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PRODUCCIN DE ACIDO SULFRICO

PROYECTOS DE INVERSION

PROLOGO En un mundo cada vez ms globalizado con grandes descubrimientos tecnolgicos y desarrollo global, la demanda de energa tambin se ha ido incrementada considerablemente en el tiempo. Adems, con descubrimientos de crudos cada vez ms cidos, su mayor oferta y las nuevas especificaciones en el diesel, conllevan a pensar nuevos proyectos para equilibrar el mercado de oferta de diesel cido con la alta demanda de diesel con menor cantidad de azufre. Ante este hecho, la industria refinera se est trazando nuevos desafos para competir ante las nuevas condiciones del mercado nacional e internacional. Ahora en base a las nuevas normas ambientales, como la denominada ley del Aire limpio, se estable nuevas reglas para la comercializacin de combustibles lquidos como el diesel. En base a la nueva normativa, el diesel a comercializar deber tener una cantidad de 50 ppm y las empresas de refinacin tiene el reto de llevar a cabo proyectos que contemplen esta nueva normativa. Es por ello que implementar soluciones econmicamente viables se ha vuelto cada vez ms en necesidades de gran prioridad en la industria de los hidrocarburos. El mtodo ms saltante para desulfurizar diesel es por medio del hidrotratamiento de destilados medios como el diesel, sin embargo, producto de la desulfurizacin las cantidades obtenidas de sulfuro de hidrgeno exceden el limite permito para ser expulsadas al aire, teniendo como resultado gran cantidad de este compuesto qumico altamente venenoso para la salud. Existen diferentes formas de aprovechar los gases de H2S, la primera es mediante es transformarlo a azufre elemental a travs del proceso Clauss. La segunda es aplicar la tecnologa de Haldor Topsoe el Wet Sulfur Acid (WSA), la cual consigue obtener acido sulfrico a travs del sulfuro de hidrgeno. Es esta tecnologa la que se aplicara en el presente proyecto para producir acido sulfrico para pases de la regin como Chile.

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1. RESUMEN EJECUTIVO El presente proyecto acadmico tiene la finalidad de obtener acido sulfrico a partir del sulfuro de hidrgeno obtenido del hidrotratamiento cataltico del diesel. Para ello es el proyecto contempla instalar una planta de hidrogeno y una unidad de tratamiento con aminas como unidades complementarias al hidrotratamiento y la planta de acido sulfrico respectivamente. Cabe recalcar que se empleara para el hidrotratamiento netamente diesel como materia prima para la unidad, sus detalles y especificaciones se mostraran como anexos a la tesis. Adems, el proyecto contempla aspectos como localizacin, evaluacin de las diversas tecnologas, por medio del uso de los diversos licenciantes de tecnologas existentes en el mercado. El estudio tcnico contempla aspectos como equipos, insumos como los catalizadores y diversas condiciones de operacin para obtener los requerimientos del proceso. As mismo se hace un estudio econmico para medir su factibilidad econmica. Por otro lado, es importante mencionar que el estudio se establece geogrficamente como unidades anexas a la REFINERIA LA PAMPILLA, por ende nos enfocaremos a cubrir una necesidad de la empresa la cual es producir diesel de bajo azufre, hidrotratando su diesel para obtener suficiente sulfuro de hidrogeno para producir acido sulfrico empleando la tecnologa de Haldor Topsoe, de tal forma de cubrir las expectantes demanda del mercado regional de este producto en la actividad cuprfera-minera. Finalmente, haremos mencin a temas relacionados al medio ambiente as como tambin temas un balance econmico a travs de un flujo de caja y evaluacin del VAN y TIR.

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2. DEFINICIN DEL PROYECTO 2.1 NOMBRE

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PRODUCCION DE CIDO SULFRICO A PARTIR DE LA DESULFURIZACIN DE DIESEL EMPLEANDO HIDRGENO OBTENIDO DEL GAS NATURAL 2.2 NATURALEZA El proyecto busca implementar una plata de acido sulfrico en la refinera LA PAMPILLA, aprovechando los gases de proceso obtenidos de la unidad de hidrotratamiento diesel que se emplea para obtener diesel de bajo azufre conforme a las nuevas especificaciones para tal objetivo se emplearan los siguientes procesos. 2.3 PROCESO PRINCIPALES Unidad de Hidrotratamiento: Tecnologa proporcionada por AXEN con ms de 20 aos en la industria de refinacin proporciona la tecnologa adecuada para obtener un diesel con un contenido de 50 ppm de azufre. Unidad WSA: Es el corazn de la planta puesto que aprovecha los gases cidos de la unidad de aminas para obtener la materia requerida para obtener acido sulfrico. Este proceso es una alternativa presentad al proceso Claus para la obtener azufre elemental. Todo esto en el contexto de darle un uso comercial a un gas de refinera no deseado para las mismas. La tecnologa es proporcionada por Haldor Topsoe y nos permite conseguir este objetivo. 2.4 PROCESOS AUXILIARES UNIDAD DE TRATAMIENTO DE AMINAS: Es un proceso complementario a la unidad de hidrotratamiento, usado para tratar los gases obtenidos de esta unidad y nos permite obtener dos tipos de gases, los gases de proceso o gases incondensables o dulces y los gases cidos o agrios. UNIDAD PRODUCCION DE HIDRGENO: Al igual que WSA, la produccin de hidrgeno tambin es encargada a Haldor Topsoe, por las caractersticas en su rendimiento y gran pureza de producto. 2.5 OBJETIVOS DEL PROYECTO El objetivo del proyecto es producir Acido Sulfrico obtenido de la unidad de hidrotratamiento, aprovechando las altas concentraciones de sulfuro de hidrgeno conseguido de esta unidad y producir diesel de bajo azufre para el mercado local exigido por las normas actuales.

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2.6 LOCALIZACION DE LA PLANTA DE ACIDO SULFURICO La ubicacin de la planta de acido sulfrico de acido sulfrico depende de varios factores, entre los cuales podemos destacar: 1. Disponibilidad de recursos y servicios para la operacin y produccin de Acido Sulfrico. 2. Posicin estratgica para la distribucin y comercializacin del acido sulfrico en el mercado 2.6.1 Recursos y Servicios En el diagrama de bloques del proyecto podemos apreciar la carga al proceso (corte de diesel) y los servicios requeridos (hidrogeno y aire) para la produccin del acido sulfrico.

Diesel El diesel con alto contenido de azufre es la mejor carga para este proceso. Hidrogeno El hidrogeno participa activamente en la desulfurizacin retirando el azufre como sulfuro de hidrogeno. Natural. Como se indica se producir a partir del Gas

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Aire

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El sulfuro de hidrogeno se quema con aire, luego el dixido de azufre formado pasa a trixido de azufre por catlisis. El trixido de azufre reacciona con el vapor de agua que contiene produciendo el Acido Sulfrico. En nuestro pas las refineras no cuentan con procesos de desulfurizacin para cada corte productos terminados, por lo tanto nuestro proyecto debe de formar parte de los procesos de una refinera (a menor escala) estar lo ms prxima a una refinera para disponer fcilmente de una parte de la carga total necesaria para el proceso.

El Diesel B2 es la mezcla de 98% en volumen de Diesel N2 y 2% en volumen de Biodiesel - B100 (esteres metlicos de aceites vegetales). Desde enero 2009 se inici la comercializacin de este combustible en reemplazo del Diesel N2. El Diesel B2 cumple con las especificaciones de la norma tcnica peruana vigente y guarda concordancia con los principales ensayos de los estndares internacionales ASTM, D975 y SAE J313.

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Refinera La Pampilla produce ms diesel y con mayor contenido de azufre que la Refinera Conchn e incluso que la Refinera Talara y las otras. La necesidad del uso del Gas Natural para producir hidrogeno como servicio implica instalar la planta por donde esta tendido el gaseoducto, de lo contrario ser necesario construir una tubera hasta la planta. Gasoducto Troncal de Gas Natural CALIDDA

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Este ducto que recorre Lima y Callao de Sur a Norte, desde la Trampa de Lanzamiento de Scraper en Lurn (City Gate) hasta la Trampa de Recepcin de Scraper en Callao. CALIDDA ha operado inicialmente con clientes tales como: Cermica San Lorenzo, Cermica Lima 01, Cermica Lima 02, Corporacin Cermica 01, Corporacin Cermica 02, Alicorp 01, Alicorp 02, Sudamericana De Fibras, Etevensa y Vinsa. Siendo necesario el tendido del ducto desde la Estacin Terminal por la Av. Nstor Gambetta hasta la empresa ETEVENSA (prxima al el Rio Chilln en el lmite con Ventanilla) para brindar el servicio de Gas natural a una presin de 31 barg.

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La Refinera La Pampilla se encuentra muy prxima a la Troncal de Gas Natural, por tanto a comparacin con la Refinera Conchn se puede contar con el servicio de Gas Natural a menor costo en los alrededores de La Pampilla. El aire a utilizar es tomado del ambiente, por tanto no influye en la localizacin de la planta. El Agua como un servicio auxiliar de agua de enfriamiento est disponible desde el Rio Chilln con tratamiento previo desde el mar de Ventanilla. 2.6.2 Distribucin y Comercializacin Como se tiene entendido la produccin de Acido Sulfrico es almacenada en tanques y la planta debe de contar con una estacin de despacho a exclusivos para este producto qumico. Mercado local La ubicacin de la planta debe estar prxima a su mercado local, de manera que los camiones que trasportan el acido hacia las industrias tengan el menor recorrido, menores costos de distribucin. camiones cisterna

La mayor cantidad y diversidad de empresas que constituyen un mercado para el cido sulfrico estn en Lima y Callao, por tanto la empresa Votoramtin Metais (Refinera de Cajamarquilla) ser la principal competidora de la Planta de Acido Sulfrico ubicada en Ventanilla en Refinera La Pampilla.

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EMPRESAS QUE ULITILIZAN ACIDO SULFRICO EN SUS PROCESOS DE PRODUCCION

Puerto de Importacin/Exportacin

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Una de las consideraciones ms importantes para una planta a gran escala es la necesidad de Importar Insumos (Diesel con alto contenido de azufre) y Exportar Productos (Acido Sulfrico) por la gran demanda de acido sulfrico en el mercado externo. Esto implica considerar la cercana de un puerto que tenga las condiciones para poder almacenar y despachar el Acido Sulfrico a granel. PUERTO DEL CALLAO MUELLE N 5 Por el Muelle N 5 del PUERTO DE CALLAO se exportan contenedores y ms de 2 millones de toneladas de concentrados de minerales hasta el 2007. El Plan Nacional de Desarrollo Portuario, ante la creciente demanda del comercio por contenedores y exportacin de minerales, establece que el Muelle N 5 ser solo para contenedores. Y para el embarque de minerales ser desarrollado el Terminal Portuario Ventanilla.

TERMINAL PORTUARIO VENTANILLA - TPV La empresa Operadora Portuaria (OPORSA), perteneciente al GRUPO NEPTUNIA, ha contratado a la empresa constructora Graa y Montero para culminar el diseo definitivo del Terminal Portuario de Ventanilla (TPV) en el Callao, el cual estar operativo a partir del 2012. El TVP ser un puerto privado que contar con modernas instalaciones y amplios espacios de almacenamiento, ambos especializados en el manejo de graneles slidos y lquidos. Para el desarrollo del puerto, OPORSA cuenta con un terreno propio de 60 hectreas ubicado en la zona industrial del distrito de Ventanilla, 14 km al norte del Terminal Portuario del Callao, a la que se acceder por va rodo viaria y ferroviaria. Con el propsito de garantizar una integracin logstica y de servicios, el TPV tendr acceso ferroviario mediante la construccin de un ramal para el transporte de concentrados de minerales y otras cargas. Dicho ramal se extender desde el patio central del ferrocarril existente en el Callao hasta el patio de maniobras del Terminal Portuario Ventanilla.

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SERVICIO A LA CARGA El TPV ofrecer servicios integrales dentro de la cadena logstica de exportacin e importacin de graneles slidos y lquidos, es decir, carga y descarga de buques, transferencia, almacenaje, control de inventarios, recepcin y despacho de camiones y/o trenes. Contar tambin con infraestructura adecuada para el almacenamiento de graneles slidos y lquidos, y dispondr de un rea preparada para el incremento de los volmenes de carga. Entre otros espacios tendr: Terminal de Minerales: Almacenes cerrados (o hermticos en caso sean requeridos) para la recepcin, almacenaje y despacho de los concentrados de mineral que provienen de la zona centro del pas y que se embarcarn por el puerto. Terminal de Lquidos: Instalaciones para la recepcin, almacenaje y embarque o despacho de lquidos a granel, tales como qumicos, aceites e hidrocarburos, entre otros. Terminal de Granos: Instalaciones para la recepcin, almacenaje y despacho en camin o tren de los granos importados por las principales empresas del sector agroindustrial. Terminal para Otros Graneles:

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Amplias reas para el servicio de almacenaje de otras cargas a granel slidas, como fertilizantes, carbn, cemento, clinker y otros.

SERVICIO A LA NAVE El TPV dispondr de infraestructura tal que permita facilitar la prestacin de una gama completa de servicios para atender a todas las naves que recalen en el Terminal: Remolcaje, Practicaje, alquiler de lanchas, servicio de amarre y desamarre, Suministro de combustible (bunkering), Suministro de agua potable, energa elctrica y servicio telefnico, Rancho de naves, Vigilancia, Inspecciones y limpieza de cascos, entre otros. Amarraderos: Amarradero N1: Embarque/desembarque de cido sulfrico y otros lquidos para naves de hasta 60,000 DWT, con calado de hasta 11m. Amarradero N2: Embarque/desembarque mecanizado de graneles slidos (principalmente minerales) para naves de hasta 50,000 DWT, con calado de hasta 12m. Amarradero N3: Embarque/desembarque mecanizado de graneles slidos para naves Tipo Panamax de un mximo de 70,000 DWT, con calado de hasta 14m.

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Amarradero N4:

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Embarque/desembarque mecanizado de granos y otro graneles slidos para naves de un mximo de 50,000 DWT, con calado de hasta 12m. Amarradero N5: Embarque/desembarque de graneles slidos y lquidos para naves de un mximo de 70,000 DWT, con calado de hasta 13m.

CONCLUSION La Planta de cido Sulfrico debe ubicarse en Ventanilla (Refinera La Pampilla), considerando que: Se dispone de la mayor cantidad de diesel y con mayor contenido de azufre desde Pampilla. El Gasoducto Principal de Gas Natural est muy prxima a Pampilla as como el Rio Chilln para cubrir los requerimientos de hidrogeno y agua respectivamente para procesos. El mercado local de la Planta Acido Sulfrico estar constituido por las empresas distribuidas por todo el Callao y en un parte de Lima, teniendo en cuenta que Votoramtin Metis actualmente tiene un monopolio de acido

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sulfrico en Lima y Callao. Y que para ello deber contarse con camiones cisterna. La Planta Acido Sulfrico contara con el Terminal Portuario Ventanilla para la importacin de Diesel azufrado permitiendo que su diseo sea de mayor exportar Acido sulfrico directamente, sin tener que tamao y a la vez

transportarlo en camiones hasta el puerto.

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3. ANLISIS DEL MERCADO

3.1 PROVEEDOR Nuestro proyecto abarca tres procesos, por lo tanto necesitamos tres materias primas diferentes (Gas Natural, Diesel y H2S) para su correcto funcionamiento, debido a que dos de ellas se pueden abastecer de la misma produccin de la refinera, nuestro estudio del mercado de proveedor se hara solamente al Gas Natural. La empresa que actualmente nos puede abastecer de l, es la Compaa Pluspetrol Per Corporacin S. A. (Pluspetrol). Esta empresa puede llegar a hacer nuestro potencial abastecedor de Gas Natural. Estas fueron sus producciones para los meses de Octubre 2008 a Octubre del 2009 segn el Ministerio de Energa y Minas, con tendencia creciente.

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Y luego mostramos a continuacin la tendencia creciente de la produccin de Gas Natural en el pas.

Con respecto a estas cifras de produccin de Gas Natural a nivel Nacional, un gran porcentaje de ella es producida por la Compaa Pluspetrol, de la siguiente manera.

Reservas

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El Lote 88 est compuesto por dos yacimientos de gas natural: San Martn y Cashiriari, de los cuales slo est en operacin el primero. La auditora de reservas realizada por Gaffney, Clie & Associates (GCA) certifica el nivel de reservas de hidrocarburos, al 31 de diciembre del 2005, la cual limit las reservas probadas de GN a los volmenes contratados, o en negociacin, a la fecha de elaboracin del reporte (abril 2006). Conforme se incrementen los contratos de venta de GN, las reservas probadas aumentaran en una proporcin similar.

La vida til estimada del lote, considerando la produccin del 2006, es de 28.6 aos para la explotacin de LGN y 140 aos para el GN. Los cuadros nos muestran que fcilmente podran abastecer nuestra planta de Hidrgeno, ahora estos cuadros se basan en el consumo del 2006, pero como ya vimos un cuadro anterior el consumo del 2006 de gas natural al 2009, prcticamente se ha duplicado, por lo que la vida til del gas natural fcilmente se habra reducido a la mitad, an as sigue siendo beneficioso el consumo del gas natural de Camisea ya que nuestra planta tendr un tiempo de vida mucho menor a este.

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3.2 COMPETIDORES El producto que vamos a obtener de nuestro proyecto es el cido Sulfrico, el cual no se produce en las refineras sino ms bien son las empresas mineras y metalrgicas las que se encargan de esta produccin, es por eso que nuestros principales competidores van a ser estas compaas, a continuacin una breve descripcin de cada una de ellas. Entre las empresas que lideran la produccin de Acido Sulfrico estn; Southern Per Copper Corporation - SPCC, Votorantim Metais - VM y Doe Run Per - DRP.

3.2.1 Doe Run Per DRP La empresa Doe Run Per est comprometida con el Estado Peruano a travs del Programa de Adecuacin y Manejo Ambiental (PAMA), siendo un elemento primordial para la reduccin de las emisiones del Complejo Metalrgico de La Oroya (CMLO), disminuyendo as de forma progresiva cualquier impacto que el proceso de produccin pudiera generar en el medio ambiente. El proyecto de las plantas de cido sulfrico que considera la operacin de tres plantas de cido: La re potenciacin de la planta en el circuito de zinc concluida al 2006, la construccin de la planta del circuito de plomo operativa desde 2008 y la construccin de la planta del circuito de cobre prevista para el 2010. Estas plantas han logrado solucionar el problema del SO2, en 17 %, 45 % respectivamente y con la creacin de la ltima ser solucionado al 100%. Las plantas de cido sulfrico tienen las siguientes capacidades:

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PROCESO Circuito de Zinc Fundicin de Plomo Fundicin de Cobre

PLANTA DE CIDO SULFRICO Capacidad Nominal - TM/ao 60 000 115 000 ** 200 000

** Planta de acido sulfrico no construida todava

CMLP - Planta de acido sulfrico construida para fundicin de Plomo La planta de cido sulfrico del circuito de cobre, requerir ejecutar cambios tecnolgicos en el proceso productivo para obtener concentraciones adecuadas de SO2, en los gases emitidos a fin de hacer viable la produccin de cido sulfrico.

CMLP Terminal de almacenamiento de Acido Sulfrico El Complejo Metalrgico de La Oroya cuenta con un moderno terminal de despacho y almacenamiento de cido sulfrico de una capacidad para ms de 30 700 TM de cido.

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3.2.2 Votorantim Metais VM La Refinera de Zinc de Cajamarquilla, propiedad de la minera brasilea Votorantim Metais se encuentra se a 22 km al Este de la Ciudad de Lima. Ubicada en la quebrada de Cajamarquilla en el distrito de Lurigancho-Chosica, a la altura del km 9.5 de la Carretera Central en el desvo al Puente Huachipa en direccin NE, y a una altitud de 450 m.s.n.m. (metros sobre el nivel del mar).

Desde 1984 la empresa canadiense Teck Cominco opero la planta con una capacidad para tratar unas 200 000 TM anuales de concentrados de Zinc. Como sub-producto se obtiene anualmente aproximadamente 176 000 TM de cido Sulfrico de las cuales 17 000 TM son usadas en la misma planta y 39 000 TM distribuidas, a establecimientos industriales cercanos a Lima. El resto ms o menos 120 000 TM son transportados a Cerro Verde en Arequipa, a travs de una carretera intensamente transitada, en 36 camiones cisterna de 30 TM de capacidad cada una, y un recorrido de 1 050 km. En caso de exportacin de cido Sulfrico o su envo en barco, a un puerto cercano a Cerro Verde, se le transporta desde Cajamarquilla por carretera, hasta el Puerto de Punta Pejerrey en Paracas, con un recorrido de 250 km. Produccin del ao 2001 (TM) 121 400 22 780

Productos Zinc Aleaciones Al/Pb SHG

Calidad 99.99%

ASTM B-240, JIS-H-2201

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cido Sulfrico Cadmio Sub-Productos Cemento de Cu - Co Concentrado de Plata 56% de Cu 413 oz/TC Grado B 98.3% Alta pureza 99.97%

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223 440 319

1 829 1 351

Votorantim compr Cajamarquilla a la canadiense Teck Cominco en el 2004, cuando apenas producan 120.000 TM. Desde ese ao las inversiones han ascendido a US$830 millones, orientadas a casi triplicar su produccin. La Refinera de Zinc de Cajamarquilla est actualmente en proceso de expansin. Se est duplicando su capacidad de produccin, de 160 000 TM de concentrados anuales a 320 000 TM (en 100%), dicha expansin de la refinera estar operativa a inicios del 2010. Una vez concluida la expansin a 320 000 TM, Cajamarquilla sera una de las "mayores refineras del mundo". Luis Eduardo Woolcott, gerente comercial de Votorantim, afirma que "Est programado que inicie a principios del 2010". 3.2.3 Southern Per Copper Corporation SPCC El Complejo de Fundicin y Refinera de Ilo, propiedad de la SPCC, est ubicado en el sur del Per, a 17 km al norte de la ciudad de Ilo, a 121 km de Toquepala, a 147 km de Cuajone y a 1 240 km de la ciudad de Lima. La Refinera consta de instalaciones de recepcin y preparacin de nodos, una planta electroltica, una planta de metales preciosos y una serie de instalaciones auxiliares. La refinera produce ctodo de cobre de Grado A de 99.998% de pureza. La capacidad nominal es de 280 000 TM/ao. Los lodos andicos se recuperan del proceso de refinacin y luego se envan a la planta de metales preciosos para producir plata refinada, oro refinado y selenio de grado comercial. Durante 2006, 2007 y 2008 se produjo 273 299 TM, 178 397 TM y 178 397 TM de ctodos de cobre, respectivamente, con un grado promedio de 99.998% para los tres aos. La planta de metales preciosos produjo 119 175 kg de plata refinada y 261 kg de

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oro en 2006, 82 650 kg de plata y 296 kg de oro en 2007 y 92 400 kg de plata refinada y 153 kg de oro en 2008. La produccin de selenio fue de 49.8 TM, 35.4 TM y 44.2 TM en 2006, 2007 y 2008 respectivamente.

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3.3 DISTRIBUCION 3.3.1 Distribucin de cido Sulfrico Transportes Enrique Crcamo Granda SAC es pionero en el transporte de cido sulfrico a nivel nacional. Tambin transportan otros productos qumicos tales como Hidrxido de Sodio (soda custica) e Hidrosulfuro de Sodio (NaSH).

