin para separar al mximo al Metano y al Etano.
Las fracciones condensada y absorbida se fraccionan en columnas de destilacin, obteniendo
gasolina natural y gases licuables.
Los tres tipos de gas que se encuentran en la industria de tratamiento del petrleo crudo son:
El gas natural, (obtenido en bateras de separacin). Est constituido por Metano con
proporciones variables de otros hidrocarburos y de contaminantes diversos. El gas natural
contiene substancias distintas de los hidrocarburos, en particular N
2
, S, H
2
S y CO
2
.
El gas de pozo est compuesto en gran parte de Metano, con pequeas cantidades de Etano y
de Propano y slo mnimas cantidades de Butano e hidrocarburos ms pesados. El gas de
cabeza de los pozos productores de petrleo contiene hidrocarburos parafnicos, incluyendo
hexanos, pero estos hidrocarburos ms pesados se separan por compresin o absorcin,
obtenindose aproximadamente 1 litro de gasolina por cada metro cbico de gas. La
composicin del gas de salida es semejante a la del gas de pozo.
Gases de las unidades de destilacin de crudo cuya composicin es muy variable y depende
del tratamiento previo del crudo. En general estn constituidos en su mayor parte por
Propano y Butano.

COMPLEJO PROCESADOR DE GAS

Partiendo de la Figura 7.37, diagrama general de un complejo procesador de gas, se
muestran las secciones que lo integran: planta endulzadora (proceso Girbotol), planta de
recuperacin de azufre (proceso SUPERCLAUS), planta de fraccionamiento de licuables
(Criognica) y la desisobutanizadora (CO).



Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 217 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas

Figura 7.37 Diagrama General del Proceso.

PLANTA ENDULZADORA DE GAS AMARGO
(PLANTA GIRBOTOL)

Descripcin del Proceso
Esta planta tiene como objetivo eliminar los compuestos cidos, sulfuro de hidrgeno y
dixido de carbono, de la corriente de gas proveniente de los pozos utilizando el tratamiento de
extraccin por disolventes y, como extractante, una solucin acuosa de dietanolamina, DEA. A
este proceso de tratamiento se le conoce como Proceso Girbotol.
En el mbito tcnico, al gas que proviene de los pozos con alto contenido de sulfuro de
hidrgeno y dixido de carbono se le denomina gas amargo, al tratamiento al que se somete
para eliminar los compuestos cidos se le llama endulzamiento del gas amargo, al gas que se
le han retirado los compuestos cidos se le denomina gas dulce, a la corriente gaseosa que
lleva los compuestos cidos (H
2
S y CO
2
) se le denomina gas cido.
En el proceso Girbotol los compuestos cidos se eliminan de la corriente de gas amargo por
absorcin con una solucin acuosa de dietanolamina (DEA) al 15 %. La solucin de DEA rica en
CO
2
y H
2
S se regenera por calentamiento a fin de emplearla nuevamente, de esta forma se
mantiene una circulacin de DEA y slo se reponen las prdidas propias del proceso. En la
Figura 7.39 se muestra el diagrama de la planta endulzadora.

Alimentacin
Gas amargo. La alimentacin de gas amargo proveniente de pozos y plataformas marinas,
llega con una presin manomtrica de 23.5 kg
f
/cm
2
y 43 C. Vea la Tabla 7.22.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 218 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Etano. El Etano producido en la planta actual de absorcin que lleva trazas de gases cidos,
se incorpora a la corriente de Etano producto de la planta criognica. La alimentacin llega a una
presin manomtrica de 23 kg
f
/cm
2
y 38 C. Vea la Tabla 7.22.
Tabla 7.22 COMPOSICIN DEL GAS AMARGO PROVENIENTE DE POZOS Y
PLATAFORMAS MARINAS.
Componente Gas amargo (% mol) Etano
Dixido de carbono 4.8 6780 ppm (mx.)
Sulfuro de hidrgeno 1.65 --
Metano 76.21 2.61 (% mol)
Etano 10.61 93.35 (% mol)
Propano 4.58 3.24 (% mol)
Isobutano 0.40 0.09 (% mol)
n-Butano 0.95 --
Isopentano 0.19 --
n-Pentano 0.21 --
Hexano (+) 0.40 --
Azufre -- 320 ppm (mx.)
NOTA: (+), se escribe para denotar que puede haber compuestos de mas de 6 carbonos.

Productos
Gas Dulce. La corriente de gas dulce lavado se enva hacia la planta criognica a una presin
manomtrica aproximada de 22 kg
f
/cm
2
y 49 C. Vea la Tabla 7.23.
Gas cido. Esta corriente se enva a la planta de azufre a una presin manomtrica
aproximada de 22.6 kg
f
/cm
2
y 43 C. Vea la Tabla 7.23.
Etano. El Etano purificado y lavado se enva a la planta de Etileno a una presin
manomtrica aproximada de 22.6 kg
f
/cm
2
y 43 C. Vea la Tabla 7.23.
Tabla 7.23 COMPOSICIN DE LOS GASES DE SALIDA DE LA PLANTA ENDULZADORA.
Componente Gas dulce Gas cido Etano
Dixido de carbono 1500 ppm (mx.) 74.1 (% mol) 300 ppm (mx.)
Sulfuro de hidrgeno 50 ppm (mx.) 25.9 (% mol) 5 ppm (mx)
Metano 81.33 (% mol) 2.63 (% mol) --
Etano 11.33 (% mol) 93.99 (% mol) --
Propano 4.89 (%mol) 3.26 (% mol) --
Isobutano 0.42 (% mol) 0.09 (% mol) --
n-Butano 1.01 (% mol) -- --
Isopentano 0.20 (% mol) -- --
n-Pentano 0.23 (% mol) -- --
Hexano (+) 0.44 (% mol) -- --
NOTA: (+), se escribe para denotar que puede haber compuestos de mas de 6 carbonos.

Descripcin de flujo
reas de Proceso. La planta se divide en:
Absorcin y lavado de gases.
Intercambio de calor DEA, enfriamiento, bombeo y filtracin de DEA.
Reactivacin de DEA.
Redestilacin de DEA.
Servicios.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 219 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Figura7.38 Planta endulzadora
(Girbotol).


Para hacer una descripcin de los procesos que se llevan a cabo en la planta endulzadora, en
el diagrama de flujo mostrado en la Figura 7.39 se insertaron nmeros que sirven como gua en
el texto, anotndose con el siguiente formato [1.F39], el nmero 1 indica el equipo en que se
realiza, conforme al diagrama de flujo mostrado en la figura 7.39.

Absorcin y lavado de gases
El gas amargo trae consigo lquidos de arrastre constituidos por agua, Hexano y pesados.
Estas impurezas deben eliminarse para evitar que se incorporen a la solucin extractante de
DEA, utilizada en la absorcin y produzca problemas de espumado en las torres de absorcin y
de reactivacin. Por lo que en la primera etapa de proceso entra a un separador.
La corriente gaseosa que sale del separador pasa a torres de absorcin [1.F39]. En estas la
absorcin de CO
2
y H
2
S se hace en contracorriente con solucin acuosa de DEA al 15 % en
masa, que se introduce por la parte superior de la torre de absorcin. Debido al carcter
exotrmico de la reaccin de los gases cidos con la DEA, la temperatura de salida de los gases
es de 49 C y la de la solucin de DEA de 61 C.
Los gases dulces que salen del absorbedor se envan a la torre de lavado [2.F39]. A la
solucin que sale de los absorbedores se le denomina DEA rica y se enva al tren de
intercambiadores de calor [5.F39]. En esta etapa se separa el Etano, que se enva a la torre de
purificacin de Etano [3.F39].




Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 220 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Intercambiador
de calor (5)
22.6 kg
f
/cm
2
Etano a planta de
Etileno o a baterias
Separador
Torre de
absorcin (1)
Acero al carbn
3 absorbedores de
28 platos cada uno
Acero al carbn
Dimetro= 3.35 m
Altura= 6.25 m
4 PFC sencillo
1 MEN
Torre de
lavado (2)
Condensador
de reflujo (7)
Superficie= 471 m
2
1660 tubos
Dimetro= 1.9 cm
Long= 40.6 a 25.4 m
Arreglo cuadrado
Dimetro= 1.3 m
Altura= 3.8 m
1 MEN
Espesor= 15.24 cm
Torre de
purificacin (3)
Acero al carbn
Dimetro= 1.06 m
Largo= 18 m
25 PFCS
Acero al carbn
Dimetro= 4.20 m
Altura= 25 m
3 PFC de un paso
24 PFS
1 MEN,
Espesor= 1.5 m
Torre de
reactivacin (6)
Absorbedor (11)
Filtro (10)
Enfriador (9)
Cabezal
de succin
Superficie= 87.4 m
2
Tipo AES de cabeza flotante
496 tubo
Dimetro= 1.90 cm
Longitud= 4.87 m
Arreglo triangular
Condensador (13)
Cambiador de calor tipo caldera
Superficie= 19.13 m
2
350 tubos en "U"
Dimetro= 1.90 cm
Longitud= 4.87 m
Arreglo cuadrado
Con seccin empacada de 1.0 m
de altura, 1.2 m de diametro,
con anillos Rasching de
ceramica de 5 cm
Torre de acero al carbn
Redestilador (12)
Acero al carbn
Dimetro= 1.06 m
Altura= 5.80 m
4 PFC sencillo
1 MEN
Espesor= 15.24 cm
Torre de
lavado (4)
22.6 kg
f
/cm
2
Gas dulce a planta
criogenica
Agua + DEA a
redestilacin
R - DEA a
reactivacin
Etano
Agua fria
Agua
Gas
Amargo
Gasolina
natural
Gas cido a
planta de azufre
Vapor
Saturado
R-DEA
61 C
Inhibidor de
corrosin
R-DEA
98 C
P-DEA
87 C
P-DEA
124 C
P= 1 kg
f
/cm
2
P-DEA, Solucin de Dietanolamina pobre
R-DEA, Solucin de Dietanolamina rica
MEN, malla eliminadora de niebla de acero inoxidable
PFC, Plato de flujo cruzado
PFS, Plato de flujo sencillo
Acumulador de DEA
virgen
Acumulador de
DEA al 15 % (14)
Dimetro= 1.2 m
Longitud= 2.9 m
Acero al carbn
Vapor
Agua fra
N
2
Agua
Condensada
Agua + DEA a
redestilacin
DEA al 15 %
Acumulador de
reflujo (8)
Torre de
lavado (2)
N
2

Figura 7.39 Proceso endulzamiento de gas cido y recuperacin de DEA.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 221 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
En la torre de lavado [2.F39] de gases dulces, se inyecta agua por la parte superior de la torre
a fin de eliminar las partculas lquidas arrastradas de la solucin de DEA. El gas dulce lavado se
enva a la planta criognica. La solucin de lavado (agua + DEA) se enva a redestilacin
[12.F39].

Sistema de purificacin de Etano
El Etano que se obtiene de la torre de lavado [2.F39], lleva trazas de gases cidos que deben
eliminarse antes de enviarlo a la corriente de Etano de la planta criognica, por lo que se le enva
a la torre de purificacin de Etano [3.F39] en la que la eliminacin de los compuestos cidos se
realiza de forma similar a la de la torre de absorcin de gas amargo.
La solucin de DEA que sale de la torre de purificacin se enva a reactivacin [6.F39] y la
corriente de gas a la torre de lavado [4.F39].
En la torre de lavado de Etano [4.F39] el etano purificado se alimenta en contracorriente con
agua para quitarle las partculas arrastradas de solucin de DEA. El Etano purificado y lavado se
enva como producto a las bateras de la planta o como alimentacin a la planta de Etileno.

Reactivacin de DEA
Tratamiento de la solucin de DEA rica
La solucin de DEA rica que se envi a los intercambiadores de calor [5.F39] para calentarla
a 98 C por intercambio de calor con la solucin de DEA pobre a 124 C proveniente de los
intercambiadores de calor [5.F39], se enva ahora a la torre de reactivacin [6.F39], a la cual
entra por la parte superior de la torre.
En la torre de reactivacin [6.F39] los gases cidos disueltos en la solucin de DEA se
separan por calentamiento, el fenmeno de absorcin de gas cido es reversible. El aumento de
temperatura se lleva a cabo inyectando vapor.
A medida que asciende el vapor en la torre se condensa, cediendo calor latente equivalente al
calor de reaccin necesario para liberar a los gases cidos y aparte arrastrar la masa de gases
cidos desprendidos. Conforme la corriente de gases asciende, la cantidad de vapor disminuye y
la de gas cido aumenta.
Los gases cidos que salen de la torre de reactivacin se envan a los condensadores de
reflujo [7.F39]. La solucin de DEA que sale de la torre, se denomina DEA pobre y se enva a
los intercambiadores de calor [5.F39].
Los gases cidos que entran a los condensadores de reflujo [7.F39], estn a una temperatura
de 108 C y a una presin de 1 kg
f
/cm
2
. En esta etapa se condensa el agua que viene en forma
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 222 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
de vapor. Los gases cidos salen hacia el acumulador de reflujo [8.F39] a una temperatura de
46 C y a una presin de 0.76 kg
f
/cm
2
.
Los acumuladores de reflujo [8.F39] sirven para dos propsitos: 1) Separar el gas cido del
agua que se condens en los condensadores de reflujo y 2) darle un tiempo de residencia en el
equipo antes de recircularla a los reactivadores [6.F39]

Redestilacin de DEA
Tratamiento de la solucin de DEA pobre
La solucin de DEA pobre que se utiliz para el calentamiento en los intercambiadores de
calor, [5.F39] de los que sale con baja presin, para poder enviarla a los absorbedores es
necesario elevar la presin por medio de bombas centrfugas, para que en la descarga tenga una
presin de 28 kg
f
/cm
2
manomtrica. Para evitar la formacin de espuma en los absorbedores se
agrega un antiespumante, como el ocerrol, antes de entrar a los absorbedores [11.F39]. El 10 %
de solucin de DEA pobre se enva a redestilacin [12.F39], el restante 90 % pasa a los
enfriadores [9.F39], de los que sale a 46 C y de aqu se manda a los filtros [10.F39] con objeto
de quitarle los slidos, tales como el sulfuro de hierro, que contribuye generalmente a la
corrosin de los equipos que operan a temperaturas mayores de 100 C.
El sulfuro de hierro se forma debido a que los productos de degradacin de la DEA, por
descomposicin trmica o por reaccin irreversible con el H
2
S y el CO
2
absorbidos (del tipo
poliaminas como la Hidroxietilendiamina, Hidroxihetilimidazolidona y una oxozolidona), actan
como agentes quelatantes en la solucin caliente, y se vuelven inestables cuando se enfran,
formando quelatos de hierro del material con que est construido el equipo. Los quelatos de
hierro reaccionan posteriormente con el H
2
S, para formar el FeS
2
, que precipita.
Las corrientes de salida de los filtros [10.F39] y la de la torre de enfriamiento [9.F39] se
renen en una sola corriente que se enva a los absorbedores [11.F39]. De aqu se manda a
redestilacin [12.F39].
La eliminacin de compuestos de degradacin de la DEA se hace en los redestiladores
[12.F39]. La operacin de los redestiladores es cclica, se emplea como medio de calentamiento
vapor saturado. El flujo utilizado depende de la concentracin de cido, al inicio del ciclo se
carga aproximadamente 1 kg de Na
2
CO
3
por cada 30 kg de solucin, con la finalidad de formar
sales correspondientes a los cidos de alto punto de ebullicin, la cantidad de carbonato de sodio
estar determinada por la acidez de la solucin a recuperar.
Al principio de cada ciclo solamente destilar agua, a medida que aumenta el punto de
ebullicin destilar DEA como solucin diluida, establecindose un flujo constante de
destilacin de DEA al 15 % a una temperatura de 130 C y a una presin de operacin de
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 223 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
0.35 kg
f
/cm
2
. La solucin de DEA pobre a redestilar se alimenta por la parte inferior,
manteniendo en cada redestilador un nivel constante.
A medida que avanza el ciclo, la concentracin de contaminantes aumenta. Tambin la
temperatura aumenta hasta 150 C, en este momento se interrumpe la alimentacin de DEA y se
introduce condensado. El condensado provocar que la solucin se diluya, permitiendo una
mayor recuperacin de DEA. Cuando la concentracin de DEA en el condensado es del 1 % en
masa, se suspende la operacin.
La solucin evaporada en los redestiladores sale hacia los condensadores [13.F39]. La
cantidad de solucin que se condensa es variable y depende de la etapa en la cual se encuentre la
operacin de redestilacin. El medio de enfriamiento es agua. La solucin no solamente se
condensa, sino tambin se subenfria, mantenindose un sello de lquido de 18 cm de altura en el
condensador.
El lquido subenfriado se almacena en los acumuladores de DEA redestilada [14.F39]. A
medida que progresa el ciclo de redestilacin el nivel de lquido aumenta en el tanque. Se inyecta
nitrgeno para mantener una atmsfera inerte, evitando la presencia de oxgeno.
Se tiene un tanque acumulador de DEA pura como reserva, para reponer las prdidas. Este
tanque tiene una capacidad de 212 m
3
. Al igual que en los acumuladores de solucin de DEA
redestilada, se introduce N
2
para mantener una atmsfera inerte. A este paro se le denomina
intervalo de gas inerte, para evitar dejar sin sello a los tanques.

Servicios auxiliares
Sistema de drenaje qumico.
Generacin de vapor.
Sistema de agua de enfriamiento.
Sistema de adicin de anticorrosivo y antiespumante.

PLANTA DE AZUFRE
(UNIDAD RECUPERADORA DE AZUFRE, SRU)

El diseo de esta unidad est basada en el proceso CLAUSS

en el cual, a partir de H
2
S gas
(gas cido) se le da un tratamiento para obtener azufre elemental, de esta forma se elimina el
azufre de la corriente gaseosa. El gas residual se enva hacia el oxidador trmico. El sulfuro de
hidrogeno es altamente txico por lo que es necesario separarlo, formando un compuesto menos
reactivo con la finalidad de no liberar a la atmsfera contaminacin. El gas cido proviene de la
planta endulzadora de gas amargo. Vea la Figura 7.41.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 224 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
El proceso de tratamiento de la SRU consiste de una etapa trmica, seguida de dos etapas
catalticas denominadas Clauss y una etapa en el convertidor SUPERCLAUSS

.
Figura 7.40 Planta
de azufre.

Proceso Clauss
En el proceso Clauss la oxidacin del sulfuro de hidrgeno se realiza en presencia de aire.
El equipo para el proceso consiste de un horno de alta temperatura (H), dos reactores (R
1
y
R
2
) y una torre de lavado (T L). La produccin de azufre elemental se describe como:
2 2 2
3
3 3 3 (200 300 ) ...1)
2
H S O S H O a C + +

La reaccin anterior ocurre en dos etapas, la primera utiliza catalizadores en el horno,
oxidndose parte del H
2
S en el gas a tratar para la formacin de dixido de azufre segn la
reaccin [1.F41]:
2 2 2 2
2 3 2 2 ...2) H S O SO H O + +

Posteriormente, en el primer reactor, que contiene un catalizador de alumina activada con
xidos de cobalto y molibdeno, se eleva la temperatura de los reactivos de 320 a 390 C y se
lleva a cabo la primera reaccin de produccin de azufre elemental, misma que ocurre por la
presencia de SO
2
y H
2
S en el sistema, [2.F41]:
2 2 2
3
2 2 ...3)
n
SO H S S H O
n
+ +

La reaccin anterior es altamente exotrmica, por lo que es necesario implementar sistemas
de los gases de control y temperatura y para la condensacin de la primera porcin de azufre
elemental formado [4.F41]. En el segundo reactor [3.F41] el H
2
S restante es oxidado en
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 225 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
presencia de dixido de carbono a una temperatura de 250 a 270 C con un catalizador de Fe
2
O
3
,
segn:
2 2 2
2 3 2 ...4) SO H S S H O + +

La torre de lavado trabaja a 120 C usando reflujo de azufre proveniente de un tanque en el
extremo inferior de la misma, que sirve para lavar el azufre elemental formado [5.F41]. Los
residuos que abandonan en fase gaseosa esta columna son N
2
, H
2
O, CO
2
y residuos sin
reaccionar de H
2
S y SO
2
. La formacin de otros compuestos de azufre es inevitable y debido a la
presencia de otros hidrocarburos en la alimentacin del proceso, se forman principalmente
productos alternos como el CS
2
, COS y tambin se consideran como contaminantes. Las
reacciones que se llevan a cabo en el horno [1.F41], son:
2 2
4 2 2
2 2 2
2 2 2 2 2 ...5)
4 2 ...6)
...7)
H S HS H S H
CH S CS H S
CO H S COS H O
+ +
+ +
+ +


Las que ocurren en los reactores, [2,3.F41].

2 2 2
2 2
2 2 2 2
2 2 2
...8)
2 3 2 ...9)
2 2 ...10)
3 ...11)
COS H O CO H S
COS SO S CO
CS H O CO H S
CS SO S CO
+ +
+ +
+ +
+ +


Figura 7.41 Proceso Clauss.


Proceso SUPERCLAUSS
Este proceso consiste en una etapa trmica [1.F42] seguida de tres unidades de reaccin
catalticas. Entre cada uno de los reactores existen condensadores [2.F42] donde se remueve el
azufre elemental. Dos de los reactores [3.F42] estn empacados con un catalizador Clauss
estndar mientras que el tercer reactor est empacado con el nuevo catalizador selectivo
SUPERCLAUSS. En la etapa trmica, el gas cido es quemado subestequiomtricamente con
una cantidad controlada de aire de combustin, de tal modo que el gas emitido del segundo
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 226 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
reactor contiene de 0.8 a 1.5 % en volumen de H
2
S. El gas de cola remanente es completamente
oxidado en un incinerador antes de ser descargado por una chimenea, [4.F42].
Algunas caractersticas de este proceso son:
Puede aplicarse en plantas nuevas o ya existentes.
El catalizador oxida completamente el H
2
S a azufre elemental; adems no es sensible a la
presencia de vapor de agua.
No presenta una oxidacin posterior del SO
2
, an en presencia de un exceso de oxgeno.
Figura 7.42 Proceso
SUPERCLAUSS.


