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Universidad Mayor de San Andrs Facultad de Ingeniera

QMC 206 - L

PRACTICA DE LABORATORIO 06
M !CLA U" C"ICA

Alu#no )ocente Au.iliar Carrera 0aralelo

$ $ $ $ $

Calder%n &ar'a( duardo Martn Ing* +orge Avenda,o C-* Univ* +ose Luis Mendo/a Ing* Qu#ica & 22 1 22 1 03 241 22 1 03

Fec-a de reali/aci%n $ Fec-a de entrega $

La 0a/ 5 &olivia II 1 2003

MEZCLA EUTECTICA
I.

OBJETIVOS
Determinar en forma experimental la composicin y la temperatura eutctica de una mezcla compuesta por fenol y naftaleno

II.

FUNDAMENTO TEORICO
Equilibrio slido-lquido: di !r " s d# $ s# #u%&'%i'os si"(l#s Cuando una fusin de un solo l!"uido formada por dos slidos inmisci#les se enfr!a lo suficiente$ se forma un slido La temperatura a la cual se forma el slido es el punto de con%elacin de la solucin$ y depende de la composicin Un caso de este tipo es el sistema de oro&silicio "ue se muestra en la fi%ura 'a( La cur)a representa el l!mite entre el l!"uido solo y el l!"uido m*s la fase slida$ se conoce como cur)a liquidus +i se comienza con oro puro$ la cur)a li"uidus se inicia en xAu,- y desciende .acia el centro de la fi%ura La cur)a del lado del silicio se comporta de manera similar La temperatura de interseccin entre am#as cur)as$ T e$ se llama temperatura #u%&'%i' . La composicin eutctica xe tiene el punto de fusin m*s #a/o del dia%rama de fase

1i%ura 'a( +istema oro 2 silicio

En el punto eutctico .ay tres fases en e"uili#rio0 Au slido$ +i slido y l!"uido A presin fi/a el punto eutctico es in)aria#le Esto si%nifica "ue la temperatura permanece fi/a .asta "ue una de las fases desaparece La relacin entre las fases se o#ser)a con facilidad al efectuar un enfriamiento iso#*rico del l!"uido$ "ue se representa como un punto p en la re%in de una sola fase l!"uida A medida "ue la temperatura desciende$ aparece el primer slido en l a la misma temperatura "ue el l!"uido Como ste es un sistema casi totalmente inmisci#le$ el slido es pr*cticamente oro puro A medida "ue la temperatura desciende m*s$ se forman m*s cristales de oro puro La composicin

del lquido si%ue la l!nea le $ mientras "ue la composicin total del l!"uido y el slido se o#tiene por al re%la de la palanca En esta re%in de l!"uido m*s slido$ se puede )ariar la temperatura o al composicin Al lle%ar al punto s .ay )arias fases en e"uili#rio0 Au slido$ +i slido y l!"uido de composicin xe Como el sistema es in)aria#le la fase l!"uida se transforma totalmente en los dos slidos antes de "ue la temperatura pueda descender m*s 3or 4ltimo$ en el punto p solo existen dos slidos$ Au y +i El lado derec.o del dia%rama puede considerarse del mismo modo Una mezcla de composicin eutctica se fundir* de manera a#rupta a la temperatura eutctica para formar un l!"uido de la misma composicin En %eneral$ los materiales de composicin eutctica son de %rano fino y presentan dispersin uniforme al o#ser)arlos con un microscopio de alta resolucin Al efectuar la o#ser)acin al microscopio de una fusin no eutctica "ue se enfr!a .asta solidificacin$ se o#ser)an cristales indi)iduales de cual"uiera de los slidos$ disueltos en una matriz uniforme de composicin eutctica La fraccin molar de silicio en la re%in cercana al silicio puro )ar!a se%4n la temperatura como indica la si%uiente ecuacin0

ln x B =
Donde To es el punto de fusin de +i A)*lisis %&r"i'o

H fus 7 Si 6 2 2 R T To

La determinacin cuidadosa de los l!mites de fase en especial en sistema met*licos complicados$ es #astante dif!cil y re"uiere de un esfuerzo considera#le Un mtodo de utilidad para la determinacin de las fases en el )*lisis %&r"i'o En esta tcnica se prepara una serie de mezclas de composicin conocida Cada mezcla se calienta por encima de su punto de fusin y siempre "ue sea posi#le se .ace .omo%nea Despus se o#ser)a con cuidado la )elocidad de enfriamiento de la muestra