3.3.2 Empresas distribuidoras de acido sulfrico Empresa Producto ACIDO SULFURICO PROQUIEL ACIDO SULFURICO 66 ACIDO SULFTAMICO OXIQUIM SA AURIAL SEDIMENTAL ACIDO SULFURICO ACIDO SULFURICO ACIDO SULFURICO CHILE ARGENTINA CHILE INDUSTRIA Y MUNDIAL INDUSTRIA INDUSTRIA Y LATINOAMERICA CHILE INDUSTRIA Y LATINOAMERICA. Pas Cobertura

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ACIDO BIOPACK SULFURICO ACIDO SULFURICO 1+3 SISTEMAS ANALITICOS SOUTHERN COOPER PERU AGROVET MARKET ACIDO SULFURICO ACIDO SULFURICO ACIDO SULFURICO Y DERIVADOS ACIDO CORPORACION TRIVEO SULFURICO Y ACIDO FOSFORICO ACIDO PAPEX CARMINICO Y ACIDO SULFURICO ACIDO PERUQUIMICOS SULFURICO Y DERIVADOS ACIDO QUIMICA SUIZA SULFURICO Y DERIVADOS

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ARGENTINA

INDUSTRIA Y MUNDIAL

ARGENTINA PERU

INDUSTRIA INDUSTRIA

PERU

LATINOAMERICA

PERU

INDUSTRIA Y LATINOAMERICA

PERU

INDUSTRIA Y EUROPA

PERU

INDUSTRIA Y PERU INDUSTRIA Y LATINOAMERICA

PERU

3.3.3 CONTROL Y PREVENCION DE ACCIDENTES DEL DISTRIBUIDOR El cido sulfrico no constituye un riesgo grave si se instruye bien a los trabajadores adems de supervisar las labores relativas al manejo de esta sustancia. Esta instruccin y esta supervisin debern tener como objetivo principal evitar el contacto del cido con la piel, con los ojos o la inhalacin de sus vapores. 3.3.4 CONTROL DEL DISTRIBUIDOR En las reas donde se maneja o se almacena cido sulfrico debern existir, convenientemente distribuidas, regaderas de seguridad, fuentes de agua para lavado de ojos o red de tubera de agua potable para irrigacin de los ojos o para lavar cualquier parte del cuerpo que haya sido salpicada. El agua que se emplea en la

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alimentacin de estas regaderas y fuentes lava ojos, deber ser de preferencia tibia y las regaderas debern suministrar agua en abundancia a una presin moderada habiendo una vlvula de accin rpida y que una vez operada queda abierta. La localizacin de estos dispositivos deber ser estratgica para permitir un rpido y fcil acceso. En el caso de las instalaciones para el llenado o vaciado a pipas o carros-tanque, estos dispositivos de seguridad debern estar localizados cuando ms a 7.6 m. (25 pies) del sitio donde se efecte la operacin y adems debern existir otras fuentes de agua para usarse en caso de derrame del producto. Todos los trabajadores que laboren en reas de cido, debern lo conocer la localizacin de los dispositivos de seguridad mencionados. Para preparar soluciones de cido sulfrico con agua, deber tenerse la precaucin de agregar lentamente y en pequeas cantidades el cido al agua, agitando la mezcla al mismo tiempo. Nunca deber agregarse el agua al cido, ya que de esta manera se genera una violenta elevacin de temperatura que provoca la proyeccin del lquido, lo cual puede ocasionar salpicaduras de ste. En caso de fugas o derrames de cido, deber lavarse inmediatamente con agua abundante el rea contaminada; posteriormente se deber neutralizar la acidez remanente por medio de una solucin de bicarbonato de sodio o lechada de cal. Para evitar daos o contaminacin de los drenajes en caso de fugas o derrames considerables de cido, debern lavarse stos arrojndoles una cantidad suficiente de solucin de bicarbonato de sodio u otra sustancia alcalina. Se deben colocar escaleras, plataformas y pasillos para tener acceso a la parte superior de los tanques. Debido a que el cido sulfrico es muy corrosivo para muchos metales y aleaciones, es imperativo el proyecto y la seleccin adecuados del equipo para su almacenamiento, manejo y procesamiento. Siempre que sea posible, el cido sulfrico debe ser manejado totalmente mediante un sistema cerrado. Los tanques de almacenamiento y equipo similares deben estar siempre protegidos con respiradores situados de manera que un derrame accidental sea descargado con seguridad en un colector o en algn otro lugar seguro. Es importante mantener una ventilacin adecuada en todos los lugares en donde se maneja el cido sulfrico, ya que los vapores son extremadamente irritantes de la parte superior de las vas respiratorias. EI almacenamiento debe estar al descubierto, en edificios bien ventilados o en cobertizos. Los accesorios electrnicos deben ser del tipo a prueba de lquidos y

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todo el alumbrado debe estar dentro de conductos metlicos rgidos a prueba de lquidos. EI hidrgeno, es un gas muy inflamable, puede producirse en el interior de un tambor, de un carro-tanque, de una pipa o de un tanque metlico de almacenamiento que contenga cido sulfrico. Como el hidrgeno forma mezclas explosivas con el aire bajo ciertas condiciones, no se debe fumar, ni prender luces descubiertas en la cercana de dichos almacenes. Para evitar la explosin del hidrgeno cuando se produce fuego o se realizan trabajos de soldadura, las lneas que van al equipo que se este reparando debe vaciarse y cerrarse en vlvulas. Antes de iniciar un trabajo, se debe comprobar que no hay hidrgeno, para lo cual se revisan los orificios del muestro localizados en la parte superior de las torres y en cualquier otro lugar del sistema. Esta precaucin se aplica particularmente a los tambores o tanques parcialmente llenos. Se deben tomar precauciones especiales cuando se solde o se produzca fuego en las lneas de cido que han sido purgadas, pero no lavadas. La produccin acelerada de hidrgeno por generacin de calor en algn lugar determinado, con frecuencia origina pequeas explosiones, aspersin del cido y destruccin de soldaduras, por lo cual dichas lneas deben lavarse y purgarse cuando sea posible. Una ventilacin adecuada es indispensable para prevenir las explosiones del hidrogeno.

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3.4 ANLISIS DE PRECIOS 3.4.1 Contexto Global Para poder establecer la rentabilidad de nuestro proyecto es necesario poder tener una idea en el tiempo de los costos de las materias primas principales de este proyecto entre las que se encuentran: cido Sulfrico A continuacin se muestran cuadros donde se aprecian los volmenes y los precios en los ltimos 10 aos en el mercado.

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En los cuadros se aprecia una tendencia creciente, a excepcin del ao 2009 donde hubo una cada en la economa global, tanto para los volmenes de exportacin as como tambin a los costos por tonelada mtrica de cido sulfrico. Con esta informacin es posible estimar un valor promedio para nuestro producto para realizar nuestros balances econmicos as como tambin para consignarlo en el anlisis de sensibilidad. Segn el cuadro de precios la tonelada mtrica se encontrara valorizada en 75 $/TM. Con estos valores vamos a realizar los balances econmicos respectivos. 3.4.2 Costos y Beneficios de la Reduccin de Azufre en los Combustibles La tecnologa necesaria para reducir el azufre a niveles ultra bajos se utiliza actualmente en muchos lugares en todo el mundo. Los costos actuales son razonables y la industria de refinacin contina desarrollando catalizadores ms activos y nuevos procesos para la remocin del azufre y reducir an ms los costos. Los estudios muestran que los beneficios de la reduccin de azufre rebasan con mucho los costos, si bien la inversin requerida en refinacin sigue siendo significativa. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos encontr que los beneficios ambientales y en la salud humana asociados a la reduccin de azufre fueron diez veces ms elevados que los costos (este estudio consider normas de emisin contingentes ms estrictas para combustibles de bajo azufre). Ms an: un estudio europeo demostr que los combustibles de ultra bajo azufre reducen significativamente los costos totales, incidiendo directamente en un mayor rendimiento del combustible. El considerable potencial para reducir emisiones de gases de efecto invernadero es un beneficio adicional a los impactos positivos sobre la salud, sobre el ambiente y otros, derivados de la reduccin del azufre. 3.4.3 Tendencias Globales hacia Combustibles de Bajo Azufre En el mundo desarrollado, los fabricantes de autos y las empresas de refinacin han tenido que aplicar sus importantes capacidades tcnicas y administrativas para cumplir con regulaciones ambientales crecientemente estrictas. Los resultados han sido niveles de azufre menores en los combustibles y normas de emisin cada vez ms bajas para todo tipo de vehculos. De igual forma, los retos ambientales de largo plazo y los requerimientos ms estrictos que se esperan en el futuro, estn impulsando la investigacin cientfica y el desarrollo tecnolgico.

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En los pases en desarrollo, donde el nmero de vehculos se incrementa exponencialmente, los combustibles con alto contenido de azufre continan siendo la norma, impidiendo la introduccin de nuevas tecnologas vehiculares. Mediante el establecimiento de polticas para bajar los niveles de azufre y aplicar normas de emisin ms estrictas, estos pases pueden aliviar los impactos en la salud humana derivados del nmero creciente de vehculos y disminuir el esfuerzo social y tecnolgico necesario para hacer ms limpios sus parques vehiculares. De esta forma, los pases relativamente nuevos en este campo, podrn retomar la experiencia de los pases que han logrado ventajas con los combustibles de bajo azufre. Aun ms, los pases debern incrementar sus esfuerzos de cooperacin para rebasar la barrera de calidad en los combustibles y moverse hacia los vehculos de baja emisin. Los beneficios locales de salud y ambientales son, por s mismos, una razn suficiente para requerir combustibles ms limpios, sin embargo no son el nico punto, ya que las emisiones vehiculares han adquirido una importancia significativa a nivel global. Es un hecho, por ejemplo, que los contaminantes que tradicionalmente han sido de preocupacin exclusivamente local, como las PM y el ozono a nivel del suelo, pueden tener impactos importantes en el cambio climtico global. La reduccin de los niveles azufre en los combustibles del sector transporte y el impulso al control de emisiones y a los vehculos con tecnologas de uso eficiente del combustible, son los primeros pasos para reducir el impacto local y global de las emisiones vehiculares. 3.4.4 Costos Asociados con la Desulfuracin (Anlisis de Precios) Conforme la demanda global de combustibles de bajo azufre se incrementa aparecen nuevas tecnologas que prometen bajar substancialmente el costo de la desulfuracin. La mayor parte de los estudios de costos que se citan en este artculo no incluyen las tecnologas emergentes, que potencialmente tienen costos ms bajos. Como resultado, los costos que se describen aqu podran sobrestimar los costos de capital y de gasto corriente en la modernizacin a gran escala de refineras para reducir los niveles de azufre en los combustibles. Los costos para alcanzar niveles de bajo y ultra bajo azufre dependen de los niveles que desean alcanzarse. Los siguientes estudios estn enlistados del costo ms elevado al ms bajo, conforme a las normas de contenido de azufre de las regiones

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estudiadas. Los costos incrementales para lograr normas nacionales de bajo azufre en el diesel a lo largo de Asia parecen demasiado elevados (donde las normas actuales pueden ser tan elevadas como 10,000 ppm). Sin embargo, como se muestra en el estudio subsecuente, que examin las inversiones de capitales requeridos para China, los costos podran ser substancialmente ms bajos y las normas ms estrictas para zonas urbanas podran ser una forma costo-efectiva de transitar hacia los combustibles de bajo azufre. Como lo demostraron los estudios y los incentivos fiscales en Europa y los Estados Unidos, una vez que se reducen los niveles de azufre, puede hacerse una transicin relativamente sencilla hacia combustibles de ultra bajo azufre. La figura 1 indica el rango de costos asociados con la reduccin del azufre en los combustibles.

(DATO.- 100 Centavos de dlar = 1 dlar americano) Los costos han sido derivados de los estudios que se describen ms adelante en este proyecto, las estimaciones oficiales, los promedios o aproximaciones cercanas

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han sido usados como el asunto de costo, indicndose con barras de error los puntos extremos del rango indicado. Un reporte preparado para el Banco de Desarrollo de Asia (Asia Development Bank) estim los costos asociados con la reduccin de niveles de azufre en el diesel en Asia. Las normas de azufre en los pases asiticos tenan un rango de 500 a 10,000 ppm para el diesel, con un promedio de 2,0003,000 ppm. El estudio encontr que los costos son aproximadamente constantes, alrededor de 4 por galn, para un producto con un rango de 1,000 a 250 ppm de azufre. Existe un brinco en la consideracin de los niveles de azufre, sobre el cual los costos se duplican. Los costos permanecen aproximadamente constantes, en un poco ms de 10 por galn, para 10 ppm y 50 ppm de azufre en el diesel (Enstrat 2002). El estudio del grupo Trans-Energy model los costos capitales para mejorar la calidad del combustible del sector transporte en China. Empezando en la lnea base de 800 a 1,000 ppm de azufre en la gasolina y de 2,000 ppm de azufre en el diesel, los costos variaron dependiendo de la calidad final del combustible y del tiempo sobre el cual se plane la inversin. El incremento en costo del diesel (relacionado con las inversiones de capitales solamente) para el escenario del 2005 tuvo un rango de 1.9 por galn para alcanzar un abastecimiento nacional de diesel de 500 ppm, a 2.1 por galn para diesel con 350 ppm de azufre. A partir de una lnea base de 500 ppm de azufre, el costo se elev slo a 2.0 por galn para proporcionar combustible de calidad superior con 50 ppm de azufre hasta para el 35% del abastecimiento total, el cual est destinado para reas urbanas contaminadas. Todos los escenarios de 2010 tuvieron un precio de 3.2 por galn para alcanzar una lnea base de diesel con 350 ppm de azufre, considerando que hasta el 40% del pas estara recibiendo diesel con 50 ppm de azufre. Los costos asociados con las inversiones de capitales para la desulfuracin de la gasolina fueron aproximadamente la mitad de los costos del diesel en todos los escenarios. Para el ao 2005, los incrementos en el costo de la gasolina tuvieron un rango desde 0.8 por galn, para alcanzar una cobertura de abastecimiento nacional de gasolina con 500 ppm de azufre, hasta 1.1 por galn para reducir los niveles de azufre a 150 ppm. Todos los escenarios del 2010 para gasolina tuvieron un costo de 1.5 por galn para una lnea base de gasolina con 150 ppm de azufre con el 40% del pas recibiendo gasolina con 50 ppm de azufre (Trans Energy 2002).

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La Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos encontr que los costos de desulfuracin para cumplir la nueva norma de azufre en el diesel sern aproximadamente del doble que los costos de alcanzar esta norma en la gasolina. En los Estados Unidos, los niveles actuales de azufre varan de 300 a 350 ppm en gasolina (con excepcin de California). La EPA encontr que los costos completos promedio para alcanzar la nueva norma de 30 ppm de azufre en gasolina sern superiores a 1.9 por galn en el 2004 pero bajarn a menos de 1.7 por galn en el 2010, conforme tecnologas de menor costo se hagan viables (EPA 1999). Por otra parte, los costos de alcanzar la nueva norma de 15 ppm para vehculos a diesel, a partir de la lnea de base de 500 ppm, darn comienzo con un promedio nacional de 4.3 por galn y se incrementaran a razn de 5 por galn para el 2010 (EPA 2000b). Actualmente los combustibles para vehculos y maquinaria estacionarios (non-road) en los Estados Unidos pueden tener niveles de azufre hasta de 3,000 ppm. La EPA anunci recientemente planes para extender el lmite de 15 ppm de azufre en combustibles a este tipo de vehculos, lo que podra provocar un aumento en los costos variables para todo el combustible diesel. Un estudio de la compaa MathPro estim que una extensin del lmite de 15 ppm de azufre a los vehculos y maquinarias estacionarios a diesel podra elevar el rango estimado de costos variables para todo el diesel de 4.77.8 por galn (MathPro 2000). Un estudio para evaluar los costos para reducir los niveles mximos de azufre de 50 ppm a 10 ppm en Europa, encontr que los costos promedio para alcanzar niveles de ultra bajo azufre fueron mucho ms bajos una vez que las reducciones iniciales fueron realizadas. Se esperaba que los costos tuvieran un rango de 0.4 a 1.1 por galn en la gasolina y de 1.1 a 2.3 para el diesel, con un posible sobreprecio para el diesel que podra ser de 3.4 (Birch and Ulivieri 2000). Una vez que se indicaron los posibles costos asociados con la reduccin de niveles de azufre, el mercado alemn ha cambiado casi completamente a diesel de 10 ppm de azufre debido a un incentivo fiscal de 3 pfennigs por litro (6 por galn). 3.4.5 Comparacin de Costos y Beneficios Los anlisis de costo-beneficio en Estados Unidos y Europa han encontrado que los beneficios de la reduccin de azufre en los combustibles de transporte rebasan por mucho los costos, independientemente de las diferentes consideraciones asumidas. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos encontr que los beneficios de normas ms estrictas de emisiones son aproximadamente 10 veces ms grandes que los costos requeridos de refinacin. En Europa, el anlisis investig

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nicamente el cambio en niveles de azufre, asumiendo que las nuevas normas de emisin no eran contingentes a normas de azufre. La calidad del aire jug un papel menos importante en este anlisis, que se enfoc ms hacia el incremento resultante de las modificaciones de diseo que fueron posibles con los combustibles de ultra bajo azufre. La Agencia de Proteccin Ambiental realiz un anlisis de costo beneficio para las normas del Tier 2 y para los motores de uso pesado as como para las normas vehiculares. La reduccin de niveles de azufre en la gasolina y diesel son una parte integral para poder cumplir las nuevas normas de emisin y lograr los beneficios esperados. La reduccin de mortalidad prematura asociada a niveles menores de PM fue el beneficio dominante en cada caso. Este fue un gran beneficio para la norma de vehculos pesados, con el registro de reducciones significativas de emisiones de PM. Beneficios y costo en el 2030

Pero el beneficio fue tambin significativo para el Tier 2, debido a la reduccin de emisiones de NOx y SOx, que conducen a la formacin secundaria de PM. Otros beneficios adicionales de las normas incluyen la reduccin en impactos a la salud (como la bronquitis crnica), la prdida de la visibilidad y el dao a los cultivos. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos proyect cada anlisis hasta el ao 2030 y los beneficios netos que resultaron de estos dos estudios fueron de $86 mil millones de dlares (ver tabla 4.1). Diversos aspectos del anlisis, incluyendo el marco temporal, introdujeron incertidumbre en los nmeros finales. De cualquier manera, debido a que varios beneficios no fueron monetarizados, es posible asumir que los nmeros finales estn subestimados. Una alternativa plausible a este anlisis de EPA para las normas de vehculos pesados determin un incremento de 150% en los beneficios totales, lo que dara un resultado de beneficios netos de la regulacin por $189 mil millones de dlares (EPA 2000b).

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En contraste, el anlisis realizado por el Directorate General for Environment de la Unin Europea consider solamente el cambio de combustibles de 0 a 10 ppm de azufre, asumiendo que las normas de emisin permanecan constantes. En este contexto el principal beneficio fue el incremento del rendimiento del combustible de los nuevos modelos que aprovechaban la ventaja del combustible de ultra bajo azufre para lograr modestos incrementos de 2-3% en el rendimiento (son posibles incrementos mucho ms substanciales de rendimiento, pero el anlisis tom un enfoque conservador al predecir estos beneficios.) Los beneficios en la calidad del aire debidos a la reduccin de contaminantes por el uso de combustibles de ultra bajo azufre en vehculos viejos fueron relativamente menores. Este anlisis consider la reduccin neta de las emisiones de CO2 (ver apndice C) y los beneficios monetarios de siete diferentes escenarios debido a la introduccin de combustible de ultra bajo azufre. La calendarizacin vari del 2005 al 2011 para la introduccin, y el uso obligatorio de combustible de 10 ppm de azufre y los beneficios fue proyectado hasta el 2020. El valor presente neto de los varios escenarios vari de 1.1 a 3.0 mil millones de Euros ($1.7 a $3.2 mil millones de dlares) (Directorate-General Environment 2001). Estos valores son mucho ms bajos que los del anlisis para Estados Unidos debido a que no se incluyeron los beneficios en la salud y en la calidad del aire asociados con normas ms estrictas de emisiones vehiculares. De hecho, los beneficios de la calidad del aire no cancelan el aumento de los costos de refinacin en ninguno de los escenarios Europeos. El beneficio dominante en el anlisis deriv del ahorro en combustible. Mientras que el anlisis realizado por el Director General predijo slo beneficios moderados en la calidad del aire derivado de la reduccin de emisiones de los vehculos existentes por la disminucin de los niveles de azufre, la calidad del aire actual se ha beneficiado drsticamente con la reduccin de los niveles de azufre de los combustibles. Un estudio en Dinamarca, un ao despus de que el nivel de azufre en el diesel fue reducido de 500 ppm a 50 ppm, revel una disminucin significativa de concentracin de partculas ultra finas en el aire ambiente. El estudio relacion la disminucin de concentraciones en el ambiente a una reduccin de 56% en las emisiones promedio de partculas provenientes de vehculos a diesel (Whlin et al 2000).

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Estos ejemplos demuestran que los beneficios rebasan los costos de reducir los niveles de azufre bajo una variedad de escenarios y los beneficios pueden ser incluso superiores cuando los niveles de azufre son reducidos a partir de una lnea base elevada. La Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos, haciendo comparaciones entre la regulacin vigente y medidas pasadas, encontr que la relacin costo efectividad fue substancialmente mayor para los primeros esfuerzos regulatorios que hicieron ms estrictos los niveles de emisin y redujeron los niveles de azufre. Al mismo tiempo, los anlisis europeos demuestran que los beneficios, exclusivamente en trminos de ahorro de combustible, continan siendo positivos incluso hasta el nivel de los combustibles de ultra bajo azufre. 3.5 CONSUMIDOR 3.5.1 Consumidores Internos Estas son las empresas en el Per las cuales requieren el cido Sulfrico: The Doe Run Company (Estados Unidos) (Per) Compaa internacional de recursos naturales enfocada a explotacin de minas, fundicin, reciclaje y fabricacin de metales base. Plantas en Missouri, el estado de Washington, Texas, Arizona y Per. Southern Per Copper Corporation (Per). SPCC es un productor integrado de cobre y la compaa minera ms grande del Per. A nivel mundial, Southern Per est entre las diez principales productoras privadas de cobre. TECNOFIL S.A. (Per). Empresa dedicada a la Transformacin y venta de metales no ferrosos, tales como Alambre y Alambrones de cobre, Barras de cobre, Alambre y Alambrones de laton, Sulfato de cobre, Varilla de Puesta a Tierra, Hilo de Cobre. Exportamos a todo el mundo. El Cobre de los Andes. El cobre en el Per. Procesos (Fundicin, Trefilacin, Laminacin, Control de Calidad). Industrias Nacol - Sulfato de Cobre y Tratamiento de Agua (Lima, Per). Produccin de sulfato de cobre, importacin comercializacin de productos qumicos y asesoramiento en proyectos de tratamiento del agua para consumo (potabilizacin), procesos industriales, generacin de vapor y reciclaje de agua (PAMA). ZINSA - Zinc Industrias Nacionales S.A. - (Per) Manufactura de metales no ferrosos. Fabricamos Oxido de Zinc, Aleaciones de Zinc para presofusin (Zamac), Aleaciones de Zinc para galvanizacin, Plomo Antimonio, Aleaciones de Cobre y Aleaciones de Plomo/Calcio. Comercializacin en ms de 32 pases. Adolfo Ros Pita Giurfa (Per). Nanotechnology, sulphuric acid, aluminum recycling, aluminum ammonium sulphate, alchemy the cosmological yoga of medieval christianity, la alquimia el yoga cosmolgico de la cristiandad medieval, cu-as residues, artificial rain, obtention of cadmium pigments, etc.

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3.5.2 Consumidores Externos CHILE Diariamente las fundiciones de cobre producen una razn de 2,9 a 3 toneladas de cido sulfrico por cada una tonelada de cobre moldeado, esto dependiendo de la naturaleza del concentrado y el grado de captura de los gases sulfurosos en el proceso de fundicin. De la misma forma, en el proceso especfico de lixivacin de ctodos de cobre, solamente en el ao 2004 se ocuparon 4,66 millones de toneladas de cido sulfrico, con lo cual la participacin de la minera chilena del cobre se perfila como el principal sector consumidor en el pas. Por esta razn, y teniendo en cuenta el dficit de produccin de cido sulfrico en Chile, los principales importadores son CODELCO, por su relevancia en el mercado, y las compaas mineras que realizan importacin directa de cido sulfrico. As como tambin los traders, especializados en este mercado. En la actualidad, la mayor parte del dficit de cido sulfrico se abastece con importaciones desde Japn, Per y suecia, productores de alto rango del corrosivo. Son ms de un milln de toneladas que se necesitan adems de toda la produccin interna de cido, por lo cual la puesta en marcha de proyectos como el de la fundicin Caletones de la Divisin el Teniente, son fundamentales para mantener los costos de produccin y seguir con el xito de CODELCO como uno de los lderes mundiales del mercado del cobre

Abonos Colombianos S.A. (Abocol)

- Produccin de fertilizantes complejos

garantizados. Incluye muestra de su divisin agro e industrial. Abonos Jan - Abonos y fitosanitarios para la agricultura ecolgica y descripcin del Permanganato Potsico.

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Agrochem - Fabricacin, venta y exportacin de coadyuvantes y fertilizantes foliares y de fertirriegos slidos solubles en agua. Agrofermex - Grupo empresarial productor de fertilizantes para sus cosechas que tiene exportaciones a todas partes del mundo. Agroinco, S.R.L - Produccin de fertilizantes para suelos, lquidos, naturales, foliares y por goteo. Alfredo Iesta, S.L. agricultura. Bioland - Fabricante y representante de productos orgnicos para la agricultura. Calcimer - Fbrica de ceniza de huesos y otros subproductos ganaderos. Coljap S.A. - Fabricacin de micronutrientes para proveer fertilizantes al agro colombiano. Describe las caractersticas tcnicas de sus productos. Cosmoagro, S.A. - Productores de fertilizantes y nutrientes para pastos, flores, hortalizas y similares. Distribuidora Agrcola Codisa-Dicaher, S.L. - Empresa dedicada a la fabricacin y comercializacin de abonos slidos, lquidos y solubles as como correctores de microelementos, complejos lquidos con formulaciones especiales y nutricin vegetal. Fagro de Mxico - Fabricacin y comercializacin de agroqumicos; informacin general, composicin e instrucciones de uso de cada uno de sus productos. Fax, S.A. de C.V. - Fertilizantes, herbicidas, equipo agroindustrial, semilla y manuales. Fertiberia - Fabricacin de fertilizantes lquidos y slidos. Recomendaciones de abonados para cultivos. Fertilizantes Ferturca - Elaboracin de la mezcla fsica de fertilizantes de uso agrcola segn el anlisis del suelo. Fertilizantes Gombau - Marcas, productos y asesoramiento de fincas. - Fabricacin de materia orgnica lquida, correctores de

carencias, fitorresguladores y bioestimulantes adems de fertilizantes lquidos para la

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Herogra, S.A. - Empresa dedicada a la produccin de fertilizantes. INSUR Proteccin Vegetal, S.A. - Distribucin de productos fitosanitarios y abonos. Mediterrnea de Agroqumicos, S.L. - Fabricacin de fertilizantes lquidos, aptos para fertirrigacin y pulverizacin foliar. Minera Industrial Case, S.A. de C.V. - Fabricacin de fertilizantes con magnesio. Novartis Argentina - Desarrollo de productos qumicos y biolgicos para la proteccin de cultivos con fichas tcnicas sobre su composicin y uso. Plymag S.L. - Empresa de fabricacin y comercializacin de fertilizantes y productos para la agricultura biolgica. Ray Green - Fertilizante biolgico a base de azospirillum y hormonas vegetales, apto para agricultura orgnica. Representaciones Fercon Ltda. - Produccin y distribucin de insumos para el sector agropecuario, especializados en la fabricacin de fertilizantes, as como de fumigadoras y equipos agrcolas.