Descripcin de las Etapas
Etapa trmica
El proceso SUPERCLAUSS

est basado en la combustin parcial de sulfuro de hidrgeno


(H
2
S) con una proporcin controlada de aire para lograr la oxidacin de todos los hidrocarburos
presentes en la alimentacin y obtener un 0.5 a 0.8 % en volumen. de H
2
S en la entrada del
convertidor de oxidacin selectiva (convertidor SUPERCLAUSS

).
En el proceso Clauss convencional la proporcin de aire a gas cido se mantiene para
producir una proporcin de H
2
S a SO
2
exacta de 2:1 en el efluente de gases de la seccin
cataltica, esta proporcin es importante en el proceso Clauss. En el proceso SUPERCLAUSS


la proporcin de aire-gas cido se ajusta para alcanzar una proporcin H
2
S:SO
2
> 2:1. La
concentracin de H
2
S se mantiene en el rango de 0.5 a 0.8 % en volumen.
Para satisfacer esto se controla el flujo de aire que se inyecta, cuidando que la concentracin
de oxgeno sea menor que la estequiomtrica. A este paso, en el ambito tcnico se le dice que
opera en desproporcin (H
2
S:SO
2
> 2:1), en otras palabras, si la concentracin de H
2
S entrante al
convertidor SUPERCLAUSS es:

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 227 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
1. Muy alta, se agrega ms aire al quemador para crear ms SO
2
.
2. Muy baja, se agrega menos aire al quemador.

La reaccin principal en el quemador es:
2 2 2 2
3

2
H S O SO H O calor + + +

El mayor porcentaje del H
2
S residual se combina con el SO
2
para formar azufre de acuerdo a
la reaccin de equilibrio siguiente:
2 2 2 2
3
2 2
2
H S SO S H O calor + +

Con esta reaccin (reaccin de Clauss) se forma azufre en fase vapor en el quemador y en el
horno de reaccin.

Etapas catalticas Clauss
Las dos etapas de reaccin cataltica siguientes incrementan an ms la conversin global a
azufre. En los convertidores el equilibrio Clauss se desplaza al lado del azufre usando el
catalizador Clauss.
2 2 2
3
2 2
x
H S SO S H O calor
x
+ + +

La condensacin despus de un convertidor Clauss hace posible una mayor conversin a
azufre en la siguiente etapa cataltica.

Etapa del convertidor SUPERCLAUSS


El gas de esta etapa se mezcla con determinado flujo de aire antes de entrar en el convertidor
de oxidacin selectiva o convertidor SUPERCLAUSS

, en el cual se utiliza un catalizador


especial para la oxidacin selectiva de H
2
S a azufre elemental. La siguiente reaccin toma lugar:
2 2 2
1 1

2
x
H S O S H O
x
+ +

Con esta reaccin se pueden obtener altos niveles de conversin a azufre elemental.



Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 228 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Proceso de desgasificacin de azufre
El azufre lquido producido en la SRU contiene cerca de 300 ppm de H
2
S, -como polisulfuros
hidrogenados (H
2
S
x
) y parte disuelto fsicamente-. Este azufre lquido se desgasifica del H
2
S
antes de ser transportado para su embarque. La desgasificacin se realiza mediante el proceso de
desgasificacin Shell, que reduce el contenido de H
2
S a menos de 10 ppm.
La desgasificacin se obtiene inyectando aire a travs de difusores (spargers) inmersos en el
azufre lquido, desorbiendo en parte el H
2
S disuelto en el azufre y en parte oxidndolo a azufre
elemental. Ms an, la remocin de H
2
S del azufre promueve la descomposicin de los
polisulfuros en H
2
S y azufre elemental.
La importancia de llevar a cabo la desgasificacin del azufre radica en las siguientes razones:
Disminuir la toxicidad del producto para su manejo y su transportacin.
Evitar cualquier riesgo de explosividad debida al H
2
S venteando el producto lquido durante
su manejo.
Evitar que el producto lquido sea corrosivo.
Reducir la emisin de H
2
S a la atmsfera.
Mejorar las caractersticas del producto formado, que es azufre slido.

Los polisulfuros tienden a romperse con tiempos de residencia prolongados, por mayor
agitacin y por enfriamiento.
Generalmente las desgasificaciones del azufre esta en funcin del tiempo de residencia y el
grado de recirculacin (agitacin).
Los factores que afectan el grado de desgasificacin son:
Concentracin total inicial del H
2
S, en el azufre lquido.
La proporcin de H
2
S:H
2
Sx en el azufre lquido.
El uso de catalizador o no.
El nmero de etapas de agitacin y el grado de agitacin que se lleva a cabo en cada etapa.
El contenido de O
2
en el aire de barrido (o el aire de desorcin en el proceso Shell).
El tiempo total de residencia.

Servicios auxiliares
Sistema de vapor y condensado
Vapor a distintas presiones
Agua de alimentacin a calderas de baja presin
Gas combustible
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 229 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Nitrgeno
Dosificacin de solucin de fosfato trisdico

PLANTA DE RECUPERACIN DE ETANO Y FRACCIONAMIENTO DE LICUABLES
(CRIOGNICA)

La Planta de Recuperacin y Fraccionamiento de Etano y Licuables est diseada para
recuperar el Etano, Propano, Butano, pentanos e hidrocarburos ms pesados contenidos en el gas
natural proveniente de la planta endulzadora (Planta Girbotol).

Descripcin de las secciones
La unidad consta de una Seccin Criognica, una de Fraccionamiento y una Seccin de
Refrigeracin que emplea Propano como medio refrigerante.

Seccin Criognica
En esta seccin el gas endulzado se somete a un enfriamiento que tiene por objeto la
condensacin parcial del mismo, a fin de separar en forma lquida el Etano y dems licuables que
se enviarn a la seccin de fraccionamiento. El gas residual se maneja a dos niveles de presin,
una para inyectarlo a gasoducto y otra para manejarlo como gas combustible.
Eventualmente, tambin podr unrsele antes del compresor una corriente de Etano
procedente de la Torre Desetanizadora de la seccin de fraccionamiento, situacin que se
presentar cuando no opera la planta de Etileno, o cuando exista rechazo de carga de Etano de la
Planta de Etileno.

Seccin de Fraccionamiento
En esta seccin se lleva a cabo la separacin de los componentes de la corriente de Etano y
licuables que provienen de la Seccin de Criognica. De las torres de fraccionamiento se obtiene
el Etano, Propano, Butano, pentanos y compuestos ms pesados.
El Etano se manda a endulzamiento. El Propano se endulza mediante tamices moleculares y
se enva a almacenamiento. Lo mismo ocurre con el Butano, pentanos y compuestos ms
pesados.

Seccin de Refrigeracin
El sistema de refrigeracin se usar para suministrar enfriamiento a las corrientes del proceso
a tres niveles de temperatura: 0.0 C, -17.8 C y -45.6 C.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 230 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Se emplea Propano tratado como medio refrigerante. El tratamiento del Propano refrigerante
tiene por objeto la eliminacin del agua, H
2
S, CO
2
y otras impurezas, y para ello se le hace pasar
a travs de un lecho de tamices moleculares. La seccin de refrigeracin constituye un proceso
cclico y las prdidas ocasionadas por pequeas fugas se reponen con Propano, que es tratado
antes de adicionarse al sistema.

Descripcin del flujo
Seccin Criognica
La alimentacin a la planta es el gas natural sin presencia de cido sulfhdrico y dixido de
carbono, y se comprime hasta una presin de 48.6 kg
f
/cm
2
manamtrica, en donde se postenfra
y se deshidrata [1.F43].
La deshidratacin del gas dulce tiene por objeto eliminar el contenido de agua por adsorcin
en almina y tamices moleculares; esto para evitar la formacin de hidratos con hidrocarburos y
la precipitacin de hielo, que obstruiran las lneas y equipos de proceso.
El gas dulce deshidratado se enfra con gas residual de proceso y refrigeracin de Propileno
condensado en forma parcial, y separando la mezcla lquido-vapor en el tanque, que es el primer
separador a la torre agotadora. Esta separacin tiene la finalidad de disminuir el flujo y la carga
trmica [2.F43].
El lquido separado en el tanque se precalienta y enva hacia la torre agotadora [3.F43]. A la
corriente de esta torre se le eliminan los hidrocarburos ligeros; estos forman el producto del
domo, Metano y Etano en mayor proporcin y el producto del fondo (Propano e hidrocarburos
ms pesados) se enva a la seccin de fraccionamiento.
Partiendo del separador [2.F43], el vapor separado es enfriado con gas residual de proceso, y
va hacia la carga de alimentacin de la desmetanizadora y el gas residual de proceso de baja
presin es condensado en forma parcial a una temperatura de -65 C, temperatura necesaria para
recuperar el etano y licuables, que es la finalidad de la planta, [4.F43].
La mezcla resultante de lquido y vapor se separa en l tanque de succin [5.F43], el vapor se
enva a los turboexpansores de alimentacin de la torre desmetanizadora, donde se expande a una
presin de 16.2 kg
f
/cm
2
manomtrica y enfrindose a -97.2 C, formando una mezcla lquido-
vapor que se enva a la torre desmetanizadora [6.F43], separndose ambas fases en el domo de la
misma.
Cabe mencionar que los turboexpansores son equipos que proveen una refrigeracin al
proceso, y una recuperacin de energa que sirve para accionar los compresores de gas residual a
alta presin en una primera etapa.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 231 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
El lquido separado en el tanque de succin a turboexpansores [5.F43] se une con la corriente
del domo de la torre agotadora despus de haberse enfriado con Propileno a -45.6 C y gas
residual de proceso de baja presin. Este es enviado hacia la corriente del tanque separador de
alimentacin a la torre desmetanizadora.
Los vapores del domo tienen dos corrientes, una se enva al turboexpansor de gas residual
para intercambiar calor y para constituir el gas residual de baja presin que se usa como
combustible [7.F43]; la otra corriente de vapores del domo se une a los vapores separados en el
tanque separador, intercambiando calor con la carga, se comprime y se forma el gas residual de
alta presin, que es enviado al gasoducto [8.F43].
Los fondos de la torre desmetanizadora, constituidos por Etano, licuables e hidrocarburos
pesados, se envan hacia la torre desetanizadora en la seccin de fraccionamiento.
Figura 7.43 Planta
Criognica, proceso
de recuperacin.

Seccin de Fraccionamiento
Los fondos procedentes de la Torre Desmetanizadora, se precalientan con propileno
refrigerante y se envan a la Torre Desetanizadora [1.F44].
El Etano y otros compuestos ligeros se encuentran en los vapores del domo, sirviendo como
medio de calentamiento en el rehervidor de la Torre Desmetanizadora, y resultando en una
condensacin parcial, separndose la mezcla lquido-vapor en el tanque acumulador de reflujo de
la Torre Desetanizadora [2.F44]. El lquido separado en el tanque se usa como reflujo en la torre,
y el vapor se enfra para salir como producto de Etano, [3.F44].
El rehervidor de la Torre Desetanizadora emplea como medio de calentamiento vapor de
agua de 5.6 kg
f
/cm
2
manomtrica, saturado. La Torre Desetanizadora tiene por finalidad obtener
Propano como producto del domo, el cual se condensa en forma total. Una parte del condensado
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 232 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
se usa como reflujo y el otro hacia la Torre Despropanizadora, [4.F44]; al pasar por la
Despropanizadora llega hacia la endulzadora de Propano [5.F44] que emplea tamices
moleculares, las cuales eliminan el H
2
S y el CO
2
y finaliza como Propano.
Los fondos de la Torre Despropanizadora tienen dos corrientes: una hacia el rehervidor y otra
constituye la alimentacin de la torre desbutanizadora [6.F44]. La corriente de fondos de la
despropanizadora contiene butanos, pentanos y pesados. De la Despropanizadora se obtenien los
butanos por el domo y los hidrocarburos restantes por el fondo. Cabe mencionar que de la Torre
Despropanizadora va hacia la Desbutanizadora, y de sta va hacia la Desisobutanizadora.
Los vapores del domo se condensan totalmente formando una mezcla lquida de butanos,
parte de la cual se emplea como reflujo, y parte como otro producto que se enva a lmites de
batera, previo enfriamiento. El fondo de la Desbutanizadora tiene dos corrientes: una hacia el
rehervidor, que es un calentador a fuego directo, y otra que es el enfriador de pentanos e
hidrocarburos ms pesados a lmites de batera.
Figura 7.44 Proceso de
fraccionamiento.

Seccin de Refrigeracin
La seccin de refrigeracin constituye un proceso cclico, por lo cual prcticamente es
necesario operar el sistema en forma continua; sin embargo, deben sustituirse las prdidas
ocasionadas por pequeas fugas, para lo cual el Propileno se trata antes de adicionarse al sistema.
Dicho tratamiento consiste en hacer pasar el Propileno procedente de un tanque de
almacenamiento a travs de un lecho de tamices moleculares, las cuales eliminan las impurezas
como agua, cido sulfhdrico, dixido de carbono, etc.
El ciclo de refrigeracin se inicia enfriando el Propileno tratado con corrientes de proceso;
esto da como resultado un aumento en la eficiencia del ciclo y una disminucin en la cantidad de
refrigerante, que a su vez implica un menor consumo de potencia en el compresor. Despus de
enfriarse, aproximadamente a una temperatura de 5.6 C, la corriente de Propileno se divide en
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 233 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
dos: una de ellas se enva a los intercambiadores, donde se evapora a una temperatura de 0.0 C
para satisfacer los requerimientos a dicho nivel, y la otra corriente se enva al tanque de succin
de la tercera etapa del compresor de refrigeracin. En ese tanque el vapor se une al procedente de
los intercambiadores, para enviarse a la tercera etapa del compresor, mientras que una parte del
lquido separado se enva hacia el intercambiador donde satisface la carga de refrigeracin a
nivel de -17.8 C. El restante se enva al tanque de succin de la segunda etapa del compresor.
Los vapores separados y los procedentes del enfriador de gas constituyen el flujo a la segunda
etapa del compresor de refrigeracin, mientras que el lquido separado se enva a los enfriadores
de gas de carga para suministrar refrigeracin a -45.5 C. De los intercambiadores anteriores, el
vapor generado pasa a travs del tanque de succin de la primera etapa del compresor, y de ste a
la succin baja del compresor.
La descarga del compresor de Propileno refrigerante, que se encuentra a 19 kg
f
/cm
2

manomtrica, se enva al condensador, que emplea agua de enfriamiento para condensar y
enfriar ligeramente. El propileno subenfriado se manda al tanque acumulador para iniciar otro
ciclo de refrigeracin.

PLANTA DESISOBUTANIZADORA CO

Esta planta tiene como objetivo producir Isobutano de alta pureza mediante la destilacin de
la gasolina despropanizada proveniente de la seccin de fraccionamiento de la planta criognica,
especficamente del fondo de la torre despropanizodora. Vea la Figura 7.45.
La gasolina se enva a la torre desisobutanizadora para producir Isobutano puro y se regresa a
fraccionamiento para desbutanizarse en la torre.
Figura 7.45 Descripcin del proceso
de la Desisobutanizadora CO.



Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 234 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Proceso
La planta desisobutanizadora CO procesa mezclas de butanos provenientes de la planta
criognica, producindose Butano e Isobutano.
La separacin se realiza mediante una destilacin de la mezcla como se indica a
continuacin:
La mezcla de Butanos, proveniente del acumulador de reflujo de la torre desbutanizadora de
la planta criognica se alimenta a 57 C y 6.58 kg
f
/cm
2
a la torre desisobutanizadora, la cual
opera a 52 C y 6.5 kg
f
/cm
2
en el domo y a 68 C y 7.2 kg
f
/cm
2
en el fondo. La alimentacin
se realiza en el plato 36 de la torre, de un total de 50. Adicionalmente se disponen de los
platos 32 y 28 como platos de alimentacin.
Los gases que salen por el domo de la torre se envan al condensador de Isobutano que utiliza
agua como medio de enfriamiento para condensarlos totalmente. De este equipo se enva el
condensado al acumulador de la torre desisobutanizadora, el cual opera a 52 C y
6.15 kg
f
/cm
2
. La presin de la torre se controla mediante el flujo del agua de enfriamiento en
el condensador.
En el domo de la torre se inyecta, a la altura del plato 50, como lquido de reflujo el
Isobutano del tanque acumulador. Si el Isobutano no cumple con las especificaciones
requeridas para su almacenamiento, el reflujo es total.
Una vez que el laboratorio determina que la pureza del Isobutano es adecuada, se enva hacia
el enfrador del Isobutano, (cambiador de doble tubo cuyo medio de enfriamiento es el agua),
del cual sale el producto a 42 C y 6.8 kg
f
/cm
2
para ser enviado al acumulador de la torre
desisobutanizadora, a almacenamiento o a tratamiento custico, esto ltimo se hace en caso
de no cumplir con la especificacin de H
2
S y/o la prueba de corrosin en cobre (ASTM
D-1838).
El Butano que sale por el fondo de la torre se hace pasar a travs de un enfriador para
enviarse a almacenamiento. Otra corriente que sale por el fondo, gasolina, se pasa a travs
del calentador de la torre desisobutanizadora para que se le suministre el calor necesario para
la destilacin usando vapor.
El condensado de este vapor que sale del calentador se hace pasar a travs de una trampa de
vapor hacia el tanque separador de condensado, que opera a presin atmosfrica, y desde este
recipiente se bombea hacia el cabezal de condensado mediante la bomba de condensado.

Las especificaciones con las que deben de salir las corrientes de salida se muestran en la
Tabla 7.24.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 235 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tabla 7.24 COMPOSICION EN MOL.
COMPONENTE Isobutano Butano
Etano Trazas Trazas
Propano 1.0 max. 0.5 mx.
Isobutano 95 max. 5.0 mx.
Butano 5.0 max. 95 mx.
Pentano 0.5 max. 0.5 mx.
Insaturados 1.0 max. 1.0 mx.
H
2
S Menor a 200 ppm -

El sistema de tratamiento con NaOH se utiliza en caso de que la corriente de Isobutano, tenga
un contenido de 200 ppm de H
2
S. Con este tratamiento se disminuye la concentracin hasta un
mximo de 3 ppm, permitiendo que al analizarla en una laminita de cobre, se le clasifique como
producto no corrosivo.

Variables de proceso
Flujo de alimentacin. El flujo de alimentacin a la planta consiste principalmente de una
mezcla de butanos, sta llega de la Torre Desbutanizadora, de la Planta Criognica, de la Seccin
de Fraccionamiento, por lo que depender de la carga y operacin de la planta Criognica.
Flujo de Butano. El Butano del fondo de la Torre Desisobutanizadora se enva a las esferas
de almacenamiento.
Flujo de Isobutano. El condensado que se recibe en el acumulador de la Torre
Desisobutanizadora se divide en dos corrientes. Una de ellas se enva como reflujo al plato 50 de
la Torre mediante control de flujo; la otra, a tratamiento custico, en caso de requerirse para
eliminar compuestos de azufre y de donde se enviar a almacenamiento, o directamente a
almacenamiento en caso de estar dentro de las especificaciones.
Composicin. Debido al tipo de proceso del cual procede la carga, que puede sufrir
variaciones tanto en su propia alimentacin como en sus condiciones de proceso, la composicin
que entra en la torre no ser constante, variando dentro de un gran intervalo de valores.
Aunque la torre cuenta con tres posibles platos de alimentacin (platos: 28, 32 y 36), cuya
seleccin dependera de la composicin de la carga, se ha tomado como prctica normal usar el
plato 36, independientemente de su composicin, ya que de otra manera se tendra que estar
variando constantemente de localizacin la alimentacin.
Para cargas pobres, se usaran los platos inferiores, lo que aumentara la zona de
rectificacin.
Temperatura. La temperatura de operacin de la torre se regula mediante el control de
temperatura del fondo de la torre; el control de esta variable influye en el flujo de vapor de baja
de 5.6 kg
f
/cm
2
y 161 C, que es el medio de calentamiento del calentador de la Torre
Desisobutanizadora, regulando de esta manera la carga trmica suministrada a la Torre.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 236 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Presin. Para controlar la presin en la torre Desisobutanizadora, se regula el paso de agua
de enfriamiento a travs del condensador de Isobutano, el cual opera a condensacin total,
utilizando para ello una vlvula de control. Al aumentar la presin se abre la vlvula,
permitiendo as un mayor caudal de agua que condensa una mayor cantidad de vapores; la
operacin contraria se presenta al disminuir la presin.

PROCESADORA (EJEMPLO GENERAL)

El objetivo fundamental de esta unidad es preparar el aceite para la planta de Absorcin que
se encuentra instalada en el mismo lugar y que opera con el gas producido en el campo.
La unidad fue diseada especficamente para la destilacin de crudo estabilizado y los
productos que normalmente se obtienen son, adems del aceite de absorcin mencionado,
gasolina, querosina, un corte de gasleo y residuo. Vea la Figura 7.46.
Planta de
Absorcin
Fraccionadora
Estabilizadora
de
Crudo
Unidad
Purificadora
Desaladora
de Crudo
Gas de Baja
Presin
Compresora
para
represionar
Deshidratadora
al
Yacimiento
Gas a
Plantas
Propano
isobutano
Gasolina
Azufre
Salamanca
Tampico
Unidad
Recuperadora
de Azufre
Gas de Alta
Presin
Crudo de
Alta Sal
Crudo de
Baja Sal
Destilado
Crudo Estabilizado
Aceite
pobre
Aceite Rico
Gases cidos
Gases puros
Gas Seco Gas
deshidratado

Figura 7.46 Diagrama general del proceso, del Complejo Procesador de Gas, Poza Rica, Ver.

