Espectroscopia atmica

Est basada en la utilizacin tomos al estado de vapor activados mediante energa electromagntica o energa trmica, Midiendo la energa absorbida o emitida por los tomos al pasar a un estado activado o al volver del estado activado,.

Transiciones electrnicas en Atomos

4

4p 4s

3d 6s
693.9

6p 4d 5p
404.7 696.4

eV
3
330.3 819.5

5s
344.7

3d

2
330.2 589.6

3p

4p
404.1 769.7

1
589.0 344.6

766.5

3s

Na

4s

Diagrama de niveles de energa para el sodio y para el potasio.

Tecnicas Atmicas
Las tcnicas Atmicas puede ser Espectroscpicas:
Absorcin Fluorescencia Emisin atmica

Espectroscopia de Masas

Aspectos fundamentales
La obtencin de los tomos al estado de vapor que puede realizarse mediante Una llama, Energa electrotrmica, plasma Formacin de un vapor fro

Aspectos fundamentales
Todas las tcnicas Atmicas tienen en comn su gran sensibilidad y selectividad, al estr basadas en transiciones electrnicas de tomos que se producen de forma definida para cada tomo y siendo distinta de un tomo a otro . Esta caracterstica posibilita la determinacin multielemental en una sola medida y prcticamente sin interferencias.

Aspectos fundamentales
N* N0

P *i P0

E / kT

Para la Absorcin es necesario que los tomos permanezcan en estado fundamental Para la Emisin es deseable que el mayor nmero de tomos estn en estado excitado Para la fluorescencia es independiente pero se prefiere que la Intensidad de la emisin que se mide proceda de la excitacin electromagntica a travs de la lmpara excitadora.

Aspectos fundamentales
El factor controlante de la poblacin relativa de tomos en estado fundamental o excitado es la energa aplicada y por tanto la temperatura de la fuente atomizadora, aumentando un 4% la poblacin de tomos en estado excitado por cada 10K de aumento de la T. Por ello en las tcnicas de emisin y fluorescencia el control de temperatura es critico, mientras que en las de absorcin es importante pero no critica. En la de masas es critica la T para la produccin de iones

Aspectos fundamentales

 Absorcion Atmica Emisin Atomica(la emision espontanea de radiacion ) Fluorescencia atmica

Espectroscopia atomica de Masas.

El grado de ionizacin de un atomo viene dado por la ecuacion de Saha

Aspectos fundamentales
ABSORCIN ATOMICA
Llama (ppm de la mayora de elementos) Electrotrmica (Cmara de Grafito) ppb de gran numero de Elementos Vapor Fro (para Hg, As, S, Sb y elementos con hidruros voltiles ppb a ppt)

EMISIN ATOMICA
Llama ( Alcalinos y alcalinotrreos y muchos otros metales) Arco o chispa Plasma ptico ( La mayora de elementos y en concentraciones que pueden variar des mg/ml a ppb)

FLUORESCENCIA ATOMICA
Llama Vapor fro (Hg, As, Sb, y S a niveles de ppt)

Fuentes de atomizacin

Produccin de Vapor Atomico

Tipos de llamas

Zonas de la llama
cono externo

regin intermedia .

zona interna

Distribucin de temperatura en la llama

oxidantecombu stible

nebulizador

muestra

oxidante muestra a desag e b

Proceso de Atomizacin LLama

. estado excitado . estado fundamental
vapor molecular* LLAMA vapor atmico* vapor inico*

vapor molecular

vapor atmico

vapor inico

+e

vaporizacin desolvatacin

transporte del aerosol

nebulizacin transporte

muestra

Equilibrios entre especies vaporizadas

El vapor originado puede estar constituido por : molculas, tomos libres o iones, tanto en estado fundamental, como en estado excitado M X K= especies moleculares, MX : MX

xidos metlicos
MO <> M + O ; M =K MO O

Una llama reductora, con bajo contenido de oxgeno, desplaza el equilibrio hacia la formacin de tomos libres: ionizacin :los tomos neutros del analito pueden originar iones sencillos y electrones libres

M <> M + e

Ki =

log K i = 5050 E i T + 5 2 log T 6.49 + log

Mecanismo atomizacin en cmara grafito

Consideraciones termdinmicas.
Conversin de Sales metlicas a xidos. Evaporacin del oxido metlico o el Haluro metalico antes de la atomizacin. Disociacin Trmica de la sal o el oxido. Reduccin del Oxido metlico

Plasma
Son gases parcialmente ionizados Contienen molculas, radicales y tomos pero tambin iones y electrones libres como resultado del acoplamiento de energa con la materia en estado gaseoso

Formacin de Atomos en plasmas

Excitacin a travs de electrones

Excitacin a travs de las especies del Ar

Penning

Interferencias Qumicas en el proceso de atomizacin

Interferencias Quimicas en el proceso de atomizacin Constituyen la mayor fuente de problemas en las tcnicas Atmicas (a) formacion de compuestos menos voltiles que dificultan la disociacin en el proceso de atomizacin (b) Realces ocasionados por la formacin compuestos mas voltiles (c) Formacion de compuestos refractarios dificiles de disociar

Vapor Frio
Hg2+ + Sn2+ Hg0+Sn4+

Sn 2+
Aparato medida
Vapor Hg
Celula

G a s

Hg2+

Filtro C

Generacin de hidruros
REDUCTORES:
Zn en medio HCl Borohidruro de Na NaH4B

Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Te and Se Fundamentalmente se utiliza medidas en fluorescencia atmica o AA

Condiciones de medida en GH-FAAS