'-(

'6(

'5(

'7(

'8(

'9(

1i%ura '#( 2 Aplicacin del an*lisis trmico

En la fi%ura '#( se presenta una serie de cur)as de enfriamiento en una %r*fica de T contra el tiempo$ y se )e de "ue manera se emplean los puntos indi)iduales para formar un dia%rama de fases seme/ante a la de la fi%ura 'a( 3ara dos materiales puros$ la )elocidad de enfriamiento de la fusin es #astante r*pida$ cuando se alcanza la temperatura de fusin$ en %eneral .ay un poco de superenfriamiento "ue se e)idencia por un li%ero desplazamiento de la cur)a Esto se o#ser)a en la cur)a l la cur)a re%resa al punto de fusin y se mantiene a.! .asta "ue todo el l!"uido se transforma en slido Despus la temperatura desciende con m*s rapidez para el slido "ue para el l!"uido$ ya "ue la capacidad calor!fica del slido es en %eneral inferior a la del l!"uido 3or lo tanto$ se re"uiere retirar menos calor para enfriar la muestra un n4mero de %rados La cur)a 6 representa una mezcla de parte de : en A La mezcla se enfr!a con rapidez .asta lle%ar al punto l Este punto aparece so#re la cur)a li"uidus El l!"uido y el slido est*n en e"uili#rio a medida "ue la mezcla se enfr!a con m*s lentitud so#re la l!nea ls Esto se de#e al calor "ue se li#era por la solidificacin En el punto s aparece una re%in .orizontal "ue se denomina alto eutctico El l!"uido "ue a4n est* presente en el sistema de#e solidificarse totalmente antes de "ue la temperatura pueda continuar descendiendo Una )ez "ue el l!"uido se transforma totalmente en slido$ la temperatura desciende Como ocurre con una material puro$ el enfriamiento de dos slidos es muc.o m*s r*pido "ue si estu)iera presente un l!"uido Las descripciones de la cur)a 5 y 8 son i%uales a la de la cur)a 6$ con excepcin de la lon%itud de las l!neas l 8 s 8 y l 8 8 s 8 8 $ y el tiempo "ue el sistema permanece en alto eutctico El periodo de alto eutctico constituye un mtodo para esta#lecer la temperatura eutctica En %eneral$ el alto eutctico se prolon%a y las l!neas como l 8 s 8 se acortan a medida "ue la composicin se aproxima a la composicin eutctica El moti)o de esto es "ue para la composicin eutctica el enfriamiento es r*pido$ .asta "ue se lle%a a la temperatura esttica Despus de "ue el l!"uido se transforma en slido$ la mezcla puede continuar enfri*ndose La temperatura para cada composicin a la cual se )erifica el cam#io en la cur)a de enfriamiento se emplea posteriormente para esta#lecer un punto so#re el dia%rama de fase$ como se indica en la porcin de la derec.a de la fi%ura '#( Sis%#" s #u%&'%i'os si"(l#s )o "#%*li'os ;ay al%unos sistemas eutcticos simples no met*licos "ue merecen particular atencin Uno de ellos es el sistema ; 6< 2 =aCl "ue se muestra en la fi%ura 'c( La cur)a AE es la cur)a del punto de con%elacin para el a%ua y E: es la cur)a de solu#ilidad para el cloruro de sodio +upn%ase "ue se desea preparar un #a>o a una temperatura constante dada +i se a%re%a =aCl al .ielo$ ste se funde En realidad$ si esto se efect4a en un recipiente aislado$ el .ielo contin4a fundindose con la adicin de =aCl .asta lle%ar a 686 ? @ Despus$ la temperatura del sistema y de cual"uier recipiente sumer%ido en l permanecer* in)aria#le$ .asta "ue todo y .ielo se .aya fundido por el calor procedente de una fuente externa De nue)o$ el punto eutctico se asocia con dos fases slidas '.ielo y sal( seme/antes a las dos fases slidas en el punto eutctico de los sistemas met*licos "ue se .an descrito En la si%uiente ta#la se muestran las composiciones eutcticas de di)ersas sales con el a%ua

1i%ura 'c( 2 +istema =aCl 2 ;6<

Eutcticos "ue incluyen sales y .ielo

S l Cloruro de amonio Cloruro de potasio :romuro de sodio Cloruro de sodio Coduro de sodio =itrato de sodio +ulfato de sodio

T#"(#r %ur Eu%&'%i' +,68A A 696 7 678 686 ? 67- 9 68A A 6A6 ?