Planta de Absorcin
El objeto de las plantas de absorcin es el de recuperar los hidrocarburos licuables que
contiene el gas hmedo. Estos hidrocarburos estn constituidos principalmente por Propano,
Butano y todos aquellos del rango de la gasolina, por lo que las plantas de absorcin se
denominan generalmente como plantas de gasolina natural.
La planta de absorcin es una consecuencia de los sistemas que se aplican para la mejor
explotacin del campo, es decir, forma parte de una serie de instalaciones planeadas para una
explotacin eficiente de los yacimientos.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 237 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Tal es el caso de los campos en que es necesario reinyectar el gas para mantener la presin en
la formacin o en aquellos yacimientos en que es necesario recircular el gas, porque de no
hacerlo, se perderan para siempre destilados.
La operacin de la planta de absorcin consiste fundamentalmente en efectuar un lavado del
gas por medio de una fraccin de hidrocarburos que recibe el nombre de aceite de absorcin.
Este aceite, en contacto con el gas hmedo, disuelve los hidrocarburos pesados de que est
compuesto y deja libre gas seco que abandona la planta.
El aceite de absorcin se somete a una serie de operaciones de calentamiento y reduccin de
presin y deja en libertad los hidrocarburos que le quit al gas hmedo, mismos que se
fraccionan convenientemente, y el aceite de absorcin pobre est en condiciones de iniciar una
segunda operacin o ciclo.
Panorama general del
Complejo procesador de gas
y petroqumica bsica de
Poza Rica, Ver.

En cada planta se escoge el tipo de aceite de absorcin de acuerdo con la recuperacin que se
pretende y las condiciones de presin y temperatura para la que se dise la planta.

Instalaciones
Sistema de recoleccin de gas y aceite
El aceite producido de los pozos est acompaado de gas. Todos los pozos fluyen a bateras
de separacin, concentradas en ciertos lugares estratgicos situados en partes elevadas del
terreno.
Estas bateras estn compuestas por separadores que reciben directamente la produccin de
los pozos y despus de liberar el gas se miden cuidadosamente ambas producciones.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 238 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Esta separacin se efecta generalmente en tres etapas: las dos primeras en separadores de
alta y baja presin y la ltima en el tanque de asentamiento. Algunos pozos que no tienen la
presin suficiente para fluir al separador de alta presin lo hacen directamente al de baja. El
nmero de campos o bateras de separacin se cambia constantemente por la ampliacin de
campos descubiertos.

Sistema de deshidratacin de crudo
En la produccin de pozos, el crudo arrastra agua salada en menor o mayor grado, que es
necesario eliminar. En las bateras de separadores se inyectan a la corriente de crudo compuestos
desmulsificadores, con objeto de que el agua salada arrastrada se separe en los tanques de
almacenamiento.

Unidad desaladora de crudo
El crudo se separa con un contenido de sal superior a 68 kilos por millar de barril.
Este crudo, clasificado como de alta sal, se procesa en una unidad desaladora, que por medio
de un lavado con agua caliente la disuelve. La operacin de esta planta es similar a la descrita
para los equipos desaladores en las refineras.
Una vez desalado el crudo se une a la produccin de crudo de baja sal y la produccin total
se carga a la unidad estabilizadora.

Unidad estabilizadora
La funcin de esta unidad es la de separar por medio de calentamiento aquellos gases e
hidrocarburos ligeros que trae el crudo y que no fueron eliminados en las bateras de separacin
que trabajan a la temperatura atmosfrica.
Consta de una torre que recibe el crudo previamente calentado a 115 C y que separa
hidrocarburos ligeros que pueden llegar hasta 4000 bpd (barriles por da). Del fondo de la torre
se retira el crudo estabilizado, que ya puede ser bombeado y almacenado sin sufrir prdidas de
componentes valiosos.

Unidades purificadoras de gas
El gas separado en los campos o bateras de separacin es recogido en los diversos sistemas
de gasoductos recolectores, y transportado a las plantas para su tratamiento.
La funcin de esta planta es mltiple. En primer lugar es necesario eliminar impurazas que
trae consigo, despus, recuperar aquellos hidrocarburos ligeros del rango de la gasolina con
objeto de dejar gas seco disponible para su transporte o para otros usos en el campo. Este gas en
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 239 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
un alto porcentaje se reinyecta al yacimiento, con objeto de mantener la presin del mismo de
acuerdo con los programas de explotacin que han sido trazados para la mxima recuperacin de
aceite y como consecuencia, mayor vida del campo.
La corriente total del gas se purifica antes de levantar su presin a 44.2 kg
f
/cm
2
, necesaria
para pasar al sistema de absorcin. El proceso empleado es el Girbotol, que se lleva a cabo en
tres unidades. La operacin consiste en el lavado de gas por medio de una solucin de DEA al
30 % para eliminar el H
2
S y el CO
2
. Este lavado se verifica en unas torres absorbedoras. Los
gases cidos eliminados en estos reactivadores se envan a la seccin o unidad de recuperacin
de azufre.

Planta de Absorcin
La corriente de gas ya purificada pasa por el grupo de compresores correspondientes y eleva
su presin de 23.9 a 44 kg
f
/cm
2
. Se introduce a las torres de absorcin, que son cuatro en
paralelo, en las que le son eliminados parte de los hidrocarburos, dejando un gas que usualmente
se llama gas seco. La absorcin o extraccin de estos hidrocarburos se lleva a cabo por medio
de la circulacin en las torres de una nafta pesada (44.3 API). Esta nafta, llamada aceite de
absorcin, se introduce en las torres por su parte superior y al bajar y ponerse en contacto con el
gas que se eleva, retiene los hidrocarburos que son solubles en ella en las condiciones de presin
y temperatura a que trabajan las torres. El calor de absorcin se elimina de las torres por medio
de enfriadores externos.
El aceite de absorcin rico que abandona las columnas se somete a una serie de operaciones
de destilacin con objeto de separar y fraccionar los hidrocarburos absorbidos y dejar el aceite
libre de los mismos y listo para usarse nuevamente e iniciar otro ciclo de absorcin.
Los diversos recipientes y torres fraccionadoras operan para la obtencin de Propano,
Isobutano, y gasolina natural.
El Propano se destina principalmente a gas licuado para usos industriales y domsticos. La
corriente de Isobutano separado se inyecta al oleoducto que conduce el petrleo a la refinera;
este Isobutano se vuelve a separar en la refinera y forma parte de la planta de alquilacin.
La gasolina natural que se recupera puede bombearse mezclada al crudo de alimentacin a
cualquiera de las refineras.

Unidad deshidratadora
El gas que abandona las torres de absorcin necesita deshidratarse antes de enviarse a
Mxico o de pasar al sistema de re-presin del yacimiento. El desecante empleado es el
Dietilenglicol, con el propsito de inhibir la formacin de hidratos.
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 240 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Sistema de reinyeccin de gas al yacimiento
La deshidratacin de los gases se lleva a cabo en unas columnas en las que se pone en
contacto con la solucin de Glicol que se regenera en otras columnas especiales y queda lista
para volverse a usarse en las primeras, constituyendo un ciclo continuo.
Sistema para inyeccin de agua al yacimiento. Adems de la reinyeccin de gas se ha puesto
en operacin un sistema para inyectar agua al yacimiento para substituir al aceite extrado y al
gas que no puede volverse a inyectar, a fin de obtener como efecto las condiciones de equilibrio
ms adecuadas para la mejor y ms eficiente explotacin del campo.
Antes de ser inyectada el agua, es necesario quitarle el oxgeno disuelto y agregarle calor con
cuyas operaciones se garantiza su mejor comportamiento en la formacin.

Unidad recuperadora de azufre
El sulfuro de hidrgeno y el dixido de carbono eliminados del gas en las unidades
purificadoras del sistema Girbotol, abandonan estas plantas en los reactivadores de la DEA, y en
forma de una corriente continua de gases cidos se recibe en la unidad recuperadora de azufre,
SRU.
Como caractersticas de importancia en esta unidad, se tiene una caldera recuperadora de
calor que genera vapor en cantidad suficiente para todos los servicios de la planta y un equipo
para solidificar el azufre, que consta de una banda refrigeradora de acero inoxidable.

Servicios auxiliares
Dentro de los servicios auxiliares cabe destacar: la planta de calderas para generar vapor.
El sistema de agua para las torres de enfriamiento.
La estacin central de bombas para la salida de productos.
Generalmente los productos obtenidos en la destilacin no son suficientes en calidad ni
cantidad para los requerimientos actuales, por lo tanto, se requiere transformar estos productos
en otros de uso ms conveniente. La mayor parte de estos procesos son catalticos (90 %).
En relacin con la aplicacin de sus productos, el petrleo puede separarse en:
1. Combustible para automviles, aviones y mquinas diesel.
2. Combustibles para calefaccin e industrias (calderas).
3. Materia prima para la obtencin de hidrgeno y gas para cocina.
4. Materia prima para productos qumicos y petroqumicos.
5. Aceites lubricantes y grasas.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 241 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
La baja calidad de la gasolina directa fue una de las razones principales para que se buscaran
otras tecnologas de refinacin, adems de la destilacin, en los laboratorios de investigacin de
las empresas petroleras. As se fueron encontrando nuevos procesos como la desintegracin
trmica, la polimerizacin, la alquilacin y otros. Despus de haber resuelto el problema del
octanaje de las gasolinas, la investigacin qumica sobre las transformaciones de los
hidrocarburos se enfoc a obtener nuevos procesos y productos petroqumicos.

Figura 7.47 Infraestructura de la Industria Petrolera Mexicana.







Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 242 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
PRINCIPALES PRODUCTOS OBTENIDOS DEL PROCESO DE REFINACIN DEL
PETRLEO CRUDO Y DE GAS


El refino de petrleo ha evolucionado continuamente en respuesta a la demanda de
productos mejores y diferentes por parte de los consumidores. El requisito original del proceso
era producir queroseno como fuente de combustible para el alumbrado, ms barato y mejor que
el aceite de ballena. La elaboracin del motor de combustin interna condujo a la produccin de
Benceno, gasolina y gasleos diesel. La evolucin del aeroplano hizo necesarios la gasolina de
aviacin de alto octanaje y el combustible para aviones de reaccin, que es una forma ms
elaborada del producto original de las refineras, el queroseno. Las refineras actuales producen
varios productos, muchos de los cuales se utilizan como materia prima para procesos de craqueo
y fabricacin de lubricantes, y para la industria petroqumica. En general se obtienen tres tipos de
productos:
Productos acabados, de suministro directo al mercado (gasolina, gasleos).
Productos semi-acabados, que servirn de base para mezclas ulteriores (cortes lubricantes
para la fabricacin de aceite).
Sub-productos o productos intermedios, tales como materia prima para la petroqumica.

Una clasificacin en trminos generales se puede ver en la Tabla 7.25. La aportacin de
los gases se da en la seccin de tratamiento de gas natural.
Tabla 7.25 PRINCIPALES PRODUCTOS DE UNA REFINERA.
Producto Uso
Gases Hidrgeno e hidrocarburos ligeros (gases industriales y petroqumica).
Gases licuados Propano y Butano comerciales para uso domstico e industrial.
Combustibles Para motores de automvil y de aviacin.
Gasolinas especiales Disolventes para uso en pinturas, para extraccin de grasas, perfumes, quitamanchas.
Carburante Aviones de reaccin, turbinas de gas o cohetes.
Queroseno Alumbrado, calefaccin, sealizacin.
Gasleo (diesel oil) Para motores diesel.
Combustleo (Fuel oil) Combustible para instalaciones de calefaccin domstica o instalaciones industriales de poca potencia
Aceites ligeros
Base lubricante que forma parte de la composicin de los aceites para motor o tambin para engrase de
maquinaria ligera.
Aceites pesados Base viscosa que entra en la composicin de los aceites para motores.
Aceites de cilindros Para mquinas de vapor y engrase en general.
Parafina y cera Proteccin de alimentos y aislamiento elctrico.
Fuel oil pesado Combustibles para centrales elctricas, o carburantes para grandes motores diesel fijos o marinos.
Asfalto Carreteras, embalaje y moldeo.
Coque Combustible industrial o fabricacin de electrodos.

Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 243 -
Captulo 7 Elementos de refinacin y Tratamiento de gas
Principios de Qumica de los Hidrocarburos - 244 -

Figura 7.47 Infraestructura de la Industria Petrolera Mexicana.
Captulo 8 Elementos de petroqumica
ELEMENTOS DE PETROQUMICA


La Petroqumica es la elaboracin de aquellos productos qumicos que se derivan de los
hidrocarburos del petrleo crudo y del gas natural. El trmino no incluye los hidrocarburos
combustibles, lubricantes, ceras ni asfaltos. La importancia de la petroqumica radica en la
produccin de grandes volmenes de productos a partir de materias primas abundantes. El crudo
es la materia prima ideal para la sntesis de la mayor parte de los productos qumicos de gran
consumo, ya que est formado por una gran variedad de compuestos que presentan todas las
estructuras carbonadas posibles.
La mayor parte de los compuestos petroqumicos son orgnicos, pero tambin varios
productos inorgnicos se producen en grandes cantidades a partir del aceite, como por ejemplo el
amoniaco, el negro de humo, el azufre y el agua oxigenada.
La industria petroqumica emplea como materias primas bsicas:


OLEFINAS AROMTICOS
Etileno Benceno
Propileno Tolueno
Butilenos Xilenos
Pentenos -
La escasa disponibilidad de estos hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la
fabricacin de gasolina de alto octanaje ha obligado a la industria a usar procesos especiales para
producirlos. El petrleo crudo casi no contiene hidrocarburos bencnicos ligeros como el
Benceno, Tolueno y xilenos. Tampoco cuenta con gran cantidad de olefinas ni diolefinas de
pocos carbones como son el Etileno, Propileno, butenos, Butadieno e Isopreno. Slo se obtienen
al fabricar gasolinas.

ORIGEN DE LOS HIDROCARBUROS BSICOS EN LA PETROQUMICA

Si se desea producir petroqumicos a partir de los hidrocarburos contenidos en el crudo, es
necesario someterlos a una serie de reacciones para:
Transformar los hidrocarburos en productos con una reactividad qumica ms elevada, como
por ejemplo el Etano, Propano, butanos, pentanos, hexanos etc., que son las parafinas que
contiene el aceite, y convertirlos en Etileno, Propileno, butilenos, Butadieno, Isopreno, y
aromticos.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 247 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Incorporar a las olefinas y a los aromticos obtenidos en la primera etapa otros heterotomos
tales como el cloro, el oxgeno, el nitrgeno, etc., obtenindose as productos intermedios. Es
el caso del Etileno, que al reaccionar con oxgeno produce Acetaldehdo y cido actico.
Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los productos de consumo. Algunos
ejemplos son los poliuretanos, los cuales, dependiendo de las formulaciones especficas,
pueden usarse para hacer colchones de cama, salvavidas, o corazones artificiales.

Metano (Gas natural)
Se obtiene al purificar el gas que sale de los pozos y separar los hidrocarburos licuables, es decir,
aquellos ms pesados que el Metano. La corriente de gas natural que se manda por los gasoductos puede
usarse como combustible o bien como materia prima petroqumica.
Etileno (Eteno)
Este hidrocarburo olefnico se obtiene a partir del Etano que se separa de la corriente de gas que sale del
pozo. El Etano se somete a una desintegracin con vapor para obtener Etileno. Al mismo tiempo se obtiene
un poco de propileno y de otros hidrocarburos ms pesados. En pases donde no hay Etano, se desintegra
nafta o gasolina para obtener Etileno, pero con menores rendimientos. El Etileno es la base del grupo ms
numeroso de compuestos petroqumicos.
Propileno (Propeno)
Esta olefina se obtiene como subproducto de la desintegracin cataltica de la nafta, proceso que se usa
para mejorar su octanaje. Cuando ya no es suficiente el propileno obtenido como subproducto, como fue el
caso de Mxico en aos recientes, se construyen plantas para producirlo. El Propileno es la cabeza de un
grupo muy importante de derivados.
Compuestos
aromticos
Los compuestos aromticos ms usados en petroqumica son Benceno, Tolueno y xilenos (de los tres
xilenos, el orto y el para son los de mayor demanda). Los compuestos aromticos se obtienen en una planta
de reformacin cataltica, tambin llamada BTX, por las iniciales de los productos. Gran parte de
compuestos aromticos se destina a la preparacin de gasolinas.
Butanos
Los butanos, tanto los que se separan del gas natural como los que se obtienen de otras corrientes de
refinera, se transforman en Butadieno (1,3-Butadieno) y Butanol, dos de sus principales derivados.

PRODUCTOS PETROQUMICOS DE LA PRIMERA ETAPA

En esta primera etapa se transforman los hidrocarburos vrgenes contenidos en el aceite y en
el gas natural en productos ms reactivos como son las olefinas, aromticos ligeros, hidrgeno y
monxido de carbono.

Obtencin de Olefinas
Las olefinas son hidrocarburos acclicos insaturados. Los de mayor inters en cuanto a sus
aplicaciones son el Etileno, Propileno, n-Buteno, Butadieno e Isopreno.
En pases donde existen yacimientos ricos en gas natural, el Etileno y el Propileno se
obtienen por desintegracin trmica, usando como carga el Propano y el Butano contenidos en
dicho gas. Pero, si no se dispone de grandes cantidades de Propano y de Butano, se usa el Etano
como carga en el proceso de desintegracin. En este caso los productos principales de la reaccin
son el Etileno, Metano e hidrgeno. Mxico usa el Etano como carga en el proceso para la
obtencin de su Etileno, por lo que no es autosuficiente en Propileno.
El aprovechamiento de fracciones lquidas, como las que acabamos de mencionar, procura
toda una serie de olefinas como son el Etileno, Propileno, butenos e isopentenos. Tambin se
forman diolefinas como el Butadieno y el Isopreno. Adems de estos productos, se obtiene
gasolina de alto octanaje rica en aromticos. Vea la Tabla 8.1.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 248 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Tabla 8.1 PORCENTAJE DE PRODUCTOS OBTENIDOS USANDO DIFERENTES CARGAS.
CARGAS EN LA DESINTEGRADORA TRMICA EN %.
Productos
Etano Propano Butano Nafta Gasleo
Etileno 80 46 40 33 28
Propileno 2 11 16 10 12
Gasolina Rica
(Aromticos)
1 6 7 20 17
Gases ligeros 12 28 22 19 12
Metano, Hidrgeno,
Butilenos
1 5 10 8 8
Combustleos 1 1 2 5 19

Para separar a las olefinas, los gases que salen del proceso de desintegracin se someten a
una serie de separaciones por medio de columnas de destilacin. Vea la Figura 8.1.
Hidrgeno + Metano
Etileno
Propano + Propileno
Butilenos y pesados
Etano
Gases de
Desintegradora
Desmetanizadora Desetanizadora Despropanizadora

Figura 8.1 Destilacin fraccionada de los gases de la desintegradora.

Los gases provenientes de la desintegradora (parcialmente licuados) se introducen a la
primera columna de destilacin llamada desmetanizadora, en donde se extraen el hidrgeno y el
metano por el domo o parte superior de la columna.
Los productos que salen del fondo se hacen pasar por una segunda columna llamada
desetanizadora, en donde se separan el Etano y el Etileno por el domo para separarlos entre s en
una tercera columna. Lo que sale del fondo de la desetanizadora, se hace pasar por una columna
llamada despropanizadora, en donde se separa por el domo una mezcla de Propano-Propileno.
Por el fondo de la despropanizadora se extrae la fraccin que contiene las olefinas de cuatro
tomos de carbono en adelante. Esta fraccin se somete a otras separaciones para eliminar de la
fraccin C
4
los productos ms pesados que fueron arrastrados por los gases de la desintegradora,
tales como pentanos, pentenos, Benceno, Tolueno, etc. (todos ellos lquidos).
Por medio de otros procesos de separacin se obtienen los butenos, isobutenos, Butano,
Isobutano, Butadieno e Isopreno, vea la Figura 8.2.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 249 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Figura 8.2 Separacin
de la fraccin de
butilenos.
Butilenos
n-Butano
2-Buteno
Destilacin extractiva
Adsorcin o absorcin
con carbono
n-Butano 2-Buteno
Butadieno isobutanos
1-Buteno
Isobuteno
isobutanos
1-Buteno
Butadieno
Isobuteno
1-Buteno
Isobuteno
Isobuteno 1-Buteno
Isobuteno

Obtencin de Hidrocarburos Aromticos
Los aromticos de mayor importancia en la industria petroqumica son: el benceno, el
Tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se encuentran en la gasolina natural en mnimas
concentraciones, resultando incosteable su extraccin.
Para producirlos se desarroll el proceso denominado de desintegracin cataltica, cuya
materia prima de carga es la gasolina natural o nafta pesada, cuyo alto contenido de parafinas
lineales y cclicas (naftenos) constituye el precursor de los aromticos. Uno de los procesos ms
comunes de reformacin cataltica es el llamado de "platforming" que usa como catalizador
platino soportado sobre almina.
Para separar los aromticos entre s, se puede utilizar cualquiera de los mtodos siguientes:
1. Destilacin azeotrpica
2. Destilacin extractiva
3. Extraccin con solvente
4. Adsorcin slida
5. Cristalizacin

Obtencin del Negro de Humo
El negro de humo es carbn puro con una estructura muy semejante a la del grafito. Contiene
de 88 a 99.3 % de carbono, 0.4 a 0.8 % de hidrgeno, y 0.3 a 17 % de oxgeno. Se usa en el hule
de las llantas, en la fabricacin de tintas, lacas, pinturas, en cierto tipo de polietileno. El tamao
de las partculas vara desde 10 a 500 nm. Existen tres procesos generales para fabricar
industrialmente el negro de humo, que son los siguientes:

Principios de qumica de los hidrocarburos - 250 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Proceso de canal
Proceso de horno
Proceso trmico.

