La destilacin es probablemente el proceso de separacin y purificacin ms importante usado en la industria qumica, y son necesarios datos (ELV) confiables para

estimar el nmero de etapas tericas requeridas para una operacin dada. Es difcil, por no decir imposible repasar el tpico de ELV en una pequea cantidad de espacio. s mismo, es difcil discutir sobre destilacin sin conocer al!o de las implicancias del ELV sobre el diseo. 2.1.1. Valores K y Volatilidad Relativa
"raccin molar del componente i en la fase #apor

Ki =

"raccin molar del componente i en la fase liquida

$ yi/xi

(%.&)

El #alor K es una medida de la tendencia del componente i a #apori'arse. (i el #alor K es alto, el componente tiende a concentrarse en el #apor) si es ba*o, tiende a concentrarse en el liquido. (i el #alor K es la unidad, el componente se di#idir i!ualmente entre el #apor y el liquido. El #alor K es una funcin de la temperatura, presin y composicin. En el equilibrio, si se fi*an dos de estas tres #ariables, se fi*a la tercera. Entonces el #alor K puede considerarse como una funcin de la presin y composicin, o temperatura y composicin (o temperatura y presin) La #olatilidad relati#a de componentes i, j se define como+

ij $

Valor K del componente i Valor K del componente j

(%.%)

,on#encionalmente, la #olatilidad relati#a es definida como la razn de los valores K del componente ms voltil al menos voltil , por lo cual la volatilidad relativa siempre ser mayor o igual a la unidad La destilacin es una t-cnica de separar componentes de acuerdo a su #olatilidad relati#a, la cual es una medida de la facilidad de separacin y est dada por la ra'n entre la tendencia a #apori'ar de dos componentes. (i la #olatilidad relati#a es alta, un componente tiene una tendencia muc.o mayor a #apori'ar (es ms #oltil) que el otro, y ser fcil separarlos uno del otro mediante la #apori'acin de uno (destilacin). /e otro lado cuando la tendencia a #apori'ar de los componentes es similar, la #olatilidad relati#a se acercar a la unidad y ser difcil separar los componentes por destilacin. (i la #olatilidad relati#a es la unidad, cada componente es tan #oltil como el otro, y no pueden separarse por destilacin 0ara un sistema binario, y2 = (1 y1 , (%.%) se tiene+ x2 = (1 x1 , adems de las Ec. (%.&) y

La Ec. (%.1) e2presa la fraccin molar del componente ms #oltil (,3V) en el #apor como una funcin de la fraccin molar del ,3V en el liquido y la #olatilidad relati#a. Esta relacin se !rafica en la "i!. %.& La "i!. %.&a es una !rfica llamada diagrama x y. Los e*es x e y muestran la concentracin del ,3V en el liquido y en el #apor respecti#amente. La dia!onal de 14 representa puntos a los cuales las composiciones del #apor y el liquido son las mismas. La cur#a de la "i!. %.&a es una relacin de equilibrio. La "i!. %.&a muestra como el ,3V se concentra en el #apor. 5na me'cla liquida conteniendo una fraccin molar x1 de ,3V (x1 $ 6,14 en la "i!. %.&a) est en equilibrio con un #apor conteniendo una fraccin molar y1 de ,3V (y1 $ 6,7& en "i!. %.&a) si este #apor es reco!ido y condensado se obtiene una me'cla en la cual la fraccin molar de ,3V se .a enriquecido de 6,14 a 6,7& La "i!. %.&b ilustra el efecto de la #olatilidad relati#a sobre la tendencia del ,3V para concentrarse en el #apor. ,uando la #olatilidad es alta, el enriquecimiento es !rande. 0or e*emplo cuando la #olatilidad relati#a es &6, una me'cla liquida conteniendo una fraccin molar de 6,14 de ,3V est en equilibrio con #apor conteniendo una fraccin molar de 6,88 de ,3V) esto deber requerir solo unas cuantas etapas para con#ertir la me'cla liquida en componentes puros. ,ontrariamente, cuando la #olatilidad relati#a es muy ba*a tal como &,& una me'cla liquida conteniendo una fraccin molar de 6,14 del ,3V est en equilibrio con #apor conteniendo una fraccin molar de 6,17 del ,3V. 9a*o estas condiciones, se necesita un nmero !rande de etapas para separar la me'cla en los componentes puros.

Fig. 2.1 ,oncepto de #olatilidad relati#a. (a) concentracin del componente ms #oltil ,3V en el #apor. (b) efecto de la #olatilidad relati#a sobre la concentracin del ,3V en el #apor 2.1.2. Sistemas Ideales y No ideales 5n sistema ideal es aquel donde el #apor obedece la ley del !as ideal y el liquido obedece la ley de :aoult. 5na me'cla ideal de !ases obedece la ley de /alton+ pi = yi! (%.4)

5na solucin ideal obedece la ley de :aoult, la cual establece que la presin parcial de un componente en la solucin es i!ual al producto de su fraccin molar y la presin de #apor del componente puro, lue!o+

partir de las Ecs. (%.4) y (%.;), y la definicin de los #alores K, se obtiene

0ara sistemas no ideales, la fu!acidad del componente i en el #apor y en el liquido *ue!an el mismo rol que la presin parcial del componente en el #apor y la presin de #apor del componente en el liquido. La fu!acidad puede ser considerada como una presin termodinmica. En el equilibrio, la fu!acidad del #apor es i!ual a la fu!acidad del liquido

La fu!acidad del #apor puede definirse como una presin parcial corre!ida, dada por la ecuacin

<!ualmente, la fu!acidad del liquido puede definirse como una presin de #apor corre!ida, dada por

$ ,oeficiente de fu!acidad del #apor. E2plica el efecto de la no=idealidad del #apor sobre la fu!acidad del mismo. Es usualmente estimado a partir de una ecuacin de estado y est basado en la temperatura, presin y fraccin molar del sistema. $ ,oeficiente de fu!acidad del liquido. E2plica el efecto de la no=idealidad del #apor sobre la fu!acidad del liquido. Este coeficiente es estimado de manera similar al coeficiente de fu!acidad del #apor, pero est basado en la temperatura del sistema y en la presin de #apor del componente puro. $ "actor de correccin de 0oytin!. E2plica el efecto de la presin sobre la fu!acidad del liquido. ,omo es e#aluado a la presin de #apor del componente puro, es usado para corre!ir la diferencia entre la presin de #apor del componente puro y la presin de la me'cla. Este efecto es pequeo y puede ser despreciado a ba*as presiones, pero es importante a presiones altas.

i $ ,oeficiente de acti#idad del liquido. ,orri!e la fu!acidad del liquido para los efectos de composicin. Este #alor depende de cuan similar sean los componentes. 0ara dos componentes similares, tal como una me'cla de i=butano y n=butano, el coeficiente de acti#idad del liquido es cercano a la unidad. (i los componentes son diferentes, el coeficiente de acti#idad se des#a de la unidad.
,ombinando las Ecs. (%.&), (%.8), (%.>) y (%.&6) se tiene+