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3.6 ANLISIS DE DEMANDA Antes de mencionar los posibles mercados para el acido sulfurico a travs de la demanda actual es necesario saber: Este subproducto es una materia prima indirecta, es un insumo necesario y vital que interviene en mltiples procesos. En el procesado de metales se utiliza en el tratamiento del acero, cobre, uranio, vanadio y en la preparacin de baos electrolticos para la purificacin y plateado de metales no ferrosos. En la industria de fertilizantes, los mayores volmenes de cido sulfrico sirven en la produccin del cido fosfrico, que a su vez se usa para fabricar materiales fertilizantes como el superfosfato triple y fosfatos de mono y diamonio. Se estima que del total de la produccin de cido sulfrico el 60 % est relacionado con la manufactura de fertilizantes. Es decir, como insumo adems de los fertilizantes participa en la refinacin de petrleo, en la produccin de pigmentos, tratamiento de acero, extraccin de metales no ferrosos, manufactura de explosivos, detergentes, plsticos y fibras. Tambin es utilizado en la produccin ilcita relacionada con el narcotrfico. En nuestro pas el principal productor de cido sulfrico, es la empresa minera Southern Per Copper Corporation (SPCC), que en el 2007 obtuvo una produccin de 771 mil toneladas, gracias a la captura del dixido de azufre y otros gases en el cumplimiento de los compromisos ambientales ha convertido a SPCC, en el principal productor de este insumo que se exporta principalmente a Chile. En el 2007, tal como se expone en el cuadro de las importaciones de cido sulfrico realizadas por las empresas ubicadas en Chile, nuestro pas aparece en el primer lugar de los proveedores de este insumo con una exportacin de 499 mil toneladas, seguidas de las compras al Japn por 286 mil toneladas, Corea del Sur por 233 mil toneladas y las Filipinas por 71 mil toneladas. En resumen, el ao pasado el vecino del sur import ms de 1,285 mil, es decir un milln doscientos ochenta y cinco mil toneladas, por un valor de de 94 millones de dlares. El mayor productor de cido en nuestro pas es SPCC, entre enero/julio del 2008 produjo 602 mil toneladas de cido sulfrico, de las cuales export ms de 291 mil toneladas hacia Chile y 56 mil toneladas a los Estados Unidos de Norteamrica, la

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diferencia habra sido utilizada .en sus propias operaciones y realizadas en el mercado interno. EXPORTACIONES PERUANAS

FUENTE: ADUANET

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FUENTE: ADUANET Los siguientes cuadros muestran una clara demanda del pas vecino del Chile, por ende es concluyente pensar que la oferta de nuestro producto ser cubierta por la alta demanda del pas de chile en los prximos aos. 3.6.1 Exportaciones e Importaciones de cido Sulfrico Durante los ltimos aos se ha incrementado la oferta exportable peruana de diversos productos no tradicionales, destacando los qumicos. Uno de los productos qumicos

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que ha registrado un repunte importante en su nivel de exportacin fue el cido sulfrico, cuya oferta proviene principalmente de las fundiciones de cobre y zinc. En el 2008, la exportacin de cido sulfrico1[7] ascendi a US$ 67,5 millones, registrando un crecimiento de 202,7% respecto del nivel alcanzado en el ao 2007, resultado explicado por el incremento en el excedente peruano, el aumento en la demanda de Chile y la aparicin de nuevos mercados de destino. Siguiendo la misma tendencia, entre el 2007 y 2008 el volumen exportado aument 55,6% al pasar de 509,6 Miles de Toneladas a 792,7 miles de toneladas, respectivamente.

En el ao 2008 el 74% de las exportaciones de cido sulfrico se dirigi a Chile (US$ 50 millones), registrando adems un incremento de 129,3% debido al dficit que registra el mercado sureo como consecuencia de la puesta en marcha de varios proyectos de lixiviacin de minerales de cobre. Estados Unidos se ubic como el segundo mercado en importancia con US$ 14 millones (21% del total exportado)

Cabe mencionar que casi la totalidad de las exportaciones peruanas de cido sulfrico durante el 2008 fueron realizadas por las empresas Southern Per Copper Corporation (US$ 51 millones) y Votorantim Metals de Cajamarquilla (US$ 16 millones).

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En nuestro pas el principal productor de cido sulfrico, es la empresa minera Southern Per Copper Corporation (SPCC), que en el 2007 obtuvo una produccin de 771 mil toneladas, gracias a la captura del dixido de azufre y otros gases en el cumplimiento de los compromisos ambientales ha convertido a SPCC, en el principal productor de este insumo que se exporta principalmente a Chile. En el 2007, tal como se expone en el cuadro de las importaciones de cido sulfrico realizadas por las empresas ubicadas en Chile, nuestro pas aparece en el primer lugar de los proveedores de este insumo con una exportacin de 499 mil toneladas, seguidas de las compras al Japn por 286 mil toneladas, Corea del Sur por 233 mil toneladas y las Filipinas por 71 mil toneladas. En resumen, el ao pasado el vecino del sur import ms de 1,285 mil, es decir un milln doscientos ochenta y cinco mil toneladas, por un valor de de 94 millones de dlares.

El mayor productor de cido en nuestro pas es SPCC, entre enero/julio del 2008 produjo 602 mil toneladas de cido sulfrico, de las cuales export ms de 291 mil toneladas hacia Chile y 56 mil toneladas a los Estados Unidos de Norteamrica, la diferencia habra sido utilizada .en sus propias operaciones y realizadas en el mercado interno.

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OFERTA

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3.6.1.1 Exportaciones del Sector Qumico Entre enero y mayo de 2008, el sector qumico registr exportaciones por US$ 396.8 millones, es decir 30.3% ms que en igual periodo del ao anterior; adems represent el 3.1% de las exportaciones totales del Per en esos meses. Las ventas al exterior del sector, en el mes de mayo, fueron US$ 81.1 millones, lo cual significo un aumento de 32.8% respecto a mayo de 2007. A nivel de mercados En total se registr ventas a 98 mercados en los cinco primeros meses del ao, dos menos que en similares meses del ao anterior y Colombia (15.0% de participacin), Chile (13.2%) y Ecuador (10.7%) constituyeron los mercados ms importantes para los productos del sector. Por otro lado, Uruguay (761.0% de aumento), Canad (161.3%), Portugal (122.5%) y Mxico (94.7%) incrementaron en forma importante sus compras; especialmente de tinta para imprenta (Uruguay), sulfato de cobre (Canad), oxicloruro de cobre (Portugal) y cido sulfrico (Mxico).

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A nivel de productos En los cinco primeros meses del ao, el 35.4% de las exportaciones de este sector recaen en las cinco principales partidas. A continuacin se detalla la evolucin de las tres ms importantes:

El cido sulfrico (partida 2807.00.10.00 6.0% de participacin sectorial) experiment un incremento de 335.6% en sus exportaciones al totalizar US$ 23.9 millones en el periodo de anlisis. A nivel de mercados, Chile (59.9% del total), Estados Unidos (30.4%) y Mxico (7.8%) fueron los ms importantes para este producto.

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Al comparar los cinco primeros meses de 2008 respecto al 2007, observamos que nuestro pas aument sus envo de cido sulfrico a Chile en 167.2%, e ingres con valores importantes a Estados Unidos (US$ 7.3 millones) y Mxico (US$ 1.9 millones). El 2007, nuestro pas se convirti en el primer abastecedor de cido sulfrico de Chile, al representar el 23.8% del total importado por ese pas; y ante la drstica disminucin de las importaciones de origen mexicano, pas que dej de ser el principal exportador del producto para ubicarse en un modesto 8avo. Lugar. Adems de Per otros proveedores significativos, de este mercado, son Corea del Sur (23.5% de las importaciones), Japn (18.6%) y la India (10.2%).

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4. ESTUDIO TCNICO El proyecto planteado consta de 4 unidades fundamentales, dos principales y dos de servicio que han sido estructuradas de la siguiente manera: 1. Produccin de hidrogeno, 2. Desulfurizacion de diesel, 3. Tratamiento con aminas y 4. Produccin Acido sulfrico.

A continuacin, se har una descripcin de cada unidad, en la cual se har una descripcin de las tecnologas existentes, as como la seleccin de la tecnologa adecuada y los catalizadores recomendables y la cintica de las reacciones.

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4.1 PRODUCCION DE HIDRGENO 4.1.1 Descripcin del Proceso La hidrogenacin es un proceso de reformacin cataltico con vapor. En detalle la descripcin de este primer proceso parte de cargas de aproximadamente 31 bar de presin, la cuales son precalentadas y purificadas para quitar rastros de azufre y de los halgeno para proteger el catalizador del reformador. La impureza ms comn es H2S; esta es quitada por la reaccin con ZnO. El azufre orgnico puede tambin estar presente; en este caso el hidrgeno reciclado del producto se mezcla con la alimentacin y se hace sobre un catalizador de hidrogenacin (generalmente cobalto/molibdeno) para convertir el azufre orgnico al H2S. Si existe cloruros presentes tambin se hidrogenan y despus se reaccionan con un adsorbente del cloruro. La alimentacin es mezclada con el vapor, precalentada ms adelante, y reaccionada sobre catalizador de nquel en los tubos del reformador para producir el gas de sntesis (una mezcla en equilibrio de H2, CO y CO2 que luego ser tratada para obtener la cantidad optima de hidrgeno). La relacin vapor / carbn es un parmetro dominante, debido a que altos niveles del vapor ayudan la conversin del metano. El metano residual en el gas de sntesis pasar a travs de la planta sin cambiar (al mismo tiempo que el nitrgeno en la alimentacin). Esto reducir la pureza del hidrgeno as que es importante asegurar una salida baja en el contenido de metano. Por esta razn son usados altos coeficientes vapor / carbn y altas temperaturas en el reformador; lo cual tambin se utiliza para prevenir la formacin de coque en el catalizador. Las condiciones tpicas de salida del reformador para la produccin del hidrgeno son 1500 F y 300 lb/in2 (815 C y 21 bar). El reformado cataltico con vapor es utilizado para convertir, alimentaciones de hidrocarburos en nuestro proyecto utilizaremos el Gas Natural a gas de sntesis (mezcla de hidrgeno y monxido de carbono) por reaccin con vapor sobre un catalizador (nquel). Este tipo de procedimiento permite el tratamiento de hidrocarburos saturados en fase gaseosa (metano, etano, gases licuados y nafta). Las condiciones de operacin varan de acuerdo a la naturaleza de la carga y del producto deseado. La pureza del hidrgeno obtenido puede ser tan alta como 99% en volumen, con un contenido de xidos de carbn de 10 ppm o menos. Las impurezas

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pueden clasificarse en variables, como el metano y fijas como el gas inerte en la alimentacin y nitrgeno. La calidad del hidrgeno y los costos de su produccin dependen sobre todo del mtodo de purificacin, lo cual no excluye a la materia prima, ni la severidad del proceso. En relacin a este tema, la oxidacin parcial incluye un alto costo de capital y en el caso de alimentaciones ligeras, como el gas natural, ha sido substituida generalmente por el reformado por vapor. Por lo tanto analizar el proceso de reformado, promueve concentrar nuestro inters en cuatro operaciones unitarias relacionada a este proceso: Reactor/horno: para la generacin de gas de sntesis elemental Convertidor primario: para la reaccin del CO y H O
2 (v)

a H si el cociente
2;

H2/CO necesita ser aumentado o si el hidrgeno es el producto deseado. Recuperacin de calor y/o generacin de vapor Separacin y purificacin del hidrgeno.

4.1.1.1 Tecnologas Existentes 4.1.1.1.1 TECNOLOGIA HIDROGEN LINDE a. Licenciante: Linde AG b. Alimentacin: Flujo de hidrocarburos ligeros desde Gas Natural a Nafta. En nuestro caso nosotros trabajaremos con gas natural. c. Aplicacin: Produccin y purificacin de hidrgeno a partir de hidrocarburos usando reformado por vapor (principalmente metano). d. Descripcin: Despus de ser levantado a la presin de operacin, en el caso de gasolinas vaporizado, el gas de alimentacin es pre-tratando (1) para remover azufre y otros componentes. El tratamiento normalmente consiste en pre-tratar con hidrgeno a las cagas para convertir componentes azufrados a H2S y remover el H2S con ZnO como catalizador. Dependiendo del tipo de carga, otros pasos de purificacin pueden ser requeridos. La corriente desulfurada es luego mezclada con vapor del proceso y precalentada nuevamente contra el humo caliente en una bobina de conversin del reformador.

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La mezcla de alimentacin precalentada entra en al horno de reformado (2), donde ocurren las reacciones de reformado en tubos rellenos con catalizador de nquel. Debido a que la reaccin es endotrmica se provee calor externamente por combustin, en hornillas mltiples, las cual usan, alternativamente, gas de purga proveniente del PSA como combustible suplementario. El flujo de gas del proceso y la direccin de la llama en el quemador estn determinados consecuentemente con el diseo usando los siguientes arreglos: Bottom fire / Up flow Reformador Cilndrico Top fire / Dow flow Reformador tipo caja Para optimizar la trasferencia de calor a lo largo de la longitud del tubo y minimizar los requerimientos de combustibles.

El calor de combustin es nuevamente aprovechado por una seccin de recuperacin de calor (4) por donde pasa el humo de reformado a travs de una serie de bobinas para precalentar corrientes del proceso y maximizar los rendimientos energticos. El gas reformado caliente que sale de los tubos, conteniendo H2, CO, CO2 y una cantidad pequea de CH4, es recogido y enfriado en la caldera de proceso del gas para generar el vapor como subproducto. El gas enfriado entonces se alimenta a un reactor de la cambio convertidor (3) donde el CO reacciona con el exceso de vapor presente para producir el hidrgeno adicional. Puesto que la reaccin es exotrmica, el gas convertido abandona el reactor de conversin a una temperatura alta. El calor exotrmico es recuperado dentro del proceso en la seccin de recuperacin de calor (5) por contacto del gas caliente a travs de una caldera de agua desmineralizada. En la seccin de proceso donde se recupera calor, el

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condensado del proceso es recogi y separado para ser reutilizado. El gas enfriado es enviado a una unidad alta eficiencia PSA de Linde donde el hidrgeno se separa del CO2, CH4 y el agua residuales. La unidad de PSA consiste en una serie de recipientes rellenos de adsorbente, que se alternan entre la adsorcin y la regeneracin. Durante la adsorcin, el hidrgeno pasa a travs del recipiente, mientras que los componentes residuales se capturan en el material del adsorbente. El recipiente es regenerado alternativamente despresurizado y purgando con el producto fresco. La corriente de purga de la unidad PSA es capturada y enviada al reformador como combustible alternativo. 4.1.1.1.2 TECNOLOGIA HIDROGEN TECHNIP a. Licenciante: TECHNIP b. Alimentacin: La alimentacin para el proceso se extiende desde el gas natural a la nafta pesada, usando intermedios potenciales como los gases de eliminacin de la refinera. La mayora de plantas actuales del hidrgeno en refineras presentan una amplia flexibilidad en la alimentacin para el proceso, ya sea debido a la necesidad de alimentacin alternativas en caso de desabastecimiento o para el uso continuo de alimentaciones mixtas. Estos avances en la flexibilidad para la materia prima tambin han sido insertados con xito por TECHNIP en el desarrollo de sus plantas c. Aplicaciones: Produccin del hidrgeno (H2) de hidrocarburos (HC) como materias primas, usando reformado por vapor (Steam Reforming). d. Descripcin: El esquema genrico consiste en el pre tratamiento de la alimentacin, pre-reformando (opcional), el reformado por vapor de Hidrocarburos, conversin primaria y purificacin del hidrgeno por (PSA). Sin embargo, se adapta a menudo para satisfacer requisitos especficos. Normalmente el pre tratamiento involucra el retiro de azufre, cloro y otros venenos del catalizador para despus ser precalentados de 350C a 400 C. El gas tratado de la alimentacin se mezcla con vapor del proceso para ingresar a un reformador primario (despus de pasar por el pre-reformador, si se estuviera utilizado). Las reacciones de reforming son fuertemente endotrmicas. El calor es provedo de la combustin del gas de purga de la unidad de PSA, adicional al combustible regular quemado en hornillas mltiples de horno de reformado.

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La severidad del reformado se optimiza para cada caso especfico. El calor intil del gas reformado se recupera a travs de la generacin del vapor antes de ingresar al convertidor primario (shif conversin), conversin agua-gas. Donde la mayor parte del monxido de carbono contenido en el gas de salida del reformador se convierte ms a fondo a hidrgeno. Los condensados resultantes del proceso de la recuperacin del calor y el enfriamiento del gas se separa y se reutiliza generalmente en el sistema del vapor despus del tratamiento necesario. La generacin entera del vapor est dada, generalmente, por circulacin natural, lo cual agrega una confiabilidad ms alta. Finalmente el gas fluye a la unidad de PSA que proporciona como producto hidrgeno de gran pureza (< 1ppm CO) a presiones cercanas a las de la entrada. Los consumos tipos especficos de energa basados en la alimentacin + el combustible el vapor de exportacin estn entre 3.0 a 3.5 Gcal/KNm3 (330 370 BTU/scf) LHV, dependiendo de la materia prima, de la capacidad de planta, de los criterios de optimizacin y de los requisitos de exportacin de vapor. Los avances recientes incluyen la integracin de la recuperacin y la generacin de hidrgeno, (pos-reformado) recuperativo para las modificaciones de capacidad y emisiones reducidas.

4.1.1.1.3 TECNOLOGIA HIDROGEN, HTCR Based Haldor Topse A/S a. Licenciante: Haldor Topse A/S b. Aplicacin: Producir hidrgeno (H2) de materias primas de hidrocarburo por ejemplo: gas natural, GLP, nafta, offgas de refinera, etc., usando un

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reformador convectivo de Haldor Topsoe (HTCR). Los rangos de capacidades de las plantas varan a partir de 200 Nm3/h a 20000 Nm3/h (2000 scfd a 20 MMscfd) y la pureza del hidrgeno se extiende a partir del 99.5% a 99.999% sin exportacin de vapor. c. Alimentacin: Gas Natural, offgas de refineras, GLP/butano y nafta ligera. d. Productos: Hidrgeno de gran pureza (>99.9%), CO, CO2 y/o electricidad que puede producirse tambin por separado como subproducto. e. Descripcin La planta de hidrgeno HTCR-based puede ser fijada para satisfacer las necesidades de los consumidores con respecto a flexibilidad en la materia prima. En una tpica planta la alimentacin es primero desulfurada. El vapor del proceso se agrega posteriormente y la mezcla se alimenta al HTCR. Los gases del proceso reaccionan en el convertidor y son purificados por la unidad de adsorcin por oscilacin de presin (PSA) para obtener como producto de valor agregado al hidrgeno. Los gases de purga de PSA se utilizan como combustible para el HTCR. El exceso de calor se utiliza eficientemente para la generacin de del vapor y el proceso de la calefaccin. Una caracterstica nica de esta tecnologa es la alta eficiencia trmica. El producto gaseoso y el humo ambos se enfran alrededor de 600C (1100F) para recuperar el calor entregado en la reaccin de reformado. La eficiencia energtica de las plantas de hidrgeno basadas en el uso de HTCR es la alta eficiencia trmica debido a que no se tiene ninguna exportacin de vapor.

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4.1.1.1.4 TECNOLOGIA HIDROGEN Uhde GmbH a. Licenciante: Uhde GmbH b. Aplicacin: Producir hidrgeno para el hidrotratamiento e hydrocracking en refineras u otros usos petroqumicos e industriales. c. Alimentacin: Gas Natural, offgas de refineras, GLP/butano y nafta ligera. d. Productos: Hidrgeno de gran pureza (>99.9%), CO, CO2 y/o electricidad que puede producirse tambin por separado como subproducto. e. Descripcin La materia prima (gas natural, por ejemplo) es desulfurada (1), mezclada con vapor y convertido al gas de sntesis en el reformador (2), usando catalizadores de nquel, a presiones entre 20 a 50 bar y temperaturas de 800C a 950C. El reformador del vapor de Uhde es un reformador top-fired, que tiene tubos hechos de una aleacin de acero producidos centrfugamente y un sistema mltiple de vlvulas de escape fro de marca registrada propia para realzar la confiabilidad. La subsiguiente generacin de vapor de alta presin (3) y la transferencia del calor estupenda permiten que la explotacin de calor en el proceso sea mxima; logrando as, un proceso econmico optimizando el uso de energa. La conversin del monxido de carbono (CO) ocurre en un reactor de alta temperatura (4), adiabtico, de un solo paso. La adsorcin por oscilacin de presin PSA (5) es un paso de la purificacin establecido para obtener hidrgeno de gran pureza. El diseo del reformador de Uhde por sus caractersticas es el nico que permite la construccin y operacin de reformadores en todo el mundo con capacidades hasta de 250.000 Nm3/h (2.7MMft) de hidrgeno.

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4.1.1.2 SELECCIN DE LA TECNOLOGA

Una vez que han sido planteadas las diversas tecnologas para satisfacer el requisito de diseo, es necesario seleccionar mediante algn criterio simple, la o las tecnologas que sern objeto de estudios. En este sentido, el criterio aplicado consiste en identificar cul de los estudios realizados aportara al acervo de conocimientos y aplique dentro de nuestras necesidades en el esquema de refinacin nacional, objetivo especfico establecido en este proyecto de tesis. A modo de resumen y para fijar ideas, se tiene que los criterios de seleccin responden principalmente a la disponibilidad de informacin, el uso de tecnologas tradicionales, la capacidad de procesamiento requerida y la bsqueda de un equilibrio tcnico econmico. Como ya se ha visto en los diversas tecnologas aplicadas en la produccin de hidrogeno, existen desde tecnologas maduras y comercializadas hasta aquellas que se encuentran an en etapa de investigacin; de acuerdo a esto, y aplicando el criterio de seleccin establecido se escoger como alternativa de tecnologa en concordancia, ligeramente a los requisitos de diseo, a la tecnologa HTCR - Haldor Topsoe; evaluada sobre los requisitos que se detallan en el cuadro a continuacin.

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HALDOR TOPSOE HTCR Eficiencia Estado de la tecnologa Vapor de exportacin Disponibilidad de datos generales Ventajas de diseo Reformador cilndrico Grandes Volmenes Alta Baja >99.9 Muy conocida No

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UOP LLC >99.9 Muy conocida Si

UHDE Gmbh >99.9 Muy conocida Si

Otros

Conocida Si

Baja Grandes Volmenes

Baja

Variado

4.1.1.3 CATALIZADORES Y CINETICA DE LAS REACCIONES La catlisis para nuestro proyecto en el proceso de hidrogenacin puede ser de dos tipos: Homognea: El catalizador y el reactivo estn en una misma fase, por ejemplo, en solucin acuosa. Es el caso de la catlisis cido-base y la catlisis enzimtica. Heterognea: El catalizador y reactivo se encuentran en distintas fases, como por ejemplo, la catlisis heterognea de una reaccin entre sustancias gaseosas adsorbidas en la superficie de metal. Los catalizadores slidos pueden ser porosos y estn hechos de metal u xido metlico soportado sobre una matriz slida inerte. Este caso particular se conoce como catlisis de contacto. Este tipo de catalizadores son ampliamente utilizados en las refineras de petrleo. En el caso del catalizador de Reforming est disponible en muchas formas y tamaos, cada uno con ventajas especficas segn el surtidor. Sin embargo, un

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catalizador tpico es por ejemplo el de anillos rashing de 5/8in*5/8in*3/8in conteniendo Ni 16-20% como NiO en soporte de aluminato del calcio, almina o una combinacin de aluminato titanato de calcio. El NiO se reduce a Ni en presencia del vapor antes de usar. Los catalizadores de reformado por vapor son envenenados por azufre, arsnico, cloro, fsforo, plomo y cobre. Resultado del envenenamiento es la desactivacin del catalizador; sin embargo, el envenenamiento por azufre es a menudo reversible. La reactivacin se puede alcanzar quitando el azufre de la alimentacin y aadiendo vapor al catalizador. El arsnico es un veneno permanente; Por lo tanto, la alimentacin debe contener no ms de 50 PPM de arsnico para prevenir la desactivacin permanente del catalizador por el envenenamiento arsnico.

Las plantas del hidrgeno son uno de los usuarios ms extensos de catalizadores en la refinera. Las operaciones catalticas incluyen la hidrogenacin, reformado con vapor, la conversin y la metanacin. El retiro del azufre y del halgeno es hecho realmente por la reaccin con adsorbentes slidos, pero se incluyen aqu como complemento. Purificacin de la alimentacin. La vida larga del catalizador en plantas modernas del hidrgeno es atribuible en gran parte al retiro eficaz en la purificacin, particularmente del azufre y cloruro de la alimentacin. El gas natural tpico o la otra materia de base ligera del hidrocarburo contienen rastros del H2S y del azufre orgnico. El gas de refinera puede contener los cloruros orgnicos de una unidad reformado cataltico. En este orden para quitar dichas impurezas, es necesario primero hidrogenar la alimentacin para convertir el azufre orgnico al H2S, que entonces reacciona con el xido del cinc: los cloruros orgnicos se convierten a HCl y reaccionan con un adsorbente alcalino-metlico. La purificacin se hace en aproximadamente 700F (370C), desde esto da lugar al mejor uso del xido del cinc, as como asegurar la hidrogenacin completa.

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Desulfurizacin por Carbn Activado: T superior al punto de roco de la carga, se regenera con vapor.

ZnO: No se regenera, puede adsorber hasta un 30% de su peso.