La diferencia bsica entre los dos primeros procesos y el ltimo es que los procesos de canal
y de horno obtienen los productos quemando parcialmente los materiales usados como materia
prima, mientras que el proceso trmico consiste en descomponer los productos por medio de
calor.
Los hidrocarburos utilizados como carga van desde gasleos hasta residuos pesados. Estas
cargas deben tener un alto porcentaje de aromticos pesados o poliaromticos, y un bajo
contenido de azufre.

Obtencin del azufre a partir del petrleo
El azufre es un producto que se encuentra en abundancia en el petrleo crudo y en el gas
natural. Se encuentra en sus principales derivados: cido sulfhdrico y mercaptanos o tioles, los
cuales se distinguen por su olor a huevo podrido.
Los derivados del azufre se encuentran presentes en todas las fracciones de la destilacin del
petrleo. Por lo tanto, es necesario someter todas las fracciones a los procesos llamados de
desulfuracin.
Algunas tecnologas efectan la desulfuracin usando catalizadores para efectuar esta
transformacin. El azufre que se obtiene de las fracciones petroleras es de una excelente calidad,
con una pureza superior al 99 %, y se puede usar para fines farmacuticos.
Es de importancia la eliminacin de los derivados del azufre de las fracciones que van desde
el gas hasta los gasleos pesados, porque el azufre envenena los catalizadores y afecta la calidad
de las gasolinas y la de los dems combustibles. Adems, estos productos, cuando se queman
con los combustibles, ocasionan problemas ecolgicos muy graves.

MATERIAS PRIMAS PETROQUMICAS A PARTIR DE LOS HIDROCARBUROS
VRGENES (SEGUNDA ETAPA)

Comprenden la segunda etapa de las operaciones qumicas las molculas de olefinas y
aromticos. Tambin se incluyen los productos formados por adicin de diferentes molculas de
hidrocarburos a los petroqumicos bsicos antes mencionados.
El Metano, Etileno, Propileno, butenos, Butadieno, Benceno, Tolueno, y p-Xileno son
hidrocarburos que se consideran como la base de casi toda la industria petroqumica.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 251 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
PRODUCTOS DERIVADOS DE LOS HIDROCARBUROS PETROQUMICOS
BSICOS
Metano
El Metano se aprovecha para obtener el hidrgeno necesario en la fabricacin de amoniaco
(NH
3
) y Metanol (CH
3
-OH). Cabe mencionar que tambin suelen usarse el Etano, el Propano y
el Butano como materias primas, aunque stos tienen en sus molculas menos tomos de
hidrgeno por tomo de carbono que el Metano.

Gas de sntesis
El hidrgeno se obtiene catalticamente, quemando parcialmente el Metano en presencia de
oxgeno y de vapor de agua, con lo cual se forma una mezcla llamada gas de sntesis, compuesta
principalmente por CO, CO
2
, y H
2
. El gas de sntesis se usa principalmente para hacer amoniaco
y Metanol
Las principales reacciones que intervienen son las siguientes:
4 2
2 2
3

CH H O CO H
CO H O CO H
2
2
+ +
+ +



La Figura 8.3 describe el diagrama del proceso para producir gas de sntesis.
Figura 8.3 Diagrama del
proceso para producir gas de
sntesis.
Hidrgeno
Monxido y
bixido de carbono
Aire
Reactor
Metano
Catalizador
Regenerador


Amoniaco
El amoniaco, (NH
3
), se fabrica a partir del nitrgeno del aire y del hidrgeno del Metano.
Las etapas que constituyen el proceso de fabricacin del amoniaco son:
Destilacin del aire.
Oxidacin parcial del Metano con oxgeno.
Eliminacin del carbono.
Conversin del monxido de carbono con vapor de agua.
Eliminacin del bixido de carbono formado.
Eliminacin del monxido de carbono por medio de nitrgeno lquido.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 252 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Formacin de la mezcla nitrgeno + tres partes de hidrgeno.

La reaccin de produccin de amoniaco es:
2 3 2
3 2 N H NH +

Uno de los principales productos secundarios en la fabricacin del amoniaco es el bixido de
carbono. Este gas tiene muchas aplicaciones industriales. Por ejemplo, cuando se comprime, el
bixido de carbono se transforma en el hielo seco. Otros usos son los de la fabricacin del
carbonato y del bicarbonato de sodio, usados en la industria farmacutica.
Usos industriales del amoniaco. La mayor parte del amoniaco se usa para hacer
fertilizantes: nitrato de amonio, sulfato de amonio, urea, fosfato de amonio. En la fabricacin de
reactivos qumicos para hacer explosivos (cido ntrico, Acrilonitrilo y cido cianhdrico),
plsticos, fibras sintticas, papel, etc.

Etileno
El etileno (C
2
H
4
) es una olefina con doble ligadura en la molcula, que permite introducir
dentro de la misma muchos tipos de tomos, como el oxgeno, para hacer xido de etileno; el
cloro, para dar el Dicloroetano; el agua, para darnos etanol, etc. Adems permite unir otros
hidrocarburos, como el benceno, para dar Etilbenceno, y otras olefinas tiles en la obtencin de
polmeros y copolmeros del Etileno.

Oxidacin del Etileno. La reaccin de oxidacin se lleva a cabo en fase gaseosa, haciendo
pasar el Etileno y el oxgeno a travs de una columna empacada con un catalizador a base de
sales de plata dispersas en un soporte slido.
Se usa para madurar las frutas, como herbicida y como fumigante, y sus derivados son el
Etilnglicol, polietilnglicol, los teres de glicol, las etanolaminas, etc.
Los principales usos de los productos ltimos de los derivados del xido de etileno son:
anticongelantes para los radiadores de autos, fibras de polister para prendas de vestir,
polmeros usados en la manufactura de artculos moldeados, disolventes y productos
qumicos para la industria textil.
O
CH
2
H
2
C
xido de Etileno


Tambin se utiliza el xido de etileno en la produccin de poliuretanos para hacer hule
espuma rgido y flexible (el primero se usa para hacer empaques y el otro para colchones y
Principios de qumica de los hidrocarburos - 253 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
cojines). Otro uso de los derivados del xido de etileno lo constituye la fabricacin de adhesivos
y selladores para toda clase de superficies.
Algunos derivados del Etileno se muestran a continuacin:
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
Oxidacin del
Etileno:
Acetaldehdo
El proceso industrial consiste en hacer reaccionar el
Etileno con una solucin diluida de cido clorhdrico que
adems contiene disueltos cloruros de paladio y de cobre,
los cuales actan como catalizadores. ste es un
intermediario muy importante en la fabricacin de cido
actico y de Anhdrido actico. Estos productos son como
agentes de acetilacin para la obtencin de steres, que
son compuestos qumicos que resultan de la reaccin de
un alcohol, fenol, o glicol con un cido.
El Acetaldehdo sirve para fabricar cido actico y
es la materia prima para la produccin de un gran
nmero de productos qumicos como el 2-Etilhexanol,
n-Butanol, Pentaeritrol, Cloral, cido cloroactico,
piridinas, y cido nicotnico. El pentaeritrol sirve para
fabricar lubricantes sintticos, el Cloral y el cido
cloroactico para hacer herbicidas, el 2-Etilhexanol
para hacer plastificantes en presencia de oxgeno.
Algunos de los steres que se derivan del cido
actico y los alcoholes apropiados son los llamados
acetatos de metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo,
amilo, isoamilo, n-octlo, feniletilo, etc. Estos
productos se usan como saborizantes y perfumes. Los
steres derivados del cido actico tambin sirven
como disolventes para extraer la penicilina y otros
antibiticos de sus productos naturales. Se emplean
como materia prima para la fabricacin de pieles
artificiales, tintas, cementos, pelculas fotogrficas y
fibras sintticas como el Acetato de celulosa y el
Acetato de vinilo.
Adicin de cloro
al Etileno:
Dicloroetano
El etileno reacciona con el cloro cuando se encuentra
en presencia de un catalizador de cloruro frrico, 40-
50 C y 15 atm.
El principal producto de la reaccin es el
Dicloroetano.
El Dicloroetano encuentra su aplicacin en la
fabricacin de Cloruro de vinilo que sirve para hacer
polmeros usados para cubrir los asientos de
automviles y muebles de oficina, tuberas,
recubrimientos para papel y materiales de empaque,
fibras textiles, etc.
El Dicloroetano tambin se utiliza para fabricar
disolventes como el Tricloroetileno, el Percloroetileno
y el Metilcloroformo, que se usan para desengrasar
metales y para el lavado en seco de la ropa. Otras
aplicaciones del Dicloroetano son la fabricacin de
Cloruro de etilo, Tetraetilo de plomo (TEP),
Etilndiamina, productos aminados y en la medicina
sirve como disolvente para la extraccin de esteroides.
Adicin de
benceno al
Etileno:
Etilbenceno
Se puede obtener por la extraccin de los aromticos
de las reformadoras, y por sntesis a partir del Etileno con
Benceno.
La reaccin del Etileno con Benceno para obtener
Etilbenceno se lleva a cabo en presencia de catalizadores
a base de cido fosfrico adsorbido en arcilla.
El Etilbenceno se usa casi exclusivamente para
hacer Estireno, que es la materia prima para hacer
plsticos de poliestireno. Tambin se usa para fabricar
las cubiertas de los televisores, licuadoras, aspiradoras,
secadores de pelo, radios, muebles, juguetes, vasos
trmicos desechables, etc. El Estireno, al
copolimerizarse con el reactivo del Butadieno y el
Acrilonitrilo, se convierte en hules sintticos llamados
SBR (hule estireno-butadieno), o resinas ABS
(acrilonitrilo-butadieno-estireno).
Hidratacin del
Etileno:
Alcohol etlico o
Etanol
Una de las reacciones de gran importancia industrial
es la hidratacin del Etileno para la obtencin de Alcohol
etlico o Etanol.
Esta reaccin se puede hacer de dos maneras:
Agregarle agua a las molculas de Etileno en
presencia de cido sulfrico de 90 %.
Usar un proceso de alta presin que emplea un
catalizador slido de cido fosfrico soportado sobre
zeolita.
El Alcohol etlico es el producto bsico de las
bebidas alcohlicas. En muchos pases el mayor
volumen de este alcohol se produce a partir del Etileno.
El Alcohol etlico tiene aplicacin de solvente
industrial, en saborizantes, cosmticos, en la
fabricacin de detergentes y es la materia prima para
otros productos.
Hidroformilacin
del Etileno:
Propionaldehdo
La reaccin de hidroformilacin sirve para obtener
aldehdos que contienen un tomo de carbono ms que la
olefina original. En el caso del Etileno, el producto de la
reaccin es el Propionaldehdo que tiene tres tomos de
carbono en su molcula.
Este producto se obtiene haciendo reaccionar el
Etileno con gas de sntesis (hidrgeno + monxido de
carbono).
Es la materia prima bsica para la fabricacin de n-
Propanol (herbicidas, disolventes) y del cido
propinico (preservativos de granos, herbicidas,
plsticos de celulosa).


Principios de qumica de los hidrocarburos - 254 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Propileno
Los derivados del Propileno pueden clasificarse, segn el propsito al que se destinen, en
productos de refinera y productos qumicos.
Algunas de las reacciones que se hacen con el Etileno, como la hidratacin con cido
sulfrico para la obtencin de Etanol, pueden hacerse con el Propileno, pero en condiciones
menos severas.
Algunos derivados del Propileno se muestran a continuacin:
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
Oligomerizacin del
Propileno;
Hexenos, nonenos,
dodecenos, etc.
En esta reaccin el nmero de molculas de
Propileno que se unen entre s pueden ser dos,
tres, cuatro o ms, obtenindose de esta manera
hexenos, nonenos, dodecenos, etc.
Los hexenos y nonenos que tienen seis y nueve
tomos de carbono respectivamente estn en el rango
de la fraccin que corresponde a las gasolinas. Por lo
tanto se suelen usar en las mezclas de este
combustible. Si se separan y purifican, pueden
utilizarse para fabricar otros productos, sobre todo el
Noneno que se combina con el Fenol para hacer
Nonilfenol, que es la base de los champes para el
cabello. El Dodeceno se usa en la sntesis del
Dodecilbenceno, que sirve para fabricar los
detergentes no biodegradables. Se emplea tambin
para la fabricacin de aditivos para el aceite de los
motores
Oxidacin del Propileno:
xido de propileno
Algunos de sus derivados
son:

El xido de propileno se usa como fumigante de
alimentos tales como el cacao, especias, almidones,
nueces sin cscara, gomas, etc. Los acumuladores de
perclorato de litio usan como disolvente una mezcla de
xido de propileno con Carbonato de propileno.
Polioles polister
Estos productos son la base de los
poliuretanos.
Cuando su masa molecular es 3,000 sirven para
hacer poliuretanos flexibles como los que se emplean
en cojines y colchones. Pero si sta se encuentra entre
300 y 1200, el poliuretano obtenido ser rgido, como
el que se usa para hacer salvavidas.
Propilnglicol
Este producto derivado del xido de
propileno no es txico.
Encuentra aplicacin como disolvente en alimentos
y cosmticos. Con aplicacin industrial en la
fabricacin de resinas polister, anticongelante y para
hacer fluidos hidrulicos.
Dipropilnglicol
Se usa en la fabricacin de lubricantes tanto
hidrulicos como en la industria textil, disolventes,
aditivo en alimentos y fabricacin de jabones
industriales.
Tripropilnglicol
Se usa en cosmetologa para hacer cremas de
limpieza, jabones textiles y lubricantes.
Polipropilnglicoles
Son lquidos que se obtienen a partir del
xido de propileno y agua o Propilnglicol.
Las aplicaciones ms importantes se encuentran en
el terreno de los lubricantes de hule y de mquinas,
antiadherentes y fluidos hidrulicos.
teres de glicol
Los teres de los mono, di y
tripropilnglicoles se obtienen haciendo
reaccionar el xido de propileno con un alcohol.
Generalmente son el Metanol o el Etanol.
Se utilizan como disolventes de pinturas, resinas y
tintas.
Isopropilaminas
Estas aminas se obtienen haciendo reaccionar
el xido de propileno con amoniaco.
Junto con los cidos grasos se usan como
emulsificantes en los cosmticos, y como jabones y
detergentes.
Acrilonitrilo
El Propileno, si se oxida en presencia de
amoniaco, produce en primer lugar Acrilonitrilo
y como productos secundarios de la reaccin se
obtienen el Acetonitrilo y el cido cianhdrico.
El Acrilonitrilo se emplea para hacer resinas ABS y
AS (acrilonitrilo-butadieno-estireno y
acrilonitriloestireno), sirve como materia prima
para hacer el hule nitrilo, y los acrilatos,
hexametilndiamina, la celulosa modificada y las
acrilamidas.
Acrolena. Se obtiene por oxidacin del Propileno.
Sirve como intermediario en la fabricacin de
glicerina, que se usa tanto para hacer supositorios
como para obtener dinamita. La Metionina es otro
producto derivado de la Acrolena y se usa como
suplemento alimenticio.
Hidratacin del propileno:
Isopropanol o alcohol
isoproplico
Se obtiene haciendo reaccionar el Propileno
con cido sulfrico.
Se usa para hacer Acetona, agua oxigenada
(tintes para el pelo), y como desinfectante en medicina,
productos qumicos, tales como el Acetato de
isopropilo, Isopropilamina, y Propilato de aluminio.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 255 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Butilenos
A la fraccin de los hidrocarburos que contienen cuatro tomos de carbono, se le conoce
como la fraccin de los butilenos (C
4
). Los butilenos se obtienen de la fase gaseosa de las
desintegradotas, tanto trmicas como catalticas. Los hidrocarburos con cuatro tomos de
carbono provenientes de las desintegradoras se separan por diferentes medios, debido a los
diferentes intervalos de temperatura implicados.
Los mtodos consisten en una combinacin de destilaciones y extracciones, usando
disolventes tales como la Acetona y el Furfural y adsorbentes como el carbn activado.
Principales usos de los butilenos:
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
n-Butenos
Estn compuestos principalmente por el 1-Buteno
y el 2-Buteno.
El uso ms comn de estas olefinas es la fabricacin de
butadieno.
Polibuteno
Obtenido por la polimerizacin del 1-Buteno, es un
producto que posee caractersticas fsicas muy
superiores a las del polietileno y del polipropileno.

Metiletil
cetona
Se presenta cuando se deshidrogena el Alcohol
butlico.
Tiene una aplicacin como disolvente en la fabricacin
de lacas, recuperacin de cera y parafinas en las refineras.
1-Buteno
Se emplea en la copolimerizacin con el Etileno para la
obtencin de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE).
Las pelculas plsticas obtenidas a partir de este polmero
poseen una resistencia mayor que las del polietileno de alta
presin (LDPE), que son las siglas en ingles.
cido actico
Se puede fabricar a partir de los butenos, usando
un proceso en dos etapas que son: 1; formacin de
Acetato de sec-butilo, y 2; oxidacin a cido actico.
Tambien puede fabricarse a partir del Acetaldehdo
derivado del Etileno, con aplicacin en la produccin
de steres.
Se usa para hacer Anhdrido actico y ste se usa para
fabricar el cido acetilsaliclico y para fabricar el acetato
de celulosa en la industria textil.
Anhdrido
maleico
Se obtiene por oxidacin de los butenos.
Sus usos son la fabricacin de polisteres insaturados,
cido fumrico, insecticidas como el malatin, resinas
alqudicas, y se usa para modificar las propiedades de los
plsticos, pues se copolimeriza fcilmente con las olefinas.
xido de
butileno
Sirve principalmente para hacer Butilnglicol en la
produccin de plastificantes polimricos, productos
farmacuticos, surfactantes y productos agrcolas.

Isobuteno
Se puede obtener en los gases de las desintegradoras por isomerizacin de los n-butenos y
por deshidrogenacin del isobutano.
Haciendo reaccionar el Isobuteno con el Isobutano, nos da el 2,2,4-Trimetilpentano o
Isooctano. La principal aplicacin del Isobuteno es la produccin de Metilterbutilter. Esto se
logra hacindolo reaccionar con Metanol. Este derivado del Isobuteno tiene un ndice de octano
de 115, por lo que se usa mezclado con el sec-Butanol para subir el octanaje de las gasolinas sin
plomo, y reduce el consumo de combustible y emisiones de monxido de carbono sin tener que
modificar el sistema de combustible.




Principios de qumica de los hidrocarburos - 256 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Butadieno
Su principal aplicacin est en la produccin de hules y resinas sintticas. Adems se fabrica
la Hexametilndiamina, que se usa para la fabricacin del nylon.
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
1,4-Butanodiol Se usa en la fabricacin del Tetrahidrofurano, THF, que es un
disolvente. Adems, se emplea en la sntesis de hule sinttico, en las
industrias de plastificantes y polisteres termoplsticos.
Cloropreno Al polimerizarse este derivado clorado, se
obtiene un hule que posee alta resistencia a
los aceites, disolventes y al ozono.
Los empaques de vlvulas y conectores hechos de Cloropreno son
excelentes para resistir los gases como el fren y el amoniaco (usados
en refrigeracin).

Benceno
El Benceno se obtiene a partir de las reformadoras de nafta, de la desintegracin trmica con
vapor de agua de la gasolina, de las plantas de etileno y por desalquilacin del Tolueno.
DERIVADO ASPECTOS IMPORTANTES USOS
Etilbenceno
La alquilacin del Benceno consiste en hacerlo
reaccionar con una olefina, Este derivado se obtiene
haciendo reaccionar el Etileno con el Benceno.
Su uso principal es la fabricacin de Estireno.
Dodecilbenceno Se forma con el benceno y el dodeceno. Detergentes.
Cumeno
Resultado de la reaccin del Dodecilbenceno con
el Propileno. Es importante dado que es la materia
prima para fabricar Fenol y Acetona.
El Fenol que se produce se usa para hacer resinas
fenlicas y se emplea en la fabricacin del Bisfenol-A,
(producto base para la produccin de resinas epxicas,
ampliamente usadas en la fabricacin de pegamentos).
Tambin se usa para la fabricacin del cido
acetilsaliclico (aspirina).
Nitrobenceno
Este producto se prepara haciendo reaccionar el
Benceno con cido ntrico en presencia de cido
sulfrico.
Se usa casi totalmente para fabricar Anilina. Los usos
ms importantes de la anilina son la produccin de
isocianatos para hacer poliuretanos, la fabricacin de
productos qumicos (hules, fotogrfica, farmacutica, y
tintes).
Halogenacin
del benceno:
Clorobenceno
Se fabrica haciendo reaccionar el Benceno con
cloro.
Del Clorobenceno se produce el insecticida conocido
como DDT, se fabrica Anilina, Cloronitrobenceno,
bisfenilo, etc.
Hidrogenacin
del benceno:
Ciclohexano
Si hidrogenamos el Benceno obtendremos el
Ciclohexano.
Se emplea para hacer Caprolactama y cido adpico
que se usan en la fabricacin del nylon.


