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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGIA


















FUNDAMENTOS Y
APLICACIONES DE
TRANSFERENCIA
DE MASA






ALFREDO ARIAS JARA





xF
Intercepto: I
|
Pendiente de
Inyeccin o
Alimentacin
SR Seccin de Rectificacin
SA Seccin de Agotamiento
1
2
3
4
5
8
9
10
22
11
14
xD
xW
qC
D
W

F
qR
qSE
R=L/D
i



ii







FUNDAMENTOS Y
APLICACIONES DE
TRANSFERENCIA
DE MASA



ALFREDO ARIAS JARA














Copyright 2011.

Alfredo Arias Jara
Ingeniero Qumico
Mg. Ciencias de la Ingeniera Qumica
Profesor de la FIQM UNSCH
rea de Operaciones Unitarias
Laboratorio de Transferencia de Masa

Universidad Nacional de San Cristbal de Huamanga
Facultad de Ingeniera Qumica y Metalurgia
Ciudad Universitaria Mdulos UNSCH
Ayacucho Per



iii



















2011, Alfredo Arias Jara

Segunda edicin: Noviembre de 2011
Depsito Legal BNP N 2011 13256
Lima Per

Impresiones PRAKTICO
Encuadernacin PRAKTICO





















Hecho el Depsito Legal en la Biblioteca Nacional del Per N 2011-13256



Autor: Alfredo ARIAS JARA
Jr. Ciro Alegra N 416 Jess Nazareno
Ayacucho Per
Libro: Fundamentos y Aplicaciones de Transferencia de Masa
2da ed.

Impresin: PRAKTICO L&C S.R.L.
Urb. Mara Parado de Bellido Mz I Lote 11 B
Ayacucho Per

Ayacucho, noviembre de 2011.
iv




















A la confianza y apoyo
de mi familia.



v

vi










AGRADECIMIENTO



Mi sincero agradecimiento a la Facultad de Ingeniera Qumica y Metalurgia de la Universidad
Nacional de San Cristbal de Huamanga, que me ha permitido desarrollar la experiencia y la
accin de la Docencia Universitaria especialmente en el rea de las Operaciones Unitarias, con
nfasis en la Transferencia de Masa y sus Aplicaciones en la Industria, que han consolidado la
informacin y las diversas herramientas de trabajo expresados en el siguiente texto
universitario, que se pone al alcance de los distintos estudiantes de las Ciencias de la
Ingeniera Qumica y reas afines.

Mis reconocimientos a los colegas del rea, por su interaccin pedaggica y laboral, as como
a los colegas y amigos de nuestra Facultad, por sus valiosas colaboraciones y sugerencias en
la estructuracin del presente texto.

Tambin expreso mi gratitud a todos los estudiantes con quienes se ha trabajado los diversos
temas de Transferencia de Masa, cuya participacin activa a lo largo de muchos semestres
acadmicos, con experiencias, comentarios e inquietudes diversas en el rea, han enriquecido
la ctedra de los procesos difusionales y sus aplicaciones en la Ingeniera de las Operaciones
de Separacin basadas en los fenmenos con Transferencia de Masa.

Se dispone este texto para todos los interesados en la materia, esperando que continen con
sus valiosas observaciones, comentarios e inquietudes que permitan ir mejorando el presente
texto en las prximas publicaciones.


vii



viii




PRLOGO



La Transferencia de Masa y las Operaciones de Separacin con Transferencia de Masa
constituyen un tema extenso, que van desde los aspectos microscpicos de los fenmenos
difusionales hasta los niveles macroscpicos de aplicacin en las operaciones de separacin;
con temas vitales y altamente desarrollados como son las operaciones de Destilacin, que se
organizan en diversos cursos a nivel de pregrado e inclusive a nivel de postgrado, en funcin a
las necesidades de las Escuelas de Formacin Profesional que la incorporan en su formacin
acadmica. A pesar de la desafiante extensin del tema, con actualidades y desarrollos
tecnolgicos vertiginosos, que involucran operaciones de transferencia de masa acopladas con
sistemas reactivos, procesos biolgicos, variables y condiciones de operacin extremas,
sistemas microcristalinos y redes moleculares, etc., para la materializacin de la primera etapa
del presente proyecto, se ha decidido la redaccin de una primera versin que involucra los
diversos temas fundamentales de sta rea.

El presente texto est organizado por captulos referidos a cada tema de la Transferencia de
Masa y las diversas Operaciones de Separacin, que permiten comprender sus fundamentos
bsicos, aplicaciones tpicas, enfoque de ingeniera, con los respectivos anlisis de balance de
materia y energa en la evaluacin de la operacin unitaria, como una fase inicial que permita
proseguir con el diseo especfico del equipo pertinente.

Es una constante preocupacin la comprensin y la resolucin detallada de los diversos
problemas representativos en cada tema de la Transferencia de Masa, la cual se ha
implementado luego de cada tpico desarrollado progresivamente a lo largo del texto, con
comentarios que ayudan a comprender los criterios y condiciones bajo las cuales se obtienen
los diversos resultados numricos, que constituyen una base fundamental en el entrenamiento
de los estudiantes de ingeniera y diseo de procesos. Asimismo, se considera relevante
alcanzar las herramientas de trabajo y especialmente las bases de datos fundamentales que
permitan resolver los diversos problemas, las cuales se organizan y presentan en los anexos
del presente texto, como un aporte a las necesidades de compendio de informacin
complementaria que los estudiantes requieren en esta especialidad.

Los niveles de clculo varan de acuerdo al tema y el nivel de los problemas, siendo en su
mayora clculos bsicos de ingeniera; en el presente texto se ha hecho uso intensivo y
exclusivo de la hoja de clculo del Excel, inclusive para problemas iterativos, de convergencia y
sistemas grficos, que por su naturaleza prctica y verstil, disponible en el Microsoft Office
instalado en cualquier PC y al alcance de todo estudiante, se hace recomendable su uso y
aplicacin a trabajos de ingeniera. Debe aclararse que, a pesar del apoyo del Excel en los
diversos clculos del presente texto, la solucin y los resultados de los problemas tratados se
presentan en forma clara y libre de la dependencia programacional.



A. ARIAS J.

ix



x


INDICE


AGRADECIMIENTO
PRLOGO
NDICE

Pg.
CAPTULO 1
TRANSFERENCIA DE MASA




1.1 TRANSFERENCIA DE MASA
1.2 MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
1.3 DIFUSIVIDAD o COEFICIENTE DE DIFUSION
1.3.1. Coeficientes de difusin en gases
1.3.2. Coeficientes de difusin en lquidos
1.3.3. Coeficientes de difusin en slidos
1.4 DIFUSIN MOLECULAR
1.4.1 Difusin molecular neta: Ley de FICK
1.4.2 Difusin molecular relativa
1.5 ECUACION GENERAL DE TRANSPORTE POR DIFUSION
1.5.1 Difusin estacionaria en una pelcula (membranas)
1.5.2 Difusin estacionaria acoplada con reaccin qumica
1.5.3 Difusin transitoria en un medio semi infinito
1.5.4 Difusin transitoria en un medio finito
1.6 DIFUSION CONVECTIVA
1.6.1 Nmeros adimensionales
1.6.2 Correlaciones fundamentales
1.7 TRANSFERENCIA DE MASA INTERFACIAL
1.8 PROBLEMAS PROPUESTOS

2
3
3
4
10
14
16
17
18
27
28
31
33
36
37
38
39
43
46

CAPTULO 2
OPERACIONES DE SEPARACIN


2.1 SEPARACIONES MECNICAS
2.2 SEPARACIONES CON TRANSFERENCIA DE MASA
2.2.1 Agentes de Separacin
2.3 OPERACIONES DE SEPARACIN CON TRANSFERENCIA DE MASA
INTERFACIAL
2.4 EQUIPOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
2.4.1 Rgimen de operacin y tipo de contacto
2.4.2 Aspectos bsicos de los equipos
2.5 EQUILIBRIO DE FASES
2.5.1 Diagramas o curvas de equilibrio
2.5.2 Coeficiente de distribucin
2.5.3 Factor de Separacin


49
50
50

52
54
55
57
66
67
68
69

xi

CAPTULO 3
HUMIDIFICACION


3.1 CARACTERIZACIN DEL SISTEMA VAPOR GAS
3.1.1 Presin Total del sistema: (P)
3.1.2 Temperatura ordinaria: (T)
3.1.3 Presin de Vapor del lquido puro: (P
A
sat
)
3.1.4 Fraccin Molar del Vapor: (y
A
)
3.1.5 Humedad Molar: (Y)
3.1.6 Humedad Absoluta: ( H )
3.1.7 Humedad Absoluta Porcentual: ( H
%
)
3.1.8 Porcentaje de Humedad Relativa: ( H
R
)
3.1.9 Volumen especfico del gas hmedo: (V)
3.1.10 Calor especfico del gas hmedo: (C
S
)
3.1.11 Entalpa especfica del gas hmedo: (H)
3.1.12 Temperatura de bulbo hmedo: (T
W
)
3.1.13 Temperatura de Roco: (T
R
)
3.1.14 Temperatura de Saturacin Adiabtica: (T
sa
)
3.2 DIAGRAMA o CARTA PSICROMTRICA
3.3 HUMIDIFICADORES
3.3.1 Aspectos de Balance de Materia y Energa
3.3.2 Calentadores de Gas hmedo
3.3.3 Mezcladores de Gases hmedos
3.3.4 Inyectores de vapor saturado
3.3.5 Evaporacin parcial de un lquido
3.3.6 Humidificacin Adiabtica
3.3.7 Deshumidificadores
3.4 PROBLEMAS PROPUESTOS

72
73
73
73
74
74
75
75
75
76
76
76
77
79
79
80
88
88
89
91
95
99
102
109
113

CAPTULO 4
ABSORCIN DE GASES


4.1 ASPECTOS FUNDAMENTALES
4.1.1 Clasificacin
4.1.2 Aplicaciones
4.2 ESQUEMA DE LA ABSORCIN
4.3 SOLUBILIDAD DE LOS GASES
4.3.1 Equilibrio de Fases
4.3.2 Ley de Henry
4.3.3 Solubilidad en la fase lquida
4.3.4 Solubilidad de vapores
4.4 CURVAS DE ABSORCIN
4.5 COLUMNAS DE ABSORCIN
4.5.1 Absorcin Isotrmica Monocomponencial en Columna de Platos
4.5.2 Absorcin Isotrmica Multicomponencial
4.6 PROBLEMAS PROPUESTOS





115
116
117
117
119
119
119
120
122
122
128
129
140
149

xii

CAPTULO 5
LIXIVIACIN


5.1 CRITERIOS EN LA ELECCIN DEL SOLVENTE
5.2 FUNDAMENTOS DE LA LIXIVIACIN
5.3 APLICACIONES
5.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA LIXIVIACIN
5.4.1 Granulometra
5.4.2 Temperatura
5.4.3 Agitacin
5.4.4 Saturacin
5.5 COMPONENTES Y DIAGRAMAS DE LIXIVIACIN
5.5.1 Equilibrio de Fases
5.5.2 Solucin retenida constante
5.5.3 Solucin retenida No constante
5.5.4 Interaccin No ideal
5.6 EQUIPOS DE LIXIVIACIN
5.6.1 Lixiviacin en Etapa simple
5.6.2 Lixiviacin en Corriente cruzada
5.6.3 Lixiviacin en Contracorriente
5.7 PROBLEMAS PROPUESTOS

151
152
153
154
155
155
156
156
156
158
158
160
162
163
165
170
179
186
CAPTULO 6
EXTRACCIN LQUIDA


6.1 GENERALIDADES DE LA EXTRACCIN LQUIDA
6.1.1 Aplicaciones
6.1.2 Componentes fundamentales
6.1.3 Sistemas ternarios lquidos
6.2 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
6.3 EXTRACTORES LQUIDOS
6.3.1 Extraccin lquida en Etapa simple
6.3.2 Extraccin lquida en Corriente cruzada
6.3.3 Extraccin lquida en Contracorriente
6.3.4 Columna de platos para extraccin lquida
6.4 PROBLEMAS PROPUESTOS

189
190
190
190
191
197
199
202
205
208
212
CAPTULO 7
DESTILACIN


7.1 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR (ELV)
7.1.1 Margules
7.1.2 Van Laar
7.1.3 Wilson
7.1.4 NRTL
7.1.5 UNIQUAC
7.1.6 Coeficiente de equilibrio
7.1.7 Volatilidad relativa
7.2 GRFICAS DE ELV PARA SISTEMAS BINARIOS
7.3 CLASIFICACIN DE LA DESTILACIN

213
214
214
214
215
216
222
223
225
228

xiii

7.4 DESTILACIN FLASH
7.4.1 Caractersticas fundamentales
7.4.2 Esquema
7.4.3 Balance de Materia y Energa
7.4.4 DESTILACIN FLASH DE MEZCLAS BINARIAS
7.4.4.1 Balance de Materia y Lnea de operacin flash
7.4.4.2 Fraccin de Vaporizacin
7.4.4.3 Balance de Energa del sistema binario
7.4.4.4 Anlisis de resolucin matemtica de destiladores flash
7.4.4.5 Porcentaje de recuperacin del componente voltil
7.4.5 DESTILACIN FLASH DE MEZCLAS MULTICOMPONENCIALES
7.4.5.1 Balance de Materia
7.4.5.2 Mtodo de Rachford Rice
7.4.5.3 Balance de Energa trmica
7.5 DESTILACIN DIFERENCIAL
7.5.1 Caractersticas fundamentales
7.5.2 Esquema
7.5.3 Balance de Materia
7.5.4 Balance de Energa
7.5.5 Estrategias de solucin de la ecuacin de RAYLEIGH
7.5.6 Estrategia de resolucin matemtica de problemas
7.6 DESTILACIN BATCH CON RECTIFICACIN
7.6.1 Caractersticas fundamentales
7.6.2 Esquema
7.6.3 Destilacin Batch con Rectificacin: REFLUJO CONSTANTE
7.6.3.1 Balance de Materia
7.6.3.2 Columna de rectificacin y Relacin de reflujo
7.6.3.3 Balance de Energa
7.6.3.4 Evaluacin de la Columna de Rectificacin
7.6.3.5 Nmero total de etapas de contacto del equipo
7.6.3.6 Resolucin de la Ecuacin de RAYLEIGH
7.6.3.7 Tiempo de destilacin efectiva
7.6.3.8 Estrategia de resolucin matemtica de problemas
7.6.4 Destilacin Batch con Rectificacin: REFLUJO VARIABLE
7.6.4.1 Balance de Materia
7.6.4.2 Ecuacin de BOGART
7.6.4.3 Balance de Energa
7.6.4.4 Solucin Numrica de la ecuacin de Bogart
7.7 DESTILACIN CONTINUA CON RECTIFICACIN DE SISTEMAS BINARIOS
7.7.1 Caractersticas fundamentales
7.7.2 Componentes principales del equipo
7.7.3 Esquema
7.7.4 Balance de Materia
7.7.5 Balance de Energa
7.7.6 Nmero de etapas en la Columna de Rectificacin
7.8 MTODO DE McCABE THIELE
7.8.1 Seccin de Rectificacin
7.8.2 Seccin de Agotamiento
7.8.3 Pendiente de Alimentacin
7.8.4 Flujo molar al interior de cada seccin
7.8.5 Nmero total de etapas ideales del equipo
229
230
230
231
231
231
232
233
235
235
239
239
239
240
244
244
245
245
246
248
250
256
256
257
258
258
259
260
262
263
264
266
267
271
271
271
273
273
279
280
280
281
282
282
283
283
284
285
287
291
291
xiv

7.8.6 Reflujo total y Reflujo mnimo
7.8.7 Nmero real de platos o bandejas
7.9 MTODO ENTLPICO
7.9.1 Diagrama Entlpico
7.9.2 Evaluacin Entlpica de la columna
7.9.3 Evaluacin Entlpica plato a plato de la columna
7.9.4 Relacin de Reflujo mnimo
7.10 DESTILACIN CONTINUA DE SISTEMAS MULTICOMPONENCIALES
7.10.1 Mtodos de clculo
7.10.2 Balance de materia y energa
7.10.3 Relacin de reflujo total y Mnimo nmero de etapas
7.10.4 Relacin de reflujo mnimo
7.10.5 Nmero de etapas ideales
7.10.6 Localizacin del Plato de inyeccin
7.11 PROBLEMAS PROPUESTOS

292
294
302
303
305
308
309
315
315
316
317
318
319
320
326

CAPTULO 8
SECADO DE SLIDOS


8.1 EL SECADO Y SUS CARACTERSTICAS
8.1.1 Factores que influyen en el secado
8.1.2 Aplicaciones del secado
8.1.3 Clasificacin y tipos de Secadores
8.1.4 Tipos de contacto Slido - Gas
8.2 CARACTERIZACIN DE SLIDOS HMEDOS
8.2.1 Componentes y Caracterizacin
8.2.2 Humedad de equilibrio
8.2.3 Curvas y Velocidad de secado
8.2.4 Tiempo de secado
8.3 EVALUACIN DE SECADORES
8.3.1 Secadores batch: cmaras de secado
8.3.2 Secadores continuos
8.4 PRINCIPALES SECADORES INDUSTRIALES
8.5 PROBLEMAS PROPUESTOS
332
332
333
334
334
335
336
337
338
344
347
347
354
360
366



BIBLIOGRAFA
ANEXOS



xv




FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA
Alfredo ARIAS JARA FIQM - UNSCH


1




1
TRANSFERENCIA DE MASA


La transferencia de masa es una ciencia que estudia los procesos difusionales establecidos a
nivel microscpico y sus aplicaciones industriales observados en el campo macroscpico como
son las operaciones de separacin basados en la transferencia de masa: lixiviacin, secado,
destilacin, absorcin, etc., y que requieren de una comprensin sistemtica respaldada a
travs de aplicaciones diversas.

La transferencia de masa se puede apreciar en las diversas actividades cotidianas, artesanales
e incluso en la naturaleza misma, proyectndose hacia las aplicaciones industriales de
diferente ndole. A continuacin se indican algunos casos representativos:

Los diferentes olores percibidos a travs de las fosas nasales
El suministro de oxgeno hacia la corriente sangunea en los procesos de respiracin
de los diferentes seres vivos
Intercambio de sustratos, electrolitos y diferentes materiales a travs de las
membranas celulares
La emisin descontrolada de diferentes gases de combustin y la consiguiente
contaminacin atmosfrica
La extraccin del color y aroma en una infusin de t
La incorporacin de edulcorantes, esencias y colorantes hacia un soporte en la
elaboracin de una fruta confitada
La humidificacin del medio ambiente a partir de la evaporacin del agua lquida
superficial
Los diversos nutrientes suministrados a las plantas vegetales en general en los campos
de cultivo
La extraccin y cristalizacin del azcar a partir de la caa de azcar
El transporte de reactantes sobre superficies catalticas especializadas y obtencin de
productos de importancia industrial, como la hidrogenacin de aceites
La tincin de telas en general en la industria textil
El ataque del oxgeno para la oxidacin de los metales, como es el caso del hierro
Los procesos de deshidratacin de biomateriales
La extraccin y recuperacin de los metales a partir de los minerales
El principio de medicin de concentracin a travs de algunos sensores, tales como
son la determinacin del oxgeno, la medicin de pH, etc.
La separacin de componentes en una placa cromatogrfica, etc. etc.


Como puede notarse, la mencin de los casos difusionales podran extenderse
indefinidamente; sin embargo, es necesario que el especialista pueda identificar con claridad la
evidencia difusional, las condiciones bajo las cuales se establece dicha transferencia y lo ms
importante: la cuantificacin y capacidad predictiva del fenmeno de transferencia de masa,
con niveles que puedan abarcar hasta la evaluacin y diseo de equipos de operacin y
separacin basados en los procesos difusionales.



FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA
Alfredo ARIAS JARA FIQM - UNSCH


2

1.1 TRANSFERENCIA DE MASA
La transferencia de masa es el estudio del estado migracional o de transporte que sufre
una o varias especies qumicas dentro de un medio material definido, denominado
ampliamente como procesos difusionales. Se considera como principal agente motriz
para la difusin de la especie qumica el gradiente de potencial qumico del mismo
establecido en el espacio difusional, que en el caso de ser una fase simple se percibe
como gradiente de concentracin; tambin se puede observar el transporte difusional
acoplado a los gradientes de presin, temperatura, campos elctricos, etc.

La percepcin fsica de la transferencia de masa es claro cuando uno observa la
difusin de una gota de colorante que se deja caer sobre el agua lquida, coloreando
lentamente todo el lquido por difusin molecular; pero que al ser agitado colorea rpida
y uniformemente todo el lquido en un tiempo muy breve, debido a la manifestacin de
la difusin convectiva con turbulencia.

Matemticamente, la capacidad difusional de una especie en un espacio o volumen de
control est determinada por el gradiente del potencial qumico como una fuerza
impulsora vital (claramente sustentado en el campo de la Termodinmica), conocido
como los potenciales de Onsager, que se define por la siguiente expresin:
dz
d
L J
A
AB A

= (1.1)

La difusin se puede observar en un medio que puede ser gaseoso (vapor), lquido y/o
slido, ya sea en una fase homognea o en fases heterogneas, como son las
difusiones interfaciales, de mayor aplicacin en las operaciones industriales.

No debe confundirse las operaciones de transferencia de masa con las operaciones
del transporte de materiales en una planta industrial; el transporte de materiales
constituye el cambio posicional de un determinado material sin influir en su
composicin intrnseca de dicho material, tal como es el bombeo de una solucin
lquida a travs de una tubera, el transporte del gas por un ducto, transporte de slidos
sobre fajas transportadoras, cangilones, etc.


Dentro de los fenmenos de transferencia en ingeniera se tiene un carcter anlogo de
sus leyes bsicas, en las que se identifican una propiedad de transporte del sistema y
un gradiente que impulsa el transporte, stas son:
- Cantidad de movimiento: Ley de Newton
dz
du
= t

- Conduccin de Calor : Ley de Fourier
dz
dT
k A / q = (1.1b)
- Transferencia de masa : Ley de Fick
dz
dC
D J
A
AB A
=


El estudio de la transferencia de masa se puede emprender en dos grandes niveles:

1) Microscpico
Orientado a la comprensin, anlisis y evaluacin del transporte molecular de las
especies dentro del medio; determinacin y manejo de la difusividad o coeficiente
de difusin como la propiedad de transporte; evaluacin de la difusin molecular
neta, difusin molecular observada con respecto a un sistema de referencia y
difusin convectiva sujeta a los efectos de mezclado; coeficientes de difusin local
y global; difusin interfacial y principios de separacin basados en los procesos
difusionales.

FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA
Alfredo ARIAS JARA FIQM - UNSCH


3

2) Macroscpico
Constituye la aplicacin ingenieril de los procesos difusionales establecidos a nivel
microscpico, principalmente orientados a las operaciones de separacin dentro
del diseo de la ingeniera de los procesos, tales como son las operaciones de
absorcin de gases, lixiviacin, extraccin lquida, destilacin, secado, adsorcin,
cristalizacin, etc.


1.2 MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
Se identifican dos mecanismos de transferencia de masa:
1. Difusin molecular:
Es la difusin natural que ocurre en el sistema, sin agentes de mezclado externo ni
turbulencias del medio, impulsada exclusivamente por el gradiente de potencial
qumico que tiene la especie en transporte; son mecanismos de transporte lento.
2. Difusin convectiva
Es la difusin y transporte favorecida por el movimiento convectivo del fluido,
especialmente impulsada por la turbulencia del medio debido a la accin de
agentes mecnicos de mezclado externo, tal como pueden acelerarse en gases y
lquidos agitados; el transporte es muy rpido en comparacin a la difusin
molecular, por lo tanto es el mecanismo deseado en las aplicaciones industriales,
sin embargo no puede implementarse en los slidos, quedando restringido y
limitado a la difusin molecular.

No existe en transferencia de masa el equivalente anlogo al mecanismo de radiacin
evaluada en transferencia de calor.



Fig. 1.1 Solubilizacin de un cristal y difusin molecular hacia el lquido

La ley fundamental en la que se fundamenta las aplicaciones de la transferencia de
masa es la Ley de Ley de Fick:
dz
dC
D J
A
AB A
= (1.2)

en la cual es necesario comprender la propiedad de transporte denominado como
coeficiente de difusin o difusividad: D
AB
.


1.3 DIFUSIVIDAD o COEFICIENTE DE DIFUSION
La Difusividad es una propiedad de transporte utilizado en la transferencia de masa,
identificado como D
AB
, cuya magnitud representa la capacidad de desplazamiento que
tiene una especie qumica (A) dentro de un medio (B), siendo su valor mayor para el
caso del transporte de especies en un medio gaseoso y vapores, algo ms lento en un
medio lquido y bastante lento a travs de membranas, geles, coloides o al interior de
una matriz slida.

La magnitud de la difusividad depende de la compatibilidad qumica e interaccin
molecular establecida entre la especie transportada y el medio (factores de forma,
tamao molecular y potencial atractivo - repulsivo de interaccin) as como de la
temperatura y presin del medio.
FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA
Alfredo ARIAS JARA FIQM - UNSCH


4

La naturaleza de interaccin qumica entre la especie difundente y el medio hace que la
difusividad de una misma especie qumica vare en funcin del tipo de medio, por decir
la difusin de un voltil como acetona en el aire es diferente a que si fuera en oxgeno
puro, o en nitrgeno, dixido de carbono, vapor de agua, etc. a pesar de que el sistema
estuviere a la misma presin y temperatura. Fenmeno mucho ms relevante en los
medios lquidos y slidos, debido a la naturaleza polar, electroltica y de interaccin de
fuerzas desarrollada entre el difundente y el medio.

Los valores de la difusividad de los diferentes compuestos qumicos en diferentes
medios se pueden obtener fundamentalmente a partir de:
1. Valores publicados, bajo ciertas condiciones.
2. Modelos matemticos predictivos, basados en la teora cintico molecular,
contribucin de grupos y ecuaciones semiempricas.
3. Determinaciones experimentales.
1.3.1. Coeficientes de difusin en gases
La comprensin y evaluacin de la difusividad en gases y vapores resulta mucho ms
fcil, fundamentado en la teora cintico molecular, tal que resulta mucho ms prctico
considerarlos inclusive como gases ideales.

1) Difusividades publicadas
Los valores de los coeficientes de interdifusin reportados en la literatura para
pares de gases a 1 atmsfera de presin, en las unidades de m
2
/s y con una
magnitud del orden de los 10
-5
, se presentan bajo el formato de la Tabla 1.1, mayor
informacin se presenta en el Anexo 01.

Tabla 1.1 Coeficientes de difusin de pares de gases a presin
atmosfrica
SISTEMA (A B) T (C)
DAB x 10
5

(m
2
/s)
Acetona Aire
Agua Aire
Amonaco Aire
Amonaco Hidrgeno
Benceno Oxgeno
Benceno Oxgeno
Cloro Aire
Dixido de carbono Oxgeno
Etanol Aire
0
25
25
25
0
38
0
20
25
1,09
2,60
2,29
7,83
0,797
1,01
0,944
1,53
1,35

La columna denominado sistema identifica el par de gases para la cual se desea
ubicar el valor de la difusividad, debindose entenderse para algunos compuestos
la presencia como fase vapor, tal como sera el caso de la acetona, agua,
benceno, etc. indicados en la tabla. El valor de la difusividad de los gases para un
sistema AB cualquiera es de igual magnitud que para la combinacin BA.

P1.1 Determinar la difusividad del oxgeno en dixido de carbono a 20 C y 1 atm de presin
Solucin:
A = Oxgeno (O
2
), B = Dixido de carbono (CO
2
)
Directamente de la Tabla: D
BA
= D
AB
= 1,53x10
-5
m
2
/s, a 20 C y 1 atm.


2) Modelos predictivos de Difusividad
La evaluacin de la difusividad en los gases resulta ms fcil que en el caso de
los lquidos y slidos. Las ecuaciones fundamentales para la determinacin de la
difusividad de pares de gases se sustentan en la teora cintico molecular,
apoyado por la conducta ideal del mismo.

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5

a) Modelo de GILLILAND (1934)
Modelo desarrollado con estudios experimentales basados en ms de 150 datos
de pares de gases, con una capacidad predictiva media del orden de los 7% de
error, pudiendo ser algo ms para sistemas que impliquen una alta polaridad
molecular y estructuras estereoqumicas muy diferentes a los modelos esfricos;
la expresin del modelo Gilliland es:


( )
B A
2
3 / 1
B
3 / 1
A
5 . 1
9
AB
M
1
M
1
V V P
T
10 x 3 , 4 D +
+
=

(1.3)
donde:
D
AB
: Difusividad del sistema binario A-B [m
2
/s]
T : Temperatura absoluta [K]
P : Presin total del sistema [atm]
M : Peso molecular de la especie [kg/kmol]
V : Volumen molar, punto de ebullicin normal [m
3
/kmol]

En el Anexo 03 se presentan los valores tpicos del volumen molar en el punto de
ebullicin normal para algunos compuestos y tomos.

P1.2 Determinar la difusividad del hidrgeno en amonaco, a 25 C y 1 atm de presin,
utilizando el mtodo de Gilliland y comparar con los datos reportados en la bibliografa
Solucin:
Datos T = 25 C = 298,15 K
P = 1 atm
A = H
2
M
A
= 2,016 kg/kmol
B = NH
3
M
B
= 17,031 kg/kmol

De la bibliografa : D
AB
= 7,83 x 10
-5
m
2
/s, a 25 C, 1 atm

Aplicando el modelo de Gilliland:

( )
B A
2
3 / 1
B
3 / 1
A
5 . 1
9
AB
M
1
M
1
V V P
T
10 x 3 , 4 D +
+
=



De tablas (Anexo 03) : V
A
= 14,3 x 10
-3
m
3
/kmol
V
B
= 25,8 x 10
-3
m
3
/kmol

Reemplazando los datos:

( )
031 , 17
1
016 , 2
1
) 10 x 8 , 25 ( ) 10 x 3 , 14 ( 1
15 , 298
10 x 3 , 4 D
2
3 / 1 3 3 / 1 3
5 . 1
9
AB
+
+
=



D
AB
= 5,69x10
-5
m
2
/s (27,3 % de error)


P1.3 Determinar la difusividad del etanol en aire, a 0 C y 1 atm de presin, utilizando el
mtodo de Gilliland y comparar con los datos reportados en la bibliografa
Solucin:
Datos T = 0 C = 273,15 K
P = 1 atm
A = Etanol = C
2
H
6
O M
A
= 46,07 kg/kmol
B = Aire M
B
= 28,86 kg/kmol

De la bibliografa : D
AB
= 1,02 x 10
-5
m
2
/s, a 0 C, 1 atm
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6

No se tiene el volumen molar del etanol en el punto de ebullicin normal en la
Tabla (Anexo 03) directamente; pero se puede estimar a partir de los elementos
que componen la frmula global, C
2
H
6
O:
V
A
= 2(C) + 6(H) + 1(O)
V
A
= 2(14,8x10
-3
) + 6(3,7x10
-3
) + 1(7,4x10
-3
) = 59,2x10
-3
m
3
/kmol

V
B
= 29,9x10
-3
m
3
/kmol

Reemplazando los datos en la ecuacin de Gilliland:
D
AB
= 9,40x10
-6
m
2
/s (7,8% error)


b) Modelo de FULLER (1966)
Modelo emprico planteado por Fuller, Schettler y Giddings, es el ms
recomendado para aplicaciones en ingeniera, es una relacin emprica basada en
el modelo de Gilliland, con una capacidad predictiva dentro del 4% de error con
respecto a los valores experimentales, y que puede ser usado tanto como para
gases no polares y polares, cuya expresin es la siguiente:
( ) ( ) | |
B A
2
3 / 1
B
3 / 1
A
75 . 1
9
AB
M
1
M
1
P
T
10 x 0 , 1 D +
v + v
=

(1.4)
donde:
D
AB
: Difusividad del sistema binario A-B [m
2
/s]
T : Temperatura absoluta [K]
P : Presin total del sistema [atm]
M : Peso molecular de la especie [kg/kmol]
v : Volumen de difusin molar [m
3
/kmol]

Existen publicaciones de los valores del volumen de difusin molar de algunos
compuestos, en el Anexo 04 se presentan algunos valores tpicos del volumen de
difusin utilizado para el modelo de Fuller, tambin se puede determinar a partir
de la sumatoria de los volmenes atmicos de los elementos que conforman la
molcula (en forma similar al caso Gilliland); sin embargo es necesario indicar
que, existe una diferencia numrica con respecto al volumen molecular evaluado
en el punto de ebullicin normal. De acuerdo a Reid et al (1987) el modelo Fuller
es el que tiene mejores estimaciones.

P1.4 Determinar la difusividad del hidrgeno en amonaco, a 25 C y 1 atm de presin,
utilizando el mtodo de Fuller y comparar con el obtenido en Gilliland y comparar con
los datos reportados en la bibliografa
Solucin:
Datos T = 25 C = 298,15 K
P = 1 atm
A = H
2
M
A
= 2,016 kg/kmol
B = NH
3
M
B
= 17,031 kg/kmol

Aplicando el modelo de Fuller:

( ) ( ) | |
B A
2
3 / 1
B
3 / 1
A
75 . 1
9
AB
M
1
M
1
P
T
10 x 0 , 1 D +
v + v
=



De tablas (Anexo 1.4) : (Ev)
A
= 7,07 x 10
-3
m
3
/kmol
(Ev)
B
= 1,49 x 10
-2
m
3
/kmol

Reemplazando datos en la ecuacin de Fuller:
D
AB
= 8,31x10
-5
m
2
/s (6,1 % de error)
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7

El resultado final por el mtodo de Fuller presenta un menor error que el modelo
Gilliland.


P1.5 Determinar la difusividad del acetona en aire, a 0 C y 1 atm de presin, utilizando el
mtodo de Fuller y comparar con los datos reportados en la bibliografa
Solucin:
Datos T = 0 C = 273,15 K
P = 1 atm
A = Acetona = C
3
H
6
O M
A
= 58,08 kg/kmol
B = Aire M
B
= 28,86 kg/kmol

De la bibliografa : D
AB
= 1,09x10
-5
m
2
/s, a 0 C, 1 atm

De tablas (Anexo 04) :
(Ev)
A
= 3(C) + 6(H) + 1(O) = 3(16,5x10
-3
) + 6(1,98x10
-3
) + 1(5,48x10
-3
)
(Ev)
A
= 66,9x10
-3
m
3
/kmol

(Ev)
B
= 20,1x10
-3
m
3
/kmol

Reemplazando los datos en la ecuacin de Fuller:
D
AB
= 9,10x10
-6
m
2
/s (16,5 % de error)


c) Modelo de CHAPMAN y ENSKOG (1949)
Por otro lado, Chapman y Enskog desarrollaron un modelo matemtico predictivo
de la difusividad en pares de gases a baja presin basado en los potenciales de
Lennard-Jones, que relacionan las fuerzas de atraccin y repulsin desarrolladas
entre las molculas, complementadas con los estudios de Hirschfelder, Bird y
Spotz (1954) y de Cowling (1970), planteando la siguiente ecuacin:


( ) B A
D
2
AB
5 , 1
27
AB
M
1
M
1
P
T
10 x 8580 , 1 D +
O o
=

(1.5)
donde:
D
AB
: Difusividad del sistema binario A-B [m
2
/s]
T : Temperatura absoluta [K]
P : Presin total del sistema [atm]
M : Peso molecular de la especie [kg/kmol]
o
AB
: Dimetro de colisin [m]
O
D
: Integral de colisin para difusin [adimensional]

Para la resolucin del modelo de Chapman, es necesario predeterminar el
dimetro de colisin para un sistema binario, obtenido como el valor medio de los
valores reportados en los estados puros, bajo la forma de:

2
B A
AB
o + o
= o (1.5a)

Existen publicaciones del dimetro medio de los componentes puros de acuerdo a
la ecuacin de Lennard Jones, las que se presentan en el Anexo 05.

Por otro lado, la determinacin de la Integral de colisin (O
D
) es una funcin de la
energa mxima de atraccin o interaccin molecular (c
AB
) desarrollada entre los
componentes del sistema y la temperatura del medio (T). Es comn usar la
relacin entre la energa de atraccin y la constante de Boltzmann (k) para la
determinacin de la energa de atraccin intermolecular de la siguiente manera:
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8


2 / 1
B A AB
k k k
|
|
.
|

\
| c c
=
c
(1.5b)

Los parmetros de energa para los compuestos puros (c/k)
i
expresado en
unidades de temperatura absoluta se encuentra tambin en el Anexo 05. Luego
de conocer la energa de interaccin molecular del sistema binario, con la Ec.
(1.17b), se determina la funcionalidad energtica de atraccin o interaccin binaria
a travs de la siguiente expresin:
( )
( ) k /
T
/ kT
AB
c
= c (1.5c)

En casos que no se disponga de los dimetros de colisin (o) y de los parmetros
de energa (c/k) de los componentes puros, se pueden recurrir a las propiedades
crticas o los valores del punto de ebullicin normal del compuesto, a travs de las
siguientes relaciones:

3 / 1
b
10
3 / 1
c
10
V 10 x 8 , 11
V 10 x 33 , 8

= o
= o
(1.5d)


b
c
T 21 , 1 k /
T 75 , 0 k /
= c
= c
(1.5e)
donde:
V
c
Volumen crtico [m
3
/kmol]
V
b
Volumen molar en el punto de ebullicin normal [m
3
/kmol]
T
c
Temperatura crtica [K]
T
b
Temperatura del punto de ebullicin normal [K]


Para la determinacin de la Integral de colisin O
D
, es necesario haber
determinado la energa de interaccin binaria previamente con la Ec. 1.5c, luego
ya sea usando las tablas del Anexo 06A o el grfico del Anexo 06B de la
funcionalidad del grupo energtico de interaccin kT/c se determina la Integral de
colisin para la difusin.

A continuacin se presenta una funcin con buena regresin (r
2
= 0.9999974) para
el clculo de la integral de colisin en funcin del grupo energtico de interaccin,
con un error menor al 0,05%, a travs de la siguiente funcin:


( )

=
+ = O
8
1 i
i
i 0 D
Lnx a a

donde : x = kT/c

a
0
= 1,439482698
a
1
= -0,70352934
a
2
= 0,286315228
a
3
= -0,03166131
a
4
= -0,02619465
a
5
= 0,012962888
a
6
= -0,00263042
a
7
= 0,000260710
a
8
= -0,000010347




(1.6a)


Igualmente, existe en la literatura la siguiente expresin alternativa:


( ) ( ) ( ) x 89411 , 3 Exp
76474 , 1
x 52996 , 1 Exp
03587 , 1
x 47635 , 0 Exp
19300 , 0
x
06036 , 1
1561 , 0 D
+ + + = O


donde : x = kT/c



(1.6b)

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9

P1.6 Determinar la difusividad del hidrgeno en amonaco, a 25 C y 1 atm de presin,
utilizando el modelo de Chapman y Enskog, comparar con los datos reportados en la
bibliografa y los resultados obtenidos por los modelos anteriores.
Solucin:
Datos T = 25 C = 298,15 K
P = 1 atm
A = H
2
M
A
= 2,016 kg/kmol
B = NH
3
M
B
= 17,031 kg/kmol

Aplicando el modelo de Chapman y Enskog:

( ) B A
D
2
AB
5 , 1
27
AB
M
1
M
1
P
T
10 x 8580 , 1 D +
O o
=



De tablas (Anexo 05) : o
A
= 2,827 x 10
-10
m o
B
= 2,9 x 10
-10
m
(c/k)
A
= 59,7 K (c/k)
B
= 558,3 K

o
AB
= (o
A
+ o
B
)/2 = 2,8635x10
-10
m
c
AB
/k = ( )( ) k / k /
B A
c c = 182,57 K

k /
T
AB
c
=1,6331 O
D
= 1,1584 utilizando la Ec. (1.6)

Reemplazando los datos en la ecuacin de Chapman y Enskog:
D
AB
= 7,50x10
-5
m
2
/s (4,2 % de error)

Tiene menos porcentaje de error que los modelos anteriores.


3) Correccin de Temperatura y Presin en la Difusividad de gases
Cuando se dispone de por lo menos un valor del coeficiente de difusin o
difusividad para cierto gas binario a una determinada temperatura y presin de
publicacin, se pueden utilizar dicho valor en cualquiera de los modelos predictivos
anteriormente sealadas para efectuar la correccin de la variacin de la
temperatura y presin sobre el valor de la difusividad. Esta opcin correctiva es
mucho ms recomendable antes que la aplicacin predictiva de los modelos.

a) Correccin a baja densidad
En tanto que se dispone considerable informacin de la difusividad para una
sistema binario gaseoso: D
ABo
a una determinada temperatura absoluta (T
0
) y
presin (P
0
), utilizando los modelos descritos se pueden estimar la difusividad a
otras condiciones de temperatura (T) y presin (P) del sistema. Es necesario
indicar que los modelos estn fundamentados en una conducta ideal de los gases,
por lo tanto trabajan satisfactoriamente en condiciones de baja densidad (presiones
menores a unos 7 bar). A continuacin se exponen las ecuaciones de correccin
correspondientes a cada modelo:

Modelo de Gilliland

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
P
P
T
T
D D
0
5 , 1
0
ABo AB
(1.7)

Modelo de Fuller

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
P
P
T
T
D D
0
75 , 1
0
ABo AB
(1.8)


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10

Modelo de Chapman y Enskog

|
|
.
|

\
|
O
O
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
0 0
5 , 1
0
ABo AB
P
P
T
T
D D (1.9)

Es mucho ms prctica y comn para los diferentes clculos de ingeniera la
correccin de la difusividad de los gases utilizando el modelo de Fuller.

P1.7 Determinar la difusividad del hidrgeno en aire a 28 C y a presin local de 548 mmHg,
aprovechando los datos publicados, utilizando el mtodo de correccin de Fuller.
Solucin:
De la bibliografa : D
ABo
= 6,11 x 10
-5
m
2
/s,
a To = 0 C = 273,15 K, Po = 1 atm = 760 mmHg

Datos T = 28 C = 301,15 K, P = 548 mmHg

Aplicando la ecuacin de correccin de Fuller:

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
P
Po
To
T
D D
75 , 1
ABo AB
= (6,11x10
-5
)(301,15/273,15)
1,75
(760/548) = 1,01 x 10
-4
m
2
/s


b) Correccin para gases a alta presin
Son sumamente escasos los valores experimentales de difusividad de gases en
condiciones de alta presin; sin embargo, Reid et. al. (1977) plantean una ecuacin
sencilla de prediccin de la difusividad en alta presin conociendo la densidad
molar a baja presin y en alta presin, bajo condiciones de temperatura constante:

|
|
.
|

\
|

=
0
ABo AB
D D (1.10)

En el caso que vare la temperatura, es necesario corregir previamente sta en la
condicin de baja presin, y luego realizar la determinacin de la densidad molar
de la mezcla en baja y alta presin utilizando una ecuacin cbica de estado
adecuada u otra tcnica predictiva para la condicin del gas en estado no ideal.


1.3.2. Coeficientes de difusin en lquidos
Las interacciones de las molculas en medio lquido son mayores que en los gases,
siendo ms relevante para las molculas polares y los electrolitos, la cual hace que la
determinacin de los coeficientes de difusin en lquidos sea algo ms dificultosa, y
que generalmente estn basados en correlaciones experimentales restringidas a
ciertas condiciones.

Debido a la complejidad de interaccin molecular as como al aspecto estructural de la
fase lquida, es poco aplicable la extensin de los conceptos de la teora cintico
molecular de los gases; sin embargo, tienen como fundamento la ecuacin de Stokes -
Einstein. Los planteamientos de mayor uso son la teora hidrodinmica, la teora
cuasi-cristalina y la teora de fluctuacin, que proponen correlaciones de buena
capacidad predictiva.

1) Difusividades publicadas
De acuerdo a la revisin de las publicaciones, se puede indicar que la mayor parte
de los valores reportados de difusividad de componentes en un lquido estn
sujetas a la condicin de dilucin infinita. En el caso de los lquidos se considera
despreciable el efecto de la presin sobre la difusividad, por lo tanto los valores
publicados estn en funcin de la temperatura; tambin depende de la
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11

concentracin del componente a difundirse, siendo comn su evaluacin a bajas
concentraciones tendientes al estado de dilucin infinita.

La magnitud de la difusividad en los lquidos, expresada en m
2
/s, es del orden de
los x10
-9
, bajo la forma indicada en la Tabla 1.2, su valor es mucho ms pequea
que el de los gases, siendo unas diez mil veces ms lentos, mayores casos se
presentan en el Anexo 02A.

Tabla 1.2 Coeficientes de difusin de solutos en medios lquidos, a
dilucin infinita (
o
)
SOLUTO (A) SOLVENTE (B) T (C)
D
o
AB x 10
9

(m
2
/s)
Acetona
cido actico
cido benzoico
Agua
Alcanfor
Dixido de carbono
Etanol
Fenol
Glucosa
Naftaleno
Oxgeno
Sacarosa
Yodo
Agua
Tolueno
Benceno
Etanol
Etanol
Alcohol amlico
Agua
Cloroformo
Agua
Benceno
Agua
Agua
n-Hexano
25
25
25
25
20
25
25
25
25
7,5
25
25
25
1,16
2,26
1,38
1,24
0,70
1,91
1,28
2,00
6,90
1,19
2,50
0,49
4,15
Debe leerse como: D
o
AB =1,16 x 10
-9
m
2
/s, para la acetona en agua lquida, observado
a la temperatura de 25 C en la condicin de dilucin infinita


Para los casos en las que la concentracin del soluto difundente en el medio sea
considerable, alejndose de la condicin de dilucin infinita, se presentan escasas
publicaciones de la difusividad en funcin al grado de concentracin del soluto; las
publicaciones son de la forma indicada en la Tabla 1.3, Anexo 02B.

Tabla 1.3 Coeficientes de difusin de solutos en medios lquidos, en
funcin de la concentracin del soluto.
SOLUTO (A)
SOLVENTE
(B)
T (C)
CA
(kmol/m
3
)
DAB x 10
9

(m
2
/s)
cido actico Agua 12,5
12,5
0,01
1,0
0,91
0,82
cido clorhdrico


Agua


0
0
10
10
16
2
9
2,5
9
0,5
1,8
2,7
2,5
3,3
2,44
Amonaco Agua

5
15
3,5
1,0
1,24
1,77
Cloruro de sodio Agua

18
18
18
18
18
0,05
0,2
1,0
3,0
5,4
1,26
1,21
1,24
1,36
1,54
Etanol Agua 10
10
16
0,05
3,75
2,0
0,83
0,50
0,90


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12

Debe tenerse en cuenta que la difusividad de A en el lquido B no tiene la misma
magnitud que la difusividad de B en el lquido A, a diferencia de lo indicado en el
caso de los gases.

2) Modelos predictivos de difusividad
Dado que la fase lquida se puede entender como un medio material altamente
denso con respecto a los gases, la difusin de una especie qumica en dicho seno
implica un choque permanente asociado a la interaccin de fuerzas, percibido
como una friccin permanente al desplazamiento, fsicamente relacionado con la
viscosidad del medio.

a) Modelo de Wilke y Chang (1955)
Modelo predictivo de la difusividad en la fase lquida, bajo el estado de soluciones
de solutos diluidos con carcter de no electrolitos, sustentado en la teora
hidrodinmica, con fundamento en el factor de friccin molecular al desplazamiento
por asociacin y la viscosidad del medio.

( )

=

6 , 0
A
2 / 1
B B 13
AB
0
V
T M
10 x 17 , 1 D (1.11)
donde:
D
o
AB
: Difusividad en solucin diluida [m
2
/s]
T : Temperatura absoluta [K]
M
B
: Peso molecular del solvente [kg/kmol]
V
A
: Volumen molar soluto, pto. ebullicin normal. [m
3
/kmol]
: Viscosidad de la solucin [cP]

B
: Factor de asociacin del solvente:
= 1,0 solventes no polares (benceno, heptano, ter, etc)
= 1,5 etanol
= 1,9 metanol
= 2,6 agua

La ecuacin de Wilke Chang puede estimar las difusividades con un error mximo
comprendido entre unos 10% a 30%. No es recomendable su uso cuando el soluto
a evaluar es el agua.

Los valores del volumen molar del soluto en el punto de ebullicin normal pueden
determinarse a partir de la inversa de la densidad en el punto de ebullicin normal
corregida por su respectivo peso molecular. En caso de no disponer con dicha
informacin se puede estimar a travs de la contribucin molecular de los
volmenes atmicos descritos en el mtodo de Gilliland, cuyos valores se han
presentado en el estudio de difusividad para gases.

P1.8 Determinar la difusividad de la acetona en agua lquida a 25 C utilizando el modelo de
Wilke Chang y comparar con la publicacin.
Solucin:
Datos T = 25 C = 298,15 K
A = Acetona = C
3
H
6
O, B = Agua = H
2
O

De la bibliografa : D
AB
= 1,16 x 10
-9
m
2
/s, a T = 25 C
Aplicando el modelo de Wilke Chang:

( )

=

6 , 0
A
2 / 1
B B 13
AB
0
V
T M
10 x 17 , 1 D

De tablas M
B
= 18.02 kg/kmol
=
B
= 0,8926 cP

B
= 2,6 (solvente es agua)
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13

V
A
= 3(C) + 6(H) + 1(O) = 7,76x10
-2
m
3
/kmol (Tabla Gilliland, Anexo)

Reemplazando los datos en la ecuacin de Wilke Chang:
D
AB
= 6,12x10
-9
m
2
/s (1,0 % de error)

b) Modelo de Sitaraman (1963)
Es un modelo mucho ms recomendado para la determinacin de la difusividad en
lquidos en las que el soluto podra ser agua, con errores mximos a los 12% en su
capacidad predictiva. Este modelo est sustentado en los aspectos energticos de
la vaporizacin del soluto y el solvente, siendo su expresin matemtica la
siguiente:

93 , 0
3 , 0
A
2 / 1
A B
3 / 1
B
2 / 1
B 14
AB
o
V
T M
10 x 79 , 16 D
|
|
.
|

\
|


=

(1.12)
donde:
D
o
AB
: Difusividad en solucin diluida [m
2
/s]
T : Temperatura absoluta [K]
M
B
: Peso molecular del solvente [kg/kmol]
V
A
: Volumen molar del soluto en el pto. ebullicin normal [m
3
/kmol]

B
: Viscosidad del solvente [cP]

A
: Calor latente de vaporizacin del soluto, determinado en el punto de
ebullicin normal [J/kg]

B
: Calor latente de vaporizacin del solvente, en el punto de ebullicin
normal [J/kg]

3) Correccin de difusividad de lquidos
Dado que existen publicaciones sobre difusividades en fase lquida, es posible
efectuar la correccin de la variacin de la temperatura del sistema dentro de un
rango limitado, de acuerdo a la necesidad de su aplicacin, utilizando los
diferentes modelos descritos.