Reformado Debido a las temperaturas altas y la carga de calor de la reaccin de reformado, el catalizador de reformado se utiliza dentro de los tubos radiantes de un horno de reformado. El catalizador est acorde a las condiciones de funcionamiento severas: hasta 1600F (870C), con cadas de presin tpica de 40 lb/in2 (bar 2.8). Para soportar estas condiciones, el portador es generalmente cermica almina, aunque algunas ms viejas formulaciones utilizan el aluminato del calcio. El agente activo del catalizador de reformado es nquel, y la reaccin es controlada normalmente por la difusin y transferencia trmica. El catalizador por lo tanto se hace en forma de anillos para proporcionar mayor transferencia trmica y de masa, adems de una cada de presin mnima. Para promover el aumento en la transferencia de calor la mayora de los vendedores de catalizador ahora ofrecen catalizadores especialmente formados. Incluso con un portador de alta resistencia, la vida del catalizador es limitada tanto por la interrupcin fsica (ensuciamiento) como por la desactivacin. El completar un ciclo trmico es especialmente duro en el catalizador; cuando los tubos son calentado se dilatan y el catalizador tiende a ordenarse en el tubo, despus cuando el tubo se enfra y contrae el catalizador es aplastado. Esto puede causar vacos al modelo en los tubos, conduciendo a los puntos calientes y en ltima instancia a tubos rotos. Los venenos principales son azufr y cloruros, que estn presentes en cantidades pequeas en la mayora de las materias prima. El envenenamiento del azufre es tericamente reversible, y el catalizador se puede restaurar a menudo a su actividad original por vaporizacin. Sin embargo, la desactivacin puede hacer en la prctica que el catalizador recaliente y coquize, al punto que debe ser substituido. Los cloruros son un veneno irreversible, ya que el cloro se combina con el nquel para formar el cloruro de nquel, que es voltil. El nquel emigra y recristaliza, reduciendo la actividad del catalizador. El catalizador es tambin sensible al envenenamiento por metales pesados y arsnico aunque estos son raramente encontrados en materias primas. El catalizador

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se provee como xido de nquel. Durante la puesta en marcha el catalizador se calienta en una corriente de gas inerte, para finalmente llegar a la temperatura de operacin con vapor. Cuando el catalizador est cerca de la temperatura normal de funcionamiento, el hidrgeno o un hidrocarburo ligero es agregado para reducir el xido de nquel al nquel metlico. En la vaporizacin el catalizador oxidar el nquel, pero la mayora de los catalizadores pueden fcilmente ser reducido. Coquefaccin del catalizador de reformado La coquefaccin del catalizador del reformador es el problema ms caracterstico de en una planta del hidrgeno. Mientras que este puede ser similar en aspecto al ensuciamiento encontrado en los cubos del calentador de otras unidades, las precauciones adicionales son necesarias aqu. Una razn importante de la alta confiabilidad en unidades modernas es la reduccin en la coquefaccin del catalizador. Esto es debido a los avances en tecnologa del catalizador y en diseo del reformador. Mientras que, corrientes ligeras ricas en metano tales como gas natural o gas ligero de refinera, sean las alimentaciones ms comunes en las plantas de hidrgeno no es a menudo un requisito, sin embargo si lo es para procesar una variedad de materias, ms pesadas, incluyendo el LPG y la nafta. Pero debido a variaciones estacinales en el precio de la materia prima, una fuente interrumpible de gas natural, o recirculacin en una unidad de produccin de gas las variaciones de la materia prima pueden tambin ser inadvertidas por ejemplo, los cambios en la composicin de los gases de salida de la refinera provenientes de otras unidades. Al usar materias prima ms pesadas en una planta del hidrgeno, la preocupacin primaria es coquefaccin del catalizador del reformador. Tambin habr generalmente una reduccin de pequea capacidad debido al carbn adicional en la materia prima y el vapor adicional requerido. Esto aumenta la carga en el convertidor y el CO2 removido de la seccin del retiro de la planta. El tamao de este efecto depender de las materias primas usadas y de la planta real. La coquefaccin sin embargo es la preocupacin ms inmediata puesto que puede evitar que la planta funcione. La coquefaccin ocurre con mayor probabilidad de la mitad en adelante del tubo, donde estn la temperatura alta y el contenido del hidrocarburo es mayor. En esta regin, los hidrocarburos pueden craquisarse y polimerizarse ms rpidamente que el coque, que es removido por la reaccin con vapor o hidrgeno. Una vez que se desactive el catalizador, la temperatura empieza a aumentar y la coquefaccin se

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acelera. Un plano ms lejano son los tubos donde se encuentra la menor reaccin hidrocarburo-hidrgeno (HC/H2), all es menor el riesgo de la coquefaccin. La coquefaccin depende en gran parte del equilibrio entre la actividad del catalizador y la entrada del calor; un catalizador ms activo produce ms hidrgeno a una temperatura ms baja, reduciendo el riesgo de la coquefaccin. La entrada uniforme de calor es especialmente importante en esta regin del tubo de catalizador, puesto que cualesquier falla en el catalizador o variacin de la actividad del catalizador pueden producir puntos calientes localizados, lo cual puede conducir a la formacin de coque o fallas en el tubo. El coque es el resultado de la formacin de puntos calientes en los tubos del catalizador, y puede producir los patrones caractersticos conocidos como cuello de jirafa o cola de tigre. Este aumenta la cada de presin, reduce la conversin del metano, y puede causar fallas en el tubo. La coquefaccin puede ser aliviada parcialmente aumentando la relacin vapor-hidrocarburo para cambiar las condiciones de la reaccin, pero la solucin ms eficaz es sustituir el catalizador del reformador por uno especialmente diseado para alimentaciones ms pesadas. Adems para las reacciones de reformado y conversiones el proceso de reformado cataltico una serie de reacciones secundarias ocurren. La mayor parte de stos incluyen la produccin o el retiro del carbn. El carbn se forma continuamente en el catalizador, pero reacciona ordinariamente con el vapor ms rpido que el que tarda en acumularse. Alimentaciones ms pesadas producen ms carbn. A menos que se cambie las condiciones de proceso o el catalizador, el carbn puede acumularse. El catalizador estndar del reformado de metano es el nquel en un portador de cermica de alfa-almina. La almina es cida; lo cual promueve el craqueo del hidrocarburo y puede formar coque con alimentaciones ms pesadas. Algunas formulaciones del catalizador utilizan un mineral sinttico de magnesia/almina que sea ms neutral que el alfa-almina. Esto reduce el agrietamiento en el portador, y permite que materias primas algo ms pesadas sean utilizadas: tpicamente en el rango de GLP. Las desventajas a este acercamiento incluyen dificultad en la reduccin del catalizador a menos que haya una fuente de hidrgeno en el gas reductor, y del dao posible al catalizador por la hidratacin del catalizador durante el arranque. La resistencia adicional a la coquefaccin puede ser alcanzada agregando un promotor del lcali tpicamente una cierta forma de potasa (KOH), al catalizador. Adems de reducir la acidez del portador, el promotor cataliza la reaccin del vapor y del carbn. Mientras que el carbn contina siendo formado, se quita ms

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rpidamente del que se puede acumular. Este acercamiento se puede utilizar con nafta como materias primas hasta un punto de vaporizacin de 350F (180C). Bajo condiciones de arranque, en un reformador, la potasa es voltil y se incorpora en el catalizador como un compuesto ms complejo que hidroliza lentamente para lanzar el KOH. El catalizador promovido se utiliza solamente por la mitad superior de los tubos del catalizador, puesto que aqu es donde estn los ms altos contenidos del hidrocarburo, y la posibilidad de coquefaccin. Adems esto guarda la potasa fuera de la pieza ms caliente del tubo, reduciendo la migracin de la potasa. El catalizador alcalizado permite el uso de una amplia gama de materias primas, pero tiene desventajas. Adems de la migracin posible de la potasa. La cul se puede reducir al mnimo por diseo y la operacin apropiada. El catalizador es tambin algo menos activo que el catalizador convencional. Pre-reforming . Otra opcin para reducir el coque en reformadores de vapor es utilizar un pre-reformador. Esto utiliza una cama fija de catalizador muy activo, funcionando a una temperatura ms baja, desde el arranque del reformador. Se seleccionan las temperaturas de entrada de modo que haya el riesgo mnimo de coquefaccin. El gas que sale del prereformador contiene solamente el vapor, el hidrgeno, los xidos del carbn, y el metano. Esto permite que un catalizador estndar del metano sea utilizado en el horno del reformador. Este acercamiento se ha utilizado con materias prima hasta el kerosene ligero. La desventaja a este acercamiento es la necesidad de un reactor separado de pre-reformador y un ms complicado tren de precalentamiento. Desde el gas que sale tratado del pre-reformador y el riesgo de coquefaccin es reducido, esto hace tambin al reformador por encendido ms tolerante. Lo cual puede compensar hasta cierto punto para las variaciones en actividad del catalizador y el flujo del calor en el reformador primario. Adems de su uso para la flexibilidad de la materia prima, un pre-reformador puede ser utilizado para reducir el consumo del combustible y la produccin del vapor del reformador. Puesto que el gas de salida del pre-reformador no contiene hidrocarburos ms pesados, puede ser recalentado a una temperatura ms alta que la materia prima original sin el riesgo de la formacin del carbn. Las altas temperaturas reducen el consumo del calor radiante y de combustible, as como la produccin del vapor. 4.1.1.3.1 CINTICA DE LA REACCIN En el proceso de reformado por vapor del gas natural se analiza los datos de velocidad y desarrollar una ley de velocidad que se pueda usar para el diseo y operacin de los reactores, las leyes de velocidad en catlisis heterognea en pocas

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ocasiones siguen modelos de ley de potencia y por lo tanto son inherentemente ms difciles de formular de los datos. En tal sentido nuestro objetivo ser la descripcin de la reaccin segn un mecanismo cataltico que nos permita entender a grosso modo el comportamiento del catalizador dentro del proceso. Los procesos actuales de reformacin emplean elevadas presiones, lo que los hace ms econmicos, pero a partir de las consideraciones del cambio de volumen involucrado en la reformacin con vapor del metano (Reaccin: CH4 + H2O CO + 3H2) Puede anticiparse que las altas presiones son desfavorables al avance de la reaccin. Esto es Verdad, pero al emplearse tambin altas temperaturas y un exceso de vapor, la reaccin se desarrollar hacia la derecha. El efecto negativo del empleo de alta presin se compensa con el uso de altas temperaturas. El empleo de las altas presiones en la reformacin por vapor tienen las siguientes ventajas: Los gases alimentados para la sntesis deben ser comprimidos antes de ser introducidos al reactor, ya que la reaccin global de la reformacin del metano incrementa el volumen total del gas, una compresin antes del paso de reformacin, disminuye en gran medida la potencia requerida para la compresin posterior del gas de sntesis. Los convertidores son ms eficientes a altas presiones. La reformacin es realizada con un exceso de vapor, el cual es recuperado posteriormente con condensado, por tanto a mayor presin de operacin, mas alta ser la cantidad de calor que se puede obtener del condensado. Los diseos para altas presiones son beneficiosos si se toma en cuenta el hecho de que el gas natural esta usualmente disponible a altas presiones. Las reacciones de reformacin no han sido estudiadas completamente, solo se han logrado algunas reacciones suponiendo que el gas natural est compuesto nicamente de metano. Una de estas relaciones es:

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Siendo:

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Las expresiones anteriores son fueron tomados de la referencia (13) y son vlidas para las dos reacciones principales que ocurren en el reformador primario:

Siendo R la relacin de moles de vapor por mol de metano alimentado. Asumiendo que las expresiones de las constantes de equilibrio para las dos reacciones sern:

Debido al valor relativamente pequeo de la velocidad de reaccin metanovapor, la mxima conversin que se pudiera lograr a una temperatura dada de operacin de reformador no es alcanzada; por lo que se debe usar un parmetro denominado temperatura de aproximacin, el cual se puede definir por dos formas equivalentes: la diferencia entre la temperatura de operacin del reformador y la temperatura de equilibrio para la reaccin de reformado, o la diferencia entre la temperatura de la reaccin monxido de carbono-vapor y a la temperatura de las reaccin metano-vapor. De todo lo anterior se desprende que el parmetro temperatura de aproximacin define una temperatura ficticia, la que restada a la temperatura de operacin da la temperatura a la cual la composicin del gas de reformado se encuentra una composicin de equilibrio. Ya que la reaccin qumica ocurre a relativamente baja temperatura, las velocidades de transporte son grandes comparadas alas velocidades qumicas y estas

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ltimas controlan la velocidad de la reaccin. Existen dos formas por los que un catalizador puede promover una reaccin redox: El catalizador va a ser alternativamente oxidado y reducido, siendo el mecanismo: para la reaccin que ocurre aqu (CO + H2O CO2 + H2):

Los reactantes van a ser absorbidos sobre la superficie del catalizador con uno ms de las especies reactantes, el mecanismo ser: Absorcin de Reactantes: CO + z zCO H2O + z zH2O Reaccin: zCO + z H2O zCO2 + zN2 Desorcin de Reactantes: zCO2 z + CO2 zH2 z + H2 Donde z representa un sitio del catalizador o el centro activo. Si se sabe que uno de los pasos anteriores controla la velocidad total de reaccin y que todas las otras reacciones se pueden despreciarse, se puede obtener una expresin para la velocidad de la reaccin. El hecho que los pasos anteriores son generalmente combinados y no necesariamente proceden en serie o en paralelo, hace imposible frecuentemente combinarlos por simples medios; en este caso un acercamiento emprico puede satisfactoriamente cumplir los datos experimentales.

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Los datos de la ecuacin anterior fueron tomados de la referencia (13), as mismo esta referencia encuentra otra expresin en funcin de la velocidad espacial, la cual se establece a partir de la integracin de una relacin similar a la anteriormente dada, esta ltima es aplicable asumiendo que el reactor trabaja isotrmicamente. Como el incremente de temperatura en el reactor no es grande se puede aplicar directamente sta ltima expresin a fin de evitar el engorroso clculo a base de incrementos. Dicha expresin es:

La constante de equilibrio para la reaccin que ocurre en el convertidor es:

METANADOR En el metanador se remueven las trazas de CO, CO2 y si lo hubiere oxgeno, las cuales son impurezas (venenos) para usos posteriores del hidrgeno. Las reacciones que ocurren aqu son: CO2 + 4H2 CH4 + H2O CO + 3H2 CH4 + H2O

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Estas reacciones son de carcter exotrmico, pero dada su relativamente pequea extensin de cada una de ellas, el reactor experimenta un comportamiento adiabtico. Los valores determinados para las constantes de equilibrio son:

Por lo que:

4.1.1.3.1.1 Convertidor de alta temperatura El catalizador de alta temperatura (HT) del convertidor opera en el rango de 600 a 800F (315 a 430C). Consiste sobre todo en la magnetita Fe3O4, con el xido del cromo Cr2O3 agregado como estabilizador. El catalizador se provee bajo la forma de Fe2O3 y Cr2O3, y debe ser reducido, esto se logra a travs del hidrgeno y monxido de carbono en el gas de la alimentacin del convertidor, y ocurre naturalmente como parte de la puesta en marcha del proceso. Si la reaccin vapor/carbn de la alimentacin es demasiado bajo, el ambiente reductor es demasiado fuerte y el catalizador se puede reducir ms lejos, a hierro metlico. Esto es un problema, puesto que el hierro metlico catalizar las reacciones de FischerTropsch y formar los hidrocarburos. En la mayora de las plantas de reformado por vapor esto era raramente un problema, dado que la reaccin vapor/carbn del gas de proceso tomaba valores de 5 a 6, demasiado alta para la formacin del hierro. En algunas plantas modernas con relaciones vapor/carbn por debajo de 3, el catalizador de conversin se convierten lentamente a hierro, teniendo como resultado cantidades significativas de hidrocarburos formadas sobre el catalizador de conversin de alta temperatura. Para retrasar (pero no eliminar) la sobre reduccin del catalizador se puede dopar con el cobre, que acta acelerando la conversin del CO. Lo cual aumenta la actividad a temperaturas ms bajas, pero tambin hace al catalizador sensible al envenenamiento por azufre y cloruros. El catalizador de alta temperatura de cambio es muy durable. En su forma bsica no es sensible a la mayora de los

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venenos, y tiene alta fuerza mecnica. Est conforme a la sinterizacin termal, sin embargo, y una vez que haya funcionado en una temperatura particular, pierde su actividad a temperaturas ms bajas 4.1.1.3.1.2 Convertidor de baja temperatura. El catalizador del convertidor de baja temperatura (LT) opera a una temperatura tpica de entrada de 400 a 450F (205 a 230C). Debido a la temperatura ms baja, el equilibrio de la reaccin es mejor y el CO a la salida es ms bajo. El catalizador del convertidor de baja temperatura es econmico sobre todo en las plantas de reformado por vapor, que utilizan un metanador para la purificacin final. La ventaja principal de la conversin adicional no es el hidrgeno adicional que se produce, si no el menor CO residual lo cual reduce la subida de temperatura (y la prdida de hidrgeno) a travs del metanador. Las plantas a base de PSA no usan convertidores de baja temperatura (LT), ya que cualquier partcula de CO no reaccionada ser en general recuperada como combustible en el reformador. Debido a que un convertidor de LT incrementa la produccin de hidrgeno para un reformador tamao fijo, puede ser usado en las renovaciones para incrementar la produccin. El catalizador del convertidor de baja temperatura es sensible al envenenamiento por azufre y cloruro. Es tambin mecnicamente frgil y sensible al agua lquida, que puede causar el debilitamiento de catalizador seguido por un incrustamiento y taponado. El catalizador se provee como xido de cobre en un portador del xido del zinc, y cobre el cual debe ser reducido calentndolo en una corriente del gas inerte con cantidades medidas de hidrgeno. La reduccin es fuertemente exotrmica y debe ser supervisada de cerca.

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4.2

DESULFURIZACION DE DIESEL

4.2.1 Descripcin del Proceso Son procesos donde se hace reaccionar hidrgeno con hidrocarburos insaturados (olefinas y aromticos) transformndolos en saturados (parafinicos y naftnicos). Adems el hidrgeno reacciona con compuestos de azufre, nitrgeno y oxigenados transformndolos en cido sulfhdrico (H2S), amoniaco (NH3) y agua (H2O). Luego de ser calentada, la carga pasa por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo toma contacto con el hidrgeno en presencia de un catalizador. La corriente de salida del sistema de reaccin pasa por un separador de alta presin donde se separa el hidrgeno que no reaccion junto con parte del sulfhdrico y amonaco formado, luego la corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea cantidad de gases por la parte superior. 4.2.2 REACCIONES DE HIDROTRATAMIENTO 4.2.2.1 Hidrodesulfurizacin de Compuestos de Azufre (HDS) de Tiofeno Las estructuras tiofnicas se han usado ampliamente en los estudios de desulfuracin, ya que son representativas del tipo de compuestos de 5 que suelen encontrarse en las fracciones del petrleo. De estos compuestos modelo, el ms ampliamente usado es el tiofeno. El esquema de reaccin, propuesto por Owens y Amberg, y generalmente ms aceptado para la HDS de tiofeno se muestra en la figura 1. En este esquema se considera que la reaccin tiene lugar en tres etapas: 1) rotura del enlace C-S para dar 1,3 butadieno; 2) hidrogenacin del butadieno a 1 buteno con posterior isomerizacin de ste a cis y trans buteno y; 3) hidrogenacin de las tres olefinas a butano. En trabajos posteriores de los mismos autores, se confirmaron estos resultados, viendo que la HDS de tetrahidrotiofeno (THT) daba lugar a productos distintos que la HDS de tiofeno. Los estudios cinticos que se han realizado sobre la HDS de tiofeno han sido muy numerosos. En general, salvo algunos autores que describen ordenes menores de 1

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[16], se admite que la reaccin es de orden 1 con relacin a la presin parcial de tiofeno. Por lo que respecta a la presin parcial de hidrgeno, se admite generalmente que el orden de reaccin depende de la presin de trabajo. As, para reacciones realizadas a presin atmosfrica, la mayora de los autores describen un orden 1, mientras que para medidas a alta presin Devanneux y Maurn [17] encuentran un orden 0,5, lo que significa que las especies activas de 112 estn en forma atmica (adsorcin disociativa). De los estudios cinticos realizados hasta la fecha se pueden extraer las siguientes conclusiones. La etapa limitante de la velocidad es la reaccin entre el ~2 y el tiofeno. La reaccin superficial tiene un mecanismo de dos centros, uno para el tiofeno y otro para el hidrgeno. El 5H2 inhibe la HDS. Su influencia sobre la hidrogenacin no est clara; mientras que algunos autores encuentran que tiene un efecto inhibidor, otros no encuentran ningn efecto. La HDS de tiofeno y la hidrogenacin de butenos tienen lugar en sitios distintos del catalizador. El efecto inhibidor de los compuestos de nitrgeno sobre la HDS ha sido descrito en numerosos trabajos. Satterfield [19,20], estudiando el efecto de la piridina sobre la HDS de tiofeno en catalizadores de CoMo, NiMo y NiW sobre almina, propuso la existencia de dos tipos de centros activos para la IrlOS de tiofeno, que se envenenaban con diferente grado por la piridina. En muchos trabajos se ha estudiado la HDS de tiofeno a presin atmosfrica; sin embargo son pocos los que la estudian a alta presin, y aun muchos menos los trabajos en donde se comparen series de catalizadores para la HDS de tiofeno a alta y baja presin. Dentro de este Ultimo grupo se destaca el trabajo de Qusro y Massoth, quienes estudiaron la HDS de tiofeno a presin atmosfrica y la HDS de dibenzotiofeno a 35 atm sobre una serie de catalizadores de Mo/A1203 preparados con diferentes tipos de almina.

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Estos autores encontraron que el orden de reactividad de los catalizadores para las dos reacciones no variaba si stos se haban preparado de manera similar, pero si se comparaban series de catalizadores que diferan mucho en el mtodo de preparacin, el orden de reactividad de los mismos para las dos reacciones no era el mismo. De estos resultados concluyeron que el test clsico de HDS de tiofeno a presin atmosfrica no era representativo de las condiciones industriales de reaccin. A la misma conclusin llegaron Betteridge y Burch comparando la actividad HDS para tiofeno a presin atmosfrica y para gasoil a alta presin de diez catalizadores industriales. Sin embargo, an no est claro si la HDS de tiofeno a alta presin puede describir mejor el comportamiento de los reactores industriales, que la HDS de tiofeno a presin atmosfrica. Por otra parte, un trabajo muy reciente de Ledoux seala que las medidas de HDS de tiofeno a presin atmosfrica se deben realizar en unas condiciones tales que la constante de velocidad obtenida no est enmascarada por

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ningn efecto secundario (difusin externa

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e interna, inhibicin por los

productos....etc.) y que se deben tener en cuenta, adems, las constantes de adsorcin si se quieren obtener datos que puedan ser comparables con los de las plantas industriales. 4.2.3 CATALIZADORES DEL HIDROTRATAMIENTO Catalizadores de Mo/A1203 con un promotor La estructura y reactividad de los catalizadores de Mo/Al2O3 promovidos por Co o Ni ha sido muy estudiada en la literatura. De Beer y col. realizaron un estudio del efecto promotor del Co, Ni, Mn y Zn sobre el Mo en la HDS de tiofeno a presin atmosfrica, encontrando que se producan Co/Co+Mo se haba optimizado para HDS en 0,4, produca un incremento adicional en la actividad. El mismo efecto encontr aadiendo pequeas cantidades de Fe a un catalizador de NiMo/Al2O3. Posteriormente, Trifir y col. estudiaron el comportamiento en HDS de catalizadores de CoMo/Al2O3 preparados con alminas que haban sido dopadas con pequeas cantidades de cationes metlicos (Ca, Fe y Zn). Del estudio concluyeron que aunque los iones de Fe y Zn podan sustituir parcialmente a los de Co, su incorporacin tena un efecto muy pequeo sobre la actividad UDS. Martinez y Mitchell estudiaron el efecto de la adicin de Zn y Mg a un catalizador comercial de CoMo/Al2O3 sobre su estructura y su actividad en la HDS de tiofeno. Para el caso del Zn, observaron que a bajas relaciones Zn/Co (0,25) se produca un incremento en la cantidad de Co octadrico y tambin un aumento en la conversin de tiofeno; pero mayores relaciones Zn/Co provocaban un aumento en la cantidad de Co tetradrico y la actividad HDS disminua. Tambin observaron que, a igual conversin en UDS, el catalizador con Zn presentaba una mayor relacin butano/butenos que el catalizador comercial de CoMo/Al2O3. Este aumento en la hidrogenacin fue atribuido por los autores al mayor poder hidrogenante del Zn o bien a que el butano se forma directamente por hidrogenlisis del enlace C-S de] tetrahidrotiofeno (formado ste a su vez por hidrogenacin del tiofeno) en sitios cidos del catalizador, aumentando el Zn el nmero o la acidez de dichos sitios. Enlazando con los trabajos de Beuther, el sistema cataltico de CoNiMo fu estudiado simultneamente en el Instituto de Catlisis y Petroleoqumica del CSIC y en el Instituto Venezolano de Investigaciones Cientficas. En el primero de los centros citados, Gil LLambias y col. estudiaron una serie de catalizadores CoNiMo/Al2O3 con distintas relaciones atmicas de los promotores r Ni/(Ni+ Co) (0< r< 1); encontrando un mximo en la actividad para UDS de gasoil sobre el catalizador que tena una relacin