Co"(osi'i) Eu%&'%i' +. #) (#so d# l s l-B A -B A 7? 5 65 5 5B ? 77 D 5 D7

Los compuestos or%*nicos tam#in pueden formar mezclas eutcticas simples El mtodo de los puntos de fusin mixtos es una aplicacin de los eutcticos a la "u!mica or%*nica 3ara confirmar la identidad de una sustancia$ la muestra se mezcla con una muestra pura del compuesto "ue se considera idntico a ella +i las dos sustancias son i%uales$ el punto de fusin )ariar* +i no son i%uales$ la temperatura descender* ya "ue la mezcla a#ate el punto de con%elacin como se )e en la fi%ura '#( Solu'io)#s slid s +lo se conoce un tipo de situacin en el cual la mezcla de dos sustancias diferentes produce un aumento del punto de fusin Este es el caso en "ue las dos sustancias son iso"or$os. En trminos de las aleaciones met*licas$ este comportamiento es resultado de la solu#ilidad mutua total de los componentes #inarios Esto puede ocurrir cuando el tama>o de los *tomos de los dos componentes es aproximadamente i%ual Entonces los *tomos de cierto tipo reemplazan a los *tomos del otro tipo y se forma una aleacin por sustitucin Un e/emplo de este comportamiento es el sistema Mo 2 F$ cuyo dia%rama de fase se muestra en la fi%ura 'd( Cuando se a%re%a moli#deno al )anadio$ el punto de fusin aumenta El sistema Cu 2=i tam#in forma una solucin slida El co#re funde a -589 @ y al a%re%arle n!"uel$ la temperatura se ele)a .asta "ue a x =i,- la temperatura lle%a a -A69 @ La aleacin conocida como constantn$ compuesta por 9?G en peso de Cu y 7? G en peso de =i$ es de particular inters ya "ue resulta 4til como componente de un termopar para la determinacin de la temperatura

1i%ura 'd( 2 +istema Moli#deno & Fanadio

III.

/ROCEDIMIENTO

3reparar una mezcla al -?G en peso de naftaleno en fenol en un tu#o de ensayo

1undir la mezcla en #a>o Mar!a y calentar 8H m*s respecto de esta temperatura

De/ar enfriar el tu#o al am#iente$ anotando la T del sistema cada 5? se%undos

Anotar la T a la cual precipita el primer cristal

+umer%ir el tu#o en a%ua fr!a y anotar la T cada -8 se%undos$ cuando la T se manten%a constante$ anotar Te

+e%uir enfriando .asta alcanzar la T am#iente

3reparar otra mezcla con diferente composicin

IV.

0OJA DE DATOS

Mezcla Masa total '%( G peso naftaleno Masa naftaleno '%( Masa fenol '%(

A 6 -? ?6 -D

: 6 6? ?7 -9

C 6 5? ?9 -7

D 8 8? 68 68

E 8 A? 58 -8

A 7D8D 8 87 8- 6 7D 78 76 8 7? 6 5B 8 5A6 58 57 D 55 8 56 D 56 56B D 6B 6D 8 6D 6A D 6A 7 6A 69 D 69 68 D 68 68 67 B 67 8 67 67 65 B 65 8 65 66 D


mezcla

66 8 6- B 6- 8 6- 5 66? D 6? 8 6? 6 6? -B D -B A -B 5 -B -B -D B -D D -D 9 -D 7 -D 6 -D -D -A 9 -A 6 -A -A -

DESCENSO DE TEM/ERATURAS +1CB C D 8D98986A6 9A? 69A 8A 99 8 69? 86 95 689 7B 9-6 685 7A 8A 8 -B 7B 77 8 89 -B 78 76 8 88 8 -B 76 7-6 88 -B 7? 5A 87 -A 5B 59 8? 8 -A 5A 57 7B 8 58 56 8 7B 8 57 57D 55 6B 7A 56D 78 5? 69 8 77 6B 68 76 6D6 67 5B 68 65 5D 67 66 59 66- 8 58 6? 655 8 -B 6? 8 56 -B 6? 5-D -B 8 5? -D -B 6D -D -D 8 6A -D -D 69 8 -D -D 69 -A -D 68 -A -D 67 -A -A 65 8 -A -A 65 8 65 8 65