Modelo de Wilke Chang
En vista de su fundamento predictivo utiliza la propiedad de transporte de la
viscosidad, es posible utilizar la siguiente expresin de correccin de temperatura
dentro de ciertos rangos moderados, considerando el valor publicado a la
temperatura indicada como referencia (
0
):

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
0
0
ABo
o
AB
o
T
T
D D (1.13)

P1.9 Determinar la difusividad corregida de la sacarosa en agua lquida a 32 C, a partir de
los datos publicados utilizando el mtodo de Wilke Chang.
Solucin:
Datos T = 32 C = 305,15 K

De la bibliografa : D
ABo
= 4,90 x 10
-10
m
2
/s, a To = 25 C = 298,15 K

Para el agua (solvente) : To = 25 C
o
= 0,8926 cP
T = 32 C = 0,7661 cP

Aplicando la ecuacin de correccin de Wilke Chang:

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
=
0
0
ABo
o
AB
o
T
T
D D
= (4,90x10
-10
)(305,15/298,15)(0,8926/0,7661)
D
AB
= 5,84 x 10
-10
m
2
/s


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14

Modelo Arrhenius
Es la aplicacin de la ecuacin exponencial de Arrhenius a la funcin variacional
de la difusividad del sistema con respecto a la temperatura. Es un modelo general
de mejor aplicacin a la prediccin de la difusividad de solutos en medios lquidos
en funcin de la temperatura; requiere determinar experimentalmente el factor pre-
exponencial o de frecuencia: D
o
y la energa de activacin: E. La ecuacin se
presenta en la forma siguiente:

|
.
|

\
|
=
RT
E
Exp D D
o AB
(1.14)

P1.10 Determinar la difusividad del gas ozono en agua lquida a la temperatura de 12 C.
Solucin:
Datos : T = 12 C = 285,15 K

A partir de la publicacin especializada: Jonson (1996), se tiene la siguiente expresin
basada en la ecuacin de Arrhenius:

|
.
|

\
|
=

T
1896
Exp 10 x 10 , 1 D
6
Agua Ozono

donde:
D
AB
: Difusividad del ozono en agua lquida [m
2
/s]
T : Temperatura absoluta [K]

Reemplazando en la ecuacin de difusividad del ozono gas en agua lquida:
D
AB
= (1,10x10
-6
)Exp(-1896/285,15) = 1,42x10
-9
m
2
/s


1.3.3. Coeficientes de difusin en slidos
La difusin en los slidos es mucho ms compleja que en el medio gaseoso y el medio
lquido; debido fundamentalmente al aspecto denso del medio, la escasa movilidad
molecular y la estructura de la red slida. La visin del transporte molecular en slidos
es ms comprensible bajos las siguientes formas de percepcin:
a) Transporte en cristales
Basado y aplicado a slidos organizados con mallas reticulares definidas; en las
que se plantean mecanismos difusiones del soluto por intercambio posicional con
la red, por vacancia molecular en la red, por mecanismo intersticial para solutos de
tamao molecular pequeo.

Esta forma de transporte exige una gran energa de activacin para vencer la
energa de la barrera asociada con el rompimiento de los enlaces atmicos entre
el tomo del soluto difundente y los de la red. Por lo tanto, los coeficientes de
difusin en slidos cristalinos podran estar en el orden de los 10
-10
hasta los 10
-37

m
2
/s; vale decir, que tienen una movilidad sumamente baja, razn por la cual no
son muy significativos para las aplicaciones en ingeniera.
b) Transporte en slidos porosos
Este caso percibe al slido como una estructura porosa, cuyos intersticios se
pueden encontrar llenos de un medio gaseoso o lquido segn sea su exposicin,
caso que representa muy bien la mayora de los slidos de la naturaleza; adems,
con mayor importancia en la ingeniera, como es la aplicacin en el rea de la
catlisis heterognea y la reaccin qumica de slidos, con amplios estudios y
publicaciones en dicha materia.

El transporte de masa en slidos porosos se puede presentar a travs de los
mecanismos de: difusin ordinaria, difusin Knudsen y difusin superficial.

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15

La difusin ordinaria se presenta cuando el slido tiene macroporos y el soluto
difundente est representado por molculas pequeas, razn por la cual el soluto
migra a travs del medio que llenan los intersticios, con escasas probabilidades de
interaccin entre el soluto y la pared o superficie interna de los poros. La
difusividad puede aproximarse bastante bien al valor observado en el medio, sea
ste gas o lquido.

La difusin Knudsen en slidos se manifiesta por la presencia de meso y
microporos que afecta significativamente a la porosidad y rea superficial
especfica del material, por lo tanto las molculas difundentes chocan con mayor
frecuencia con las paredes del poro, cuya interaccin soluto-superficie provoca un
retardamiento de la movilidad migracional de la especie, percibido como una
tortuosidad al mecanismo difusional en el slido. Este caso es la ocurrencia ms
probable en los slidos, la difusividad del soluto disminuye frente a la difusin libre
en el medio (gas o lquido que llenan los poros).

La definicin de la difusividad de Knudsen est basada en la teora cintica que
relaciona el dimetro medio del poro con la trayectoria libre del gas:

A
K , A
M
T
r 97 D = (1.15)
donde:
r Radio del poro [m]
T Temperatura [K]
M
A
Peso molecular del soluto difundente A [kg/kmol]
D
A,K
Difusividad Knudsen [m
2
/s]

Para el estudio real del transporte en slidos y su aplicacin en ingeniera, se
define la difusividad efectiva del soluto en el slido, para lo cual se recurre a la
cuantificacin de la porosidad del material slido: c , y a la definicin de la
tortuosidad al mecanismo difusional: t , afectos a la difusividad de Knudsen, que
definen la difusividad efectiva del soluto: A, a travs de la siguiente expresin:

t
c
=
t
c
=
+ =
AB ef , AB
K , A ef , K , A
ef , K , A ef , AB ef , A
D D
D D
D
1
D
1
D
1
(1.16)
donde:
c Porosidad del slido
t Factor de tortuosidad del soluto en el slido
D
A,K,ef
Difusividad de Knudsen efectiva
D
AB
Difusividad ordinaria en el medio que llenan los poros
D
AB,ef
Difusividad ordinaria efectiva
D
A,ef
Difusividad efectiva del soluto en un material poroso


La porosidad de los slidos, normalmente menor que la unidad, puede variar entre
unos 0,3 a 0,8, dependiendo del volumen de poros presente en la partcula slida.
Mientras que, la tortuosidad a la difusin en slidos porosos se puede reportar
como valores mayores que cero, con valores experimentales comprendidos entre
1,0 hasta cerca de 6,0.

La difusividad efectiva en slidos, de acuerdo al tipo del medio gas o lquido y las
condiciones estructurales del slido, pueden variar entre los 10
-9
hasta unos 10
-15

m
2
/s, llegando a valores muy pequeos en el caso de la difusividad en cristales:
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16

10
-35
m
2
/s. En el caso de la difusin en medios porosos llenos de gas, es de
conocimiento que la presin del medio influye en la difusividad ordinaria, no siendo
significativa sobre la difusin Knudsen.

Finalmente, la difusin superficial en slidos porosos sustenta la adsorcin
superficial del soluto migrante sobre la superficie del slido, transportndose en
dicha superficie en funcin de su gradiente de concentracin superficial. Este
caso no constituye un mecanismo significativo en el transporte total. En la
siguiente tabla se presentan algunos valores tpicos de difusin en materiales
slidos.

Tabla 1.4 Coeficientes de difusin en materiales slidos
SOLUTO (A) SLIDO (B) T (K)
DAB
(m
2
/s)
Hidrgeno
Oxgeno
Hidrgeno
Helio
Sulfuro de hidrgeno
Sulfuro de hidrgeno
Hule vulcanizado
Hule vulcanizado
Neopreno vulcanizado
SiO2
Nylon
Acetato de celulosa
298
298
273
293
303
273
8,5 x 10
-10
2,1 x 10
-10

3,7 x 10
-11

2,4 a 5,5 x 10
-9

3,0 x 10
-14

7,5 x 10
-14



Una vez comprendido la difusividad se prosigue con el estudio de la transferencia de
masa en un medio y sus distintas evaluaciones.


1.4 DIFUSIN MOLECULAR
Es el estudio del transporte o migracin de una o varias especies qumicas dentro de
un medio material, en virtud exclusiva al gradiente de potencial qumico de la especie
en difusin, percibindose desplazamiento efectivo de la especie desde regiones de
alto potencial qumico hacia regiones de bajo potencial qumico, sin la influencia de
agentes externos de mezclado en el sistema.

La difusin molecular se puede estudiar desde dos perspectivas, con fines de
aplicacin y comprensin en operaciones de ingeniera:

1) Difusin Molecular Neta
Conocido tambin como difusin molecular ordinaria, que evala el transporte neto
o efectivo de una especie qumica en un volumen de control. Est clsicamente
definida por la Ley de Fick.

2) Difusin Molecular Relativa
Denominado tambin como difusin molecular involucrando la fase globalmente en
movimiento, algunos denominan como difusin molecular convectiva (no implica
agentes de mezclado externo). Es la percepcin del transporte total de una
especie con respecto a un sistema de referencia definido por un observador
externo al sistema con difusin.

Entindase la difusin molecular neta como la capacidad natatoria efectiva que
posee un pez dentro de una corriente lquida independientemente al movimiento
cintico del agua; mientras que, la difusin molecular relativa como el
desplazamiento de dicho pez percibida por un observador en la ribera (fuera de la
corriente lquida), entendindose que el observador percibe la resultante entre el
movimiento neto propio del pez y el efecto cintico de la corriente de agua o del ro.

El movimiento de una molcula cualquiera dentro de un medio se considera
completamente aleatoria, Fig. 1.2, variando directa y proporcionalmente con la
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17

temperatura debido al incremento de la energa interna de la molcula que favorece la
velocidad media, e inversamente proporcional con la presin del sistema
(especialmente en el caso de los gases y vapores) debido a que sta implica una
mayor densidad molecular en el medio que provoca mayor probabilidad de choques y
desviaciones en el desplazamiento de la molcula.







Fig. 1.2 Esquema de la difusin molecular de la especie A : , en
forma aleatoria a travs de un medio B :

Desde el punto de vista cintico molecular se puede decir que, la cantidad de especie
qumica neta transportada desde una regin a otra regin depende de su velocidad
molecular media y la trayectoria libre media disponible en el sistema, la ley de Fick
determina el flujo efectivo neto de las molculas desplazadas en una determinada
direccin.


1.4.1 Difusin molecular neta: Ley de FICK
La ley de Fick es la cuantificacin de la cantidad de material neta de una determinada
especie qumica transportada por difusin molecular en una determinada direccin,
como una respuesta a su gradiente de concentracin, referida a una seccin
transversal disponible para su desplazamiento. En trminos matemticos fue
planteado por Adolf Eugen Fick (1855), expresada de la siguiente forma:
dz
dC
D J
A
AB A
=
A AB A
C D J V = (difusin multidireccional) (1.17)
Donde:
J
A
Densidad de flujo molar neto de la especie A [kmol/m
2
.s]
D
AB
Coeficiente de difusin o Difusividad [m
2
/s]
dC
A
/dz Gradiente de concentracin en la direccin del transporte
C
A
Concentracin de la especie A [kmol/m
3
]
z Direccin del transporte [m]

La Ley de Fick, permite determinar la densidad de flujo molar o flux molar, de una
especie qumica, tal como se esquematiza en la Fig. 1.3. Tambin se puede expresar
para representar la densidad de flujo msico del material transportado.











Fig. 1.3 Esquema del flujo materia de una especie qumica a
travs de una superficie transversal de paso

Seccin Transversal
disponible para el
flujo
Flujo de la
especie
qumica A
JA
J
A
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18

Es preciso indicar que la ley de Fick es de aplicacin exclusiva para el estudio
difusional dentro de un sistema monofsico (al interior de una sola fase); ms no as
cuando se evala un sistema heterogneo (multifsicos o polifsicos), debido a que, en
una transferencia de masa interfacial, la fuerza motriz real que permite el transporte
desde una fase hasta otra fase no es el gradiente de concentracin, sino el gradiente
del potencial qumico, tomar como referencia matemtica la expresin general
expuesta en la Ec. (1.1).

Por sta razn se puede afirmar que por decir para una aplicacin de destilacin, en el
estudio del equilibrio entre el lquido y el vapor de una mezcla de etanol agua, la fase
vapor est enriquecida en etanol, vale decir que tiene mayor concentracin que la fase
lquida (salvo el estado particular del llamado punto azeotrpico); sin embargo, se
acepta la condicin de equilibrio, y no existe transferencia de masa de etanol en el
equilibrio desde el vapor hacia el lquido en virtud del aparente gradiente de
concentracin entre ambas fases, debido a que su gradiente de potencial qumico entre
dichas fases si es cero.


1.4.2 Difusin molecular relativa
Para muchas aplicaciones reales es conveniente la percepcin difusional desde un
sistema de referencia externo al sistema denominado densidad de flujo molar relativa a
coordenadas estacionarias: N
A
, estado adecuado para las aplicaciones ingenieriles,
observndose el medio en la cual se desarrolla el proceso difusional, tal que se pueda
incluir vectorialmente el efecto de la fase o medio globalmente en movimiento sobre el
flujo de difusin neto de la especie qumica transportada, a travs de la siguiente
expresin:
u + =
~
C J N
A A A
= Flujo Ficksiano + Efecto de arrastre (1.18)

A A AB A
C
~
C D N u + V =

El primer trmino representa el flujo de difusin neta definida por la ley Ficksiana;
mientras que, el segundo trmino representa el efecto de arrastre del medio, como una
respuesta al movimiento cintico del medio a una determinada velocidad media (fase
globalmente en movimiento), permitiendo determinar el transporte relativo de la especie
percibido por el observador en un plano de referencia externo al sistema, denominado
N
A
, que en unidades es idntico a J
A
.

Considerando adicionalmente las siguientes definiciones bsicas:

u =
u = u
=

j j j
j j
j
j
C
~
N
~
x
~
C
C
x
(1.19)
que al reemplazarse en la Ec. (1.18) permite obtener la siguiente expresin alternativa
para la difusin molecular relativa:

+ =
j A A A
N x J N (1.20)

Es una expresin fundamental que puede ser aplicada y resuelta para diversos casos
difusionales con aplicacin ingenieril, las cuales se describen a continuacin.


A) DIFUSIN EN MEMBRANAS Y PELCULAS INMVILES
En el caso de que el medio sea una membrana o inclusive materiales slidos, as como
en pelculas (lquidas o gaseosas) inmviles, se admite que la velocidad media del
sistema sea cero, situacin que provoca que se elimine el segundo trmino de la Ec.
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19

(1.18); de igual manera, se podra tambin aplicar a aquellos medios altamente diluidos
en las que se permiten aproximar a cero el segundo trmino de la Ec. (1.20) debido a
que los valores de x
A
puedan ser extremadamente pequeos, provocando que la
ecuacin de difusin molecular relativa se simplifique a:
dz
dC
D J N
A
AB A A
= = (1.21)

Para la resolucin de sta ecuacin diferencial ordinaria se deben identificar los lmites
y variables del sistema, indicadas en la Fig. 1.4, sujeta a las siguientes condiciones
operativas bajo las cuales se establece el proceso difusional:

- La difusin se realiza en un medio monofsico.
- Difusin en un medio isotrmico, permite usar la difusividad como un valor
constante.
- Difusin en rgimen estacionario, no existe acumulacin en el espacio
difusional, por lo tanto no es un estado transitorio
- Difusin sin reaccin qumica acoplada
- Difusin unidireccional, permite resolver en la nica direccin z
- Sistema isobrico, no presenta difusin acoplada por gradiente de presin total
entre los planos 1 y 2
- La concentracin de la especia qumica: A es mayor en el plano 1, tal que la
difusin se realiza del plano 1 hacia el plano 2












Fig. 1.4 Densidad de flujo molar de una especie qumica: A, desde
un plano (1) hacia otro plano (2) de menor concentracin.

Donde:
L Longitud o distancia efectiva de transporte [m]
C
A
Concentracin molar de A, en los planos 1 y 2 [kmol/m
3
]
N
A
Densidad de flujo molar o flux de la especie: A [kmol/m
2
.s]

Por lo tanto, la resolucin de la ecuacin diferencial ordinaria de primer orden, Ec.
(1.21), sujeta a las condiciones y lmites indicados es:
( )
2 1
A A
AB
A A
C C
L
D
J N = =
(1.22)

Para el caso de difusin en medios gaseosos y vapores se puede rescribir:
( ) ( )
2 1 2 1
A A
AB
A A
AB
A
y y
RT
P
L
D
P P
RT
1
L
D
N = = (1.22a)

y para el caso de la difusin en medios lquidos como:

( )
2 1
A A
AB
A
x x C
~
L
D
N =
(1.22b)
N
A
C
A1
C
A2
L

Plano
1

Plano
2

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20

P1.11 Determinar la densidad de flujo molar de un soluto a travs de una membrana de 0,5
mm, sabiendo que la concentracin del soluto a un lado de la membrana tiene un valor
permanente de 2 kmol/m
3
; mientras que, al otro lado de la membrana es de 0,3
kmol/m
3
. Conociendo que la difusividad establecida en la membrana es de 3,5 x 10
-10

m
2
/s.
Solucin:
Datos : D
AB
= 3,5x10
-10
m
2
/s
L = 0,5 mm = 5x10
-4
m
C
A1
= 2,0 kmol/m
3

C
A2
= 0,3 kmol/m
3


Aplicando directamente la ecuacin de difusin en membranas:

( )
2 A 1 A
AB
A
C C
L
D
N =
= (3,5x10
-10
/ 5x10
-4
)(2 0,3) = 1,19 x 10
-6
kmol/m
2
.s


B) DIFUSIN EN UN MEDIO ESTTICO
Cuando el medio es esttico o un medio no difundente, vale decir que no se reporta
difusin molecular o flux del medio, se cumple que N
B
= 0, percibido en los casos de
vaporizacin de lquidos hacia un medio gaseoso, absorcin de gases en lquidos, etc.;
luego el desarrollo de la Ec. (1.20) es:


A A A A
N x J N + =
(1.23)

Resolviendo N
A
en la Ec. (1.20), incorporando la definicin de Fick dada en la Ec.
(1.17), con parte de las definiciones expresadas en la Ec. (1.19) y las consideraciones
de difusin indicadas anteriormente, se tiene la siguiente expresin:
|
|
.
|

\
|

=
1
2
A
A
AB
A
x 1
x 1
Ln C
L
D
N (1.24)

Para el caso de la difusin en medios gaseosos o vapores estticos se tiene la
siguiente expresin reordenada:
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
1
2
1
2
A
A
AB
A
A
AB
A
y 1
y 1
Ln
RT
P
L
D
P P
P P
Ln
RT
P
L
D
N (1.24a)

Algunos trabajos presentan la siguiente expresin alterna proveniente de la Ec. (1.24),
igualmente aplicable al caso de la difusin en medio gaseoso (vapor) esttico, basado
en la presin parcial media logartmica del medio (B):

( )
( )

=
=
|
.
|

\
|

=
=
2 2
1 1
1
2
1 2
2 1
A B
A B
B
B
B B
M , B
A A
M , B
AB
A
P P P
P P P
P
P
Ln
P P
P
P P
P
1
RT
P
L
D
N
(1.24b)


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21

Para el caso de difusin en medios lquidos estticos se utiliza directamente la Ec.
(1.24), considerando C = C
~
.
|
|
.
|

\
|

=
1
2
A
A
AB
A
x 1
x 1
Ln C
~
L
D
N
(1.24c)

El clculo de la concentracin molar media en el medio difusional lquido: C
~
, se puede
determinar con la siguiente expresin
( )

)

=
|
|
.
|

\
|
+

=
+
~

K
i i K
2
2
1
1 2 1
M x M
M M 2
1
2
C C
C
~
(1.25a)
donde:
Densidad de la solucin, en el plano 1 2 [kg/m
3
]
M Peso molecular de la solucin como mezcla,
determinados en el plano 1 2 [kg/kmol]

Recuerde que, la solucin lquida en el plano 1 y en el plano 2 son mezclas, cuyo peso
molecular se pueden determinar con la regla de mezclado lineal.

Para el caso de soluciones lquidas diluidas, el clculo de la concentracin molar media
quedara simplificada por las propiedades del medio puro o solvente: B, de acuerdo a la
siguiente expresin:
B
B
M
C
~

~ (1.25b)
No confundir la concentracin molar total en el plano 1: C
1
, con la concentracin molar
parcial del soluto en el plano 1: C
A1
, en forma similar en el plano 2. Para el caso del
clculo de la concentracin molar del soluto A en soluciones lquidas usando la fraccin
molar: x, o la fraccin msica: e, se debe recordar las siguientes relaciones:

A
sol
A
sol
sol
A A A
M M
x C
~
x C

e =

= =
(1.26a)

Si las soluciones lquidas son muy diluidas se pueden aproximar:

A
B
A
B
B
A A A
M M
x C
~
x C

e ~

~ =
(1.26b)

P1.12 Se tiene el transporte molecular de oxgeno en nitrgeno estacionario a 25 C y 1 atm,
tal que la concentracin de oxgeno entre dos planos paralelos separados en 2 mm es
de 20 % y 10 % en volumen respectivamente, determinar la rapidez de difusin molar
del oxgeno.
Solucin:
Datos : T = 25C = 298,15 K
P = 1 atm
L = 2 mm = 2x10
-3
m
A = Oxgeno
B = Nitrgeno
y
A1
= 0,20 (20 % en volumen = 20 % molar, en gases)
y
A2
= 0,10 (10 % en volumen)
D
ABo
= 2,20x10
-5
m
2
/s, a To = 20 C = 293,15 K, Po = 1 atm (Publicacin)
R = 0,082057 atm.m
3
/kmol.K

Corrigiendo la Difusividad por el mtodo de Fuller:
FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA
Alfredo ARIAS JARA FIQM - UNSCH


22


|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
P
Po
To
T
D D
75 , 1
ABo AB
= 2,27x10
-5
m
2
/s

Aplicando la ecuacin de difusin molecular en medio esttico para gases y
determinando la rapidez de difusin molar o densidad de flujo molar del oxgeno:

|
|
.
|

\
|

=
1
2
A
A
AB
A
y 1
y 1
Ln
RT
P
L
D
N
= 5,45x10
-5
kmol/m
2
.s = 6,28 kg/m
2
.h de O
2
.

P1.13 En un tubo de ensayo, de 1,5 cm de dimetro interior, se tiene etanol lquido abierto a
la presin local de 548 mmHg y a 20 C. Considerando que el tope superior del tubo se
encuentra ventilado, con una distancia de 12 cm desde la superficie lquida de etanol
hasta el tope, para una difusin molecular pseudo estacionaria en la columna de aire,
determinar:
a) Difusividad del etanol en aire en las condiciones indicadas
b) Densidad de flujo molar del etanol en la columna de aire del tubo
c) Velocidad msica de evaporacin del etanol (mg/h)
Solucin:
Datos : D = 1,5 cm = 0,015 m T = 20 C = 293,15 K
P = 548 mmHg = 0,7211 atm L = 12 cm = 0,12 m
A = Etanol B = Aire
y
A2
~ 0,0 (tope superior ventilado)
M
A
= 46,07 kg/kmol
D
ABo
= 1,35x10
-5
m
2
/s, a To = 25 C = 298,15 K, Po = 1 atm
R = 0,082057 atm.m
3
/kmol.K

Corrigiendo la Difusividad por el mtodo de Fuller:

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
P
Po
To
T
D D
75 , 1
ABo AB
= 1,82 x 10
-5
m
2
/s

Nos faltara conocer y
A1
, que es la fraccin molar del vapor de etanol en el lado gas,
sobre la superficie lquida, en la interface lquido/gas. La interface se considera
termodinmicamente en equilibrio, por lo tanto, la presin parcial del vapor de etanol
sobre la superficie lquida es igual a la presin de vapor del etanol puro, la que se
determina a 20 C utilizando la ecuacin de Antoine:

O
O
O
sat
C T
B
A LogP
+
=
P
sat
[kPa] , T [C]

Para el Etanol: A
o
= 7,33820 B
o
= 1652,050 C
o
= 231,480 (Anexo 10)
T = 20 C P
sat
= 5,8735 kPa = 44,05 mmHg = P
A

Luego, en el plano 1: y
A1
= P
A1
/P = P
sat
/P = 0,0804

Por lo tanto, aplicando la ecuacin para una difusin gaseosa en medio esttico:

|
|
.
|

\
|

=
1
2
A
A
AB
A
y 1
y 1
Ln
RT
P
L
D
N
= 3,81x10
-7
kmol/m
2
.s

rea de transferencia, en la seccin circular interna del tubo, con D = 0,015 m
A = tD
2
/4 = 1,77x10
-4
m
2


Flujo molar n
A
= N
A
A = 6,72x10
-11
kmol/s
Flujo msico m
A
= n
A
M
A
= 3,10x10
-9
kg/s = 11,15 mg/h de etanol que se evapora


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23

P1.14 Para cierta operacin de fermentacin aerbica, se absorbe el oxgeno a partir de aire
hacia el agua lquida, si la difusin en la fase lquida es molecular y estacionaria,
considerando que el sistema se encuentra a 1 atm y a 10 C; tal que, luego de los 10
mm de profundidad lquida se considera despreciable la concentracin de oxgeno en el
agua, determinar la rapidez del flujo msico de oxgeno absorbido por cada 1 m
2
de
interface aire agua.
Solucin:
Datos : T = 10C = 283,15 K L = 10 mm = 0,01 m
A = Oxgeno B = Agua (lquido)
x
A2
~ 0,0
D
ABo
= 2,50 x 10
-9
m
2
/s, a To = 25 C = 298,15 K
Corrigiendo la Difusividad por el mtodo de Wilke Chang:
Para el agua (solvente lquido) : To = 25 C
o
= 0,9224 cP
(Anexo 08) T = 10 C = 1,2908 cP

|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
o
To
T
D D
ABo AB
= 1,70 x 10
-9
m
2
/s

Considerando que en la interface el aire (oxgeno + nitrgeno) y el agua lquida se
encuentran en equilibrio, por lo tanto, la absorcin de oxgeno a partir del aire se rige a
travs de la ley de Henry: H = P
A
/x
A

H = 3,27x10
4
atm, para el O
2
en agua, a 10 C (Anexo 13)
Conociendo que la presin parcial del oxgeno en el aire es:
P
A
= y
A
P = (21/100)(1 atm) = 0,21 atm
Luego, en la ecuacin de Henry:
x
A1
= x
A
= P
A
/H = 6,42x10
-6


Considerando que la absorcin de oxgeno en agua se trata de una solucin muy
diluida, se estima la concentracin molar media del sistema lquido con:

B
B
M
C
~
~
=(999,65 kg/m
3
)/(18,02 kg/kmol) = 55,47 kmol/m
3


Aplicando y determinando la rapidez de difusin molar del oxgeno, para el caso de
medio esttico en fase lquida:

|
|
.
|

\
|

=
1
2
A
A
AB
A
y 1
y 1
Ln C
~
L
D
N
= 6,04x10
-11
kmol/m
2
.s

Finalmente, para A = 1 m
2
de rea de transferencia, el flujo molar y msico es:
n
A
= N
A
A = 6,04x10
-11
kmol/s
m
A
= n
A
M
A
= 1,93x10
-9
kg/s = 6,96 mg/h de oxgeno absorbido por cada m
2



P1.15 Calcular la rapidez de difusin de la sal de cloruro de sodio: NaCl, a travs de 1 mm de
agua lquida esttica a 20 C, si las concentraciones de la sal varan entre 20 % y 10 %
en peso respectivamente a cada lado de la capa lquida.
Solucin:
Datos : T = 20C = 293,15 K L = 1 mm = 0,001 m
A = NaCl B = Agua (lquido)
M
A
= 58,44 kg/kmol M
B
= 18,02 kg/kmol
w
A1
= 0,20 (20 % en peso de NaCl)
w
A2
= 0,10 (10 % en peso de NaCl)

Convirtiendo la fraccin en peso a fraccin molar, en cada plano:
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24


( )
B A
A
M
w 1
M
w
M / w
x

+
=
x
A1
= 0,0716 x
A2
= 0,0331

De tablas de densidad, para soluciones acuosas de NaCl, a 20 C (Anexo 07(c1)):
20 % peso NaCl
1
= 1148,7 kg/m
3

10 % peso NaCl
2
= 1071,4 kg/m
3

Hallando la concentracin media del soluto: NaCl, en cada plano:

A
Ai
Ai
M
w
C

=
C
A1
= 3,93 kmol/m
3
C
A2
= 1,83 kmol/m
3

C
A
= (C
A1
+ C
A2
)/2 = 2,88 kmol/m
3
de NaCl

Determinando la difusividad del NaCl en agua a la concentracin de 2,88 kmol/m
3
, con
los datos publicados a 18 C, extrado de la Tabla 1.3
CA (kmol/m
3
) DAB (m
2
/s)
1,0 1,24x10
-9
3,0 1,36x10
-9

D
ABo
= 1,353x10
-9
m
2
/s, a To = 18 C (por interpolacin)

Corrigiendo la Difusividad por el mtodo de Wilke Chang:
Para el agua (solvente lquido) : To = 18 C
o
= 1,0744 cP
T = 20 C = 1,0278 cP

|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
o
To
T
D D
ABo AB
= 1,42 x 10
-9
m
2
/s

Las altas concentraciones de NaCl en agua (entre 20 a 10 % en peso) no corresponden
al caso de un medio lquido diluido; por lo tanto, la concentracin molar media del
sistema lquido se calcula conociendo la densidad de la mezcla sal agua y el peso
molecular de la mezcla a cada lado de la capa lquida o en cada plano, entre las que se
establece la difusin:
M
m
= x
A
M
A
+ (1 x
A
)M
B
M
1
= 20,91 kg/kmol M
2
= 19,36 kg/kmol

|
|
.
|

\
|
+

=
2
2
1
1
M M 2
1
C
~
= 55,14 kmol/m
3


Luego, se determina la rapidez de difusin molar del NaCl, para un medio esttico en
fase lquida:

|
|
.
|

\
|

=
1
2
A
A
AB
A
y 1
y 1
Ln C
~
L
D
N
= 3,19x10
-6
kmol/m
2
.s

La rapidez de flujo msico es:
m
A
= N
A
M
A
= 1,86x10
-4
kg/m
2
.s = 670,2 g/m
2
.h de NaCl.



C) CONTRADIFUSIN EQUIMOLAR
Sistemas en las que el medio difunde con la misma magnitud que el flujo molar del
soluto pero en sentido contrario, fenmeno observado en la transferencia de masa
desarrollada en las columnas de rectificacin durante la destilacin de sistemas
binarios. Se cumple que: N
B
= N
A
.

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25

La resolucin matemtica de estos casos en la Ec. (1.20) conduce a la simplificacin
expresada en la Ec. (1.21) correspondiente al caso de difusin en membranas, cuya
solucin es idntica a la Ec. (1.22) en sus diversos casos especficos:
( )
2 1
A A
AB
A
C C
L
D
N = (Idem Ec. (1.22))

P1.16 Dos recipientes contienen una mezcla de helio y nitrgeno gas, ambos recipientes se
encuentra a la presin de 2 atm abs y 10 C. El primer recipiente contiene 50 % molar
de helio y el segundo 40 % molar de helio; si ambos recipientes se unen por un capilar
de 30 cm de longitud, cuyo dimetro interno es de 2 cm, para una difusin equimolar
determinar el flujo molar del gas helio entre ambos recipientes.
Solucin:
Datos : T = 10 C = 283,15 K, P = 2 atm, L = 30 cm = 0,30 m
A = Helio, B = Nitrgeno
y
A1
= 0,50 (50 % molar), y
A2
= 0,40 (40 % molar)
D = 2 cm = 0,02 m
D
ABo
= 6,87 x 10
-5
m
2
/s, a To = 25 C = 298,15 K, Po = 1 atm
R = 0,082057 atm.m
3
/kmol.K

Corrigiendo la Difusividad por el mtodo de Fuller:

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
P
Po
To
T
D D
75 , 1
ABo AB
= 3,14x10
-5
m
2
/s

Determinando la rapidez de difusin molar del helio, aplicando el caso de contradifusin
equimolar en medio gaseoso:

( )
2 A 1 A
AB
A
y y
RT
P
L
D
N =
= 9,00x10
-7
kmol/m
2
.s

rea de transferencia, en la seccin circular con D = 0,02 m
A = tD
2
/4 = 3,14x10
-4
m
2


Flujo molar n
A
= N
A
A = 2,83x10
-10
kmol/s =1,02 mmol/h de helio = n
B
(nitrgeno)

Debe recordarse que, en ste caso el flujo molar del gas de nitrgeno es
tambin de 1,02 mmol/h, pero en sentido contrario al flujo de helio.


D) CONTRADIFUSIN NO EQUIMOLAR
En estos casos el medio contradifunde pero no en forma equimolar, sino de acuerdo a
una razn molecular con respecto a otro componente (medio) o bajo una relacin
estequiomtrica en el caso que A fuera un reactante y B el producto que contradifunde
en un papel homlogo al medio, especialmente en una fase gaseosa (vapor), tal como
ocurren muchas reacciones en estado gas sobre superficies catalticas. La relacin o
razn molar se puede expresar de la forma siguiente:
a A b B

En la que se interpreta que, por cada a moles de reactante A transportado hacia la
zona reactiva se difunde b moles de producto B en sentido contrario al reactante, luego
se cumple que: N
B
= (b/a)N
A
= r N
A
, que al ser aplicado en la Ec. (1.20) conduce a
la siguiente expresin:

( ) r 1 N x J
a
b
1 N x J N
A A A A A A A
+ = |
.
|

\
|
+ =
(1.27)

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26

La resolucin de la ecuacin anterior incorporando el trmino de difusin de Fick, de
acuerdo a los lmites definidos, permite obtener la siguiente expresin:

=
|
|
.
|

\
|

=
r 1
1
a / b 1
1
f
y f
y f
Ln
RT
P
L
D
f N
1
2
A
A
AB
A
(1.28)

La densidad de flujo molar: N
A
, tiene una solucin numrica cuando la relacin: r = b/a
sea diferente a la unidad ( 1), en el caso que sea la unidad su solucin ser con el
caso de contradifusin equimolar.

P1.17 Un reactante gaseoso A se difunde hacia una superficie cataltica dando lugar a la
siguiente reaccin: 2A 3B, si la difusin molecular del reactante y la contradifusin
del producto gas se realiza en una pelcula controlante de 5 mm adyacente al
catalizador, a 1 atm y 10 C, considerando que en la mezcla gas se mantiene la
proporcin estequiomtrica de acuerdo a la reaccin indicada y que la concentracin
del reactante A sobre la superficie del catalizador tiende a cero, determinar la densidad
de flujo molar de A y B; conociendo que D
AB
= 1,5x10
-5
m
2
/s, a 10 C y 1 atm.
Solucin:
De la reaccin: 2A 3B a = 2, b = 3 b/a = r = 3/2 = 1,5
f = a/(a b) = 2
Datos : T = 10 C = 283,15 K, P = 1 atm, L = 5 mm = 0,005 m
y
A1
= a/(a+b) = 0,40 (de acuerdo a la proporcin estequiomtrica)
y
A2
= 0,00 (0 % molar, adyacente al catalizador)
D
ABo
= 1,5 x 10
-5
m
2
/s, a T = 10 C, P = 1 atm
R = 0,082057 atm.m
3
/kmol.K

Determinando la rapidez de difusin del reactante A, para el caso de una contradifusin
no equimolar en fase gaseosa:

|
|
.
|

\
|

=
1 A
2 A AB
A
y f
y f
Ln
RT
P
L
D
f N
= 4,71x10
-5
kmol/m
2
.s (hacia el catalizador)
Para el producto:
N
B
= (b/a)N
A
= 7,06x10
-5
kmol/m
2
.s (desde el catalizador)



E) DIFUSIN MLTIPLE
Cuando existe la difusin de mltiples especies qumicas: A, B, C, ..., n,
transportndose en diferentes direcciones (con respecto a los planos de evaluacin),
tal como ocurrira en la difusin de gases de combustin evaluados alrededor de un
incendio, se requieren establecer las proporciones molares de las diferentes especies
entre s, a fin de resolverse la sumatoria de la Ec. (1.20) en la siguiente extensin:

( )
n C B A A A A
N ... N N N x J N + + + + + =
(1.29)

Es necesario sealar que para los casos de difusin multicomponencial, el coeficiente
de difusin de una especie en el medio, por decir para la especie A en el medio
multicomponencial: D
Am
, se determina a partir de la combinacin de la difusividad por
pares de acuerdo a la siguiente expresin:

=
ik
k k i
k i i
im
D
Ni x N x
N x N
D (1.30)

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27

Si se tiene el caso de la difusin de una especie A en una mezcla multicomponencial
esttica: N
k
= 0, para todo k excepto para A; entonces la resolucin simplificada de la
Ec. (1.30) es de fcil aplicacin, obtenindose la siguiente expresin:

A k
Ak
k
A
Am
D
x
x 1
D
=


= (1.31)

F) DIFUSIN EN SLIDOS
El estudio de la difusin en slidos obedece los mismos argumentos establecidos en el
item 1.4.1 en el tem 1.4.2 caso A, quedando matemticamente definida por la Ec.
(1.22), en la cual debe incorporarse la modificacin de la difusividad del soluto A en la
matriz slida, a travs de la definicin de una difusividad efectiva desarrollada en el
medio slido: D
A,ef
expuesta en el item 1.3.3. Por lo tanto, la resolucin matemtica de
la Ec. (1.20) conduce a la siguiente expresin:
( )
2 1
A A
ef , A
A
C C
L
D
N = (1.32)


1.5 ECUACION GENERAL DE TRANSPORTE POR DIFUSION
Para los propsitos de la evaluacin difusional de una especie qumica bajo un
contexto mucho ms genrico, se recurre a la ecuacin general de transporte en
estado diferencial analizada para una especie qumica transportada alrededor de un
volumen de control diferencial (enfoque Euleriano), Fig. 1.5, basada en el principio de
conservacin (ecuacin de continuidad) aplicada a una especie qumica A sujeta a
procesos difusional.







Fig. 1.5 Densidad de flujo molar de una especie qumica: A, desde
un plano (1) hacia otro plano (2) de menor concentracin.

Establecindose la clsica ecuacin de conservacin:
{Acumulacin} = {Entradas} {Salidas} + {Generacin} {Consumo} (1.33)

La ecuacin general de transporte para una especie A en el sistema indicado es:
0 R N .
t
C
A A
A
= V +
c
c
(1.34a)

En la Ec. (1.34), expresada en notacin vectorial, se identifica los siguientes trminos:
-
t
C
A
c
c
: Acumulacin o rapidez de variacin de la concentracin de la especie
qumica A dentro del sistema (evaluaciones transitorias),

-
A
N . V
: Flujo efectivo (entrada salida) o transporte difusional efectivo
alrededor del sistema, observado con respecto a una condicin de
referencia espacial, y


Volumen
de
Control
Euleriano

Flujo molar de
la especie A
a la entrada

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28


- RA : Reaccin o generacin/consumo de la especie por aspectos reactivos
dentro del sistema.

Aplicando la densidad de flujo molar relativo: N
A
, definida en la Ec. (1.18), en la Ec.
(1.34a) se tiene la siguiente ecuacin general de transporte por difusin:
0 R ) C .( J .
t
C
A A A
A
= u V + V +
c
c
(1.34b)

Las Ec. (1.34) tiene una mayor capacidad de representacin de los procesos
difusionales, se pueden aplicar a difusiones multidireccionales en el espacio, pudiendo
evaluarse en coordenadas rectangulares, cilndricas y esfricas (las ms utilizadas en
ingeniera); tambin permiten evaluar difusiones transitorias e incluso acopladas con
reacciones qumicas. Los diferentes casos de difusin analizados anteriormente en el
tem 1.4.2 se pueden derivar a partir de sta expresin general, para lo cual se requiere
reconocer, delimitar y establecer el fenmeno difusional particular del caso en la cual
se desea estudiar el transporte de una especie.

El desarrollo de trminos en la Ec. (1.34b) en coordenadas rectangulares,
considerando un estado isotrmico en el sistema, es:

0 R
z
C
y
C
x
C
z
C
y
C
x
C
D
t
C
A
A
z
A
y
A
x
2
A
2
2
A
2
2
A
2
AB
A
=
|
|
.
|

\
|
c
c
u +
c
c
u +
c
c
u +
(
(

c
c
+
c
c
+
c
c

c
c
(1.34c)

A continuacin se presenta la evaluacin de algunos casos difusionales tpicos
aplicando la ecuacin general de transporte.


1.5.1 Difusin estacionaria en una pelcula (membranas)
Su anlisis nos alcanzara resultados similares a lo descrito en el item 1.4.2 caso A;
para la aplicacin y simplificacin de la Ec. (1.34) se requiere establecer las siguientes
consideraciones:
- No existe un proceso acumulativo en la membrana, es una difusin en rgimen
estacionario.
- No se manifiesta el movimiento del medio, la velocidad media del sistema
tendiente a cero.
- No existe reaccin qumica acoplada al sistema difusivo.
- Es una membrana isotrmica
- Se admite una difusin unidireccional en el espesor de la membrana,
solamente en el dominio de la direccin z.

Estas consideraciones aplicadas en la Ec. (1.34b) se simplifica a:
0 J .
A
= V (1.35a)

Aplicando la definicin general de la Ley de Fick: J
A
= -D
AB
V.C
A
(expresin genrica en
un sistema espacial), restringida a la expresin unidireccional: z; o directamente
simplificada en la Ec. (1.34c), permite obtener:

=
= V
0
dz
C d
0 C .
2
A
2
A
2
(1.35b)

La primera expresin de la Ec. (1.35b) es conocida como la ecuacin de LAPLACE en
procesos difusionales, que conduce al siguiente trmino que es una ecuacin
diferencial ordinaria de segundo orden, cuya resolucin se presentan a continuacin.
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29

1) Perfil de concentracin
Para resolver la Ec. (1.35b) se requiere definir las siguientes condiciones de frontera en
la membrana (ver la Fig. 1.4):
z = 0 C
A
= C
A1
z = L C
A
= C
A2

La doble integracin y resolucin de la Ec. (1.35b) nos conduce a la siguiente expresin
del perfil de concentracin de la especie A en el espesor de la pelcula establecida
durante la difusin, que es de carcter lineal:

z
L
C C
C C
2 1
1
A A
A A (


= (1.35c)

Esta expresin es una funcin lineal de la variacin de la concentracin de la especie A
en funcin a la longitud de penetracin en la pelcula, Fig. 1.6.












Fig. 1.6 Perfil de concentracin en una membrana sujeta a difusin
molecular


2) Densidad de flujo molar
Si se aplica la dC
A
/dz a la Ec. (1.35c) y se reemplaza en la expresin de Fick, se
obtiene la siguiente expresin que es idntica a la Ec. (1.22):
( )
2 1
A A
AB
A
C C
L
D
J = (1.35d)

3) Flujo molar
La determinacin del flujo molar de la especie transferida por difusin es determinable
conociendo la seccin transversal de la pelcula: A, a travs de la cual se establece el
transporte:
( )
2 1
A A
AB
A A
C C
L
D A
J A n = =
(1.35e)

4) Flujo msico
La determinacin del flujo msico de la especie transferida se determina aplicando el
peso molecular de la especie: M
A
, al flujo molar:
( )
A A A
AB
A A A
M C C
L
D A
M n m
2 1 (

= =
(1.35f)

5) Composicin media en la pelcula
En algunos casos es necesario determinar la concentracin media de la especie A en
la membrana o pelcula, considerando que existe un perfil de concentracin a lo largo
del espesor de dicha membrana, que en este caso es lineal. La definicin de
concentracin media y su respectiva resolucin para el caso planteado es:
z
L
C
A1
C
A2
N
A
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30

( )
2 1
A A
L
0
L
0
A
A
C C
2
1
dz
dz C
C

+ = =
}
}
(1.35g)

P1.18 Se est difundiendo amonaco gas en una pelcula plana de agua lquida de 10 mm a
15 C, si la concentracin vara desde 3 % en peso hasta un 0,5% en peso en la
pelcula inmvil (v = 0), determinar el flujo molar, el flujo msico y la composicin media
de la pelcula por cada 1 m
2
de superficie de transferencia.
Solucin:
Datos : T = 15 C = 288,15 K, L = 10 mm = 0,010 m A = 1 m
2

A = Amonaco (NH
3
) B = Agua lquida
M
A
= 17,03 kg/kmol M
B
= 18,02 kg/kmol
w
A1
= 0,03 (3% peso) w
A2
= 0,005
D
ABo
= 1,70x10
-9
m
2
/s, a T
0
= 10 C = 283,15K, P
0
= 1 atm

Corrigiendo la Difusividad por el mtodo de Wilke Chang:
Para el agua (solvente lquido) : To = 15 C
o
= 1,1495 cP
T = 25 C = 0,9224 cP

|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
o
To
T
D D
ABo AB
= 1,32x10
-9
m
2
/s

Convirtiendo la fraccin en peso a fraccin molar, en cada plano:

( )
B A
A
M
w 1
M
w
M / w
x

+
=
x
A1
= 0,0317 x
A2
= 0,0053

Considerando la densidad de la solucin diluida, por contener gas absorbido,
aproximadamente equivalente al agua a 15 C = 999,02 kg/m
3


Hallando la concentracin molar del soluto: NH
3
, en cada plano:

A
Ai
Ai
M
w
C

=
C
A1
= 1,7599 kmol/m
3
C
A2
= 0,2933 kmol/m
3


El perfil de concentracin del gas en la pelcula lquida es:
z
L
C C
C C
2 1
1
A A
A A (


= = 1,7599 146,66z ( lineal, z[m], C
A
[kmol/m
3
] )

La densidad de flujo molar en pelculas (membranas inmviles):

( )
2 A 1 A
AB
A
C C
L
D
J =
= (1,32x10
-9
/0,010)(1,7599 0,2933) = 1,93x10
-7
kmol/m
2
.s

El flujo molar y el flujo msico son:
n
A
= A J
A
= 1,93x10
-7
kmol/s
m
A
= n
A
M
A
= 3,29x10
-6
kg/s = 11,85 g/h

La composicin media del gas amonaco en el volumen lquido es:

( )
2 1
A A
L
0
L
0
A
A
C C
2
1
dz
dz C
C

+ = =
}
}
= 1,0266 kmol/m
3





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31

1.5.2 Difusin estacionaria acoplada con reaccin qumica
Si al caso anterior de difusin molecular estacionaria en una pelcula plana, acoplamos
una reaccin qumica de desaparicin o consumo de la especie qumica, tal como
ocurren en algunas absorciones de gases con reaccin qumica (H
2
S, CO
2
, etc) sobre
soluciones acuosas alcalinizadas o solventes lquidos como son las aminas para la
absorcin qumica de los gases cidos, tendremos la necesidad e importancia del
manejo y aplicacin de la Ec. (1.34).

Con un esquema tal como se presenta en la Fig. 1.7, que considera las siguientes
condiciones de frontera:
z = 0 C
A
= C
A1
Concentracin constante
z = L J
A
= 0 Lmite final impermeable al proceso difusional
(equivalente a la frontera adiabtica en calor)

Y teniendo en cuenta las consideraciones descritas en el caso anterior para la pelcula
finita plana, con la variante de una reaccin qumica acoplada de consumo para la
especie A, para un caso reactivo con una cintica de primer orden, definida por la
siguiente expresin: R
A
= kC
A











Fig. 1.7 Proceso difusional estacionario acoplada con reaccin
qumica en una pelcula, con pared lmite impermeable.