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de promotores igual a 0,23. Estos autores, sugirieron que este efecto promotor secundario del Ni sobre el Co se deba a que e] Ni formaba ms fcilmente la espinela superficial con la almina e induce una redistribucin del Co en la monocapa de tomos de Mo. Este aumento en la fraccin de Co superficial en interaccin con el Mo (fase CoMo), sera el responsable del mximo encontrado en la actividad. Por otra parte, Brito y col. [47] del Instituto Venezolano de Investigaciones Cientficas, estudiaron otra serie de catalizadores de CoNiMo/Al2O3, con mayor contenido de Mo y distinto mtodo de preparacin que el de la referencia citada en el prrafo anterior. La reaccin test empleada en este caso fue la HDS de tiofeno a presin atmosfrica y observaron un mximo en la actividad sobre el catalizador con una relacin Ni/(Ni+ Co) = 0,7. Los mismos autores, en un trabajo posterior sobre la misma serie de catalizadores, estudiaron la influencia de la presulfuracin, observndose que los catalizadores que contenan mayor cantidad de Ni experimentaban un aumento mayor en la actividad con la presulfuracin que los que tenan ms Co. Tambin observaron que la presin de trabajo no afectaba a la forma de la dependencia de la actividad con la relacin Ni/(Ni +Co). Las notables diferencias encontradas entre los dos grupos de trabajo anteriormente citados en cuanto a la situacin del mximo para HDS frente a la relacin de promotores, les indujo a realizar un trabajo conjunto sobre las dos series de catalizadores de CoNiMo/Al2O3 ya citadas, llevando a cabo las medidas de actividad y los ensayos de caracterizacin de ambas series en las mismas condiciones. En este trabajo se encontraron ciertas diferencias en cuanto a reducibilidad y adsorcin de NO entre las dos series, concluyndose que la diferencia entre ellas era debida, muy posiblemente, a diferencias en la preparacin de los catalizadores, principalmente en la etapa de impregnacin y calcinacin que conducen a cambios en la distribucin de especies octadricas superficiales de los promotores asociadas con el Mo. En trabajos posteriores, y estudiando las mismas series de catalizadores, estos autore mostraron que al aumentar la temperatura de calcinacin de 500 a 600 0C se produce una disminucin de tomos promotores en superficie (medida por quimisorcin de NO) y un cambio en la posicin del mximo relativo de promotores superficiales, as como un cambio paralelo en la tendencia de la HDS de tiofeno en funcin de la relacin de promotores. El efecto promotor adicional del Zn sobre el Co en un catalizador de CoZnMo /Al2O3 fu primeramente estudiado por Fierro y col. En este trabajo se estudi una serie de catalizadores en los que se mantuvo constante el contenido de Mo y se vari la relacin de promotores (Zn/Zn + Co). Los autores encontraron un mximo en la actividad para la HDS de gasoil para el catalizador que tena una relacin Zn/(Zn+Co)=4J,49. De medidas de caracterizacin de los catalizadores, principalmente mediante XPS y espectroscopia de reflectancia

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difusa, dedujeron que el efecto promotor del Zn sobre el Co debe estar asociado a una menor formacin de especies superficiales de CoAI2O4 y a un incremento en la proporcin de Co en coordinacin octadrica situado muy cerca de la superficie de la almina o parcialmente apantallado por los tomos de Mo. Un efecto tambien promotor del Zn sobre catalizadores de CoMo/A1203 ha sido descrito recientemente con muestras preparadas de forma algo diferente [53], en este caso el Co y el Zn se impregnaron antes que el Mo y el contenido en MoO3 de los catalizadores fu mayor, 12 %, mientras que en la referencia ste fue del 8%. Por otra parte, en un trabajo reciente se ha estudido el efecto de la adicin de fluor a un catalizador de CoZnMo/Al2O3 sobre su estructura y su actividad para la HDS de tiofeno. Se concluye que la incorporacin de fluor conduce a un decrecimiento en la actividad HDS e hidrogenante del catalizador doblemente promovido. En este trabajo no se encontr una relacin clara entre la actividad y la concentracin de especies superficiales medidas por XPS y quimisorcin de NO, por lo que los cambios en actividad los atribuyeron a modificaciones texturales de la superficie de la almina por el tratamiento con (NH4)HF2 en la etapa de impregnacin. 4.2.4 Cintica de las Reacciones de Hidrotratamiento La velocidad de las reacciones de Hidrotratamiento sigue la cintica de primer orden en funcin de la concentracin de los productos reactantes. Las velocidades relativas de reaccin dependen de facilidad de absorcin de los reactantes sobre el catalizador Variables de Procesos: Hidrotratamiento Las principales variables de proceso son: Catalizador Velocidad Espacial Presin parcial de Hidrgeno Relacin hidrgeno/ hidrocarburo Velocidad Espacial (LHSV)

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Es la medida de la cantidad de carga que se procesa por volumen de catalizador en un periodo de tiempo determinado. Ms velocidad espacial, menor calidad de producto. Para igual calidad de producto con mayor velocidad espacial, debemos compensar con mayor temperatura. Presin Parcial de Hidrgeno Se define como la presin parcial de hidrgeno sobre los reactantes. A menor presin, se requiere mayor temperatura para lograr la misma calidad de productos. La presin parcial de hidrgeno se obtiene: Presin Parcial de H2: Presin Sistema x Pureza de H2 del reciclo. Relacin hidrgeno / hidrocarburo La relacin hidrgeno / hidrocarburo es la que mantiene el contacto fsico entre el hidrgeno catalizador e hidrocarburos De esta manera el hidrgeno estar disponible en todo momento en los sitios donde las reacciones qumicas tienen lugar. Hidrotratamiento de Diesel: Relacin Hidrgeno / Hidrocarburo debe ser superior a 130 Nm3 H2/m3 carga (Nm3 H2 = Normales m3 de H2) Hidrocracking Relacin Hidrgeno Hidrocarburo debe ser superior a 1350 Nm3 H2 / m3 carga 4.2.5 Tecnologas Existentes 4.2.5.1 Para Hidrodesulfurizacin de Destilados Medios La mayor parte del azufre en la gasolina deriva de las naftas producidas en la unidad de cracking cataltico (FCC). La porcin ms ligera de las naftas tiende a contener especies de azufre que son ms fcilmente removidas y una mayor proporcin de olefinas. La porcin ms pesada de esta corriente de fluidos contiene compuestos de azufre que son ms difciles de remover y que tpicamente se tratan bajo

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hidrotratamiento convencional. En la unidad de lecho fijo de hidrotratamiento, la mezcla de gasolinas es calentada, presurizada y combinada con hidrgeno. El azufre se combina con el hidrgeno sobre el lecho del catalizador, formando sulfuro de hidrgeno, que despus puede ser condensado y convertido en azufre elemental en una unidad separada. Adicionalmente, parte del hidrgeno reacciona con olefinas, resultando en una prdida de octanaje y en un mayor consumo de hidrgeno. Para reducir la prdida de octanaje, las refineras pueden elegir separar las corrientes de fluidos a travs de la destilacin de una fraccin ligera, de alto octanaje que despus ser tratada catalticamente, y otra fraccin pesada con la mayor proporcin de azufre, para hidrotratamiento. De cualquier manera muchos de los procesos y de los catalizadores recientemente desarrollados han reducido la prdida de octanaje asociada con el hidrotratamiento para la reduccin del azufre. Los nuevos catalizadores estn diseados para prevenir la saturacin de olefinas o para provocar otras reacciones que mejoren el octanaje si ocurre esta saturacin. Muchos de estos procesos tambin operan en condiciones menos severas que las de las unidades de hidrotratamiento convencionales. Con estas condiciones menos severas se preserva el rendimiento de gasolina y tambin bajan los costos de capital y de operacin as como las emisiones de CO2. Los costos tpicos para una nueva unidad de hidrotratamiento nueva para produccin de gasolina de bajo azufre estn en el rango de 20 a 40 millones de dlares, para una refinera de mediana a grande (EPA 1999) Varias compaas han desarrollado mejoras para el proceso convencional de hidrotratamiento permitiendo que las refineras preserven los niveles de octanaje, operen a presiones y temperaturas bajas y alcancen niveles de bajo azufre con el retrofit de un reactor existente en lugar de la construccin de una nueva unidad. El proceso Mobil Oils Octgain 125 permite la saturacin de hidrgeno pero luego recupera el octanaje perdido a travs de un proceso conocido como isomerizacin y alquilacin. Condiciones severas se requieren para la recuperacin del nmero de octano, lo que resulta en una prdida de rendimiento que puede ser significativa. El proceso de la compaa Mobil ms reciente, Octgain 220, impide la saturacin de hidrgeno y recupera el octanaje perdido a travs de isomerizacin. Este proceso generalmente resulta en menores prdidas de rendimiento, pero para una desulfuracin profunda tanto el rendimiento como la prdida de octanaje pueden ser peores que con el proceso 125 (EPA 1999). El proceso Scanfining I de la compaa Exxon impide la saturacin de hidrgeno. Mientras que este proceso resulta en una prdida de rendimiento

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muy pequea, la prdida de octanaje a altos niveles de desulfuracin puede ser significativa. Para insumos con alto contenido de azufre, la prdida de octanaje puede resultar severa cuando se alcanzan niveles de ultra bajo azufre. El proceso de Scanfining II es un desarrollo ms reciente de la Exxon que mantiene los niveles de octanaje, incluso con una profunda desulfuracin y altos contenidos de azufre en insumos. El Exomer, un nuevo desarrollo adicional para mantener los niveles de octanaje, previene las reacciones de recombinacin entre el sulfuro de hidrgeno y las olefinas. Para producir un producto de 10 ppm de azufre proveniente de un insumo con 1,000 ppm de azufre, el proceso Scanfining I con el uso combinado de Exomer resulta en una prdida de octanaje de menos de uno, al contrario de la prdida de octanaje mayor de cuatro sin el uso de Exomer (Stuntz and Plantenga 2002). Un reciente desarrollo de CDTECH utiliza la destilacin cataltica, con ambos procesos de remocin cataltica del azufre y destilacin ocurriendo en el mismo reactor. Este proceso permite tratar toda o una porcin de la gasolina, sin necesidad de una columna de destilacin adicional. El proceso incluye dos columnas de destilacin cargadas con catalizador de desulfuracin, una que trata los compuestos ligeros y la otra que trata la fraccin pesada. Toda la nafta de la unidad de cracking cataltico (FCC) es alimentada en la primer columna y los compuestos ligeros se elevan con hidrgeno, que es inyectado en la base de la columna, a travs del catalizador. Los compuestos de azufre experimentan reacciones para formar compuestos ms pesados, que se acumulan en el fondo y son alimentados a la siguiente columna con el resto de la fraccin pesada. Dado que la presin y la temperatura en la primer columna son mucho ms bajas que en los hidrotratamientos convencionales, hay muy poca saturacin de olefinas y bajo consumo de hidrgeno. El octanaje puede tambin obtenerse a travs del uso de un catalizador de isomerizacin, que puede compensar la prdida de octanaje en la otra columna. En la segunda columna, los compuestos pesados se hunden otra vez y los ligeros fluyen hacia arriba con hidrgeno inyectado en la base de la columna para reaccionar con los compuestos de azufre ms difciles de remover. A travs del proceso, la presin y la temperatura son menores que en el hidrotratamiento convencional. Las presiones y las temperaturas son especialmente bajas en la primer columna y en la parte superior de la segunda, donde se encuentran la mayor parte de las olefinas, lo que da como resultado una mnima prdida de octanaje (EPA 1999).

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Estos nuevos catalizadores y procesos disminuyen los costos de capital y de operacin, reducen la prdida de octanaje para poder obtener un producto de mayor valor y producen menores emisiones de gases de efecto invernadero. En la siguiente seccin se describe un nuevo desarrollo en la tecnologa de desulfuracin de la gasolina, que representa un enfoque completamente diferente a los procesos de hidrotratamiento convencionales. 4.2.5.2 Para Adsorcin de Azufre Esta es una tecnologa de reciente comercializacin que ofrece una solucin de menor costo para una remocin ms efectiva del azufre en la gasolina. Las pruebas de laboratorio han mostrado tambin que esta tecnologa podra ser apropiada para la desulfuracin del diesel. En lugar de aadir hidrgeno, este proceso usa procesos qumicos de adsorcin para remover el azufre del combustible. Estos procesos de adsorcin operan a una temperatura y presin mucho ms baja que la hidrogenacin y por tanto requieren menores consumos de energa. Esto reduce los costos de operacin y tiene el potencial de bajar tambin los costos de capital. El reporte Phillips muestra que su tecnologa S Zorb puede reducir el contenido de azufre en la gasolina a menos de 10 ppm con mnimas prdidas de octanaje, mnimo consumo de hidrgeno y prdidas de volumen cercanas a cero. El adsorbente remueve selectivamente el azufre de las molculas de hidrocarburo, trabajando alternativamente en el reactor y el regenerador para un uso continuo. El adsorbente opera en el lecho fluidizado del reactor y, bajo ciertas condiciones, las unidades de hidrotratamiento pueden convertirse en unidades de adsorcin. El tiempo de las corridas de la unidad SZorb est acoplado a la unidad de cracking cataltico (FCC) a fin de mantener los ciclos de produccin continua de la refinera. El adsorbente remueve el azufre y lo acumula, manteniendo la porcin de hidrocarburos sin sulfuro de hidrgeno detectable en la corriente de produccin. El adsorbente es reciclado entre el rector y el regenerador para proveer un abastecimiento continuo regenerado y activar la remocin del azufre. El adsorbente es regenerado en una atmsfera oxidante, produciendo SO2 y CO2. El azufre puede ser separado de la corriente de gas en una variedad de maneras, dependiendo de la configuracin del reactor. La prdida de octanaje con la tecnologa S Zorb depende de la reduccin de azufre que desea alcanzarse as como del nivel de azufre en los fluidos de abastecimiento. Se requieren condiciones de operacin ms severas para bajar mayormente los lmites del azufre, y causarn en consecuencia una mayor prdida de octanaje. La produccin

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de combustible con menos de 10 ppm de azufre con abastecimiento de 220 ppm resulta en una prdida de aproximadamente 0.2 octanos; y con un abastecimiento de 1,435 ppm de azufre, la prdida de octanaje se incrementa a aproximadamente 1.2. (Greenwood et al, 2002). La compaa Phillips estima que los menores requerimientos de hidrgeno de este proceso pueden disminuir los gastos de operacin por hasta 2 millones de dlares por ao en una unidad de 35,000 barriles por da. Los costos de capital se estiman en 800 a 900 dlares por barril de capacidad ($28 a $32 millones de dlares para una planta de 35,000 barriles por da), con gastos de operacin de 0.9 a 1.2 por galn (Greenwood et al, 2002). Una planta piloto est actualmente demostrando el uso de este proceso de desulfuracin para mezclas de diesel. Y la compaa Phillips ha reportado que el catalizador por adsorcin realiza una mejor desulfuracin de los compuestos de azufre obstaculizado que de los compuestos de azufre en la gasolina. La principal diferencia operativa es un incremento moderado en la presin del reactor comparada con la aplicacin en gasolina, que es an relativamente baja comparada con la destilacin por hidrotratamiento. El resultado de consumo de cero hidrgeno resulta en un cambio despreciable en las propiedades del diesel (aparte de la remocin del azufre) y puede resultar en ahorros significativos de costos de operacin. 4.2.5.3 Para Hidrotratamiento de Destilados Medios En tanto que las refineras no enfrentan la preocupacin de mantener los niveles de octanaje para el diesel, la produccin de diesel de bajo azufre tiene sus propios retos. A diferencia de la gasolina, todas las fracciones del petrleo crudo son usadas para producir diesel, incluyendo los destilados directos que tienden a tener elevados niveles de azufre. Esto significa que debe ser procesada una cantidad mayor de los fluidos de abastecimiento de lo que se requiere para la produccin de gasolina. La desulfuracin cataltica convencional del diesel puede remover la mayora de los compuestos de azufre pero la remocin de los compuestos de azufre estricamente obstaculizados requeridos en la produccin de diesel de bajo azufre, disminuyen significativamente la velocidad del proceso. Usando tcnicas convencionales de desulfuracin, la remocin de los compuestos con azufre obstaculizado puede ser 30 veces ms lenta que la remocin de las molculas similares con azufre no obstaculizado (EPA 2000b). Mientras que la produccin de diesel de bajo azufre puede realizarse con tecnologa convencional de refinacin, el reto es hacer el proceso costoefectivo.

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Para hacer esto el tiempo de corrida debe ser acelerado sin que se requieran incrementos significativos en los volmenes de los reactores o en el consumo de hidrgeno. En algunas partes, las refineras han hecho una inversin de capital para alcanzar niveles de azufre de 350 a 500 ppm. Sin desarrollos adicionales de procesos o tecnologas de catlisis, se requera incrementar cuatro veces el volumen del reactor para poder aumentar la desulfuracin de 500 a 10 ppm (Stuntz and Plantenga 2002). Desarrollos recientes en tecnologas de hidrotratamiento con lecho fijo han demostrado reducir el tiempo de reaccin, y por tanto disminuir el volumen del reactor necesario para la produccin de diesel de bajo azufre. El desarrollo de catalizadores nuevos podra disminuir la necesidad de volmenes mayores de reactores en algunas refineras. Mucho del mejoramiento de la tecnologa de catlisis en aos recientes es el resultado de una mejor dispersin de los metales activos en el substrato y del incremento en la actividad de los sitios de reaccin. Nuevos catalizadores de las empresas Akzo Nobel, Haldor-Topsoe y Criterion Catalyst incrementan la actividad respecto de previas generaciones de catalizadores desde 25% hasta ms de 80% (EPA 2000b). Las compaas creadoras de los nuevos catalizadores NEBULA, ExxonMobile y Akzo Nobel, muestran un incremento de un factor de dos en la actividad del catalizador a presiones moderadas. Este catalizador no ha sido an utilizado en forma amplia, y es actualmente significativamente ms caro que los catalizadores convencionales (Stuntz and Plantenga 2002). Muchos cambios adicionales pueden mejorar la remocin de azufre de los actuales destiladores de hidrotratamiento. Una reduccin de 36% en las concentraciones de sulfuro de hidrgeno por el lavado qumico del hidrgeno reciclado puede reducir los niveles finales de azufre en 60%. Un distribuidor mejorado vapor-lquido puede incrementar el contacto entre hidrgeno y los fluidos de abastecimiento lo cual reduce el nivel final de azufre en 50%. El incremento de la pureza del hidrgeno, que es preferible al incremento de la presin parcial de hidrgeno la cual es intensiva en energa, puede generar un aumento en la remocin de azufre de aproximadamente 40%. El incremento de la temperatura de reaccin puede tambin conducir a la reduccin de azufre deseada, pero reducira significativamente el tiempo de vida de los catalizadores. (EPA 2000b).

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Cambios ms extensivos incluyen aumentar el volumen del reactor e instalar reactores adicionales. Un reactor adicional podra ser usado como una segunda fase de alta presin con la inclusin de un lavador de sulfuro de hidrgeno entre el primero y el segundo reactor. Una nica fase de tecnologa de hidrotratamiento en desarrollo en China ha mostrado que se pueden lograr los niveles de ultra bajo azufre con altos rendimientos y moderadas presiones a travs del uso de un segundo reactor en serie (Xiao-dong et al, 2002). Los beneficios de estos cambios no se adicionan necesariamente y podran no ser suficientes para alcanzar niveles de azufre de 50 o 10 ppm en refineras existentes, dependiendo de los aspectos nicos de los fluidos de abastecimiento, el diseo del reactor y las condiciones de operacin. Las refineras pueden escoger entre mejorar una unidad de hidrotratamiento existente o construir una nueva unidad de tecnologa casera. Una adaptacin es menos intensiva en capital, con un costo del orden de 40 millones de dlares por unidad en comparacin a los 80 millones para una nueva unidad de hidrotratamiento. Las mejoras podran, sin embargo, ser menos flexibles respecto de las propiedades de la corriente de abastecimiento y del producto final. La decisin est basada en la edad del reactor existente, la calidad de los fluidos de abastecimiento y de las propiedades deseadas del producto final. Varias refineras que han decidido instalar un nuevo sistema lo han hecho as porque prefieren usar la vieja unidad de tratamiento en alguna otra parte de la refinera o porque prefieren expandir la capacidad de produccin de diesel. Varias estimaciones de costos realizadas en relacin con las nuevas regulaciones en Europa y los Estados Unidos han pronosticado que cerca de la mitad de las refineras instalarn sistemas caseros de hidrotratamiento para la produccin de diesel. De cualquier manera, las predicciones ms recientes de la Agencia de Proteccin Ambiental, basadas en las normas para vehculos pesados a diesel, predicen que slo 1030% de las refineras preferirn instalar sistemas caseros en lugar de mejorar las unidades existentes(EPA 2000b). 4.2.5.4 Para Hidrocracking Se trata de un proceso flexible para convertir las fracciones pesadas del crudo en destilados medios para la produccin de diesel. Es particularmente importante con el uso de petrleo crudo, en el que dominan las fracciones de azufre pesado. En el pasado se ha utilizado un hidrocracking suave para preparar las corrientes de alimentacin de la unidad de cracking cataltico (FCC), pero tambin puede ser

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utilizado para reducir el contenido de azufre de los productos o para producir un mayor rendimiento en la produccin de diesel, ofreciendo adems una mayor flexibilidad en la

relacin de produccin gasolina/diesel. Nuevos desarrollos en catalizadores de hidrocracking y en el diseo de procesos han mejorado el rendimiento de productos, y la selectividad y la amplitud de los ciclos. Como puede observarse en la tabla B.2, en las tecnologas de hidrocracking se requieren una mayor presin y un mayor consumo de hidrgeno, comparadas con la adsorcin o el hidrotratamiento, pero el volumen de reactor requerido es menor (Belato, Lima, and Oddone 2002). En condiciones de operacin menos severas, todos los productos tienen menor contenido de azufre menos de 50 ppm- y el diesel de alta calidad es producido con un nmero de cetano elevado. HIDROTRATAMIENTO PREVIO AL CRACKING Dado que una larga proporcin del azufre en el diesel y la gasolina es aportada por las mezclas provenientes de la unidad de cracking cataltico (FCC), una forma de remover el azufre es tratar la corriente de alimentacin de estas unidades, con lo que se logra reducir los niveles de azufre en la gasolina y el diesel al mismo tiempo. Este proceso, diseado para operar a presiones y temperaturas elevadas, tambin remueve el nitrgeno y ciertos metales en las corrientes de abastecimiento que afectan adversamente al catalizador en la unidad de cracking cataltico (FCC). A pesar de que esta unidad no permitir por s sola la produccin de gasolina y diesel de ultra bajo azufre, puede permitir el uso de crudos de menor calidad, que de otra forma se alimentaran a la unidad de cracking cataltico (FCC) diminuyendo su rendimiento, a la vez que se logran alcanzar productos de mayor calidad al mismo tiempo. Sin embargo, los gastos de capital y operacin son frecuentemente prohibitivos. Para una refinera de mediana a larga escala los costos de capital de instalacin pueden exceder los 100 millones de dlares (EPA 1999). Y dadas las altas

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temperaturas y presiones requeridas, combinadas con grandes volmenes de abastecimiento para ser tratados, los costos de este equipamiento son relativamente caros, comparados con otras formas de remocin del azufre.

4.2.6 Seleccin de la Tecnologa Nuestro objetivo es la produccin de diesel con muy bajo contenido de azufre, un alto ndice de cetano y un color mejorado, para lo cual utilizaremos la tecnologa Axens 'Prime-D Toolboox, la cual es una tecnologa de punta altamente probada. Si la principal necesidad es una unidad nueva o una mxima reutilizacin de las actuales unidades de diesel, la Prime-D Hydrotreatment Toolbox responde a este

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desafo. Como se comento, el objetivo del proceso, el cual van desde un bajo contenido de azufre, compuestos aromticos de bajo y alto ndice de cetano, nos permite lograr costos minimos por: La seleccin de una combinacin adecuada de catalizadores de la serie HR y clasificacin ACT la cual nos permite maximizar la duracin del ciclo y la performance. Los catalizadores 626 cubre el rango de los requerimientos de las unidades de hidrotratamiento con catalizadores activos y estables. Los rangos exhibidos por HR 626 CoMo van desde bajas a medias presiones; las unidades HR 538/HR 548 NiMo tienen una gran actividad a altas presiones. El uso de pruebas, reactores internos de alta performance, Equiflow, logran un casi perfecto perfil de temperaturas (implementado sobre 100 unidades) La carga de catalizador al reactor con la tcnica de carga Catapac por encima del 20% de la capacidad del reactor. Sobre 15000 toneladas de catalizador que han sido cargadas, rapida, fcil y cuidadosamente en aos recientes usando la tcnica Catapac. La aplicacin de procesos avanzados de control para operaciones dependientes y la larga vida del catalizador. La ingenieria de sonidos cuyos diseos basados en los aos de R&D, diseo de procesos y tcnicas de retroalimentacin para asegurar la correcta aplicacin de la tecnologa adecuada para nuevos proyectos. Cualesquiera que sean las metas de calidad del diesel, tal como un alto contenido de cetano o bajo contenido de aromaticos, la tecnologa Prime-Ds Hydrotreatment permitir lograr estas metas con gran efectividad y una buena manera econmica. Instalacin: Sobre las 200 unidades de destilados, los hidrotratadores han sido licenciados. Ellos incluyen 85 unidades de bajo contenido de azufre, as como tambin unidades de incremento de nmero de cetano, equipados con dispositivos internos y cargado con catalizadores de la serie HR.

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4.2.6.1 HALDOR TOPSOE APLICACIN: La tecnologa de hidrotratamiento de Topsoe tiene un amplio rango de aplicacin, incluyendo la purificacin de nafta, destilados medios y residuos, tan bueno que permite una desulfurizacin a fondo y mejoras en el color del diesel y las cargas de pretratamiento de FCC e hidrocraking. PRODUCTOS: El diesel ultra bajo en azufre, y las cargas limpias para las unidades de hidrocracking y FCC. DESCRIPCIN: El diseo del proceso de hidrotratamiento incorpora su tecnologa probada del catalizador TK con una ptimo y graduado lecho y alto performance en un reactor patentado. Las combinacin de estas caractersticas, anexado al diseo especial y geometra de la unidad del hidrotratamiento resultan en el proceso que da solucin a los requerimientos de las refineras. En el hidrotratador del Topsoe, la alimentacin mezclada con hidrgeno, calentada y parcialmente evaporada en un intercambiador alimentacin-efluente antes de entrar al reactor. En el reactor, la alta eficiencia de los internos de Topsoe tienen una baja sensibilidad para el bajo nivel y son diseados para asegurar la mayor efectividad en el mezclado de las lneas de lquido y vapor y el mximo uso del volumen del catalizador; por ende permitiendo altos ratios de produccin. La tecnologa del lecho del catalizador Topsoe y el uso de una ptima forma del lecho no cataltico en el tope del reactor minimiza la cada de presin en el equipo.