Tolueno
Tabla 8.2 PRINCIPALES DERIVADOS DEL TOLUENO.
Productos Derivados
Hidrodesalquilacin Benceno + Metano
Desproporcin Benceno + xilenos
Trinitrotolueno (TNT)
Nitracin
2,4-Dinitrotolueno
Benzaldehdo
Oxidacin
cido benzoico
Cloracin Cloruro de bencilo
Tolueno
Carbonilacin p-Tolualdehdo

Usos Principales de los derivados del Tolueno.
DERIVADO USOS
cido benzoico
Se usa para condimentar el tabaco, para pastas dentrficas, como germicida en medicina y como
intermediario en la fabricacin de plastificantes y de resinas.
Benzaldehdo
Se usa como disolvente de aceites, resinas, steres, teres celulsicos. Este producto se usa como
saborizante y en la fabricacin de perfumes.
Cloruro de bencilo
Sirve para fabricar el Alcohol benclico. Este alcohol tiene aplicaciones tales como la fabricacin de
Acetato de bencilo, usado como perfume de jabn. El alcohol benclico sirve para la obtencin del cido
fenilactico que es la base para la produccin de la Penicilina G, de anfetaminas y del Fenobarbital.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 257 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Xilenos
Usos principales de los xilenos.
DERIVADO USOS
p-Xileno
El principal derivado de p-Xileno es la fabricacin del cido tereftlico, ATP, y el Dimetiltereftalato,
DMT. La aplicacin del ATP y el DMT es la produccin de Tereftalato de polietileno usado en la industria
textil. Adems se usa para la fabricacin de polisteres insaturados y el Tereftalato de polibutileno (PBT).
o-Xileno
Se usa principalmente para la fabricacin del anhdrido ftlico, sobre todo para la produccin de cloruro
de polivinilo (CPV). Otros usos son la fabricacin de resinas alqulicas y como materia prima para
Ftalonitrilo, que sirve para hacer pigmentos.
m-Xileno Se isomeriza para convertirlo en o-Xileno y p-Xileno, los cuales tienen mayor importancia industrial.

POLMEROS A PARTIR DEL ACEITE

Los polmeros o resinas sintticas se derivan de los petroqumicos bsicos como Metano,
Etileno, Propileno, butilenos, Benceno, Tolueno y xilenos.
Algunas de las materias primas usadas en la fabricacin de estos polmeros son:
Precursor Materia prima
Metano:
Urea, formaldehdo, fosgeno, bixido de carbono, amoniaco.
Etileno:
Cloruro de vinilo, Etilnglicol, Acetato de vinilo, Estireno, xido de etileno.
Propileno:
Cloruro de alilo, epiclorhidrina, 2-Etilhexil acrilato, Butilacrilato, Etilacrilato,
Metilacrilato, xido de propileno, polioles, Propilnglicol, Acrilonitrilo.
Butilenos:
Butadieno, anhdrido maleico.
Benceno:
Estireno, cido slpico, Caprolactama, Anilina, Hexamtilendiamina.
Tolueno:
Tolundiisocianato.
o-Xileno:
Anhdrido ftlico.
m-Xileno:
cido isoftlico.
p-Xileno:
Acido tereftlico y Dimetiltereftalato.

Los polmeros derivados del petrleo crudo constituyen una parte muy importante de nuestra
vida, ya que los encontramos en alimentos, medicinas, vestidos, calzado, casas, edificios,
escuelas, oficinas, campos, fbricas y en todos los vehculos usados como medios de transporte.

Termoplsticos
Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que pueden moldearse a presin. La
Tabla 8.3, muestra los principales polmeros termoplsticos.
Tabla 8.3 PRINCIPALES POLMEROS TERMOPLSTICOS.
Nombre Abr. Nombre Abr. Nombre Abr.
Polietileno de baja densidad LDPE Acrilonitrilo-estireno SAN Polibutilntereftalato PBT
Polietileno de alta densidad HDPE Acetato de polivinilo PVA Polietilntereftalato PET
Poliestireno PS Polihexametilndiamida Nylon 66 Polipropileno PP
Acrilonitrilo-butadieno-estireno ABS Policaprolactama Nylon 6 Cloruro de polivinilo PVC
Principios de qumica de los hidrocarburos - 258 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
TERMOPLSTICO CARACTERSTICAS USOS
Polietileno
Existen dos tipos de Polietileno: el de baja densidad y el de alta
densidad.
Polietileno de baja densidad. Este polmero se fabrica de dos
maneras: a alta presin o a baja presin.
A alta presin (LDPE). Se emplean radicales libres como
catalizadores de polimerizacin del Etileno, obteniendo el
Polietileno de baja densidad, ramificado.
A baja presin (LLDPE). Se emplean catalizadores y se usa
el 1-Buteno como comonmero. De esta forma se obtiene el
Propileno de baja densidad, lineal.
Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza
el Etileno a baja presin y en presencia de catalizadores.
La diferencia con el LDPE es que este ltimo es ms flexible,
debido a que la cadena polimrica tiene numerosas ramificaciones
con dos o cuatro tomos de carbono, mientras que el HDPE casi
no tiene cadenas laterales, lo que le permite estar ms empacado y
por lo tanto el polmero es ms rgido.
Los productos van desde materiales de
construccin, aislantes elctricos hasta
materiales de empaque.
Ambos tipos de polmeros sirven para
hacer pelculas de polietileno (bolsas de
plstico), y recubrimientos de cables.




Por ejemplo, las tuberas fabricadas con
este material son flexibles, fuertes y
resistentes a la corrosin, por lo que se
utilizan ante todo para transportar productos
corrosivos y abrasivos. Tambin se usan en
la perforacin y transporte de petrleo
crudo.
Polipropileno
En su molcula tiene un grupo metilo (CH
3
) ms que el Etileno
en su molcula. Cuando se polimeriza, las cadenas que se forman
dependiendo de la posicin del grupo metilo pueden tomar
cualquiera de las tres estructuras siguientes:
Isotctico. Cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn
en un mismo lado del plano.
Sindiotctico. Cuando los metilos estn distribuidos en forma
alternada en la cadena.
Atctico. Cuando los metilos se distribuyen al azar.
Las propiedades del polipropileno varan de acuerdo con el
porcentaje de polmero isotctico cristalino y del grado de
polimerizacin. El polipropileno cristalino tiene un punto de
fusin de 170 C, tiene una buena resistencia trmica y elctrica,
adems de baja absorcin de humedad. Otra propiedad es su
dureza, alta resistencia a la abrasin y al impacto, excelente
transparencia, y no es txico.
Se usa para elaborar bolsas que se
pueden meter al horno, permitiendo cocinar
los alimentos sin que pierdan sus jugos.
Debido a su ligereza y dureza, el
polipropileno se usa mucho en la industria
automotriz, como adornos de interiores,
bastidores del aire acondicionado y de la
calefaccin, conductos y en las cajas de los
acumuladores.
Cloruro de polivinilo
(PVC)
Este polmero se obtiene polimerizando el Cloruro de vinilo.
Existen dos tipos de Cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido,
ambos con alta resistencia a la abrasin y a los productos
qumicos.
El copolmero de PVC con Acetato de vinilo es flexible, posee
resistencia a la tensin, tiene menor punto de fusin y es ms
estable al calor y a la luz que el Cloruro de polivinilo.
El PVC flexible se destina para hacer
manteles, cortinas para bao, muebles,
alambres y cables elctricos, tapicera de
automviles, etc. El PVC rgido se usa en la
fabricacin de tuberas para riego, juntas,
techado, botellas, y tambin de partes de
automviles.
Poliestireno y
copolmeros de estireno
El poliestireno (PS) posee baja densidad, estabilidad trmica, y
bajo costo. Tiene desventajas de ser rgido y quebradizo, pero
pueden remediarse copolimerizando el estireno con otros
monmeros y polmeros. Por ejemplo, cuando se copolimeriza el
Estireno con el Acrilonitrilo (EAN), resulta un polmero con alta
resistencia a la tensin.
El poliestireno es una resina clara y transparente con un amplio
rango de puntos de fusin. Posee buenas propiedades elctricas
que lo hacen apropiado para aplicaciones electrnicas. El PS
absorbe poca agua, lo que permite que sea un buen aislante
elctrico. Tiene una resistencia moderada a los productos
qumicos.
Esta resina se comercializa en tres
formas:
1. Comn o cristal, encuentra sus
principales aplicaciones en los mercados
de inyeccin y moldeo. Por ejemplo,
piezas moldeadas para cassettes, envases
desechables, juguetes, artculos
electrodomsticos, difusores de luz,
plafones.
2. Poliestireno de impacto (alto, medio y
bajo), sustituye al de uso general cuando
se desea mayor resistencia. Se utiliza en
los mercados de moldeo para la
fabricacin de aparatos del hogar,
accesorios elctricos, empaque, juguetes
y muebles.
3. Expandible, se emplea en la fabricacin
de espuma de poliestireno. Se utiliza en
la produccin de accesorios para la
industria de empaques y aislamientos.
Estireno-Acrilonitrilo
(EAN)
Tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor
rigidez que el poliestireno. Sin embargo el EAN no es transparente
como el PS.
Se usa en artculos que no requieren
claridad ptica. Sus aplicaciones las
encontramos en la fabricacin de artculos
para el hogar como batidoras, licuadoras,
aspiradoras, etc.
Copolmero
Acrilonitrilo-Butadieno-
Estireno (ABE)
Son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos
termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza.

Una aplicacin es la fabricacin de
tuberas, juntas, revestimientos para las
puertas de los refrigeradores y partes
moldeadas de automviles.



Principios de qumica de los hidrocarburos - 259 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Resinas termofijas
Estos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando una
resina con una estructura tridimensional que no se funde. Se polimerizan irreversiblemente bajo
calor o presin formando una masa rgida y dura. La Tabla 8.4, describe las resinas termofijas
ms importantes.
Tabla 8.4 RESINAS TERMOFIJAS.
Nombre Familia
Poliuretano Ester-amida
Resinas alcdicas Polister
Polister insaturado Polister
Resina epxica Polister
Fenol-Formaldehido Fenlica
Urea-Formaldehdo Urea
Melamina-Formaldehdo Melamina

La reaccin que permite las uniones cruzadas en las molculas polimricas puede efectuarse
durante o despus de la polimerizacin entre las cadenas lineales. Un ejemplo de uniones
cruzadas durante la polimerizacin es la formacin de las resinas Fenol-Formaldehdo.
Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia a
la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio. sta se usa en proporciones
que varan entre 20 y 30 %.
Cuando se hacen reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales, se
forma un polmero termofijo, como por ejemplo, en la reaccin de los diisocianatos con el
Glicerol, poliglicoles o polister poliglicoles.
RESINA CARACTERSTICAS USOS
Poliuretanos
Los poliuretanos pueden ser de dos tipos:
1. Flexibles, se obtienen cuando el di-isocianato se hace
reaccionar con Diglicol, Triglicol, poliglicol, o una mezcla de
stos.
2. Rgidos, se consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del
Glicerol y el xido de propileno.
Los poliuretanos elastomricos son duros, resistentes a la
abrasin, a los aceites y a la oxidacin.
Otros usos de los poliuretanos
incluyen aparatos domsticos, laminados
textiles, calzado, empaques, juguetes y
fibras. El poliuretano rgido se usa en la
industria de la construccin y como
aislante industrial, esto debido a su
propiedad aislante, su resistencia en
relacin al peso y su resistencia al fuego.
Aminorresinas

Urea. Se produce con amonaco y bixido de carbono. Cuando
reacciona con el Formaldehdo forma polmeros llamados
resinas Urea-Formaldehdo.
Melamina. Est constituida por tres molculas de Urea,
formando un heterociclo aromtico que puede reaccionar con
el Formaldehdo, dando la resina Melamina-Formaldehdo.
Tanto la Urea-Formaldehdo como la Melamina-Formaldehdo
tienen propiedades generales muy similares, aunque existe mucha
diferencia en sus aplicaciones. A ambas resinas se les conoce
como aminorresinas
Los artculos hechos con
aminorresinas son claros como el agua,
fuertes y duros, pero se pueden romper.
Se usan principalmente como adhesivos
para hacer madera aglomerada y triplay,
usados en la construccin residencial y
en la fabricacin de muebles.
Resinas
fenlicas o
Fenoplast

Son resultado de la reaccin entre el Fenol y el Formaldehdo.
Existen dos tipos de resinas fenlicas:
1. Los resoles, se obtienen cuando se usa un catalizador bsico
en la polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las
cadenas que permiten redes tridimensionales termofijas.
2. El novolac, se hace usando catalizadores cidos. Aqu las
cadenas no tienen uniones cruzadas, por lo que el producto es
permanentemente soluble y fundible. Sus propiedades son: su
dureza, su rigidez y su resistencia a los cidos. Tiene excelentes
propiedades aislantes y se puede usar continuamente hasta
temperaturas de 150 C.
Se usan para hacer pegamentos,
adhesivos, material aislante, laminados
para edificios, muebles, tableros y partes
de automviles

Principios de qumica de los hidrocarburos - 260 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
RESINA CARACTERSTICAS USOS
Resinas
epxicas
Se hacen a partir del Bisfenol A (obtenido a partir del Fenol y
de la Acetona), y la Epiclorhidrina (producida a partir del Alcohol
allico). Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a
temperaturas hasta de 500 C, elevada adherencia a superficies
metlicas y excelente resistencia a los productos qumicos.
Se usan principalmente en
recubrimientos de latas, tambores,
superficies de acabado de aparatos y
como adhesivo.
Resinas
polister

Se hacen principalmente a partir de los anhidridos maleico y
ftlico con Propilnglicol y uniones cruzadas con Estireno. El uso
de estas resinas con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a
materiales muy diversos como pueden ser: termoplsticos de alta
resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina,
cemento, yeso, etc.
En el caso de resina polister con
refuerzo de fibra de vidrio, se utiliza en
el mercado automotriz y el resto en la
industria de la construccin (tanques,
tinacos, lanchas del mercado marino,
etc.). Las resinas de polister saturado se
usan en las lacas para barcos, en pinturas
para aviones y en las suelas de zapatos.

Hules sintticos
El hule natural se compone principalmente de molculas de Isopreno que forman un
polmero de gran masa molecular.
El hule sinttico o elastmero se produce comercialmente polimerizando mono-olefinas,
como el Isobutileno, y diolefinas, como el Butadieno y el Isopreno, o por la copolimerizacin de
olefinas con diolefinas, como en el caso del Estireno-Butadieno (EB).
Los principales hules sintticos se basan en los butilenos. El Butadieno forma parte de casi
todas las frmulas como se muestra en la Tabla 8.5.
Tabla 8.5 PRINCIPALES HULES SINTTICOS.
Nombre Monmeros Composicin
Polibutadieno BR Butadieno 75 % Butadieno y 25 % Estireno
GRS, Buna S, SBR Butadieno + Estireno 15 % Butadieno y 85 % Estireno
GRN, Buna S, NBR Butadieno + Acrilonitrilo 60 a 80 % Butadieno y 40 a 20 % Estireno
Neopreno CR Cloropreno -
GRI, Butilo, IIR Isopropileno + Isopreno 97 % Butadieno y 3 % Estireno

HULE CARACTERSTICAS USOS
Polibutadieno
Es el polmero ms importante para el procesamiento del hule
sinttico. La importancia del polibutadieno surge de la gran
disponibilidad de Butadieno, su fcil polimerizacin y copolimerizacin
con otros monmeros y polmeros. Adems, se mezcla con EB y con el
hule natural, lo que ampla ms sus aplicaciones.
As por ejemplo, las llantas de los automviles de pasajeros se
fabrican con una mezcla de Butadieno con SBR, mientras que las llantas
de los camiones por lo general estn constituidas por mezclas de
polibutadieno con hule natural.
Llantas.
Hule butadieno-
estireno (SBR)
Es un copolmero de Butadieno con Estireno conocido como SBR,
GR-S o Buna S.
Los hules de EB se pueden clasificar en dos tipos: calientes y fros.
Se subdividen en bajo, mediano y alto, de acuerdo al contenido de
slidos y a su temperatura.
Se usa para recubrimiento de cierto
tipo de papel. En la fabricacin de llantas
se emplea para recubrir la cuerdas; en la
fabricacin de calzado, empaques; en las
bateras, como separador de placas, etc.
Hule butadieno-
acrilonitrilo
Es un copolmero de butadieno con estireno. Las diferencias se
deben a la concentracin de acrilonitrilo en el hule y a la cantidad de
estabilizador empleado.
Estos hules se conocen comercialmente como hules nitrilo, y segn
sus caractersticas se clasifican en hule GRN, Buna N y NBR
Su principal aplicacin es para la
preparacin de espumas resistentes al
aceite, para producir lubricantes, para
baleros de uso pesado como los de los
ferrocarriles. Los hules nitrilo no se usan
en la fabricacin de llantas.



Principios de qumica de los hidrocarburos - 261 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
HULE CARACTERSTICAS USOS
Neoprenos
Son hules sintticos que se obtienen polimerizando el cloropreno. Se
fabrica al reaccionar el butadieno con cloro y tratando el producto de la
reaccin con potasa custica.
Los neoprenos pueden copolimerizarse
con otros comonmeros que les imparten
caractersticas fsicas muy especiales. Por
ejemplo:
Copolimerizados con cido metacrlico
usando como emulsificante al alcohol
polivinlico, dan un producto con alta
resistencia y elevada estabilidad
mecnica y qumica, que los hace
tiles como adhesivos, recubrimientos,
saturantes, etc.
Cuando los neoprenos se
copolimerizan con acrilonitrilo, el
producto obtenido tiene una alta
resistencia plastificante, propiedad usada
como ligante de asbesto y de
recubrimientos.
Hule butilo
Es un copolmero de isobuteno con cantidades pequeas (2 a 3 %) de
isopreno.
Se usa para las cmaras de aire de las
llantas. Su gran resistencia a la abrasin, a
la ruptura, al calor, su aejamiento y su
baja permeabilidad al aire hacen que el
hule butilo sea el material ideal para esta
aplicacin.
Poliisopreno
El poliisopreno cis-1,4 es el producto de la polimerizacin del
isopreno. El hule natural contiene aproximadamente 85 % de
poliisopreno cis-1,4 en su estructura molecular, que hace de este
elastmero lo ms cercano al hule de la Hevea brasillensis.
Sus aplicaciones estn en la industria
automovilstica.
Elastmero
etileno-
propileno EPR
Este hule se obtiene copolimerizando el etileno con propileno. Su
principal aplicacin est en las cmaras de aire y para la cara blanca de
las llantas.
Sus ventajas son: su alta resistencia a las condiciones de la
intemperie. No es afectado por el ozono, es ligero y fcil de instalar
(comparado con los techos preconstruidos).
Es muy apropiado para colocarse sobre
materiales sensibles al calor como el
poliestireno expandido o la espuma de
poliuretano usados como aislantes.
Tambin se usa para recubrir alambres y
cables usados en servicio severo.
Hules acrlicos
Estos elastmetros suelen fabricarse a partir de etil, butil, o metoxi y
etoxi-etil-acrilatos. Tienen muy buena resistencia a los aceites y al
calor.
Sus aplicaciones principales son la
fabricacin de sellos, empaques y
mangueras.
Polietilenos
clorosulfonados
El polietileno cristalino modificado con grupos sulfonilo y cloro nos
da este tipo de hules. Sus caractersticas principales son su alta
resistencia a la oxidacin, el calor, el aceite y a los materiales
corrosivos.
Puede mezclarse fcilmente y
someterse a curado, lo que permite una
amplia aplicacin en recubrimientos de
alambre y cables, partes automotrices,
mangueras, techados y bandas.
teres
copolister
Los polmeros de este grupo resultan de la condensacin de los
tereftalatos de polibutileno y los tereftalatos de poli tetrametiln ter
glicol.
Son muy fuertes, resistentes a la abrasin, a los productos qumicos,
al aceite. Tambin soportan el calor en un amplio intervalo de
temperaturas.
Se usan en la fabricacin de
mangueras, recubrimientos de alambre y
cables, y en la fabricacin de partes de
automvil.
Epiclorhidrinas
Los homos y copolmeros de la epiclorhidrina se usan en la
fabricacin de productos elastomricos que tienen una baja
permeabilidad a los gases, buena resistencia a los productos del aceite y
flexibilidad a baja temperatura.
Este producto se usa principalmente en
partes del automvil, tales como juntas y
mangueras.
Polmeros
fluorados
Los polmeros que contienen flor se hacen a partir de olefinas
fluoradas con dos o tres tomos de carbono. stas tienen una buena
resistencia al calor, a los productos qumicos y a la interperie, y adems
tienen excelentes propiedades mecnicas.
Se usan para piezas como juntas,
empaques y mangueras sometidas a
trabajo severo, tanto en la industria
automotriz como en los equipos de
perforacin de pozos petroleros y
similares.
Polisulfuros
stos son los ms antiguos entre los elastmeros especializados.
Tienen alta resistencia al ozono, al oxgeno, a la luz solar y al
hinchamiento provocado por los productos qumicos. Tambin poseen
baja permeabilidad a los gases y lquidos, y excelentes propiedades a
bajas temperaturas.
Se usan principalmente en la
fabricacin de selladores.
Copolmeros
termoplsticos
en bloque
Casi todos estos hules estn basados en el Poliestireno y el
Polibutadieno, con una amplia variedad de tipos disponibles segn los
diversos usos.
Se utilizan principalmente como
adhesivo, para recubrimientos, suelas de
zapatos, juguetes, etc.
Uretanos
Estos elastmeros se conocen por su alta resistencia a la abrasin y
por ser muy fuertes.
Sus principales usos son la fabricacin
de volantes de camiones industriales,
varios tipos de sellos, adhesivos y fibras.