Que al ser reemplazando en la Ec. (1.34b), da la siguiente expresin:
0 C
D
k
dz
C d
A
AB
2
A
2
= (1.36a)

La solucin analtica de la Ec. (1.36a), que es una ecuacin diferencial lineal de
segundo orden, sujeta a las condiciones de frontera indicadas, conduce a la siguiente
expresin:
( ) | |
| |

= |
|
|
=
AB
1 A A
D
k
L
Cosh
L
z
1 Cosh
C C
(1.36b)


Donde el parmetro adimensional: |, es conocido como el Nro. de HATTA, que
representa la interaccin combinada entre el carcter reactivo y el carcter difusivo
de la especie establecida en la pelcula. Un alto valor en el nmero de Hatta indica que
la reaccin qumica es mucho ms significativa y que consume rpidamente al soluto
A, provocando perfiles bastante curvos, tal como se reporta en la Fig. 1.7, tanto que la
concentracin en el segundo plano puede tender a cero, entonces se puede afirmar
que el mecanismo controlante es la reaccin qumica. Si la componente reactiva es
muy pequea, el perfil de concentracin tiende a linearizarse, entonces se puede
afirmar que el mecanismo controlante es la difusin.

z
L
C
A1
J
A
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32

Finalmente, la densidad de flujo molar establecida en la pelcula inmvil sujeta a
reaccin qumica simultnea se determina por la siguiente expresin:
( ) | |
L
z
1 Tanh
L
C
D J
1 A
AB A
| | |
.
|

\
|
=
(1.36c)


P1.19 Se est difundiendo cloro gas en una capa de agua lquida de 10 mm de espesor y a la
temperatura de 10 C, tal que se desarrolla una difusin molecular estacionaria
acoplada con reaccin qumica sobre el gas cloro absorbido (con la materia orgnica
suspendida en la solucin) a travs de un coeficiente cintico de primer grado de 0,05
min
-1
; si la interface lquida soporta permanentemente gas cloro a una presin parcial
de 400 mmHg desde el lado gas (alcanzando el equilibrio), determinar las
concentraciones de cloro a 0, 5 y 10 mm de profundidad en la pelcula lquida y el
grfico del perfil de concentracin.
Solucin:
Datos: T = 10 C = 283,15 K, L = 10 mm = 0,01 m, z = {0; 5; 10} mm
k = 0,05 min
-1
= 8,3333x10
-4
s
-1
(con R = kC
A
)
A = Cl
2
(gas), B = Agua (lquido)
M
A
= 70,91 kg/kmol, M
B
= 18,02 kg/kmol
D
ABo
= 1,44x10
-9
m
2
/s, a T
0
= 25 C = 298,15 K

En tablas de solubilidad de gases, para el cloro gas en agua a 10 C, con una presin
parcial: P
Cl2
= 400 mmHg, se reporta que la solubilidad es (Anexo 13B(a)):
Solubilidad de cloro por volumen de agua, S
v
= 5,71 g/L

Determinando la fraccin molar de cloro y la concentracin molar (solucin diluida) en
la interface lquida, considerando:
Sol
=
B
= 999,65 kg/m
3
= 999,65 g/L

( )
B v Sol A v
A v
1 A
M / S M / S
M / S
x
+
=
= 1,46x10
-3


|
|
.
|

\
|
~
|
|
.
|

\
|
= =
B
B
1 A
sol
sol
1 A 1 A 1 A
M
x
M
x C x C
= 80,87 mol/m
3


Efectuando la correccin de la difusividad en lquidos:
Para el agua (solvente lquido) :
To = 25 C
o
= 0,9224 cP
T = 10 C = 1,2908 cP

|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
=
o
To
T
D D
ABo AB
= 9,77x10
-10
m
2
/s

Clculo del nmero de Hatta:
AB
D
k
L = |
= 9,2345
Como la capa lquida es L = 10 mm, evaluar el perfil de concentracin de cloro requiere
calcular entre 0 y 10 mm; por ejemplo, para z = 5 mm:
z/L = 5/10 = = 0,5

( ) | |
| | |
|
=
Cosh
L
z
1 Cosh
C C
1 A A
= 0,7991 mol/m
3



Finalmente, se tiene la siguiente tabla y la solucin grfica para el perfil (adimensional):


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33

z (mm)
CA1 (mol/m
3
)
0,0 80,8691
1,0 32,1168
2,0 12,7551
3,0 5,0656
4,0 2,0118
5,0 0,7991
6,0 0,3175
7,0 0,1265
8,0 0,0513
9,0 0,0230
10,0 0,0158

El perfil nos indica que la componente reactiva es predominante sobre la componente
difusiva (definido por la magnitud del mdulo de Hatta), provocando que la
concentracin de cloro a una profundidad lquida mayor de los 4 mm tienda a ser un
valor despreciable con respecto al valor de la interface lquida.


1.5.3 Difusin transitoria en un medio semi infinito
Imagnese un medio o pelcula bastante grande (semi infinita) de composicin uniforme
en un instante inicial: C
A
, tal como puede ser un estanque de agua de gran
profundidad, que luego es interferida permanentemente en su superficie con un cambio
de composicin sbito a un valor de concentracin mayor del soluto: C
A1,
entonces se
establece un proceso difusional transitorio del soluto, desde dicha superficie hacia el
interior del medio semi infinito, con perfiles que van variando conforme transcurre el
tiempo. En la Fig. 1.8 se presenta el esquema del caso planteado a un tiempo inicial
estable (Fig 1.8a) y luego sujeto al proceso de difusin transitoria (Fig 1.8b).













(a) Tiempo inicial (t = 0) (b) Sujeta a difusin transitoria (t > 0)

Fig. 1.8 Proceso difusional en estado transitorio en una pelcula de
gran espesor (semi infinito).

Se reconoce la siguiente condicin inicial y de frontera para el caso planteado:
Tiempo inicial: t = 0 z = {0 a } C
A
= C
A
Tiempo inicial de la difusin: t > 0 z = 0 C
A
= C
A1
z = C
A
= C
A

Simplificando algunos trminos en la Ec. (1.34b), tales como el efecto de
desplazamiento del medio o pelcula, sin presencia de reaccin qumica y sujeta a
difusin unidireccional, se obtiene la siguiente expresin:
z

C
A C
A
z


C
A1
J
A
C
A
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34

2
A
2
AB
A
z
C
D
t
C
c
c
=
c
c
(1.37a)

La expresin de la Ec. (1.37a) es una ecuacin en derivada parcial, conocida tambin
como la SEGUNDA LEY DE FICK, que sujeta a un cambio de variable y con un
reordenamiento matemtico permite la siguiente resolucin intermedia que es una
ecuacin diferencial ordinaria:

=
c
c
+
c
c
=
0
C
2
C
t D 2
z
A
2
A
2
AB
(1.37b)

Con otro cambio de variable se obtiene la siguiente ecuacin diferencial ordinaria de
primer grado (resoluble por separacin de variables):

= e +

e

= e
0 2
d
d
d
dC
A
(1.37c)
Finalmente, aplicando las condiciones iniciales y de frontera en el medio semi infinito,
se obtiene la ecuacin del perfil de concentracin en la pelcula en funcin simultnea
del tiempo (t) y la profundidad de penetracin en la pelcula (z), representados a travs
de la variable: , a travs de las dos siguientes expresiones alternas:

( )
( )

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

erf 1
C C
C C
erf
C C
C C
A 1 A
A A
1 A A
1 A A
(1.37d)

El valor de la variable se determina con la Ec. (1.37b), luego se halla la funcin error
(erf) de la misma, con la cual se determina la concentracin del soluto en la pelcula.

Finalmente, la densidad de flujo molar para ste caso es:
( )
|
|
.
|

\
|

t
=

t D 4
z
Exp C C
t
D
J
AB
2
A 1 A
AB
A
(1.37e)

P1.20 Sobre agua pura contenida en un lago a 25 C, se derrama sbitamente benceno
lquido, produciendo una solubilizacin contaminante por difusin molecular transitoria,
determinar la concentracin molar de benceno a 2 cm de profundidad y el perfil de
concentracin del benceno solubilizado en el agua hasta una profundidad de 10 cm de
capa lquida al cabo de un da (24 h) de transporte.
Solucin:
Datos: T = 25 C = 298,15 K, L = 10 cm = 0,1 m, t = 24 h = 86 400 s
C
A
= 0,0 mol/m
3
(concentracin inicial de benceno, agua pura a t = 0)
A = Benceno, B = Agua (lquido)
M
A
= 78,114 kg/kmol, M
B
= 18,02 kg/kmol
D
AB
= 1,02 x 10
-9
m
2
/s, a T = 25 C

En tablas de solubilidad del benceno en agua lquida se tiene que:
S ~ 0,07 p/100p de benceno en agua (interface lquida)

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35

Determinando la fraccin molar de benceno y la concentracin molar (en solucin
diluida) en la interface lquida, considerando:
Sol
=
B
= 996,94 kg/m
3
= 996,94 g/L

B A
A
1 A
M / 100 M / S
M / S
x
+
=
= 1,615x10
-4


|
|
.
|

\
|
~
|
|
.
|

\
|
= =
B
B
1 A
sol
sol
1 A 1 A 1 A
M
x
M
x C x C
=8,93 mol/m
3


Clculo de la variable adimensional: , a una profundidad de z = 2 cm = 0,02 m y al
cabo de 24 h = 86400 s (para el perfil se debe calcular para distintos valores de z
comprendidos entre 0 a 10 cm):

t D 2
z
AB
=
= 1,0652 erf() = erf(1,0652) = 0,86804 (funcin error)

El clculo de la funcin error de un nmero se puede realizar en el Excel
utilizando la funcin: = FUN.ERROR(celda), tambin existen tablas de la
funcin de error para interpolar.

Finalmente, el clculo de la concentracin de benceno a 2 cm es:
( ) ) ( erf C C C C
1 A A 1 A A
+ =

= 1,18 mol/m
3



Para conocer el perfil se vuelve a tabular la variable adimensional y sus respectivos
valores de la funcin error para determinar la concentracin del benceno en funcin a la
profundidad, hasta los 10 cm, obtenindose los siguientes resultados:


z (cm)
CA1 (mol/m
3
)
0,0 8,9324
1,0 4,0313
2,0 1,1786
3,0 0,2130
4,0 0,0231
5,0 0,0015
6,0 0,0001
7,0 0,0000
8,0 0,0000
9,0 0,0000
10,0 0,0000

Solucin del perfil de concentracin de benceno al cabo de 24 h de difusin
transitoria


El perfil nos indica de que a las 24 h (1 da) de difusin, la concentracin de benceno a
una profundidad mayor de los 4 cm no es significativa con respecto a la concentracin
de la interface lquida. Sin embargo, si el sistema transitorio se evala a los 10 das de
iniciada el transporte difusional (240h), se tendra el siguiente perfil de concentracin
(con mayor incremento de la concentracin de benceno a una determinada profundidad
lquida):

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36




Variacin del perfil de concentracin de benceno a 1 da y a 10 das de difusin
transitoria


1.5.4 Difusin transitoria en un medio finito
Si en el caso anterior (difusin en una pelcula de espesor semi infinita), manteniendo
todas las consideraciones sealadas, se modifica a una difusin transitoria en una
pelcula de espesor finito: L, se obtiene la misma ecuacin diferencial que representa
tambin a ste caso, que es la ecuacin de la segunda Ley de Fick: Ec. (1.37a).
2
A
2
AB
A
z
C
D
t
C
c
c
=
c
c
(1.38a)

Con el siguiente esquema de difusin transitoria en un medio finito:











(a) Tiempo inicial (t = 0) (b) Sujeta a difusin (t > 0)

Fig. 1.9 Proceso difusional transitorio en una pelcula
de espesor finito: L.


Debe entenderse que, inicialmente la pelcula se encuentra a una concentracin
uniforme de C
A2
, luego en la superficie (plano 1) sufre un incremento composicional
sbito a C
A1
, que provoca un gradiente de concentracin, tal que los perfiles de
concentracin van variando gradualmente durante el tiempo de difusin en el espesor
finito: L, hasta linearizarse en un tiempo prolongado (Fig. 1.9b); siempre en cuanto que,
las concentraciones en los planos lmites se mantengan constantes durante la difusin
transitoria.



z
L
C
A1
J
A
C
A2
z
L
C
A2 C
A2
1 da
10 das
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37

Se reconoce las siguientes condiciones iniciales y de frontera:
Tiempo inicial:
t = 0 z = {0 a L} C
A
= C
A2
Tiempo inicial de la difusin:
t > 0 z = 0 C
A
= C
A1
z = L C
A
= C
A2

En ste caso, la resolucin analtica de la Ec. (1.37a) requiere el uso de la siguiente
variable adimensional:
|
|
.
|

\
|

= u
2 A 1 A
2 A A
C C
C C
(1.38b)

La resolucin conduce a la siguiente ecuacin de perfil de concentracin:

=
(
(

|
|
.
|

\
|
t
|
.
|

\
| t
t
=
|
|
.
|

\
|

1 n
2
AB
2 2
2 A 1 A
2 A A
L
t D n
Exp .
L
z n
Sen
n
2
L
z
1
C C
C C
(1.38c)


Mientras que la densidad de flujo molar es:

(
(

(
(

|
|
.
|

\
|
t
|
.
|

\
| t
+
(

|
.
|

\
|
=

=1 n
2
AB
2 2
2 A 1 A
AB A
L
t D n
Exp .
L
z n
Cos 2 1
L
C C
D J (1.38d)


Se pueden continuar analizando muchos casos ms de difusin utilizando la ecuacin
general de transferencia de masa expresada en la Ec.(1.34), sujeta a otras condiciones
difusivas, inclusive con transporte bi tridimensional, con condiciones de frontera no
constantes, e incluso en otras coordenadas.

Es necesario recordar que la difusin molecular es homloga al estudio del mecanismo
de conduccin en transferencia de calor; adems, para fines industriales a los procesos
controlados por la difusin molecular se considera sumamente lento, tendindose en lo
posible al manejo de la difusin convectiva, que incrementa la transferencia de materia
expresado con flux o densidad de flujo molar convectivo.


1.6 DIFUSION CONVECTIVA
La difusin convectiva es el segundo mecanismo de la transferencia de masa,
denominada tambin como transporte turbulento o conveccin forzada; se
manifiesta cuando el medio (que es un fluido: gas lquido) en la cual se est
difundiendo una especie qumica, es sometido a un proceso de turbulencia, que puede
ser por la accin de un agente mecnico externo (agitadores, mezcladores, etc.), que
provocan una considerable modificacin hidrodinmica del medio, fenmeno que
facilita en gran manera el transporte de la especie observada, debido al
desplazamiento convectivo de porciones de fluidos en el espacio difusional.

Este mecanismo de transferencia es mucho ms significativo en las aplicaciones
difusionales dentro de la ingeniera de las operaciones de separacin debido a la
rapidez de material transferido; luego, por ser homlogo al mecanismo de conveccin
en la transferencia de calor: q/A = hAT, el modelamiento matemtico en la transferencia
de masa convectivo se describe a travs de la ecuacin de Graham:
( ) ( )

= = A =
A Aw Am As A A
C C k C C k C k N (1.39)
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38

Tal que, la magnitud de la densidad de flujo molar convectivo de la especie qumica o
flux transportada por accin convectiva queda definida por la variacin de la
concentracin de dicha especie entre una superficie lmite (mayormente la superficie
interfacial: s, pared: w) y el seno principal del fluido sometido a mezclado a un
determinado rgimen de turbulencia (medio: m, seno principal del fluido: ), en el
dominio del coeficiente convectivo local de transferencia de masa: k.

La variante de la Ec. (1.39) para el caso de lquidos es:

A L A
x k N A = (1.39a)
donde:
k
L
Coeficiente convectivo de transferencia de masa [kmol/m
2
.s]

Mientras que, para el caso de los gases se tienen las siguientes opciones:

)
`

A =
A =
A y A
A G A
y k N
P k N
(1.39b)
donde:
k
G
Coeficiente de transferencia de masa convectivo [kmol/atm.m
2
.s]
k
y
Coeficiente de transferencia de masa convectivo [kmol/m
2
.s]

Los coeficientes de transferencia de masa se pueden obtener a travs de:
- Prediccin terica a partir de la teora de la capa lmite
- Analogas entre las transferencias de momento, calor y masa
- Correlaciones matemticas a travs de grupos adimensionales
- Sistemas grficos
- Determinacin experimental directa

Existen diversas publicaciones de modelos predictivos basados en correlaciones de
grupos o nmeros adimensionales.

1.6.1 Nmeros adimensionales
A continuacin se presentan los principales grupos adimensionales utilizados en
transferencia de masa:

Nmero de Reynolds:
(

u
=
idad cos vis
velocidad * densidad * longitud L
Re (1.40a)

Define el grado de turbulencia a la cual est sometido el medio, es una relacin entre
las fuerzas inerciales y las fuerzas viscosas.

Nmero de Schmidt:
(


=
msica d difusivida * densidad
idad cos vis
D
Sc
AB
(1.40b)

Es la relacin entre el momentum y la difusividad del medio, es anlogo al Nro. de
Prandtl (Pr=Cp./k
T
) de transferencia de calor.

Nmero de Lewis:

(

=
d difusivida * especfico calor * densidad
trmica dad conductivi
CpD
k
Le
AB
T
(1.40c)

Es la relacin entre la difusividad trmica de transferencia de calor (=k
T
/(Cp)) y la
difusividad de materia en el medio.
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39


Nmero de Sherwood:

(

=
d difusivida
longitud * convectivo difusin . coef
D
L k
Sh
AB
(1.40d)

Este nmero es importante, porque contiene al coeficiente de transferencia de masa: k,
es una relacin entre la resistencia al transporte de masa por difusin (L/D
AB
) y la
resistencia al transporte de masa por conveccin (1/k). El nmero de Sherwood tiene
la misma importancia que el nmero de Nusselt (Nu=h.D/k
T
) en la transferencia de
calor.
Nmero de Stanton:

(

u
= =
velocidad
convectivo difusin . coef k
Sc Re
Sh
St (1.40e)

Nmero de Peclet Masa:

(

u
= =
d difusivida
longitud * velocidad
D
L
Sc Re Pe
AB
m
(1.40f)

Factor j
D
:

3 / 2
D
Sc St j = (1.40g)

Conocido como la analoga de Chilton Colburn, homlogo al factor j
H
utilizado en la
transferencia de calor.


1.6.2 Correlaciones fundamentales
A continuacin se presentan las principales correlaciones de grupos adimensionales
que permiten determinar el coeficiente de transferencia de masa, de acuerdo a la
hidrodinmica del medio, las propiedades de transporte y especialmente de acuerdo a
la geometra o caractersticas del sistema.

a) Flujo laminar sobre una placa plana:
Cuando la transferencia de masa se realiza desde una placa plana de longitud (L),
hacia una corriente de fluido que circula paralelamente sobre la placa a una
determinada velocidad (u).

Para el caso de gases, tal que Re < 15 000
Local:

>
=
6 , 0 Sc
Sc Re 323 , 0 Sh
3 / 1 5 , 0
(1.41a)
Promedio en toda la placa:

=
=
5 , 0
D
3 / 1 5 , 0
prom
Re 664 , 0 j
Sc Re 664 , 0 Sh
(1.41b)

b) Flujo turbulento sobre una placa plana:
Cuando el fluido que circula sobre la placa se encuentra en rgimen turbulento:
Para el caso de gases, cuando 15 000 < Re < 300 000

2 , 0
D
Re 036 , 0 j

= (1.42a)
Y para el caso de lquidos, cuando 600 < Re < 50 000

5 , 0
D
Re 99 , 0 j

= (1.42b)
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40

c) Flujo turbulento en un tubo
Cuando existe transferencia de masa desde la superficie interna de una tubera de
seccin circular, hacia una corriente de fluido: gas o lquido, que circula a travs de ella
en rgimen turbulento a una velocidad promedio (u), tal que la longitud caracterstica
para los grupos adimensionales es el dimetro: L = D.

< <
< <
=
500 2 Sc 6 , 0
000 70 Re 000 2
Sc Re 023 , 0 Sh
3 / 1 83 , 0
(1.43a)

Tambin se tiene como opcin la relacin del factor j
D
:

>
< <
=

100 Sc
400000 Re 10000
Re 0149 , 0 j
12 , 0
D
(1.43b)


d) Flujo alrededor de una esfera
Si la transferencia de masa es desde la superficie de una esfera hacia el seno de un
fluido preservando el rgimen laminar, con Reynolds muy bajos, tal que la longitud
caracterstica es el dimetro de la esfera: L= D, y la velocidad de la esfera en el fluido
es: u.
Para el caso de gases:

< <
< <
+ =
7 , 2 Sc 6 , 0
48000 Re 1
Sc Re 552 , 0 0 , 2 Sh
3 / 1 53 , 0
(1.44a)

Y para lquidos:

< <
=
< <
+ =
000 17 Re 000 2
Sc Re 347 , 0 Sh
000 2 Re 2
Sc Re 95 , 0 0 , 2 Sh
3 / 1 62 , 0
3 / 1 50 , 0
(1.44b)

e) Flujo alrededor de un cilindro sencillo
Para la transferencia de masa entre un cilindro sencillo largo y un fluido que circula
perpendicularmente, desprecindose los efectos terminales del cilindro:

< <
< <
< <
=

lquidos : 3000 Sc 1000
gases : 6 , 2 Sc 6 , 0
000 50 Re 50
Re 600 , 0 j
487 . 0
D
(1.45)

f) Pelcula descendente
Cuando una pelcula descendente a travs de una pared lisa transfiere masa con una
corriente de gas, tal que z representa la posicin:

2 / 1
AB
D
z
69 , 0 Sh
|
|
.
|

\
| u
= (1.46)

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41

g) Flujo a travs de lechos empacados
Cuando la transferencia de masa se realiza entre el lecho y el fluido que circula a
travs de ella, como son el secado, la adsorcin, etc.

Para el caso del flujo de gases (vapores) a travs de lechos empacados, tal que la
longitud caracterstica es el dimetro de la partcula del lecho (esfricos): L = D,
conociendo la velocidad superficial del fluido sobre la partcula: u.

< <
c
=

40000 Re 90
Re
06 , 2
j
575 , 0
D
(1.47a)
donde:
c Porosidad o fraccin de huecos en el lecho
a rea interfacial = rea lecho / volumen del lecho
a = 6(1 c)/L = 6(1 c)/D
p


Si las partculas no son de geometra esfrica, la longitud caracterstica se puede
determinar como: L = 0,567 A
n
0,5
, donde A
n
es el rea de la partcula.

En el caso del flujo de lquidos a travs de lechos, con 0,35 < c < 0,75 , se tienen las
siguientes expresiones:

< <
< <
c
=
< <
< <
c
=

690 10 Sc 165
500 1 Re 55 Re
250 , 0
j
600 70 Sc 165
55 Re 0016 . 0 Re
09 , 1
j
31 , 0
D
3 / 2
D
(1.47b)

h) Lechos fluidizados
Para la fluidizacin de partculas esfricas, en un medio gaseoso:

< <
c
=

4000 Re 10
Re
4548 , 0
j
4069 , 0
D
(1.48a)

y en un medio lquido:

< <
c
=

10 Re 1
Re
1068 , 1
j
72 , 0
D
(1.48b)


La evaluacin de los coeficientes de transferencia de masa tiene mucha importancia en
la evaluacin de todos aquellos sistemas de contacto diferencial, como son las
columnas de relleno.


P1.21 Sobre una placa plana de 40 cm de cido benzoico circula una corriente de agua a la
temperatura de 17 C y con una velocidad media de 0,1 m/s. Determinar: a) Nro. de
Reynolds y rgimen de flujo, b) Coeficiente convectivo de transferencia de masa, c)
Flujo molar y msico convectivo de c. benzoico hacia la corriente de agua (diluida) por
cada 1 m
2
de superficie de transferencia y d) Longitud de difusin molecular
equivalente a la misma cantidad de flux transferido.
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42

Solucin:
Datos: T = 17 C, L = 40 cm = 0,4 m, v = 0,1 m/s
A = c. benzoico, B = Agua (lquido)
C
Am
= 0,0 mol/m
3
(agua)
De tablas: M
A
= 122,12 kg/kmol
D
AB
= 8,016 x 10
-10
m
2
/s, a T = 17 C (valor corregido)

agua
= 998,7 kg/m
3

agua
= 1,0836 cP = 1,0836x10
-3
kg/m.s
S ~ 0,2 p/100p de c. benzoico en agua (interface)

Determinando el nmero de Reynolds:

u
=
L
Re
= (0,4 m)(998,7 kg/m
3
)(0,1 m/s)/(1,0836x10
-3
kg/m.s) = 36866
El flujo es turbulento sobre la placa plana y cumple que: 600<Re<50000.

Luego se calcula el factor j
D
para flujo turbulento de lquidos sobre placas:

5 , 0
D
Re 99 , 0 j

= = 5,1561x10
-3


Determinando el nmero de Schmidt:

AB
D
Sc


=
= 1353,6
Determinando el nmero de Stanton a partir de la definicin del factor j
D
:


3 / 2
D
Sc St j = St = j
D
/Sc
2/3
= 4,2138x10
-5

Determinando el nmero de Sherwood a partir de la definicin de Stanton:

Sc Re
Sh
St =
Sh = St.Re.Sc = 2102,7

Finalmente, determinando el coeficiente convectivo de transferencia de masa: k, a
partir de la definicin del nmero de Sherwood:

AB
D
L k
Sh =
k = Sh.D
AB
/L = 4,2138x10
-6
m/s
Determinando la concentracin molar de c. benzoico en la interface lquida adyacente
a la placa slida del cido (para estados diluidos):

agua
A
As
M
100 / S
C
|
|
.
|

\
|
=
C
As
= [(0,2/100)/122,12](998,7) = 0,0164 kmol/m
3


Calculando la densidad de flujo molar convectivo y el flujo molar y msico de c.
benzoico cuando A = 1 m
2
:
( )
Am As A A
C C k C k N = A = = (4,2138x10
-6
m/s)(0,0164 0) kmol/m
3

N
A
= 6,892x10
-8
kmol/m
2
.s
n
A
= N
A
.A =6,892x10
-8
kmol/s = 0,2481 mol/h

m
A
= n
A
.M
A
= 30,3 g/h de c. benzoico hacia la corriente de agua


Finalmente, determinando la longitud equivalente de difusin molecular:
L = D
AB
/ k = (8,016x10
-10
m
2
/s)/(4,2138x10
-6
m/s) = 0,19x10
-3
m = 0,19 mm




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43

1.7 TRANSFERENCIA DE MASA INTERFACIAL
Muchas de las aplicaciones de la transferencia de masa se basan en las llamadas
operaciones de separacin como son la absorcin de gases, extraccin lquida,
lixiviacin, destilacin, etc., para lo cual se hace indispensable comprender la
transferencia de masa a travs de las interfases. La interfase o superficie interfacial se
genera al poner en contacto dos fases inmiscibles: o y |, entre las cuales se transfiere
por lo menos una especie qumica: A, como se esquematiza en la siguiente figura.









Fig. 1.10 Esquema de transferencia de masa interfacial entre dos
fases o y | inmiscibles, de una especie qumica: A.


La difusin puede ser molecular o convectiva con mezclado, ste ltimo es de mayor
importancia en las operaciones de separacin de ingeniera, debido a que la
conveccin incrementa significativamente la rapidez de transporte entre ambas fases
debido al gran incremento de la superficie interfacial entre las fases en contacto as
como el de los coeficientes convectivos de transferencia de masa.
Cuando dos fases inmiscibles (o ms) se ponen en contacto ntimo, tal como es agua
con aire que contiene amoniaco, se establece la transferencia del amoniaco desde la
fase gas hacia la fase lquida, para lo cual el amonaco debe atravesar la superficie
interfacial existente entre las dos fases inmiscibles (aire agua), tal como se representa
en la Fig. 1.11.







Fig. 1.11 Esquema de la absorcin de amoniaco desde la fase gas
hacia la fase lquida.


La densidad de flujo de materia: N
A
, existe mientras el sistema no alcance el equilibrio,
la especie qumica se transporta en funcin al gradiente del potencial qumico
establecido entre ambas fases, que se reconoce como el gradiente de concentracin
dentro de cada fase, sea ste gas o lquido como es el caso indicado.

Con respecto al fenmeno de transporte establecido entre la superficie interfacial y el
seno principal de la fase sujeto a una hidrodinmica de mezclado, se tienen diferentes
teoras:

- Teora de la pelcula: propuesta por Whitman (1932), por la cual la
magnitud difusional queda definida por la resistencia establecida en una
pelcula lmite esttica del fluido adyacente a la superficie interfacial.
Fase o Fase |
NA
Superficie Interfacial
Superficie
Interfacial
Fase
Gaseosa
Fase
Lquida
N
A

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44

- Teora de la penetracin: propuesta por Higbie (1935), que sostiene que
pequeas porciones de fluido cercanas a la interfase se movilizan y
penetran hacia el seo principal del fluido, de forma cclica, transportando
material.
- Teora de renovacin de superficie ( o superficial ): propuesta por
Danckwerts (1951), con la finalidad de perfeccionar la teora de
penetracin, sugiere la modificacin del tiempo de exposicin constante de
las porciones del fluido en la interfase por un tiempo de exposicin
promedio determinada a travs de la ecuacin de distribucin del tiempo.
- Teora de penetracin de pelcula: propuesta por Toor y Marchello
(1958), como una combinacin de las teoras mencionadas.

Concretamente, la rapidez de transferencia de masa convectiva desarrollada en cada
fase, se puede expresar a travs de la Ec. (1.39), que para el caso tpico propuesto de
contacto gaslquido que intercambian material se puede representar a travs de la
figura 1.12. En la cual se debe entender que la presin parcial de la especie qumica
difundente (A) en el seno principal del gas es mayor que en la interface: P
A
> P
Ai
, por lo
tanto la transferencia de masa es hacia la superficie interfacial; igualmente en la fase
lquida la fraccin molar de la especie en la interface es mayor que en el seno principal
del lquido: x
Ai
> x
A
, luego la transferencia de masa es desde la superficie interfacial
hacia el seno principal del lquido.













Fig. 1.12 Variaciones de presin y concentracin en la absorcin de
amoniaco desde la fase gas hacia la fase lquida.


La superficie interfacial es un lmite de trnsito de materia, no existe en ella
acumulacin alguna; adems, de acuerdo a diferentes trabajos de investigacin en
termodinmica interfacial se sostiene que la superficie interfacial se encuentra muy
cercano a la condicin de equilibrio, tal que las composiciones adyacentes a dicha
superficie pueden quedar expresadas en funcin al factor de particin o distribucin,
que en el caso del contacto gaslquido analizados, queda representado por la
constante e Henry:

eq
A
A
Ai
Ai
x
P
x
P
H
|
|
.
|

\
|
= = (1.49)

Si realizamos una evaluacin de transferencia de masa en estado estacionaria para la
difusin interfacial desde el gas hacia el lquido bajo el mecanismo convectivo, se
cumple la siguiente expresin:
Gas Lquido
P
A
P
Ai
x
Ai
x
A
Superficie
Interfacial
N
A
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45


( )
( )

=
=
=
L
A
G
A
A Ai L
L
A
Ai A G
G
A
N N
x x k N
P P k N
(1.50)
donde:
N
A
Densidad de flujo molar transportado a travs de la interface
P
A
Presin parcial de la especie en el seno principal del gas
P
Ai
Presin parcial de la especie en el gas de la interface
x
A
Fraccin molar de la especie en el seno principal del lquido
x
Ai
Fraccin molar de la especie en el lquido de la interface
k
G
Coeficiente de transferencia de masa local convectivo en el gas
k
L
Coeficiente de transferencia de masa local convectivo en el
lquido

El desarrollo y simplificacin de la igualdad de la densidad de flujo molar en ambas
fases, combinada con la constante de Henry, conduce a la siguiente expresin de
densidad de flujo molar interfacial en el sistema bifsico:

( )

+
=
=
L G
A A A
k
H
k
1
1
K
Hx P K N
(1.51)
donde:
K Coeficiente global de transferencia de masa

El coeficiente global de transferencia de masa K es homlogo al coeficiente global de
transferencia de calor: U, establecido en intercambiadores de calor (q/A = U(T
o
T));
representa el transporte global que integra la accin de dos resistencias difusionales
parciales:
1) 1/k
G
: resistencia difusional establecida en la fase gaseosa, y
2) H/k
L
: resistencia difusional desarrollada en la fase lquida.

Su determinacin requiere conocer previamente los coeficientes locales de
transferencia de masa establecidas en cada fase, descritas y determinadas a travs de
los nmeros adimensionales.

Se pueden realizar tambin evaluaciones de transferencia de masa interfacial
acopladas con reacciones qumicas, tal como ocurrira en una absorcin de gases con
reaccin qumica de desaparicin de la especie en la fase lquida, facilitando el proceso
de absorcin.















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46


1.8 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Determinar la difusividad del oxgeno en monxido de carbono en condiciones normales y
estndar utilizando los diferentes modelos matemticos y comparar con el valor reportado
en la literatura.

2. Determinar la difusividad del vapor de etanol en aire atmosfrico a 1 atm y a 15 C
utilizando los diferentes modelos matemticos y comparar con el valor reportado en la
literatura.

3. Determinar la difusividad del cloro gas en aire a la presin de 2 atm y a 25C usando los
modelos matemticos predictivos, y comparar con la difusividad corregida a las condiciones
indicadas (valor reportado en la literatura 0,944x10
-5
m
2
/s a 1 atm y 0C.

4. Si la difusividad del vapor de acetona en aire es de 1,09x10
-5
m
2
/s, a presin atmosfrica y
a 0C, corregir la difusividad indicada a la presin local de Ayacucho y a 20C.

5. Determinar la difusividad del sistema a) oxgeno en agua lquida a la temperatura de 10C
b) glucosa en agua a 15C y c) sacarosa en agua a 25 C, y comparar respectivamente con
la informacin reportada en la literatura. (corregir si es necesario la temperatura)

6. Determinar la difusividad del n-hexano en gas de etano a la presin de 2 atm y a 25C
usando los modelos matemticos predictivos, y comparar con la difusividad corregida a las
condiciones indicadas si se reporta en la literatura el valor de 0,0375 cm
2
/s a 1 atm y 294 K.

7. Determinar la difusividad del sistema a) dixido de carbono en agua lquida a la
temperatura de 10C y b) etanol en benceno a 15C, y comparar respectivamente con la
informacin reportada en la literatura. Usar los modelos matemticos descritos.

8. Si se conoce que el valor de la difusividad del cido benzoico en una solucin acuosa
diluida a 25C es de 1,0x10
-9
m
2
/s, corregir la difusividad del sistema indicado a la
temperatura de 17 C

9. Se est difundiendo molecularmente hidrgeno a travs de una pelcula estancada de
dixido de carbono, en estado estacionario, a 1 atm de presin y 10C. Si el film es de 10
mm, y la presin parcial de hidrgeno es de 150 y 25 mmHg a ambos lados del film,
determinar el flujo molar y flujo msico de hidrgeno a travs de una superficie de 0,5 m
2

de transporte.

10. Dos tanques contienen una mezcla gaseosa de helio y nitrgeno, ambas en iguales
condiciones de presin manomtrica de 330 kPa y a 15C. Si la concentracin de helio es
del 20% y 5% en volumen en el primer y segundo tanque respectivamente, y se encuentran
unidos a travs de un capilar de 5 cm de longitud, determinar la densidad de flujo molar de
helio en la condicin de: a) medio no difundente y b) contradifusin equimolar.

11. Calcular la rapidez de difusin del NaCl a 18C, a travs de una pelcula de agua lquida
estancada de 1 mm de espesor, cuando las concentracin son del 2% y 0.1% en peso
respectivamente a cada lado de la pelcula. (Considerar el sistema diluido)

12. Volver a resolver el problema anterior para el caso de que la concentracin del NaCl sea
del 20% y 10% en peso de sal a ambos lados de la pelcula.






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47


13. Un tanque circular de 3,5 m de dimetro interior contiene benceno lquido a 40C para un
cierto proceso. Si el tanque se encuentra abierto al medio ambiente a presin atmosfrica,
y se conoce que el benceno difunde molecularmente a travs de un film de aire de 5 mm
de espesor, considerando que la concentracin de benceno luego de los 5 mm sobre la
superficie lquida es despreciable, determinar el volumen de benceno perdido durante una
operacin de 5 horas de trabajo.

14. Se tiene la absorcin de amoniaco sobre agua a 25C y en forma estacionaria. Si la
superficie lquida se encuentra en equilibrio con la fase gaseosa en la que la presin parcial
del amoniaco es de 250 mmHg, y la difusin molecular se efecta en un film lquido de 5
mm de espesor, luego del cual se puede considerar despreciable la concentracin de
amoniaco, determinar la rapidez molar de disolucin de amoniaco por cada metro cuadrado
de superficie de absorcin.

15. Se tiene naftaleno slido en forma de una placa plana de 0,25 m
2
. Si ste sublima
molecularmente en un film de 4 mm de aire estancado a 20C y a presin local de
Ayacucho, considerando despreciable la concentracin de naftaleno luego de los 4 mm por
el grado de ventilacin, determinar la rapidez de prdida de peso de la placa. (despreciar
las difusiones laterales)

16. A travs de un respiradero circular de 15 cm de dimetro interior y 30 cm de longitud, se
comunica un ambiente con el medio externo, ambos a 1 atm de presin y a 20C. Si el
ambiente interno ventilado contiene permanentemente 30% molar de dixido de carbono
con 70% molar de aire y el medio externo es aire puro (considerar despreciable el
contenido de CO
2
), para un medio no difundente determinar el flujo molar horario de dixido
de carbono hacia el medio externo y graficar el perfil de la fraccin molar del dixido de
carbono en funcin a la longitud del respiradero.

17. El ozono gas se absorbe y difunde en una capa de agua lquida de 15 mm de espesor a 15
C, establecindose una difusin molecular en estado estacionario; mientras se difunde el
ozono se da lugar a una reaccin qumica del ozono (en su papel de desinfeccin)
siguiendo una reaccin de primer orden con un coeficiente cintico equivalente a 0,10 min
-
1
, tal que la concentracin de ozono en el lquido adyacente a la interface gas alcanza una
concentracin de 15 mg/L; determinar el perfil de concentracin de ozono en la capa de
agua lquida.

18. En una fuente de agua pura que se encuentra a 20 C, sbitamente soporta en la superficie
lquida una inyeccin de gas cloro, que se absorbe y difunde molecularmente desde la
superficie hacia el seno principal del agua estancada; si la concentracin del cloro disuelto
en el agua lquida (adyacente a la interface gas) es de 10 g/L, determinar el perfil de
concentracin molar (kmol/m
3
) del gas cloro al cabo de 24 y de 48 horas de difusin
transitoria.


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2
OPERACIONES DE SEPARACIN


En el manejo y conduccin de plantas industriales de transformacin, el ingeniero
permanentemente enfrenta la necesidad de las operaciones de separacin, puedan ser stas
en las materias primas, productos intermedios o productos de las reacciones qumicas.
Muchos productos se presentan al consumidor en estados casi puros, tales como el azcar,
cido ctrico, alcohol rectificado, acetona, metanol, cobre, aluminio, soda custica, etc. cuyas
obtenciones exigen un conjunto de operaciones, siendo gran parte de ellas las operaciones de
separacin.

De acuerdo al grado de separacin y niveles de purificacin se establece el costo unitario del
mismo, tal que los productos qumicamente puros son bastante caros con respecto a los
productos de grado tcnico y comercial.

En principio, la operacin de separacin se aplica a una mezcla de sustancias, que pueden
presentarse como mezclas homogneas o heterogneas. Existen dos grandes formas de
operaciones de separacin:
1. Separaciones Mecnicas, y
2. Separaciones con Transferencia de Masa

2.1 SEPARACIONES MECNICAS
Las operaciones de separacin mecnicas son menos costosas y generalmente mucho
ms fciles de conducir; no presentan problemas de inclusin ni presencia de solventes
residuales y la sustancia separada se puede tener casi en su estado puro. Se basan
en mtodos fsicos que implican energa mecnica para su separacin, entre estas
operaciones se tienen:
- Filtracin
- Clasificacin
- Sedimentacin
- Decantacin
- Centrifugacin
- Prensado
- Precipitacin electrosttica
- Separacin ciclnica, etc

El estudio de las operaciones se separacin mecnicas no corresponden a la
transferencia de masa; sin embargo, es necesario indicar que se pueden utilizar
complementariamente a las operaciones de separacin con transferencia de masa, por
ejemplo, en la extraccin de aceites con solventes, la operacin se puede iniciar con la
separacin del aceite por prensado, que entrega aceite crudo puro, para luego
proceder con la lixiviacin o extraccin del aceite residual en el material prensado
utilizando un solvente; igualmente, luego de una operacin de lixiviacin es necesario
efectuar la separacin mecnica de las fases slida y lquida, tal que los slidos
suspendidas en el solvente lquido se separan a travs de una filtracin para separar
el extracto lquido y retener el residuo exhausto sobre el medio filtrante.

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2.2 SEPARACIONES CON TRANSFERENCIA DE MASA
Considerado como la aplicacin macro de la transferencia de masa, con gran
relevancia en las operaciones industriales. El fundamento de separacin se basa en
los procesos difusionales, tal como sera la separacin y recuperacin del amoniaco a
partir de una mezcla gaseosa, conseguida por la disolucin del gas de inters sobre un
solvente lquido como podra ser el uso de agua corriente, en la cual se reconoce el
mecanismo difusional interfacial del amoniaco desde la fase gaseosa hacia la fase
lquida.

A pesar de la gran variedad de tcnicas de separacin, con particularidades especiales
de acuerdo al tipo de mezclas procesadas, a la capacidad de la planta, a las
condiciones operativas, y otros factores; se pueden abordar las operaciones de
separacin con transferencia de masa en unidades fundamentales, con principios
conceptuales, fsicos, operacionales y tcnicos comunes.

2.2.1 Agentes de Separacin
Se denomina como un agente de separacin a aquel aditivo que promueve la
separacin de al menos un componente a partir de una mezcla problema, ste agente
puede ser:
a. Medio material o corriente de materia, y
b. Medio energtico: trmicos y otras formas energticas

El agente de separacin acta sobre la mezcla por medio de un equipo de
separacin, diseado y construido especialmente para dicho fin, en acorde a los
principios difusionales, a la eficiencia de separacin, condiciones de operacin,
propiedades de los materiales, etc., tal como se esquematiza en la Fig. 2.1.










Fig. 2.1 Esquema de separacin de mezclas.


1) Medio material o corriente de materia
Muchas operaciones de separacin se basan en la adicin de un medio material
como agente de separacin, denominado muchas veces como solventes de
extraccin, materiales de captura, que son los encargados de solubilizar y extraer
en forma selectiva algn componente de la mezcla original, formando una nueva
disolucin de naturaleza simple y de fcil separacin posterior, o simplemente
purificando la mezcla original.

Bajo ste principio se reconoce la concurrencia de dos fases hacia el equipo de
separacin: la fase o
0
(mezcla) y la fase |
0
(agente de separacin material), para
luego obtenerse como productos de la separacin a las fases indicadas en la Fig.
2.2 con composicin modificada. En sta opcin se identifican a las siguientes
operaciones:
- Absorcin de gases
- Lixiviacin
- Extraccin lquida
- Adsorcin
- Intercambio inico
EQUIPO DE
SEPARACION
Mezcla
Agente de separacin
Productos
separados
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- Secado, etc.






Fig. 2.2 Operacin de separacin utilizando un agente material,
con transferencia de masa interfacial.


2) Medio energtico: trmico
Otro grupo de operaciones de separacin requiere el trnsito de energa trmica
hacia la mezcla original: o
0
, para formar una nueva fase (sin provocar la
desaparicin de la fase original), desarrollndose una redistribucin de
componentes entre las dos fases conducentes a la separacin relativa de los
componentes.

Un caso tpico es el calentamiento (inyeccin trmica) de una mezcla lquida de
etanol y agua, de tal manera que se forme el vapor debido a la ebullicin,
establecindose una redistribucin de etanol y agua entre la fase lquida y el vapor
formado, tal que el voltil se enriquece en la fase vapor, que al ser condensado
contiene una gran proporcin de etanol; mientras que, el lquido residual contiene
una mayor proporcin de agua, operacin denominada como destilacin.

En estos casos se aprecia la generacin o formacin parcial de una nueva fase,
que se retira del equipo de separacin como productos materiales, de diferente
concentracin que la mezcla original, tal como se indica en la Fig. 2.3. Se
identifican las siguientes operaciones:
- Destilacin
- Cristalizacin
- Sublimacin









Fig. 2.3 Operacin de separacin con agente energtico trmico, que
genera nueva fase y transferencia de masa interfacial.


3) Medio energtico: No trmicos
Tambin se pueden aplicar otras formas energticas (no trmicas) sobre las
mezclas problemas, que no buscan ni provocan la formacin de una nueva fase
(sistemas bifsicos); pero que s provocan y permiten la separacin de algn
componente de la mezcla original basado en los mecanismos cinticos de
transporte, como es la velocidad de desplazamiento, debido a la influencia de un
campo energtico, variacin de concentracin, diferencia de temperatura,
diferencia de presin, campos elctricos, campos electromagnticos, etc.

Estas operaciones de separacin, denominadas tambin como operaciones de
separacin especiales con transferencia de masa, van cobrando importancia
industrial en la actualidad, con aplicaciones a escala creciente y muchas ventajas

EQUIPO DE
SEPARACION
o
0
o
| |
0

EQUIPO DE
SEPARACION
o
0

o
|
Energa Trmica

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en los sistemas de purificacin y separacin industrial de diversas sustancias. Se
reconocen las siguientes operaciones:
- Electroforesis
- Dilisis y electro dilisis
- Difusin gaseosa
- Difusin por barrido
- Osmosis inversa
- Cromatografa
- Espectrometra, etc.


Finalmente, se identifican claramente las operaciones de separacin con transferencia
de masa interfacial (en sistemas bifsicos) y aquellas controladas por las diferencias de
velocidad de transporte (en sistemas monofsicos).

Las separaciones interfaciales estn sujetas a la distribucin de componentes en
ambas fases, denominados como separaciones por particin, coeficientes de
distribucin, propensos al estado de equilibrio para fases finitas puestas en contacto
bajo ciertas condiciones hidrodinmicas y potencialmente reversibles, que representan
un gran porcentaje de las operaciones de separacin en la industria; mientras que, los
procesos de separacin controlados por la velocidad no son de particin y son
peculiarmente irreversibles.


2.3 OPERACIONES DE SEPARACIN CON TRANSFERENCIA DE MASA
INTERFACIAL
En vista que constituyen la mayora de las operaciones de separacin, que involucran
el contacto ntimo de dos fases que se mantienen inmiscibles entre s, pero que
transfieren al menos un componente a travs de su superficie interfacial, tal como se
describi en el item 1.7 en el mbito micro de la transferencia de masa entre la fase
alfa y beta, requiere una identificacin particular de dichas fases y la extensin al
mbito macro de las operaciones de separacin con transferencia de masa.

Una fase es un estado agregado de la materia de naturaleza homognea, que puede
ser slido, lquido o gas, considerando al vapor con manejo homlogo al gas, se
identifican y analizan las siguientes combinaciones bifsicas con transferencia que
permiten identificar las diferentes operaciones de separacin:

1) Gas Gas:
No existe un sistema bifsico formado entre dos gases, puesto que los gases son
miscibles por naturaleza entre s; por lo tanto, no forman una superficie interfacial.

2) Slido Slido:
La transferencia de masa entre dos slidos puestos en contacto directo no es de
magnitud significativa para propsitos de separacin a escala industrial, debido a la
gran lentitud difusional de acuerdo a la estructura de los slidos, en las cuales a
decir la verdad el transporte se efecta a travs del medio (gas o lquido) que
llenan los poros. No se consideran estos casos.

3) Lquido Lquido:
Para que dos lquidos formen un sistema bifsico es imprescindible la inmiscibilidad
de los mismos, vale decir que forman dos fases claramente separadas entre s
como sera la mezcla del agua y el aceite; de tal manera que se transfiera al menos
un soluto desde la mezcla lquida hacia el solvente lquido inmiscible. Estas
operaciones de transferencia de masa entre dos lquidos inmiscibles se denomina
simplemente como Extraccin lquida, tal como se indica en la siguiente figura.

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Fig. 2.4 Contacto y separacin lquido-lquido.


4) Gas Lquido:
Cuando una fase gas (que podra ser en algunos casos vapor) interacta con un
lquido, de acuerdo a la direccin de transporte del componente separado y las
caractersticas del mismo adquiere una denominacin especfica, tal como se
describe en la Fig. 2.5. Cuando la fase vapor se genera del lquido por accin
trmica se denomina destilacin.












Fig. 2.5 Contacto y separacin gas-lquido.


Es necesario indicar que, cuando un lquido puro se vaporiza a un gas la operacin
se denomina como humidificacin, y sta no representa una operacin de
separacin, pero s su operacin inversa denominada como deshumidificacin.

5) Lquido Slido:
En la interaccin de una fase lquida con un slida que intercambian materia, de
acuerdo a la direccin de transferencia y sus particularidades se encuentran otro
grupo de opciones de separacin tal como se indican en la Fig. 2.6. Cuando la
fase slida nace a partir de una disolucin lquida se denomina cristalizacin,
siempre que la disolucin sea propensa a la formacin de cristales.













Fig. 2.6 Contacto y separacin lquido-slido.
Vapor / Gas Lquido
ABSORCIN DE GASES
DESORCIN
HUMIDIFICACION
DESHUMIDIFICACION
DESTILACION
Slido Lquido
LIXIVIACION
DESORCIN / REGEN.
ADSORCION

INTERCAMBIO IONICO
CRISTALIZACION
Lquido 2
Solvente ext.
Lquido 1
Mezcla lq.
EXTRACCIN
LIQUIDA
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Cuando un slido especializado, denominado adsorbente, retiene sobre la
superficie activa algn componente de una disolucin lquida se denomina
adsorcin, y si la interaccin es de tipo catinica o aninica se denomina
intercambio inico. El paso inverso, luego de la saturacin del adsorbente, se
denomina como desorcin y/o regeneracin del adsorbente. La adsorcin o
sorcin puede ser puramente fsica o en algunos casos una quimisorcin.

6) Slido Gas:
Cuando una fase gaseosa (incluye al vapor) interacta con un slido transfiriendo
material se reconocen las siguientes operaciones de separacin:











Fig. 2.7 Contacto y separacin slido-gas.

Cuando el slido es una matriz porosa que ocluye o retiene un determinado lquido
se dice que se encuentra hmedo, y si elimina dicho lquido por vaporizacin hacia
una corriente de gas caliente, la operacin se denomina como secado.

Los esquemas presentados y el reconocimiento de las respectivas operaciones facilitan
la comprensin y evaluacin de los mismos, las que se estudian en forma
independiente de acuerdo a sus particularidades en los siguientes captulos, a pesar
que tienen fundamentos de transferencia de masa interfacial nicos.


2.4 EQUIPOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
Existen una gran variedad de equipos utilizados en la industria que permiten la
separacin de componentes basados en la transferencia de masa, muchos de los
cuales son de uso genrico para diversos tipos de operaciones, as como que otros son
diseados con particularidades muy exclusivas para ciertas operaciones. Se pretende
alcanzar una informacin preliminar sobre los equipos de transferencia de masa que
permita comprender la funcin de separacin, como una ilustracin previa a la
evaluacin de las respectivas operaciones de separacin a desarrollarse en los
siguientes captulos.

