CLORURA DE VINIL

Clorura de vinil-(CH2=CHCl,masa moleculara 2,!"# es$e o su%s$an$a &a'oasa la $em(era$ura camerei,cu miros e$era$,in)lama%il* Are $em(era$ura de )ier%ere e&ala cu -"+,, &rade C,iar cea de $o(ire -"!+,- &rade C* Densi$a$ea in s$are &a'oasa la . &rade C es$e 2,- &/l,iar in s$are lic0ida la . &rade C ,"2&1/l* Clorura de vinil es$e )oar$e (u$in solu%ila in a(a,dar se di'olva in com(usi clorura$i,alcool si al$i solven$i* 2rodusul (oa$e )i $rans(or$a$ si de(o'i$a$ in con$ainere de o$el* In ca' de de(o'i$are indelun&a$a (e $im( calduros,clorura de vinil se in0i%aim(o$riva au$o(olimeri'arii* E3is$a numeroase reac$ii c0imice (rin care se (oa$e o%$ine clorura de vinil*In indus$rie se a(lica numai doua si anume4 -reac$ia ace$ilenei cu acidul clor0idric1 -de0idroclorurarea diclore$anului o%$inu$ din e$ena* O%$inerea clorurii de vinil din ace$ilena4 La %a'a (rocesului s$a reac$ia e3o$erma din$re ace$ilena si acid clor0idric4 CH=CH5HCl-6CH=CHCl5778cal Reac$ia are loc la "..-2.. &rade C,in (re'en$a unor deriva$i cu mercur,de(usi (e car%ine ac$ive,dre($ ca$ali'a$or* In $ara noas$ra,aces$ (rocedeeu se a(lica la Com%ina$ul 2e$roc0imic 9or'es$i,unde ace$ilena se o%$ine (rin cracarea me$anului in arc elec$ric* O%$inerea clorurii de vinil din e$ena4 In $ara noas$ra,aces$ (rocedeeu es$e a(lica$ la Com%ina$ul C0imic Rm*Valcea,in urma$oarea varian$a4 -o (ar$e din e$ena se clorurea'a la diclore$an,care es$e descom(us in clorura de vinil si acid clor0idric1 -acidul re'ul$a$ es$e (us in con$ac$ cu o al$a (ar$e din e$ena,in (re'en$a o3i&enului,(en$ru a se o%$ine o can$i$a$e noua de diclore$an* Reac$iile c0imice care s$au la %a'a aces$ei me$ode sun$4 -clorurarea e$enei4 CH25CH25Cl2-6CH2Cl-CH2Cl1 -clorurarea diclore$anului4 CH2Cl-CH2Cl-6CH=CHCl5HCl1 -o3iclorurarea e$enei4 CH2=CH252HCl5"/2O2-6CH2Cl-CH2Cl5H2O* Ala$uri de diclore$an,ames$ecul de reac$ie mai con$ine e$ena si clor nereac$iona$,(recum si mici can$i$a$i de 0idro&en,o3i&en,o3id si dio3id de car%on care inso$esc e$ena la clorurare*Du(a cum se (oa$e usor remarca,din$run asemenea ames$ec diclore$anul (o$e )i usor se(ara$e (rin sim(la condensare,el )iind sin&urul (rodus lic0id la $em(era$ura si (resiunea normala* Aces$ (rocedeu (re'in$a avan$a:e accesi%ili$a$ea si cos$ul rela$ive sca'u$ al e$enei si a%sen$a (rodusilor secundari* Clorurarea e$enei are loc la cca ""! &rade C,in mediu de diclore$an,in (re'en$a de ca$ali'a$or (clorura )erica#* O3iclorurarea e$enei cu aer si acid clor0idric decur&e la 2;.-+.. &radeC,de asemenea in (re'en$a unui ca$ali'a$or* Diclore$anul o%$inu$ (rin clorurare si o3iclorurare es$e se(ara$e din (rodusele de reac$ie si (uri)ica$ (ana la minimum ,,,+< (rin o(era$ii de rec$i)icare*