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Los catalizadores del hidrotratamiento de Topsoe, se ubican en serie, y han probado su alta actividad y alto performance en numerosas unidades en produccin en el mundo. El efluente del reactor es enfriado en el intercambiador con la alimentacin, adems el gas y lquido es separado. El gas hidrgeno es enviado a un lavado con aminas para remover el sulfuro de hidrgeno y reciclarlo al reactor. El reciclo frio de hidrgeno es usado como enfriador de gas entre la cama del catalizador, si es que esto fuese necesario. El producto lquido es despojado con vapor en una columna despojadora de productos para remover el sulfuro de hidrgeno, gases disueltos y cortes livianos.

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Condiciones de Operacin En el reactor: La temperatura de ingreso al reactor debe estar comprendida entre 300 a 400 C, y la presin estar entre 30 a 130 atm. En el separador: El gas sale del separador a 35C y una presin que est entre 3 y 5 atm. 4.2.7 Unidad de Tratamiento de Aminas Esta planta elimina el Sulfuro de Hidrogeno (H2S) de la mezcla de corrientes de gas y lo recupera como una corriente de H2S pura para ser alimentada a la planta de acido sulfurico. Es una tecnologa abierta. Para este estudio se seleccion la unidad en patines es de bajo costo. Otros Crosstex, y debido a que est montada

suministradores podran proveer equipo similar. ExxonMobil tiene incluido un absorbedor de sulfuro de hidrogeno en su unidad de Flexicokin. Los gases de los despojadores de agua cida no pueden ser enviados a esta unidad, debido al amoniaco que contienen los gases. El amoniaco se disolver en el agua de dilucin de la amina, y causara problemas con el absorbedor. Estos gases sern enviados directamente a la planta de cido sulfrico. El tratamiento de gas con aminas se refiere a un grupo de procesos que utilizan soluciones acuosas de varias aminas para eliminar el sulfuro de hidrgeno (H2S) y

dixido de carbono (CO2) de gases. Es un proceso usado en refineras de petrleo, plantas petroqumicas, plantas de procesamiento de gas natural y otras industrias. El

proceso tambin se conoce como eliminacin del gas cido y endulzamiento. Los procesos dentro de las refineras de petrleo o de las plantas de gas natural que eliminan el sulfuro del hidrgeno y/o los mercaptanos se refieren comnmente como procesos de endulzamiento porque los productos que se obtienen no tienen dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno. Los procesos consisten en la absorcin del gas por soluciones qumicas acuosas de amina a presin y a temperatura ambiente. Hay muchas aminas usadas para tratar el gas: Monoetanolamina (MEA) Dietanolamina (DEA) Metildietanolamina (MDEA) Diisopropilamina (DIPA) Diglicolamina - Econoamina(DGA) Existen tambin combinaciones de aminas que se usan para mejorar la extraccin de los gases cidos y minimizar la corrosin en los equipos usados. Las aminas se emplean en soluciones acuosas que van del 20% al 70% en peso de amina en agua. Las aminas tambin se utilizan para eliminar gases cidos de los hidrocarburos lquidos por ejemplo el gas licuado del petrleo (GLP).

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4.3 PROCESO WSA (WET SULFURIC ACID) El proceso WSA es un proceso para la conversin de corrientes azufradas en cido sulfrico y fue desarrollado por Haldor Topsoe A / S, Dinamarca. Desde su introduccin, en la dcada de 1980, el proceso ha WSA sido reconocido como un proceso eficiente para la recuperacin de azufre procedente de diversas fuentes en forma de cido sulfurico de calidad comercial. El proceso WSA ha encontrado una amplia aplicacin en las refineras, la industria metalrgica, la industria del acero (coque), la industria de la energa y la industria de la celulosa. Ms de 60 plantas han sido levantadas en todo el mundo con licencia para el tratamiento de los gases en una amplia gama de industrias. ESQUEMA DE UNA PLANTA WSA

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4.3.1 Aplicacin El proceso WSA se aplica en todas aquellas industrias en la que el azufre es un problema. Las aplicaciones tpicas incluyen: Refinera y Petroqumica El H2S contenido en los gases procedentes de las unidades de extraccin con amina. Los gases del extractor de agua acida. La regeneracin de cido sulfrico gastado de la alquilacin. El tratamiento de los humos de las calderas despedido por residuos pesados y coque de petrleo. Principales caractersticas En comparacin con el tratamiento de azufre de otros los procesos, el proceso de WSA ofrece una amplia gama de caractersticas: Ms del 99% del total de contenido de azufre, siempre de acuerdo con la legislacin ambiental. El producto es limpio, acido sulfrico concentrado de gran valor comercial El calor de reaccin se recupera como vapor sobrecalentado o vapor saturado. Los gases que contienen hidrocarburos, con tambin muy alto contenido de CO2, se aceptan Procesos opcionales de DeNOx, para los gases con alto contenido de de NH3 y HCN No consumo productos qumicos (excepto DeNOx, opcional) Muy bajo consumo de agua de refrigeracin No hay consumo de agua de proceso No hay efluentes de residuos lquidos o slidos. Economa atractiva 4.3.2 Principios del Proceso WSA es la abreviatura de gas hmedo de cido sulfrico, el sentido de que, contrariamente a los procesos convencionales de cido sulfrico, el proceso de WSA trata los gases de proceso con un gran contenido de agua. Esto significa que el enfriamiento y la condensacin antes de la conversin de SO2 etapa no es necesaria. En

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consecuencia, no habr residuos lquidos efluentes, no la prdida de cido, no hay uso de agua de refrigeracin para este parte, y no hay prdida de calor. Esta funcin tambin reduce la cada de presin y por lo tanto consumo de energa elctrica. Los principios de proceso puede ser ilustrado en varios casos diferentes: Uno de los casos es el tratamiento de sulfuro de hidrgeno (Fig. 1), que es el que vamos a emplear en el proceso que requerimos. Los procesos involucrados en el WSA son los siguientes: De combustin (excepto en el caso de SO2 gases) Calefaccin o enfriamiento del gas a la temperatura del reactor Conversin de SO2 a SO3 La hidratacin del SO3 a H2SO4 gaseoso. La condensacin de H2SO4 en el condensador de WSA Gases de H2S El proceso WSA es un eficaz y en algunos casos una alternativa superior al proceso Claus. El proceso puede ser aplicado para gases con alto contenido de H2S, y para los gases con un contenido de H2S inferior tanto en la descarga de unidades de gasificacin y en el gas de Rectisol. Este ltimo tipo de gas normalmente tiene un alto contenido de CO2 y a menudo un contenido sustancial de hidrocarburos; esto tambin es aceptado por el proceso de la WSA. En el caso de H2S, por ejemplo, de una unidad de regeneracin con aminas, el gas es incinerado a SO2 en un quemador seguido de una caldera de calor residual. A menos que el gas de alimentacin contenga otro combustible, un combustible de apoyo es necesario si el gas de alimentacin contiene menos de, digamos, 25% de H2S. El gas que se incinera normalmente contiene 5-6% de SO2.

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El gas que sale de la caldera de calor residual a una temperatura de aproximadamente 400C. El gas entra en el reactor de SO2, que contiene dos o tres lechos de catalizador, dependiendo de las condiciones reales del proceso y el grado deseado de conversin. Ya que la reaccin en el reactor es exotrmica, el gas se enfra entre los lechos para para optimizar el equilibrio SO2/SO3. Despus de la ltima etapa de transformacin, se enfra el gas y la mayora del SO3 reacciona con el agua de vapor y forma en fase gaseosa el cido sulfrico (Tabla 1). El gas de proceso se dirige al condensador WSA, donde la hidratacin final y condensacin del cido se produce.

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El condensador WSA (Fig. 2) es un intercambiador vertical de carcasa y de tipo tubo de pelcula descendente y est hecho con tubos de boro silicato de vidrio resistente a la degradacin trmica y al cido. Los flujos de gas de proceso dentro de los tubos se

enfran por el aire ambiente en la corriente patrn. El cido sulfrico se condensa en los tubos y fluye hacia abajo mientras se concentra mientras la corriente de contacto del gas de proceso sale caliente. El acido sulfrico se recoge en un recipiente de ladrillos alineados resistente al cido en la parte inferior y se enfra a 30-40 C en un refrigerador de tipo intercambiador de calor de placas por agua y luego se bombea al almacenamiento. Soporte del Modulo del Condensador WSA

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Instalacin del Modulo del Condensador WSA

Seccin Inferior del Condensador WSA

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El gas sale del proceso del Condensador WSA a aproximadamente 100 C y pueden ser enviados directamente a pila. Es una caracterstica notable del condensador WSA que el gas contiene slo una muy pequea cantidad de niebla de cido, por lo general menos de los requisitos legales. El aire de refrigeracin del condensador WSA sale aproximadamente a 200-250C. Parte del aire caliente se utiliza como aire de combustin en el quemador de H2S, y la parte restante puede ser mezclada en la pila para mayor volatilidad o puede ser usado para el agua de alimentacin de calderas de precalentamiento. Cuando el gas de alimentacin contiene apreciables cantidades de amonaco, cianuro de hidrgeno -- IDE o de otros compuestos de nitrgeno, o si la coincineracin tiene lugar a temperaturas elevadas, una cierta cantidad de nitrgeno nitrgeno (NOx) se forma. Con el fin de cumplir con los requisitos legales y de evitar la decoloracin de la pila de emisin, puede ser necesario eliminar el NOx. El calor de reaccin se recupera en la forma de vapor. El vapor saturado a lo general 50-60 bar se genera en el calor residual de calderas y en el enfriador de gas aguas abajo de la Reactor de SO2. Procedentes del tambor de vapor de agua saturado se utiliza para la refrigeracin de entre las etapas reactor cataltico y es exportada como vapor sobrecalentado, por lo general en ms de 400 C, o puede estar condicionada a las propiedades deseadas. La presin del vapor requerido se determina por el contenido de SO3 y de agua en el proceso de gas de tal manera que todas las temperaturas de la superficie estn muy por encima del punto de roco del cido. Los materiales de construccin de la planta WSA es generalmente de acero al carbono, excepto cuando temperatura de diseo requiere de calor se utiliza una aleacin resistente de acero y molibdeno (inoxidable o ). La cmara de combustin del quemador de H2S y los residuos de entrada de calor de la caldera estn protegidos por el revestimiento refractario. Las partes del condensador WSA en contacto con la condensacin de cido estarn protegidas por un revestimiento de fluoro polmeros, y la parte inferior del condensador est bordeada con ladrillos resistentes al cido. El enfriador de cido esta tpicamente hecho de Hastelloy C. La bomba del cido est llena y de acoplamiento magntico. Por ejemplo, en una gran ampliacin de la refinera proyecto, TNK-BP en Ryazan, Rusia decidi utilizar la WSA para la recuperacin de azufre de todo el sitio, incluyendo el gas del tratamiento SWS. Esta decisin se tom en base en ocho aos de exitosa operacin de otras dos plantas WSA en el mismo sitio. La alquilacin fue parte de la expansin y,

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naturalmente, se decidi incorporar la regeneracin del cido en el sistema general, en este caso, la capacidad de H2S fue mucho ms de lo necesaria como combustible para la regeneracin de cido gastado. Se construyeron dos plantas separadas de WSA, una para H2S, adems del gas SWS, incluyendo un reactor SCR, y uno para el cido gastado ms H2S. Las nuevas plantas de WSA se pusieron en marcha en 2005 y 2006, respectivamente. COSTOS TECNOLGICOS

Adjusted Units Volume KBD Diesel hydrodesulfurization Hydrogen plant Sulfuric acid plant 22,00 90,00 739,00 Cost $MM 45,00 150,00 40,00 Capital Peru Factor Exponent: 1,20 1,20 1,20 0,60 0,60 0,60 KBD 39,000 18,398 0,262 Capital Volume Volume KBD 41,053 19,367 0,275 Cost $MM 78,51 71,61 48,00

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5. ESTUDIO LEGAL El proyecto es viable legalmente en vista que existe normatividad aplicable a nuestra actividad que nos da la estabilidad jurdica necesaria para llevar a cabo la realizacin del proyecto, esto ya ha sido analizado con anterioridad y nos da los lineamientos para realizar un anlisis ms profundo del aspecto legal en el cual se enmarca nuestro proyecto de inversin. Al obtener nosotros en nuestro proceso productos cuyas especificaciones estn normadas, debemos contemplar las mismas para incluir en nuestro proceso las consideraciones necesarias para poder obtener un producto que est dentro de estas especificaciones. Los problemas ambientales existentes en el mundo han conllevado a que los combustibles sean cada vez ms limpios, y eso va refrendado con leyes que promueven ese desarrollo, en nuestro pas se han dado por ejemplo: Ley N 28054 (08/08/2003).- Ley de Promocin del Mercado de Biocombustibles Ley N 28694 (22/03/06).- Ley que regula el contenido de azufre en el combustible Diesel. A partir del 1 de enero del 2010 queda prohibida la comercializacin para el consumo interno de combustible diesel cuyo contenido de azufre sea superior a las 50 partes por milln por volumen. A partir de la vigencia de la presente Ley queda prohibida la importacin de combustible Diesel N1 y Diesel N2 con concentraciones de azufre superiores a 2500 ppm., prohibindose adems la venta para el mercado interno de un combustible diesel con un contenido de azufre superior a 5000 ppm. El Ministerio de Energa y Minas queda facultado para establecer, por excepcin, las zonas geogrficas del interior del pas en las que se podr utilizar el expendio de diesel

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con contenido mayor de azufre, bajo las regulaciones que sobre esta materia se establezcan en el reglamento de la presente Ley. Adems, nos amparamos en el Reglamento de Transporte, Almacenamiento y Manejo de cido Sulfrico, el cual esta detallado ampliamente en el anexo del presente trabajo. Par a terminar entre los anexos adjuntamos la Ley Que Regula El Contenido De Azufre En El Combustible Diesel Ley N 28694. Y en esta aprte legal es importante conocer las Normas Relacionadas con el Procesamiento, Comercializacin y Transporte de Hidrocarburos Lquidos para lo cual adjuntamos las siguientes: A. Reglamento de Normas para la Refinacin y Procesamiento de

Hidrocarburos Decreto Supremo N 051-93-EM (17/11/93) Modificaciones:

Decreto Supremo N 005-2003-EM (05/03/2003).- Sustituyen artculo del reglamento de normas para la refinacin y procesamiento de hidrocarburos y modifican definiciones del glosario, siglas y hidrocarburos. abreviaturas del subsector

Decreto Supremo N 035-2003-EM (06/11/2003).- Modifican Diversos Artculos del Reglamento de Normas para la refinacin y procesamiento de hidrocarburos, aprobado mediante D.S. N 051-93-EM

Decreto Supremo N 014-2004-EM (02/05/2004).- Modifican Reglamento de Normas para la Refinacin y Procesamiento de Hidrocarburos, aprobado mediante D.S. N 051-93-EM

B. Reglamento de Seguridad para el Almacenamiento de Hidrocarburos Decreto Supremo N 052-93-EM (18/11/93) Modificacin:

Decreto Supremo N 036-2003-EM (06/11/2003).- Modifican el reglamento de seguridad para el almacenamiento de hidrocarburos, aprobado POR D.S. N 0522003-EM

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C. Reglamento para la Comercializacin de Combustibles Lquidos y Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos Decreto Supremo N 030-98-EM (03/08/98) Alcance: Medios de Transporte, Grifos y Estaciones de Servicio Modificaciones:

Decreto Supremo N 019-2000-EM(30/10/2000) Resolucin Ministerial N 090-2001-EM (01/03/2001) Decreto Supremo N 001-2003-EM (21/01/2003) Decreto Supremo N 015-2005-EM (05/05/05) Otorgan un plazo de adecuacin para los grifos con almacenamiento rural en cilindros. Decreto Supremo N 045-2005-EM(20/10/05) Modifican diversas normas de los reglamentos de comercializacin del Subsector Hidrocarburos Fe de Erratas (28/10/05)

Decreto Supremo N 010-2006-EM (17/02/06) Modifican artculo 20 del Decreto Supremo N 045-2005-EM Amplan plazo de adecuacin para plantas de abastecimiento e Instalaciones de Consumidores Directos de Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos Fe de Erratas D. Reglamento de Normas para la Refinacin y Procesamiento de

Hidrocarburos Decreto Supremo N 051-93-EM (17/11/93) Modificaciones:

Decreto Supremo N 005-2003-EM (05/03/2003).- Sustituyen artculo del reglamento de normas para la refinacin y procesamiento de hidrocarburos y modifican definiciones del glosario, siglas y abreviaturas del subsector hidrocarburos.

Decreto Supremo N 035-2003-EM (06/11/2003).- Modifican Diversos Artculos del Reglamento de Normas para la refinacin y procesamiento de hidrocarburos, aprobado mediante D.S. N 051-93-EM

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Decreto Supremo N 014-2004-EM (02/05/2004).- Modifican Reglamento de Normas para la Refinacin y Procesamiento de Hidrocarburos, aprobado mediante D.S. N 051-93-EM

E. Reglamento de Seguridad para el Almacenamiento de Hidrocarburos Decreto Supremo N 052-93-EM (18/11/93) Modificacin:

Decreto Supremo N 036-2003-EM (06/11/2003).- Modifican el reglamento de seguridad para el almacenamiento de hidrocarburos, aprobado POR D.S. N 0522003-EM

F. Reglamento para la Comercializacin de Combustibles Lquidos y Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos Decreto Supremo N 030-98-EM (03/08/98) Alcance: Medios de Transporte, Grifos y Estaciones de Servicio Modificaciones:

Decreto Supremo N 019-2000-EM(30/10/2000) Resolucin Ministerial N 090-2001-EM (01/03/2001) Decreto Supremo N 001-2003-EM (21/01/2003) Decreto Supremo N 015-2005-EM (05/05/05) Otorgan un plazo de adecuacin para los grifos con almacenamiento rural en cilindros. Decreto Supremo N 045-2005-EM(20/10/05) Modifican diversas normas de los reglamentos de comercializacin del Subsector Hidrocarburos Fe de Erratas (28/10/05)

Decreto Supremo N 010-2006-EM (17/02/06) Modifican artculo 20 del Decreto Supremo N 045-2005-EM Amplan plazo de adecuacin para plantas de abastecimiento e Instalaciones de Consumidores Directos de Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos Fe de Erratas (28/02/06)

Resolucin Directoral N 141-2008-EM/DGH (21/07/08)

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G. Reglamento para la Comercializacin de Combustibles Lquidos y Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos. Decreto Supremo N 045-2001-EM (26/07/2001) Alcance: plantas de abastecimiento, plantas de abastecimiento en aeropuertos, terminales, consumidores directos, distribuidores mayoristas, importadores/exportadores y distribuidores minoristas Modificaciones:

Decreto Supremo N 034-2002-EM(23/10/2002).- Plazo para el Cumplimiento de Obligacin de Transporte por el Distribuidor Mayorista. Decreto Supremo N 054-2002-EM(18/12/2002).- Modificacin del artculo 8 del D. S. N 030-98-EM. Resolucin Ministerial N 216-2003-EM/DM (24/05/2003) Establecen lineamientos para que marcadores o trazadores a ser incorporados en los productos y productos de selva permitan determinar adulteracin de los mismos

Decreto Supremo N 004-2004-EM (23/02/2004) Modifican Normas sobre Comercializacin de Combustibles Lquidos y Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos.

Decreto Supremo N 045-2005-EM (20/10/05).- Modifican diversas normas del Reglamento de comercializacin del Subsector Hidrocarburos. Decreto Supremo N 010-2006-EM(17/02/06) Modifican artculo 20 del Decreto Supremo N 045-2005-EM Amplan plazo de adecuacin para plantas de abastecimiento e Instalaciones de Consumidores Directos de Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos. Fe de erratas

D.S. N 012-2007-EM (03/03/07) Modifican normas de comercializacin de combustibles lquidos y otros productos derivados de Hidrocarburos y dictan disposiciones complementarias. Fe de Erratas

H. Reglamento para la coloracin y el uso de marcadores o trazadores en los combustibles lquidos y otros productos derivados de los hidrocarburos y normas complementarias para el control de calidad. D.S. N 012-2003-EM (23/03/03)

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Modificacin:

Decreto Supremo N 037-2004-EM Reglamento para la coloracin y el uso de marcadores o trazadores en los combustibles lquidos y otros productos derivados de los hidrocarburos y normas complementarias para el control de calidad

I.

Reglamento para el Uso de Marcadores en los Combustibles Lquidos y Otros Productos Derivados de los Hidrocarburos. Decreto Supremo N 0232006-EM (10/04/06)

J. Reglamento de Seguridad para establecimientos de Venta al Pblico de Combustibles Derivados de Hidrocarburos. Decreto Supremo N 054-93-EM (20/11/93) Modificaciones:

Decreto Supremo N 020-2001-EM (11/05/01).- Modificacin del artculo 11 del D. S. N 054-93-EM Decreto Supremo N 014-2001-EM (11/03/01).- Plazos para presentacin a OSIGNERG del programa de adecuacin para la instalacin del sistema de recuperacin de vapores

Decreto Supremo N 031-2001-EM (21/06/01).- Ampliacin de los plazos establecidos en el D. S. N 014-2001-EM. Decreto Decreto Supremo Supremo N 018-2002-EM (09/05/2002).-Ampliacin de plazos

establecidos en el D. S. N 014-2001-EM.

N 035-2002-EM (24/10/2002).- Ampliacin de plazos

establecidos en el D. S. N 014-2001-EM.( Derogado)

Decreto Supremo N 013-2003-EM (17/04/03).- Establecen nuevo plazo para la presentacin del programa de adecuacin para la instalacin del sistema de recuperacin de vapores de estaciones de servicio, grifos y consumidores directos de combustibles lquidos.

Decreto Supremo N 017-2004-EM Derogan Num. 2 del Art. 11 del Reglamento de Seguridad para Establecimientos de Venta al Pblico de Combustibles Derivados de Hidrocarburos, aprobado por D.S. N 054-93-EM

Decreto Supremo N 015-2005-EM (05/05/05).- Otorgan un plazo de adecuacin para los grifos con almacenamiento rural en cilindros.

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Decreto Supremo N 027- 2005-EM (20/07/05)

K. Reglamento de Seguridad para el Transporte de Hidrocarburos. Decreto Supremo N 026-94-EM (10/05/94) Modificaciones: Decreto Supremo N 014-2001-EM (11/03/01) Decreto Supremo N 031-2001-EM (21/06/01) Decreto Supremo N 018-2002-EM (09/05/2002).-Amplan plazos establecidos en el D. S. N 014-2001-EM.- Sistema de Recuperacin de vapores Decreto Supremo N 035-2002-EM (24/10/2002) Amplan plazos establecidos en el D. S. N 014-2001-EM - Sistema de recuperacin de vapores.( Derogado) Decreto Supremo N 013-2003-EM (17/04/03).- Establecen nuevo plazo para la presentacin del programa de adecuacin para la instalacin del sistema de recuperacin de vapores de estaciones de servicio, grifos y consumidores directos de combustibles lquidos. Decreto Supremo N 047-2003-EM (31/12/03).- Modifican el artculo 111 del Reglamento de Seguridad para el Transporte de Hidrocarburos. Decreto Supremo N 034-2004-EM Modifican el Artculo 43 y agrega el Artculo 68A al Reglamento de Seguridad para el Transporte de Hidrocarburos, aprobado por Decreto Supremo N 026-94-EM. 5.1. PROCEDIMIENTO LEGAL A SEGUIR PARA PODER OPERAR 5.1.1. TRAMITACIN DE LICENCIA DE CONSTRUCCIN Y FUNCIONAMIENTO Previo al inicio de la construccin debemos tramitar la autorizacin de la misma ante la Direccin General de Hidrocarburos, la solicitud de autorizacin incluir la siguiente documentacin: 1. Memoria descriptiva del proyecto, que contendr lo siguiente: a) Ubicacin de la Obra. b) Descripcin de las unidades de procesamiento y de servicios proyectados, naturaleza y origen de las materias primas, capacidad de procesamiento y produccin, naturaleza y destino de los productos y subproductos.