Principios de qumica de los hidrocarburos - 262 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
APLICACIONES DE LOS PRODUCTOS PETROQUMICOS

Vestido
Fibras sintticas derivadas de productos petroqumicos
FIBRA
SINTTICA
ASPECTOS IMPORTANTES
Nylon 6,6
Se fabrica condensando la hexametilndiamina con cido adpico, obtenindose as la hexametiln adipamida, que
a continuacin se calienta hasta polimerizar de 60 a 80 molculas, formndose de esta manera la poliamida
denominada nylon 6,6.
Las principales propiedades del nylon 6,6 son las siguientes:
No lo atacan las bacterias, los hongos ni la polilla.
Es inerte a los productos qumicos corrosivos, excepto los cidos minerales calientes.
Tiene una elasticidad superior a la de la seda.
Es muy resistente a las arrugas.
Los solventes en fro casi no lo afectan; no sucede lo mismo con solventes en caliente. Por lo tanto, se tiene que
tener cuidado al lavar en seco las prendas hechas de nylon 6,6.
Absorbe muy poca humedad de la atmsfera, lo que le permite secarse fcilmente.
Acumula mucha corriente esttica cuando se frota.
Las fibras de nylon 6,6 se usan para la confeccin de medias para dama, telas para prendas de vestir, elaboracin
de paracadas, velas de navegacin y alfombras, as como en la fabricacin de llantas de automvil.
Perln L
o
nylon 6
Es equivalente al nylon 6,6. Es una poliamida, pero sus materias primas son la caprolactama y una amina, que
producen una amino caprolactama que al polimerizarse por calentamiento produce el nylon 6. Este material es menos
rgido que el nylon 6,6. Sus fibras se clasifican en tres tipos:
Nylon filamento textil, que se emplea en la fabricacin de telas.
Nylon fibra corta, que se usa mezclado con fibras naturales, artificiales y sintticas.
Nylon filamento industrial, empleado por las industrias pesquera, llantera y de cepillos.
Vinyn N y Dynel
El vinyn N se obtiene copolimerizando 60 % de cloruro de vinilo con 40 % de acrilonitrilo. Las fibras resultantes
tienen una temperatura de ablandamiento de 158 C. Las largas fibras de vinyn N se cortan en pedazos pequeos
semejantes a los tamaos del algodn o de la lana y se les denomina dynel. Esta fibra suele mezclarse con otras para
elaborar estambres para tejer.
Las fibras de vinyn N son termoplsticas, y hasta cierto punto se parecen al nylon. Esta propiedad se aprovecha
ventajosamente en los acabados de las telas, como por ejemplo en los estampados. Estas fibras son altamente
resistentes al deterioro por cidos, lcalis, luz, clima, polillas, insectos, bacterias y humedad. Adems, absorben muy
poca agua cuando se mojan, por lo tanto retienen su resistencia original. Y otra ventaja es que no son inflamables.
Acriln
Esta fibra es muy semejante al vinyn N y al dynel, pues se fabrica copolimerizando 85 % de acrilonitrilo con
15 % de acetato de vinilo. La principal caracterstica de esta fibra es la de poderse teir con mayor facilidad que las
dems fibras sintticas similares.
Orln
Es acrilonitrilo altamente polimerizado disuelto en dimetilformamida. Despus, las fibras se coagulan hacindolas
pasar por glicerol caliente. Se usan para hacer prendas de vestir y mantas.
Courtelle
Esta es una fibra de poliacrilonitrilo, pero a diferencia del orln, sus molculas contienen pequeas cantidades de
metilmetacrilato, lo que permite mejorar las propiedades fsicas y de teido de la fibra.
Terylene y
dacrn (Polister)
Se fabrican haciendo reaccionar un glicol, como el etilnglicol, con el cido tereftlico, o un dimetil ster del cido
tereftlico. El principio sobre el cual se basa su elaboracin es muy semejante al usado con el nylon.
Tiene excelentes propiedades como el plisado permanente, cualidad que se aprovecha en las telas hechas con
mezclas de dacrn y lana. Adems tiene alta resistencia a la tensin, al ataque de productos qumicos, alto punto de
fusin (que facilita el planchado), resistencia a las arrugas, y al ataque de insectos, bacterias, hongos y polillas.
Sarn (Veln)
Se produce copolimerizando el cloruro de vinilo con cloruro de vinilideno. No soporta altas temperaturas. Su
resistencia a la tensin disminuye a un 50 % a 100 C y, por lo tanto, no se usa para hacer telas.
Fibras de
polipropileno
Estas fibras se obtienen polimerizando el propileno.
Son muy resistentes al ataque de productos qumicos, disolventes, bacterias y hongos. Adems son muy fuertes y
no slo se usan para hacer telas, sino que tambin encuentran excelentes aplicaciones industriales en la fabricacin de
cables, cuerdas y torzales, que son muy ligeros.
Fibras altamente
elasticas
A estas fibras se las conoce como spandex, siendo las ms conocidas la lycra y el vyrene. Se fabrican condensando
el hexamentiln-diisocianato con el glicol, o por la reaccin del ster clorofrmico del glicol con hexametilndiamina.
Son fibras de poliuretano cuyas cadenas moleculares se modifican en el proceso para impartirles elasticidad.
De estas fibras se hacen telas que se ajustan al cuerpo, como los trajes de bao, ropa para gimnasia, medias, etc.

Alimentacin
La petroqumica desempea un papel muy importante tanto en la agricultura como en la
ganadera, y en la cra de animales domsticos usados en la alimentacin.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 263 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Agricultura
PRODUCTO ASPECTOS IMPORTANTES
Fertilizantes
Son materiales agregados a la tierra para procurarle los nutrientes necesarios para el crecimiento de las
plantas y hacer que los frutos sean abundantes. Los componentes fundamentales de los fertilizantes son el
nitrgeno, el fsforo y el potasio.
Las principales materias primas para producir los fertilizantes sintticos son el amonaco, el azufre, el
cido sulfrico, el cido ntrico, la roca fosfrica y el mineral de potasio.
Herbicidas
Desde los primeros desarrollos de los fenoxi-herbicidas, han surgido muchos otros productos qumicos
para este mercado. Entre stos se encuentran los cidos alifticos clorados, los cidos benzoicos clorados, las
dinitroanilinas sustituidas y las fenlicas, todas ellas sintetizadas a partir de petroqumicos.
Insecticidas
Son productos qumicos que sirven para destruir insectos perjudiciales. El gran nmero de estos productos
que existe en la actualidad se clasifica segn el mecanismo de su accin en:
1. Insecticidas por ingestin, los que matan por intoxicacin alimenticia, entre los cuales se encuentran los
arseniatos de calcio y de plomo.
2. Insecticidas por inhalacin, como el sulfuro de carbono, el cido cianhdrico y el para-dicloro-benceno.
3. Insecticidas por contacto, que son los ms eficaces, siendo los ms comunes el DDT (dicloro-difenil-
tricloroetano), el HCC (hexacloro-ciclohexano), el sulfuro de difenilo, etc., que matan por efecto vesicante.
Los principales insecticidas orgnicos son de origen petroqumico. stos se pueden clasificar segn sus
funciones qumicas en clorados (DDT), organofosforados (Paratin y Malatin), y nitrofenoles (DNOC,
Dinitrocresol).
Fumigantes
Se emplean para proteger cultivos de toda clase. stos pueden estar en el campo, en invernaderos, jardines,
hortalizas, etc. Tambin se emplean para proteger alimentos almacenados en bodegas y silos contra gusanos,
hormigas y otros insectos.
Los principales productos petroqumicos usados como fumigantes son: el acrilonitrilo, el disulfuro de
carbono, el tetracloruro de carbono, el p-Diclorobenceno, el tricloroetileno, el bromuro de metilo, el naftaleno,
el xido de etileno, el 1,2-Dicloropropano, etc.
Plsticos
Los plsticos, como el policloruro de vinilo (PVC) y el polietileno tienen amplia aplicacin en la
agricultura. Estos polmeros se usan principalmente en las tuberas de riego, en la construccin de
invernaderos, y en el "arropado" de cultivos. (Tcnica que consiste en cubrir el suelo, previamente barbechado
y rastreado, con pelculas de polietileno o de PVC y sujetarlas por sus extremos, con perforaciones circulares
de 10 cm de dimetro en la pelcula y en el terreno, con una separacin de 20 a 25 cm. Se coloca la semilla en
cada perforacin).

Ganadera
La petroqumica est presente en la ganadera en la fabricacin de garrapaticidas,
medicamentos, herbicidas para mejores pastizales, y en la elaboracin de complementos
alimenticios como la "metionina" y la protena unicelular fabricada a partir del amoniaco y el
metanol.

Alimentos procesados
La petroqumica tambin interviene en la preparacin y preservacin de productos
alimenticios a travs de los llamados aditivos.
Los productos qumicos que suelen usarse en los alimentos procesados pueden clasificarse
de la siguiente manera:
PRODUCTO ASPECTOS IMPORTANTES EJEMPLOS
Conservadores
En la antigedad los mtodos de conservacin eran el secado,
salado y azucarado. En la actualidad se emplean antioxidantes
qumicos para evitar que las grasas se hagan rancias y que las
frutas se descompongan. Otros conservadores controlan el
desarrollo de bacterias, moho o levadura.
BHA y BHT. Conservadores, antioxidantes
usados en grasas y aceites vegetales.
Benzoato de sodio. Conservador usado en
jugos de frutas, conservas y aderezos para
ensaladas.
Bixido de azufre. Fungicida y bactericida
usado en los vinos de mesa.
Modificadores de
textura y
consistencia
Se usan emulsificantes, viscosificantes, agentes
antiapelmazantes, etc.
Glicerol. Humectante y suavizante usado en
dulces y repostera.
Propilnglicol. Humectante, solvente. Se usa
en dulces, refrescos y malvaviscos.
cidos, bases y
amortiguadores
stos permiten ajustar la acidez, la cual tiene efectos muy
importantes en muchos productos alimenticios.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 264 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
PRODUCTO ASPECTOS IMPORTANTES EJEMPLOS
Nutrientes y
suplementarios
Son por lo general vitaminas y minerales.
Saborizantes y
edulcorantes
Pueden ser de origen natural o artificial, como los steres y la
sacarina.
Acido. Se usa como acidulante en las bebidas
de frutas, gelatinas y postres.
Colorantes y
blanqueadores
Tambin pueden ser naturales o artificiales.
Nitrito y nitrato de sodio. Conservadores
que imparten color a las carnes fras derivadas del
puerco, tales como el jamn, embutidos, etc.
Varios
Pueden ser agentes antiespumantes, acentuadores de sabor,
humectantes, agentes de curado, clarificadores y muchos otros.
Carboximetilcelulosa,-CMC. Viscosificante
usado en helados, rellenos de pastel y alimentos
dietticos.

Salud
Muchos productos petroqumicos se utilizan como medicamentos. De hecho, la industria
farmacutica naci de la industria petroqumica. La glicerina, por ejemplo, se usa para hacer
supositorios y la nitroglicerina se emplea para aliviar los dolores de la angina de pecho al dilatar
las arterias coronarias.
Los antibiticos, vacunas, drogas, hormonas, esteroides, vitaminas, etc., requieren de
solventes para la extraccin de los principios activos de las plantas y otros productos naturales.
stos son derivados petroqumicos, como el acetato de etlo, el acetato de butilo y el acetato de
amilo. Tambin se usan los polmeros como biomateriales en el campo de la salud.
MEDICAMENTO RELACIN CON LA PETROQUMICA
Parches transdrmicos
Se adhieren a la piel en donde se libera el medicamento peridicamente a travs de una membrana
microporosa de polipropileno, que es la que controla la liberacin del medicamento.
"Transderm-scop",
parche transdrmico
Se utiliza en mareos. Contiene escopolamina disuelta en aceite mineral, impregnada sobre
poliisobutileno.
Parches transdrmicos
con nitroglicerina
Sirven para aliviar las molestias de la angina de pecho. Permiten dilatar las arterias coronarias y
aumentar el flujo de sangre al corazn.
Hidrogel
Se usa en caries dental. El sistema de liberacin controlada consiste en un hidrogel a base de
polihidroxietil metacrilato que sirve como membrana dosificante de fluoruro. El sistema se implanta
en una muela posterior y permite liberar el fluoruro necesario para proteger al paciente contra la
caries dental.
Copolmero de
etilenoacetato de vinilo
Se usa para el glaucoma. Es una membrana para la liberacin controlada de la pilocarpina.
Medicamento que reduce la presin intraocular.
Anticonceptivos
Consiste en un dispositivo intrauterino fabricado con un copolmero de etileno-acetato de vinilo.
Controla la liberacin lenta de la progesterona hacia el tero. Su accin dura un ao.
Biomateriales para
rganos artificiales
Son plsticos y resinas provenientes de la petroqumica, que permiten el desarrollo de los aparatos
biomdicos actuales.
Los materiales ms apropiados para usos cardiovasculares son los poliuretanos tipo polister
como el "biomer". Este tipo de elastmero es muy verstil, pues puede moldearse en solucin, por
inyeccin, o por extrusin, a fin de darle la forma y configuracin ms variada.
Implante de un
copolmero de acetato
de vinilo y etileno
Controla la insulina en los enfermos diabticos. Dicho sistema de implante permite regular el
envo de insulina.
Resinas acrlicas
Para uso odontolgico. Tales productos permiten la combinacin del monmero con el polmero,
con el cual se obtiene una masa plstica o un gel que se coloca dentro de la cavidad tallada donde se
polimeriza in situ. El componente principal del polvo de polmero es el polimetil-metacrilato en
forma de perlas o limaduras Este mismo tipo de producto se usa para hacer las bases de dentaduras en
las prtesis. Para este uso tambin se suele emplear un copolmero de cloruro de vinilo y acetato de
vinilo, saturado con metacrilato de metilo, para formar un gel plstico.

La Tabla 8.6 describe algunos de los polmeros sintticos comnmente usados en la
elaboracin de prtesis y aparatos biomdicos. Estos materiales se usan para hacer prtesis de
orejas, ojos, cadera, rodillas, crneo, huesos, vlvulas y corazones artificiales, venas y toda clase
de catteres y cnulas.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 265 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Tabla 8.6 POLMEROS SINTTICOS.
Nombre Abreviacin Nombre Abreviacin
Polietileno PE Alcohol polivinlico PVAL
Polipropileno PP Polimetil-metacrilato Plexigls, Lucite
Cloruro de polivinilo PVC Polidimetil siloxano Silastic
Politetrafluoruro etileno PTFE, Tefln Tereftalato de polietileno Dacrn
Poliacrinolato Orlon Adipato de polihexametiln diamina Nyln 6.6
Acetato de polivinilo PVAC -- --

Tetracloruro de carbono
Fosgeno
Uso no Petroqumicos del Gas Natural
(Combustible)
Para Isocianatos y Poliuretanos
(Hule Espuma)
Metanol
GAS
NATURAL
Amoniaco
Exportacin
Anhidrido Carbnico
Sulfato de Amonio
Fosfato de Amonio
cido Ntrico
Nitrato de Amonio
Bebidas Carbonatadas
Refrigeracin
Metalurgia, Productos Qumicos
Fertilizantes
Fertilizantes
Otros Usos
Fertilizantes de altos anlisis. Nutrientes
para plantas, animales y alimentos
Directo de Fertilizante
Metilaminas
Urea Fertilizantes
Metilamina
Resinas de Urea
Formaldehdo
Hexametilntetramina
Formaldehido
Aglomerados,
Madera
Resinas de
Melamina
Formaldehdo
Pentaeritritol
Plsticos, Barnices
y Explosivos
Cloruro de Metileno Clorometanos
Silicones
Lubricantes, Hules
y Resinas
Como Solvente
Eter Metilterbutlico
Gasolina sin Plomo
Gasolina sin Plomo
Cation Metalico
Mercaptanos Gasolina sin Plomo
Metionina
Tereftalato de Dimetilo
Lubricantes, Hules
y Resinas
Desengrasante, Flourocarbones

Integracin de la industria petroqumica en Mxico.

PROCESOS DE
REFINACIN
DEL ACEITE
Desulfurizadoras y
Plantas de Azufre
Fertilizantes, Industria qumica, Metalugia, etc.
Cerillos, aditivos de lubricantes
cido
Sulfrico Azufre
Extraccn de
Diesel
Naftenatos
cidos
Naftnicos
Poliuretanos Secantes para pinturas
Parafinas
Plastificantes y Lubricantes
Extraccin de
Parafina
Pentasulfuro
de fsforo
Parafinas
Cloro
parafinas
Velas plastificantes, Lubricantes
Cosmticos
Parafinas Lineales (Proyecto)
Aceite aromticos
para Negro de Humo
Negro
de Humo
Productos de Hule, Tintas, Plsticos
Exportacin
Separacin
de Heptano
Heptano Solvente estndar para venta de ndice de Octano
Separacin
de Hexano
Hexano Solvente de grasa y otros usos
Proceso de Refinacin
y Petroqumica
Hidrgeno
Amoniaco, Metanol, Refinacin
Aceites vegetales, etc

Integracin de la industria petroqumica en Mxico.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 266 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
ETILENO
Acetaldehdo
Acetato de Vinilo
cido
monoclocetico
Recubrimientos
Textiles
Adhesivos
Papel
Aspirinas y
Similares
cido
actico
cido
recuperado
Textiles
Mecha, Filtro Cigarros
Plsticos Diversos
Detergentes
Textiles
Alimentos
Lodos de Perforacin
Papel
Adhesivos
Cosmticos, Insecticidas
Textiles
Mecha, Filtro Cigarros
Plsticos Diversos
Ftalato Dioctilo (DOP)
Plastificantes, Acrilatos
Lubricantes
cido actico
Butiraldehdo
Crotonaldehdo
Solventes de Recubrimientos
Acrilatos, Metacrilato de Butilo
Acetatos y teres
Resinas, Plastificantes, Pesticidas
Otros Usos
Acetato de Polivinilo
cido acetil
saliclico
Carboximetil
Celulosa
Alcohol 2-Etilhexlico
Alcohol Butlico
Normal
Dicloroetano
Tubera
Botellas
Zapatos
Alambre y Manguera
Peliculas
Otros
Policloruro
de Vinilo
Aspirinas y
Similares
cido
clorhdrico
Cloruro de
Vinilo
Solvente Tintoreras
Desengrasante
Desengrasante
Tricloroetileno
Percloroetileno
Cloro
xido de
etileno
Polietilenglicol, teres, Cloruro de colin, y otros usos y derivados
Etaloaminas
Etilenglicoles
Absorcin de gases cidos
Detergentes especiales solventes
Deshidratante, anticongelante, lquido para frenos, pintura
Fibra polister
Artculos moldeados y Recubrimientos
Construccin y Transportes
Botones, loceta y otros
Explosivos
Textiles
Resinas
Poliester
Etilbenceno Estireno
Envases desechables, refrigeradores
Empaques diversos
Construccin y otros
Poliestireno
Artculos de moldeo y Extrusin
Plasticos de Ingeniera
Hule estireno
Butadieno
Industria llantera
Polietileno de baja densidad
Polietileno de alta densidad
Pelcula transparente, pelcula industrial, artculos del hogar
Recubrimiento interior de envases, tubera y otros usos
Artculos para el hogar, envases grandes, cajas y envases
Envases para alimentos, juguetes y diversin, medicamentos
Fluido Etlico Antidetonante de gasolinas
Cloruro de etilo
Bebidas alcohlicas, Medicina y solventes
Alcohol Etlico
Sobrante del Ao
Etileno
Autoconsumo y almacenamiento
en PEMEX

Integracin de la industria petroqumica en Mxico.

BUTANO
BUTILENOS
Metiletilcetona
Lubricantes, Pinturas
Solventes, Plsticos
Butanol
secundario
Butadieno
Hule polibutadieno - Acrilonitrilo
Llantas
Productos de hule y plstico
Hule estireno - Butadieno
Hule polibutadieno

Integracin de la industria petroqumica en Mxico.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 267 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
AROMTICOS
Benceno
cido adpico
Plsticos diversos
Nylon 66, Poliuretanos
Alimentos, Plastificantes
Nylon 6 Caprolactama
Ciclohexanona Ciclohexano
Cumeno
Etilbenceno
Anhidrido
Maleico
cido
fumrico
Modificador de Resinas, Plastificante
Mejorador de Aceites
Resinas, Poliester, Pesticidas y Otros
Dodecilbenceno
Hexacloro
benceno
Pesticidas
Nitro
benceno
Anilina
Aditivos para la Industria Hulera
Colorantes, etc.
Cloro
benceno
DDT
Pesticidas
Alcohol benclico, Solvente intemediario para pesticidas
Tolueno
Espumas rgidas
Diisocianato
de Tolueno
Dinitrotolueno y toluendiamina
(Intermediarios)
Poliuretanos
Fibras
Recubrimientos
Elastmeros
Espumas flexibles
cido benzoico Cloruro de benzoilo, benzoatos, perxidos, catalizadores, etc.
Benzaldehdo Dicloruro de bencilo
Colorantes, Saborizantes
Perfumes intermedios
Autoconsumo de PEMEX
o-Xileno
Anhidrido
ftlico
Exportacin
Ftalato de Dioptilo
Otros Ftalatos
Resinas polister
Alcdicas
Plastificantes
p-Xileno
cido
tereftlico
Fibras, pelculas y plsticos
Autoconsumo de PEMEX
Xilenos

Integracin de la industria petroqumica en Mxico.