A pesar de la variedad de los equipos de transferencia de masa, estos se pueden
clasificar o agrupar de acuerdo a algunas caractersticas operativas o condiciones de
operacin, tales como:
- Rgimen de operacin:
Batch
Semicontinuo
Continuo
- Tipo de contacto de fases y configuracin de flujo:
Contacto discreto o por etapas:
Contacto simple
Contacto mltiple o en cascada:
Corriente paralela
Corriente cruzada
Contracorriente
Vapor / Gas Slido
SECADO
DESORCIN
ADSORCION
SUBLIMACION
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Contacto diferencial, no discreto o continuo:
Co-corriente
Contracorriente
- Control de transferencia de masa en los procesos de separacin:
Controlado por el lmite del equilibrio de fases
Controlado por los coeficientes dinmicos y la fuerza impulsora de la
velocidad de transferencia de masa
- Presin de operacin:
Presurizados
Presin normal o ambiental
Baja presin o vaco
Alto vaco
- Estado trmico o temperatura de operacin:
Isotrmico
No isotrmico
Adiabtico
- Nmero de componentes en transferencia:
Mono-componencial
Multi-componencial
- Interaccin qumica del componente en transferencia y el agente material:
Puramente fsica
Con intercambio inico
Acoplada con reaccin qumica (reactiva, quimisorcin)
- Asociacin de transferencias:
Slo por transferencia de masa (isotrmico)
Transferencia simultnea de masa y calor.
- Materiales de construccin:
Metlicos: acero, bronce, aluminio, etc.
Cermicos
Polmeros
- Sistemas de control del equipo:
Manual
Semiautomtico
Totalmente automatizados

Tambin pueden influir las propiedades de los materiales procesados (volatilidad,
inflamabilidad, reactividad, etc), la versatilidad operativa del equipo, su capacidad de
procesamiento, los requerimientos normativos de seguridad, aspectos toxicolgicos,
requerimientos alimentarios, condiciones ambientales y de tecnologas limpias, entre
otras peculiaridades que el ingeniero debe identificar para su seleccin adecuada.


2.4.1 Rgimen de operacin y tipo de contacto
Es una clasificacin elemental e inicial en la conceptualizacin y el diseo del equipo,
sujeta a los criterios de la capacidad de operacin del proyecto, la disponibilidad y los
costos del equipo en acorde a las caractersticas del proceso. Una operacin
cualquiera podra realizarse en forma batch, semicontinua o continua, pero los
aspectos tcnicos y econmicos definirn la mejor alternativa, tal como se aprecia en la
siguiente figura para una supuesta extraccin lquida en un tanque.

Batch o por cargas:
Son equipos que trabajan en forma discontinua y cclica: carga operacin descarga,
tambin llamados como operacin por cargas o lotes, durante la operacin se efecta
la transferencia de masa hasta aproximarse al estado de equilibrio luego de algn
tiempo de contacto; por ejemplo en la extraccin del colorante cido carmnico a partir
de los slidos de la cochinilla seca desengrasada y molida, se carga el solvente lquido
alcalinizado y los slidos a lixiviar en un tanque cilndrico con agitacin y chaqueta para
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calentamiento usando vapor de agua, procedindose a la extraccin por un
determinado tiempo, luego del cual se descarga la mezcla a un sistema de separacin
mecnica y obtener el extracto del colorante y los residuos slidos.




(a) Batch b) Semicontinuo (c) Continuo
Fig. 2.8 Extraccin lquida (o + |) usando un tanque de extraccin.


Semicontinuos:
Son equipos en la que una de las fases se dispone en forma fija o discontinua mientras
que la otra fase circula continuamente a travs de ella, intercambiando material
permanentemente hasta la saturacin o agotamiento de la fase fija, instante en la que
se da lugar al cambio o renovacin de la fase fija para proseguir con el trabajo; por
ejemplo en la eliminacin del cloro residual y purificacin del agua, se dispone el
carbn activado granular slido como lecho fijo en un sistema cilndrico y se hace
circular continuamente el agua a travs del lecho, luego de algn tiempo de operacin
se observar que el carbn activado alcanza la saturacin, perdiendo su capacidad de
purificacin, momento en la cual se detiene el proceso para regenerar el carbn
activado o cambiar, para luego continuar con el proceso.

Continuos:
Es cuando los equipos reciben permanentemente el suministro de los materiales y
servicios, transfiriendo material entre las fases puestas en contacto en el equipo,
entregando productos tambin en forma continua; operacin conocido como rgimen
estable, permanente, invariable, estacionario o simplemente continuo, que podra darse
en un tanque continuo, una columna, un tornillo de extraccin, etc. Por ejemplo
durante la absorcin fsica y continua de los gases cidos del gas natural crudo, el
solvente lquido se inyecta por la parte superior de la columna y el gas natural crudo se
inyecta por la parte inferior de la columna, la circulacin se da en contracorriente y el
contacto de fases al interior de la columna permite solubilizar y absorber los gases
cidos como son el H
2
S y el CO
2
sobre el solvente lquido, provocando el
endulzamiento del gas natural como producto, esto ocurre continuamente.

Las dems clasificaciones indicadas para los equipos de transferencia de masa,
tambin se considerarn gradual y sistemticamente en el diseo del equipo, como una
respuesta a las condiciones tcnicas y econmicas ms favorables para el proyecto en
cuestin.


Tipos de contacto de fases:
Con respecto al tipo de contacto de fases y a la configuracin de flujo en un equipo,
se reconoce a los contados discretos y no discretos.

Los contactos discretos o de etapas constituyen contactos escalonados de fases,
que entran en transferencia de masa separando algn componente hasta el supuesto
lmite del equilibrio, en la cual se establece la mxima transferencia total, conocido
como estado o etapa ideal, sin embargo, en la prctica, esto implicara tiempos de
contacto prolongado; luego, en los trabajos prcticos se aplica la eficiencia de contacto
para poder establecer las etapas reales de contacto que permitan alcanzar un grado de
separacin deseado. Una etapa discreta o etapa simple, puede identificarse como una
o
0 o
o
0
|
0
|
o
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unidad bsica de separacin (un tanque de extraccin), un plato, un estadio, una etapa
o simplemente una unidad; las etapas discretas o mltiples etapas pueden
interconectarse con distintas configuraciones de flujo: paralelo, corriente cruzada o
contracorriente, cuya operacin integral pueden representar un rgimen continuo, como
el que se lograra con tanques de extraccin interconectadas y trabajando en un
equivalente al rgimen continuo; en el caso de la operacin de una columna de platos
con flujo en contracorriente, como es una columna de rectificacin, se tiene un rgimen
continuo. Los clculos de transferencia de masa en este tipo de equipos exigen
conocer el equilibrio de fases del sistema, que establece la distribucin de
componentes transferidos como concentraciones alcanzado en ambas fases en
equilibrio bajo las condiciones de presin y temperatura vigentes.

Por otra parte, los contactos no discretos o contacto diferencial, constituyen el
contacto continuo no discretizado de las fases sujetas a transferencia de masa, esto se
puede conseguir en un extractor slido lquido tipo tornillo, una columna de rellenos,
etc.; en la cual a lo largo del elemento de contacto, como es el flujo de materiales en
contracorriente a travs de la columna de rellenos, no se distingue la discretizacin por
etapas, entonces se define la variacin diferencial de la longitud del dispositivo de
contacto o altura de la columna: dz, para efectuar la integracin del balance de materia
del compuesto transferido dinmicamente entre la dos fases que circulan por el relleno,
para lo cual es necesario determinar la fuerza impulsora basado en los coeficientes de
transferencia de masa entre las fases en contacto y la superficie interfacial de
transferencia, que al final en los clculos requiere definir la unidad de transferencia,
compuesta por la altura de la unidad de transferencia: H, y por el nmero de unidades
de transferencia: N, que configuran la altura total de la columna de relleno o contacto
diferencial.




(a) Contacto discreto por etapas (b) Contacto diferencial
(platos de contacto) (rellenos)
Fig. 2.9 Tipos de contacto de fases en columnas operando a
rgimen continuo en contracorriente.


2.4.2 Aspectos bsicos de los equipos
Muy a pesar de la gran diversidad de los equipos de transferencia de masa, se pueden
identificar algunos aspectos operativos comunes, especialmente en los de separacin
gobernada por la transferencia de masa interfacial.

1) Principio genrico del funcionamiento
Todo equipo de separacin, basado en la difusin interfacial, trabaja con una
secuencia operativa genrica, que es la siguiente:
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- Pre tratamiento y suministro de la mezcla a procesarse.
- Suministro del agente de separacin material o energtico (para la
generacin de la nueva fase).
- Contacto ntimo de las fases con gran superficie interfacial de contacto
(sistema bifsico) y mxima turbulencia (hidrodinmica del sistema), para
promover una transferencia de masa interfacial y la separacin de al
menos un componente con una alta tasa de transferencia.
- Incremento del grado de separacin total, ya sea por contacto mltiple o
contacto diferencial.
- Separacin mecnica de las fases inter-actuantes, luego de su mximo
nivel de separacin.
- Tratamiento posterior de los materiales separados, que puede ser para
proseguir con la concentracin, purificacin o una operacin de separacin
complementaria de naturaleza mucho ms simple.

2) Criterios para la seleccin de equipos
Luego de evaluar la operacin de separacin a travs del balance de materia y
energa, prosigue la alternativa del diseo y la seleccin de un determinado tipo de
equipo que permita conducir la separacin proyectada; esta decisin responde a
diversos factores, a continuacin se presenta las ms relevantes:
- Capacidad de operacin a plena carga que debe soportar el equipo, en
funcin al tamao de procesamiento definido por el proyecto.
- Naturaleza, caractersticas y propiedades de los materiales a procesarse
en el equipo (volatilidad, inflamabilidad, viscosidad, toxicidad, corrosividad,
manipulabilidad, etc.)
- Nivel o grado de separacin del componente o componentes que desea
alcanzar en el equipo.
- Rendimiento medio o eficiencia de contacto medio del equipo en las
condiciones de operacin real.
- Aspectos de contaminacin ambiental que puedan devenir del manejo y
conduccin de la operacin de separacin.
- Variables y parmetros de operacin bajo las cuales funciona la unidad de
separacin: temperatura, presin, etc.
- Sensibilidad de la calidad del producto a los factores endgenos y
exgenos del proceso de separacin.
- Sistema y dispositivos de control y automatizacin que garantice la
operacin estabilizada del equipo.
- Versatilidad operativa, aspectos de seguridad y programas de
mantenimiento del equipo.
- Servicios e instalaciones auxiliares que requiere el funcionamiento del
equipo (agua corriente, vapor de agua, electricidad, aire comprimido, vaco,
gas combustible, etc), as como la demanda de accesorios para su
operacin normal.
- Peso y dimensiones del equipo, para la instalacin y disposicin espacial
en la planta.
- Disponibilidad de accesorios y facilidades de mantenimiento y reparacin
especializada en el mercado.
- Asistencia tcnica y garantas de los proveedores.
- Calidad de los materiales de construccin.
- Costos fijos y operativos del equipo de separacin.


3) Descripcin bsica de equipos de separacin
Podramos efectuar una extensa relacin y descripcin de los diversos tipos de
equipos utilizados para cada caso de separacin basado en la transferencia de
masa; sin embargo, a pesar de las particularidades constructivas que stas podran
tener de acuerdo a los factores indicados anteriormente, se reconocen equipos de
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configuracin genrica ampliamente utilizados en las operaciones de separacin
con transferencia de masa interfacial, entre las ms principales tenemos:

Tanques abiertos
Usados en las operaciones de lixiviacin, extraccin lquida, aireadores,
burbujeadores, etc. Pueden incluirse ciertos accesorios de acuerdo a las
particularidades, como podran ser: agitacin mecnica, sistema de calentamiento,
bombas de carga y descarga, controladores de nivel, inyectores de gas o de vapor
de agua, etc. Se pueden disponer como tanques individuales o concatenados en
mltiples unidades. Utilizados mayormente cuando el solvente es agua o lquidos
no voltiles. Pueden operarse a rgimen batch, semicontinuo o continuos.


Fig. 2.10 Tanques abiertos para extraccin y mezcla.



Tanques cerrados
Usado en operaciones de lixiviacin a ebullicin, concentracin, hervidor de
destiladores, arrastre por vapor, cristalizadores, etc. Son tanques que evitan la
fuga o prdidas especialmente del gas y/o vapor al medio ambiente, usados
generalmente cuando se manipulan sustancias voltiles o cuando los recipientes
trabajan conectados a sistemas de vaco. Pueden combinar inclusive las
operaciones de transferencia con sistemas reactivos, como son la absorcin
reactiva de gases que burbujean en lquidos.



Fig. 2.11 Tanque de extraccin slido-lquido cerrado.



De acuerdo a la naturaleza de su operacin pueden incluir tambin equipos
auxiliares como: agitadores mecnicos, burbujeadores o inyectores, sistemas de
calentamiento (chaquetas, serpentines, banco de tubos), eyector a vaco, mallas de
soporte, sistema de recirculacin de solvente, condensadores, refrigerantes,
visores de nivel, bombas de carga y descarga, etc.

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Fig. 2.12 Tanques para diversas operaciones de transferencia.



Cmaras
Los sistemas cerrados no solamente involucran las geometras cilndricas como
son los tanques descritos, sino tambin se encuentran las cmaras, cabinas,
tneles, cnicos y distintas configuraciones, que permiten el contacto de fases de
acuerdo al propsito de la transferencia de masa y energa (segn sea la
particularidad). Por ejemplo, las operaciones de secado normalmente utilizan las
cabinas o cmaras de secado, sistemas de transporte por tnel, o sistemas
cilndricos con fondo cnico para el caso de los secadores tipo atomizacin.

Las cmaras para la operacin de secado disponen normalmente sistemas de
calentamiento, convectores internos, ventilacin y purga, carga e inyeccin,
recirculacin, pulverizadores, atomizadores, etc.



Fig. 2.13 Cmara de un secador de cabina y de un secador por
atomizacin.



Fig. 2.14 Presentacin de diversas cabinas de secado por
cargas.

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Fig. 2.15 Secadores continuos: tipo tnel y por pulverizacin.



Lecho Fijo
Son columnas o tanques cilndricos en cuyo interior se dispone el material slido en
forma de lecho, de tal manera que interacta permanentemente con el fluido que
circula a travs de ella, mayormente la transferencia de masa se establece desde
el fluido hacia el slido, que puede ser por adsorcin fsica, quimisorcin o de
intercambio inico. Bajo ste principio se tienen las operaciones de adsorcin de
cloro residual, eliminacin de colores y olores, intercambio inico para agua
desionizada, ablandadores de agua dura, regeneradores de adsorbentes,
desecadores, etc.


Fig. 2.16 Disposicin de lechos fijos en tanques cilndricos y
circulacin del fluido.





Fig. 2.17 Cilindros para disposicin de lechos, construidos en fibra y materiales
metlicos, para desionizacin y ablandamiento.



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Columnas o Torres
Son dispositivos cilndricos de funcionamiento vertical en cuyo interior se disponen
materiales de contacto. Las columnas tienen un cierto dimetro y son de
considerable altura de acuerdo a la capacidad de procesamiento y al grado de
separacin que se espera en la columna, por la cual circula el sistema bifsico,
generalmente en contracorriente, tal que la fase pesada se inyecta por la parte
superior y la fase ligera por la parte inferior.

Las columnas o torres de separacin son los equipos ms ampliamente utilizadas
en la transferencia de masa, ya sea en operaciones como: destilacin batch con
rectificacin, destilacin continua, destilacin reactiva, absorcin de gases,
desorcin de gases, humidificadores adiabticos, extraccin lquida, etc. Son
dispositivos que facilitan el contacto continuo entre las fases que circulan por su
interior, incrementando el rea de transferencia de masa interfacial gracias a los
dispositivos de contacto interno instalados y promoviendo la separacin de
componentes.

Las columnas vacas son usadas para estudios de investigacin de transferencia
de masa de pared mojada; sin embargo, a nivel industrial las columnas no son
vacas, por el contrario se dispone en su interior diversos dispositivos de contacto
mecnico (no confundir con catalizadores o lechos de interaccin), cuya nica
finalidad es de incrementar la superficie interfacial de contacto bifsico y bajo algn
grado de turbulencia provocar una mayor velocidad de transferencia de masa entre
las fases en contacto, estas pueden ser:

- Platos
Perforados, ranurados, de capucha, vlvulas, etc.

- Rellenos
Anillos: Raschig, Pall, Lessing; sillas: Berl, Intalox; Flexipak, Tellerette

- Empaques estructurados
Mallas o rejillas especiales



Fig. 2.18 Columnas aplicadas a las operaciones de extraccin
lquida y destilacin continua con fraccionamiento.


En el caso de las columnas de destilacin, se puede percibir un conjunto de
accesorios y equipos menores que complementan su instalacin, como son el
hervidor o reboiler de fondo, el condensador (parcial o total), el acumulador del
condensado, el sistema de reflujo, los subenfriadores, los sistemas de inyeccin,
los sistemas de control y automatizacin, etc., que dan una particularidad en la
operacin y control industrial de stas operaciones.
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63



Fig. 2.19 Aplicacin de columnas en el fraccionamiento y
refinacin industrial del petrleo y gas natural.


La industria del petrleo y del gas natural representan las actividades ms
intensivas en el uso y manejo de las columnas de destilacin, fraccionamiento,
separacin de hidrocarburos, refinacin y petroqumica en general. Es una
actividad con grandes inversiones a nivel mundial, muchas expectativas
econmicas y polticas, que tambin han repercutido e intensificado en la actividad
acadmica, cientfica y tecnolgica, con investigaciones en diversos ejes temticos
que han permitido desarrollar el diseo y construccin de las columnas o torres de
destilacin, con mega instalaciones alrededor de las columnas, compuestas por
una gran red de tuberas, sistemas de control, circulacin de refrigerantes,
sistemas de calentamiento, etc.





Fig. 2.20 Columnas de relleno y empaques para la carga
aleatoria al interior de la columna.


Las columnas de relleno estn conformadas por la carga aleatoria, randmica o al
azar de ciertos materiales particulados inertes denominados como relleno o
empaque dispuestos por una determinada altura al interior de la columna. Los
rellenos tienen la funcin principal de dispersar al mximo la corriente gas o vapor
con la corriente lquida que fluyen al interior de la columna, vale decir aumentan la
superficie interfacial de contacto de fases para incrementar a la vez la tasa de
transferencia de masa del componente deseado, contacto que sucede
continuamente a lo largo de toda la columna, razn por la cual se denomina como
contacto continuo diferencial; tal que la transferencia de masa entre el gas y el
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64

lquido a cualquier altura de la columna siempre est sujeta a la fuerza motriz del
gradiente de potencial qumico entre las fases, definida por el coeficiente de
transferencia de masa interfacial vigente en las condiciones hidrodinmicas y
trmicas de los fluidos en contacto.

Los rellenos o materiales particulados pueden ser de materiales metlicos,
polmeros, cermicos o vidrio; poseen diversos tamaos de acuerdo al dimetro de
la columna y especialmente son de diversa geometra o forma como una respuesta
a la eficiencia de contacto o incremento del rea interfacial de contacto que puedan
proveer stos al contacto gas/lquido. Son muy conocidos los anillos Rashig y las
sillas o monturas Berl, y otros ms eficientes como los anillos Pall, las monturas
Intalox y los anillos Bialecki entre otros.

En la seleccin y carga de un tipo de relleno se debe maximizar la eficiencia de
contacto que provocara esta a las fases circulantes, minimizar la cada de presin
por altura unitaria en la columna, ofrecer resistencia mecnica y trmica en la
operacin unitaria y los aspectos de costo.







Fig. 2.21 Columnas de platos o bandejas y tipos de abertura:
orificio, vlvulas, campanas, etc.


Las columnas con platos constituyen la discretizacin de la columna con
superficies planas transversales al interior de la columna de nominado como platos,
bandejas, pisos, etc., que conforman las mltiples etapas de contacto a lo largo de
la columna. Estos platos pueden estar simplemente perforados o disponer
vlvulas, campanas o ciertos dispositivos que permitan retener parcialmente el
lquido que desciende a travs de la columna a la vez que hacen burbujear
intensamente el gas o vapor que asciende por la columna, provocando el buen
contacto de fases y una alta tasa de transferencia de masa de los componentes
deseados; este proceso de contacto lquido/gas sucede reiterativamente en cada
etapa o plato de contacto instalado en la columna.

Un plato o bandeja se considera como una etapa ideal cuando el gas y el lquido
que entran en contacto ntimo sobre dicha etapa alcanzan el equilibrio perfecto de
fases; razn por la cual, el estudio y determinacin de etapas en columnas de ste
tipo se basa en las condiciones de equilibrio de fases, buscndose las etapas
necesarias en operacin ideal que permitan un grado de separacin en la
operacin unitaria. En la prctica los platos o bandejas no alcanzan el estado de
equilibrio termodinmico perfecto o ideal, debido a su naturaleza constructiva
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65

(perforacin, vlvulas, campanas, etc.) y su posicionamiento al interior de la
columna; por lo tanto, se utiliza la eficiencia de contacto local y promedio para
determinar el nmero de platos reales a instalarse al interior de las columnas.

Otros equipos
De acuerdo a las particularidades de las operaciones unitarias con transferencia de
masa existen equipos peculiares; por decir, el uso de tornillos y bandas de
transporte para slidos que pueden combinarse con la inyeccin y circulacin de
solventes o gases calientes para los propsitos de lixiviacin o desecacin
continua. Igualmente se tiene el uso de inyectores, dispersores, etc. para
intensificar la humidificacin; enfriadores y compresores para deshumidificacin y
separacin de vapores. Tambin se han desarrollado en separaciones especiales
el uso de membranas, tamices moleculares, etc., etc.



Fig. 2.22 Uso de cangilones y tornillos para la extraccin de
aceites, colorantes y otros solubles a partir de slidos.



Fig. 2.23 Secadores continuos por radiacin, rotatorios y con
banda transportadora.


Finalmente, el diseo especfico del equipo responder a las particularidades,
parmetros y variables que caracterizan a la separacin con transferencia de masa a
desarrollarse, sujeta a la funcionalidad ptima tanto en aspectos operativos de
produccin, calidad, eficiencia, economa, homogeneidad, compromiso ambiental con
tecnologas limpias, entre muchos aspectos, finiquitados por los costos. Es necesario
recordar tambin que, el diseo definitivo de un equipo, ms all de sus aspectos
tcnicos y de ingeniera, se complementan con la experiencia y el estado de arte de su
conceptualizacin y construccin.

Muy a pesar de que el presente texto est enfocado al estudio de la Transferencia de
Masa y sus aplicaciones, se ha considerado indispensable la apertura a la visin
genrica de los equipos industriales vinculados a las operaciones con la transferencia
de masa, a fin de establecer con claridad su funcin e importancia en la comprensin
de las operaciones de separacin vinculadas con los procesos difusionales.
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66

2.5 EQUILIBRIO DE FASES
En vista de que existen muchas operaciones de separacin desarrolladas en sistemas
de contacto mltiple, sujetas a una sucesin de etapas, unidades, estadios, platos o
bandejas de contactos con transferencia de masa y sabiendo que su eficiencia estn
basados a las condiciones del equilibrio termodinmico de fases, tal como ocurren en
las columnas de platos, sucesin de tanques de extraccin, etc., se considera
importante un resumen del equilibrio de fases como una herramienta de evaluacin de
operaciones de separacin basados en el equilibrio, muy a pesar de que stas sern
desarrolladas particularmente para cada operacin.

El estado del equilibrio de fases que alcanza un sistema debe comprenderse como el
mximo nivel de la tasa de separacin que puede obtenerse en cierta operacin de
transferencia de masa interfacial, cuya informacin es vital para la evaluacin y diseo
de los equipos de separacin de mltiples etapas, en tanto que nos dan una idea
referencial del nmero de etapas ideales necesarios que debe disponer el equipo para
lograr algn grado de separacin.

Cuando dos fases finitas diferentes e inmiscibles entre s se ponen en contacto ntimo,
de tal manera que exista la transferencia de masa interfacial de por lo menos un
componente entre ellos, se observar la difusin transitoria inicial que luego de un
tiempo prolongado de contacto de fases tender al estado de equilibrio, bajo las
condiciones vigentes de temperatura y presin existentes en el sistema, tal como se
esquematiza en la siguiente figura. Si se altera la temperatura, presin y/o
composicin del sistema se romper el equilibrio alcanzado, trasladndose el sistema a
un nuevo estado de equilibrio.









Fig. 2.24 Transferencia de masa para un soluto desde la fase o
hacia la fase |, con tendencia al equilibrio


De acuerdo al esquema anterior, considerando que la concentracin inicial del soluto
(A) en la fase o es C
A
o
y en la fase | es C
A
|
, stas variarn en funcin del tiempo hacia
el estado de equilibrio: eq; recordando que en el estado de equilibrio ya no existe
transferencia de masa y que la fase | ha alcanzado la mxima concentracin del soluto
por lo tanto se ha establecido la mxima tasa de transferencia entre las dos fases,
gobernada por el estado de equilibrio, tal como se representa en el siguiente diagrama
de concentracin:











Fig. 2.25 Variacin de la concentracin del soluto durante la transferencia
de masa interfacial hasta el estado de equilibrio.
Fase o Fase |
Estado de Equilibrio
NA = 0
Transferencia de masa
interfacial, NA > 0
+
A un inicio (t = 0
+
) A un tiempo muy
grande (t = )
C
A
t

C
A
o
eq
C
A
|
eq
Zona de
Transferencia de
Masa
Zona de
Equilibrio
N
A
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67

Termodinmicamente, el estado de equilibrio de un sistema bifsico se define cuando
todo el sistema adquiere una homogeneidad mecnica (presin), una homogeneidad
trmica (temperatura) y no existe desplazamiento neto de especies qumicas dentro del
medio (isopotencialidad qumica de cada especie N
A
= 0), la cual se expresa de la
siguiente manera:

=
= V
= V
| o
i i
0 P .
0 T .
(2.1)


Debe recordarse que, el estado de equilibrio del sistema bifsico no significa la
igualdad de concentraciones en dichas fases; salvo situaciones muy particulares, como
es el caso del punto azeotrpico que se presenta en algunos diagramas de
composicin aplicados para la destilacin.

Finalmente, la sucesin de equilibrios alcanzadas entre las dos fases del sistema,
obtenida al variar la composicin de las mismas (evaluadas generalmente a
temperatura constante) proveen las denominadas curvas de equilibrio, de gran
importancia para la evaluacin y diseo de las operaciones de separacin con
transferencia de masa en contacto mltiple como son la destilacin, absorcin,
extraccin lquida, lixiviacin, adsorcin, etc, desarrolladas en columnas de platos o
bandejas, unidades de extraccin tipo tanques, etc. En la siguiente grfica se presenta
un diagrama genrico de equilibrio de fases establecida para un sistema bifsico
cualquiera.










Fig. 2.26 Curva o diagrama tpico para el equilibrio de fases.



2.5.1 Diagramas o curvas de equilibrio
Algunas operaciones sujetas al estado de equilibrio de fases pueden usar diagramas
casi idnticas a la descrita en la Fig. 2.26; sin embargo, muchas operaciones son
descritas por diagramas relativamente ms complejos. Adems, es necesario recordar
que el recurso grfico o lo diagramas indicados son mucho ms prcticos y verstiles
para representar la transferencia de masa de un componente o sistemas binarios,
pudiendo inclusive implementarse hasta los sistemas ternarios; sin embargo para el
caso de transferencias con mltiples componentes no son viables la representacin
grfica del equilibrio de los mismos, debindose trabajar con las ecuaciones de
equilibrio de fases.

A continuacin se presentan algunos prototipos de diagramas especficos de equilibrio
de fases para ciertas operaciones de separacin con transferencia de masa por etapas,
que como se observa tienen sus propias caractersticas e interpretaciones para la
evaluacin de las respectivas operaciones unitarias.

C
A
|

eq
C
A
o

eq
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68

CURVA DEABSORCI ONI SOTERMI CA
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0.12
0.00 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09
X (moles soluto/moles lquido portante)
Y

(
m
o
l
e
s

s
o
l
u
t
o
/
m
o
l
e
s

g
a
s

p
o
r
t
a
n
t
e
)

Isoterma de absorcin de gases

DIAGRAMA DE COMPOSICION
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x (f. molar lquido)
y

(
f
.

m
o
l
a
r

v
a
p
o
r
)

Diagrama de composicin para destilacin

DIAGRAMATERNARIO DE EXTRACCION LIQUIDA
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x, y (fraccin de soluto: del refino y extracto)
x
D
,

y
D

(
f
r
a
c
c
i

n

d
e

d
i
s
o
l
v
e
n
t
e

d
e

e
x
t
r
a
c
c
i

n
)

Diagrama ternario para extraccin lquida
CURVA DELIXIVIACION
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x, y
x
D
,

y
D

Diagrama triangular para lixiviacin
de slidos

Fig. 2.27 Diagramas de equilibrio para casos especficos de
operaciones de separacin con transferencia de masa.


La implementacin de la Ec. (2.1) para diversas fases: y , puestas en contacto hasta
el estado de equilibrio, exige una disgregacin y conversin del concepto del potencial
qumico a variables mensurables para su determinacin e igualdad de correlacin
matemtica en dicha ecuacin. Por ejemplo, la representacin del equilibrio de fases
para el vapor y lquido: ELV, ampliamente utilizado en las operaciones de destilacin,
se puede derivar de la Ec. (2.1) hasta llegar a una expresin general siguiente:


sat
i i i i
y P x P =
(2.2)

La ecuacin anterior permite establecer la relacin entre la fraccin molar del vapor: y,
y el del lquido: x, para el componente i en un equilibrio vapor lquido a una
determinada temperatura y presin del sistema. Mayor informacin e interpretacin del
ELV se realizar en el captulo de Destilacin.

2.5.2 Coeficiente de distribucin
Una alternativa general para representar el equilibrio de fases y su aplicacin en ciertas
operaciones de separacin con transferencia de masa interfacial basadas en el
equilibrio de fases, se pueden realizar a travs del concepto del Coeficiente de
distribucin y el Factor de Separacin.

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69

El coeficiente de distribucin es la relacin, proporcin o razn molar alcanzado por
el soluto entre las dos fases puestas en contacto y en el estado de equilibrio, tambin
denominado como coeficiente de equilibrio, definido generalmente como la relacin
de las fracciones molares de la especie A en el sistema bifsico, representado a travs
de la siguiente expresin:


o
|
=
A
A
A
x
x
K (2.3)
donde:
x
A
o
Fraccin molar del componente A en la fase alfa
x
A
|
Fraccin molar del componente A en la fase beta
K
A
Coeficiente de equilibrio para el componente A


2.5.3 Factor de Separacin
El factor de separacin indica el grado de separacin que alcanza un componente
cualquiera al redistribuirse en el sistema bifsico en el estado de equilibrio; el factor de
separacin se expresa como la relacin del coeficiente de equilibrio de un componente
A con respecto a otro componente en redistribucin j, y su expresin matemtica es:


|
o
|
o
|
o
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
= = = o
A
j
j
A
j
j
A
A
j
A
Aj
x
x
x
x
x
x
x
x
K
K
(2.4)

El factor de separacin, denominado como volatilidad relativa, para el caso de la
evaluacin de una destilacin binaria conformada por los componentes A y B, en
equilibrio lquido vapor, se puede expresar en funcin a las fracciones molares del
componente ms voltil (A) distribuidos entre la fase lquida (x=x
A
) y la fase vapor
(y=y
A
) en la relacin siguiente:


( )
( ) y 1
x 1
x
y
x
x
y
y
K
K
A
B
B
A
B
A
AB

=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
= = o (2.5)
donde:
x
A
= x Fraccin molar del ms voltil en la fase lquida
y
A
= y Fraccin molar del ms voltil en la fase vapor
x
B
= 1 x Fraccin molar del pesado en la fase lquida
y
B
= 1 y Fraccin molar del pesado en la fase vapor


El valor del factor de separacin para un sistema dado, en una supuesta conducta
ideal, tiende a ser constante en un amplio rango de la regin o curva de equilibrio (por
decir la curva de destilacin de la Fig. 2.27); esta consideracin es aplicable en la
evaluacin de algunas operaciones de separacin utilizando el factor de separacin
medio en la regin de trabajo.

Con respecto al valor del factor de separacin, se tienen las siguientes observaciones:

- Si o
AB
= 1 indica igualdad composicional entre ambas fases, sin capacidad de
separacin para los componentes A y B.

- Si o
AB
> 1 indica mayor concentracin de A hacia la fase ; tal que la transferencia
de A es favorecida desde la fase hacia la fase , provocando baja concentracin
en la fase . Un ejemplo tpico es el enriquecimiento del etanol en la fase vapor
con respecto al fondo lquido en una destilacin.
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70


- Si o
AB
< 1 indicara mayor concentracin de B hacia la fase , con efecto inverso al
caso anterior.

A mayor valor de o
AB
con respecto a la unidad existe mayor facilidad de separacin de
componentes.

La determinacin del factor de separacin medio en funcin de las composiciones
resultantes para el equilibrio de fases en estudio, bajo ciertas condiciones operativas de
P y T, definen el factor de separacin inherente, que al ser aplicado a las
operaciones de separaciones reales permite corregir la cuantificacin inicial bajo la
consideracin ideal al estado real a travs de las eficiencias de contacto local y medio.



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71





3
HUMIDIFICACION



La humidificacin es el estudio de las relaciones fundamentales establecidas para una mezcla
de gas y vapor bajo ciertas condiciones de temperatura y presin del sistema, implica la
evaluacin de las proporciones gas/vapor, las caractersticas msicas y energticas de la
mezcla, las diversas aplicaciones y las evaluaciones de los diferentes tipos de humidificacin
manejados en la industria.

En la naturaleza se observa de manera extendida la vaporizacin natural y cclica del agua
hacia las corrientes de aire atmosfrico, provocando diferentes grados de humedad ambiental,
de acuerdo a la magnitud de las fuentes de agua cercanas a las corrientes gaseosas de aire,
diferencindose entre s las localidades secas, semisecas, intermedias, hmedas y altamente
hmedas. Sin embargo, no debe entenderse en forma restringida la humidificacin como el
estudio de la presencia del vapor de agua en el aire; sino debe conceptualizarse en forma
general como la presencia del vapor de cualquier lquido en el seno de un gas cualquiera,
como la que podra ser la presencia del vapor de acetona en una corriente de nitrgeno gas,
vapor de n-hexano en nitrgeno, vapor de etanol en dixido de carbono, etc.

Cuando el gas recibe o gana vapor la operacin se denomina como HUMIDIFICACION, que
constituye un fenmeno de mezclado y no es una operacin de separacin; mientras que si el
gas pierde vapor en forma de condensado, ya sea por alguna accin trmica y/o mecnica e
inclusive por adsorcin deshidratante, la operacin se denomina como DESHUMIDIFICACIN,
que s constituye una operacin de separacin basado en la Transferencia de Masa.

En la industria muchas veces se requiere modificar la humedad (contenido del vapor) de un gas
y el nivel trmico del mismo (temperatura ordinaria) para diferentes propsitos como son los
casos de:
Aire acondicionado en la planta
Manejo de invernaderos
Control de germinacin
Cultivos controlados: championes, caracoles comestibles, etc.
Ambientes de fermentacin
Ambientes de laboratorios especiales
Torres enfriadoras
Para el secado de materiales
Almacenamiento de biomateriales
Empacado y sellado de diversos productos
Recuperacin de solventes
Desecado de fluidos refrigerantes
Acarreo de reactantes a lechos catalticos, etc., etc.

La correcta caracterizacin de un gas que contiene vapor, permitir al ingeniero efectuar los
clculos de balances de materia y energa requeridos en la evaluacin y diseo de diferentes
tipos de humidificadores y deshumidificadores; por lo tanto, es necesario conocer las
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72

expresiones que permitan la caracterizacin adecuada de las mezclas de vapor gas as como
el manejo de los diagramas o cartas Psicromtricas.


3.1 CARACTERIZACIN DEL SISTEMA VAPOR GAS
Una mezcla homognea de gas y vapor queda totalmente definida en sus diferentes
propiedades fsicas conociendo tres propiedades fundamentales, las que generalmente
podran ser:
1. Presin del sistema
2. Temperatura ordinaria del sistema
3. Composicin del vapor en la mezcla

En el campo de la humidificacin, en vez de la composicin del vapor dentro de la
mezcla, frecuentemente se puede utilizar otra informacin que define la caracterstica
del sistema, por decir la humedad relativa, la humedad absoluta, la temperatura de
bulbo hmedo, la temperatura de roco, u otras caractersticas de la mezcla que
igualmente permite evaluar las propiedades del sistema. Esta interrelacin de
propiedades se denomina como Psicrometra.










Fig. 3.1 Sistema: vapor (A) + gas (B), definida para la evaluacin
de la Humidificacin


Normalmente, cuando un lquido vaporiza hacia una corriente gaseosa, se observa la
accin simultnea de la transferencia de calor y masa en el proceso de la
humidificacin del gas. La transferencia de calor es hacia la superficie lquida de tal
manera que permita vencer el calor latente de vaporizacin que requieren las
molculas lquidas para pasar al estado vapor y desprenderse de dicha superficie,
luego se establece la transferencia de masa desde la interface gas saturada hacia el
seno principal del gas.

Con respecto a la capacidad de vaporizacin y ebullicin que tienen los lquidos en las
condiciones ordinarias es necesario sealar que, debe distinguirse que si un lquido se
encuentra en su punto o temperatura de ebullicin (por decir a la presin del sistema)
se genera abundante vapor a partir del lquido de tal manera que sobre la superficie
lquida se observa un sistema conformado por vapor puro (con presin del vapor igual
que la presin del sistema) con una disminucin total de la presencia del gas en el
sistema (por decir aire), tal como ocurre en un evaporador, concentrador, cristalizador,
hervidor, caldero, etc.; ste caso no constituye un proceso de humidificacin, por no
existir el gas que contiene al vapor.

Mientras que, si el lquido se encuentra debajo de su punto de ebullicin, obviamente
no se observa una ebullicin pero s un proceso de vaporizacin gradual en funcin a la
magnitud de su presin de vapor alcanzada sobre su superficie lquida que depende
de la temperatura de la misma (tal que la presin de vapor es menor que la presin del
sistema), observndose la presencia del vapor en la corriente gaseosa que cubre la
superficie lquida, con una participacin conjunta de vapor y gas en el sistema.

FASE
GASESOSA

P
T
y
A
Molculas del Vapor (A)
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73

3.1.1 Presin Total del sistema: (P)
La mezcla gaseosa se considera compuesta por el vapor (A) y el gas (B), Fig. 3.1 y la
presin total del sistema: P, estar compuesta por la suma de las presiones parciales
de ambos componentes:

A B
P P P = + (3.1)

Mientras el lquido no alcance su punto de ebullicin, se cumple que la presin parcial
del vapor: P
A
, ser menor que la presin total del sistema: P.

La presin parcial del vapor: P
A
, a una determinada temperatura del sistema, puede
variar desde cero (gas completamente seco) hasta el valor mximo que corresponde a
la presin de vapor del lquido puro: P
A
sat
, (medio completamente saturado), tal como
se esquematiza en la siguiente Fig. 3.2.











Fig. 3.2 Distribucin de la presin parcial del vapor y del gas en
la presin total del sistema.


3.1.2 Temperatura ordinaria: (T)
Es la temperatura normal registrada con un termmetro o termopar seco inmerso en la
mezcla gaseosa, designado como T, representa el nivel de energa trmica que tiene el
sistema.

3.1.3 Presin de Vapor del lquido puro: (P
A
sat
)
Un lquido cualquiera responde en su superficie con una determinada presin de vapor
de equilibrio, denominado como la presin de vapor del lquido puro en el punto de
saturacin: P
A
sat
, como una respuesta a su volatilidad y que depende exclusivamente
de la temperatura ordinaria del lquido, cuyo valor se puede determinar de la curva de
equilibrio lquido vapor del compuesto puro, tabla termodinmica del compuesto, o
algunas correlaciones matemticas como es el caso de la Ecuacin de Antoine:

( )
sat
A
B
Ln P A
T C
=
+
(3.2)
donde:
A,B,C Constantes de Antoine
T Temperatura del sistema [K]
P
A
sat
Presin de vapor saturado del lquido puro [mmHg]

Para el caso general de que el lquido sea agua, se dispone de las siguientes
constantes de Antoine, vlidas para la Ec. 3.2:
A = 18,3036 B = 3816,44 C = 46,13


P
A

P
0
P
A
sat
Valor mx.
P
B

VAPOR
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74

Existen publicaciones de la ec. de Antoine que se expresan en la forma Log
10
( ),
usando la temperatura en C y obtenindose la presin parcial en kPa, sta expresin
es la siguiente:

( )
0
0
0
sat
C T
B
A P Log
A
+
=
(3.2b)
donde:
A
o
, B
o
, C
o
Constantes de Antoine
T Temperatura [C]
P
A
sat
Presin de vapor saturado del lquido puro [kPa]

En ste formato las constantes de Antoine para el agua son:
A
0
=7,07406 B
0
= 1657,4590 C
0
= 227,02


No confundir las constantes de Antoine de este formato con el anterior porque son
distintas en su valor, se deber usar el respectivo formato con las respectivas
constantes de Antoine publicadas. En el Anexo 10 se alcanza la publicacin de las
constantes de Antoine para la Ec. (3.2b) de unos 700 compuestos.

En el caso de que se requiera el clculo de la temperatura del sistema conociendo la
presin de vapor, tal como ocurre en la determinacin de la temperatura de roco, a
partir de la ec. de Antoine se tiene la siguiente expresin:

0
sat
A 0
0
) C (
C
) P ( Log A
B
T

=
(3.2c)

Recuerde que: 1 atm = 760 mmHg = 101,3250 kPa =1,01325 bar = 14,696 psia

3.1.4 Fraccin Molar del Vapor: (y
A
)
La expresin ms sencilla que expresa el contenido de vapor en la mezcla gaseosa es
la fraccin molar (funcin unitaria) o el porcentaje molar de vapor, cuya definicin es:

A A
A
A B
n P
y
n n P
= =
+
(3.3)

Si la mezcla se considera como un sistema pseudo binario compuesta por A + B, la
fraccin molar del gas (B) ser:

B A
B A
P P P
y 1 y
P P

= = =
(3.4)

La fraccin molar mxima del vapor en la mezcla, denominado como la fraccin molar
del vapor en el estado de saturacin: y
A
sat
, se observa cuando: P
A
P
A
sat
.

3.1.5 Humedad Molar: (Y)
Es la relacin molar existente entre el vapor (A) y el gas (B) de la mezcla, homlogo a
una expresin molar en base seca:

A A
B B
n P
Y
n P
= = (3.5)

Es una informacin modificada del contenido molar de vapor por cada unidad molar de
gas seco, expresada en kmol de vapor por cada un kmol de gas seco.




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75

3.1.6 Humedad Absoluta: ( )
La humedad absoluta es la relacin msica existente entre el vapor y el gas de la
mezcla, es una caracterstica de mucha importancia en los clculos de balance de
materia en diversos humidificadores y deshumidificadores, tambin reconocido como
una expresin msica de la humedad del gas referida a una unidad msica de gas en
base seca:


A A A
B B A
m M P
m M P P
| |
= =
|

\ .
(3.6)

Cuando la presin parcial del vapor toma el mximo valor: P
A
sat
, entonces se tiene la
mxima humedad absoluta del sistema, denominado humedad de saturacin:
sat
. til
para determinar la humedad de saturacin en el estado de la temperatura de bulbo
hmedo o en el de la temperatura de saturacin adiabtica.

En ciertas aplicaciones se requiere determinar la presin parcial del vapor conociendo
la humedad absoluta, la expresin es:

|
|
.
|

\
|
+
=
A B
A
M / M
1
1
P
P
(3.6b)

Para el caso de la determinacin de la humedad absoluta del vapor de agua contenido
en el aire, expresada en kg de vapor por cada kg de aire seco, se tiene la expresin
que incluye los pesos moleculares:

|
|
.
|

\
|

=
A
A
P P
P
8500 , 28
0150 , 18
[kg
vapor
/kg
aire seco
] (3.6c)

3.1.7 Humedad Absoluta Porcentual: (
%
)
Es la evaluacin porcentual de la humedad absoluta alcanzada en el medio con
respecto a su mximo nivel que es la humedad en el estado de saturacin, evaluada a
la temperatura ordinaria del sistema:

100 x
sat
%
=
sat
A A
sat
A A
P P P
100
P P P
| |
=
|

\ .
(3.7)

3.1.8 Porcentaje de Humedad Relativa: (
R
)
Denominado tambin como Saturacin Relativa y representa la evaluacin porcentual
de la presin parcial del vapor contenido en la mezcla con respecto a su mxima
presin parcial representada por la presin de vapor saturada, obtenida a partir del
lquido puro a la temperatura ordinaria del sistema, se calcula con la siguiente
expresin:

R
A
sat
A
P
100
P
=
(3.8)

Esta caracterstica es de uso comn en el reporte meteorolgico de la humedad del
medio ambiente, su magnitud nos indica el grado de humedad que posee una
localidad. Debe recordarse que un medio con alta humedad (mayor a los 90% de
humedad relativa) est cercano a su punto de saturacin, luego un ambiente altamente
hmedo es til para algunos casos de germinacin, cultivos en invernaderos; mientras
que no ser til para los propsitos de secado.

Un ambiente con humedad relativa del 100 % indica de que la presin de vapor ha
alcanzado su mximo valor equivalente a la presin de vapor saturado, luego no tiene
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76

capacidad de incorporar ms vapor en el sistema, por lo que no es til para los
propsitos de secado.

3.1.9 Volumen especfico del gas hmedo: (V)
Conocido tambin como el volumen hmedo del medio y representa el volumen total
hmedo de la mezcla (gas + vapor) asociada o referida a una unidad msica de gas
seco, observada a las condiciones de la temperatura y presin del sistema. En vista
que en las evaluaciones prcticas de humidificacin se trabajan a presiones absolutas
bajas (< 7 bar), es comn determinar el volumen total hmedo ocupado por la mezcla
usando la ecuacin de los gases ideales, obtenindose la siguiente ecuacin:

A B
RT 1
V
P M M
| |
= +
|
\ .
(3.9)

Para determinar el volumen hmedo de la mezcla de vapor de agua y aire, a las
condiciones de T [K] y P [atm], expresado en m
3
de mezcla hmeda existente por cada
1 kg de aire seco, se usa la siguiente expresin:

|
.
|

\
|
+ =
85 , 28
1
0150 , 18 P
T 082057 , 0
V
[m
3
/kg
aire seco
] (3.9b)

El volumen hmedo es importante en la evaluacin del balance de materia, permite
determinar el flujo msico del gas seco portante en las lneas de flujo.

3.1.10 Calor especfico del gas hmedo: (C
S
)
Es el calor especfico de la mezcla hmeda referida a una unidad msica de gas seco,
su expresin combina el calor especfico del gas seco: Cp
B
y el calor especfico del
vapor presente en la mezcla: Cp
A
, a travs de la siguiente expresin:

S B A
C Cp Cp = + (3.10)

Para el caso de la mezcla de aire con vapor de agua, la expresin del calor especfico
hmedo expresado en kcal de energa requerida por la mezcla por cada kg de aire
seco que permita la variacin de 1 C, es:

S
C 0, 24 0, 46 = + [kcal/kg
aire seco
C] (3.10b)
En el Anexo 11 se alcanza informacin para determinar el calor especfico de gases:
Cp
B
, y de vapores: Cp
A
, en funcin de la temperatura.

3.1.11 Entalpa especfica del gas hmedo: (H)
Es la energa trmica asociada a la mezcla vapor-gas referida por unidad msica de
gas seco. Para el clculo de la entalpa especfica se toma generalmente como
temperatura de referencia el estado lquido del componente A, a su temperatura de
fusin: T
0
, para lo cual se considera primero la vaporizacin del lquido a travs de su
calor latente de vaporizacin a la temperatura de referencia seguida por el
requerimiento del calor sensible de la mezcla vapor-gas hasta alcanzar la temperatura
ordinaria a la cual existe el sistema, a travs de la siguiente expresin:

( )
0
(T ) S 0
H C T T = + (3.11)

Para el caso del vapor de agua en aire es comn tomar como temperatura de
referencia al agua lquida en su punto de fusin: T
0
= 0C, luego la expresin de la
entalpa incorporando el calor especfico hmedo es:

( ) H 0, 24 0, 46 t 598 = + + [kcal/kg
aire seco
] (3.11b)

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77

Debe notarse que en la Ec. (3.11b) la temperatura: t=T, ingresa en C; mientras que,
para el clculo del volumen especfico de la Ec. (3.09) el valor de la temperatura es
absoluta: T [K]. La entalpa especfica es una caracterstica importante que debe
conocerse para efectuar los clculos de balance de energa en los equipos de
humidificacin y des humidificacin.

3.1.12 Temperatura de bulbo hmedo: (T
W
)
La temperatura de bulbo hmedo es aquella temperatura registrada por un termmetro
cuyo sensor se encuentra permanentemente humedecido a travs de una pelcula
lquida que se evapora permanentemente y en forma estacionaria hacia una gran
cantidad de gas que rodea dicho sensor. En la prctica se usa una mecha de algodn
que suministra lquido permanentemente hacia el sensor desde una fuente.

Debe entenderse que la pelcula lquida que se evapora continuamente desde el sensor
requiere calor de vaporizacin para su cambio de fase, tomando dicha energa trmica
desde sus alrededores, lo cual provoca una disminucin de la temperatura en el
instrumento de medicin hasta un valor: T
W
, denominado como la temperatura del
bulbo hmedo (nivel de enfriamiento observado en el termmetro segn el grado de
humedad del medio, siempre en cuanto que sta no se encuentre saturado).















Fig. 3.3 Esquema dinmico de un termmetro con bulbo hmedo


En el estado estacionario del termmetro de bulbo hmedo se establece el equilibrio
dinmico entre el fenmeno de transferencia de masa (evaporacin de la capa lquida
hacia el gas) y el fenmeno de la transferencia de calor (enfriamiento de la capa
alrededor del sensor para provocar su vaporizacin), de cuyo balance de energa
referida a la seccin de transporte se establece que:

( )
A A w w
q M N h T T = = (3.12)

El primer trmino representa la energa requerida para la vaporizacin permanente del
lquido a la temperatura hmeda: T
w
establecida en el termmetro; mientras que el
segundo trmino representa la energa calorfica transportada desde el gas circulante
hacia el bulbo, despreciando los efectos del calor sensible para el vapor formado sobre
el sensor y la radiacin del sistema.

Haciendo uso de la definicin de la densidad de flujo molar convectiva del vapor
emitido desde la envoltura del sensor, la humedad absoluta saturada en la interface (en
el estado T
w
) y las caractersticas del gas circulante alrededor del sensor, con un
reordenamiento en la Ec. (3.12) nos conduce a la siguiente expresin de la temperatura
de bulbo hmedo:
Lquido Mecha humectante
Gas circulante
Termmetro de
bulbo hmedo
T, H
TW
T, H
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78

y B
w
w w
h
k M
T T
| |
|
|

\ .
=

= (fp /
w
) (3.12b)

La diferencia de humedades absolutas con respecto a la diferencia de temperaturas
(referida al estado saturado del bulbo hmedo) se aproxima a una pendiente negativa
denominada como pendiente psicromtrica, definida por la relacin del factor
psicromtrico (fp) con respecto al calor latente de vaporizacin determinada en el
punto de saturacin definida a la temperatura de bulbo hmedo. Estas pendientes
negativas son las que se registran en los diagramas o cartas psicromtricas.