E AAA9 8 A76 9B 8 9D 98 D 97 D 95 B 95 9 95 8 95 8 95 96 9? 8A D 87 A 8- 8 7A 75 A 5A 57 9 56 5? 6D B 6A D 69 8 68 67 5 65 8 66 D 66 6- D 6- 5 6- 6? D 6? 7 6? 6? -B D -B 9 -B 8 -B 5 -B -B -D B -D D -D 9 -D 9 -D 8 -D 6 -A A -A 9 -A 5 -A -A

Las temperaturas con el super!ndice - son las temperaturas de fusin de la Las temperaturas con el super!ndice 6 son las temperaturas a las cuales aparece el primer cristal$ .asta la cual se re%istra la temperatura cada 5? se%undos$ lue%o se re%istra la temperatura cada -8 se%undos .asta lle%ar a temperatura am#iente Las temperaturas de fusin del fenol y naftaleno puros son 7? BHC y D? 5IC respecti)amente

V.

CA2CU2OS
Las ta#las de la )ariacin de temperatura con el tiempo est*n en la parte de ;<JA DE DAT<+ De las masas usadas en cada mezcla$ se .alla la composicin de cada mezcla en porcenta/es en peso mediante la si%uiente formula0

: naftaleno =

mnaftaleno mmezcla

9 200

3ero como esta composicin m*sica ya se indica#a en la Ku!a de La#oratorio$ estos porcenta/es est*n incluidos en la ;<JA DE DAT<+ La composicin de fenol se da por la si%uiente formula

: fenol = 200: : naftaleno L


<#tenindose la si%uiente ta#la con la "ue se %rafic DIAKMAMA DE 1A+E =A1TALE=< 2 1E=<L G fenol G naftaleno Tcristal 'HC( Teutectica 'HC( -?? ? 7? B 'T fusin( & B? -? 5A -B D? 6? 6D -D A? 5? 7-D 8? 8? 9-B 5? A? A7 -B ? -?? D? 5 'T fusin( & 3. 4r $i' r T#"(#r %ur 5s Ti#"(o La %rafica se muestra en la parte KMA1IC<+ 6. D#%#r"i)# los (u)%os d# 'o)!#l 'i) 7 %#"(#r %ur #u%&'%i' De un an*lisis a las %r*ficas temperaturas )s tiempo para cada mezcla$ se tiene "ue0 Mezcla A : C D E T con%elacin 'HC( 5A 6D 79A7 T eutctica 'HC( -B -D -D -B -B

8. <.

R#(r#s#)% r #l di !r " T#"(#r %ur 9 Co"(osi'i): #) (or'#)% ;# #) (#so El dia%rama re"uerido se encuentra en la parte KMA1IC<+ I)diqu# #l si!)i$i' do d# l s *r# s: l)# s 7 (u)%os d# i)%#r ''i) #) #l di !r " d# $ s#s. Analizando el %r*fico DIAKMAMA DE 1A+E =A1TALE=< 2 1E=<L$ se tiene lo si%uiente0 Los puntos A y C corresponden a los puntos de fusin de los componentes puros +e o#ser)a "ue el punto de fusin del fenol es muc.o m*s #a/o "ue el del naftaleno El punto Te es el punto eutctico$ en el cual aparecen los cristales de los dos componentes En punto Ne es la composicin eutctica$ es decir$ la composicin de la mezcla a la cual$ por enfriamiento$ aparecen simult*neamente los cristales de am#os componentes