Cracarea diclore$anului la clorura de vinil are loc la 7 .-7 ! &radeC,in (re'en$a unei can$i$a$i mici de clor dre($ ca$ali'a$or* =a'ele de cracare sun$ )orma$e din4 -clorura de vinil 72-77<1 -diclore$an ne$rans)orma$ ++-+!<1 -acid clor0idric 2+-2!<* Aces$ ames$ec es$e mai in$ai su(us condensarii (en$ru se(ararea diclore$anului*2ar$ea necondensa%ila,care con$ine clorura de vinil,re(re'in$a un ames$ec asemana$or cu cel o%$inu$ la )a%ricarea clorurii de vinil din ace$ilena si acid clor0idric*In consecin$a,se(ararea clorurii de vinil din aces$ ames$ec si (uri)icarea ei se (oa$e reali'a (rin me$oda descrisa la (rocedeul amin$i$*

>A9RICAREA CLORURII DE VINIL

2olimeri'area clorurii de vinil-es$e o reac$ie (u$ernic e3o$erma,care (oa$e )i declansa$a cu a:u$orul ini$ia$orilor radicalici* In indus$rie se a(lica + (rocedee de (olimeri'are a clorurii de vinil4 -in masa1 -in emulsie1 -in sus(ensie* 2olimeri'area in masa4 -cons$a in incal'irea la 7.-;. &radeCsi !-"2 a$ a clorurii de vinil ames$eca$e cu ini$ia$or (de o%icei (ero3ide or&anic#*Aces$ (rocedeu nu se a(lica la noi in $ara* 2olimeri'area in emulsie4 -clorura de vinil (olimeri'ea'a )oar$e usor in emulsie a(oasa,in (re'en$a ini$ia$orilor solu%ili in a(a la $em(era$ura de 7!-!- &radeC*Ca s$a%ili'a$ori de emulsie se )olosesc adesea emul&a$ori ironici,de $i(ul mersola$ilor (ames$ecuri de alc0ilomonosul)ona$i de sodium cu "2-!" a$omi de car%on in molecula#* 2rocesul $e0nolo&ic cu(rinde urma$oarele )a'e4 -(re(ararea solu$iei de emul&a$or1 -(re(ararea )a'ei a(oase1 -(olimeri'area1 -de&a'area la$e3ului1 ?e(ararea (olimerului din la$e3 si uscarea lui1 -am%alarea (olimerului* Cu e3ce($ia (rimelor doua )a'e,in$re&ul (rocess (oa$e )unc$iona con$inuu* ?c0ema $e0nolo&ica a ins$ala$iei de (olimeri'are con$inua in emulsie