En el caso del vapor de agua humedeciendo al aire, se tiene que el factor psicromtrico
se aproxima a una constante de 0,222 kcal/kg
B
C, dando lugar a las denominadas
lneas psicromtricas de pendiente negativa.

w
w w
0, 222
T T

=

(3.12c)


El factor psicromtrico, denominado tambin coeficiente psicromtrico, constituye
una relacin entre los coeficientes de transferencia de calor y masa por evaporacin del
lquido alrededor del sensor del termmetro; en la siguiente tabla se alcanzan algunos
valores medios para diferentes tipos de vapores en aire.


Tabla 3.1 Coeficientes psicromtricos para ciertos vapores en
aire: h/k
y
M
B
[kcal/kg
B
C]
VAPOR (en aire)
y B
h
k M
| |
|
|
\ .
= fp
Agua
Metanol
Etanol
0,222
0,293
0,345
Propanol
Butanol
Sulfuro de carbono
0,373
0,412
0,359
Benceno
Acetato de etilo
Tolueno
0,400
0,412
0,415
Clorobenceno 0,453



El factor psicromtrico del correspondiente vapor puede estimarse a travs de la
siguiente relacin de grupos adimensionales:
fp =
m
S
y B
h Sc
C
k M Pr
| |
=
|
\ .
(3.12d)

En la expresin anterior se identifica la combinacin del Nmero adimensional de
Schmidt: Sc = /D
AB
y del Nmero de Prandtl: Pr = Cp/k, con el calor especfico del
gas hmedo. En aplicaciones ordinarias es comn la aproximacin del exponente al
valor de m = 0,567



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79

3.1.13 Temperatura de Roco: (T
R
)
Cuando la mezcla vapor-gas se enfra isobricamente, la humedad absoluta se
mantiene constante hasta alcanzar el punto inminente de condensacin, cuyo estado
final saturado define la mnima temperatura del proceso de enfriamiento, denominado
como la temperatura de roco del sistema. Si el enfriamiento contina por debajo de la
temperatura de roco, se provocar la condensacin del vapor y consecuente
eliminacin, mecanismo en la que se basa la deshumidificacin por enfriamiento.

En tanto que la humedad absoluta es invariable hasta la temperatura de roco, se
cumple que la presin de saturacin del vapor es igual a la presin parcial del vapor en
el sistema; luego a partir de sta se determina la temperatura de roco haciendo uso de
la ecuacin de Antoine (contantes en el Anexo 10) indicada en la Ec. (3.2c).
P
A
sat
(TR)
= P
A
(3.13)


3.1.14 Temperatura de Saturacin Adiabtica: (T
sa
)
Cuando cierta cantidad de gas y lquido se ponen en contacto ntimo dentro de un
sistema adiabtico, la mezcla gas vapor se transporta a un estado de saturacin
adiabtica, observndose un cierto enfriamiento del gas debido al requerimiento de la
energa trmica para la vaporizacin del lquido hasta llegar a saturar el gas, que
constituye un estado final en equilibrio.

En el estado de equilibrio final se cumple una trayectoria isoentlpica en la saturacin
del gas; tal que, la aplicacin del balance entlpico conduce a la siguiente expresin:
sa S
sa sa
C
T T

=

(3.14)

El calor latente de vaporizacin se determina a la temperatura de saturacin adiabtica
que define el sistema; mientras que la humedad de saturacin absoluta se define por la
presin de vapor saturado que corresponde al lquido puro determinado a la
temperatura de saturacin adiabtica.

La expresin de la Ec. (3.14) es homloga a la Ec. (3.12b) de bulbo hmedo; tal que la
relacin entre la diferencia de humedades absolutas con respecto a las diferencias de
temperaturas tambin generan pendientes negativas, que se manifiestan
aproximadamente como lneas rectas, denominadas como lneas de saturacin
adiabtica o lneas isoentlpicas. La diferencia entre la pendiente psicromtrica y la
pendiente isoentlpica se representa en la Fig. 3.4.














Fig. 3.4 Representacin grfica de las pendientes psicromtrica e isoentlpica
de una mezcla vapor gas en un sistema de Temperatura vs Humedad
absoluta.

PENDIENTE
ISOENTALPICA
PENDIENTE
PSICROMETRICAC
T
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80

Slo para el caso de las mezclas de vapor de agua aire, se cumple que las lneas
psicromtricas y las lneas isoentlpicas tienen pendientes que se aproximan entre s,
tal que en un sistema grfico provocarn la sobreposicin de dichas pendientes. Este
fenmeno para el caso particular del vapor de agua aire se demuestra a travs de
la siguiente aproximacin C
S
~ h/k
y
M
B
= fp, denominado tambin como la relacin de
Lewis, vale decir que C
S
/fp se aproxima a la unidad.


3.2 DIAGRAMA o CARTA PSICROMTRICA
La carta psicromtrica es una grfica en la que se representan las principales
propiedades que definen un determinado tipo de mezcla vapor gas, denominado
tambin como grficas de humedad. Es una opcin de caracterizacin que facilita el
trabajo de aplicacin.

Es comn la publicacin de estos diagramas para el caso del Vapor de Agua Aire a la
presin de 1 atm., con un rango de temperatura que va desde unos 0C hasta cerca a
los 100C; en algunos casos se prefieren segmentar el diagrama de acuerdo a la
temperatura.






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81


Fig. 3.5 Cartas psicromtricas tpicas para una mezcla de vapor
de agua aire a 1 atm.


Antes de usar la carta psicromtrica es necesario saber que estos diagramas estn
restringidas a la presin a la cual se ha construido el diagrama (generalmente se
encuentran a 1 atm); luego, se requieren conocer dos caractersticas adicionales de la
mezcla, tal que permita definir el sistema como un punto sobre la carta psicromtrica, a
partir de la cual se pueden reportar las dems caractersticas adicionales que la carta
ofrece.

Una carta psicromtrica representa en la abscisa la temperatura, que segn su
proyeccin permite leer la temperatura ordinaria (bulbo seco), temperatura hmeda
(bulbo hmedo), temperatura de roco y la temperatura de saturacin adiabtica;
mientras que en la ordenada (lado izquierdo) se representa la humedad absoluta de la
mezcla. Luego se tiene un conjunto de curvas al interior, que representan el porcentaje
de humedad relativa, en algunas cartas se representan la humedad absoluta porcentual
(debe recordarse que son conceptos diferentes); la curva perifrica superior representa
el 100% de humedad relativa o mxima humedad porcentual que pueda contener la
mezcla. Las lneas inclinadas que representan las pendientes negativas (explicada a
travs de la Fig. 3.4) representan las pendientes isoentlpicas o psicromtricas (ambas
idnticas para el caso del vapor de agua aire.

Suponiendo un sistema formado por vapor de agua aire a 1 atm, conociendo la
temperatura ordinaria y la temperatura de bulbo hmedo, debera ingresarse la
informacin tal como se indica en la siguiente figura a fin de determinar las dems
caractersticas del sistema.


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82
















Fig. 3.6 Manejo de la carta psicromtrica para determinar las
principales caractersticas.


Las dems caractersticas que no pudieran obtenerse directamente sobre el diagrama
psicromtrico se podran determinar usando las ecuaciones indicadas en su definicin,
tales como el volumen hmedo, calor especfico, entalpa, etc; sin embargo, algunas
cartas presentan stas caractersticas. La temperatura de saturacin adiabtica ser
aproximadamente igual que la temperatura de bulbo hmedo slo para el caso de las
mezclas de vapor de agua y aire.

En las publicaciones frecuentemente se presentan las cartas a 1 atm de presin, ya
sean en unidades inglesas o en unidades del SI (Sistema Internacional de Unidades);
si el sistema se encuentra a una presin diferente al de las cartas publicadas, se
recomienda utilizar la va de los clculos utilizando las expresiones matemticas de
caracterizacin.

En el Anexo 13 se adjunta la carta psicromtrica ampliada para mezclas de vapor de
agua y aire a la presin de 1 atm, as como a la presin local de 548 mmHg.


P3.1 El anlisis de un ambiente hmedo (aire + vapor de agua) a 1 atm de presin y 25 C
reporta un contenido del 1,25 % en volumen de contenido de vapor de agua;
determinar las caractersticas de la mezcla.
Solucin:
Datos : P = 1 atm = 760 mmHg T = 25 C = 298,15 K %vapor = 1,25% vol
A = Vapor de agua B = Aire
M
A
= 18,015 kg/kmol M
B
= 28,85 kg/kmol

Hallando las caractersticas principales en forma progresiva va los clculos:
La fraccin molar de vapor de agua: y = (%vol/100) = 0,0125
La presin parcial del vapor es: P
A
= yP = 0,0125 atm = 9,50 mmHg
La humedad absoluta es:
|
|
.
|

\
|

=
A
A
P P
P
8500 , 28
0150 , 18

= 0,00790 [kg
vapor
/kg
aire seco
]

Presin de vapor saturado a 25 C, usando la ec. de Antoine para el agua:

( )
0
0
0
sat
C T
B
A P Log
A
+
=
, con A
0
=7,07406 B
0
= 1657,4590 C
0
= 227,02
P
A
sat
= 23,58 mmHg (a 25 C)
T TW ~ TSA
TR
R
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83

Humedad relativa:
R
A
sat
A
P
100
P
=
= 40,30 %
Humedad absoluta porcentual:
100 x
sat
%
=
sat
A A
sat
A A
P P P
100
P P P
| |
=
|

\ .
= 39,54 %
Volumen especfico hmedo:
|
.
|

\
|
+ =
85 , 28
1
0150 , 18 P
T 082057 , 0
V

V = 0,8588 [m
3
/kg
aire seco
]
Calor especfico hmedo:
S
C 0, 24 0, 46 = + = 0,2436 [kcal/kg
aire seco
C]
Entalpa especfica:
( ) H 0, 24 0, 46 t 598 = + +
H = 10,82 [kcal/kg
aire seco
]
Temperatura de roco, con la ec. de Antoine, sabiendo que:
P
A
sat
(TR)
= P
A
= 9,50 mmHg T
R
= 10,7 C



P3.2 En un ambiente cerrado a 1 atm de presin y 25 C se registra en la medicin de la
temperatura de bulbo hmedo 15 C. Determinar las caractersticas de dicho
ambiente.
Solucin:
Datos : P = 1 atm = 760 mmHg T = 25 C = 298,15 K T
W
= 15 C
A = Vapor de agua B = Aire
M
A
= 18,015 kg/kmol M
B
= 28,85 kg/kmol
Hallando las caractersticas va clculos:
Como se tiene el valor de la temperatura de bulbo hmedo, se debe usar la ecuacin
de la temperatura de bulbo hmedo:
w
w w
0, 222
T T

=


Para el agua a T
W
= 15 C:
W
= 589,4 kcal/kg Calor lat. vap.
P
A
sat
(Tw = 15 C)
= 12,61 mmHg Presin vapor
Luego calculamos la humedad absoluta a T
W
:

w

|
|
.
|

\
|

=
) Tw (
sat
A
) Tw (
sat
A
P P
P
8500 , 28
0150 , 18
= 0,0105 [kg
vapor
/kg
aire seco
]
Despejando la humedad absoluta en la ecuacin de temperatura de bulbo
hmedo y reemplazando los dems valores se tiene que:

( )
w
w
w
T T
222 , 0

=
= 0,0068 [kg
vapor
/kg
aire seco
]
De la definicin de la humedad absoluta se obtiene la presin parcial del vapor:

|
|
.
|

\
|

=
A
A
P P
P
8500 , 28
0150 , 18
P
A
= 8,15 mmHg
Con la ec. de Antoine se obtiene la presin de vapor del agua a 25 C:
P
A
sat
= 23,58 mmHg
Se determina la Humedad relativa:
R
A
sat
A
P
100
P
=
= 34,57 %
Volumen especfico hmedo:
|
.
|

\
|
+ =
85 , 28
1
0150 , 18 P
T 082057 , 0
V

V = 0,8572 [m
3
/kg
aire seco
]
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84

Calor especfico hmedo:
S
C 0, 24 0, 46 = + = 0,2431 [kcal/kg
aire seco
C]
Entalpa especfica:
( ) H 0, 24 0, 46 t 598 = + +
H = 10,13 [kcal/kg
aire seco
]
Temperatura de roco, con P
A
sat
(TR)
= P
A
= 8,15 mmHg, T
R
= 8,5 C
Para determinar la temperatura de saturacin adiabtica se tiene la siguiente
expresin:
sa S
sa sa
C
T T

=

adems:
sa
= f(T
sa
) , Anexo12
P
A
sat
= f(T
sa
) , ec. de Antoine (agua)

sa

|
|
.
|

\
|

=
) Tsa (
sat
A
) Tsa (
sat
A
P P
P
8500 , 28
0150 , 18

Aparentemente se tiene en la ecuacin 3 incgnitas: T
sa
,
sa
y
sa
; sin
embargo, si se conociera T
sa
, las dems incgnitas son dependientes de ste
valor, tal como se indican en las ecuaciones adicionales a la expresin de la
temperatura de saturacin adiabtica; luego se puede resolver la convergencia
del sistema de ecuaciones y obtener los siguientes resultados:
T
sa
= 15,3 C
sa
= 589,23 kcal/kg
B
P
A
sat
= 12,88 mmHg

sa
= 0,0108 kg
A
/kg
B


Como alternativas de resolucin matemtica sera resolver un sistema de ecuaciones,
prueba y error de T
sa
hasta convergencia y la ms simple es dar valores iniciales a T
sa

(se recomienda alrededor de T
w
) y obtener T
sa
en la ecuacin principal de temperatura
de saturacin adiabtica, luego plotear y determinar el punto solucin.



Tsa
(C)
sa
(kcal/kg)
PA(Tsa)
sat

(mmHg)
H sa
(kgA/kgB)
Tsa
(C)
14 589,98 11,81 0,00986 17,50
15 589,41 12,61 0,01054 15,87
16 588,85 13,46 0,01125 14,14

Realizando la grfica: T
sa
vs T
sa

e interceptando con la lnea T
sa
= T
sa
:







Usando la carta psicromtrica se pueden determinar tambin algunas caractersticas
del problema (se debe usar el de vapor de agua aire a 1 atm), con los datos de
entrada que son: T = 25 C y T
W
= 15 C, tal como se indica en el siguiente diagrama:

Solucin:
Tsa = 15,3 C
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85





P3.3 Una corriente de aire hmedo (vapor de agua y aire) se retira permanentemente de una
cmara de secado a la presin absoluta de 900 mmHg, a 70 C y con una humedad
relativa del 80 %. Determinar las principales caractersticas.
Solucin:
Datos : P = 900 mmHg T = 70 C = 343,15 K H
R
= 80 %
A = Vapor de agua B = Aire

Hallando las caractersticas va clculos: porque a la presin de 900 mmHg no se
dispone una carta psicromtrica.
A partir de la definicin de la humedad relativa se halla P
A
:

R
A
sat
A
P
100
P
=
P
A
sat
= 233,81 mmHg (ec. Antoine a 70 C)
P
A
= 187,05 mmHg
Fraccin molar: y = P
A
/P = 0,2078 (% vapor 20,78 % vol/vol)
Humedad absoluta:
|
|
.
|

\
|

=
A
A
P P
P
8500 , 28
0150 , 18
= 0,1638 kg
A
/kg
B

Humedad absoluta porcentual:
100 x
sat
%
=
sat
A A
sat
A A
P P P
100
P P P
| |
=
|

\ .
= 74,75 %
(diferenciar el % de humedad relativa del % de humedad absoluta)

Volumen especfico hmedo:
|
.
|

\
|
+ =
85 , 28
1
0150 , 18 P
T 082057 , 0
V
= 1,0404 m
3
/kg
B

Calor especfico hmedo:
S
C 0, 24 0, 46 = + = 0,3154 kcal/kg
B

Entalpa especfica:
( ) H 0, 24 0, 46 t 598 = + + = 120,04 kcal/kg
B

Temperatura de roco: T
R
= 64,9 C (si se enfra por debajo de T
R
se
provocar la condensacin del vapor de agua y su retiro en estado lquido)

Temperatura de bulbo hmedo:
w
w w
0, 222
T T

=

T
w
= 65,14 C
Temp. de saturacin adiabtica:
sa S
sa sa
C
T T

=

T
sa
= 65,22 C
T=25C Tw=15C
H=0,0067
HR=34 %
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86

La temperatura de bulbo hmedo y la temperatura de saturacin adiabtica se
determinan iterativamente o grficamente, en forma idntica a lo detallado en el
problema anterior.


P3.4 En cierta operacin se observa una corriente de aire arrastrando vapor de etanol a la
presin manomtrica de 2,5 atm y a 35 C, con una temperatura de bulbo hmedo de
de 30 C (registrado con un termmetro hmedo con etanol lquido); determinar las
principales caractersticas de la mezcla.
Solucin:
Datos : P = 2,5 + 1 = 3,5 atm = 2660 mmHg
T = 35 C = 308,15 K T
w
= 30 C = 303,15 K
A = Vapor de etanol B = Aire
M
A
= 46,07 M
B
= 28,85
Datos adicionales: T
0
= 0 C (temperatura de referencia, para entalpa)
fp = 0,345 kcal/kg
B
.C (factor psicromtrico de etanol en aire)
Este problema es parecido al P3.2, no se conoce carta psicromtrica para vapor de
etanol en aire; por lo tanto se caracteriza a travs de clculos.
A partir de la ecuacin de la temperatura de bulbo hmedo:
w w
w
fp
T T
=


Ctes. Antoine para etanol: A
0
= 7,33820 B
0
= 1652,05 C
0
= 231,48
P
A
sat
(Tw = 30 C)
= 78,5644 mmHg
(Ctes. de Antoine del Anexo 10)
Calor latente de vaporizacin del etanol a 30 C, usando la ec. de Watson:

b
= 38,774 kJ/mol Tc = 515,8 K Tb = 351,5 K

w
= = 221,68 kcal/kg
(en el Anexo12 de calores latentes de vaporizacin se presentan datos
para la ec. de Watson de muchos compuestos)
Humedad absoluta a T
W
:

w

|
|
.
|

\
|

=
) Tw (
sat
A
) Tw (
sat
A
B
A
P P
P
M
M
= 0,0486 kg
A
/kg
B

Despejando la humedad absoluta:

( )
w
w
w
T T
fp

=
= 0,0408 kg
A
/kg
B

A partir de la humedad absoluta se determina la presin parcial del vapor:

|
|
.
|

\
|

=
A
A
B
A
P P
P
M
M
P
A
= 66,2985 mmHg
Presin de vapor del etanol a 35 C: P
A
sat
= 103,2221 mmHg
Humedad relativa:
R
A
sat
A
P
100
P
=
= 64,23 %
Volumen especfico hmedo:
|
|
.
|

\
|
+ =
B A
M
1
M P
T 082057 , 0
V
= 0,2568 m
3
/kg
B

Calor especfico hmedo:
Cp
A
= 0,3477 kcal/kg.C (para el vapor de etanol a 35 C)
Cp
B
= 0,2421 kcal/kg.C (para el aire a 35 C)
S B A
C Cp Cp = + = 0,2563 kcal/kg
B
.C

38 , 0
b
Tb Tc
T Tc
(

=
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87

Entalpa especfica:

(To)
= 233,08 kcal/kg
A
( )
0
(T ) S 0
H C T T = + = 18,48 kcal/kg
B

Temperatura de roco, con P
A
sat
(TR)
= P
A
= 66,2985 mmHg, T
R
= 26,98 C
Temperatura de saturacin adiabtica (por clculo de convergencia):
sa S
sa sa
C
T T

=

T
sa
= 29,49 C
Si sta corriente de aire-vapor de etanol se enfriase por debajo de T
R
, e
inclusive se comprimiese simultneamente, se obtendra un gran porcentaje de
recuperacin del etanol en estado lquido, debido a la condensacin parcial del
vapor en funcin del grado de enfriamiento y compresin mecnica.


P3.5 Una mezcla de hidrgeno con vapor de tetracloruro de carbono reporta una
temperatura de roco de 15 C a 1 atm y a 30C; determinar la humedad absoluta, la
humedad relativa, el volumen especfico hmedo y la entalpa hmeda referida a la
temperatura T
0
= 0 C.
Solucin:
Datos : P = 1 atm = 760 mmHg T = 30 C T
R
= 15 C
A = Vapor de CCl
4
B = H
2

M
A
= 153,82 M
B
= 2,02
Hallando la presin parcial del vapor a partir de la Temperatura de roco: T
R
= 15 C,
utilizando la ec. de Antoine:
Ctes. Antoine para CCl
4
: A
0
= 6,0190 B
0
= 1219,58 C
0
= 227,17
P
A
= P
A
sat
(TR)
= 72,1192 mmHg
Humedad absoluta:
|
|
.
|

\
|

=
A
A
B
A
P P
P
M
M
= 7,9996 kg
A
/kg
B

Presin de vapor del CCl
4
a 30 C: P
A
sat
= 141,8370 mmHg
Humedad relativa:
R
A
sat
A
P
100
P
=
= 50,85 %
Volumen especfico hmedo:
|
|
.
|

\
|
+ =
B A
M
1
M P
T 082057 , 0
V
= 13,6327 m
3
/kg
B

Calor especfico hmedo (Anexo 11):
Cp
A
= 0,1311 kcal/kg.C (para el vapor de CCl
4
a 30 C)
Cp
B
= 3,4237 kcal/kg.C (para el H
2
a 30 C)
S B A
C Cp Cp = + = 4,4721 kcal/kg
B
.C

Entalpa especfica, a T
0
= 0 C:

(To)
= 52,55 kcal/kg
A
( )
0
(T ) S 0
H C T T = + = 554,6 kcal/kg
B







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88

Corriente Gaseosa hmeda

m Flujo msico [kg/h]
G Flujo molar [kmol/h]
Q Flujo volumtrico o Caudal [m
3
/h]

T Temperatura ordinaria [C]
Humedad Absoluta [kgA/kgB]
V Volumen especfico hmedo [m3/kgB]
H Entalpa especfica hmeda [ kcal/kgB]

3.3 HUMIDIFICADORES
En la industria existen diversos tipos de humidificadores, cuya funcin es modificar y/o
acondicionar la humedad y la temperatura de cierto gas a un determinado estado
favorable para su aplicacin.

Existen diversas tcnicas de control y/o variacin de la humedad y la temperatura de un
sistema, tales como:
- Calentamiento o enfriamiento simple
- Mezcla de gases de diferentes estados de humedad
- Inyeccin de vapor saturado a una corriente de gas
- Evaporacin total de un lquido pulverizado hacia una corriente de gas
- Evaporacin parcial de una corriente lquida hacia una corriente de gas
- Torre de enfriamiento por humidificacin
- Humidificacin adiabtica en una columna
- Deshumidificacin por enfriamiento del gas
- Deshumidificacin por compresin mecnica

Puesto que la humidificacin es una operacin simultnea de transferencia de masa y
de calor, se requiere evaluar el balance de materia y energa simultneas en el sistema
de humidificacin o deshumidificacin, tal que permita manejar y controlar los niveles
de humedad y temperatura finales.

3.3.1 Aspectos de Balance de Materia y Energa
El balance de materia se facilita a travs de la informacin de la humedad absoluta y
el volumen especfico hmedo para determinar el gas portante de la corriente
gaseosa; mientras que, el balance de energa es posible a travs de la entalpa
especfica de la corriente.

En vista que la corriente gaseosa hmeda se considera como una mezcla compuesta
por el vapor A y del gas portante B, se cumple las siguientes definiciones que facilitan
la evaluacin del balance de materia y energa en los diferentes tipos de
humidificadores:











Fig. 3.7 Evaluacin de una corriente de gas hmedo
circulando en una lnea o tubera.


Luego se cumplen las siguientes relaciones bsicas tiles para el balance de materia y
energa en la corriente de gas hmedo:

Flujo msico de gas portante o gas seco (B) m
B
= Gp = Q/V [kg
B
/h]
Flujo msico del vapor acarreado (A) m
A
= Gp [kg
A
/h]
Flujo msico total de la corriente m = m
A
+ m
B
= Gp( + 1) [kg/h] (3.15)
Flujo molar total de la corriente G = Q.P/(RT) [kmol/h]
Energa trmica asociada a la corriente Et = GpH [kcal/h]
Caudal de la mezcla
vapor: A + gas: B
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89

Las unidades de los distintos trminos pueden variar de acuerdo a las
unidades originales de la corriente hmeda.


P3.6 Por un ducto debe circular 150 m
3
/h de de una mezcla hmeda de aire con vapor de
acetona al 45 % en volumen de vapor, a la presin absoluta de 1500 mmHg y a 55 C,
determinar:
a) Flujo msico de aire seco
b) Flujo msico de vapor de acetona acarreada a travs de la tubera
c) Flujo msico total
d) Flujo molar total
e) Dimetro interno de la tubera si la velocidad media del gas hmedo dentro de
la tubera no debe exceder los 10 m/s.
Solucin:
Datos : P = 1500 mmHg T = 55 C %vapor = 45 % (v/v)
Q = 150 m
3
/h v = 10 m/s
A = Vapor de Acetona B = Aire
M
A
= 58,08 M
B
= 28,85
Primeramente caracterizamos la mezcla hmeda:
H = 1,6471 kg
A
/kg
B

V = 0,8598 m
3
/kg
B

H = 262,18 kcal/kg
B
(a T
0
= 0 C)

Determinando el flujo msico de aire seco en la tubera:
m
B
= Gp = Q/V = (150 m
3
/h)/( 0,8598 m
3
/kg
B
) = 174,46 kg
B
/h
Flujo msico de vapor de acetone acarreado en la corriente hmeda:
m
A
= GpH = (174,46 kg
B
/h)(1,6471 kg
A
/kg
B
) = 287,36 kg
A
/h
Flujo msico total de mezcla hmeda circulando por la tubera:
m = Gp(H + 1) = (174,46)(1,6471 + 1) = 461,82 kg
A
/h
Flujo molar total de mezcla hmeda circulando por la tubera:
G = Q.P/(RT) = 11,0 kmol/h
Dimetro interno de la tubera, conociendo que: Q = v.A = v(tD
2
/4)
D = 0,073 m = 7,3 cm



3.3.2 Calentadores de Gas hmedo
La operacin ms sencilla es aquellos sistemas de calentamiento del gas hmedo, en
la cual no se modifica la humedad absoluta, pero sin embargo se modifica fuertemente
la humedad relativa, potenciando su capacidad de incorporar vapor, vale decir es
recomendable para las operaciones de secado.








Fig. 3.8 Calentamiento de un gas hmedo.




G1
Q1
P1
H1
T1
Q2
P2
H2
T2
G2

q
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90


Balance materia del gas seco B: m
B1
= m
B2

Gp
1
= Gp
2
= Gp (3.16)
El clculo del gas portante se puede realizar a la entrada o a la salida,
dependiendo en dnde se conoce el caudal: Gp
1
= Q
1
/V
1
, Gp
2
= Q
2
/V
2
.

Balance para el vapor A: m
A1
= m
A2

Gp H
1
= Gp H
2
(3.17)
H
1
= H
2

Esto demuestra que durante el calentamiento la humedad absoluta de la
mezcla vapor gas no vara.

Balance de energa: Et
G1
+ q = Et
G2

GpH
1
+ q = GpH
2
(3.18)
q = Gp(H
2
H
1
)
Permite determinar la energa trmica neta que requiere el calentamiento del
gas hmedo.


P3.7 Se tiene una mezcla de vapor de agua y aire a 1 atm, 50 C y con 30 % de humedad
relativa; si 100 kg de mezcla hmeda se calienta isobricamente hasta 95 C;
determinar:
a) La humedad relativa del gas calentado,
b) El volumen de gas fro requerido en las condiciones indicadas, y
c) Cantidad de calor neto que requiere el sistema de calentamiento.
Solucin:
Datos : P
1
= 1 atm = 760 mmHg T
1
= 50 C H
R1
= 30 %
m
1
= 100 kg
T
2
= 95 C P
2
= 1 atm
A = Vapor de agua B = Aire
Primeramente caracterizamos la mezcla hmeda fra:
H
1
= 0,02365 kg
A
/kg
B

V
1
= 0,9539 m
3
/kg
B

H
1
= 26,69 kcal/kg
B

Por balance de materia para el vapor:
H
2
= H
1
= 0,02365 kg
A
/kg
B

Caracterizando la mezcla hmeda caliente con la siguiente informacin:
P
2
= 1 atm = 760 mmHg H
R2
= 4,37 %
H
2
= 0,02365 kg
A
/kg
B
V
2
= 1,0868 m
3
/kg
B

T
2
= 95 C H
2
= 37,98 kcal/kg
B

De la ecuacin de flujo msico total: Ec. (3.15), en la mezcla fra, determinar el flujo de
gas seco o aire seco portante:
m
1
= Gp
1
(H
1
+ 1) Gp = Gp
1
= m
1
/(H
1
+ 1) = 97,69 kg
B

El volumen de gas hmedo fro requerido ser:
Q
1
= Gp
1
v
1
= 93,19 m
3


El calor neto para el calentamiento del gas desde 50 C hasta 95 C ser:
q = Gp(H
2
H
1
) = (97,69 kg
B
)(37,98 26,69) kcal/kg
B
= 1102,6 kcal




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91

3.3.3 Mezcladores de Gases hmedos
Es una forma bsica de acondicionamiento, basado en el principio de mezcla de un gas
relativamente seco con uno hmedo para obtener productos intermedios. Cuando dos
o ms corrientes gaseosas de diferentes grados de humedad y temperatura se
mezclan, las caractersticas de la corriente resultante se pueden determinar a travs de
las ecuaciones de balance de materia y energa establecidas al entorno del dispositivo
de mezclado.









Fig. 3.9 Mezcla de dos corriente gaseosas de diferentes
humedades.

Donde:
Q Flujo volumtrico de la corriente hmeda [m
3
/h]
Humedad absoluta de la corriente [kg
A
/kg
B
]
H Entalpa especfica del gas hmedo [kcal/kg
B
]
q Flujo de energa trmica suministrada al mezclador [kcal/h]


Balance de materia:
Para el mezclador de gases se cumple que:

Balance global : m
1
+ m
2
= m
3
(3.19)

El balance de materia global exige que el flujo de las diferentes corrientes sean
del tipo msico [kg/h] o del tipo molar [kmol/h]; no se admite el uso del flujo
volumtrico en el balance de materia, debido a la susceptibilidad compresiva
expansiva de la corriente gaseosa.

Balance para el gas seco B: m
B1
+ m
B2
= m
B3

Gp
1
+ Gp
2
= Gp
3
(3.20)

Debe precisarse que el clculo del gas portante se debe efectuar en la
respectiva corriente o lnea de gas, siempre que se conozca el respectivo flujo
volumtrico y volumen hmedo; por decir: Gp
2
= Q
2
/V
2


Balance para el vapor A: m
A1
+ m
A2
= m
A3

Gp
1
H
1
+ Gp
2
H
2
= Gp
3
H
3
(3.21)

Para sistemas binarios, existen dos ecuaciones independientes, por lo tanto en la
evaluacin de humidificadores se recomienda el uso del balance de materia del vapor y
del gas seco, vale decir las Ec. (3.17) y (3.18).

Balance de energa:
Alrededor del mezclador Et
G1
+ Et
G2
+ q = Et
G3

Gp
1
H
1
+ Gp
2
H
2
+ q = Gp
3
H
3
(3.22)

Para el anlisis de un mezclador de gases en la condicin adiabtica se debe
considerar q = 0.


Q2
H2
T2
q
Q1
H1
T1
MEZCLADOR
Q3
H3
T3
G1
G2
G3
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92

Adicionalmente, la combinacin de las Ec. (3.20), Ec. (3.21) y la forma adiabtica de la
Ec. (3.22) conducen a la siguiente relacin:
Gp
1
/Gp
2
=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

1 3
2 3
1 3
2 3
H H
H H
(3.23)

A partir de la Ec. (3.23), cuando la distancia psicromtrica entre el estado del G
1
y G
2

mezclados no son muy lejanos, se puede obtener la aproximacin siguiente:

|
|
.
|

\
|

~
|
|
.
|

\
|

1 3
2 3
1 3
2 3
T T
T T
(3.23b)

Si se tuviera el caso de la evaluacin de un mezclador con ms de dos corrientes de
suministro, las ecuaciones de balance debern considerar la sumatoria de los
materiales de entrada, igualmente en energa, tal que permitan alcanzar el valor
deseado en la corriente de mezcla resultante.


Con respecto a la operacin de mezcladores de gases es necesario indicar las
siguientes particularidades:
- No son de aplicacin muy prctica en la industria, ya que se requerira disponer en
planta dos corrientes de diferentes grados de humedad.
- La humedad absoluta del gas resultante se encuentra necesariamente
comprendida entre las humedades absolutas de las corrientes mezcladas, segn
la proporcin de mezcla.
- El mezclado se puede realizar de forma adiabtica. En forma especial con
calentamiento, a fin de lograr el acondicionamiento trmico final.
- Si el mezclador est sometido a enfriamiento (caso poco usual) deber advertirse
de no disminuir la temperatura de la mezcla por debajo de la temperatura de roco,
situacin en la cual se observar condensacin, si en el enfriamiento se produce
liberacin de condensado lquido deber modificarse las ecuaciones de balance
de materia y energa indicadas.

Un mezclado de gases hmedos se puede representar en la carta psicromtrica, tal
como se indica en la siguiente figura:



Fig. 3.10 Representacin de la mezcla adiabtica de gases hmedos y
calentamiento sobre la carta psicromtrica (isobrico).


G1
G3
G2

M
e
z
c
l
a
d
o

a
d
i
a
b

t
i
c
o

+ Calor
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93

P3.8 Una corriente de 200 m
3
/h de aire a 1 atm, 25 C y con 25 % de humedad relativa se
mezcla con 100 m
3
/h de otra corriente de aire hmedo a 1 atm, 55 C y con
temperatura de bulbo hmedo de 50 C, determinar:
a) Las caractersticas y el caudal del gas resultante luego de una mezcla
adiabtica a presin constante.
b) Si el gas hmedo resultante se calienta posteriormente hasta 50 C, determine
la cantidad de energa trmica neta.
c) Presentar el esquema del sistema de mezcla y calentamiento sobre la carta
psicromtrica.

Solucin:
Datos : P
1
= P
2
= P
3
= 1 atm = 760 mmHg
Q
1
= 200 m
3
/h T
1
= 25 C H
R1
= 25 %
Q
2
= 100 m
3
/h T
2
= 55 C T
w2
= 50 C
T
4
= 50 C
A = Vapor de agua B = Aire
Primero caracterizamos las corrientes de entrada:
H
1
= 0,00488 kg
A
/kg
b
H
2
= 0,08455 kg
A
/kg
b

G
1
V
1
= 0,85464 m
3
/kg
B
G
2
V
2
= 1,05972 m
3
/kg
B

H
1
= 8,97 kcal/kg
B
H
2
= 65,90 kcal/kg
B


Calculando el gas portante en las lneas en las que se conoce el caudal:
Gp
1
= Q
1
/V
1
= 234,02 kg
B
/h Gp
2
= Q
2
/V
2
= 94,36 kg
B
/h
Balance de materia para el aire seco en el mezclador:
Gp
3
= Gp
1
+ Gp
2
= 328,38 kg
B
/h
Calculando la humedad absoluta del gas resultante en el balance de materia para el
vapor:
Gp
1
H
1
+ Gp
2
H
2
= Gp
3
H
3
H
3
= 0,02777 kg
A
/kg
B

Calculando la entalpa del gas resultante de la mezcla, a partir del balance de
energa,considerando la mezcla adiabtica (q=0):
Gp
1
H
1
+ Gp
2
H
2
+ q = Gp
3
H
3
H
3
= kcal/kg
B

Finalmente, se puede caracterizar la mezcla resultante, conociendo:
P
3
= 760 mmHg T
3
= 34,50 C
G
3
H
3
= 0,02777 kg
A
/kg
B
H
R3
= 79,20 %
H
3
= kcal/kg
B
V
3
= 0,91396 m
3
/kg
B

Q
3
= Gp
3
V
3
= 300,13 m
3
/h

Luego, calentamos G
3
desde 34,5 C hasta T
4
= 50 C (G
4
) en forma isobrica y
aplicando el caso de calentadores:
H
4
= H
3
= 0,02777 kg
A
/kg
B
y Gp
4
= Gp
3
= 328,38 kg
B
/h
Caracterizando G
4
: H
4
= 29,25 kcal/kg
B
, V
4
= 0,96001 m
3
/kg
B

q = Gp
3
(H
4
H
3
) = 1286,7 kcal/h

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94



Debe notarse que G
3
no se encuentra exactamente sobre la lnea que une G
1
con G
2
,
tal como se advierte por la aproximacin que resultara del uso de la Ec. (3,23b), sin
embargo, se considera admisible dicha ecuacin inclusive mejor para casos cuya
distancia de mezcla sean menores al ejemplo resuelto. Luego a partir de G
3
a G
4
se
tiene la lnea de calentamiento.


P3.9 Se tiene una corriente de 1000 m
3
/h de aire hmedo caliente a 1 atm, 50 C y con una
temperatura de bulbo hmedo de 30 C, que se est mezclando con una corriente de
aire ambiental a 1 atm, 15 C y al 50% de humedad relativa, tal que el gas mezclado
resultante se encuentra a la temperatura de 25 C a 1 atm; determinar:
a) Caudal de la corriente de aire ambiental que se est utilizando.
b) Las caractersticas y el caudal del gas resultante luego de una mezcla
adiabtica.
Solucin:
Datos : P
1
= P
2
= P
3
= 1 atm = 760 mmHg
Q
1
= 1000 m
3
/h T
1
= 50 C T
w1
= 30 C
Q
2
= ? T
2
= 15 C H
R2
= 50 %
Q
3
= ? T
3
= 25 C
A = Vapor de agua B = Aire
Primero caracterizamos las corrientes de entrada (por tener 3 datos en c/u):
H
1
= 0,01949 kg
A
/kg
B
H
2
= 0,00522 kg
A
/kg
B

G
1
V
1
= 0,94782 m
3
/kg
B
G
2
V
2
= 0,82643 m
3
/kg
B

H
1
= 24,11 kcal/kg
B
H
2
= 6,76 kcal/kg
B


El gas portante solo se puede calcular en G
1
en la que se conoce el caudal:
Gp
1
= Q
1
/V
1
= 1055,05 kg
B
/h
Balance de materia para el gas seco y el vapor:
Gp
1
+ Gp
2
= Gp
3
1055,05 + Gp2 = Gp3 (1)
Gp
1
H
1
+ Gp
2
H
2
= Gp
3
H
3
(1055,05)(0,01949) + (0,00522)Gp2 = Gp3 H3 (2)
Del balance de energa y la definicin de entalpa:
Gp
1
H
1
+ Gp
2
H
2
= Gp
3
H
3
(1055,05)(24,11) + (6,76)Gp2 = Gp3 H3 (3)
H
3
= (0,24+0,46H
3
)T
3
+598H
3
H
3
= (0,24 + 0,46H
3
)(25) + 598H
3
(4)
Se tienen 4 ecuaciones simultneas conteniendo 4 incgnitas, cuya resolucin
simultnea da lugar a la siguiente solucin:
H
3
= 0,00921 kg
A
/kg
B
Gp
2
= 2714,69 kg
B
/h
H
3
= 11,62 kcal/kg
B
Gp
3
= 3769,74 kg
B
/h

G1
G2
G3
G4
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95

Luego calculamos Q
2
= Gp
2
V
2
= 2243,5 m
3
/h
Se caracteriza y determina el caudal del gas resultante del mezclado:
H
R3
= 46,88 % V
3
= 0,86053 m
3
/kg
B

Q
3
= Gp
3
V
3
= 3244,0 m
3
/h



3.3.4 Inyectores de vapor saturado
En la prctica industrial, resulta mucho ms rpida y efectiva la inyeccin directa del
vapor saturado hacia una corriente gaseosa, con la finalidad de incrementar y regular el
nivel de humedad en la corriente resultante, que acoplado con un sistema de
calentamiento, permitir intensificar la humidificacin y el acondicionamiento final del
gas resultante para una determinada aplicacin.









Fig. 3.11 Humidificacin de una corriente gaseosa por
inyeccin directa de vapor saturado
Balance de materia:
Se tienen dos ecuaciones independientes:
Balance para el gas seco B: Gp
1
= Gp
2
= Gp (3.24)
Es obvio que el flujo del gas portante o gas seco se mantiene constante a
travs del mezclador, porque la adicin del vapor no incorpora gas seco al
sistema.

Balance para el vapor A: Gp H
1
+ m
v
= Gp H
2
(3.25)
Normalmente a partir de la expresin anterior se determina el requerimiento de
vapor que permita alcanzar un determinado grado de humedad en la corriente
gaseosa resultante.

Balance de energa:
Alrededor del inyector GpH
1
+ m
v
H
v
+ q = GpH
2
(3.26)
Para el caso de una inyeccin adiabtica, se considera q = 0.
Si se est inyectando vapor de agua saturado a la presin absoluta de una
atmsfera (T
v
= 100C), el valor de la entalpa del vapor de agua para ser
usado en la Ec. (3.26) es: H
V
= 639,6 kcal/kg
A
.

Comentarios complementarios:
- La humidificacin de una corriente gaseosa por inyeccin directa de vapor
saturado es una tcnica sencilla utilizada con mayor frecuencia en la
humidificacin de gases, debido a la facilidad operativa.
- La inyeccin directa de vapor provoca una rpida humidificacin incluso hasta el
punto de saturacin de la corriente gaseosa; para una inyeccin adiabtica el
incremento de la temperatura del gas resultante es relativamente bajo, tal como se
describe en la siguiente figura; posteriormente un efecto de calentamiento
adicional desplazar el gas humidificado horizontalmente sobre la carta
psicromtrica.
Q1
H1
T1
INYECTOR/MEZCLADOR
q

V
Pv
Q2
H2
T2
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96

- Se puede inyectar vapor saturado combinado simultneamente con un sistema de
calentamiento, para obtener un mayor nivel de humidificacin final con un
incremento simultneo de la temperatura en el gas hmedo resultante, en funcin
al grado del calentamiento.



Fig. 3.12 Representacin de la inyeccin adiabtica de vapor saturado a
una corriente de gas y posterior calentamiento (isobrico).



P3.10 Se tiene un ambiente de 50 m
3
de capacidad que estar destinado a cierta actividad de
crianza en ambiente controlado (1 atm); si el ambiente se encuentra inicialmente a la
temperatura de 10 C y 50 % de humedad relativa, y debe acondicionar mediante
inyeccin directa de vapor de agua saturado a 1 atm con un sistema de calentamiento
simultneo hasta alcanzar la temperatura de 30 C y 90 % de humedad relativa final;
determinar:
a) Cantidad de vapor de agua que debe inyectarse en el ambiente.
b) Energa trmica neta que debe suministrarse.
Solucin:
Datos : P
1
= P
2
= 1 atm = 760 mmHg (inyeccin isobrica)
Q
1
= 50 m
3
T
1
= 10 C H
R1
= 50 %
T
2
= 30 C H
R2
= 90 %
A = Vapor de agua B = Aire
Caracterizando el ambiente en estado inicial (1) y en el estado final (2):
H
1
= 0,00374 kg
A
/kg
B
H
2
= 0,02432 kg
A
/kg
B

G
1
V
1
= 0,81017 m
3
/kg
B
G
2
V
2
= 0,89582 m
3
/kg
B

H
1
= 4,65 kcal/kg
B
H
2
= 22,08 kcal/kg
B

Pv = 1 atm H
V
= 639,6 kcal/kg
A

Balance de materia para el gas portante (determinable en el estado inicial):
Gp = Gp
1
= Q
1
/V
1
= (50 m
3
)/(0,81017 m
3
/kg
B
) = 61,72 kg
B

Del balance de materia para el vapor:
m
v
= Gp(H
2
H
1
) = 1,27 kg
A

Del balance de energa trmica neta:
q = Gp(H
2
H
1
) m
v
H
v
= 263,3 kcal




G1
G2
+ Calor

I
n
y
e
c
c
i

n

a
d
i
a
b

t
i
c
a

d
e

v
a
p
o
r

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97


P3.11 Un secador continuo recibe una corriente de 100 m
3
/h de aire caliente a 1 atm, 80C y
con una temperatura de roco de 15 C; si el aire hmedo se retira del secador a 40 C
y con una temperatura de bulbo hmedo de 37 C, considerando una humidificacin
isobrica al interior del secador; determinar:
a) Flujo de vapor de agua que capta el gas desde los slidos hmedos que estn
secando
b) Variacin de energa trmica neta en la corriente gaseosa (suponiendo que el
vapor incorporado a la corriente gaseosa es saturado a 1 atm)
c) Caudal del gas hmedo a la salida del secador.
Solucin:
Datos : P
1
= P
2
= 1 atm = 760 mmHg (secado isobrico)
Q
1
= 100 m
3
/h T
1
= 80 C T
R1
= 15 C
T
2
= 40 C T
W2
= 37 C
Caracterizando el aire caliente a la entrada y el hmedo a la salida:
H
1
= 0,01054 kg
A
/kg
B
H
2
= 0,03993 kg
A
/kg
B

G
1
V
1
= 1,02140 m
3
/kg
B
G
2
V
2
= 0,94764 m
3
/kg
B

H
1
= 25,89 kcal/kg
B
H
2
= 34,22 kcal/kg
B

Pv = 1 atm H
V
= 639,6 kcal/kg
A

Balance de materia para el gas portante (determinable en el estado inicial):
Gp = Gp
1
= Q
1
/V
1
= 97,90 kg
B
/h
Del balance de materia para el vapor ganado por la corriente gaseosa en el secador:
m
v
= Gp(H
2
H
1
) = 2,88 kg
A
/h
Del balance de energa trmica neta alrededor de la corriente gaseosa:
q = Gp(H
2
H
1
) m
v
H
v
= 1024,9 kcal/h

El calor negativo indica de que la corriente de aire caliente pierde energa
trmica al interior de un secador, debido a que se transfiere parte de calor
hacia la carga slida en el proceso de secado; el balance de energa
incorporando los slidos sujetos a secado se evaluarn en el captulo de
secado.
Finalmente calculamos: Q
2
= Gp
2
V
2
= 92,8 m
3
/h
El caudal a la salida es menor que el de entrada a pesar del vapor de agua
ganado, debido a que la temperatura de salida es bastante menor que el de la
entrada, la cual afecta el volumen del gas hmedo a la salida.


P3.12 Una corriente gaseosa de aire a 1 atm, 15 C y con 25 % de humedad relativa se
inyecta a razn de 2000 m
3
/h a un humidificador adiabtico que utiliza inyeccin de
vapor de agua saturado a 1 atm; si al final la corriente hmeda resultante alcanza la
saturacin; determinar:
a) Temperatura del gas hmedo
b) Humedad absoluta del gas hmedo
c) Cantidad de vapor de agua que debe inyectarse
d) Caudal del gas hmedo resultante
e) Si el gas hmedo saturado resultante se somete a un calentamiento isobrico
posterior hasta 30 C, cul es la energa trmica neta para dicho
calentamiento?
f) Representar sobre la carta psicromtrica la inyeccin adiabtica y el
calentamiento posterior.
Solucin:
Datos : P
1
= P
2
= 1 atm = 760 mmHg (inyeccin isobrica y adiabtica: q=0)
Q
1
= 2000 m
3
/h T
1
= 15 C H
R1
= 25 %
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98

H
R2
= 100 % (saturado)
T
3
= 30 C (a la salida del calentador)
Slo se puede caracterizar el aire a la entrada y el vapor utilizado en la inyeccin:
H
1
= 0,00260 kg
A
/kg
B

G
1
V
1
= 0,82299 m
3
/kg
B
Pv = 1 atm H
V
= 639,6 kcal/kg
A

H
1
= 5,17 kcal/kg
B

Balance de materia para el gas portante (determinable a la entrada):
Gp = Gp
1
= Q
1
/V
1
= 2430,16 kg
B
/h
Balance de materia para el vapor de agua:
GpH
1
+ m
V
= GpH
2
(2430,16)(0,0026) + mV = (2430,16)H2 (1)
Del balance de energa trmica en condicin adiabtica (q = 0):
GpH
1
+ m
V
H
V
+ q = GpH
2
(2430,16)(5,17) + mV(693,6) = (2430,16)H2 (2)
Se tienen 2 ecuaciones con 3 incgnitas: m
V
, H
2
y H
2
, las que se resuelven
incorporando el dato de la humedad relativa en la salida: H
R2
= 100 % .
Para la solucin definitiva, se adicionan las siguientes ecuaciones de caracterizacin a
partir de la definicin de la humedad relativa en la salida:
P
A
= P
A
sat
(H
R
/100) P
A2
= P
A2
sat
(100/100) (3)

( )
0
0
0
sat
C T
B
A P Log
A
+
=

|
|
.
|

\
|
+

=
02 , 227 T
4590 , 1657
07406 , 7
sat 2
2 A
10 P .(760/101,3250) (4)
(El factor final es de conversin de presin de kPa a mmHg)
H
|
|
.
|

\
|

=
A
A
B
A
P P
P
M
M
H
2

|
|
.
|

\
|

=
2 A
2 A
P 760
P
85 , 28
02 , 18
(5)
H = Cs(T T
0
) +
(To)
H H
2
= (0,24 + 0,46H
2
)T
2
+ 598H
2
(6)

Resolviendo el sistema de ecuaciones indicadas, de 6 ecuaciones con 6 incgnitas
totales, a travs de algn mtodo matemtico, se tiene los siguientes resultados:
m
V
= 21,46 kg
A
/h H
2
= 0,01143 kg
A
/kg
B
H
2
= 10,82 kcal/kg
B

P
A2
= 13,66 mmHg P
A2
sat
= 13,66 mmHg T
2
= 16,24 C

Una alternativa de resolver el sistema de ecuaciones es, dar un valor inicial de clculo
a T
2
* (valor inicial, muy cercano al valor de entrada, por decir 16 C) y resolver el
sistema de ecuaciones, tal que en la ecuacin de la entalpa de la Ec. (6) se obtenga el
valor de T
2
(solucin) para comparar con T
2
* en una forma grfica:

T2* 16,0 16,5 17,0
PA2
sat
13,46 13,90 14,35
PA2 13,46 13,90 14,35
H2 0,01125 0,01163 0,01202
mV 21,03 21,95
22,89
H2 10,71 10,95 11,19
T2 16,21 16,27 16,32



El caudal del gas hmedo a la salida (cuya caracterizacin da V
2
= 0,83817 m
3
/kg
B
):
Q
2
= Gp
2
V
2
= 2036,9 m
3
/h
T2 = 16,24 C
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99

El calor neto para calentar el gas hmedo desde 16,24 hasta 30 C (caracterizando el
gas caliente a 30C, 1 atm y H
3
= H
2
= 0,01143 kg
A
/kg
B
, se tiene H
3
= 14,19 kcal/kg
B
):
q = Gp(H
3
H
2
) = 8202,1 kcal/h

Finalmente, la representacin grfica de la humidificacin adiabtica hasta el punto de
saturacin y su posterior calentamiento hasta 30 C sobre la carta psicromtrica es:




3.3.5 Evaporacin parcial de un lquido
En algunas aplicaciones de humidificacin es comn recurrir a la inyeccin directa de
una corriente de lquido puro que se pulveriza hacia una corriente gaseosa, con la
finalidad de provocar una evaporacin total o parcial del lquido hacia el seno del gas,
produciendo un incremento en el nivel de humidificacin.