GASOLINA

Gasolina Oxigenada
Se define gasolina como una mezcla de hidrocarburos: incolora, voltil, fcilmente
inflamable, producto de la destilacin fraccionada del crudo, y es usada para impulsar los
motores de los automviles.
Actualmente, se definen volmenes grandes de gasolina por procesos de destilacin al vaco
y catalticos que permiten mejorar el octanaje.
Finalmente el vocablo oxigenado se aplica a substancias que contienen oxgeno, por
ejemplo: ter o alcohol. Al compuesto oxigenado, una vez que se agrega a la gasolina, habra que
denominarlo oxigenante.
Sustancias oxigenantes
(ter o alcohol)
Gasolina Reformada
(Nafta hidratada)
Gasolina isomrica
Tratamiento de combustleo:
- H-Oil
- Hidrotratamiento
- Coquizacin
- Viscorreduccin
Gasolina
Oxigenada
Gasolina cataltica
(Destilacon al vaco)
Gasolina alquilada
Gasolina Polimrica
Gasolina primaria
(Remanente reformado de la nafta)



Principios de qumica de los hidrocarburos - 268 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
El nmero de octano, propiedad importante de la gasolina
Cuando el pistn esta cerca del punto mximo superior del recorrido, la chispa que salta de la
buja inflama la mezcla; y la flama se propaga hacia los extremos de la cmara, de tal manera
que la fuerza se aplica al pistn de forma rpida pero progresiva, siendo los tiempos de
desplazamiento del pistn comparables con los de la flama. Al propagarse sta, los gases
inflamados se comprimen ms en la parte no encendida del vapor de gasolina y sta puede llegar
a explotar por s misma, cuando la gasolina no tiene el suficiente octano. La explosin
espontnea se propaga con una velocidad mayor a la de la flama, llegando el mbolo antes de
tiempo, adelantndose y chocando con lo que provoca la buja. Las vibraciones del choque y el
golpe sobre el pistn causan esfuerzos anormales que producen un ruido agudo, llamado
golpeteo o cascabeleo.
El uso de una gasolina de menor nmero de octano con aire no se incendia por si misma
cuando se comprime y calienta por el frente de flama. Para incrementar el octano de la gasolina:
Se agregan aditivos antidetonantes (Tetraetilo de plomo, TEP y Tricarbonilo de metil
ciclopentadienil, TMM) y oxigenantes.
Se enriquece con hidrocarburos aromticos y se empobrece con hidrocarburos lineales.
Se somete en refineras a procesos de reformacin, isomerizacin y alquilacin.

La Tabla 8.7, compara el nmero de octano de los hidrocarburos que tienen igual nmero de
tomos de carbono pero su estructura es diferente. Como se observa el nmero de octano se
incrementa conforme la cadena se deshidrogena, se ramifica, se cierra o se oxigena.
Tabla 8.7 NUMERO DE OCTANO DE LOS PRINCIPALES COMPONENTES DE LA GASOLINA.
Numero de Octano No. de tomos de
carbono
Familia Sustancia
Motor Investigacin
4 Parafina lineal n-Butano 90.1 93.6
5
Parafina lineal
Parafina ramificada
Nafteno
Olefina
ter
n-Pentano
2-Metil butano
Ciclopentano
2-Penteno
n-Pentano
61.9
90.3
85
80
--
61.9
92.3
100
98
>100
6
Parafina lineal
Parafinas ramificada


Naftenos


Aromtico
teres

n-Hexano
2-Metil pentano
2,2-Dimetil butano
2,3-Dimetil butano
Metilciclopentano
Ciclohexano
2-Hexeno
Benceno
Etil terbutlico
Metil teramlico
26
73
93.4
94.3
80
78
78
--
--
--
24.8
73.4
91.8
101.7
91.3
83
89
>100
>100
>100
7
Parafina lineal
Parafina ramificada
Naftenos



Aromtico
n-Heptano
2,3-Dimetilpentano
Metilciclohexano
1-Hepteno
2-Hepteno
2-Metil-2- hexeno
Tolueno
0
89
73
--
--
84
--
0
88.5
74.8
54
70
--
>100
Principios de qumica de los hidrocarburos - 269 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Se denomina octano como la unidad de intensidad de golpeteo de un combustible y se define
como el % en volumen de Isooctano (2,3,4 Trimetil pentano) que al mezclarse con n-Heptano
iguala la intensidad de golpeteo del combustible que se prueba. En los treintas, los laboratorios
industriales y gubernamentales estadounidenses acordaron el procedimiento para determinar el
golpeteo en una maquina que se le conoce como CFR (siglas en ingles, Cooperation Fuel
Research).
El golpeteo depende de la velocidad a la que gira la mquina, es decir, la velocidad con la
cual se desplaza el pistn, por lo que existen dos nmeros de octano a diferente velocidad:
1. RESEARCH (RON) a 600 rpm a condiciones de ciudad
2. MOTOR (MON) a 900 rpm a condiciones de carretera

Existe un tercero que se conoce como octano Camino (Road):
3.
2
R M
Road
+
=

Para las gasolinas de Mxico:
No. DE OCTANO
RON 90
MON 82
ROAD 86

Como el nmero de octano es una propiedad aditiva, al analizar la capacidad de produccin
de gasolina de alta calidad conviene referirse al producto del volumen de las mezclas (pool en
ingls) de gasolina por el octano resultante, esto es, al octano-barril del pool de gasolina es
sensiblemente igual a la suma del octano-baril de cada uno de las corrientes; o sea:

p p i i
V O VO =

donde: V
p
, Volumen en barriles de la mezcla de gasolinas.
V
i
, Volumen en barriles de cada tipo de gasolinas.
O
p
, Nmero de octano de la mezcla de gasolinas.
O
i
, Nmero de octano de cada tipo de gasolinas.

Con la finalidad de destacar la importancia de los compuestos oxigenados para incrementar
el octano de la gasolina, la Figura 8.4 muestra el nmero de octanos que le bastara tener a una
corriente de gasolina para que al mezclarla en diferentes porciones con ter metil terbutlico
Principios de qumica de los hidrocarburos - 270 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
(MTBE) con nmero de octano ROAD igual a 110, rinda un camino final de la mezcla de
gasolina y ter de 87.
74
76
78
80
82
84
86
88
0 1 2 3 4 5
Porcentaje EMTB
O
c
t
a
n
o

i
n
c
i
a
l
Figura 8.4 Grfica de porcentaje de EMTB vs Octano inicial.

Uso de Gasolinas Oxigenadas
A principios de los ochentas se restringi el uso del plomo como aditivo antidetonante en la
gasolina, por lo cual las refineras estadounidenses usan sustancias oxigenantes con el propsito
de compensar el octano perdido.
Posteriormente en 1990 la ley de aire limpio (Clean air act), impulso el uso de compuestos
oxigenantes con el objeto de disminuir los niveles de monxido de carbono. El ter metil
terbutlico (EMTB, siglas en espaol) es el compuesto oxigenante de mayor uso en Estados
Unidos.
En el valle de Mxico se recurri al uso generalizado de EMTB en el invierno del 89 al 90,
con la finalidad de disminuir las emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos y
consecuentemente los niveles de ozono. A partir de esa epoca se agrega EMTB a la gasolina en
el valle de Mxico.
Algunos factores para determinar el uso de gasolina oxigenada; es decir el uso del EMTB,
son:
La altura de la Ciudad de Mxico.
Caractersticas de la gasolina mexicana.
Parque vehicular.
Atmsfera contaminada.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 271 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
OXIGENANTES

Por lo general se utilizan alcoholes o teres para oxigenar la gasolina, tales como:
Tabla 8.8 OXIGENANTES COMNMENTE EMPLEADOS.
Nombre Alcoholes Nombre teres
Metlico
CH
3
OH

Metil terbutlico (MTBE)
C
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
O

Etlico
CH
3
CH
2
OH

Etil terbutlico (ETBE)
C
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
O

Isoproplico
CHOH
CH
3
CH
3

Metil teramlico (TAME)
C
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
O


Diisoproplico
CO
CH
3
CH
3
H C
CH
3
CH
3
H


Como es necesario conocer el porcentaje en peso del oxigeno que resulta de preparar una
solucin del oxigenante en la gasolina, se relaciona el porcentaje en peso del compuesto
oxigenante en la mezcla, con el porcentaje en peso que ste aporta a la mezcla. Dada la similitud
de densidades que existe entre los oxigenantes y la gasolina, resultan los mismos si se consideran
en peso o volumen, vea la Tabla 8.9.
Tabla 8.9 PORCENTAJE DE OXIGENANTE EN PESO PARA QUE CONTENGA LA
GASOLINA UNO, DOS Y TRES POR CIENTO EN PESO DE OXGENO.
% en peso del oxigenante para
rendir Nombre Densidad % Oxgeno en oxigenante
1 % O 2 % O 3 % O
MeOH 0.79 49.93 2.00 4.00 6.00
EtOH 0.78 32.72 3.05 6.11 9.16
i-PrOH 0.78 26.62 3.75 7.51 11.26
EMTB 0.74 18.15 5.50 11.01 16.52
EETB 0.74 15.65 6..38 12.77 19.15
EMTA 0.74 15.65 6.38 12.77 19.15
EDIP 0.72 15.65 6.38 12.77 19.15

En la medida que sea ms corta la cadena hidrocarbonada del oxigenante, mayor ser el
contenido de oxigeno que ste proporcione. As, el Metanol es el compuesto oxigenante con
mayor contenido de oxigeno.
Las gasolinas que se oxigenan en la Ciudad de Mxico son la Magna y la Premiun.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 272 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Alcoholes
El Metanol y Etanol se obtienen por fermentacin de productos agrcolas y sintticamente a
partir del petrleo crudo. El Etanol natural se produce en Mxico y Brasil fermentando azcar,
malaza o mieles incristalizables de la caa. Las materias primas petroqumicas ms convenientes
para fabricar Metanol y Etanol son el gas de sntesis y el Etileno.
El gas de sntesis se elabora al reaccionar (reformar) el gas natural con vapor de agua; el
Etileno al deshidrogenar el etano. El Isopropanol es un producto que se fabrica hidratando
Propileno. El Isopropanol, al igual que el Etanol incrementa la presin de vapor de la gasolina.
En general los alcoholes en bajas concentraciones tienen la desventaja de incrementar la
presin de vapor de la gasolina, por lo que las mezclas gasolina-alcohol tienden a acentuar las
emisiones evaporativas, a menos que se utilice una gasolina cuyo contenido de butanos y
pentanos sea reducido.
8
9
10
11
12
13
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
Concent raci n en %en vol umen del oxi genant e en l a gasol i na
EMTB
Et anol
Met anol

teres
Los teres se obtienen al hacer reaccionar un alcohol con una olefina (de bajo peso
molecular) en presencia de una resina intercambiadora de iones. Los alcoholes de bajo peso
molecular que se utilizan en la fabricacin de teres son el Metanol, Etanol e Isopropanol y las
olefinas corresponden al Propileno, Isobutileno y Amileno. A la fecha, el EMTB es el oxigenante
mas usado.
Las propiedades importantes que influyen en el uso de teres para controlar la volatilidad de
la gasolina y disminuir los niveles de plomo son el poder antidetonante, la baja volatilidad y
miscibilidad completa con la gasolina.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 273 -
Captulo 8 Elementos de petroqumica
Principios de qumica de los hidrocarburos - 274 -
Tabla 8.10 CARACTERSTICAS DE LA GASOLINA MAGNA SIN.
Corrientes
Magna
Sin
0 %
MTBE
Magna
Sin
5 %
MTBE
Magna
Sin
10 %
MTBE
Magna
Sin
15 %
MTBE
Primaria, % en vol 2 2 3 3
Cataltica, % en vol 24 23 23 24
Reformada, % en vol 42 41 41 41
Alquilado, % en vol 26 24 17 11
C
5
a C
6
, % en vol 6 5 6 6
EMTB, % en vol 0 5 10 15
Caractersticas
RON 90 91.4 92.1 93.5
MON 84.7 84.2 83.7 82
(RON+MON)/2 87.3 87.8 87.9 87.7
PVR, psi 8.4 8.4 8.2 8.1
Olefinas, % en vol 6.3 5.8 5.8 5.9
Aromaticos, % en vol 27.6 28.6 27.3 28.1
Azufre, ppm 670 699 670 671
50 % 89.8 90.3 88.1 87.4
90 % 168.6 170.7 169.2 171.3

Apndice 1
PROCESO DE SEPARACIN, CONTROL DE CALIDAD Y MEDICIN


La importancia de este apndice radica en que se enfoca a conocer el proceso por el cual el
petrleo crudo se conduce del pozo a los puntos de venta (Refinacin), y a su vez hacer notar que
no es enviado directamente sin antes pasar por las estaciones de recoleccin o Bateras de
Separacin y deshidratadores.
El petrleo crudo al salir del pozo es enviado por las lneas de descarga hacia las Bateras de
Separacin, en donde, una vez separadas las fases liquida y gaseosa, stas son transportadas por:
1. Aceite, por oleoductos
2. Gas, por gasoductos

Para ejemplificar lo anterior se describe el caso de la Regin Norte PEMEX, especficamente
del Activo de la Regin de Poza Rica, Ver.
Esta regin cuenta con crudos Ligero y Pesado y, con aportacin de Gas.
El crudo Ligero, Pozoleo, viene de las corrientes de Poza Rica, Miquetla-Jiliapa y San
Andrs-Tajn y se enva a la Refinera de Salamanca. Vea la Figura A1.1.
El crudo Pesado, MARFO, proviene de las corrientes de Antares, Ezequiel Ordoez y Punta
de Piedra para llegar a Cd. Madero. Vea la Figura A1.1.

Figura A1.1 Distribucin de las llegadas de corriente.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 277 -
Apndice 1
DESCRIPCIN GENERAL

El petrleo crudo, agua, gas y slidos en suspensin se transportan por medio de lneas
individuales de descarga de los pozos hacia la batera de separacin, en donde primero pasan a
travs de los mltiples de vlvulas y de ah por medio de las tuberas de enlace a los separadores
en donde se separa el gas, crudo, agua (en algunos casos) y los slidos en suspensin. El gas pasa
a travs de los medidores de orificio para cuantificarlo y posteriormente al mltiple de vlvulas
(manifold) de presin en donde se encuentra una vlvula reguladora de presin; esto es
nicamente en caso de medicin en produccin general, siendo sta la que se encarga de regular
la presin de separacin del sistema, donde el gas puede ser enviado a un sistema de compresin
o al quemador.
El aceite es descargado de los separadores a travs de la vlvula de control de nivel, la que
como su nombre lo indica rige el nivel conveniente que debe guardar el lquido dentro del
separador, para que en ningn momento el aceite sea arrastrado a la lnea de conduccin del gas
ni el gas pase a la lnea del aceite.
El aceite que es descargado de los separadores pasa a los tanques de produccin general o
medicin segn se trate, donde es drenada el agua y el aceite limpio es bombeado o gravitado al
oleoducto, que se encarga de conducir el aceite a la central de almacenamiento y bombeo.

Medicin
Los pozos al fluir hacia la batera de separacin lo hacen por su lnea individual, llegando a
los manifold en donde el pozo que se desea medir se enva al separador llamado comnmente de
prueba o medicin, descargando el gas a travs de un medidor de orificio a la lnea colectora de
gas y el aceite pasa a los tanques de medicin en donde se efecta el aforo del tanque por medio
de una cinta graduada. Vea la Figura A1.2.

Produccin General
La produccin general, o sea, los fluidos producidos por el agrupamiento de pozos que
fluyen a esta batera, pasan a los separadores de produccin generales y una vez que el gas es
separado del aceite, descargan stos hacia los tanques de produccin general.
Antes de llegar el aceite a los tanques se le inyecta un reactivo qumico desemulsificante con
el fin de ayudar a la separacin del agua del aceite (deshidratacin). Al llegar los lquidos al
tanque, stos quedan en reposo y despus de determinado tiempo, despus de haberse efectuado
la reaccin del producto qumico inyectado, se drena el tanque. Vea la Figura A1.2.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 278 -
Apndice 1

Figura A1.2 Diagrama de flujo de una Batera de separacin. (Con un separador de medicin y un tanque de
produccin general).

PRODUCCIN GENERAL Y MEDICIN

Los pozos que convergen a una batera de separacin se pueden recibir a produccin general
o medicin.

Produccin general
Son todos aquellos pozos que llegan en forma colectiva o agrupados a travs de los
colectores de produccin general, normalmente estos colectores se diferencian de los de
medicin por:
Mayor dimetro en las tuberas, en relacin con la de medicin.
Todas las vlvulas de los cabezales permanecen abiertas a excepcin de una, que es la que
est alineada a medicin o prueba.

Medicin
Est en medicin aquel pozo que est alineado por el cabezal de medicin o prueba y que
fluye a travs del colector de medicin, y ste a su vez est alineado al separador de medicin o
prueba. A diferencia del de produccin general, este colector es de menor dimetro en sus
tuberas y nicamente en su cabezal tiene abierta una vlvula, que es la que corresponde al pozo
que se desea medir o probar.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 279 -
Apndice 1
Cabezales de recoleccin
Es un conjunto de lneas a donde llegan y estn conectados cada uno de los pozos que
conforman la batera y sirven para efectuar la recoleccin y distribucin de la produccin
obtenida, estn fabricados con tubera de dimetros diversos, 4, 6, 8, 10. En ellos van
instaladas vlvulas de compuerta para permitir el seccionamiento rpido en cualquier parte de la
instalacin, igualmente cuentan con vlvulas de retencin (check) para evitar el flujo en sentido
inverso, generalmente en la llegada de los pozos todas las vlvulas instaladas operan
manualmente. Vea la Figura A1.3.
Hay una gran variedad de diseos de cabezales de recoleccin, pero el ms comn en las
bateras de separacin, a la llegada de los pozos es: el fabricado a base de tubera, conexiones y
vlvulas, los cuales generalmente se construyen en el campo.
Figura A1.3 Cabezales de recoleccin


SEPARADOR

Los separadores son dispositivos mecnicos construidos en forma de tanques metlicos
cilndricos, sirven para separar fluidos (gas, lquidos). Para nuestro caso consideraremos el
aceite, gas, agua y pequeas partculas de las formaciones, las cuales se encuentran en
suspensin en los fluidos. Los separadores de aceite y gas estn diseados para operar
automticamente en una amplia variedad de condiciones, ya que la produccin de gas y aceite
proveniente de los pozos vara en un amplio rango en periodos cortos de tiempo. Por ejemplo,
una descarga de aceite es seguida por un flujo de gas y ste por un periodo de reposo, durante el
cual las fuerzas permanecen temporalmente en equilibrio y el separador recibe el flujo sin
descargar, hasta que alcanza el lmite de su capacidad de separacin a que se tiene trabajando
(calibracin) en funcin del peso y de la presin.
Las descargas de gas y aceite se controlan automticamente por medio de vlvulas que
operan segn los cambios en las condiciones de presin dentro del separador.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 280 -
Apndice 1
El separador es la unidad donde se lleva a cabo la principal funcin de la batera de
separacin, que es el manejo y separacin de los hidrocarburos producidos y stos pueden ser
horizontales o verticales, tambin los hay esfricos, pero stos no son comunes en el campo, su
uso es casi exclusivo en las refineras.

Separador vertical
Generalmente se usan para pozos de baja Relacin Gas Aceite (RGA), con manejo de
mayores volmenes de lquidos, asimismo son tiles cuando el aceite por separar va asociado
con cantidades considerables de lodo o arena, ya que el drene colocado en la parte inferior
facilita esta operacin.
Existen separadores medidores verticales de una o dos fases, stos son usados cuando se
desea medir el lquido, agua, aceite que produce un pozo o un grupo de pozos.
Asimismo, estos separadores son recomendados para usarse en reas reducidas ya que el
espacio que ocupan con relacin a otros es reducido (vea la Figura A1.3).
Figura A1.3 Diagrama de
un separador horizontal y
sus componentes.

Separador horizontal
El separador horizontal se usa generalmente cuando los pozos son de alta RGA, y manejan
cantidades considerables de gas, estos separadores se consideran divididos en tres secciones. La
seccin primaria es aquella en la que la corriente de hidrocarburos entra al separador chocando
con un deflector, que obliga a la corriente a cambiar bruscamente su direccin, provocando que
haya una efectiva separacin inicial. En la seccin secundaria, cuando el gas fluye a baja
velocidad y con poca turbulencia a lo largo del separador, las gotas de aceite que arrastra el gas
pueden caer a la superficie del lquido y parte de estas gotas adherirse a las paredes del
separador, resbalndose al fondo. Se tiene una mampara o rompeolas dentro del separador con el
objeto de que el lquido no forme oleaje. En la siguiente seccin se encuentra el extractor de
neblina por el cual pasa el gas, en donde las gotas ms pequeas del lquido que lo acompaan en
Principios de qumica de los hidrocarburos - 281 -
Apndice 1
suspensin quedan atrapadas, cayendo al volumen principal del lquido. Antes de salir el gas del
separador encuentra otra mampara de choque para que salga limpio.
Estos separadores tienen la facilidad de poderse montar sobre patines formando paquetes o
secciones de separacin para la construccin de bateras. Son de fcil transportacin, manejo y
rpida instalacin en la construccin de bateras porttiles.

Separadores esfrico
Usados principalmente para la separacin de productos ligeros y por tal motivo su uso est
limitado al campo y ordinariamente son usados en las refineras.