In vasul 7 se (re(ara solu$ia de emul&a$or in a(a deduri'a$a,la concen$ra$ia 2!<,care es$e (om(a$a in vasul +,(en$ru (re(ararea )a'ei a(oase*In aces$ vas se mai in$roduce a(oi solu$ie +< de ini$ia$or ((ersul)a$ de (o$asiu 82?2O2# din vasul de masura !%,acid )os)oric din vasul de masura !a si solu$ie ".< de 0idro3id de sodium din vasul de masura !c*Can$i$a$ile de ma$eriale se s$a%ilesc as$)el,inca$ )a'a a(oasa din vasul + sa ai%a loc du(a omo&eni'are (H-ul (rescrie (in :ur de ;,!--#* 2olimeri'area are loc in au$oclava (in reali$a$e se )olosesc %a$erii de cca - au$oclave care )unc$ionea'a concomi$an$,in (aralel#*2en$ru aceas$a ,in au$oclava se in$roduce con$inuu,(e la (ar$ea su(erioara,clorura de vinil din re'ervorul " ((reva'u$ cu racire#,(reincal'i$a de la -2. &radeC la ". &radeC in (reincal'i$orul "a*Concomi$en$ cu clorura de vinil se in$roduce a(a de emulsie ()a'a a(oasa# din vasul +*De%i$ele de monomer si a(a de emulsie se re&lea'a as$)el,inca$ sa se reali'e'e ra(or$ul (rescris,care varia'sa in$re "4" si "42,+*@em(era$ura de (olimeri'are se men$ine,de asemenea,in limi$ele (rescrise (7!-!- &radeC#,in )unc$ie de masa dori$a in (olimerul )inal* Au$oclavele sun$ a(ara$ele cilindrice ver$icale,(reva'u$e cu a&i$a$or si man$a (rin care circula a(a (en$ru (reluarea caldurii de reac$ie*Du(a "!-2. de 'ile )unc$ionare,)iecare au$oclave se o(res$e (en$ru cura$irea crus$elor de (olimer,care in&reunea'a $rans)eral $ermic (rin (ere$i* 2e la )undul au$oclavei se evacuea'a con$inuu la$e3 de (olimer care $rece in se(ara$orul cu vid ;,unde clorura de vinil ne(olimeri'a$a (cca 2.-+.< din can$i$a$ea in$rodusa in au$oclave# es$e desor%i$a si $rimisa la recirculare*La$e3ul de&a'a$ es$e $rimis la s$a%ili'are cu o solu$ie !-".< de car%ona$ de sodium in vasul -*In )inal la$e3ul are un con$inu$ in (olimer de cca 7.<* Din vasul -,la$e3ul es$e (om(a$ in au$omi'orul ,*Au$omi'orul es$e un a(ara$ conic in care are loc se(ararea (olimerului din la$e3 si uscarea cu a:u$orul aerului*Aerul necesar se(ararii si uscarii es$e lua$ din a$mos)era de ven$ila$orul "" (rin )il$rul "2 si incal'i$ in %a$eria ". la "7.-" . &radeC,a(oi es$e $rimis la (ar$ea su(erioara a au$omai'orului*@o$ aici,(rin do'e s(eciale,la$e3ul de (oliclorura de vinil es$e )in (ulveri'a$(cu aer com(rima$# in curen$ul de aer cald* Deci,in au$omi'or se )ormea'a o sus(ensie de (ar$icule de (olimer in aer cald care con$ine va(ori de a(a su(raincal'i$a*Aceas$a sus(ensie $rece in ciclonul "+,unde se se(ara a(ro3ima$iv ;.< din (ra)ul de (olimer usca$,cu o umidi$a$e su% "<,$rece (rin si$ele "! in %uncarele de omo&eni'are in s$ra$ )luid " ,iar de aici la am%alarea in sac* In $ara noas$ra )unc$ionea'a de mul$i ani la Com%ina$ul 2e$roc0imic 9or'es$i o ins$ala$ie con$inua de (olimeri'are in emulsie a clorurii de vinil* 2olimeri'area in sus(ensie4 -es$e cel mai ras(andi$ (rocedeu de )a%ricare a (oliclorurii de vinil,da$ori$a sim(li$a$ii si economici$a$ii sale* Cel mai )recven$,(olimeri'area se reali'ea'a in re&im discon$inuu,(e sar:e*Ca ini$ia$ori se )olosesc,de o%icei,(ero3i'i or&anici solu%ili in monomer,cum es$e (ero3idul de lauroil*In ul$imul $im( se in$re%uin$ea'a ini$ia$ori deose%i$ de ac$ive,de e3em(lu din ca$e&oria (ercar%ona$ilor,care maresc vi$e'a de (olimeri'are si,cores(un'a$or,s(oresc (roduc$ivi$a$ea u$ila:elor de %a'a-au$oclavele* Aasa de (olimeri'are es$e cons$i$ui$a din a(a,monomer dis(ersa$ su% )orma de (ica$uri,a&en$ de s$a%ili'are se )olosesc deriva$i ai celulo'ei (me$il-sau e$icelulo'a# sau alcoolul (olivinilic*Aces$ia raman in cea mai mare (ar$e si in (rodusul )ini$,ca invelis al (ar$iculelor de (olimer*O sar:a de (olimeri'are con$ine4doua (ar$i a(a,o (ar$e clorura de vinil,.,.!-.,2< coloid de (ro$ec$ie )a$a de monomer* 2olimeri'area are loc su% a&i$are con$inua,la 7!- ! &radeC,in )unc$ie de masa moleculara dori$a in (olimer*Cu ca$ $em(era$ura va )i mai inal$a cu a$a$ masa moleculara a (olimerului va )i mai mica* ?c0ema $e0nolo&ica a ins$ala$iei de (olimeri'are discon$inua in sus(ensie a clorurii de vinil