Este caso se puede observar con mucha frecuencia en la naturaleza, por ejemplo luego
de una lluvia, parte del agua lquida se vaporiza hacia el medio ambiente, provocando
una modificacin de la humedad del aire ambiental.






















Fig. 3.13 Humidificacin de una corriente gaseosa por evaporacin
parcial de un lquido, en una torre de enfriamiento.


Calentamiento

calent
Inyeccin
Adiabtica
de Vapor
Saturado

calent
q
L
1
T
L1
Q
2
H
2
T
2
L
2
T
L2
Q
1
H
1
T
1
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100

En el mbito industrial, existe una aplicacin intensiva de este caso de humidificacin
utilizado en el sistema de enfriamiento de corrientes continuas de agua caliente a
travs de las enominadas torres de enfriamiento; es prctica comn someter el agua
caliente procedente de los intercambiadores de calor, condensadores y otros equipos
(tal como ocurre en las destileras), a un proceso de enfriamiento conseguida por la
inyeccin del lquido caliente en columnas o torres de enfriamiento de tiro natural o
forzado, tal que el agua caliente desciende como una aspersin fina, mientras que en
sentido contrario asciende aire, provocndose una evaporacin parcial del lquido hacia
la corriente gaseosa; las cantidades de lquido evaporado no son muy grandes, pero
existe una gran capacidad de enfriamiento del mismo debido al calor latente de
vaporizacin que exige dicha vaporizacin.


Balance de materia:
Balance para el gas seco B: Gp
1
= Gp
2
= Gp (3.27)
Se desprecia la magnitud del gas seco que podra absorberse sobre la
corriente lquida; por lo tanto, el gas seco portante que circula por el sistema se
mantiene constante.

Balance para el vapor A: L
ev
= (L
1
L
2
) = Gp(H
2
H
1
) (3.28)
Esta expresin permite determinar la cantidad de lquido evaporado hacia la
corriente gaseosa, que es la que provoca la humidificacin de la misma a la vez
que enfra la corriente lquida en la torre de enfriamiento.

Balance de energa:
Alrededor del humidificador GpH
1
+ L
1
H
L1
= GpH
2
+ L
2
H
L2
+ q (3.29)
La determinacin de la entalpa del lquido debe considerar la misma
temperatura de referencia usada en el clculo de entalpa del gas hmedo;
adems, estando A en estado lquido, el Cp
L
= Cp
A(lq)
en estado lquido,
determinado a la temperatura media entre T
0
y T
L,
tal que H
L
= Cp
L
(T
L
T
0
).

En el caso de las torres de enfriamiento comunes, dependiendo del tipo de
material utilizado en la construccin de la torre, la operacin se puede
aproximar a una condicin adiabtica, por lo tanto q = 0 ; vale decir que se
puede despreciar la magnitud de calor transferido desde la superficie de la torre
hacia el medio ambiente.

Debe recordarse que la energa trmica requerida para la evaporacin del lquido al
interior de la torre de enfriamiento, expresada por el calor latente de vaporizacin,
representa en gran medida la tasa de energa que pierde el lquido caliente durante su
circulacin por la torre, que se refleja en la disminucin de la temperatura o
enfriamiento del lquido. Esta tasa de energa de evaporacin es:
q
ev
= L
ev
(3.29b)

La cantidad de energa trmica transferida desde la corriente de agua caliente hacia la
corriente gaseosa que asciende por la torre de enfriamiento es de menor consideracin
frente a la tasa de la energa de evaporacin del lquido al interior de la torre indicada
anteriormente. La energa trmica transferida internamente hacia la corriente gaseosa,
expresada como calor sensible que provoca el calentamiento del gas, se puede
determinar con la siguiente expresin:
q
senG
= Gp ( H
2
H
1
) L
ev
H
V
(3.29c)

La entalpa del vapor formado por la evaporacin del lquido: H
V
, se puede estimar a la
temperatura media de la corriente gaseosa que circula por la columna.

El anlisis efectuado para la evaporacin de un lquido circulando al interior de la
columna tambin se puede aplicar al caso de humidificacin por la evaporacin total de
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101

un lquido al interior de un gas; para lo cual, en las ecuaciones de balance de materia y
energa simplemente consideramos L
2
= 0.

Comentarios adicionales:
- En el caso de las torres de enfriamiento de agua caliente con tiro de aire se puede
distinguir las siguientes particularidades:
Las torres son de seccin circular o rectangulares.
El tiro ascendente de aire puede ser natural o forzado a travs de
ventiladores.
El agua caliente se inyecta por la parte superior a travs de diferentes tipos
de distribuidores.
Al interior de las columnas se disponen una sucesin de parrillas, placas,
mallas, distribuidores, etc. que permiten incrementar el contacto lquido gas.
Las columnas se instalan sobre un estanque o pozo colector de agua
enfriada, disponible para su reutilizacin en la planta.
- El objetivo de las torres de enfriamiento es disminuir la temperatura del lquido
tratado en la torre, a expensas de la humidificacin del aire, hacia la corriente
gaseosa se vaporiza pequeas cantidades del lquido (se estima
aproximadamente unos 2 % del lquido).
- En ciertas aplicaciones como la humidificacin de invernaderos y otros ambientes
se acostumbra inyectar el lquido a travs de aspersores pulverizadores, para
provocar la vaporizacin de la misma hacia el medio, que provoca el incremento
de la humedad absoluta y una disminucin en la temperatura del gas.
- En algunos casos la humidificacin del medio por la evaporacin parcial de un
lquido se puede combinar con un sistema de calentamiento, a fin de favorecer el
nivel de humidificacin.
- Debido a la evaporacin parcial del lquido que desciende al interior de la columna
se observa una tendencia al enfriamiento del mismo mientras se humidifica el gas,
el tope mnimo de enfriamiento de la corriente lquida a la salida corresponde a la
temperatura de bulbo hmedo del gas que ingresa a la torre de enfriamiento.
- En el caso de una columna de humidificacin intensiva, como son las columnas de
humidificacin adiabtica, se tiene como objetivo producir un gran nivel de
humidificacin de la corriente gaseosa a travs de una trayectoria isoentlpica,
situacin en la que no se percibe el enfriamiento del lquido.


P3.13 Se tiene agua caliente a la temperatura de 45 C, si fluye 100 kg/h de agua caliente
hacia una torre de enfriamiento adiabtica, a la cual se inyecta en contracorriente 80
m
3
/h de aire ambiental a 1 atm, 20 C y 12 C de temperatura de roco, saliendo de la
torre a 40 C y con 95 % de humedad relativa; determinar:
a) La temperatura mnima tope hasta la cual podra enfriar la corriente de agua.
b) La cantidad de lquido evaporado en la torre y el porcentaje de evaporacin del
lquido sometido a enfriamiento.
c) La temperatura de enfriamiento del agua a la salida de la torre
d) Calor neto requerido para la vaporizacin del lquido al interior de la torre de
enfriamiento
e) Calor neto ganado por la corriente gaseosa (asumiendo un estado de inyeccin
de vapor saturado desde la corriente lquida)
Solucin:
Datos : P
1
= P
2
= 1 atm = 760 mmHg (torre de enfriamiento isobrico)
L
1
= 100 kg/h T
L1
= 45 C
Q
1
= 80 m
3
/h T
1
= 20 C T
R1
= 12 C
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102

T
2
= 40 C H
R2
= 95 %
Caracterizando el aire a la entrada y a la salidad de la torre:
H
1
= 0,00862 kg
A
/kg
B
H
2
= 0,04628 kg
A
/kg
B

G
1
V
1
= 0,84530 m
3
/kg
B
G
2
V
2
= 0,95669 m
3
/kg
B

H
1
= 10,03 kcal/kg
B
H
2
= 38,12 kcal/kg
B

T
W1
= 14,97 C
Temperatura mnima hasta la cual podra enfriar el agua en la torre de enfriamiento:
T
L2 mn
= T
W1
= 14,97 C
Balance de materia para el gas portante (determinado a la entrada):
Gp = Gp
1
= Q
1
/V
1
= 94,64 kg
B
/h
Lquido evaporado y porcentaje de evaporacin a partir del balance de materia para el
vapor incorporado a la corriente gaseosa en la torre de enfriamiento:
L
ev
= Gp(H
2
H
1
) = 3,56 kg
A
/h L
2
= L
1
L
ev
= 96,44 kg/h
%
ev
= (L
ev
/L
1
)*100 = 3,6 %
Aplicando balance de energa en la torre de enfriamiento (T
0
= 0 C, temp ref.):
Cp
L1
= 1,0003 kcal/kgC (a 22,5C) H
L1
= Cp
L1
(T
L1
T
0
) = 45,01 kcal/kg
L
2
H
L2
= Gp(H
1
H
2
) + L
1
H
L1
q = 1834,79 kcal/h
Cp
L2
~ 1,0031 kcal/kgC (entre T0 a TL2) H
L2
= 1,0031(T
L2
T
0
)
Por lo tanto:
L
2
H
L2
= L
2
Cp
L2
(T
L2
T
0
) = (96,44)(1,0031)(TL2 0)) = 1834,79 kcal/h T
L2
= 19,05 C
Calor neto requerido para la evaporacin del lquido:
T
media gas
= (T
1
+ T
2
)/2 = 30C
(30 C)
= 588,1 kcal/kg
q
ev
= L
ev
= 2096,1 kcal/h

Calor neto ganado por la corriente gaseosa durante su humidificacin al interior de la
torre de enfriamiento:
H
V (30C)
= 618,2 kcal/kg
q
senG
= Gp(H
2
H
1
) L
ev
H
V
= 455,3 kcal/h
Ntece que la energa neta ganada por la corriente gaseosa que se humidifica
y calienta a la vez, no es mucha en comparacin a la energa requerida para la
evaporacin del lquido. El calor de evaporacin es tomada del mismo lquido,
que es la que provoca la mayor fraccin en el enfriamiento del mismo.



3.3.6 Humidificacin Adiabtica
La humidificacin adiabtica consiste en la humidificacin intensiva y controlada de una
corriente gaseosa, para lo cual previamente debe acondicionarse su estado trmico en
un precalentador, para luego inyectarse y circular a travs de una columna de
humidificacin adiabtica en contracorriente con lquido puro inyectado a la
temperatura de saturacin adiabtica establecida para la operacin de la columna, y
finalmente el gas hmedo resultante que sale de la columna se somete a un
tratamiento trmico de acondicionamiento final o recalentamiento, para disponer la
corriente gaseosa en las condiciones que exija su aplicacin.

Esta tcnica es de uso y aplicacin efectiva en operaciones de humidificacin, porque
responde a una evaluacin previa y a la sistematizacin operativa de la columna de
humidificacin adiabtica utilizando criterios de ingeniera. Su diseo requiere conocer
la extensin de la corriente gaseosa ha procesarse, las caractersticas iniciales del gas
disponible y del gas resultante final, el sistema de contacto, la eficiencia de la columna,
etc, que permitirn manejar el balance de materia y energa en todo el sistema,
conducentes inclusive en una fase final a la determinacin del dimetro y altura de la
columna en el diseo.

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103

Partes Fundamentales:
Un esquema caracterstico que representa a la columna de humidificacin adiabtica
se expone en la siguiente figura.























Fig. 3.14 Columna de humidificacin adiabtica.



1. Precalentador
Es un sistema de intercambio de calor previo del gas, denominado precalentador,
que permite incrementar la energa trmica del gas a tratarse, desde su
temperatura (que puede ser ambiental) hasta la temperatura de saturacin
adiabtica: T
sa
, que es la temperatura que regir la operacin de la columna de
humidificacin adiabtica.

2. Columna de Humidificacin Adiabtica
La columna de humidificacin adiabtica pone en contacto en contracorriente la
corriente gaseosa precalentada con la corriente lquida, que tambin se inyecta
acondicionada trmicacmente a la temperatura de saturacin adiabtica. La
corriente gaseosa se humidifica progresivamente conforme circula al interior de la
columna siguiendo una trayectoria isoentlpica o adiabtica, tendiendo hacia su
condicin de saturacin, de acuerdo a la eficiencia de contacto de la columna.

La corriente gaseosa conforme va incrementando su humedad absoluta tambin va
disminuyendo su temperatura ordinaria, siendo su lmite mnimo la temperatura de
saturacin adiabtica. La operacin no admite transferencia de calor entre la
columna y sus alrededores (q = 0).

La corriente lquida que sale de la columna normalmente se recircula a la columna,
reponiendo la cantidad de lquido evaporada en la columna y el respectivo
acondicionamiento trmico para que pueda seguir operando adiabticamente en la
columna.



L
1
T
L1
Q
s
H
s
T
s
L
2
T
L2
Q
e
H
e
T
e
Q
2
H
2
T
2
Q
1
H
1
T
1
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104

3. Recalentador
La corriente gaseosa hmeda retirada de la columna, en un estado muy cercano a
su punto de saturacin, es inyectado a otro sistema de intercambio de calor o
recalentador, cuyo objetivo final es el acondicionamiento trmico final y disponer la
corriente gaseosa a una determinada temperatura final requerida en su aplicacin.

4. Auxiliares
Como elementos auxiliares de la columna de humidificacin adiabtica se pueden
distinguir: los sistemas de conexin o tuberas, bombas, ventiladores compresoras,
instrumentos indicadores y de control, vlvulas, tanque de lquido, etc.


Balance de Materia:
Balance para el gas seco B: Gp = Gp
1
= Gp
e
= Gp
s
= Gp
2
(3.30)
Desprecindose la solubilidad del gas portante sobre el lquido, se afirma de
que el gas portante es constante en el circuito de la columna de humidificacin
adiabtica, se puede determinar en la lnea en la cual se conoce el caudal
volumtrico y su respectivo volumen especfico hmedo, como: Gp = Q/V.

Balance para el vapor A:
Se efecta por separado en cada componente del equipo:

En el precalentador : Gp H
1
= Gp H
e
H
1
= H
e
(3.31)
Recordamos que en un sistema de calentamiento la humedad absoluta no
vara.

En el recalentador : Gp H
s
= Gp H
2
H
2
= H
s
(3.32)

En la columna de humidifiacin adiabtica :
(L
1
L
2
) = L
ev
= Gp (H
2
H
1
) (3.33)

Es una expresin idntica a la Ec. (3.28), que representa la cantidad de lquido
evaporado al interior de la columna de humidificacin adiabtica para provocar
el incremento de vapor en la corriente gaseosa; la diferencia es que la
magnitud de lquido evaporado es bastante considerable con respecto al de las
torres de enfriamiento, de acuerdo al grado de humidificacin requerida en la
operacin adiabtica.


Balance de energa:
Como la columna de humidificacin opera adiabticamente, se cumple la condicin
isoentlpica para la corriente gaseosa que circula por la columna iniciando desde la
condicin de entrada (e) hasta la salida (s):
H
sa
= H
e
= H
s
(3.34)

En el precalentador : q
pc
= q
1
= Gp( H
sa
H
1
) (3.35)
Permite determinar la energa trmica neta suministrada en el precalentador
para acondicionar la corriente gaseosa desde la temperatura T
1
hasta T
e
.

En el recalentador : q
rc
= q
2
= Gp( H
2
H
sa
) (3.36)
Determina la energa trmica neta suministrada en el recalentador para el
acondicionamiento final del gas hmedo desde la temperatura T
s
hasta T
2
.


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105

En la columna de humidificacin adiabtica :
GpH
e
+ L
1
H
L1
= GpH
s
+ L
2
H
L2
L
1
H
L1
= L
2
H
L2
(3.37)
Como la entalpa de entrada y salida de la corriente gaseosa son iguales a la
entalpa de saturacin adiabtica, permite la simplificacin de la ecuacin tal
que las energas trmicas asociadas al lquido de entrada y salida son iguales,
lo que conduce a una aproximacin en sus temperaturas, vale decir que se
demuestra de que no existe enfriamiento de la corriente lquida en la columna
de humidificacin adiabtica, que es una diferencia considerable frente a las
torres de enfriamiento.


Representacin sobre el diagrama psicromtrico:
Luego de comprender los aspectos del balance de materia y energa en la columna de
humidificacin adiabtica, se puede representar la variacin de la humedad en el
circuito del precalentador columna adiabtica recalentador sobre la carta
psicromtrica, siempre que todo el proceso ocurra isobricamente. La representacin
grfica permitir a su vez resolver con facilidad estos casos.

















Fig. 3.15 Representacin del sistema de humidificacin adiabtica
sobre el diagrama psicromtrico.



Eficiencia de contacto
La evaluacin de las columnas de humidificacin requiere definir la eficiencia de
contacto, denominado como la eficiencia Murphree de la columna, que es la
trayectoria real a travs de la lnea isoentlpica de la columna con respecto a la lnea
ideal o perfecta como que si el gas saliera en el estado completamente saturado (sobre
la curva de humidificacin del 100 %)

Basado en la variacin de humedad absoluta desarrollada en la columna o los
fundamentos de la transferencia de masa: q
M .

|
|
.
|

\
|

= q
e sa
e s
M
|
|
.
|

\
|

=
1 sa
1 2
(3.38a)



T1
Tsa
Ts Te
T2
Hs = H2
He = H1
PRECALENTADOR
RECALENTADOR
Hsa
COLUMNA HUM. ADIAB.
Punto de
Saturacin
Adiabtica
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106

Basado en la variacin de termperatura desarrollada en la columna o los fundamentos
de transferencia de calor: q
C .
|
|
.
|

\
|

= q
e sa
e s
C
T T
T T
(3.38b)

Las eficiencias se pueden expresar en forma unitaria o como porcentaje.


Altura de columnas de humidificacin adiabtica
Cuando se utiliza una columna de relleno en la humidificacin adibtica es comn
deteminar la altura efectiva de la columna en funcin a la altura unitaria (Z) y el nmero
de elementos de transferencia (N) necesarios para lograr la humidificacin deseada,
que puede ser en funcin al anlisis de materia o de energa (calor) desarrollado al
interior de la columna.

Se recurre al anlisis diferencial de la columna, que se basa en una diferencial de
altura: dz, cuya seccin transversal de columna: A, definen un volumen diferencial de
empaque, dentro de la cual se establece el contacto bifsico lquido gas, a travs de
cuya superficie interfacial: dS, se establecen los fenmenos de transferencia de masa
que humidifica la corriente gasesosa y de transferencia de calor para provocar la
vaporizacin del diferencial de lquido que se evapora hacia la corriente gaseosa. Si de
acuerdo al tipo de relleno se estable la superficie interfacial especfica: a = a = S/V, se
tiene la siguiente expresin en el volumen diferencial:
dS = a dV = a A dz (3.39)

Una evaluacin de balance de materia y energa en el volumen diferencial de la
columna de humidificacin adiabtica, provee ecuaciones diferenciales, que al
resolverse permiten determinar la altura de la columna (h) en el dominio de dos
opciones, con las siguientes expresiones:
h = N
M
Z
M
Transferencia de masa (3.40a)
h = N
C
Z
C
Transferencia de energa (calor) (3.40b)

donde: Z Altura unitaria del elemento de transferencia (m)
N Nro. de elementos de transferencia que requiere la columna ( )
h Altura de empaque o neta de la columna (m)


Para los casos de contacto adiabtico aire agua, la integracin de las ecuaciones
diferenciales conducen a la siguiente solucin:

Transferencia de masa:

|
|
.
|

\
|

=
2 sa
1 sa
M
Ln N
a k
A / Gp
Z
M
M
=
(3.41a)

Transferencia de energa trmica:

|
|
.
|

\
|

=
sa s
sa e
C
T T
T T
Ln N

( )
a h
C A / Gp
Z
C
S
C
=
(3.41b)

Donde: H Humedad absoluta en la corriente gaseosa
T Temperatura de la corriente gaseosa
Gp Flujo msico del gas seco o gas portante (Q/V)
C
S
Calor especfico hmedo de la corriente gaseosa
A Seccin transversal de la columna de humidificacin
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107

k
M
Coeficiente de transferencia de masa
h
C
Coeficiente de transferencia de calor
a Superficie interfacial especfica, del material de empaque

La superficie especfica, para un tipo de material de relleno utilizado en la columna, es
la relacin entre la superficie de relleno y el volumen de relleno, que de forma implcita
no es determinable en el equipo; es comn utilizar en transferencia de masa la
asociacin: k
M
a, como coeficiente volumtrico de transferencia de masa, que puede
determinarse experimentalmente o a travs de ciertas correlaciones, o la asociacin de
energa: h
C
a, como coeficiente volumtrico de transferencia de calor

La relacin de gas portante por seccin transversal de la columna: Gp/A, conocido
como la densidad de flujo en la columna (kg/m
2
.s), est comprendido en un rango
admisible de rapidez de flujo al interior de la columna, al igual que para la corriente
lquida, cuyo rango garantiza la operacin adecuada de la columna.


P3.14 Una corriente de aire ambiental a 1 atm, 15 C y con temperatura de roco de 8 C se
procesa a razn de 5000 m
3
/h en un sistema de humidificacin adiabtica isobrico
(precalentador/columna/recalentador). Si se desea obtener aire hmedo a la
temperatura de 60 C con 30 % de humedad relativa, utilizando agua en contracorriente
y en contacto isoentlpico, usando una columna de relleno adiabtico de 0,8 m de
dimetro interno, se consigue una eficiencia de contacto del 95 % para la transferencia
de masa, desarrollndose un coeficiente de transferencia msico interno en la columna
equivalente a k
M
a = 1400 kg
B
/m
3
.h; determinar:
a) Flujo de gas seco portante en el circuito de humidificacin adiabtica.
b) Humedad de saturacin adiabtica y caracterizacin del gas en el punto de
saturacin adiabtica: T
sa
y H
sa
.
c) La cantidad de lquido evaporado al interior de la columna.
d) Temperatura a la cual debe acondicionarse previamente la corriente lquida
para su inyeccin en la columna.
e) Temperatura de entrada y salida del gas con respecto a la columna.
f) Caudal del gas hmedo a la entrada, salida de la columna y luego del
recalentamiento.
g) Energa trmica neta para el precalentamiento y recalentamiento del gas.
h) Eficiencia de contacto referido a la transferencia de calor.
i) Altura de la columna de relleno.
j) Representacin grfica del circuito del humidificador adiabtico sobre la carta
psicromtrica.
Solucin:
Datos : P
1
= P
e
= P
s
= P
2
= 1 atm = 760 mmHg (humidificacin isobrica)
Q
1
= 5000 m
3
/h T
1
= 15 C T
R1
= 8 C
T
2
= 60 C H
R2
= 30 %
q
M
= 0,95 (95%) k
M
a = 1400 kg
B
/m
3
h Dc = 0,8 m
Caracterizando el aire inicial y final del circuito de humidificacin adiabtica:
H
1
= 0,00655 kg
A
/kg
B
H
2
= 0,03914 kg
A
/kg
B

G
1
V
1
= 0,82817 m
3
/kg
B
G
2
V
2
= 1,00696 m
3
/kg
B

H
1
= 7,56 kcal/kg
B
H
2
= 38,89 kcal/kg
B

El flujo de gas seco portante (aire seco) determinado en el gas inicial es:
Gp = Gp
1
= Q
1
/V
1
= 6037,41 kg
B
/h
La humedad en el punto de saturacin adiabtica se determina a partir de la eficiencia
de contacto de transferencia de masa:

|
|
.
|

\
|

= q
e sa
e s
M
|
|
.
|

\
|

=
1 sa
1 2
H
sa
= 0,04086
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108

Luego se procede con la caracterizacin del punto de saturacin adiabtica:
H
sa
= 0,04086 kg
A
/kg
B
T
sa
= 36,9 C
sa P
sa
= P = 760 mmHg H
sa
= 33,98 kcal/kg
B

H
Rsa
= 100 % (saturado)
Lquido evaporado al interior de la columna de humidificacin:
L
ev
= Gp(H
2
H
1
) = 196,76 kg
A
/h
El lquido L
1
, antes de inyectarse a la columna adiabtica debe acondicionarse
trmicamente a:
T
L1
= T
sa
= 36,9 C
Las temperaturas de entrada y salida del gas con respecto a la columna, se obtienen
caracterizando el gas en las condiciones de entrada (Ge) y salida (Gs):
H
e
= H
1
= 0,00655 kg
A
/kg
B
T
e
= 123,72 C
Ge P
e
= 760 mmHg V
e
= 1,14063 m
3
/kg
B

H
e
= H
sa
= 33,98 kcal/kg
B

H
s
= H
2
= 0,03914 kg
A
/kg
B
T
s
= 40,99 C
Gs P
s
= 760 mmHg V
s
= 0,94950 m
3
/kg
B

H
s
= H
sa
= 33,98 kcal/kg
B


El gas que inicialmente se encuentra a 15 C, deber calentarse hasta 123,72
C, temperatura a la cual se inyecta a la columna, saliendo hmedo a la
temperatura de 40,99 C, para finalmente ser recalentado hasta 60 C.
El caudal de la corriente gaseosa en el circuito de humidificacin:
Q
e
= GpV
e
= 6886,5 m
3
/h
Q
s
= GpV
s
= 5732,5 m
3
/h
Q
2
= GpV
2
= 6079,4 m
3
/h

Las energas trmicas netas requeridas para el precalentamiento y recalentamiento se
obtienen con el balance de energa:
Precalentamiento q
1
= Gp(H
sa
H
1
) = 159 517,4 kcal/h
Recalentamiento q
2
= Gp(H
2
H
sa
) = 29 634,6 kcal/h

La eficiencia de contacto basado en la transferencia de calor es:

|
|
.
|

\
|

= q
e sa
e s
C
T T
T T
= 0,9529 95,29 % (cercano al de masa)
Determinacin de la altura de la columna de relleno para la humidificacin adiabtica,
con respecto al coeficiente de transferencia de masa:
A = tDc
2
/4 = 0,50265 m
2
(rea transversal interior de la columna)

a k
A / Gp
Z
M
M
=
= (6037,41/0,50265)/1400) = 8,58 m (altura unitaria del elemento)

|
|
.
|

\
|

=
2 sa
1 sa
M
Ln N = 3,00 (Nro. de elementos de transferencia)
h = N
M
Z
M
= (3,00)(8,58) = 25,70 m (altura de la columna de relleno)

Finalmente, representamos las tres etapas de la humidificacin adiabtica sobre la
carta psicromtrica a 1 atm de presin.



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109






3.3.7 Deshumidificadores
La deshumidificacin si se considera como una operacin de separacin con
transferencia de masa, en la que se separa o retira el vapor contenido en una mezcla
gaseosa hmeda, lo cual se consigue transportando el estado del gas hmedo hasta el
punto de saturacin, tal que su humedad relativa alcance el 100 %, potenciando un
enfriamiento posterior la capacidad de condensacin del vapor contenido en el gas, y
por ende su separacin como lquido, disminuyendo la humedad absoluta del vapor en
el gas.

En la prctica industrial existe diversa formas de conseguir la deshumidificacin, son
mucho ms aplicables el enfriamiento y la compresin (o ambos en forma simultnea),
por la cual se retira material lquido, producto de la condensacin del vapor por
sobresaturacin en la corriente gas debido al enfriamiento o compresin. Existen otras
formas de deshumidificacin como la condensacin sobre una corriente lquida fra, la
adsorcin sobre materiales higroscpicos o adsorbentes especiales, etc. que no
conciernen exactamente a ste captulo.









Fig. 3.16 Deshumidificacin de corrientes gaseosas
hmedas por enfriamiento y/o compresin

Balance de materia:
Balance para el gas seco B: Gp
1
= Gp
2
= Gp (3.42)
El flujo del gas portante o gas seco se mantiene constante a travs del sistema
de enfriamiento y/o compresin, porque solamente se admite la condensacin
del vapor acarreado en la corriente gaseosa (no se admiten altas tasas de
compresin ni de enfriamiento que puedan dar lugar a la licuefaccin del gas).
Precalentamiento
Recalentamiento
Columna de
Humidificacin
Adiabtica
Q
1

H
1

T
1
P
1
ENFRIADOR y/o
COMPRESOR
q
L
T
L
= T
2

Q
2

H
R2
= 100%
T
2
P
2
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110


Balance para el vapor A: Gp H
1
= L + Gp H
2
(3.43)
La expresin anterior permite determinar la cantidad de vapor condensado y
retirado como lquido recuperado del gas hmedo.
En vista que el lquido condensado emerge de la corriente gaseosa saturada, la
temperatura de ambas se consideran iguales por el estado de equilibrio, as
como que la humedad relativa del gas retirado del sistema de enfriamiento
compresin debe estar necesariamente saturado, es decir al 100 % de
humedad relativa.

Es comn la determinacin del porcentaje de recuperacin o separacin del vapor en
forma de condensado a partir del vapor procesado, para lo cual se utiliza la siguiente
expresin:
100 100
Gp
L
%
1
2 1
1
rec
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
= (1 H
2
/H
1
)x100 (3.44)

Balance de energa:
Alrededor del deshumidificador: Gp H
1
= q + L H
L
+ Gp H
2
(3.45)
Para el caso de una compresin adiabtica, se considera q = 0.
En el caso de un enfriamiento isobrico se tiene que P
2
= P
1
.
Recurdese adems que, la entalpa del lquido se calcula a la misma
temperatura de referencia utilizada en el clculo de las entalpas de la corriente
gaseosa, a travs de la expresin: H
L
= Cp
L
(T
L
T
0
).


P3.15 Una mezcla de aire y vapor de tetracloruro de carbono que se encuentra a 1 atm, 50 C
y con una temperatura hmeda de 40 C, se hace pasar con un caudal de 1500 m
3
/h a
travs de un enfriador isobrico, enfrindose hasta 10 C; determinar:
a) Flujo de tetracloruro de carbono lquido condensado que se libera en el
enfriador.
b) Porcentaje de recuperacin del vapor como lquido condensado.
c) Energa trmica neta retirada de la corriente gaseosa en el enfriador.
Solucin:
Datos : P
1
= P
2
= 1 atm = 760 mmHg (enfriamiento isobrico)
Q
1
= 1500 m
3
/h T
1
= 50 C T
W1
= 40 C
T
2
= 10 C H
R2
= 100 % (sat.)
A = Tetracloruro de carbono M
A
= 153,82 kg/kmol
B = Aire M
B
= 28,85 kg/kmol
Caracterizando el gas hmedo inicial y final del enfriador isobrico, usando los datos
indicados, considerando T
0
= 0 C:
H
1
= 1,99355 kg
A
/kg
B
H
2
= 0,42803 kg
A
/kg
B

G
1
V
1
= 1,26278 m
3
/kg
B
G
2
V
2
= 0,87001 m
3
/kg
B

H
1
= 130,21 kcal/kg
B
H
2
= 25,46 kcal/kg
B

El flujo de gas seco portante (aire seco) que ingresa en la corriente hmeda:
Gp = Gp
1
= Q
1
/V
1
= 1187,86 kg
B
/h

Flujo de tetracloruro de carbono condensado en el enfriador:
L = Gp(H
1
H
2
) = 1859,6 kg
A
/h
Porcentaje de recuperacin del vapor como condensado:
%
rec
= (1 H
2
/H
1
)x100 = 78,5 %
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111

Utilizando el balance de energa trmica se determina el calor neto que debe retirar el
enfriador a partir de la corriente hmeda (T
L
=T
2
= 10C):
Cp
L
= 0,1993 kcal/kg
A
C (entre T
0
y T
L
) H
L
= Cp
L
(T
L
T
0
) = 1,99 kcal/kg
q = Gp(H
1
H
2
) LH
L
= 120 721,6 kcal/h



P3.16 Cierta corriente de aire se encuentra hmedo con vapor de etanol a 1 atm, 70 C y al
90 % de humedad relativa, si 150 kg/h de corriente hmeda se enfra hasta la
temperatura de 30 C; determinar:
a) Flujo de etanol lquido condensado y el porcentaje de recuperacin para un
enfriamiento isobrico.
b) Cul sera el flujo de etanol lquido condensado y su porcentaje de
recuperacin si al enfriamiento hasta 30 C se asocia una compresin
simultnea hasta 4 atm en la corriente gaseosa de salida.
Solucin:
Datos : P
1
= 1 atm = 760 mmHg
m
1
= 150 kg/h T
1
= 70 C H
R1
= 90 %
T
2
= 30 C H
R2
= 100 % (sat.)
(a) P
2
= 1 atm = 760 mmHg (enfriamiento isobrico)
(b) P
2
= 4 atm = 3040 mmHg (enfriamiento y compresin)
A = Etanol M
A
= 46,07 kg/kmol
B = Aire M
B
= 28,85 kg/kmol
Caracterizando el gas hmedo inicial:
G
1
H
1
= 2,85256 kg
A
/kg
B

V
1
= 2,71948 m
3
/kg
B

Caracterizando el gas en las condiciones de salida (a) y (b)
G
2
(a) H
2
= 0,18411 kg
A
/kg
B
G
2
(b) H
2
= 0,04236 kg
A
/kg
B

V
2
= 0,96165 m
3
/kg
B
V
2
= 0,22128 m
3
/kg
B

El flujo de gas seco portante (aire seco) que ingresa en la corriente hmeda:
m
1
= Gp(1 + H
1
) Gp = m
1
/(1 + H
1
) = 38,94 kg
B
/h
Q
1
= GpV
1
= 105,88 m
3
/h
Flujo de etanol condensado en el enfriador isobrico (a):
L = Gp(H
1
H
2
) = 103,9 kg
A
/h %
rec
= 93,6 %
Flujo de etanol condensado en el enfriador con compresin simultnea (b):
L = Gp(H
1
H
2
) = 109,4 kg
A
/h %
rec
= 98,5 %
Una compresin hasta 4 atm (para el caso b) incrementar significativamente el
porcentaje de recuperacin en la primera etapa del enfriamiento; por decir, si se
enfriare isobricamente slo hasta 55 C se tendra una recuperacin del 67,4%,
mientras que para un enfriamiento con compresin simultnea de 4 atm a 55 C se
tendra una recuperacin del 94,3%.



P3.17 Una corriente de 250 m
3
/h de aire hmedo con vapor de acetona a 600 mmHg de
presin absoluta, 40 C y al 25 % en volumen de vapor de acetona, se inyecta a un
enfriador, con la finalidad de recuperar el 50 % del vapor de acetona como condensado
lquido; determinar:
a) La temperatura hasta la cual debera enfriarse la corriente hmeda en un
enfriamiento isobrico.
b) La presin hasta la cual debera comprimirse la corriente hmeda en un
compresor isotrmico.
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112

Solucin:
Datos : P
1
= 600 mmHg
Q
1
= 250 m
3
/h T
1
= 40 C y
1
= 0,25 (25 % vol/vol)
%
rec
= 50 % H
R2
= 100 % (sat)
(a) P
2
= 600 mmHg (enfriamiento isobrico)
(b) T
2
= 40 C (compresin isotrmica)
A = Acetona M
A
= 58,08 kg/kmol
B = Aire M
B
= 28,85 kg/kmol
Caracterizando el gas hmedo inicial:
G
1
H
1
= 0,67106 kg
A
/kg
B

V
1
= 1,50426 m
3
/kg
B

Con respecto al gas a la salida, no se puede caracterizar, slo se conoce H
R2
= 100% y
P
2
= 600 mmHg (a) o T
2
= 40C (b); pero, a partir del % de recuperacin se obtiene la
humedad absoluta: H
2

%
rec
= (1 H
2
/H
1
)x100 H
2
= 0,33553 kg
A
/kg
B

(a) Luego, es caracterizable el gas a la salida, considerndose que est saturado al
100% de humedad relativa y P
2
= 600 mmHg, se cumple que: P
A2
= P
A2
sat
, que se
obtiene a partir de la humedad absoluta:
H
2

|
|
.
|

\
|

=
2 A 2
2 A
B
A
P P
P
M
M
P
A2
= P
A2
sat
= 85,71 mmHg
Finalmente con la ecuacin de Antoine para el vapor de acetona se obtiene el
valor de la temperatura de enfriamiento isobrico:

( )
0 2
0
0
sat
C T
B
A P Log
2 A
+
=
T
2
= 3,79 C
(b) Por otro lado, tambin es caracterizable el gas a la salida conociendo la humedad
absoluta H
2
, considerndose que H
R2
= 100% y T
2
= 40 C, se cumple tambin
que: P
A2
= P
A2
sat
; obtenindose previamente P
A2
sat
de la ecuacin de Antoine a la
temperatura de 40 C:

( )
0 2
0
0
sat
C T
B
A P Log
2 A
+
=
P
A2
sat
= P
A2
= 421,90 mmHg
H
2

|
|
.
|

\
|

=
2 A 2
2 A
B
A
P P
P
M
M
P
2
= 2953,3 mmHg = 3,89 atm




















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113


3.4 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. La medicin de aire caliente en una cmara reporta la temperatura ordinaria de 70C y la
temperatura de bulbo hmedo de 35C (con agua) a 548 mmHg. Determnese las
caractersticas: a) Humedad absoluta, b) Humedad relativa, c) Volumen especfico hmedo,
d) Temperatura de roco, e) Temperatura de saturacin adiabtica, e) Calor especfico
hmedo, y f) Entalpa especfica.

2. Determinar las caractersticas de un aire hmedo saturado con vapor de agua que se
encuentra a 40C y a 1 atm de presin.

3. Caracterizar mezclas de vapor de agua aire a 1 atm (puede utilizar el diagrama
psicromtrico) en los siguientes casos:
a) A temperatura ordinaria T = 25 C y temperatura hmeda T
W
= 15 C
b) T = 20 C y H
R
= 55 %
c) T = 60 C y T
R
= 45 C
d) T = 80 C y T
sa
= 55 C
e) H = 0,010 kg
A
/kg
B
y H
R
= 25 %
f) T
w
= 40 C y H
R
= 60 %
g) T
R
= 20 C y H
R
= 45 %
h) T = 25 C y H = 20 kcal/kg
B


4. En un inyector de mezcla de aire con vapor de agua, que trabaja a la presin de 950 mmHg
se reporta una humedad relativa del 33% a la temperatura ordinaria de 55C. Determnese
sus caractersticas.

5. Una mezcla de aire vapor de agua a 1 atm de presin reporta una temperatura de roco
de 20C y un volumen especfico hmedo de 0,8900 m
3
/kg de gas seco. Determinar la
humedad absoluta, relativa y temperatura ordinaria de la mezcla.

6. Se dispone de hidrgeno saturado con vapor de alcohol etlico a la temperatura de 35C y
a 1 atm de presin, determinar las caractersticas de la mezcla.

7. Una mezcla de CO
2
con vapor de agua contiene 10% en volumen de vapor de agua a la
temperatura de 60C y a 1 atm de presin, determinar las caractersticas de la mezcla.

8. A travs de una tubera circula 150 m
3
/h de una mezcla de vapor de acetona aire, a la
presin manomtrica de 150 kPa, a la temperatura de 35C y al 50% de humedad relativa.
Determinar a) Humedad absoluta de la mezcla, b) Flujo msico total, c) Flujo molar de
vapor de acetona, y d) Flujo msico de vapor de acetona a travs de la tubera.

9. Si 25 m
3
/h de una corriente de aire a 1 atm, con 45 % de humedad relativa y a 20 C
ingresa a un calentador (a presin constante) saliendo a la temperatura de 120 C;
determinar las principales caractersticas del aire caliente y la energa trmica neta
requerida en el calentador.

10. Una compresora toma aire a presin atmosfrica que se encuentra a 25C y al 50% de
humedad relativa y la comprime hasta 15 atm abs. a una temperatura final de 28C, siendo
su tanque de almacenamiento de 5 m
3
. Determinar la cantidad de agua que se condensa
dentro del tanque.

11. Una corriente de 30 m
3
/h de nitrgeno puro, medidos a 50C y 780 mmHg ingresa a un
secadero en la cual se satura con vapor de benceno a la presin de 740 mmHg y a 45C.
Si la mezcla saturada pasa por un enfriador isobrico que disminuye su temperatura hasta
10C. Determinar: a) Cantidad de benceno lquido recuperado en el enfriador (kg/h) y b)
Porcentaje de benceno no recuperado acarreado en la corriente final.
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114


12. Si se mezclan a 1 atm de presin una corriente de aire hmedo a razn de 300
3
/h de 25C
y 50% de humedad relativa con 120 m
3
/h de otro aire a 40C y temperatura hmeda de
25C, determinar la temperatura, la humedad absoluta y la humedad relativa de la mezcla
resultante.

13. Para cierta aplicacin se requiere disponer de 20 m
3
/h de aire acondicionado a 35C y al
85% de humedad relativa. Si se dispone de aire ambiental a 15C y con una temperatura
de bulbo hmedo de 8C a 548 mmHg. Formular el esquema del sistema de
acondicionamiento utilizando inyeccin de vapor de agua y unidad de calefaccin a la
presin indicada. Realizar los balances de materia y energa correspondientes.

14. Una corriente de aire que se encuentra a 25C y al 30% de humedad relativa se somete a
humidificacin directa por inyeccin adiabtica de vapor de agua hasta saturacin, a
presin atmosfrica. Determinar: a) Flujo de vapor de agua necesario por cada kg de aire
seco procesado, y b) Temperatura final de la mezcla saturada.

15. Se requiere humidificar adiabticamente 20 m
3
/h de una corriente de aire utilizando agua
lquida en una torre a presin atmosfrica, cuya eficiencia media es del 95%. La corriente
original se dispone a una temperatura de roco de 5C y con una temperatura de bulbo
hmedo de 12C, si se desea obtener aire acondicionado a 45C y al 95% de humedad
relativa, determinar: a) Agua lquida evaporada en la columna, b) Temperaturas de
saturacin adiabtica, entrada y salida del gas respecto a la columna, c) Flujo de energa
en los calentadores y d) Flujo volumtrico del aire acondicionado al final.

16. Una corriente gaseosa de nitrgeno con vapor de metanol, a 900 mmHg y a 60 C contiene
vapor de metanol equivalente al 70 % de humedad relativa; si se inyecta a razn de 120
m
3
/h a un enfriador isobrico, cul deber ser la temperatura final de enfriamiento si se
desea recuperar el 95 % del metanol por condensacin.

17. Analizar el porcentaje de recuperacin de metanol en forma de condensado lquido en el
problema anterior en los casos en la que: a) se enfra isobricamente hasta 20 C y b) se
enfra hasta 20 C con una compresin simultnea hasta 2,8 atm absolutas.




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115




4

ABSORCIN DE GASES



La absorcin de gases es una operacin unitaria de separacin basada en la transferencia de
masa interfacial, que consiste en la solubilizacin selectiva de un determinado componente gas
o vapor (que en algunas aplicaciones podra ser el contaminante) presente en una corriente
gaseosa sobre un disolvente lquido adecuado, a travs de un contacto ntimo de fases,
desarrollada sobre algn dispositivo mecnico de contacto, tal como ocurre sobre los platos o
rellenos instalados en las columnas o torres de absorcin.

Comnmente se podra entender la absorcin de gases como, el lavado de una corriente
gaseosa utilizando un lquido adecuado, accin por la cual se retiene y concentra en el lquido
diferentes gases o vapores, pudiendo inclusive extender a la captura de materiales particulados
con capacidad de humectarse y suspenderse sobre el lquido. Un ejemplo tpico de absorcin
de gases es la recuperacin del amonaco a partir de una mezcla de gases por disolucin
sobre agua lquida.


4.1 ASPECTOS FUNDAMENTALES
En la mezcla de gases se debe identificar el gas a solubilizarse o transferirse hacia el
solvente lquido desde el gas portante. Al gas o gases que se solubilizan en el proceso
de la absorcin se denominan como soluto(s); mientras que, a los gases insolubles es
comn considerar como gas portante, en la prctica poseen una solubilidad
despreciable o insignificante con respecto a los solutos absorbibles.

Por otro lado, la volatilidad del solvente lquido hacia la corriente gaseosa es
despreciable en los estudios de absorcin de gases, situacin que se cumple
satisfactoriamente cuando la absorcin se conduce a bajas temperaturas y adems el
solvente utilizado es el agua, componente altamente utilizado en la industria, por su
naturaleza de ser un disolvente universal, tener baja volatilidad, ser un recurso de alta
disponibilidad, no inflamable, de fcil operacin y bajo costo.

La absorcin es favorecida a bajas temperaturas, lo cual minimiza la probabilidad de la
volatilizacin del solvente lquido hacia la corriente gaseosa, que en caso contrario
involucrara el acoplamiento del proceso de humidificacin del gas de una manera
significativa.

La absorcin de gases identificado como la transferencia del soluto desde una mezcla
de gases hacia un solvente lquido, tambin puede ocurrir en sentido contrario,
denominado como Desorcin o Desabsorcin de gases, fenmeno por la cual se
elimina los gases disueltos en un lquido por el paso de una corriente gaseosa o de
vapor.



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116

4.1.1 Clasificacin
La operacin de absorcin se puede clasificar en funcin de ciertas caractersticas
como:
- Rgimen operativo:
Batch (sistemas cerrados gas/lquido)
Semicontinuo (burbujeo en tanques)
Continuo (columnas)
- Nro. de componentes absorbidos:
Monocomponencial
Multicomponencial
- Estado trmico de la operacin:
Isotrmico
No isotrmico
Adiabtico
- Tipo de contacto lquido gas:
Contacto simple
Contacto mltiple
Contacto diferencial
- Elementos de contacto en columnas:
Relleno (contacto diferencial)
Platos (contacto discretizado)
- Flujo al interior de la columnas:
Cocorriente (paralelo)
Contracorriente
- Tipo de absorcin sobre el lquido:
Absorcin fsica
Absorcin qumica (asociado con reaccin qumica)
- Direccin de transferencia entre el gas lquido:
Absorcin (solubilizacin de un gas hacia el lquido)
Desorcin (retiro del gas disuelto en el lquido hacia la corriente gaseosa)
- Calor de absorcin:
Exotrmico (con desprendimiento considerable de calor)
Atrmico (sin desprendimiento de calor o de niveles despreciables)


Normalmente, la absorcin de gases es un fenmeno puramente fsico, donde la
solubilidad del gas sobre un lquido est definida por el estado de equilibrio de fases
gobernado por el potencial qumico del soluto entre ambas fases, claramente tratado en
el campo de la termodinmica de fases; el gas absorbido fsicamente en un lquido
puede fcilmente seguir un proceso reversible, vale decir desabsorberse o desorberse
por calentamiento, despresurizacin o flujo de una corriente gaseosa desorbente. Sin
embargo, existen operaciones de absorcin de gases inducidas con reacciones
qumicas en la fase lquida, tal que el gas disuelto reacciona inmediatamente con
algn reactivo presente en la fase lquida, evitando la saturacin de la misma y
promoviendo una mayor solubilizacin y capacidad de absorcin, siendo generalmente
no reversibles; es un claro ejemplo la absorcin del gas de HCN sobre agua
alcalinizada con soda.

Generalmente, la disolucin de un gas sobre un lquido provoca la evolucin de calor,
vale decir que, son de naturaleza exotrmica; sin embargo, debido a los bajos niveles
de concentracin del gas en el lquido y a la capacidad calorfica del lquido, la
liberacin de energa en la mayora de los casos de absorcin fsica no es apreciable,
considerndose como absorcin de gases de naturaleza isotrmicas.

Existen gases que tienen mayor solubilidad que otros. La mayor solubilidad se observa
en aquellos gases que tienen una mayor facilidad a la licuefaccin as como aquellas
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117

que tienen temperaturas crticas altas, como son el amonaco, cloruro de hidrgeno,
etc. Mientras que, como gases de baja solubilidad se tienen al hidrgeno, helio, etc.

4.1.2 Aplicaciones
La absorcin de gases y su estado inverso han sido incorporadas en las diversas
industrias, fundamentalmente con el propsito de recuperar los gases de inters
industrial y buscar la purificacin de los mismos. Por otra parte, con los requerimientos
y exigencias del control del medio ambiente, su aplicacin se ha extendido a los
propsitos de captacin de contaminantes txicos y purificacin de corrientes gaseosas
descargadas al medio ambiente.
Entre las principales aplicaciones se distinguen:
- Recuperacin del amoniaco sobre agua lquida
- Endulzamiento del gas natural
- Recuperacin de solventes
- Solubilizacin del oxgeno en la aireacin de fermentos
- Hidrogenacin de aceites
- Recuperacin del dixido de carbono sobre agua conteniendo reactivos
inductores como monoetanolamina, amoniaco, fosfato de potasio, etc.
- Captacin del cloro gas sobre agua
- Produccin industrial del c. ntrico, c. sulfrico, etc.
- Ozonizacin de lquidos, como es el tratamiento de aguas, blanqueo de pulpa
en suspensiones, etc.
- Aireacin de corrientes de agua en la actividad de la piscicultura.
- Purificacin de gases de combustin


4.2 ESQUEMA DE LA ABSORCIN
La absorcin es un fenmeno de transferencia de masa interfacial gas/lquido, tal que
el soluto (A) presente en la mezcla gaseosa (diluida en el gas portante: B = Gp) se
solubiliza a travs de la interface sobre el solvente lquido (lquido portante: L = Lp),
para luego continuar la transferencia de masa hacia el seno principal del lquido, tal
como se indica en el siguiente esquema:













Fig. 4.1 Esquema de la transferencia de masa interfacial dinmica
desarrollada en la absorcin de gases. Soluto A =


De acuerdo al esquema de la Fig. 4.1, se observa la migracin molecular del soluto A a
partir de la fase gaseosa hacia la fase lquida, cuya magnitud representada por la
flecha es la densidad de flujo molar: N
A
, establecida a travs de la interface, la cual va
disminuyendo gradualmente en el transcurso del tiempo para el caso de un sistema
cerrado de fases finitas en contacto permanente, hasta alcanzar la condicin de
equilibrio de fases en un estado isotrmico, tal como indica la Fig. 4.2.