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2. Planos relativos al proyecto, incluyendo diagramas de flujo de proceso, planos de ubicacin, arreglo de planta y de equipos, sistemas de contra incendio, principales elevaciones, cortes y especificaciones de equipos, y toda informacin que permita verificar en lo posible el cumplimiento de las normas y disposiciones dadas en este Reglamento. 3. El programa propuesto para el diseo, construccin y puesta en funcionamiento. 4. Documentos relativos al terreno y conformidad de ubicacin, que incluya: a) Copia certificada del ttulo de propiedad del terreno o minuta de compra legalizada o contrato de cesin de uso del terreno, segn sea el caso. b) Certificado de compatibilidad de uso y certificado de alineamiento del terreno propuesto para las instalaciones, expedido por la municipalidad provincial correspondiente. 5. Relacin de los profesionales colegiados responsables de la ejecucin del proyecto. 6. Informe de una empresa Auditora Tcnica, sobre calificacin de la seguridad tcnica de las instalaciones proyectadas. 7. Estudio de Impacto Ambiental (EIA), segn las normas establecidas en el Reglamento para la Proteccin Ambiental en las Actividades de Hidrocarburos. La Direccin General de Hidrocarburos aprobar u observar el proyecto presentado en un plazo no mayor de treinta das calendario, en caso contrario ste quedar aprobado tal como lo propuso el responsable del proyecto. De existir observaciones stas debern absolverse en un plazo mximo de sesenta das calendario, caso contrario se declarar en abandono la solicitud. Aprobado el proyecto, la Direccin General de Hidrocarburos expedir una resolucin directoral de Autorizacin de Instalacin. La Licencia de Construccin deberemos gestionarla posteriormente ante la municipalidad provincial correspondiente. Terminada la etapa de construccin, informaremos de ello por escrito a la Direccin General de Hidrocarburos, solicitando que se ordene la inspeccin y se hagan las pruebas que fueran necesarias, con el objeto de obtener la Autorizacin de Uso y Funcionamiento. La inspeccin se realizar con participacin de una empresa de Auditora Tcnica, dentro de un plazo que no exceder de treinta das calendario, levantando un acta donde constarn los resultados de la inspeccin y pruebas y dems observaciones que hubiera. El acta deber ser firmada por el representante de la Direccin General

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de Hidrocarburos, el responsable de nuestro proyecto y el representante de la empresa de Auditora Tcnica. La Autorizacin de Uso y Funcionamiento de las instalaciones se har mediante resolucin directoral por la Direccin General de Hidrocarburos, en un plazo no mayor de quince das calendario. La conformidad de las obras civiles se tramitar ante la municipalidad provincial correspondiente y la Licencia de Apertura la otorgar el concejo distrital de su jurisdiccin. Para obtener la autorizacin de funcionamiento, debemos salir airosos de la inspeccin, para esto el D.S. N 051-93-EM norma el diseo, construccin, operacin y mantenimiento, es as que debemos regirnos a estas normas en el proceso completo del proyecto. Las consideraciones ms importantes a tomar en cuenta son: Diseo y Construccin: el diseo y construccin deber llevarse a cabo de acuerdo a normas nacionales, de no existir estas se tomarn en cuenta estndares internacionales en especial en los aspectos relativos a la seguridad del personal e instalaciones, control de la contaminacin ambiental y conservacin de la energa. Contempla por ejemplo los niveles de ruido permisibles y la procedencia de los materiales de construccin. Disposicin de la planta: la disposicin de planta (layout) de las refineras y plantas de procesamiento deber realizarse, tomando en consideracin los criterios de prevencin y lucha contraincendio, as como de la operabilidad y mantenimiento con seguridad de los equipos, siguiendo las normas y estndares de la NFPA o equivalentes. Contempla el espaciamiento entre los equipos as como la disposicin de los cuartos de control, tanques de almacenamiento, entre otros. Equipos y sistemas a utilizar en el proceso: describe los requisitos de diseo y montaje de hornos, bombas, compresores, intercambiadores de calor, calderos, torres de enfriamiento, sistemas de tuberas, desages, instrumentacin y control, elctrico, iluminacin, contra incendio. Estos equipos y sistemas deben cumplir con los estndares internacionales aceptados. Construccin y Montaje: describe los aspectos a tomar en cuenta para la construccin y el montaje de la planta, principalmente la proteccin al personal, lo

106

que incluye los equipos de seguridad que utilizarn y el procedimiento ms seguro para evitar accidentes. Operacin y Mantenimiento: el personal de operacin de las unidades de proceso y servicios deber ser provisto de manuales detallados de operacin, incluyendo los procedimientos de arranque y paro de planta, procedimientos para situaciones de emergencia por falla en el suministro de combustible, aire de instrumentos, energa elctrica, vapor, paro de bombas de alimentacin, etc. Se contemplan principalmente los aspectos de higiene y seguridad industrial tanto para la operacin como para el mantenimiento de la planta. La normatividad adicional que afecta el proyecto se detalla a continuacin: Decreto Supremo N 052-93-EM (18/11/93).- Reglamento de Seguridad para el Almacenamiento de Hidrocarburos. Modificacin: Decreto Supremo N 036-2003-EM (06/11/2003).- Modifican el reglamento de seguridad para el almacenamiento de hidrocarburos, aprobado POR D.S. N 0522003-EM. R.M. N 0664-78-EM/DGH.- Reglamento de Seguridad en la Industria del Petrleo. Decreto Supremo N 026-94-EM (10/05/94).- Reglamento de Seguridad para el Transporte de Hidrocarburos. Modificaciones: Decreto Supremo N 034-2004-EM.- Modifican el Artculo 43 y agrega el Artculo 68A al Reglamento de Seguridad para el Transporte de Hidrocarburos, aprobado por Decreto Supremo N 026-94-EM Decreto Supremo N015-2006-EM.- Reglamento para la Proteccin Ambiental en las Actividades de Hidrocarburos. Decreto Supremo N012-2008-EM.- Reglamento de Participacin Ciudadana para la Realizacin de Actividades de Hidrocarburos.

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6. ESTUDIO AMBIENTAL 6.1. Introduccin 6.1.1. Objetivos Generales Las Actividades de Hidrocarburos, de acuerdo a la legislacin ambiental vigente se rigen por: I.- La necesidad de lograr compatibilizar el equilibrio ecolgico y el desarrollo, incorporando el concepto de "desarrollo sostenible" en las Actividades de Hidrocarburos, a fin de permitir a las actuales generaciones satisfacer sus necesidades sociales, econmicas y ambientales, sin perjudicar la capacidad de las futuras generaciones de satisfacer las propias. II.- La prevencin, que se instrumenta a travs de la Evaluacin de los posibles Impactos Ambientales de las Actividades de Hidrocarburos, con la finalidad de que se diseen e implementen acciones tendentes a la eliminacin de posibles daos ambientales, en forma adecuada y oportuna. III.- El establecimiento a todo nivel de una conciencia ambiental, orientada a preservar los ecosistemas, con miras a alcanzar un equilibrado aprovechamiento de los recursos naturales y dems elementos ambientales. IV.- El ejercicio del derecho de propiedad que compromete al Titular a actuar en armona con el ambiente. V.- No legitimar o excusar acciones que impliquen el exterminio o depredacin de especies vegetales o animales. VI.- Las normas relativas a la proteccin y conservacin del ambiente y los recursos naturales que son de orden pblico.

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6.1.2.Objetivos Especficos Caracterizar las condiciones ambientales (condiciones fsicas, biolgicas y socio-econmicos) del rea de influencia del proyecto para establecer una "Lnea Base", que servir como un marco referencial para futuras evaluaciones ambientales. Determinar los impactos ambientales generados en las etapas de construccin y operacin del proyecto. Proponer medidas de mitigacin a los impactos ambientales negativos generados en las etapas de construccin y operacin del proyecto, mediante la elaboracin de un Plan de Manejo Ambiental. Cumplir con la legislacin vigente que garantice la proteccin ambiental.

6.1.3. Alcance Para el Estudio Ambiental nos regiremos al Decreto Supremo N 015-2006-EM. Reglamento para la Proteccin Ambiental en las Actividades de Hidrocarburos. El organismo competente ante el cual debemos presentar nuestro estudio de impacto ambiental es el ministerio de energa y minas a travs de la direccin general de asuntos ambientales energticos. El cual da las siguientes definiciones de inters:

Impacto ambiental: es el efecto de las acciones del hombre o de la


naturaleza causan en el ambiente natural o social. Pueden ser positivos o negativos.

Declaracin de impacto ambiental (DIA): documento que tiene el carcter


de declaracin jurada donde se expresa que el proyecto de inversin cumple con la legislacin ambiental y que es susceptible de generar impactos ambientales negativos poco significativos de acuerdo con la normativa ambiental vigente.

Estudio de impacto ambiental (EIA): documento de evaluacin ambiental de


los proyectos de inversin cuya ejecucin puede generar impactos ambientales significativos en trminos cuantitativos y/o cualitativos. Dicho documento debe ser a nivel de factibilidad del proyecto.

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Estudio de impacto ambiental semidetallado (EIA-SD): de evaluacin


ambiental de los proyectos de inversin cuya ejecucin puede generar impactos ambientales susceptibles de ser eliminados o minimizados mediante la adopcin de acciones tcnicas fcilmente aplicables.

6.2.

Estudio Impacto Ambiental

6.2.1. Objetivos

Sumariar las caractersticas pertinentes del proyecto y las sensibilidades


ambientales.

Describir la naturaleza y gravedad de las posibles interacciones entre el proyecto


propuesto y los elementos ambientales naturales y humanos existentes del rea del proyecto.

Identificar las medidas de atenuacin que se aplicarn para limitar los impactos a
niveles aceptables.

Prevenir los impactos que puedan resultar luego de la aplicacin de las medidas
de atenuacin.

Especificar todos los compromisos del proponente con respecto a la proteccin


ambiental y a la compensacin. 6.2.2. Lnea Base Fsica 6.2.2.1. Ubicacin Del Proyecto La instalacin de la UDC se llevar a cabo en la Refinera La Pampilla y es all donde funcionar generando una sinergia entre las unidades ya existentes y esta nueva. La Refinera La Pampilla se localiza en el distrito de Ventanilla en la Provincia Constitucional del Callao, Carretera Ventanilla Km 25. Con una Latitud 115540 Sur, y Longitud 771109 oeste.

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VISTA SATELITAL DE LA REFINERIA LA PAMPILLA 6.2.2.2. rea De Influencia Directa e Indirecta 6.2.2.2.1Descripcin del rea del Proyecto La Refinera La Pampilla, en la cual instalaremos las tres Unidades de Hidrotratamiento, Unidad de Steam Reforming y Unidad de WSA, se ubica geopolticamente en el distrito de Ventanilla, Provincia Constitucional del Callao. Este mbito est conformado por centros poblados urbanos y rurales, destacando que en los primeros se asienta aproximadamente el 99% de las viviendas del distrito. La concentracin de la poblacin distrital de Ventanilla presenta una distribucin asimtrica, dado que algunos centros poblados se constituyen en ejes del distrito, y alrededor de stos se articulan poblaciones secundarias y menores, denominadas anexos. Los componentes operativos de la Refinera La Pampilla, esto es, las instalaciones principales, y como elementos auxiliares, el muelle de carga y otros equipos se

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localizan en el mismo distrito. A continuacin la relacin de pueblos jvenes y urbanizaciones. Pueblo joven Alfonso Ugarte Ampliacin Angamos Ampliacin ventanilla Angamos i sector Angamos ii sector Angamos sector iii Brisas de ventanilla Ciudad del licenciado ii etapa Coopemar Defensores de la patria El progreso Hijos de Angamos Hijos de Grau Hijos de ventanilla Jos Carlos Maritegui Jos Condorcanqui Kenyi Fujimori Kunamoto Las casuarinas Las lomas del Paraso Las terrazas de ventanilla Gabriel hijos de Leoncio prado (oeste) Los ngeles Los cedros Los jardines de Leoncio prado Los licenciados i etapa Luis bedoya reyes Luis Felipe de las casas Mi Per Miramar Moiss Wall Parque porcino Ricardo durand San Juan Bosco San pablo San Pedro de choque Santa margarita Susana Higuchi Valle hermoso Veinticuatro de junio Vctor Ral haya de la torre Villa los reyes

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Urbanizacin
Antonia Moreno de Cceres Ciudad del pescador Ex zona comercial La bandera Los prceres Miguel Grau Naval Pedro Cueva Vsquez

6.2.2.2.2 rea de Influencia Directa El rea de Influencia Directa (AID) del Proyecto est conformada por las poblaciones de los Parques, Unidades Vecinales y Urbanizaciones en el distrito de Ventanilla ubicadas alrededor de los componentes operativos de la Refinera La Pampilla y cuya percepcin de impacto directo se dirige a la instalacin de las tres unidades antes mencionadas.

Mapa de los alrededores de la Refinera La Pampilla 6.2.2.2.3 rea de Influencia Indirecta El rea de Influencia Indirecta (AII) comprende un rea de mayor extensin, donde el impacto indirecto se presenta por la importancia de la Refinera en la dinmica socioeconmica de la ciudad de Callao. El AII est conformado por los Parques, Unidades Vecinales, Urbanizaciones y Asentamientos Humanos restantes que conforman el distrito de ventanilla y el Callao y distribuidos en los sectores.

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Mapa de la Refinera La Pampilla 6.2.2.2.4 Clima y Meteorologa Datos de temperatura del aire y precipitacin (1950-1991). Estacin del Aeropuerto de Talara y de la estacin de SENAIM.

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Promedio Mensual de Temperaturas del Callao del 2009

Temperaturas y precipitacin en el Aeropuerto Jorge Chvez (Gua Climtica Turstica SENAMHI)

6.2.2.2.5 Calidad del Aire La calidad del aire se determina analizando las emisiones e inmisiones al aire producidas en la refinera, en este caso tomaremos datos del SENAMHI sobre la calidad de aire en Mayo del 2008 en el Callao con respecto a emisiones de varios contaminantes como:

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La informacin registrada por el analizador modelo API 200E en la estacin de calidad de aire de la sede central del SENAMHI, muestra registros mximos horarios de NO de 213,4 ppb y de NO2 de 82,6 ppb, ocurridos el lunes 26 de mayo a las 19:00 horas; y mnimos horarios entre 0 y 2 ppb en horas comprendidas entre las 3 y 5:00 horas de la madrugada. El valor medio del mes del gas dixido de nitrgeno (NO2) fue de 21 ppb, superior al del mes anterior (18 ppb), propio de la dinmica del gas en interaccin con las condiciones atmosfricas predominantes de bajas temperaturas y mayor humedad.

La informacin registrada por el analizador modelo 43i en la estacin de calidad de aire de la sede central del SENAMHI segn la figura 10, muestra un registro mximo horario de 19,7 ppb, ocurrido el martes 27 de mayo a las 10:00 horas; y mnimos horarios de 0,1 ppb en horas comprendidas entre las 3 y 6:00 horas. El valor medio del mes del gas dixido de azufre (SO2) fue de 4 ppb, inferior al del mes anterior; ello se explica debido al incremento de la humedad relativa que favorece reacciones qumicas que disminuyen las concentraciones del gas para convertirse en compuestos que formarn parte de la lluvia cida. 6.2.3. Lnea Base Biolgica De los estudios desarrollados se han podido registrar los siguientes:

Flora Fanerogamica: Se han identificado 53 especies de flora, que estn comprendidas en 49 gneros y 22 familias botnica.El 54% de la flora vascular de los umbrales de ventanilla corresponden a especies de que crecen en forma natural en este tipo ecosistemas costeros e inclusive alto andinos o amaznicos; el 46% restante lo constituyen especies cultivadas (11%) y plantas invasoras de cultivos (35%), algunas de las cuales ya se han naturalizado en los humedales de la costa peruana.

Plancton y Peces: El volumen hdrico de los humedales de ventanilla regularmente significativo y las condiciones natureologicas existentes en la zona, favorecen la

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proliferacin de organismos que conforman el fitoplancton y zooplancton, que se pueden encontrar en los espejos de agua; a pesar de eso se han encontrado una baja diversidad de especies acuticas.

Avifauna: La diversidad de la avifauna, est compuesta de 62 especies entre residentes (37%), migratorias locales (37%), migratorias alto andinas (3%), migratorias del norte del pas (2%), migratorias del Norteamrica (19%) (2%), siendo las especies residentes, migratorias locales y de Norteamrica las de mayor representatividad en nmero de especies e individuos. Las aves se distribuyen en los hbitats acuticos e inundados (29 especies), marino (6 especies) y terrestre (27 especies), siendo los espacios acuticos los ms frecuentados a pesar que representan una rea mnima de 9.6 Ha., a la que se suma espejos de agua temporales durante los periodos de incremento de la napa fretica pero que no superan el rea total de humedal (538.68 ha.).

6.2.4. Atracciones Tursticas de Ventanilla En este parte del trabajo se toca debido a que debemos tener en cuenta la diversidad de lugares tursticos en este distrito para tener conciencia de que no debemos destruirlos en el desarrollo de las actividades petroleras y refineras. El distrito de ventanilla existen diversos atractivos que permitieran desarrollar la actividad turstica y recreativa de manera permanente, es decir, durante todo el ao, constituyndose en uno de los ejes de desarrollo econmico del distrito. Dentro de los recursos tursticos, recreativos y culturales con los que cuenta Ventanilla, estn: Los Humedales Restos Arqueolgicos Balneario y Playas Acantilados e Islotes Cuevas y Monumentos Naturales Ro Chilln 6.3. Descripcin del Proyecto El proyecto se basa en la instalacin de tres unidades ya antes mencionadas dentro de la ya existente Refinera Talara, con el objetivo de procesar en primer lugar disminuir la cantidad de azufre en el diesel y luego transformar ese azufre obtenido en un producto para la comercializacin como es el caso del acido sulfrico.

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Una resumida explicacin del proceso es la siguiente: Usar el Gas de Camisea para la produccin de hidrgeno mediante el usa de las tuberas que provee la empresa repartidora de Gas Natural Calidda. Usar el hidrgeno en la siguiente unidad que es de Hidrotratamiento para disminuir la calidad de diesel hasta menor a 50ppm de azufre que especifica la normativa peruana. Usar el azufre obtenido, que aun no tiene valor comercial, en un producto para comercializar, es decir volverlo acido sulfrico.

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7. ESTUDIO DE COSTOS, INGRESOS, INVERSIN Y FINANCIAMIENTO 7.1. INTRODUCCIN A continuacin, se ha realizado el estudio econmico y de viabilidad de la planta de Delayed Coking. Para el estudio de su viabilidad se han estimado los beneficios generados por esta actividad econmica y se han determinado los parmetros que permiten definir si esta actividad es viable econmicamente o al contrario no tiene ningn tipo de rendimiento. 7.1.1. ESTUDIO DE COSTOS Los costos de fabricacin corresponden a los gastos referentes a la fabricacin del producto en la planta, por ejemplo, los costes de las materias, de los trabajadores, o del mantenimiento. Todos estos costes estn evaluados anualmente, y si el cociente de los costes totales y las vendas es superior a 1, entonces se podr afirmar que la planta tiene beneficios anualmente. Para establecer los costes de fabricacin se realiza un estudio de los costes principales temas que intervienen en este trmino que son los siguientes: M1: materias primas El primer trmino de los costes de fabricacin, deriva del coste de las materias primeras. Mediante la consulta a las diferentes instituciones y organismos que trabajan con estos valores se ha conseguido una estimacin del costo de la materia prima que utilizara nuestro proceso. M2: Mano de obra Mediante el estudio de los requerimientos de personal, realizado en el transcurso del proyecto podemos aproximar que el sueldo de la mano.

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M3: Licenciante Debido a que el proceso productivo es conocido y otras compaas e investigadores han patentado las condiciones ptimas de produccin de los destilados medios y coque, y previamente se ha decido seguir estas condiciones, es necesario estimar el coste debido a la utilizacin de patentes registradas y en vigor. Para ello se ha estimado que el coste generado por la utilizacin de patentes es de un 1% de las ventas. M4: Servicios generales El coste generado por consumos de servicios, suministros energticos o de otros productos, por distribuidores externos a la planta genera un costo, en nuestro caso utilizaremos vapor de alta presin, electricidad, combustible, agua de enfriamiento. M5: Suministros El coste de fabricacin derivado de suministros hace referencia a la adquisicin de forma regular de materiales que no son materias primas, como lubricantes, El herramientas, vestuario adecuado. rango tpico de este coste es 0,11,5% de I. M6: Mantenimiento El coste de fabricacin derivado reparaciones por posibles problemas. El rango tpico de este coste es 1-2% de I. M7: Laboratorio El coste de fabricacin derivado del laboratorio hace referencia a controles de calidad tanto del producto como de las materias primeras. El rango tpico de este coste es 5-25% de M2, no se ha considerado este costo. M8: Envasado El coste de fabricacin derivado del envasado se supone nulo debido a que la mayora del producto, el 99,9 % se distribuye mediante camiones. M9: Expedicin El coste de fabricacin derivado de la expedicin hace referencia a los costes de transporte y de venta del producto. No se considera este costo M10: Alquiler No existe alquiler de instalaciones. del mantenimiento hace referencia a las revisiones anuales, la substitucin de piezas o los

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M11: Depreciacin El coste de depreciacin se ha considerado que este planta se depreciar en un 100% en 10 aos lo cual hace un porcentaje de 10% de la inversin inicial M12: Aseguradoras El coste de fabricacin derivado de las aseguradoras hace referencia al hecho de asegurar tanto instalaciones como equipos y edificios de la planta. Se ha considerado un valor estndar, el 0,5% de I. 7.1.2. ESTUDIO DE INGRESOS Para realizar un estudio del rendimiento econmico en primer lugar es necesario realizar un estudio de los ingresos por ventas de los productos comercializados por la planta, teniendo en cuenta tanto nuestro producto principal como los subproductos. Para la estimacin de su precio se han hecho consultas a los valores impuestos por la misma refinera de talara y a lo largo de distintas webs de mercado de subproductos. La planta del estudio tendr una capacidad de 22600 BDP, el cual abastecer tanto mercado local como para exportacin, generando impuestos y creando ms puestos de trabajo, el precio de cada producto del Delayed Coking se encuentra en evaluacin econmica en el capitulo 8 del presente trabajo. 7.1.3. ESTUDIO DE INVERSION La inversin inicial se entiende como el capital necesario para comprar tanto bienes materiales como servicios en el periodo de desarrollo de la idea inicial y construccin de la planta para poder desarrollar la actividad de produccin deseada. Esta inversin consta de los gatos previos, del capital inmovilizado, del capital circulante, y de la puesta en marcha de la planta. 7.1.3.1. Inmovilizado

El capital inmovilizado (I) se utilizada para la compra de los equipos y los materiales de la planta. Se ha utilizado el mtodo de Vian con el fin de calcular el coste del capital inmovilizado, este mtodo divide el clculo del inmovilizado en diferentes apartados:

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En lo que respecta en la inversin de maquinarias y equipos utilizamos el programa CADCOST 2008 y actualizamos el valor del equipo al 2009 con el ndice de costos, al ver que el monto es muy pequeo optamos por la escalar el costo de instalacin de la Planta de Delayed Coking, los clculos desarrollados con el cadcost 2008, se encuentra en el ANEXO B y la formula utilizada para la escalamiento de la inversin de la planta NOTA 3: Ver los clculos para la estimacin de los equipos en el ANEXO C 7.1.3.2. Capital circulante El capital circulante se relaciona con la inversin inicial debido a que es necesario realizar una primera inversin en diferentes costes materiales coma materias primeras y servicios comenzar la produccin. Este dinero es destinado a diferentes pagos para poder hacer el ciclo productivo y finalmente vender el producto, despus de empezar la actividad econmica, tambin es necesario este capital para poder hacer frente a los pagos de carcter inmediato. Para poder establecer un valor del capital en circulacin, este se aproxima a un rango de entre el 10-30% de las ventas. En una primera aproximacin este valor de las ventas puede ser desconocido, se acaba aplicando que el capital circulante es del 10-30% del inmovilizado, el valor estndar es del 20%.

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7.1.4. ESTUDIO DE FINANCIAMIENTO Antes de adquirir un financiamiento debemos conocer los tipos de financiamiento que existen y a que tipos de financiamiento se deber aplicar. Los tipos de financiamiento pueden clasificarse segn si exigen a cambio de patrimonio o deuda. Cuando se negocia patrimonio de la empresa, se desconoce el resultado final de la inversin y generalmente se espera un retorno mayor. Cuando se negocian deudas, el resultado de la inversin es mucho ms predecible: cundo y cunto se va a pagar. Instituciones que permitirn concentrar y canalizar recursos generados por esta enorme fuerza econmica y las provenientes de organismos oficiales como agencias de gobierno y fuentes cooperantes; facilitan el financiamiento de actividades econmicas con impacto social positivo que generen beneficios; ubicando estos dos objetivos al mismo nivel, que los consideren no slo compatibles, sino complementarios. Los beneficios que se obtengan ser respetando una serie de criterios ticos y financiando actividades con impacto social positivo. En ambos casos, cualquier proyecto que desee recibir financiacin por parte de una institucin como esta, debe cumplir una segunda condicin: ser viable econmicamente. Solo as se logra que la institucin no tenga resultados negativos. A continuacin mencionaremos algunas instituciones donde se podra aplicar para un financiamiento en este proyecto. Corporacin Andina de Fomento (CAF) La Corporacin Andina de Fomento (CAF) es una institucin financiera multilateral, que presta mltiples servicios bancarios a clientes de los sectores pblico y privado de sus pases accionistas, mediante la eficiente movilizacin de recursos financieros desde los mercados internacionales hacia Amrica Latina. La Corporacin est comprometida con el desarrollo sostenible y la integracin regional, pilares de su misin. La CAF es la principal fuente de financiamiento multilateral de la regin andina, con aprobaciones que ascienden a USD 18.401 millones en los ltimos cinco aos. Consciente de esta realidad la CAF trabaja constantemente en el desarrollo de productos y mecanismos novedosos de financiamiento de proyectos, as como en el establecimiento de alianzas estratgicas con entidades financieras, fondos de capital de riesgo, bancos de desarrollo, entidades pblicas, organizaciones no gubernamentales, fundaciones, entre otros, a fin de facilitar el proceso de acceso al capital. Banco Interamericano de Desarrollo (BID)

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El BID presta recursos financieros y otorga donaciones. Adems, comparte sus investigaciones y ofrece asesora y asistencia tcnica para mejorar reas fundamentales como la educacin, la reduccin de la pobreza y la actividad agropecuaria. La lista de clientes abarca desde gobiernos centrales a alcaldas y pequeas empresas. El banco procura, adems, asumir un papel protagnico en cuestiones transfronterizas como el comercio internacional, la infraestructura y la energa. El BID cuenta con varios mecanismos que apoyan la preparacin de proyectos: la Facilidad para la Preparacin de Proyectos (FPP), la Facilidad para la Preparacin y Ejecucin de Proyectos (FAPEP), el Fondo de Infraestructura (InfraFund), el Fondo para el Financiamiento de Iniciativas de Integracin de la Infraestructura Regional (FIRII) y el Fondo para el Financiamiento de la Prevencin de Desastres (FDP). Banco Mundial La Corporacin Financiera Internacional (International Finance Corporation o la IFC) es la institucin afiliada del Grupo del Banco Mundial que se ocupa del sector privado. La IFC, miembro del Grupo del Banco Mundial, es un inversionista y asesor internacional abocado a promover, en sus pases miembros en desarrollo, proyectos viables que sean redituables, financiera y comercialmente slidos, y sostenibles desde el punto de vista ambiental y social. Ellos se basan en que un crecimiento econmico racional es clave para la reduccin de la pobreza, que tal crecimiento se funda en el desarrollo del espritu empresarial y la inversin privada exitosa, y que se necesita un clima propicio para los negocios a fin de que esta inversin prospere y contribuya a elevar el nivel de vida de la poblacin.