2re&a$irea solu$iei de s$a%ili'a$or de sus(ensie are loc in vasul !,(reva'u$ cu a&i$a$or si man$a de incal'ire,in care se in$roduce o anumi$a can$i$a$e de a(a deminerali'a$a,ce se incal'es$e la -! &radeC si me$ilcelulo'a in can$i$a$ea necesara )ormarii unei solu$e de "<*Du(a solu%ili'area me$ilcelulo'ei la cald su% a&i$are,solu$ia se races$e la +.-+! &radeC si a(oi se )il$rea'a (e cen$ri)u&a ,de la care es$e $rimisa in vasul cu a&i$are ;*Aici se colec$ea'a concen$ra$ia e3ac$a la valoarea "<*Din vasul ;,solu$ia de me$ilcelulo'a se $rimi$e in vasul de de(o'i$are -,in care (oa$e )i (as$ra$a $im( de + 'ile si din care se de(o'i$ea'a in au$oclava,in can$i$a$ea necesara (rin in$ermediul vasului de masura ,* In au$oclave de (olimeri'are 7 se incarca mai in$ai o anumi$a can$i$a$e din $o$alul de a(a deminerali'a$a,a(oi se adau&a solu$ia de me$ilcelulo'a,do'a$a in vasul de masura ,,iar in )inal (rin manlocul au$oclavei se in$roduce ini$ia$orul,de e3em(lu (ero3ide de lauroil solid* Du(a incarcare,au$oclave se inc0ide e$ans,si se videa'a cu a:u$orul unei (om(e (en$ru inde(ar$area o3i&enului care ar in0i%a reac$ia de (olimeri'are*

>A9RICAREA 2OLICLORURII DE VINIL

2oliclorura de vinil ocu(a locul al II-lea du(a (olie$ena,in (roduc$ia de (olimeri (en$ru ma$eriale (las$ice* In $ara noas$ra se )a%rica la Com%ina$ul C0imic Rm*Valcea,Com%ina$ul 2e$roc0imic 9or'es$i si In$re(rinderea C0imica @urda* 2oliclorura de vinil se o%$ine su% )orma de (ul%ere (rin (olimeri'area clorurii de vinil*2ar$iculele (&ranulele#de (oliclorura de vinil (o$ )i com(ac$e,cu su(ra)a$a s(eci)ica redusa si (u$ere de adsor%$ie de (las$i)ian$ sca'u$a sau din (o$riva,(oroase,cu su(ra)a$a s(eci)ica mare si (u$ere de adsor%$ie de (las$i)ian$ mare*2olimerul com(ac$,care se o%$ine cel mai usor in emulsie,(oa$e )i (relucra$ su% )orma de (as$a )luida in ames$ec cu (las$i)ian$i,(en$ru o%$inerea (ielei ar$i)iciale,a :ucariilor* 2olimerii cu (oro'i$a$e mare,o%$inu$i in (rimul rand in sus(ensie si in masa,raman su% )orma de (ul%ere usca$a c0iar in ames$ec cu can$i$a$i mari (".-2.<#de (las$i)ian$*Ames$ecurile usca$e de (oliclorura de vinil-(las$i)ian$ asa numi$ele drB %lend-uri(usca$,ames$ec#se (relucrea'a usor (rin me$odele conven$ionale de e3$rudere,in:ec$ie,calandrare,su)lare,(rin con)ec$ionare de )olii,$u%uri,%u$elii,dale (en$ru (ardoseli* In a)ara de (oro'i$a$e,modul de (relucrare si domeniul de u$ili'are mai es$e dic$a$ si de masa moleculara* In ca'ul (oliclorurii de vinil se o%isnuies$e ca in locul masei moleculare sa se u$ili'e'e valoarea 8,sau 8CER@ (valoare#,calcula$e (e %a'a vasco'i$a$ii (olimerului in solu$ie* Cu ca$ valoarea 8 es$e mai mare,cu a$a$ masa moleculara a (olimerului es$e mai mare si (relucrarea aces$uia reclama $em(era$ure mai inal$e*Valoarea 8 (en$ru sor$imen$e di)eri$e de (oliclorura de vinil varia'a,de re&ula,in$re !- si ;",e3is$a si sor$imen$e cu valoarea 8 -. sau mai mare* 2oliclorura de vinil es$e insolu%ila in solven$i or&anici u'uali,dar se di'olva in $e$ra0idro)uran,ce$one(mai ales ciclice#,dime$il)ormamida,com(usi or&anici clorura$i*O%iec$ele de (oliclorura de vinil se (o$ in$re%uin$a (ana la $em(era$ura de . &radeC* 2es$e aceas$a valoare,(ro(rie$a$ile )i'ico-mecanice se inrau$a$es$e ra(id*