Fase
Gaseosa
Fase
Lquida
NA
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118

t
xA : LIQUIDO
PA : GAS
ESTADO DE
EQUILIBRIO
NA = 0
NA
El coeficiente de transferencia de masa es importante en la evaluacin de columnas de
relleno, debido a la dinmica de transferencia que rige el contacto diferencial al interior
de la columna; mientras que, el estado de equilibrio es sumamente til para la
evaluacin de las etapas de absorcin ideales que se requieren en columnas que
funcionan bajo el principio del sistema de contacto mltiple por sucesin de equilibrios,
tal como ocurren en las columnas discretizadas por platos.














Fig. 4.2 Esquema de la tendencia al equilibrio establecida en la
transferencia de masa de un gas a un lquido.


Para la evaluacin de la absorcin de un gas absorbible: A, a partir de una mezcla
gaseosa (A + B) sobre un determinado lquido: L, a una determinada presin del
sistema: P, y temperatura: T, en el estado de equilibrio, es indispensable conocer la
concentracin del gas absorbible distribuida entre la fase gaseosa y lquida. Es comn
conocer la presin parcial del gas absorbible vigente en la fase gaseosa: P
A
, y su
correspondiente fraccin molar alcanzado en la fase lquida: x, tal como se indica en la
siguiente figura:













Fig. 4.3 Equilibrio para la absorcin de un gas: A, sobre un lquido.


Las concentraciones del gas absorbible se pueden expresar como fracciones molares
en ambas fases: x y, en el dominio de la Presin y Temperatura del sistema; sin
embargo, para la evaluacin de absorbedores es mucho ms prctico las expresiones
en relaciones molares: X Y.
Fase gaseosa : P
A
y = y
A
= P
A
/P Y = y/(1 y)
Fase lquida : x = x
A
= n
A
/n
T
X = x/(1 x)

Las relaciones molares: X Y, se conocen como las relaciones de moles de soluto con
respecto a los moles del solvente portante (gas o lquido), tambin conocidas como
expresiones en base libre de soluto.
Fase
Gaseosa
(A + B)
Fase
Lquida
(A + L)
PA
x
P , T
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119

4.3 SOLUBILIDAD DE LOS GASES
A travs de la termodinmica de las soluciones se tiene una evidencia cierta que todos
los gases y vapores (denominados solutos) tienen una capacidad de solubilizarse sobre
los lquidos, en funcin de su compatibilidad qumica con el solvente lquido, la presin
parcial del soluto ejercida desde el gas y la temperatura del sistema; pudiendo ser
incluso modificados por la presencia de algunas sustancias complementarias, como
modificadores de pH, presencia de partculas en suspensin, reacciones qumicas
acopladas, etc.


4.3.1 Equilibrio de Fases
El estado de equilibrio del sistema bifsico gas lquido, tal como se indica en la Fig.
4.1 y 4.3 se evidencia cuando el flujo molar del soluto es igual a cero: N
A
= 0, estado
definido termodinmicamente por la condicin de isopotencialidad qumica del soluto A
entre ambas fases:
| |
P , T
L
A
G
A
= (4.1)

Al variar ya sea la temperatura o la presin del sistema, se rompe el estado de
equilibrio, reorientndose el sistema a un nuevo punto de equilibrio; igual fenmeno se
observa al variar externamente la concentracin del soluto: A, en cualquiera de las
fases. Debe precisarse que la condicin de equilibrio no significa una igualdad de
concentraciones del soluto de la fase gas con el de la fase lquida, normalmente existe
una fase ms rica que la otra, fenmeno en la cual se basa la estrategia de las
operaciones de separacin por interface.


4.3.2 Ley de Henry
Los gases que poseen baja solubilidad pueden ser adecuadamente descritos a travs
de la Ley de Henry, cuyas constantes se encuentran publicadas en funcin de la
temperatura, las mayores publicaciones disponibles son la solubilidad de diversos
gases en agua pura, ver Tabla 4.1, mayores datos se presentan en el Anexo 14A.

La constante de Henry, representa la condicin de equilibrio establecido por el soluto
distribuido entre la fase gas y la fase lquida, es la relacin lineal entre la presin parcial
del gas y la respectiva fraccin molar que sta origina en la fase lquida en la condicin
de equilibrio, observado a una determinada temperatura, siendo su expresin
matemtica la siguiente:
x
P
H
A
=
(4.2)
donde: H Cte. de Henry [atm]
P
A
Presin parcial del gas A en la fase gaseosa [atm]
x
A
Fraccin molar del gas A disuelto en la fase lquida

Aplicando la ley de las presiones parciales de Dalton a la fase gaseosa, se tiene la
presin parcial del gas absorbible: P
A
= y
A
P, con la cual se establece la siguiente
relacin de equilibrio para las fracciones molares entre ambas fases:
x K x
P
H
y = |
.
|

\
|
=
(4.3)
donde: H Cte. de Henry [atm]
P Presin total del sistema [atm]
y Fraccin molar del gas A presente en la fase gaseosa
x Fraccin molar del gas A disuelto en la fase lquida
K = K
A
Coeficiente de distribucin o equilibrio

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120

Tabla 4.1 Constantes de Henry para la solubilidad de algunos
gases en agua.
T (C)
H (atm) x 10
-4

CO
Monxido
Carbono
CO2
Dixido
Carbono
CH4
Metano
C2H4
Etileno
C2H6
Etano
H2
Hidrgeno
H2S
Sulfuro
Hidrgeno
He
Helio
O2
Oxgeno
O3
Ozono
N2
Nitrgeno
0 3,52 0,0728 2,24 0,552 1,26 5,79 0,0268 12,9 2,55 0,194 5,29
10 4,42 0,104 2,97 0,768 1,89 6,36 0,0367 12,6 3,27 0,248 6,68
20 5,36 0,142 3,76 1,02 2,63 6,83 0,0483 12,5 4,01 0,376 8,04
30 6,20 0,186 4,49 1,27 3,42 7,29 0,0609 12,4 4,75 0,598 9,24
40 6,96 0,233 5,20 -,- 4,23 7,51 0,0745 12,1 5,35 1,200 10,40
50 7,61 0,283 5,77 -,- 5,00 7,65 0,0884 11,5 5,88 2,740 11,30
Debe leerse, para el caso del CO en agua a 0C: H =3,52 x 10
4
atm


La Ec. (4.3) es muy prctica para obtener las grficas de absorcin en fracciones
molares y su conversin a relaciones molares. La grfica x vs y es del tipo lineal al
igual que x vs P
A
; representa la solubilidad lineal del gas sobre la fase lquida como
fraccin molar: x, siendo vlido en la primera regin diluida (representada por la lnea
punteada de la Fig. 4.4), porque luego a mayor concentracin se va desviando de la
lnea de Henry.












(a) (b)

Fig. 4.4 Grfica lineal de la Ley de Henry (lnea punteada) en la grfica
(a) x vs P
A
, y de fracciones molares en la grfica (b) x vs y.


Por otro lado, la definicin del coeficiente de distribucin o equilibrio para la absorcin
de gases: K, ser importante en los clculos posteriores de balance de materia en
columnas basados en el Factor de Absorcin. En trminos prcticos, un gas presenta
mayor solubilidad que otro en las mismas condiciones, cuando su constante de Henry
es relativamente baja.


4.3.3 Solubilidad en la fase lquida
En el caso de los gases que presentan un buen grado de solubilidad, tal como es el
caso tpico del amonaco, no obedecen la descripcin lineal definida por la Ley de
Henry, en tanto que se desvan rpidamente luego de una pequea regin diluida (tal
como se observa la desviacin en la Fig. 4.4); por lo tanto, para estos casos es comn
la publicacin de los datos directamente como solubilidad: S = S
A
, alcanzada por el
soluto sobre el lquido, expresado mayormente como p/100p (partes en peso de
soluto por cada 100 partes de solvente puro) frente a la variacin de la presin parcial
del gas: P
A
, ejercida desde la fase gaseosa.
P
A

x
Pendiente = H
y
x
Pendiente = K = H/P
A mayor
concentracin
se desva
de la Lnea
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121

Estos datos son reportados para el sistema soluto lquido: A L, en una condicin
isotrmica como S vs P
A
, y pueden ser convertidos al diagrama x vs y, observndose
claramente la conducta no lineal de solubilidad y fraccin molar.











(a) (b)
Fig. 4.5 Grfica de absorcin basado en la Solubilidad (a) P
A
vs S, y de
fracciones molares (b) x vs y.


Tabla 4.2 Datos de solubilidad del amonaco en agua a
diferentes temperaturas.
S
Solubilidad
p/100p
PA : Presin parcial del NH3 (mmHg)
0 C 10 C 20 C 25 C 30 C 40 C 50 C 60 C
100 947
90 785
80 636 987 1450
70 500 780 1170 2760
60 380 600 945 2130
50 275 439 686 1520
40 190 301 470 719 1065
30 119 190 298 454 692
25 89,5 144 227 352 534 825
20 64,0 103,5 166 260 395 596 834
15 42,7 70,1 114 179 273 405 583
10 25,1 41,8 69,6 110 167 247 361
7,5 17,7 29,9 50,0 79,7 120 179 261
5 11,2 19,1 31,7 51,0 76,5 115 165
4 16,1 24,9 40,1 60,8 91,1 129,2
3 11,3 18,2 23,5 29,6 45,0 67,1 94,3
2,5 15,0 19,4 24,4 37,6* 55,7* 77,0
2,0 12,0 15,3 19,3 30,0* 44,5* 61,0
1,6 12,0 15,3 24,1* 35,5* 48,7
1,2 9,1 11,5 18,3* 26,7* 36,3
1,0 7,4 15,4* 22,2* 30,2
0,5 3,4

Debe leerse: la solubilidad del amoniaco en agua lquida es: S = 100 p/100p cuando la
presin parcial del amoniaco en el gas es de 947 mmHg, a 0 C.

P
A

S
y
x
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122

En la Tabla 4.2 se presentan los datos de solubilidad publicados para el caso del
amoniaco en agua a diversas temperaturas; este formato de publicacin es similar para
los gases de considerable solubilidad en lquidos como son el dixido de carbono,
cloro, dixido de cloro, cloruro de hidrgeno, dixido de azufre, etc., ver Anexo 14B.

Para la fase lquida la conversin de los datos de solubilidad a fraccin molar es:
S = S
A
A A
A A L
S / M
x
S / M 100/ M
=
+


De las distintas grficas se desprende que a mayor presin parcial del soluto en la fase
gas es posible conseguir una mayor concentracin del soluto en la fase lquida
operando a una temperatura.


4.3.4 Solubilidad de vapores
Existen algunas aplicaciones de absorcin de vapores contenidos en corrientes
gaseosas sobre un determinado lquido, tal como es la absorcin de vapores de
hidrocarburos sobre aceites parafnicos, debindose existir una compatibilidad qumica
del vapor absorbido con el lquido utilizado para la absorcin. Para estos casos se
puede recurrir a las curvas de equilibrio lquido vapor para el componente absorbido en
funcin a la temperatura de operacin.
P
A
= y P = x
A
P
A
sat
(4.4)

Obtenindose relaciones funcionales para la fraccin molar entre la fase gas y lquido
similares a la indicada en la Ec. (4.3):

x K x
P
P
y
sat
A A
=
|
|
.
|

\
|
=
(4.5)

Para conductas ideales, en la cual la interaccin del vapor absorbido sobre el lquido no
se desva de la conducta ideal, se considera su coeficiente de actividad como la
unidad:
A
= 1; por lo tanto: K = P
A
sat
/P. La presin de vapor saturado del vapor
absorbible: P
A
sat
, se puede obtener a travs de la ecuacin de Antoine (Anexo 10).


4.4 CURVAS DE ABSORCIN
En el tem anterior se han representado las distintas curvas de absorcin de gases y
vapores sobre lquidos en condicin isotrmica; sin embargo, para la evaluacin de
columnas de absorcin se requiere preparar las grficas de relaciones molares de
equilibrio para la absorcin de un gas absorbible sobre un lquido especfico: A L, a
una determinada temperatura: T, y presin: P, de operacin de la columna.

Las relaciones molares se obtienen a partir de las fracciones molares:
y 1
y
Y
x 1
x
X

=

=
(4.6)
Donde: X Relacin molar del gas soluto absorbido en el lquido portante
Y Relacin molar del gas soluto en el gas portante

Para los propsitos de la determinacin del nmero de etapas que requiera la columna
de absorcin, es conveniente modificar el diagrama de fraccin molar: x vs y, en una
expresin alterna denominada relacin molar del soluto en una base (componente
portante) libre de soluto, expresada como X vs Y. El diagrama X vs Y no es lineal.
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123












(a) (b)
Fig. 4.6 Isoterma o curva de absorcin de un gas en funcin a las
fracciones y relaciones molares (a) x vs y, (b) X vs Y.


P4.1 Para la absorcin del monxido de carbono en agua a 10 C, operando a una presin
de 1 atm, determinar las siguientes curvas de absorcin:
a) Presin parcial del CO en funcin de la fraccin molar en el lquido: x vs P
A
.
b) Fracciones molares: x vs y.
c) Relaciones molares: X vs Y.
Solucin:
Datos : P = 1 atm = 760 mmHg T = 10 C
A = CO L = Agua lquida
H = 4,42x10
4
atm = 44200 atm (Tabla 4.1 Constantes de Henry)
El alto valor de la constante de Henry indica que la solubilidad del CO en agua
lquida es baja.

Se usa la definicin de la Ley de Henry: P
A
= H x
Se recomienda dar valores a P
A
comprendido entre 0 y P (como mximo) y
tabular los resultados, tal como se presenta en la siguiente tabla.
Adems, el coeficiente de equilibrio es: K = H/P = 44200.
Complementariamente se usa las conversiones: x X, P
A
y Y

PA (mmHg) x y X Y
0 0,000E+00 0,0000 0,000E+00 0,0000
50 1,488E-06 0,0658 1,488E-06 0,0704
100 2,977E-06 0,1316 2,977E-06 0,1515
150 4,465E-06 0,1974 4,465E-06 0,2459
200 5,954E-06 0,2632 5,954E-06 0,3571
250 7,442E-06 0,3289 7,442E-06 0,4902
300 8,931E-06 0,3947 8,931E-06 0,6522
350 1,042E-05 0,4605 1,042E-05 0,8537
400 1,191E-05 0,5263 1,191E-05 1,1111
450 1,340E-05 0,5921 1,340E-05 1,4516
500 1,488E-05 0,6579 1,488E-05 1,9231
550 1,637E-05 0,7237 1,637E-05 2,6190
600 1,786E-05 0,7895 1,786E-05 3,7500
650 1,935E-05 0,8553 1,935E-05 5,9091


Luego se presentan las respectivas grficas:

y
x
Y
X
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124

Grfica x vs P
A
:


Grfica x vs y:


Como la absorcin del CO en H
2
O lquida est definida por la constante de
Henry, el diagrama x vs P
A
y el diagrama x vs y tienen una funcin lineal.

Grfica X vs Y:


Sin embargo el diagrama de relaciones molares: X vs Y, no tienen una funcin
lineal; por el contrario, adquieren una curvatura considerable con el incremento
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125

de la fraccin molar del gas absorbido en la fase lquida. Estos diagramas son
importantes para el balance de materia y determinacin del nmero de platos
en columnas de absorcin de gases.


P4.2 Preparar los distintos diagramas para la absorcin del amonaco en agua a 20 C, si la
columna opera a la presin local de 548 mmHg:
a) Solubilidad del amonaco en el lquido en funcin a su presin parcial: S vs P
A
.
b) Fracciones molares: x vs y.
c) Relaciones molares: X vs Y.
Solucin:
Datos : P = 548 mmHg T = 20 C
A = NH
3
L = Agua lquida
M
A
= 17,03 kg/kmol M
L
= 18,02 kg/kmol

Datos de solubilidad del amonaco en agua a 20 C (de la Tabla 4.2):
PA (mmHg) S (p/100p)
0,0 0,0
12,0 2,0
15,0 2,5
18,2 3,0
24,9 4,0
31,7 5,0
50,0 7,5
69,6 10,0
114,0 15,0
166,0 20,0
227,0 25,0
298,0 30,0
470,0 40,0
686,0 50,0
.
Los datos de presin parcial mayor que P = 548 mmHg no se consideran en los
clculos, por decir P
A
= 686 mmHg no debera ingresar en los clculos de
obtencin de fracciones y relaciones molares.

Tabulacin de fracciones y relaciones molares a partir de los datos de solubilidad:
PA (mmHg) S (p/100p) x y X Y
0,0 0,0 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
12,0 2,0 0,0207 0,0219 0,0212 0,0224
15,0 2,5 0,0258 0,0274 0,0265 0,0281
18,2 3,0 0,0308 0,0332 0,0317 0,0344
24,9 4,0 0,0406 0,0454 0,0423 0,0476
31,7 5,0 0,0502 0,0578 0,0529 0,0614
50,0 7,5 0,0735 0,0912 0,0794 0,1004
69,6 10,0 0,0957 0,1270 0,1058 0,1455
114,0 15,0 0,1370 0,2080 0,1587 0,2627
166,0 20,0 0,1747 0,3029 0,2116 0,4346
227,0 25,0 0,2092 0,4142 0,2645 0,7072
298,0 30,0 0,2410 0,5438 0,3174 1,1920

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126

Luego se tienen las diversas grficas de absorcin isotrmica a 20 C:
Grfica S vs P
A
:


Grfica x vs y:


Grfica X vs Y:


Todos los diagramas tienen una curvatura significativa, no son lineales; podran
representarse con la lnea de Henry en la zona diluida, aunque no son
recomendables.
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127

P4.3 Si una corriente gaseosa arrastra vapor de acetona (en una composicin del 5 % en
volumen) y se desea absorber en agua a 15 C operando la columna de absorcin
isotrmica a 1 atm, preparar el diagrama de relacin molar: X vs Y (aproxime a una
conducta ideal la interaccin de la acetona absorbida con el agua lquida).
Solucin:
Datos : P = 760 mmHg = 1 atm T = 15 C
A
= 1 (conducta ideal)
A = Acetona (vapor) L = Agua lquida
y = 0,05 (5 % vol/vol, valor mximo de y)
Se determina la presin de vapor de la acetona a 15 C con la ecuacin de Antoine:
A
o
= 6,3565 B
o
= 1277,03 C
o
= 237,23

( )
0 2
0
0
sat
C T
B
A P Log
A
+
=
P
A
sat
= 19,66 kPa = 147,45 mmHg
Luego se determina el Coeficiente de distribucin o equilibrio para la absorcin: K:

|
|
.
|

\
|
=
P
P
K
sat
A A
= (1)(147,44)/(760) = 0,19401
Finalmente se tabula las fracciones molares y su conversin a relaciones molares,
asignndose valores para y comprendidos entre 0 a 0,05 (mximo hasta el 5 % molar),
usando la siguiente ecuacin:
x K y =

y x X Y
0,00 0,0000 0,0000 0,0000
0,01 0,0515 0,0543 0,0101
0,02 0,1031 0,1149 0,0204
0,03 0,1546 0,1829 0,0309
0,04 0,2062 0,2597 0,0417
0,05 0,2577 0,3472 0,0526

Luego el diagrama de absorcin isotrmica del vapor de acetona en agua a 15 C en
relaciones molares es:



Como la acetona presenta gran volatilidad, entonces a baja temperatura
presenta gran sensibilidad a la absorcin, con una gran solubilidad. La
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128

Mezcla de
Gases
(Gas rico)
Lquido
absorbente
Gas empobrecido
Lquido + Gas
absorbido
Columna de
Absorcin
constante de Henry que representa el sistema ser: H = K.P = 0,19401 atm,
que por ser un valor muy bajo implica gran solubilidad.


4.5 COLUMNAS DE ABSORCIN
Para la solubilizacin de gases en corrientes lquidas se utilizan diversos mecanismos
como son los burbujeadores en tanques, aireadores, difusores, inyectores, etc., as
como los mezcladores dinmicos a travs de fritas porosas, esponjas, venturis de
mezclado, etc. Sin embargo, las aplicaciones a gran escala para las operaciones de
absorcin de gases que buscan separar un gas absorbible sobre una corriente lquida
se realizan en forma continua en las columnas de absorcin de gases, que son
ampliamente utilizados por la Industria Qumica.

El agente lquido para la absorcin debe ser adecuadamente seleccionada para su
cometido, la cual se inyecta por la parte superior de las columnas en forma continua;
mientras que, la mezcla gaseosa se inyecta desde la parte inferior de la columna,
provocando el contacto bifsico permanente en contracorriente al interior de la
columna; tal que, el lquido efluente que se retira del fondo de la columna es una
solucin que contiene el gas absorbido y la corriente gaseosa efluente por la parte
superior de la columna se encuentra casi exenta del gas absorbible, tal como se
presenta en el esquema de la Fig. 4. 7.






















Fig. 4.7 Absorcin de gases en una columna continua en contracorriente
con el lquido absorbente.


Las columnas para las aplicaciones industriales mayormente disponen en su interior
diversos elementos de contacto mecnico, a fin de incrementar la superficie interfacial
e hidrodinmica entre el gas y el lquido, mejorando la dinmica de transferencia de
masa del gas absorbible hacia el lquido, tal como se hace referencia en el Captulo II, y
que pueden ser:
1. Platos
2. Rellenos o empaques
3. Empaques estructurados

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129

La evaluacin de una columna de absorcin obedece a dos criterios fundamentales:
- Grado de separacin o absorcin que se desea conseguir en la columna,
establecida entre las corriente gaseosa y lquida, y
- Capacidad de operacin de la columna, definida bsicamente por la carga
de inyeccin de la corriente gaseosa hacia la columna.

Para la evaluacin de la columna de absorcin se debe establecer los balances de
materia alrededor de la columna (que podra incluir el balance de energa en el caso de
que la absorcin no sea isotrmica), con la finalidad de establecer entre otras variables
el flujo necesario de la corriente lquida para alcanzar un determinado grado o nivel de
absorcin, separacin o recuperacin (en algunos casos eliminacin) del gas
absorbible desde la corriente gaseosa hacia la corriente lquida, la cual se vincula
directamente con la determinacin de la altura de la columna necesaria para cumplir
el cometido de la absorcin, de acuerdo a los dispositivos de contacto instalados en la
columna, que pueden ser platos o rellenos. Mientras que, el dimetro de la columna
se establece en funcin al flujo de la corriente gaseosa que debe operar o procesar la
columna.

Normalmente, la absorcin se desarrolla a presin atmosfrica, en nuestro caso a la
presin local, y a temperaturas del medio ambiente, siendo incluso recomendable para
un mayor grado de absorcin el trabajo a temperaturas bajas, caractersticas que no
implican mayor dificultad en la operacin.


4.5.1 Absorcin Isotrmica Monocomponencial en Columna de Platos
Es la evaluacin de la absorcin (o podra ser la desorcin) de un gas: A, contenido o
acarreado en una corriente de gas portante: B, no absorbible, hacia una corriente
lquida no voltil, desarrollado al interior de una columna de platos con circulacin
continua de fases en contracorriente, establecindose una absorcin puramente fsica
de una forma isotrmica sin reaccin qumica (no requiere evaluar el balance de
energa trmica).



















Fig. 4.8 Absorcin isotrmica de un gas en una columna de platos
(a P y T de absorcin constantes).

Donde
L Flujo molar de lquido
G Flujo molar de gas
x Fraccin molar del gas absorbible en la corriente lquida
Plato de
Contacto
G1
y1
G2
y2
L2
x2
L1
x1
P
T
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130

y Fraccin molar del gas absorbible en la corriente gaseosa

1
Lnea de entrada a la columna

2
Lnea de salida de la columna

Recuerde que, las fracciones molares se pueden convertir en relaciones molares:
x, y X, Y (Definida en la Ec. (4.6))

Balance de materia:
Es recomendable efectuar el balance de materia en una columna de absorcin en flujos
molares, tenindose en cuenta que los diagramas de absorcin preparados
anteriormente son molares.
Balance para el gas portante B : G
1
(1 y
1
) = G
2
(1 y
2
) = Gp
Gp
1
= Gp
2
= Gp (4.7)
El flujo del gas portante se mantiene constante a lo largo de la columna de
absorcin, debido a que es un gas portador no absorbible, cuya solubilidad se
considera despreciable con respecto al del gas soluto absorbible: A. El gas
portante: Gp, (libre de soluto) se puede determinar en la corriente gaseosa ya
sea en la entrada o en la salida de la columna.

Balance para el lquido portante L : L
1
(1 x
1
) = L
2
(1 x
2
) = Lp
Lp
1
= Lp
2
= Lp (4.8)

Igualmente el flujo del lquido portante se mantiene constante a lo largo de la
columna de absorcin, debido a que el lquido utilizado operando a bajas
temperaturas en la columna posee una volatilidad despreciable, y es la
encargada de solubilizar al gas absorbible. El lquido portante: Lp, (libre de
soluto) se puede determinar en la corriente lquida ya sea a la entrada o en la
salida. Si se utiliza lquido puro: x
1
= 0 (no contiene gas absorbible en la
entrada), entonces se cumplira de que: Lp = L
1
.

Balance para el soluto gas absorbido A :
En fraccin molar : L
1
x
1
+ G
1
y
1
= L
2
x
2
+ G
2
y
2
(4.9a)
En relacin molar : LpX
1
+GpY
1
= LpX
2
+ GpY
2
(4.9b)

Ambas expresiones de balance de materia para el soluto absorbible: A, son
numricamente iguales; sin embargo la expresin en relacin molar es factible
expresarse como una lnea recta y representarse sobre el diagrama de
absorcin isotrmico X vs Y.

Indiscutiblemente se cumple la ecuacin de balance de materia global molar alrededor
de la columna:
L
1
+ G
1
= L
2
+G
2
(4.10)

En el caso de una desorcin o desabsorcin, prcticamente se cumplen las ecuaciones
de balance de materia indicadas, con la diferencia de que el lquido que ingresa a la
columna se encuentra cargado con gas absorbido (x
1
> 0) y que la corriente gaseosa
para la desorcin puede ingresar pura o libre de gas absorbible: y
1
= 0.

Absorcin : y
1
> y
2
; x
1
< x
2

El gas pierde soluto mientras que el lquido gana
Desorcin : y
1
< y
2
; x
1
> x
2

El lquido pierde soluto mientras que el gas gana


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131

Porcentaje de absorcin:
Es comn expresar, determinar o exigir un determinado grado o porcentaje de
absorcin del gas absorbible o soluto en la columna de absorcin, cuya definicin y
expresin usando fracciones molares o relaciones molares es:
% abs = [(Gas absorbido en el lquido)/(Gas absorbible inyectado)]x100

100 x ) Y / Y 1 ( 100 x
y G
x L x L
%
1 2
1 1
1 1 2 2
abs
=
|
|
.
|

\
|
=
(4.11a)
El porcentaje de desorcin del soluto desde la corriente lquida hacia el gas se
expresar como:

100 x ) X / X 1 ( 100 x
x L
y G y G
%
1 2
1 1
1 1 2 2
des
=
|
|
.
|

\
|
=
(4.11b)

Evaluacin de la columna de platos:
El balance de materia para el soluto: A, se puede realizar al interior de la columna de
platos, para lo cual hipotticamente se corta a la columna por debajo de algn plato,
por decir el plato n, obtenindose la siguiente ecuacin:















(a) (b)
Fig. 4.9 Evaluacin de una columna de absorcin isotrmica de
platos, (a) corte de una columna, (b) contacto en el plato n.


La evaluacin de balance de materia para el gas absorbible: A, alrededor de la columna
con un corte transversal por debajo del plato n, Fig 4.9 (a), es:
LpX
1
+GpY
n+1
= LpX
n
+ GpY
2
(4.12)

Reordenando en funcin de las relaciones molares vinculados al plato n se tiene la
siguiente expresin lineal:

n n
1 2
1 n
BX A X
Gp
Lp
Gp
LpX GpY
Y + =
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
+
(4.13)

La Ec. (4.13) es una expresin lineal de balance de materia desarrollado al interior de
la columna de absorcin isotrmica, por lo tanto representa a la lnea de absorcin
sobre el diagrama de relaciones molares X vs Y; esta funcin lineal tiene la capacidad
de interconexin composicional consecutiva del gas absorbible establecida en todos los
platos a lo largo de la columna, por decir, conociendo la composicin en el lquido
Lp
Xn-1

Lp
Xn

Gp
Yn

Gp
Yn+1

n

Gp
Yn+1
Gp
Y2
Lp
Xn
Lp
X1
Plato
n
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132

proveniente del plato n (X
n
) se puede determinar la composicin del gas proveniente
del siguiente plato n+1 (Y
n+1
); este escalonamiento es utilizado en el sistema grfico
para determinar el nmero de platos ideales que requiere la columna de absorcin para
cumplir con su cometido de absorcin.

En el caso de la desorcin, la Ec. (4.13) sigue representando el balance de materia de
la columna de desorcin, con la diferencia de que su representacin lineal en el
diagrama X vs Y se encuentra en la regin opuesta a la lnea de absorcin con
respecto a la curva isotrmica de absorcin, tal como se indica en la siguiente figura.

Para la representacin de la recta de absorcin se obtiene los dos puntos a partir de la
Ec. (4.13) denominado puntos extremales de la columna que permiten su
representacin grfica:
1er. Punto = S = (X
1
; Y
2
) Tope superior de la columna (S)
2do. Punto = I = (X
2
; Y
1
) Tope inferior de la columna (I)

Con una pendiente = B = Lp/Gp, que representa la relacin entre los fluidos portantes
libres de soluto absorbible, como es el lquido portante sobre el gas portante.






Fig. 4.10 Representacin grfica de la lnea de balance de materia
de una columna de absorcin (tambin de desorcin).


Las lneas de absorcin nunca deben interceptar o cortar a la curva de absorcin en
una operacin normal de la columna. Adems, un plato ideal queda representada por
un punto sobre la curva de equilibrio, tal como es el plato n con (X
n
; Y
n
).

Por otra parte, un plato ideal es aquella unidad o etapa que permite alcanzar el
equilibrio perfecto para los materiales que concurren sobre dicho elemento; por decir,
para el plato n de la Fig. 4.9(b), recibe lquido y gas con las respectivas
composiciones de X
n-1
y de Y
n+1
, estos burbujearan continuamente sobre el plato n
bajo una condicin hidrodinmica, promoviendo la transferencia de masa entre la fase
lquido-gas (en ocasiones tambin se establece la transferencia de calor) tal que
permita alcanzar el equilibrio perfecto, convirtiendo hipotticamente al plato n en un
plato ideal.
Lnea de absorcin
de la columna
Yn+1 = A + B Xn
Lnea de desorcin
Curva de
equilibrio para la
absorcin
de gases
(P, T)
Punto del Tope
superior de la
columna
S=(X1 ; Y2)
Punto del Tope
inferior de la
columna
I=(X2 ; Y1)
Xn
Yn
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133


En el equilibrio, el lquido y gas que se separan del plato n se encuentran con las
respectivas composiciones de X
n
y de Y
n
, cuyo valor constituye un punto ubicado sobre
la curva de absorcin del diagrama X vs Y, es decir, ha alcanzado el equilibrio perfecto,
por ello constituye una herramienta importante el uso de los diagramas de absorcin
isotrmicos en relaciones molares.

Determinacin del nmero de platos ideales:
Una vez representada la lnea de absorcin de la columna sobre el diagrama X vs Y, se
procede a la contabilizacin escalonada del nmero de platos ideales que se requieren
para obtener el grado de absorcin exigido en la columna. La determinacin de los
platos ideales se efecta en forma triangulada a partir del tope superior de la columna
(punto S) hacia el tope inferior de la columna (punto I), tal como se indica en la
siguiente figura; debe recordarse que la columna trabaja con la lnea de balance de
materia interactuando con la curva de equilibrio en cada plato ideal.

No siempre se llega exactamente al punto del tope inferior; por lo tanto, es posible
expresar el ltimo trazo como una fraccin ideal, expresndose el nmero total de
platos ideales con una fraccin.



Fig. 4.11 Determinacin grfica del nmero de platos ideales en una
columna de absorcin (ejemplo: N = 8,6).


Nmero de platos reales:
Una vez determinada los platos ideales, es posible determinar los platos reales a
instalarse en la columna, para lo cual se requiere conocer la eficiencia de contacto
medio de los platos a instalarse: q. La eficiencia media de los platos depende en
mayor proporcin de las caractersticas de diseo mecnico del elemento, alcanzando
alta eficiencia los platos con vlvulas y campanas de borboteo frente a los simples
n
X
n

Y
n

Y
n+1

X
n-1

Y
n

1
2
3
4
5
6
8
+0,6
7
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134

perforados; adems, las condiciones hidrodinmicas del contacto de fases (lquido-gas)
desarrollado sobre el plato afectarn su rendimiento, as como en menor grado la
posicin del plato al interior de la columna (tope superior o fondo de la columna).

Para calcular los platos reales se utiliza una eficiencia media del tipo de plato a
instalarse en la columna:

q
=
N
N
R
(4.14)

Por decir, de la Fig. 4.11 se obtiene 8,6 platos ideales, si stos tuvieran una eficiencia
media de contacto de uno 45 % con respecto al comportamiento ideal, entonces el
nmero de platos reales se calculara como: 8,6/0,45 = 19,11; sin embargo, la
expresin correcta de los platos reales a adquirirse seran de 20 platos (se redondea al
siguiente valor entero).

Mnima cantidad de lquido portante: (Lp
mn
)
Para el manejo de la absorcin, es importante determinar la cantidad de lquido
portante a utilizarse, para ello se determina primeramente la mnima cantidad de lquido
portante que exigira la absorcin en una condicin de operacin lmite.

Dado que la pendiente de la lnea de absorcin es: Lp/Gp, entonces si giramos en
forma horaria la lnea de absorcin sobre el punto S (tope superior de la columna)
hasta interceptar a la curva de absorcin en un punto, se tendra la variacin de la
pendiente operativa hacia un valor lmite, en la cual se determina la mnima cantidad de
lquido portante: Lp
min
. La mnima pendiente implica un mnimo flujo de lquido hacia la
columna y por lo tanto un incremento de la concentracin del gas absorbido en el
lquido del fondo que sale de la columna, llegando hasta un valor de: X
2m
, con la cual
se determina el valor de Lp
mn
; tal como se indica en la siguiente figura.




Fig. 4.12 Minimizacin de la pendiente de absorcin para
determinar la mnima cantidad de lquido a inyectarse.


Lp/Gp
Operacin
normal
Lpmn/Gp
Flujo mnimo
de lquido
X2m
S
I
Im
Y1
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135


Reordenando la Ec. (4.9b) de balance de materia se obtiene la siguiente expresin
para la pendiente de la lnea de absorcin en estado normal:

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
2 1
1 2
1 2
2 1
X X
Y Y
X X
Y Y
Gp
Lp
(4.15)

Luego de la rotacin de la lnea, se obtiene la pendiente mnima: Lp
mn
/Gp, que al ser
analizado de acuerdo a la Ec. 4.15, permite determinar la mnima cantidad de flujo
molar de lquido portante que debe inyectarse a la columna de absorcin para
mantener el factor de absorcin, sin embargo, bajo sta condicin lmite se tendra el
requerimiento de un infinito nmero de platos en la columna.

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
m 2 1
1 2
1 m 2
2 1
mn
X X
Y Y
Gp
X X
Y Y
Gp Lp
(4.16)

Recuerde que X
2m
se determina en la curva de absorcin isotrmica con el valor de Y
1
;
en algunos casos se debe leer a partir del punto I
m
, luego que la rotacin de la lnea
intercepte a la curva de absorcin en un punto.

Factor de operacin para la carga de lquido: (f)
La operacin normal de la columna exige una inyeccin del lquido portante por encima
del valor mnimo determinado como Lp
mn
, que viene a ser en algn porcentaje de
exceso con respecto al valor mnimo, que se expresa en trminos de factor de
operacin de carga de lquido.
100 / exc % 1 f + = (4.17a)

La magnitud del % de exceso est definida en funcin al mnimo costo que implica ello
en la operacin del absorbedor; a mayor porcentaje de exceso de lquido se tiene un
mayor flujo de lquido hacia la columna con sus consecuentes costos que ellos implica,
sin embargo, se tendra una reduccin en el nmero de platos ideales a instalarse en el
diseo de la columna. En los clculos ordinarios el factor de operacin se encuentra
comprendido aproximadamente entre: f = {1,2 2,0}.

Finalmente, luego de establecerse el factor de operacin para la columna de absorcin,
es posible definir el flujo de lquido portante a inyectarse a la columna para su
operacin normal a travs de la siguiente expresin:
Lp = f Lp
mn
(4.17b)

Que se complementar con las ecuaciones de balance de materia establecida para la
columna de absorcin.


P4.4 Una corriente gaseosa conteniendo 20 % molar de H
2
S, a 20 C, 548 mmHg (presin
absoluta) y a razn de 25 m
3
/h se inyecta a una columna de absorcin isotrmica que
opera con agua pura en contracorriente, a fin de absorber el H
2
S en platos con 50 % de
eficiencia media. Si el flujo de lquido deber inyectarse con un 30 % en exceso con
respecto al flujo mnimo y se admite una reduccin del H
2
S al 1% molar en la salida;
determinar:
a) Porcentaje de absorcin del H
2
S en la columna.
b) Flujo molar de entrada y salida del gas en la columna.
c) Flujo molar mnimo del lquido portante a inyectarse.
d) Flujo volumtrico de agua a inyectarse a la columna
e) Nro. de platos ideales requeridos para la absorcin
f) Nro. de platos reales a instalarse

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136

Solucin:
Datos : P = 548 mmHg T = 20 C (absorcin isotrmica)
A = H
2
S L = Agua lquida pura (x
1
= 0,0)
Q
1
= 25 m
3
/h y
1
= 0,20 (20 % molar)
y
2
= 0,01 ( 1% molar)
% exc de carga lquida = 30% f = 1,30
% eficiencia media de platos = 50% q = 0,50
Solubilidad de H
2
S en agua a 20 C: H = 483 atm (Anexo 14A)
Conversin de las fracciones molares a relaciones molares:
y
1
= 0,20 Y
1
= y
1
/(1 y
1
) = 0,2500
y
2
= 0,01 Y
2
= y
2
/(1 y
2
) = 0,0101
x
1
= 0,00 X
1
= x
1
/(1 x
1
) = 0,0000
Hallando el porcentaje de absorcin:
100 x ) Y / Y 1 ( %
1 2 abs
= = (1 0,0101/0,25)*100 = 95,96 %
Esto implica que la fraccin de absorcin del H
2
S es: = 0,9596
Convirtiendo el flujo volumtrico del gas a la entrada a flujo molar (gas ideal):

1 1
Q
RT
P
G =
=
) 25 (
) 15 , 273 20 )( 082057 , 0 (
) 760 / 548 (
+
= 0,7494 kmol/h
Efectuando el balance de materia para el gas portante:
Gp = G
1
(1 y
1
) = (0,7494)(1 0,20) = 0,5995 kmol/h
Luego: G
2
= Gp/(1 y
2
) = 0,6056 kmol/h Q
2
= (RT/P)G
2
= 20,2 m
3
/h

A partir de la curva de absorcin del H
2
S en agua a 20 C, con Y
1
= 0,25 se obtiene el
valor de: X
2m
= 2,99x10
-4
, y luego se determina el flujo molar mnimo de lquido
portante:

|
|
.
|

\
|

=
1 m 2
2 1
mn
X X
Y Y
Gp Lp
= (0,25 0,0101)/(2,99x10
-4
0) = 481,55 kmol/h
Luego: Lp = f Lp
mn
= (1,30)(481,55) = 626,02 kmol/h
L
1
= Lp/(1 x
1
) = 626,02 kmol/h de agua pura que se inyecta
Considerando:
L1
= 1kg/L m
L1
= 11281 kg/h Q
L1
= 11281 L/h
Determinando la composicin del H
2
S en el lquido saliente de la columna, con los
datos obtenidos en la ecuacin del balance de materia:
LpX
1
+GpY
1
=LpX
2
+GpY
2
X
2
= 2,297x10
-4
x
2
= X
2
/(1 + X
2
) = 2,297x10
-4

Vale decir, la solucin acuosa conteniendo sulfuro de hidrgeno absorbido a la
salida de la columna alcanza un 0,02297% molar de H
2
S.
Finalmente, se determina los puntos del tope superior y fondo de la columna:
S = (X
1
; Y
2
) = (0,0000 ; 0,0101)
I = (X
2
; Y
1
) = (2,297x10
-4
; 0,25)
Los dos puntos extremales de la columna se ubican en el diagrama X vs Y del
H
2
S en agua a 20 C, se traza la lnea de absorcin y se contabiliza el nmero
de platos ideales.
De la grfica: N = 5,9 (platos ideales, ver la grfica adjunta)
N
R
= N/q = 5,9/0,50 = 12

La columna de absorcin deber instalarse utilizando 12 platos reales (de 50 %
de eficiencia media), cuyo espaciamiento definir la altura de la columna de
platos, ms la altura adicional de los topes superior e inferior para la
interconexin.

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137




Diagrama de absorcin X vs Y para el H
2
S en agua a 20 C y contabilizacin
del nmero de etapas (platos) ideales para cumplir la absorcin.


P4.5 Una mezcla gaseosa compuesta por amonaco y aire, al 9 % en peso de amonaco,
fluye a razn de 100 m
3
/h a 20 C y 1 atm, hacia una columna de absorcin isotrmica
de platos que opera con agua pura en contracorriente, con un 25 % de exceso con
respecto al flujo mnimo de lquido, debindose recuperar el 98 % del amonaco
procesado; determinar:
a) Balance de materia molar en la columna
b) Flujo volumtrico de agua a inyectarse
c) Nro. de platos ideales y reales (al 40%) requeridos para la absorcin
Solucin:
Datos : P = 1 atm T = 20 C (absorcin isotrmica)
A = NH
3
B = Aire L = Agua lquida pura (x
1
= 0,0)
M
A
= 17,03 M
B
= 28,85 M
L
= 18,02
Q
1
= 100 m
3
/h w
1
= 0,09 (9 % peso)
% recuperacin = %
abs
= 98 %
f = 1,25
q = 0,40
Con la solubilidad de NH
3
en agua a 20 C, Tabla 4.2 de Solubilidad de gases, se
prepara el diagrama X vs Y.
Conversin de la fraccin msica de entrada a fraccin molar (mezcla A +B):
w
1
= 0,09 y
1
= (w
1
/M
A
)/(w
1
M
A
+ (1 w
1
)/M
B
) = 0,1435
y
1
= 0,1435 Y
1
= y
1
/(1 y
1
) = 0,16755
x
1
= 0,00 X
1
= x
1
/(1 x
1
) = 0,0000
Se determina la composicin de amonaco en la corriente de gas a la salida:
100 x ) Y / Y 1 ( %
1 2 abs
= Y
2
= 0,00335 y
2
= Y
2
/(1+Y
2
) = 0,00334
Convirtiendo el caudal del gas a la entrada a flujo molar (gas ideal):

1 1
Q
RT
P
G =
= 4,1571 kmol/h

1
2
3
4
5
+0,9
S
I Im
X2m
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138

Determinacin del gas portante:
Gp = G
1
(1 y
1
) = (0,7494)(1 0,20) = 3,5606 kmol/h
Luego: G
2
= Gp/(1 y
2
) = 3,5725 kmol/h Q
2
= (RT/P)G
2
= 85,94 m
3
/h

A partir del diagrama: X
2m
= 0,1532
Flujo molar mnimo de lquido portante e inyeccin en operacin normal:

|
|
.
|

\
|

=
1 m 2
2 1
mn
X X
Y Y
Gp Lp
= 3,8161 kmol/h
Lp = fLp
mn
= (1,25)(3,8161) = 4,7701 kmol/h L
1
= Lp/(1x
1
) = 4,7701 kmol/h
Considerando:
L1
= 1kg/L m
L1
= 85,96 kg/h Q
L1
= 85,96 L/h
Hallando X
2
y x
2
en la corriente lquida a la salida:
LpX
1
+GpY
1
=LpX
2
+GpY
2
X
2
= 0,12256 x
2
= 0,10918
La solucin acuosa con el amonaco absorbido contiene 10,92 % molar.
Puntos del tope superior y fondo de la columna:
S = (X
1
; Y
2
) = (0,0000 ; 0,0034)
I = (X
2
; Y
1
) = (0,1226 ; 0,1675)
De la grfica: N = 6,55 (platos ideales, ver la grfica adjunta)
N
R
= N/q = 16,38 = 17
Ntese que la fraccin no se somete a un redondeo ordinario, se toma el valor
entero siguiente.



Diagrama de absorcin X vs Y para el amonaco en agua a 20 C y la
determinacin del nmero de etapas o platos ideales.

1
2
3
4
5
6
+0,55
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139


P4.6 Una corriente lquida compuesta por agua y amonaco, al 20 % molar de amonaco, se
inyecta a razn de 50 kmol/h a una columna de platos, que opera a 1 atm e
isotrmicamente a 20 C, desorbiendo el amonaco hacia una corriente de aire libre de
amonaco que ingresa a la columna con un flujo de 770 m
3
/h (medido en la condiciones
de operacin de la columna). Si se desea desorber el 80 % del amonaco utilizando
platos de una eficiencia media del 40 %; determinar:
a) Flujo de lquido portante y gas portante que circula por la columna.
b) Composicin y caudal de la corriente gaseosa resultante de la desorcin.
c) Flujo mnimo de gas portante que requerira la columna de desorcin y factor
de operacin de la corriente gaseosa en operacin normal.
d) Nmero de platos ideales y reales para la desorcin.
Solucin:
Datos : P = 1 atm T = 20 C (desorcin isotrmica)
A = NH
3
B = Aire L = Agua lquida
M
A
= 17,03 M
B
= 28,85 M
L
= 18,02
L
1
= 50 kmol/h x
1
= 0,20 (20 % molar de amonaco en agua)
Q
1
= 770 m
3
/h y
1
= 0,00 (aire libre de amonaco)
% desorcin = %
des
= 80 %
q = 0,40
Igualmente se obtiene la solubilidad del NH
3
en agua a 20 C, Tabla 4.2 de Solubilidad
de gases, para preparar el diagrama X vs Y.
Conversin de las fracciones molares a relaciones molares:
x
1
= 0,20 X
1
= x
1
/(1 x
1
) = 0,2500
y
1
= 0,00 Y
1
= y
1
/(1 y
1
) = 0,0000
Determinando el lquido portante que ingresa a la columna:
Lp = L
1
(1 x
1
) = (50)(1 0,20) = 40,00 kmol/h
Convirtiendo el caudal del gas a la entrada a flujo molar (gas ideal) y el gas portante:

1 1
Q
RT
P
G =
= 32,01 kmol/h
Gp = G
1
(1 y
1
) = 32,01 kmol/h
Se determina la composicin de amonaco en la corriente lquida a la salida, utilizando
la definicin del % de desorcin:
100 x ) X / X 1 ( %
1 2 des
= X
2
= 0,0500 x
2
= X
2
/(1+X
2
) = 0,0476
La corriente lquida que ingresa al 20 % molar de amonaco, luego de ser
desorbida sale de la columna con un 4,76 % molar de amonaco.
A partir del balance de materia para el amonaco:
LpX
1
+GpY
1
=LpX
2
+GpY
2
Y
2
= 0,2499 y
2
= Y
2
/(1 + Y
2
) = 0,19995
La corriente gaseosa (libre de amonaco) que ingresa a la columna, sale con
19,995% molar de amonaco.
Luego: G
2
= Gp/(1 y
2
) = 40,01 kmol/h Q
2
= (RT/P)G
2
= 962,44 m
3
/h

Sobre el diagrama de absorcin X vx Y se traza la pendiente tangente a la curva de
absorcin a partir del punto fijo I = (0,05 ; 0,00), obtenindose para el valor de X
2
= 0,25
el valor de Y
2m
= 0,325 (ver el diagrama), luego se tiene el flujo molar mnimo de gas
portante a inyectarse a la columna en estado lmite:

|
|
.
|

\
|

=
1 m 2
2 1
mn
Y Y
X X
Lp Gp
= 24,61 kmol/h G
1m
= 24,61 mol/h
Q
1m
= 592,12 m
3
/h

f = Gp/Gp
mn
= 1,3004 % exceso de gas = 30,04 %
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140

La corriente gaseosa (libre de amonaco) se inyecta a la columna con 30,04 %
de exceso con respecto a su valor de flujo mnimo.
Ubicando los puntos del tope superior y fondo de la columna de desorcin en la grfica:
S = (X
1
; Y
2
) = (0,2500 ; 0,2499)
I = (X
2
; Y
1
) = (0,0500 ; 0,0000)
De la grfica: N = 5,9 (platos ideales, ver la grfica adjunta)
N
R
= N/q = 15




4.5.2 Absorcin Isotrmica Multicomponencial
Cuando se absorben simultneamente ms de un gas desde la corriente gaseosa hacia
una corriente lquida, ya no resulta prctica la resolucin grfica sobre el diagrama de
absorcin, una tcnica de resolucin para las absorciones multicomponenciales
desarrolladas en columnas de platos es a travs del FACTOR DE ABSORCIN,
definida por Kremser (1930).

El mtodo de Kremser se aplica favorablemente para gases cuya solubilidad estn
perfectamente definidas a travs de la constante de solubilidad de Henry: H,
aproximndose a una absorcin atrmica o manteniendo la columna de absorcin de
platos en estado isotrmico.

