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En los gases reales las molculas estn sujetas a una interaccin mutua, caracterizada por una cierta energa

potencial E funcin de la distancia intermolecular r. Esta energa suele tener la forma indicada en la Fig II.1, correspondiendo las fuerzas atractivas a las distancias grandes, y las repulsivas a las distancias pequeas en las que, r < r0, ya que dada la impenetrabilidad de las molculas, de volumen finito, la distancia r no puede hacerse nunca nula. Esta energa potencial toma la expresin aproximada siguiente, llamada de Lennard-Jones: E p = - e {2 (r0r)6 - (r0r)12} en la que: Ep(r0) = - e es la energa potencial mnima, correspondiente a la separacin de equilibrio, r0. En los gases, debido al reducido valor de su densidad, la separacin entre molculas suele ser grande, siendo dominante el trmino atractivo, (el de potencia 6). En un gas real la presin efectiva disminuye por efecto de las interacciones moleculares, siendo la desviacin del comportamiento respecto a un gas perfecto, tanto mayor, cuanto mayor sea el nmero de molculas por unidad de volumen (N/V), ya que las fuerzas intermoleculares, de corto alcance, son inversamente proporcionales a la sptima potencia de la distancia intermolecular. Para, r >> r0, se deduce: F = -dEpdr@ - 12 Ep (r0 )r06r7 = - 12 er06r7 En general, se puede pensar en la existencia de una ecuacin de estado de la forma, p = f( NV,T), con lim(N/V)0p VN= k T

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