Separador de balance
Es un mecanismo (instalacin) anexo a la batera de separacin, permite efectuar la medicin
ms detallada de la produccin. En el activo de Produccin Poza Rica, se tiene instalado
nicamente un separador de balance en el Campo II Poza Rica, y es un separador horizontal de
2.5 m de dimetro y 6 m de longitud aproximadamente accionado por mecanismos que regulan la
presin, el nivel y la descarga. Su ventaja actualmente es que es un separador totalmente
automatizado.
La produccin que descargan los separadores cae del colector de carga a los tanques de
produccin general, o al separador de balance, o sea, que la produccin se puede medir en los
tanques de produccin general o en el separador de balance, que es donde normalmente se
efecta. Vea la Figura A1.4
Los mecanismos que hacen que el separador de balance opere en condiciones correctas y
cumplan con la finalidad de medir la produccin son las siguientes:

Vlvulas reguladoras de presin.- Su funcin es la de regular la presin de gas con la que
va a operar el separador de balance y sta ser de 1,800 kg
f
/cm
2
como mxima y de
1 kg
f
/cm
2

como mnima. La descarga del gas cuando relevan las reguladoras se canaliza al
quemador de la batera.

Controlador de nivel.- Este mecanismo opera por medio de su desplazador (flotador)
colocado en el interior. Este desplazador hace actuar al controlador de nivel Level-Trol y ste
a su vez manda la seal a una vlvula automtica de mariposa para que abra o cierre,
dependiendo del nivel que tenga el separador.


Principios de qumica de los hidrocarburos - 282 -
Apndice 1
Vlvula automtica de mariposa.- Mecanismo que va instalado en la descarga del
separador de balance y sta va hacia el oleoducto y es accionada por el controlador de nivel
Level-Trol para abrir o cerrar, dependiendo del nivel que tenga el separador. Esta vlvula
opera a cierto porcentaje en el volumen que maneje en determinado momento. Opera
estrangulada.

Medidor de desplazamiento positivo.- Este dispositivo es el que cuantifica la totalidad del
lquido que pasa a travs de l hacia la descarga del separador de balance, las lecturas que se
observan en el contador son expresadas en decalitros (10 litros por unidad) y, para iniciar
una medicin, las lecturas deben colocarse en ceros. Este mismo medidor manda una seal a
un panel de lectura que se localiza en el interior de la caseta del operador.

Panel de lectura de medicin del medidor de desplazamiento positivo.- Este panel est
ubicado en el interior de la caseta del operador, las lecturas que expresa son:
1. Gross Emulson (aceite con agua).
2. Clean Oil (aceite limpio).

Celda de diferencial para alarma de alto o bajo nivel en el separador de balance.-
Dispositivo de seguridad para cuando el separador rebase los parmetros marcados por alto o
bajo nivel haciendo sonar la alarma en la caseta del operador, el cual, al percatarse de que
existe una anomala, apaga la alarma y se atiende de inmediato el problema que se haya
presentado por alto o bajo nivel.

Aparato registrador de nivel del separador.- Consiste en una grfica L-10 que marca el
nivel del separador de balance y est colocada en la caseta del operador para que ste lo
pueda monitorear.

Filtro.- Su funcin es retener todos los slidos o impurezas que puedan daar al medidor de
desplazamiento positivo, y est instalado antes del medidor. Los mecanismos como el Level-
Trol y la vlvula automtica de mariposa son operados con presin de aire o gas.
Actualmente son operados exclusivamente con gas, ya que el compresor que suministraba
aire fue retirado.

Principios de qumica de los hidrocarburos - 283 -
Apndice 1
Cuenta tambin con un tanque recuperador de purgas, en ste se purgan todos los residuos
del separador de balance cuando se efecta alguna reparacin o cuando existe un candado de gas
en la lnea de descarga.

Figura A1.4 Foto de una Batera de Separacin con algunos de sus componentes.
Descarga de lquido
Vlvula de seguridad
Salida del Gas
Escalera
Manmetro
Nivel ptico
Drene
Vlvula
Controladora de
Nivel

TANQUES EN UNA BATERA

Tanques atmosfricos
Los tanques atmosfricos de almacenamiento, son recipientes cilndricos verticales
diseados para operar a una presin interna aproximadamente igual a la presin atmosfrica.
En estos tanques, la presin de vapor del producto, a la temperatura mxima de
almacenamiento, podr variar de 0.000 a 0.035 kg
f
/cm
2
manomtrica, o sea, aproximadamente
de 0.035 a 1.068 kg
f
/cm
2
absoluta.
Los tanques atmosfricos se usan generalmente para almacenar aceite crudo, combustleo,
gasleo, nafta, gasolina y productos no voltiles.
Comnmente estos tanques se construyen de acero al carbn, soldados y ocasionalmente
atornillados o remachados.

Tanques de medicin
Son utilizados para medir la cantidad de lquidos que produce un pozo sometido a prueba, su
capacidad vara de 280 a 1000 barriles. Estos tanques tienen la ventaja de ser fcilmente
transportados a los lugares donde se requieran, sin necesidad de desarmarse. Vea la Figura A1.5.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 284 -
Apndice 1
Figura A1.5 Tanque de Medicin.



Tanques para produccin general
Son utilizados para medir y almacenar temporalmente la cantidad de lquidos que producen
uno o varios pozos. Su capacidad vara de 1000 a 5000 barriles, siendo stos los ms utilizados
en el Activo de Produccin Poza Rica.
Lnea de
Vapores
Flotador
Descarga
del Tanque
Lnea de
Carga al
Tanque
Sistema de
Engasamiento

Figura A1.6 Tanque de Produccin General.

Tanques de almacenado
A estos tanques podemos considerarlos como obras permanentes, ya que comnmente su
capacidad vara de 5000 a 100,000 barriles. Lo cual hace que no se puedan transportar armados.
Estos tanques de almacenado reciben los lquidos de los tanques de produccin general y
medicin y, como su nombre lo indica, permiten almacenar los lquidos que producen los pozos.



Principios de qumica de los hidrocarburos - 285 -
Apndice 1
Funcin de los tanques
Los tanques de medicin sirven para medir los pozos que se pongan a prueba.
Los tanques de produccin general sirven para medir la produccin de un pozo o de un grupo
de stos. Permiten medir la produccin de todos los pozos que fluyen a la batera, o sea la,
produccin general o total del campo. Asimismo, permiten almacenar temporalmente la
produccin para posteriormente ser enviada a la Central de Almacenamiento y Bombeo (CAB),
para continuar con el proceso.
Los tanques de almacenado, son aquellos en los cuales se recibe la produccin de uno o
varios campos y que, una vez llenos, se procede a bombearlos mientas el fluido est cayendo a
otro tanque sin interrumpir el proceso.
Los tanques de almacenado pueden tener un sin nmero de usos, pero en realidad podemos
definir como tanques de almacenado a aquellos que pueden contener fluidos por el tiempo
requerido de acuerdo con la demanda del producto almacenado.

FLUIDOS MANEJADOS EN LA BATERA DE SEPARACIN

Los fluidos que se manejan en una batera de separacin especficamente son:
Aceite
Agua
Gas

Aceite
Este fluido, en su llegada a la instalacin viene asociado o mezclado con agua, gas y slidos.
Para iniciar su manejo pasan por el cabezal o bayoneta y caen a los colectores, stos a su vez,
an en forma de mezcla, los distribuyen a los separadores, en cuyos dispositivos se realiza la
funcin principal del proceso, que es la separacin.
Esta funcin consiste en separar los fluidos unos de otros, los lquidos se descargan por la
parte inferior del separador, los gases son desalojados por la parte superior y los slidos se
depositan en el fondo de dicho dispositivo. Los lquidos se reciben en los colectores de
produccin y stos los conducen hacia los tanques de almacenado o produccin general, una vez
en los tanques, estos lquidos son medidos por el operador en bateras de separacin, por medio
de una cinta metlica aterrizada de 15 m de longitud provista de una plomada (piln) y que estn
fraccionadas en centmetros y milmetros.
Asimismo, los vapores desprendidos de estos elementos dentro del tanque son captados a
travs de un colector de vapores y son conducidos hacia el quemador para su quema. Tambin se
Principios de qumica de los hidrocarburos - 286 -
Apndice 1
pueden aprovechar captndolos a travs de un compresor para procesarlos. Los lquidos dentro
del tanque, ya medidos y reposados, se bombean hacia la CAB, por medio de bombas o
gravitados, para continuar con su proceso.
Dentro del tanque, con la mezcla de aceite y agua en reposo, se realiza la separacin del agua
y el aceite por medio de la reaccin provocada por la inyeccin de determinados productos
qumicos. El agua separada dentro del tanque, se drena aunque a nivel local ya no es
recomendable esta accin.

Gas
Este fluido tiene igual importancia que el aceite, debido a sus diversos componentes, y su
manejo es importante y delicado. Despus de haberse realizado el proceso de separacin, el gas
se capta por medio de los colectores de gas total, de donde se conduce hacia una estacin de
compresin para comprimirlo y enviarlo al complejo procesador de gas.

Manejo de lquidos (Agua-Aceite)
En los fluidos producidos por los pozos, el agua est presente en la mezcla y su separacin
del aceite se lleva a cabo por medio de inyeccin de reactivos qumicos propios para esta funcin
y deben ser de calidad y cantidad programada, segn los volmenes que se manejan, y se
inyectan durante el proceso de separacin y conduccin de los fluidos hacia los tanques de
produccin general o almacenamiento.
El agua y el aceite en forma de mezcla se bombean hacia la CAB, donde se efecta el
proceso de deshidratacin.

Tanques deshidratadores
Son tanques semejantes a los anteriormente descritos, la diferencia principal es que stos
siempre mantienen un colchn de agua dentro de ellos, y pueden o no contar con una entrada de
agua dulce para regenerar el colchn de agua cuando ste se encuentre con un alto contenido de
sales disueltas. La entrada de fluidos es por la parte inferior o base y la descarga del aceite por la
parte superior (derrame). En su interior tienen, a la llegada del aceite, tubera ranurada
conveniente para que el fluido salga debidamente separado en forma de pequeas burbujas.
Pueden tener una vlvula automtica o pata de ganso para controlar el nivel de agua dentro del
tanque.
Es preferible que stos sean altos y de poco dimetro con el fin de mantener la altura del
agua que se requiera para que el aceite sea lavado. La altura del colchn de agua no se determina
arbitrariamente, as como tampoco las ranuras del tubo esparcidor, sino que deben calcularse.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 287 -
Apndice 1
Los tanques deshidratadores, pueden o no estar provistos de un separador primario con el fin
de darle una nueva etapa de separacin al aceite a tratar, para que el gas que pudiera contener
ste no entre junto con el aceite al deshidratador, ya que producira mayor turbulencia y,
consecuentemente, esto ayudara a la formacin de emulsiones.

Partes que constituyen un tanque deshidratador
Boquillas en envolvente, el nmero y dimetro de estas bridas con niple dependern de las
tuberas que a l se conecten.
Escaleras marinas en su interior y en el exterior, de caracol o inclinadas.
Vlvulas de seguridad, vlvulas de presin y vaco, vlvulas arresta flama y trmica cuando
se tenga un sistema de recoleccin de vapores.
Vlvulas para muestreo convenientemente instaladas.
Sistema de contraincendio.
Conexiones para cristal de nivel (nivel ptico), debern estar situadas principalmente en la
seccin de interfase.
Control automtico o manual para mantener el nivel del colchn de agua.
Vlvula de drene, accionada por el control de nivel.
Pata de ganso o sifn, se instala cuando no se cuenta con la vlvula automtica reguladora
de nivel.

En estos tanques, el tubo de medicin tiene nicamente la funcin de comprobar, en forma
espordica el nivel agua-aceite. Vea la Figura A1.7.
Figura A1. 7 Tanque deshidratador.


Operacin y funcionamiento
El aceite por deshidratar, entra tanque deshidratador por la parte inferior, donde se encuentra
el esparcidor el cual est compuesto de tubos ranurados convenientemente diseados para que el
Principios de qumica de los hidrocarburos - 288 -
Apndice 1
volumen total de los fluidos que lleguen a deshidratarse, pasen a travs de cada una de las
ranuras del tubo esparcidor. Vea la Figura A1.8. En esta forma el aceite sale formando pequeos
chorros o burbujas. Dentro del tanque deshidratador se mantiene un colchn de agua con el fin
de que esos pequeos chorros que salen del esparcidor, al pasar a travs del colchn de agua, se
laven, es decir, que las partculas de agua que vienen en suspensin con el aceite se adhieran al
volumen de agua que contiene el tanque. Desde luego, el volumen inicial de agua que se tiene
dentro del tanque aumentara en virtud que retendr el agua que contiene el aceite y para
mantener un nivel constante del colchn de agua se introduce un sifn o pata de ganso (vea la
pagina 288), por medio de un flotador accionado nicamente por el nivel del agua mas no del
aceite y, al elevarse el nivel, este flotador mandar una seal a la vlvula de drene, abrindola o
cerrndola segn sea el caso. Cuando el colchn del tanque llega a tener una alta concentracin
de sales, puede regenerarse sta cambindola por medio de una inyeccin de agua dulce. El
aceite lavado (deshidratado), debido a su densidad, subir del nivel del agua derramndose por
un tubo de salida del Deshidratador a los tanques de asentamiento o envo.
Figura A1.8 Diagrama de un tanque y
sus componentes.

Tanques de balance
Podemos considerar que existen dos tipos de tanques de balance:
Tanques de balance abiertos
Tanques de balance cerrados

Los tanques de almacenamiento descritos con anterioridad podemos en un momento dado
seleccionarlos como tanques de balance, ya que la funcin de stos ser nicamente absorber los
volmenes mximos o mnimos de aceite que se reciba para que en forma continua pueda
efectuarse el bombeo del aceite. En los tanques de balance la entrada de los lquidos debe ser
igual a la salida y cuando esto no sucede debern tener la capacidad suficiente para absorber
estas diferencias.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 289 -
Apndice 1
Tanques de balance cerrados
Son generalmente recipientes cilndricos horizontales de lmina, provistos en su interior de
mamparas y rompeolas para evitar turbulencias y oleajes dentro de los depsitos. Cuentan
adems con controles de nivel, los que son accionados por flotadores que envan una seal
elctrica o neumtica a las vlvulas de descarga o retorno, as como a las motobombas que se
tengan para enviar el aceite a donde se requiera.
Cuando sube el nivel dentro de estos tanques, el flotador manda la seal a una vlvula que
controla la descarga de los fluidos, abrindola al mismo tiempo que la bomba comienza a
trabajar. Si en un momento dado la entrada de fluido es mayor, la vlvula podr abrir totalmente,
e inclusive mandar la seal a otra motobomba para sacar el producto en un momento dado,
cuando la entrada del fluido sea exageradamente mayor y no se cuente con ms motobombas,
entonces se puede mandar el aceite que no alcance a bombearse con las motobombas a un tanque
instalado para tal fin.
Estn provistos de un flotador que manda la seal a la vlvula de drene del tanque de
balance, abriendo y cerrando cuando el colchn de agua depositada en su interior ha llegado a
determinado nivel.
La salida de productos ligeros, que van al sistema de recuperacin de vapores, est provista
de una vlvula reguladora de presin, la cual se encarga de controlar la presin necesaria para la
operacin de estos tanques de balance. Cuentan adems con vlvula de seguridad, cristales de
nivel de aceite y de interfase y la instrumentacin para accionar todas las vlvulas que se
requieran en su operacin.
Estos tanques de balance cerrados pueden ser usados en sistemas de altas y bajas presiones,
as como para manejar diferentes volmenes de hidrocarburos, en consecuencia, los fabricantes
nos presentan una gran variedad de rangos de capacidad.

Drenado de tanques
Es muy importante tener presente el encauzamiento de los drenes de los tanques, ya que
cuando no se toman medidas preventivas podemos originar afectaciones de terrenos o
contaminaciones.
En ocasiones los drenes se hacen pasar por trampas construidas para tal fin, las cuales tienen
en su interior muros y depsitos para que el aceite que llegara a salir manchando el agua de
drenado de los tanques sea entrampado en estos dispositivos, y de ah el aceite puede ser
bombeado a los tanques. El agua salada puede ser enviada a una planta para su tratamiento y
nuevamente reinyectarla al yacimiento.
Principios de qumica de los hidrocarburos - 290 -
Apndice 1
Principios de qumica de los hidrocarburos - 291 -
El petrleo crudo, al salir de los separadores contiene agua y es llevado a un tanque de
almacenamiento para ser enviado a la Central de Almacenamiento y Bombeo, en donde el crudo
es enviado a un tanque deshidratador en donde, a travs de la aplicacin de reactivos qumicos, y
de la residencia del crudo en el tanque, se le proporciona al crudo una calidad aproximada de:
% 0.5
30 /1000
Que son condiciones fijadas por las subsidiarias de PEP y PEMEX Refinacin
Agua
Salinidad lb bl crudo



En la etapa de deshidratacin el crudo entra al tanque por la parte inferior desplazado por la
presin de bombeo de las Bateras de Separacin (de 4 a 8 kg
f
/cm
2
), vea la Figura A1.9, que
depender de los parmetros:
Dimetro de lnea
Longitud
Volumen de crudo a desplazar

Figura A1.9 Tanque deshidratador.

En los patines de medicin es donde se cuantifica el volumen de crudo hacia diversos puntos
de venta, en donde el Principal cliente de PEMEX Exploracin y Produccin (PEP) es PEMEX
Refinacin.
Apndice 2
LECTURAS RECOMENDADAS


NO. LECTURA CAP.
1 Addison, Ault. Octuber 2001. How to say how much: amounts and
Stoichiometry. Journal of Chemical Education. Vol 78. No 10. pps 1347-
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to success. Journal of Chemical Education. Vol 78. No 10. pps 1355-1357.
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de la temperatura optima para realizar el proceso de desalado electroesttico
del crudo Maya. Asesor Garfias Vzquez, F. J. Facultad de Qumica, UNAM.
VII
5 Firor, R. and Quimby, B. February 2003. Determine Low-level sulphur
hydrocarbon gases. Hydrocarbon Processing. pps 79-81.
VII
6 Golombok, M. February 2004. Steam hydrocarbon cracking and reforming.
Journal of Chemical Education, Vol 81. No 2. pps 228-231.
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de los residuos peligrosos. Ingeniera y Ciencias Ambientales, No 45. pps
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to remove sulfur. Hydrocarbon Processing. pps 53-57.
VIII
11 http://www.bakerhughes.com/bakerpetrolite/oilgas/paraffin.htm.
Advanced chemical solutions from baker petrolite which present organic
depositon from forming in oil and gas production systems and remove
deposits which are already in place.
III, V y
VII
12 http://tigger.uic.edu/~mansoons/asphaltene.Deposition.and.its.control_html.
Asphaltene deposition and its control.
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Principios de qumica de los hidrocarburos - 295 -
Apndice 2
Principios de qumica de los hidrocarburos - 296 -
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subsuelo y estudio de riesgo en una instalacin industrial. Ingeniera y
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VII
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property relationships of nano-structure micelles and coacervates of
Asphaltene in a pure solvent. Chemical Engineering Science 56 (2001). pps
69336939.
V

Conclusiones y recomendaciones
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES


CONLUSIONES

Desarrollar una tesis sobre la Qumica de los Hidrocarburos representa un gran desafo
debido a los conocimientos que se requieren y a la gran variedad de procesos donde se
aplican estos.
Por razones de tiempo y espacio, en esta tesis solo se ha propuesto un ndice de temas de
estudio ante la imposibilidad de abarcar de manera especializada cada uno de ellos.
Esta tesis aporta un texto que mantiene la congruencia en el manejo correcto de la
terminologa utilizada, puesto que en este campo de conocimiento existe una carencia total
de homogeneidad, mezclndose de una manera indiscriminada trminos comunes, cientficos
y tcnicos.
Esta tesis contribuye dar un panorama general de la aplicacin de conceptos qumicos a dos
reas de gran impacto en la carrera de Ingeniera Petrolera, que son las de perforacin,
refinacin y tratamiento de gas natural.
Con este texto se pretenden ligar los conocimientos de la qumica con las aplicaciones
especficas de los procesos de la Ingeniera Petrolera con el fin de coadyuvar a un mejor
entendimiento, control y optimizacin de un proceso dado.
Se ha puesto nfasis en diferenciar la Qumica del Petrleo, donde se aplican conocimientos
qumicos en el tratamiento del aceite crudo y del gas, de la Petroqumica, en donde la materia
prima para estos procesos son las fracciones producto de la destilacin del petrleo.
En esta tesis se ejemplifica un caso de campo, que es el tratamiento de gas de la planta de
PEMEX de Poza Rica, Veracruz.
Este texto sirve como un libro de consulta accesible y rpido para los alumnos de la carrera
de Ingeniera Petrolera.
Por otra parte, la ingeniera petrolera, para el desarrollo de tecnologa requiere un adecuado
manejo de los conceptos qumicos bsicos, adems de sus propiedades reolgicas,
tixotrpicas, etc.



Principios de qumica de los hidrocarburos - 299 -
Conclusiones y recomendaciones
Principios de qumica de los hidrocarburos - 300 -
RECOMENDACIONES

Para una mejor comprensin y manejo de los conceptos mencionados, es necesario contar
con un cuaderno de ejercicios que complemente la formacin del alumno y la informacin
aportada por el profesor.
Se recomienda consultar muchos ms textos especializados sobre cada uno de los temas de
inters y, si es posible, compendiar la informacin actual existente y escribir, con un lenguaje
adecuado y accesible, otros textos que complementen cada uno de los temas que se
consideren relevantes.
Es recomendable estudiar ms casos de campo y recopilar dicha informacin en diagramas
de flujo sencillos que permitan seguir los procesos utilizados.

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