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8. EVALUACION ECONOMICA La evaluacin econmica del proyecto sirve para determinar la viabilidad o no de este, en trminos econmicos. Y para ello se precisar del clculo del coste de los equipos, de la inversin inicial para la planta, de los costes de fabricacin, y del volumen total de vendas que se conseguir con el proceso. La evaluacin econmica se hizo a partir de hojas de Excel, en las cuales hemos podido hallar cada punto necesario para ver la viabilidad del proyecto con un rate de produccin de cido sulfrico de 85 TM/ D y un consumo de diesel acido en el rango de 41000 barriles por da con un contenido de sulfuros de 5000 ppm. Para la evaluacin econmica de la planta se deben seguir los siguientes puntos: 1. Clculo de la inversin inicial requerida. 2. Costes de fabricacin y gerencia. 3. Dinero por ventas. 4. Clculo de la rentabilidad de la planta. A continuacin se presentan los siguientes cuadros para cada uno de los procesos y un cuadro concluyente final.

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INDICE DE COSTOS INDICE DE COSTOS M&S CE 125,7 132,2 137,2 144,1 165,4 182,0 198,0 215,0 552 219,0 607 239,0 675 261,0 745 297,0 774 314,0 786 317,0 806 323,0 813 325,0 817 318,0 814 324,0 852 343,0 895 355,0 915 358,0 931 361,0 943 358,0 964 359,0 993 368,0 1028 381,0 1039 382,0 1057 387,0 1062 390,0 1068 392,0 1068 393,0 1070 395,7 1073 395,7 402,0 444,2 468,2 499,6 525,4 575,4 618,0

AO 1970 1971 1972 1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012

128

129

8.1 UNIDAD WSA- PRODUCCION DE ACIDO SULFURICO

132

135

8.2 HIDROTRATAMIENTO DE DIESEL

136

137

8.3 PRODUCCION DE HIDRGENO

140

141

8.4 RESUMEN ECONMICO GLOBAL

142

143

8.4.1 CALCULO DEL TIR Y VAN

144

8.5 ANLISIS DE SENSIBILIDAD 8.5.1 PRIMER ANLISIS DE SENSIBILIDAD A continuacin se presenta una evaluacin de precios para el diesel

Segn lo evaluado el precio de diesel influye de en los valores de VAN y el TIR, proponiendo una alternativa para nuestra plata al estimar un posible costo de nuestra materia prima de tal forma de garantizar una rentabilidad, considerando que netamente compraremos diesel, en el caso de procesar otras cargas tambin se llevaran a al anlisis de tal forma de tener presente hasta que precios es posible negociar.

145

8.5.2 SEGUNDO ANLISIS DE SENSIBILIDAD En este anlisis se harn variaciones de los precios del acido sulfrico en venta operando a una mxima capacidad, comprando el diesel nicamente al precio al cual es vendido en la planta de despacho.

Es anlisis muestra que parte de nuestras ganancias no van con el precio del acido sulfurico, tomando con la consideracin que se producira netamente diesel azufrado; como se aprecia en el anlisis el precio del acido sulfrico tendria que alcanzar valores extremadamente altos en el orden de 3000 a 5000 dolares, tomando en cuenta que toda la inversin ser pagada por el costo de mi producto final.

146

9. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES CONCLUSIONES Para una produccin anual de 85 TM/D y un consumo netamente de diesel, los ingresos son insuficientes para establecer una recuperacin en un periodo mnimo de 10 aos. Si se aprecia el costo de implantar una unidad WSA es mucho menor que instalar una unidad de hidrotratamiento; as mismo la planta de hidrogeno tiene un costo considerablemente alto. El signo negativo en el UTILITY de vapor en la unidad de hidrgeno, implica una produccin autnoma de vapor de alta; reduciendo los costos operativos mas es insuficiente para disminuir el alto costo de inversin. El proyecto implica comprar el diesel cido con una cantidad de azufre de 5000 ppm a refinera la pampilla y el clculo se realiza al precio en planta. Sin embargo, si seguimos el concepto de los crudos, al tener una materia prima de mayor contenido de azufre (>=10000 ppm) su costo tambin se reduce teniendo un mayor margen reduciendo as el ndice negativo que presenta nuestro VAN. El proyecto no solo contempla compartir instalaciones con REFINERA LA PAMPILLA, sino tambin pretende darle un uso a los servicios como energa elctrica y agua. Debido a nuestro gran utility en generacin de vapor tanto en el WSA como en la unidad de hidrgeno se puede buscar acuerdos empresariales de tal manera de bajar los precios a travs del uso compartido de sus utilities. Llevando a cabo el anlisis de los costos operativos; el costo que ms se eleva es al comprar el diesel, este tiene una relacin de costo de aproximadamente 10 veces a los costos considerados Los costos de mano de obra se calculan de forma global considerando unidades referenciales como un ndice para valorar al personal. El costo de venta del acido sulfrico es 10 veces menos que el diesel dulce, concluyendo que las mayores ganancias se vern en comercializar el diesel en vez del acido sulfrico total. Asimismo, la logstica y todos los aspectos comerciales, van de la mano con las inversiones que se estn realizando para exportar acido sulfrico, lo que implica menores costos tanto en gente calificada como en los costos generados para su comercializacin. Nuestro proyecto contempla obtener nuestra materia prima, sulfuro de hidrgeno, de la unidad de hidrotratamiento cataltico del diesel, en base a lo obtenido en el balance de masa, el hecho de emplear nicamente diesel es insuficiente para la

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obtencin de la materia prima, por ello es importante recalcar que la tecnologa provista por AXXEN nos permite emplear otras cargas de destilados medios, as mismo considerar tratar los gases de proceso para obtener mayor cantidad de materia prima es parte de una de las posibles alternativas para remediar la limitada cantidad de sulfuro de hidrgeno conseguido del diesel. La produccin de acido sulfrico mediante el proceso de WSA no solo es ms barata para ser usado como alternativa para procesar las altas cantidades de gases de proceso, sino tambin tiene un mercado cada das ms demandante de este producto para pases como Chile, el cual presenta una creciente demanda de ese elemento para su industria minera. En el mercado existen diversas tecnologas para tratar los gases de proceso obtenidas de la unidad de aminas, como son el proceso Claus (produccin de azufre) el proceso WSA (cido sulfrico hmedo), pero sta ltima presenta ventajas no solo en la facilidad de almacenamiento sino tambin del valor econmico que conlleva producir acido sulfrico en vez de azufre elemental, con ello presentamos una nueva alternativa para lo sulfuros obtenidos como subproducto de la desulfurizacin. Como se establece en la legislacin actual a partir del ao 2010 se comercializar diesel de bajo azufre en lima, pero con el tiempo se extender a todo el pas, en base a esto las refineras como RELAPA, ven a conveniencia buscar formas de adecuarse a las nuevas reglas que impone el mercado a travs de las normas. As mismo el efecto de reducir el azufre a los combustibles trae no solo beneficios en el incremento del performance de los mismos sino tambin se genera un gran impacto positivo sobre la poblacin al tratar de aminorar los efectos causados por la contaminacin en la ciudadana, esto trae consigo no solo beneficios tributarios sino tambin acceso a crdito de entidades internacionales producto del arraigo de una proyecto que va de la mano con el medio ambiente. Este proyecto se concibi con la idea de disminuir la cantidad de azufre emitido al medio ambiente y a la vez obtener un producto que no sea desechado como el sulfuro de hidrogeno sino convertirlo en un producto que sirva a la sociedad como es el acido sulfrico; al realizar estos tres procesos logramos ese objetivo y a la vez disminuimos la contaminacin emitida a la atmosfera, es decir concluimos que usando estos procesos se cumple con la legislacin peruana y, ms importante an, se mejora el nivel de vida disminuyendo la contaminacin por combustibles.

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Uno de los puntos importantes de este proyecto es el cuidado del medio ambiente, pero para lograrlo se necesita cumplir con una serie de normas de carcter legal social, desde el punto legal cumplir con las leyes de la constitucin y Decretos Ministeriales tanto del Ministerio de Energa y Minas, Ministerio de Ambiente y Ministerio e la Produccin, por eso dentro de nuestro estudio legal detallamos todas las leyes que se deben cumplir. En el aspecto social se debe tener en cuenta a las poblaciones del entorno a la Refinera, y como vemos concluimos que estos tres procesos no daaran en ecosistema ni generarn enfermedades que deterioren la salud de la poblacin de Ventanilla.

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RECOMENDACIONES Todo proyecto de inversin requiere de una evaluacin previa mediante del perfil del proyecto con la finalidad de definir los campos que se van a desarrollar y los objetivos que se desean alcanzar por el proyecto, ya sea dar valor agregado a un producto o quiz mejorar algn proceso ya existente; cualquiera que fuera el tipo de proyecto lo ms importante es tener un estudio del perfil lo suficientemente bueno para evitar problemas posteriores como por ejemplo informacin insuficiente. El proyecto necesita acuerdos no solo privados sino tambin gubernamentales puesto que econmicamente no funciona solo, requiere de convenios y acuerdos entre las partes no solo por el financiamiento, sino tambin beneficios tributarios y mejores condiciones al inversionista privado. Todo trabajo de investigacin y especialmente de proyectos como estos, se sugiere distribuir el trabajo por partes, para la recoleccin de la informacin, mas no para la elaboracin del informe final, debido a que se necesita que las ideas sean concatenadas y no dispersas una con respecto de otras. As mismo se sugiere cumplir con los plazos establecidos por el lder del grupo, evitar en todo momento problemas con los dems compaeros mediante la promocin del dialogo permanente. Adems, es importante que cada integrante se sienta identificado con su trabajo de tal manera que lo pueda llevar a cabo de la mejor manera, para ello es importante brindarle la confianza del caso capacitndolo y explicando cual es la labor que se requiere precisamente, y que se quiere de esa labor.

150

10. BIBLIOGRAFA 1. LURGI AG. Lavados amnicos, en Nuestra tecnologa para obtener las propiedades especificadas del gas de producto. N. 10. Enero, 2009. pp. 1-3 2. ROBERT A. Handbook of Petroleum Refining Processes. Tercera edicin. McGrawHill Meyers. Marzo, 2001. pp. 75-100 3. CLAUSEN & MATTSON Fundamentos de Qumica Industrial. Septiembre, 2002. pp. 124-130 4. BLANCO Adolfo. proyectos de inversin, en Formulacin y Evaluacin de Proyectos, Ediciones Torn, 4ta edicin. pp. 24-29 5. TERRONES HUANCA, Hctor Integracin de la produccin de hidrogeno a partir del gas natural a la matriz energtica nacional en tesis para optar el titulo profesional. Enero, 2003. pp. 30-100 6. ARTUR D. Little, Modernizacin y ampliacin de refinera talara caso seleccionado en conceptual engineering report. Project N. 10-371257. Julio, 2008. pp. 15-30 7. D.VADILLO ZABALLOS, Simen Anlisis contable en mdulo bt2 anlisis contable bloque troncal cursos mster. Noviembre, 2003. pp. 5-20 8. RUIZ FERNNDEZ, Fernando, Definicin y evaluacin econmica de proyectos en Refino/Gas/Marketing. Febrero, 2003. pp. 4-30 9. KRISTEN LAURSEN Jens, Recuperacin de azufre,en los procesos principales en la recuperacin de azufre atravs del proceso WSA, Haldor Topsoe A/S. Reimpreso de Hydrocarbonengineering August, 2007. pp. 25-60 10. REFINERIA TALARA: ANLISIS TECNICO Y ECONMICO DE MODERNIZACIN TALARA.

INTERNET 1. Osinergmin, Alcance de Labores de Supervisin y Fiscalizacin Los reportes estadsticos del gas natural, exploracin y explotacin en, http://www.osinerg.gob.pe/newweb/pages/GFGN/1568_r.htm

151

2. Teexporta, Relacion de produccion y consumo del acido sulfurico en chile. Enero de 2008, en: http://codelcoteexporta.bligoo.com/content/view/122924/RELACION-DE-PRODUCCION-YCONSUMO-DEL-ACIDO-SULFURICO-EN-CHILE.html 3. Grupo Energtico Aguaytia, La industria del gas natural reportes estadsticos del gas natural en aguaytia a nivel de produccin, Mayo de 2009,en http://www.aguaytia.com/i_energy01.htm 4. Pluspetrol, reportes estadsticos de pluspetrol a nivel de produccin y grficos ilustrativos, en http://www.pluspetrol.net/ 5. Universidad Per, En esta pgina podemos encontrar una comparacin de compaas que producen gas natural, en camisea.php 6. Produccin de cido sulfrico Proceso de cmaras de plomo, Proceso de contacto Junio del 2005, en: http://www.textoscientificos.com/sulfurico/produccion 7. Aula fcil, en lnea, valoracin de una inversin 25 junio 2009 disponible, en http://www.aulafacil.com/CursoMatematicasFinancieras/Finanza65.htm 8. Arrieta M., Silvia, Anlisis de costos asociados al mejoramiento de la calidad del combustible en Colombia centro de investigacin en ingeniera ambiental CIIA, Universidad de los andes. Octubre 25, 2006 en, http://sur.uniandes.edu.co/documentos/Analisis%20de%20costos%20asociados%20a%20m ejoramiento%20de%20diesel%20en%20Co.pdf 9. Minam impulsa aplicaciones de ndice de nocividad de combustibles con alto contenido de azufre. Sbado 28 Noviembre 2009 en, http://www.minam.gob.pe/index.php?option=com_content&view=article&id=341:indice-denocividad-de-combustibles-puede-contribuir-a-mitigar-contaminacion-por-combustibles-conalto-contenido-de-azufre&catid=1:noticias&Itemid=21 10. Proceso de acido sulfrico hmedo. 18 de noviembre 2009, en http://en.wikipedia.org/wiki/Wet_sulfuric_acid_process 11. Clculo del VAN y TIR con Excel.abril 2005, en www.zonaeconomica.com/excel/van-tir http://www.universidadperu.com/empresas/pluspetrol-

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ANEXO
ANEXO A: CALCULO DEL BALANCE DE MASA SIMULADO EN EXCEL ANEXO B: DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO, LAYOUT DE PLANTA, PLANO DE INGENIERIA P&IDLMITE DE BATERIAS PLANO DE INGENIERIA P&ID ANEXO C: EQUIPOS ANEXO D: DATOS TECNICOS DEL DIESEL DE REFINERIA LA PAMPILLA ANEXO E: FICHAS DE SEGURIDAD

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ANEXO A: CALCULO DEL BALANCE DE MASA SIMULADO EN EXCEL BALANCES DE MASA Y REACCIONES QUIMICAS DE LOS PROCESOS PRODUCCION DE ACIDO SULFRICO TECNOLOGIA: HALDOR TOPSOE

CINTICA DEL PROCESO Procesos de Oxidacin (1) H2S + 1,5 O2 SO2 + H2O (2) SO2 + 0,5 O2 SO3 (3) SO3 + H2O H2SO4 H2S + 2 O2 H2SO4 BALANCE DE MATERIA Capacidad Concentracin de H2SO4 (t/da) (% masa) 85,00 98

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Densidad del H2SO4

(kg/l) Ratio molar: H2SO4/(H2S o C2S) 1 1

1,1

Molar (%) H2S C2S Total 100 0 100

PM (g/mol) 34 56

Ratio molar: O2/(H2S o C2S) 2 3.5

Peso Molecular Gas (M.P.) Temp. Standard Presin Standard Vol de 1 mol "Gas Ideal" Densidad Gas (M.P.) 1.2 Produccin: cido Sulfrico Flujo msico de H2SO4 Flujo msico de H2SO4 Peso Molecular de H2SO4 Flujo molar H2SO4 (kg/da) (lb/da) (g/mol) (mol/da)

(g/mol) (F) (atm) (l/mol) (lb/Std ft3)

34.0 60.0 1.0 23.67 0.090

83300 183642 98 850000 Ratio molar: H2SO4/Gas 1,0 894737 67066 0,75 95

1.3 Demanda de Materia Prima Flujo molar de Gases Flujo msico de Gases Flujo vol. de Gases Eficiencia de Conversin (mol/da) (lb/da) (106 Std ft3/da) (%)

1.4 Demanda Mnima de Oxgeno y Aire Flujo molar de O2 Flujo msico de O2 Flujo vol. de O2 Peso Molecular O2 Temp. Standard Presin Standard Vol de 1 mol "Gas Ideal" Densidad Gas (M.P.) Composicin del Aire (mol/da) (lb/da) (106 Std ft3/da) (g/mol) (F) (atm) (l/mol) (lb/Std ft3) 1789474 126242 1,50 32 60,0 1,0 23,67 0,084

Ratio molar: O2/Gas 2

155

O2 N2 Peso Molecular N2 Peso Molecular Aire Temp. Standard Presin Standard Vol de 1 mol "Gas Ideal" Densidad Aire (M.P.) Flujo msico de Aire Flujo vol. de Aire

(% mol) (% mol) (g/mol) (g/mol) (F) (atm) (l/mol) (lb/Std ft3) (lb/da) (106 Std ft3/da)

21 79 28 28,8 60,0 1,0 23,67 0,076 541787 7,1

HIDROTRATAMIENTO DE DIESEL TECNOLOGA: AXENS

156

MECANISMOS DE REACCIN

Nombre Diesel

BPD 43950,66923

wt % 0,005

API 35,2

S (ppm peso) 50

Dens S (103 (lb/bbl) lb/da) 0,84883023 297,483559 0,65373007 Dens (kg/l)

157

PLANTA DE TRATAMIENTO DE AMINAS Ratio: Amina/Gases de Ref. Peso Molecular Prom. Gas Refinera Densidad de la Amina (gal/Std ft3) (g/mol) (kg/l) (Hasta 4 ppm S y 1,5% 0.28 0,15 - 0,4 CO2 disuelto) 30.21 1.30

PRODUCCION DE HIDROGENO TECNOLOGA: HALDOR TOPSOE MECANISMO DE REACCIN (1) Reforming H (1) CH4 + H2O CO + 3 H2O 1

(2) Shift Conversion H (2) CO + H2O CO2 + H2 1 H2O 1

158

3H2 (1) C2H6 + 2H2O 2CO + 5H2 (1) C3H8 + 3H2O 3CO + 7H2 (1) C4H10 + 4H2O 4CO + 9H2 (1) C9H20 + 9H2O 9CO + 19H2

5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

(2) 2CO + 2H2O 2CO2 + 2H2 (2) 3CO + 3H2O 3CO2 + 3H2 (2) 4CO + 4H2O 4CO2 + 4H2 (2) 9CO + 9H2O 9CO2 + 9H2 106 ft3/da (g/mol) (F) (atm) (l/mol) (lb/Std ft3) 37 17,4 60,0 1,0 23,67 0,046

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

Capacidad Peso Molecular Gas (M.P.) Temp. Standard Presin Standard Vol de 1 mol Gas Ideal Densidad Gas (M.P.) 1.2a Produccin de Hidrgeno Flujo molar H2 Flujo Msico H2 Peso Molecular H2 Temp. Standard Presin Standard Vol de 1 mol Gas Ideal Densidad Gas (M.P.) Eficiencia de Conversin (mol/da) (lb/da) (g/mol) (F) (atm) (l/mol) (lb/Std ft3) (%)

44 254 746 195 127 2,0 60,0 1,0 23,67 0,005 100,0 Ratio molar: CO2/H2O 2,0

1.2b Produccin de CO2 Flujo molar CO2 Flujo msico CO2 Peso Molecular H2 Flujo Volum. Gas (M.P.) (mol/da) (lb/da) (g/mol) (106 Std ft3/da) 11 315 836 1 097 656 44,0 9,5

159

DEMANDA DE HIDRGENO (INFORMACIN GARANTIZADA DEL LICENCIANTE) Consumo (+) / Demanda de Capacidad Licenciante Proceso Producc (-) H2 (103 bbl/da) 3 (MMft /bbl) (MMft3/da) Haldor Topsoe HDT D2 0.90 40 36

NOMBRE CANTIDAD DIESEL 41000 AZUFRADO DIESEL DESUFURIZADO

ALIMENTACIONES UNIDAD %AZUFRE bbl/d 5.0

PRODUCTOS Pureza CANTIDAD UNIDAD %AZUFRE Pureza

40428

bbl/d

0,005

160

GAS NATURAL 8.4 MMSCFD ACIDO SULFURICO BALANCE GLOBAL

0,98

85

TM/d

BALANCE GLOBAL POR UNIDADES DE PROCESO WSA Sulfuric Acid Plant Charge Streams components Gas H2S treating Aire (Estequiomtrico) Total 10 ft /da
6 3

Products Streams cido Sulfrico 0.7 (***) 5 Gases Total TM/da 85,0

HIDROTRAMIENTO DE DIESEL Sulfuric Acid Plant Charge Streams components DIESEL ACIDO (5000 ppm) HIDROGENO (MMSCF) Total bbl/da 41000 37,0

Products Streams SWEET DIESEL (50 ppm) OFF GASES (MMSCF) Total Bbl/da 40428 6.8

STEAM REFORMING Sulfuric Acid Plant Charge Streams components GAS NATURAL STEAM Total 106 ft3/da 8,6 18,9 Products Streams HIDROGENO CO2 Total 106 ft3/da 37,0 9,5

161

ANEXO B:

DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO LAYOUT DE PLANTA PLANO DE INGENIERIA P&ID PI&D LMITE DE BATERIAS

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DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO

LAYOUT DE LOS 3 PROCESOS EN LA REFINERA LA PAMPILLA

ANEXO C: EQUIPOS ENFRIADORES Item # E-2460 63-E-21 E-3307 E-3304 E-3302 FE-102B COLUMNAS Diameter (Inches) 18 42 24 Diameter (Inches) Height (FT. - IN.) 16 67-11 Design Press. (PSIG) 40 27 Design Temp (F) 650 500 Shell Material SA-106-B 316 SS 8 Trays No. Type Packing Spacing Material Weight (LBS) 2.100 15.500 Description Glycol Cooler Stripper Condenser Amine Cooler Stripper Condenser Gas Cooler Fractionator Cooler Total Bare Area (SQ. Ft.) 23 1454 2373 2660 6220 7307

Total Design Design Extended Pressure Temperature (SQ. Ft.) (PSIG) (F) 493 31278 50230 56310 105432 108233 150 162 150 50 1000 75 600 300 300 250 650

Tube Material CS CS CS CS CS CS/A-179

Description Glycol Still SO2 Scrubber

COMPRESORES

Description NGL VRU Compressor Vapor Recovery Compressors Vapor Recovery Instrument/Utility Air Product Gas FILTROS

HP 10 40 125 250 4120

Driver Motor Motor Motor Motor

Manufacturer IR Cooper IR IR IR

Model ESH-2 HOF 2PHE-2 XLE-2HC CDP-416

Stages 2 2 2 2 4

Speed (RPM) 450 595 575 750 11300

SCFM 12,7 143

Inlet Press. 14,7 14,7 14,7

Outlet Press. 75 70,7 70 150 835

1058 2540

14,7 520

Item # F-7220

Description Instrument Air Dryer Prefilter

Material

Comments Air Prefilter, rated 160 psig @ 300 F Cartridge type filter elements, Mfg Lectrodryer SF-900, data sheet in file

166

INTERCAMBIADORES Shell Item # E-1215 A E-1215 B 63E-51 E-1260 50-X-106 63E-22 50-X-102 301137 600710 50-X-101 63E-11A 63E-11B Description Glycol Rich/Lean Glycol Rich/Lean Wash Water Cooler Glycol Regenerator Feed Vaporizer Trim Condenser Feed Heater Trim Condenser BFW Exchanger Feed Effluent Stripper Feed Exchanger Stripper Feed Exchanger Area 90 90 328 338 402 442 1150 1429 1487 1597 3158 3158 Pres. (PSIG) 100 100 190 75 266 162 250 100 150 167 1656 1656 Temp. (F) 500 500 380 650 500 523 500 650 500 500 600 600 Tube Press. Temp. (F) (PSIG) 100 100 146 125 26 150 200 75 150 167 2125 2125 500 500 250 350 500 250 500 150 500 500 700 700 Shell Material CS CS CS SA-51670 CS CS CS SA-53-B CS SA51670 SA387GR11 SA287GR11 Tube Material CS CS CS 304L CS CS CS SA-214 CS CS SA-68 TP 405 SA-68 TP 405

Type DBL Pipe DBL Pipe AES BKU AEU AES AEU AEU AFS AHU DEU DEU

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TANQUES DE ALMACENAMIENTO

Item #

Description Backwash Supply Tank Backwash Supply Tank

Capacity (BBLS) 500

Capacity (GAL.) 21000

Diameter (ft.-in.)

Height (ft.-in.)

Comments 500 BBL Backwash Supply Tank, 16'-0" x 16'0" HT, ATM 500 BBL Backwash Supply Tank, 16'-0" x 16'0" HT, ATM 1968 PittsburghDes Moines Steel Co., API 650 1968 PittsburghDes Moines Steel Co., API 650 5,000 BBL Oil Water Tank 38'-8" 0 x 24-0 H

T-10

16

16

T-9

500

21000

16

16

V-320

Storage Tank

800

34000

18

18

V-322

Storage Tank

800

34000

18

18

T-4

Oily Water Tank

5000

210000

38

24

168

ANEXO D: DATOS TECNICOS DEL DIESEL DE REFINERIA LA PAMPILLA

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