La l!nea BD indica la temperatura a la cual la mezcla eutctica de cual"uier composicin solidificar* completamente Las cur)as ATe y Te C son las llamadas cur)as li"uidus$ las cuales indican el l!mite entre la fase l!"uida y la fase slida 2 l!"uida$ est*n l!neas se realizan a partir de datos experimentales para di)ersas composiciones de mezclas La interseccin de estas cur)as marca el punto eutctico$ so#re la l!nea BD La re%in -$ o del l!"uido$ es la re%in separada por las cur)as ATe y Te C $ en la cual la temperatura y la composicin son tales$ "ue el sistema permanece en fase l!"uida La re%in 6$ es en la cual coexisten solamente fenol slido y el l!"uido de am#os componentes La re%in 5$ es en la cual coexisten solamente naftaleno slido y el l!"uido de am#os componentes La re%in 7$ es en la cual coexisten los slidos de am#os componentes0 fenol y naftaleno

=.

C l'ul r l 5 ri )> d#l sis%#" #) %od s l s *r# s: l)# s 7 #) #l (u)%o #u%&'%i'o. 3ara este sistema$ la presin se mantiene constante$ pues se tra#a/a con un recipiente a#ierto al am#ienteO adem*s$ los componentes son 6 3or lo tanto$ la re%la de las fases ser*0
V =C F +2 V = 2 F +2 V =; F

Analizando la )arianza en cada re%in$ cur)a y punto del dia%rama0

3ara los puntos AO y C$ solamente existe un componente por lo "ue la expresin de la re%la de las fases ser!a V = 2 F pero como en estos puntos existen dos fases$ la )arianza ser!a de cero$ es decir$ estos punto son fi/os 3ara el punto Te$ a re%la de las fase es V = ; F $ pero en este punto se unen las tres re%iones existentes$ es decir$ en este punto est*n presentes la solucin l!"uida$ /unto con el naftaleno y fenol slidos 3or lo tanto$ 1,5$ entonces la )arianza es de ? El punto T e es dependiente de cada dia%rama y sus componentes En las cur)as li"uidus ATe y Te C $ toda)!a coexisten slido y l!"uido de un componente$ por lo "ue 1,6$ entonces$ .aciendo la diferencia$ la )arianza es de -$ y la )aria#le por definir podr!a ser la Temperatura o la Composicin En la re%in -$ la fase existente es 1,-$ por lo "ue la )arianza en esa re%in es de 6$ la temperatura y la composicin En la re%in 6$ 5 y 7$ las fases existentes son 1,6$ por lo "ue la )arianza es de -$ y la )aria#le "ue puede definir al sistema puede ser la composicin '"ue da un entendimiento m*s directo( o la temperatura 'para la cual .a#r!a "ue analizar la solu#ilidad de un componente en el otro(

VI.

4RAFICOS
Di !r " s T#"(#r %ur 5s %i#"(o

M#>'l
96 99? 8B 8D 8A 89 88 87 85 86 88? 7B 7D 7A 79 78 77 75 76 77? 5B 5D 5A 59 58 57 55 56 55? 6B 6D 6A 69 68 67 65 66 66? -B -D -A -9 -8 -7 -5 -6 --? B D A 9 8 7 5 6 ?

T#"(#r %ur

+1C-

8? %i#"(o +s-

-??

-8?

M#>'l B
A9 A7 A6 A? 9D 99 97 96 9? 8D 89 87 86 8? 7D 79 77 76 7? 5D 59 57 56 5? 6D 69 67 66 6? -D -9 -7 -6 -? D 9 7 6 ?

T#"(#r %ur +1C-

6?

7?

9?

D?

-??

Ti#"(o +s-

M#>'l C
A? 9D 99 97 96 9? 8D 89 87 86 8? 7D 79 77 76 7? 5D 59 57 56 5? 6D 69 67 66 6? -D -9 -7 -6 -? D 9 7 6 ?

T#"(#r %ur +1C-

6?

7? %i#"(o +s-

9?

D?

M#>'l D
A7 A6 A? 9D 99 97 96 9? 8D 89 87 86 8? 7D 79 77 76 7? 5D 59 57 56 5? 6D 69 67 66 6? -D -9 -7 -6 -? D 9 7 6 ?

T#"(#r %ur +1C-

6?

7? %i#"(o +s-

9?

D?

M#>'l E
D6 D? AD A9 A7 A6 A? 9D 99 97 96 9? 8D 89 87 86 8? 7D 79 77 76 7? 5D 59 57 56 5? 6D 69 67 66 6? -D -9 -7 -6 -? D 9 7 6 ?

T#"(#r %ur +1C-

6?

7?

9?

D?

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%i#"(o +s-

Di !r " T#"(#r %ur 5s Co"(osi'i)

Di !r " d# F s# F#)ol - N $% l#)o


D9 D7 D6 D? AD A9 A7 A6 A? 9D 99 97 96 9? 8D 89 87 86 8? 7D 79 77 A 76 7? 5D 59 57 56 5? 6D 69 67 66 6? B -D -9 -7 -6 -? D 9 7 6 ?

C
R#!i) 3 2iquido

T#"(#r %ur +1C-

R#!i) 8 N $% l#)o+s- ? 2iquido

R#!i) 6 F#)ol+s- ? 2iquido

T# D
R#!i) < N $% l#)o+s- ? 2iquido+s-

?
N $% l#)o

-?

6? @

5?

7?

8?

9?

A?

D?

B?

-??
F#)ol

Co"(osi'i) +. #) (#so-

VII.

CONC2USIONES A RECOMENDACIONES
Una mezcla eutctica es un sistema de dos componentes en el cual .ay un descenso del punto de con%elacin respecto de los puntos de fusin de cada componente puro$ una explicacin para este fenmeno es el a#atimiento del punto de fusin de un sol)ente al a%re%ar un soluto$ aun"ue en este caso la manifestacin de el fenmeno es m*s nota#le ;ay un caso particular de estas mezclas eutcticas$ "ue son las soluciones slidas 'aleaciones($ en la cual la mezcla de los componentes en proporciones definidas ele)a el punto de fusin de la mezcla$ propiedad "ue es #astante apro)ec.ada en la industria e in)esti%acin La construccin del dia%rama de fases para las mezclas eutcticas se .ace por medio del an*lisis trmico$ "ue consiste en la toma de temperaturas de mezclas de di)ersas composiciones mientras estas se solidifican Al %raficar estas cur)as$ se o#ser)an puntos en los cuales la temperatura es la misma con el paso del tiempo$ esta temperatura corresponde a la temperatura eutcticaO adem*s la temperatura a la cual precipita el primer cristal$ punto "ue define la cur)a li"uidus del sistema En la experimentacin$ no .u#o pro#lemas "ue .ayan impedido la o#tencin correcta de los datos Esto se o#ser)a en la construccin de las %r*ficas temperatura )s tiempo$ "ue en %eneral si%uen una tendencia definida y muestran puntos #ien correlacionados En #ase a estas %raficas$ se .a construido la %r*fica temperatura )s composicin$ en la "ue se define claramente el comportamiento del sistema naftaleno 2 fenol La temperatura eutctica para este caso )ar!a entre -DHC y -BHC$ mientras "ue la composicin eutctica estimada de la %r*fica es de 67G de naftaleno y A9G de fenol

VIII.

OBSERVACIONES
Las %r*ficas temperatura )s tiempo no muestran un alto eutctico definido$ pues en las %r*ficas de las mezclas A y E$ se muestra una cur)a "ue oscila entre -D y -BHC aproximadamente$ las otras %r*ficas muestran una l!nea .orizontal definida$ pero tam#in para diferentes temperaturas La %r*fica de la mezcla A muestra una pendiente muc.o mayor en uno de sus trayectos Esto se de#e a "ue el tu#o fue sumer%ido y a%itado dentro de un )aso con a%ua fr!a$ pues el descenso de temperatura era #astante lento En las otras %r*ficas$ este proceso no muestra una tendencia tan nota#le$ pues esta 4ltima mezcla esta#a a una temperatura alta y la transmisin de calor .acia el a%ua fr!a era considera#le

I@.

BIB2IO4RAFIA
1I+IC<PUQMICA Laidler$ @eit. J O Meiser$ Jo.n ; 1I+IC<PUIMICA Castellan$ Kil#ert R CUM+< DE 1I+IC<PUQMICA EN3EMIME=TAL Daniels$ 1arrin%tonO Al#erty$ Mo#ert A O Rilliams$ J R

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