Coeficiente de equilibrio para la absorcin:
A partir de la definicin de la constante de Henry y el coeficiente de distribucin de
cada componente entre la fase gas y la fase lquida en el dominio de una determinada
temperatura, tal como se describi en la Ec. (4.3) se tiene:

P
H
K
i
i
=
(4.18)

Donde: H
i
Cte. de Henry de cada gas absorbido
1
I
S
Sm
Y2m
2
3
4
5
+ 0,9
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141

P Presin de operacin de la columna de absorcin
K
i
Coeficiente de distribucin de cada gas absorbido
i = {1, 2, 3, 4, , n} Gases absorbibles

Factor de Absorcin:
Es un parmetro adimensional que representa el grado de absorcin de cualquier gas
absorbible i desarrollada sobre una unidad de contacto, por decir sobre un plato ideal
de la columna de absorcin: plato n.














Fig. 4.13 Distribucin composicional del gas absorbible sobre un
plato ideal n.


Un balance de materia para el componente i alrededor del plato n es:
{L
n-1
x
n-1
+ G
n+1
y
n+1
= L
n
x
n
+ G
n
y
n
}
i

{ l
n-1
+ g
n+1
= l
n
+ g
n
}
i
(4.19)
li
n-1
+ gi
n+1
= li
n
+ gi
n


Esto implica que el gas absorbible que ingresan al plato n tanto en el lquido (li
n-1
) as
como en el gas (gi
n+1
) se redistribuye obedeciendo la condicin de equilibrio en el
contacto de fases desarrollado sobre el plato ideal n, definida por la constante de
Henry, tal que el gas (gi
n
) y el lquido (li
n
) que se desprenden de dicho plato alcanzan
el equilibrio perfecto, cumpliendo con las siguientes expresiones:

i i i
x K y = (equilibrio sobre el plato n)
y
i
= gi/G , x
i
= li/L
(gi/G) = K
i
(li/L) li =
n
i
GK
L
|
|
.
|

\
|
gi (4.20)

|
|
.
|

\
|
=
n , i n
n
n , i
K G
L
A


A partir de la expresin anterior, el factor de absorcin: A, del gas absorbible i
desarrollado sobre el plato n es una funcin de las corrientes molares total de lquido
y gas que se desprenden en equilibrio del plato n y el coeficiente de distribucin: K;
adems, el flujo molar lquido del gas absorbido en equilibrio es el producto del flujo
molar de i en la corriente gaseosa por su respectivo factor de absorcin.

La ecuacin del balance de materia tanto para el plato n Ec. (4.19) y de toda la
columna de absorcin, se expresan en funcin del flujo molar de entrada lquida a la
columna: L
1
, para el caso de los trminos vinculados al flujo lquido; y el flujo molar de
entrada gaseosa: G
1
, para el caso de los trminos vinculado al flujo gaseoso;
Ln-1
xi,n-1

Ln
xi,n

Gn
yi,n

Gn+1
yi,n+1

n

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142

obtenindose una expresin alternativa de balance de materia para el plato n de la
siguiente manera:
L
1
X
i,n-1
+ G
1
Y
i,n+1
= L
1
X
i,n
+ G
1
Y
i,n
(4.21)
Donde: X
i,n
= x
i,n
(L
n
/L
1
) = l
i,n
/L
1
Composiciones referidas al suministro
Y
i,n
= y
i,n
(G
n
/G
1
) = g
i,n
/G
1


En la condicin de equilibrio, utilizando la Ec. (4.20), en el formato de las
composiciones modificadas referidas a sus respectivos suministros, se tiene la
siguiente relacin de equilibrio desarrollada en el plato n:

i
1
1
i
i
' X
G
L
A
1
' Y
|
|
.
|

\
|
=

i
1
1
i i
' Y
L
G
A ' X
|
|
.
|

\
|
=
(4.22)

Reemplazando la Ec. (4.22) en la Ec. (4.21) y dejando en funcin de la composicin
modificada Y, se tiene la siguiente expresin final reordenada alrededor del plato n:

n , i
1 n , i 1 n , i 1 n , i
n , i
A 1
A ' Y ' Y
' Y
+
+
=
+
(4.23)

La Ec. (4.23) es una expresin fundamental, que representa una funcin conectora de
la composicin modificada entre platos sucesivos, a travs del Factor de Absorcin
establecida en cada plato.


Balance de Materia en la columna:
Desarrollando la ecuacin de balance de materia para el gas absorbible i alrededor de
la columna, Fig. 4.8, en el formato de las composiciones modificadas se tiene:
L
1
X
i,1
+ G
1
Y
i,1
= L
1
X
i,2
+ G
1
Y
i,2
(4.24)


El anlisis consecutivo para una columna de absorcin de N platos ideales dispuestos
en su interior, a partir del primer plato hacia el ltimo plato del fondo, incorporando
sistemticamente la Ec. (4.24) de interconexin de platos, se establece la siguiente
ecuacin general de absorcin plato a plato para el componente absorbible i:

|
|
.
|

\
|
+ + + +

|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|
+ + + +
+ + +
=
|
|
.
|

\
|



N 1 N 2 1 N 1 N N
N 1 N 2 1
1
0 0
N 1 N 2 1 N 1 N N
N 1 N 2 1 N 1 N N
1
2 1
A A (...) A A ... A A A 1
A A (...) A A
1
' Y
' Y A
A A (...) A A ... A A A 1
A A (...) A A ... A A A
' Y
' Y ' Y

(4.25)

Si cada uno de los trminos de factor de absorcin de la Ec. (4.25) establecidos en
cada plato: A
n
, se reemplaza por un factor de absorcin promedio efectivo de la
columna de absorcin para el componente i: A
e
, seguido por un reordenamiento de
las series de potencia, se obtiene finalmente la conocida ecuacin general de absorcin
multicomponencial de Kremser Brown Souders, para cada componente i
absorbible:

=
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

+
+
1 A
A A
' Y ' Y
' Y ' Y
1 N
e
e
1 N
e
0 1
2 1
a (4.26)
Donde:
Y
1
= Y
i,1
= y
i,1
(G
1
/G
1
) = y
1

Y
2
= Y
i,2
= y
i,2
(G
2
/G
1
) = y
2
(G
2
/G
1
)
Y
0
= Y
i,0
= K
i
x
i,1
(G
2
/G
1
) = K x
1
(G
2
/G
1
)

A
e
Factor de Absorcin efectiva
a fraccin absorbida de la especie i
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143

1 Condiciones de entrada del gas a la columna de absorcin
2 Condiciones de salida del gas de la columna de absorcin
0 Referencia al lquido a la entrada de la columna

El factor de absorcin efectivo se puede determinar como un promedio geomtrico
entre el factor de absorcin desarrollado en el primer plato y el ltimo plato de la
columna:

N 1 e
A A A = ,
1
2
N
2
1
1
KG
L
A
KG
L
A
~
~
(4.27)

A partir de la Ec. (4.26) se puede calcular el nmero de platos ideales que se requiere
en una columna de absorcin de platos para conseguir un grado de absorcin de un
determinado componente i:

| |
e
e e
e
0 2
0 1
A Log
A
1
A
1 A
' Y ' Y
' Y ' Y
Log
N
(

+
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

=
(4.28)
La fraccin absorbida de cualquier componente i est conectada al porcentaje de
absorcin definida en la Ec. (4.11a):
a
i
= (%
abs i
)/100 = (L
2
x
i,2
L
1
x
i,1
)/(G
1
y
i,1
)
a
i
= (l
i,2
l
i,1
) / g
i,1
= (1 g
i,2
/ g
i,1
) (4.29)



P4.7 Se tiene una columna de absorcin isotrmica de platos que equivale a 6 platos
ideales, a la cual se inyecta 100 kmol/h de una mezcla gaseosa multicomponencial
(composicin adjunta) las que se absorben hacia una corriente de cierto hidrocarburo
lquido puro utilizado como solvente en contracorriente; tal que, se absorbe el 70 % del
propano; determinar:
a) Flujo molar de lquido a inyectarse a la columna.
b) Flujo molar del gas efluente de la columna y su composicin
c) Flujo molar del lquido efluente de la columna y su composicin

Composicin del gas inyectado a la columna de absorcin
Componente % molar K (a T, P columna)
Metano (C1) 77,5 6,3
Etano (C2) 10,2 1,38
Propano (C3) 4,8 0,49
n-Butano (nC4) 2,2 0,183
n-Pentano (nC5) 1,9 0,070
n-Hexano (nC6) 3,4 0,026

Solucin:
Datos : G
1
= 100 kmol/h
N = 6 (platos ideales)
% abs del C
3
= 70 % a
3
= 0,70

Debe entenderse que la informacin del coeficiente de distribucin: K, de cada
componente est determinado por: K
i
= H
i
/P; vale decir, provienen de la constante de
Henry de cada componente sobre el hidrocarburo lquido a la temperatura de absorcin
dividida entre la presin de operacin de la columna.
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144

Considerando i = C
3
= 3, conociendo su fraccin de absorcin y el nmero de platos
ideales de la columna, se determina el factor de absorcin efectiva para el propano en
la columna, utilizando la ecuacin de Kremser:
a =
|
|
.
|

\
|

+
+
1 A
A A
1 N
e
e
1 N
e
(1 a)A
e
N+1
A
e
+ a = 0
(1 0,70)A
e
7
A
e
+ 0,70 = 0
A
e
= A
e,3
= 0,734648
La solucin de la ecuacin anterior nos entregar 7 races, de las cuales se
selecciona la real positiva que sea diferente de la unidad. Como informacin
adicional, las 7 races (x=A
e
) seran las siguientes: {x-1.31246}, {x-0.706015-
1.07822'}, {x-0.706015+1.07822'}, {x0.494922-1.1009'}, {x0.494922+1.1009'},
{x 0.734648}, {x1.}

A partir del concepto del factor de absorcin efectiva promedio se tiene que:

K G
L
G
L
K
1
KG
L
KG
L
A A A
1
2
2
1
1
2
2
1
N 1 e
o
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
~ =

Determinando a partir del factor de absorcin efectiva y el coeficiente de distribucin
del tercer componente que es el propano:
= K
3
A
e,3
= (0,49)(0,734648) = 0,35998

Luego, se evala el factor de absorcin y la fraccin de absorcin para cada
componente i:
A
e,i
= /K
i
, a
i
=
|
|
.
|

\
|

+
+
1 A
A A
1 N
i , e
i , e
1 N
i , e
con N = 6 y = 0,35998

i Comp y
i
K
i
A
e,i
a
i

1 C1 0,775 6,300 0,05714 0,05714
2 C2 0,102 1,380 0,26085 0,26079
3 C3 0,048 0,490 0,73465 0,70000
4 nC4 0,022 0,183 1,96709 0,99144
5 nC5 0,019 0,070 5,14253 0,99996
6 nC6 0,034 0,026 13,84529 1,00000

La fraccin de absorcin: a
3
= 0,70 sirve como valor de control del clculo; el
componente que tiene menor valor de K (implica menor valor de H, vale decir
mayor solubilidad) es el que tiene mayor fraccin de absorcin, en nuestro caso
es el n-Hexano.

Una vez determinada la fraccin de absorcin de cada componente: a
i
, se realiza el
balance de materia de distribucin de cada gas absorbible entre la corriente lquida y
gaseosa saliente de la columna, utilizando las ecuaciones:
l
i,1
= x
i,1
L
1
, g
i,1
= y
i,1
G
1

l
i,2
= a
i
g
i,1
+ l
i,1
, g
i,2
= (1 a
i
) g
i,1

Como el lquido hidrocarburo ingresa puro, no lleva consigo inicialmente ningn
gas absorbible; por lo tanto: l
i,1
= 0,0.
Adems, se tiene que: L
1
= Lp + E l
i,1
= Lp , vale decir que el flujo de lquido
inyectado a la columna est conformado ntegramente por el hidrocarburo
lquido (Lp) portante, que a su vez se considera no voltil hacia la corriente
gaseosa efluente de la columna.
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145


i Comp
L1 G1
a
i

L2 G2
li,1 (kmol/h) gi,1 (kmol/h) li,2 (kmol/h) gi,2 (kmol/h)
1 C1 0 77,50 0,0571 4,4283 73,0717
2 C2 0 10,20 0,2608 2,6601 7,5399
3 C3 0 4,80 0,7000 3,3600 1,4400
4 nC4 0 2,20 0,9914 2,1812 0,0188
5 nC5 0 1,90 1,0000 1,8999 0,0001
6 nC6 0 3,40 1,0000 3,4000 0,0000
TOTAL 0 + Lp 100,00

17,9295+Lp 82,0705

De la tabla anterior se tiene que: G
1
= 100 kmol/h, G
2
= 82,0705 kmol/h
L
1
= Lp , L
2
= 17,9295 + Lp

A partir de la expresin de se determina Lp:

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
= o
1
2
2
1
G
L
G
L
L
1
L
2
= G
1
G
2

2
Lp(17,9295 + Lp) = (100)(82,0705)(0,35998
2
)
Lp = L
1
= 24,8564 kmol/h
Y el flujo de lquido a la salida es: L
2
= 17,9295 + Lp = 42,7858 kmol/h
La solucin para Lp tiene dos resultados, se elige el valor positivo: {x -
42.7861}, {x24.8564}

Finalmente, se determina las composiciones en el lquido y gas efluente de la columna
de absorcin, usando las siguientes expresiones:
x
i,2
=

l
i,2
/L
2
, y
i,2
= g
i,2
/G
2


i Comp
L2 G2
li,2
xi
gi,2
yi
1 C1 4,4283 0,1035 73,0717 0,8904
2 C2 2,6601 0,0622 7,5399 0,0919
3 C3 3,3600 0,0785 1,4400 0,0175
4 nC4 2,1812 0,0510 0,0188 0,0002
5 nC5 1,8999 0,0444 0,0001 0,0000
6 nC6 3,4000 0,0795 0,0000 0,0000

Solvente 24,8564 0,5809 0,0000 0,0000

42,7858 1,0000 82,0705 1,0000




P4.8 Se tiene una mezcla gaseosa con la composicin molar indicada en la tabla adjunta
(con los valores de constante de Henry a 25 C sobre el aceite de hidrocarburo), que
ingresa a una columna de absorcin isotrmica de platos que opera a 25 C y a 2 atm,
utilizando en contracorriente un lquido de aceite de hidrocarburo no voltil que
contiene 1 % molar de n-butano a 25 C; si se utiliza 3,5 kmol de lquido por cada 1
kmol de mezcla gaseosa que se inyecta a la columna y se desea absorber por lo
menos el 75 % del propano que ingresa en la corriente gaseosa sobre el lquido,
determinar:
a) Nmero de platos ideales y reales que requiere la columna de absorcin (si la
eficiencia media de los platos reales es del 35 %)
b) Composicin molar de la corriente gaseosa y lquida efluentes del absorbedor
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146

Composicin del gas inyectado a la columna de absorcin y solubilidad:
Componente % molar
H (atm), a 25C
de cada gas sobre el
aceite hidrocarburo
Metano (C1) 65,0 122,5
Etano (C2) 18,0 26,5
Propano (C3) 9,5 8,2
n-Butano (nC4) 7,5 2,38

Solucin:
Datos : G
1
= 100 kmol/h (base de clculo)
L
1
= 350 kmol/h (3,5 kmol lquido / 1 kmol de gas)
% abs del C
3
= 75 % a
3
= 0,75
q = 0,35 (eficiencia media de platos del 35 %)

Se determina el coeficiente de distribucin para cada componente en la corriente
gaseosa:

i Comp
G1 L1
yi,1 Hi (atm) Ki = Hi/P xi,1
1 C1 0,650 122,5 61,25 0,00
2 C2 0,180 26,5 13,25 0,00
3 C3 0,095 8,2 4,1 0,00
4 C4 0,075 2,38 1,19 0,01
Solv Aceite hidroc. 0,000

0,99

TOTAL 1,00000

1,00000

Primera aproximacin al balance de materia:
Conociendo la fraccin de absorcin a
3
= 0,75, se considera 0 para los gases de menor
solubilidad y 1 para los de mayor solubilidad con respecto al propano (i=3), y se
desarrolla la primera siguiente tabla de balance de materia usando las siguientes
expresiones:
l
i,1
= x
i,1
L
1
, g
i,1
= y
i,1
G
1

l
i,2
= a
i
g
i,1
+ l
i,1
, g
i,2
= (1 a
i
) g
i,1


i Comp
L1 G1
ai
L2 G2
li,1 (kmol/h) gi,1 (kmol/h) li,2 gi,2
yi,2
1 C1 0,0 65,0 0,00 0,000 65,000 0,76135
2 C2 0,0 18,0 0,00 0,000 18,000 0,21083
3 C3 0,0 9,5 0,75 7,125 2,375 0,02782
4 C4 3,5 7,5 1,00 11,000 0,000 0,00000
Solv Aceite hidroc. 346,5 0,0

346,500

Flujo total 350,0 100,0

364,625 85,375


Con los datos de la tabla anterior, en las que se disponen los flujos molares de salida,
estimamos el factor de absorcin del propano (i=3):

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
~ =
1
2
2
1
1
2
2
1
N 1 e
G
L
G
L
K
1
KG
L
KG
L
A A A
= 0,94299
Luego, utilizando la ecuacin de Kremser, estimamos el nmero de platos ideales que
requiere la columna de absorcin para absorber al propano, sabiendo que su probable
composicin a la salida es y
2
= 0,02782 (tabla anterior, para i = 3):

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147

Y
1
= Y
i,1
= y
i,1
(G
1
/G
1
) = y
1
= 0,095
Y
2
= Y
i,2
= y
i,2
(G
2
/G
1
) = y
2
(G
2
/G
1
) = 0,02375
Y
0
= Y
i,0
= K
i
x
i,1
(G
2
/G
1
) = K x
1
(G
2
/G
1
) = 0,00

| |
e
e e
e
0 2
0 1
A Log
A
1
A
1 A
' Y ' Y
' Y ' Y
Log
N
(

+
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

=
= 3,41
Finalmente, determinamos las fracciones de absorcin de cada componente i
utilizando el valor de N = 3,41 para la columna de absorcin, utilizando las expresiones
de:
a =
|
|
.
|

\
|

+
+
1 A
A A
1 N
e
e
1 N
e
,
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
~ =
1
2
2
1
N 1 e
KG
L
KG
L
A A A


i Comp Ki Ai,1 Ai,N Aei ai % abs
1 C1 61,25 0,06693 0,05953 0,06312 0,06312 6,31
2 C2 13,25 0,30940 0,27519 0,29179 0,28868 28,87
3 C3 4,10 0,99989 0,88933 0,94299 0,75000 75,00
4 C4 1,19 3,44501 3,06408 3,24896 0,98747 98,75
Como verificacin de los clculos, debe notarse de que la fraccin de absorcin
del propano siempre debe ser del 75 % (condicin del problema).


Segunda aproximacin corregida al balance de materia:
De la tabla anterior se tienen las fracciones de absorcin de cada componente: a
i
, con
cuyos valores se vuelve a repetir los clculos en la secuencia indicada en la primera
aproximacin, obtenindose los siguientes resultados:

i Comp
L1 G1
ai
L2 G2
li,1 (kmol/h) gi,1 (kmol/h) li,2 gi,2
yi,2
1 C1 0,0 65,0
0,06312 4,1027 60,8973 0,79949
2 C2 0,0 18,0
0,28868 5,1962 12,8038 0,16809
3 C3 0,0 9,5
0,75000 7,1250 2,3750 0,03118
4 C4 3,5 7,5
0,98747 10,9060 0,0940 0,00123
Solv Aceite hidroc. 346,5 0,0

346,500

Flujo total 350,0 100,0

373,8299 76,1701


Con los nuevos valores de flujo molar a la salida de la columna y la composicin del
propano se tiene:
A
e
= 1,01087
Y
2
= 0,02375
N = 2,94 (se observa una reduccin del nmero de platos ideales)

Luego obtenemos la fraccin de absorcin final de cada componente:

i Comp Ki Aei ai % abs
1 C1 61,25 0,06767 0,06764 6,76
2 C2 13,25 0,31280 0,30564 30,56
3 C3 4,10 1,01087 0,75000 75,00
4 C4 1,19 3,48283 0,98160 98,16

Se puede observar una convergencia en las fracciones de absorcin con
respecto a los resultados de la primera aproximacin.
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148


Repitiendo los clculos para una tercera aproximacin correctiva, en la cual se
encuentra una mejor convergencia de las fracciones de absorcin, se obtienen los
siguientes resultados finales:
A
e
= 1,01533
Y
2
= 0,02375
N = 2,91 (cercano al valor anterior)

i Comp Ki Aei ai % abs
1 C1 61,25 0,06796 0,06794 6,79
2 C2 13,25 0,31418 0,30670 30,67
3 C3 4,10 1,01533 0,75000 75,00
4 C4 1,19 3,49819 0,98123 98,12


i Comp
ENTRADAS (kmol/h) SALIDAS (kmol/h)
L1 G1 L2 G2
li
xi
gi
yi
li
xi
gi
yi
1 C1 0,0 0,00 65,00 0,650 4,3968 0,0117 60,6032 0,8015
2 C2 0,0 0,00 18,00 0,180 5,5016 0,0147 12,4984 0,1653
3 C3 0,0 0,00 9,50 0,095 7,1250 0,0190 2,3750 0,0314
4 C4 3,5 0,01 7,50 0,075 10,8620 0,0290 0,1380 0,0018
Solv Aceite hid. 346,5 0,99 0,00 0,000 346,5000 0,9255 0,0000 0,0000

TOTAL 350,0 1,00 100,00 1,000 374,3854 1,0000 75,6146 1,0000


En la tabla anterior se tiene la composicin del lquido y gas efluentes de la columna de
absorcin expresados como fraccin molar.

Finalmente, el nmero de platos reales que deber instalarse en la columna es:
N
R
= N/q = 2,91/0,35 = 9

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149


4.6 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Preparar los diagramas de a) Presin parcial vs fraccin molar en el lquido, b) composicin
molar gas y lquido, y c) relacin molar gas y lquido, para la absorcin de los siguientes
gases:
a) Sulfuro de hidrgeno en agua a 20C y 1 atm
b) Vapor de acetona en agua a 25C y 548 mmHg
c) Dixido de carbono en agua a 10C y 2 atm
d) Amonaco en agua a 20C y 548 mmHg
e) Cloro en agua a 30C y 548 mmHg
f) Ozono en agua a 20 C y 1 atm

2. Determinar la curva de absorcin isotrmica del cloro en agua pura a 1 atm y a las
temperaturas de 20 C y 30 C, analizar la variacin de las curvas de absorcin con el
cambio de temperatura.

3. Si se tiene una fuente de agua pura a la temperatura de 10 C aireado completamente con
aire ambiental (1 atm), determinar la concentracin mxima del contenido de oxgeno gas
disuelto en el agua, expresado en ppm. Cmo vara esta concentracin, si la fuente de
agua a 10 C se encuentra aireado con un ambiente local (a 548 mmHg).

4. Se desea absorber el 95% del sulfuro de hidrgeno acarreado por una corriente de gas en
una columna de absorcin que opera a 1 atm y a 10C. La mezcla gaseosa se inyecta a
una razn de 250 kmol/h conteniendo 10% molar de sulfuro de hidrgeno. El equipo
trabaja con una factor de 1,5 veces la relacin mnima de lquido/gas. Determinar:
a) Flujo mnimo de lquido
b) Flujo normal del lquido en L/h
c) Nro. de etapas ideales que debe disponer la columna

5. Se requiere disear una columna de absorcin de gases para la absorcin del 95% del
vapor de acetona acarreado en una corriente gaseosa utilizando agua pura, si el gas se
encuentra saturada con vapor de acetona a 25C y 548 mmHg. El flujo de gas es de 10
m
3
/h medido en las condiciones indicadas, y la columna opera con un factor de 1.5 veces la
relacin mnima lquido/gas, determina:
a) Flujo de agua necesario hacia la columna
b) Nro. de platos ideales
c) Nro. de platos reales a instalarse en la columna, si la eficiencia media de contacto
es 40%

6. Una mezcla de amonaco aire, al 20% en peso de amonaco fluye a razn de 100 kg/h
hacia una columna de absorcin isotrmica de platos en contracorriente, que trabaja a
presin atmosfrica y a 20C, que utiliza agua pura con un flujo de 30% ms que su flujo
mnimo. Si se desea absorber el 98% del amonaco, determinar:
a) Balance de materia en la columna
b) Flujo volumtrico del agua a inyectarse a travs de un rotmetro expresado en L/h
c) Nro. de etapas ideales que debe disponer la columna
d) Esquema real de la columna, si se dispone de platos reales al 45% de eficiencia
media









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150

7. Se dispone de una corriente lquida compuesta por una mezcla de amonaco agua, al 20%
molar de amonaco, que se inyecta a razn de 100 kmol/h a una columna de absorcin de
platos en contracorriente, que opera a 1 atm y a 20C, en la cual se efecta la desorcin
isotrmica del amonaco con aire libre de amonaco, que se inyecta a razn de 1450 m
3
/h
medidos a las condiciones indicadas. Para conseguir una desorcin del 95% del
amonaco, utilizando platos reales al 35% de eficiencia media de contacto, determinar:
a) Composicin y flujo volumtrico del gas resultante (en las condiciones de
operacin)
b) Nro. de platos ideales
c) Nro. de platos reales que se debe disponer en la columna

8. Se tiene una mezcla amonaco aire, al 10 % molar de amonaco, que fluye a razn de 3000
m
3
/h y a 20C a una columna de absorcin isotrmica a presin de 1 atm. La columna
opera con agua pura en contracorriente y dispone el equivalente de 5 platos tericos,
absorbindose el 95% del amonaco. Determinar:
a) Composicin molar del gas y lquido efluentes de la columna
b) Flujo necesario de agua a la columna en L/h
c) Factor de operacin con respecto a la relacin mnima lquido/gas

9. Se desea absorber en una columna de 6 platos reales (con una eficiencia del 50%) el 95%
del cloro contenido en una corriente de gas al 10% en volumen, que se inyecta a razn de
10 ft
3
/min (medidos a C.N.). La columna opera a 548 mmHg y a 30C, utilizando agua pura
en contracorriente. Determinar el flujo de agua necesario hacia la columna.

10. Una corriente de agua lquida contiene gas cloro absorbido en una concentracin de 15 g/L
a la temperatura de 15 C, si la solucin lquida se inyecta a razn de 120 kg/h a una
columna de desorcin isotrmica que opera a 1 atm de presin, con la finalidad de
desorber el 95 % del gas cloro circulando aire puro en contracorriente, utilizando un 35 %
de exceso de mnimo de gas portante; determinar el balance de materia y el requerimiento
de platos en la columna (eficiencia media de platos de desorcin 40 %).





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151




5

LIXIVIACIN



Las operaciones de separacin clasificadas como extracciones realizadas con solventes
lquidos son de gran inters en la industria, en las que, la extraccin de algn componente
soluble contenido en un material es posible por el uso de un solvente lquido apropiado como
agente de separacin para dicho fin; esta es una operacin comn en muchas actividades
bsicas que vienen inclusive desde tiempos anteriores, como son las preparaciones de ciertas
infusiones, los denominados remojados, las extracciones por ebullicin, las operaciones de
lavado, etc.

A nivel industrial, se ha sistematizado el uso y manejo de solventes lquidos para la extraccin
controlada de algn componente presente ya sea en una mezcla slida e inclusive en una
mezcla lquida, establecindose la siguiente denominacin:
1. Extraccin a partir de una mezcla slida : Lixiviacin
2. Extraccin desde una mezcla lquida : Extraccin Lquida

En el siguiente captulo se tratar el caso de la Extraccin Lquida; sin embargo, la estrategia
operativa y resolutiva es bastante similar a lo que se tratar en ste captulo de Lixiviacin.


5.1 CRITERIOS EN LA ELECCIN DEL SOLVENTE
Para la extraccin con disolventes lquidos es de suma importancia tomar los criterios
adecuados con respecto a la eleccin del solvente apropiado para dicha separacin, ya
sean en las operaciones de lixiviacin as como en las operaciones de extraccin
lquida; se pueden indicar dos criterios fundamentales:

- Solubilidad: indica la capacidad de solubilizacin y consecuente concentracin
que alcanzaran los solubles en el solvente utilizado; a mayor solubilidad se
tiene mayor capacidad de extraccin por unidad de solvente utilizado, luego es
importante elegir un solvente que presente alta solubilidad hacia el soluto o
material de inters que desea extraerse.

- Selectividad: revela el grado de solubilidad selectiva o preferencial que tiene el
disolvente lquido hacia un determinado soluto de inters durante la extraccin;
es recomendable elegir aquel solvente que permita extraer solamente el soluto
deseado, sin que se extraiga otros compuestos no deseados en accin
paralela.

Sin embargo, complementariamente se debe tener en cuenta otros criterios adicionales
en la eleccin del solvente lquido, en funcin a las condiciones operativas que han de
definir la extraccin, a la naturaleza de la operacin, las condiciones del material a
procesarse, los tipos de productos a obtenerse (alimentarios, frmacos, etc.), la
eficiencia operativa, etc. Estos criterios complementarios son:

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152

- Volatilidad
- Toxicidad
- Inflamabilidad
- Reactividad qumica
- Viscosidad
- Tensin superficial
- Capacidad difusional
- Recuperabilidad
- Inmiscibilidad (para el caso de extraccin lquida)
- Diferencia de densidades (para la decantacin en extraccin lquida)
- Costos

Igualmente existen algunos modificadores, aditivos y/o coadyuvantes que potencian y
sinergetizan la solubilizacin selectiva y la capacidad extractiva del disolvente utilizado
en algunas aplicaciones, estas modificaciones pueden ser:
- pH (en medios cidos o bsicos)
- Tensoactivadores
- Sinergia de solventes (mezclas apropiadas de varios solventes lquidos)
- Aditivos especiales
- Energa trmica


5.2 FUNDAMENTOS DE LA LIXIVIACIN
La lixiviacin es una operacin de separacin de los componentes solubles presentes
en una fase o matriz slida utilizando como agente de separacin un solvente lquido
especfico, que acta bajo ciertas condiciones en los equipos denominados lixiviadores;
segn la naturaleza del sistema puede procederse a una extraccin en ebullicin, con
agitacin, con molienda del slido y/o bajo ciertas condiciones o forma de operacin,
que responde a la capacidad de operacin, a la naturaleza del sistema slido lquido,
las caractersticas fsicas qumicas del solvente, y en trminos generales a los costos
de operacin.

La Lixiviacin es tambin denominada como Extraccin Slido Lquido; sin
embargo, existen algunas denominaciones alternativas que califican a la lixiviacin, que
en esencia representan a la misma operacin, pero que por sus usos y costumbres han
adquirido calificaciones particulares, como son:
- Infusin
- Percolacin
- Elucin
- Decoccin
- Remojado
- Macerado
- Lavado

Componentes identificados en la lixiviacin:
La matriz o estructura slida, que es el material que se ha de someterse a lixiviacin,
en funcin al tipo de solvente elegido, queda conformado o representado por tres
grupos de componentes representativos:
A Slidos solubles.
I Insolubles que algunos denominan inertes (con respecto al proceso
extractivo).
D Solvente lquido (opcional, de acuerdo al solvente utilizado)

En ocasiones el material slido inicial a someterse a lixiviacin puede contener
originalmente algo del tercer componente identificado en la lixiviacin: D; tal es el caso
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153

de las lixiviaciones que utilizan al agua como solvente de extraccin, actuando sobre
materiales slidos o materias primas slidas que tienen un contenido inicial de
humedad o de agua. Sin embargo, el slido residual o hmedo resultante al final de la
lixiviacin siempre ser un sistema ternario (con pequeas cantidades de solubles: A,
de acuerdo al grado de extraccin).

Debe recordarse que en la lixiviacin, el solvente acta sobre el grupo de los slidos
solubles, solubilizndolos y provocando su extraccin. Los componentes de la matriz
slida (A, I y en ocasiones D) se encuentran distribuidos e interconectados bajo una
estructura compleja, tal como ocurre con el cido carmnico al interior del insecto seco
de la cochinilla, formada en una biognesis compleja en el insecto producto de su
actividad biolgica desarrollada sobre la tuna; desde ese punto de vista, los materiales
slidos destinados a la lixiviacin podrn ser:
- Recursos Naturales
o Materiales orgnicos: estructuras vegetales (semillas, tallos, hojas,
etc) y animales (insectos, hgados, etc.)
o Materiales inorgnicos: minerales, sales, etc.
- Materiales de Procesos intermedios
o Precipitados
o Cristales

El solvente utilizado para la lixiviacin est normalmente conformado por el disolvente
lquido D, pudiendo en los casos de recirculacin contener pequeas cantidades de
soluto A. Sin embargo, el extracto lquido obtenido al final de la lixiviacin es un
sistema binario, formado por el soluto y el disolvente: A + D; en ocasiones, cuando no
existe una buena separacin mecnica slido lquido, podr percibirse el arrastre de
slidos finos, que da lugar a la presencia de insolubles: I, en el extracto.


5.3 APLICACIONES
La lixiviacin es una de las operaciones ms extendidas en el rea de la extraccin de
minerales, manipulacin de productos biolgicos, alimentarios y farmacuticos.

Se reconocen, de manera especfica las siguientes aplicaciones:
- Extraccin de la sacarosa a partir de la caa de azcar y remolacha
- Extraccin de edulcorantes
Estevia
Dtiles
Malta
- Extraccin de aceites esenciales
Anetol del ans
Eucaliptol del eucalipto
Esencia de limn
Esencia de naranja
De menta
De pino
De hierba luisa
De flores para perfumera
- Industria de aceites de origen animal y vegetal
Aceite de girasol
Aceite de maz
Aceite de oliva
Aceite de palma
Aceite de pescado
Aceite de soya
Aceite de palta
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154

- Extraccin de colorantes naturales
Acido carmnico de la cochinilla
Bixina del achiote
Capsantina del pimiento rojo / pimentn
Del maz morado
Del molle
Del nogal
Del crcuma
Carotenoides
Clorofilas
Antocianinas
Flavonoides
Betalanas
- Extraccin de alcaloides
Tena del t
Cafena del caf
Cocana de la coca
Nicotina del tabaco
Teobromina del cacao
Atropina de la belladona
Capsaicina de los pimientos picantes
Codena del opio
Piperina de la pimienta negra
- Extraccin de principios activos y productos farmacuticos
Taninos de la tara
Rotenonas del cube
Mitrafilina de la ua de gato
Flavonoides del girasol
Hetersidos
Polifenoles
Terpenoides
Quinonas
Saponinas
- Extraccin de perfumes y sustancias odorficas
- Extraccin de minerales en procesos de lixiviacin
Lixiviacin de cobre con cido sulfrico
Lixiviacin de minerales aurferos
Lixiviacin de plata
Lixiviacin de uranio


5.4 FACTORES QUE INFLUYEN EN LA LIXIVIACIN
La lixiviacin est influenciada por un conjunto de factores vinculados a la naturaleza
de los materiales que concurren a la extraccin slido lquido y las condiciones bajo las
cuales se conducen la extraccin.

Como factores vinculados a la naturaleza de los materiales destacan las propiedades y
caractersticas del solvente lquido elegido para la lixiviacin (solubilidad, selectividad,
pH, accin sinergtica en el caso de mezcla de solventes, etc), tambin influye la
naturaleza del material slido sometido a lixiviacin (porosidad, permeabilidad,
estructura y distribucin del soluble en la matriz slida, interaccin qumica, difusividad,
transporte intrapartcula, etc.)

Entre los factores vinculados a las condiciones operativas bajo las cuales se conduce la
lixiviacin destacan el tamao de partcula del material slido, la temperatura de
extraccin, la hidrodinmica del lquido solvente conferida por la turbulencia de los
agitadores, la saturacin del soluble en el solvente lquido, etc.

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155

Desde el punto de vista difusional, es importante identificar en la extraccin slido
lquido las etapas fundamentales que ocurren en la extraccin de los solubles hacia el
solvente:
- Humectacin del solvente a la partcula slida
- Solubilizacin del soluto o slido soluble en el solvente (intrapartcula)
- Transporte difusional tipo molecular de los solubles en la regin
intrapartcula hacia la periferia de la partcula (es la etapa controlante de la
lixiviacin)
- Transporte difusional tipo molecular en la pelcula lquida lmite que cubre
la partcula
- Transporte convectivo hacia el seno principal del solvente que contiene a la
partcula en suspensin

A continuacin se comenta brevemente los principales factores vinculados a las
condiciones operativas que influyen en la lixiviacin:

5.4.1 Granulometra
Que define el tamao medio de las partculas luego de someterse el material slido
original a una operacin de desintegracin mecnica, como pueden ser en los molinos.
A menor tamao de partcula se observa mayor eficiencia de extraccin, debido a que
se facilita el acceso del solvente hacia la regin intrapartcula y la solubilizacin del
material a extraer, se reduce la longitud efectiva de transporte difusional intrapartcula y
por consiguiente disminuye la resistencia difusional intrapartcula, a la vez que se
incrementa considerablemente la superficie interfacial slido lquido para la extraccin.

No siempre es ventajoso someter el material slido a molienda fina; entre las
desventajas se puede comentar en algunos casos la ruptura de tejidos que provoca la
extraccin de otros componentes no deseados; otra desventaja es que, las
suspensiones de partculas muy finas dificultan las operaciones mecnicas de
separacin slido lquido posterior a la lixiviacin, imposibilitando las filtraciones,
provocando arrastre de finos en el extracto lquido por ineficiencia de separacin, que
en algunos casos implica el uso de centrfugas; por lo tanto, el grado de molienda debe
responder a un criterio tcnico. En otros casos no es necesaria la molienda, como es
el caso de la extraccin del colorante de las semillas del achiote, en las que el
colorante se encuentra distribuido en la superficie de la semilla.

5.4.2 Temperatura
A mayor temperatura del sistema de extraccin se incrementa normalmente la
solubilidad y el transporte difusional de los materiales extrables hacia el solvente
lquido, favoreciendo considerablemente la lixiviacin, existen diversas aplicaciones de
lixiviacin a ebullicin o con solvente hirviendo como es la extraccin de aceites,
colorantes, etc. Sin embargo, no siempre es conveniente incrementar la temperatura,
ya sea por la termosensibilidad o degradacin trmica que pueda presentar el material
soluble, que limita la temperatura, o por los aspectos de costos de energa.

Si el solvente presenta un incremento considerable de su volatilidad debido al aumento
de la temperatura, ser recomendable operar la lixiviacin en sistemas cerrados, para
evitar las prdidas de solvente.

A pesar de que puede lixiviarse a ebullicin, normalmente no se asocia el balance de
energa al anlisis de la lixiviacin propiamente dicha, debido a que la solubilizacin y
extraccin de los solubles se considera aproximadamente atrmica dentro del nivel
trmico o temperatura a la cual se efecta la lixiviacin, podra tomar algn valor
influyente el caso de las lixiviaciones con reacciones qumicas debido al calor de
reaccin.

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156

Comnmente, slo de evala el balance de materia en las condiciones operativas del
lixiviador, por decir a la temperatura constante de ebullicin; los clculos podran
complementarse con la determinacin del requerimiento de energa trmica para los
calentamientos o acondicionamientos previos del sistema o para mantener la ebullicin;
sin embargo, deber entenderse que la transferencia de calor no est acoplado en
esencia al fenmeno de la transferencia de masa para la lixiviacin.

5.4.3 Agitacin
El grado de agitacin conferida al sistema de extraccin slido lquido define la
hidrodinmica del medio de lixiviacin, tal que a mayor turbulencia de la mezcla slido
lquida se promueve la suspensin y se facilita la extraccin de los solubles debido a la
difusin convectiva desarrollada hacia el medio lquido, muy a pesar de que este no
influya en la resistencia difusiva limitante al interior de la partcula. No siempre se
recurre a la implementacin de los sistemas de agitacin, tal es el caso de la lixiviacin
de los minerales, en las que las cantidades de materiales son extremadamente grandes
y los costos de agitacin seran sumamente costosos, afectando la viabilidad
econmica de los mismos.

5.4.4 Saturacin
La capacidad de extraccin que pueda tener el lquido se ha de ir limitando
gradualmente conforme se incremente la concentracin del material soluble en el
lquido, siendo el lmite el estado de saturacin. Debe tenerse presente que la cantidad
de material extrado est vinculado con el material transportado desde el interior del
slido hacia el lquido gracias al gradiente de concentracin; cuando los solubles son
alcanzados por el solvente lquido al interior de la matriz slida, estas se transfieren
hacia la fase lquida, alcanzando en ese instante un estado de mayor concentracin,
sin embargo, el solvente que rodea a la partcula y el que se encuentra fuera de ella
conformando el seno principal del lquido en el extractor debern estar a una
concentracin mucho menor, de tal manera que se posibilite a que los solubles se
difundan desde el interior del slido hacia el solvente externo que constituir al final el
extracto lquido.


5.5 COMPONENTES Y DIAGRAMAS DE LIXIVIACIN
Dado que se han identificado los componentes fundamentales que intervienen en la
lixiviacin, que son la interaccin permanente de tres grupos de componentes:

A Slidos solubles (soluto)
I Insolubles (con respecto al solvente utilizado)
D Disolvente lquido


Para la identificacin cuantitativa de los componentes se har uso de la fraccin msica
en la respectiva fase, usando el siguiente formato:
Fase slida : x x = x
A
fraccin msica de soluto
x
D
fraccin msica de disolvente
x
I
= 1 (x + x
D
) f.m. de insolubles
Fase lquida : y y = y
A
fraccin msica de soluto
y
D
= (1 y
D
) f.m. de disolvente

Se considera que la fase lquida, por decir el extracto obtenido de la lixiviacin, est
formada por el soluto y el disolvente; vale decir que, luego de un buen sistema de
separacin de slidos, no existe arrastre de partculas finas en el extracto.

D
A I
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157

Existen diversas opciones de representacin grfica y evaluacin del sistema ternario
aplicados para la lixiviacin, que pueden ser:
- Tringulo equiltero
- Tringulo rectngulo
- Coordenadas rectangulares

Vamos a tratar e indicar con mayor nfasis el diagrama de lixiviacin representado en
un tringulo rectngulo, tal como se indica en la siguiente grfica:



Fig. 5.1 Diagrama de lixiviacin tipo tringulo rectngulo que representa
a los tres componentes identificados en la lixiviacin.


Es importante reconocer en el tringulo la ubicacin y composicin de cada uno de los
componentes que intervienen en la operacin de lixiviacin. Tanto el vrtice, los lados
(catetos e hipotenusa), y la regin interior del tringulo, representan situaciones
especficas de la lixiviacin. A continuacin se resumen los aspectos principales:
Cada vrtice representa un compuesto puro, que puede ser: A = slidos solubles,
D = disolvente lquido utilizado en la lixiviacin, I = Insolubles (ver Fig. 5.1)
Cada lado del tringulo representa un sistema binario; por ejemplo, la hipotenusa
representa las distintas probabilidades de combinacin existentes entre el soluto y
el solvente lquido (A + D), que es una combinacin tpica en el estudio de los
extractos lquidos que proveen los lixiviadores.
Un punto al interior del tringulo representa una combinacin o mezcla compuesta
por los tres componentes (A + D + I), que es el caso tpico de un residuo hmedo
que se obtiene al final de una operacin de lixiviacin.
La corriente de extractos quedar representado por la hipotenusa, siempre en
cuanto que no exista arrastre de partculas finas en el extracto lquido.
La corriente de residuos slidos es una curva que va al interior del tringulo.
Las lneas que conectan a la corriente de extractos lquidos en forma recproca con
la corriente de residuos slidos se denominan lneas de enlace, denominados
tambin como lneas de separacin, unin, distribucin, equilibrio, reparto, etc.


Con respecto a la escala de identificacin en el diagrama triangular, para la lixiviacin
es muy prctica la expresin en porcentaje en peso para cada componente o en
fraccin en peso. Los diagramas se elaborarn con fraccin en peso, de tal manera
DIAGRAMA DELIXIVIACION
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x, y (fraccin msica soluto: sl. y extracto)
x
D
,

y
D

(
f
r
a
c
c
i

n

m

s
i
c
a

d
i
s
o
l
v
e
n
t
e
)
D
A
I
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158

que, en la abscisa o cateto horizontal se representa la fraccin msica del soluble ya
sea en la fase slida o lquida: x, y, que va de 0 a 1; mientras que, en la ordenada se
representa la fraccin msica del disolvente lquido ya sea en la fase slida o lquida:
x
D, ,
y
D
, que tambin va de 0 a 1.

Solucin retenida:
Un parmetro de uso frecuente en la evaluacin de los diagramas de lixiviacin es la
denominada solucin retenida por unidad de insolubles evaluada en la fase slida
o residuos slidos provenientes de la lixiviacin en equilibrio:

La solucin retenida por un residuo cualquiera se define como:

I
D A
m
m m
le lub Inso
tenida Re Solucin
I
SR
k
+
= = =
(5.1)

Cada tipo de material slido presenta un determinado grado de solucin retenida, por
ejemplo los cristales no retienen mucha solucin lquida con respecto a los materiales
celulsicos y algodones.

5.5.1 Equilibrio de Fases
Para el caso de la lixiviacin, se requiere conocer la interaccin slido lquido, en el
mbito de la distribucin de componentes en el estado de equilibrio, a travs de la
composicin msica de los solubles (A) y del disolvente (D) distribuido entre ambas
fases. Desde el punto de vista termodinmico se afirma que, para cualquier material
soluble (A) se debe cumplir en el equilibrio que:
| |
P , T
L
A
S
A
= (5.2)

La caracterizacin y evaluacin del estado slido amorfo presenta ciertas dificultades,
debido a que el grupo de slidos solubles presentan muchas veces interacciones
complejas y variadas con la estructura slida, en funcin a su origen, especie,
procedencia, etc, como puede ser en materiales minerales, en una semilla, en un tejido
vegetal o animal, etc, que dificultan la evaluacin predictiva directa; esta dificultad se
manifiesta en que no existen sistemas o bases de datos pre-establecidos tericamente
para los casos de la lixiviacin, como lo que s ocurre en la termodinmica del equilibrio
lquido vapor (ELV) o equilibrio lquido lquido (ELL). Por razn indicada, en la prctica
industrial, existe la necesidad de recurrir a una evaluacin experimental preliminar del
contacto e interaccin slido lquido, que permita definir las condiciones de distribucin
de componentes entre ambas fases, para conducir una operacin de lixiviacin bajo
ciertas condiciones de operacin, en las que previamente se deben definir y
preestablecer las condiciones operativas como son el tamao de partcula, tipo e
hidrodinmica de contacto slido lquido, temperatura de operacin, naturaleza y
actividad del solvente utilizado, estado de separacin mecnica de fases, etc.

A continuacin se presentan casos especficos bajo las cuales se elaboran los
diagramas de lixiviacin.


5.5.2 Solucin retenida constante
Es una forma de representacin bastante general y de evaluacin rpida para la
construccin de diagramas de lixiviacin. Consiste en representar el diagrama de
lixiviacin bajo una relacin de SOLUCIN RETENIDA por unidad de INSOLUBLES
del tipo constante: k = constante, que grficamente presenta a la corriente de
residuos, que al ser trazado al interior del tringulo se presenta como una lnea paralela
a la hipotenusa del tringulo rectngulo.

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159

Muchos casos de lixiviacin se pueden aproximar bastante bien al caso de solucin
retenida constante, que tambin puede obtenerse como un valor medio de diversos
valores experimentales evaluados en el residuo slido bajo las condiciones de
lixiviacin, siempre que estos valores tengan una baja dispersin entre s.

Para trazar la lnea de corriente de residuos en el tringulo, se determina el punto de
interseccin con los catetos del tringulo rectngulo, denominado como el punto de
interseccin: x
p
, cuyo clculo en funcin de la solucin retenida es:

SR/I = k = constante

k 1
k
x
p
+
= (5.3)



P5.1 La evaluacin de los slidos residuales en un sistema de lixiviacin reportan la
retencin permanente de 1,5 kg de solucin retenida por cada 1,0 kg de material
insoluble (libre de soluto y disolvente). Construir el diagrama de lixiviacin.

Solucin:
Datos: k = SR/I = 1,5/1,0 = 1,5
Determinando el punto de interseccin de la corriente de residuos:
x
p
= k/(1 + k) = 1,5/(1 + 1,5) = 0,60


Luego se traza la corriente de residuos como una lnea recta sobre el tringulo
rectngulo utilizando el valor de x
p
:




Para el uso adecuado del diagrama de lixiviacin en la resolucin de un
determinado problema, es bueno presentar el diagrama ampliado hacia el
ngulo recto, como se indica en la siguiente figura, con un mximo en la
abscisa de 30 % en peso de soluto que en fraccin msica es 0,3:

x
p
x
p
CORRIENTE DE
RESIDUOS
CORRIENTE DE
EXTRACTOS
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160




La lnea de enlace o unin entre un extracto lquido cualquiera y su
correspondiente slido residual (por decir n) siempre ser una lnea recta cuya
proyeccin siempre pasa por el punto de origen, tal como se presenta en la
grfica anterior.


5.5.3 Solucin retenida No constante
Un nivel correctivo del caso anterior es considerar a aquellos sistemas de lixiviacin en
las que la SR/I se comporta de forma variable, vale decir que no tiene un valor
constante. Este caso representa muy bien a algunos sistemas cercanos a la realidad,
ello implica determinar experimentalmente el grado de retencin de solucin por la
matriz slida de insolubles durante la lixiviacin. Tiene como una consideracin
especial de que, la concentracin o composicin de la solucin retenida en el slido
residual es igual o idntica a la concentracin de su respectivo extracto lquido en el
estado de equilibrio, denominado como contacto ideal o perfecto de fases; por lo tanto,
todas las lneas de enlace o separacin pasan tambin por el origen o ngulo recto del
tringulo.

Cuando k es variable, la corriente de residuos ya no es una lnea recta, adquiere una
curvatura, y su representacin deber ser elaborada a partir de los resultados
experimentales. La corriente de residuos es una funcin de la fraccin msica del
disolvente en funcin de la fraccin msica del soluto en el residuo: x
D
= f(x).

Normalmente se puede tener informacin experimental de la composicin en el
extracto (que es igual al de la solucin retenida para un contacto ideal o perfecto) en
funcin a la solucin retenida por unidad de insolubles, vale decir del tipo: y
i
vs. k
i
;
entonces la funcin de la corriente de residuos se puede determinar con la siguiente
expresin:
Si : y
i
vs. k
i

i
i i
i
k 1
k y
x
+
=

( )
i
i i
Di
k 1
k y 1
x
+

= (5.4)

Luego, una grfica de x
i
vs. x
Di
en el diagrama triangular generar la corriente de
residuos, que es una curva, cuyas lneas de enlace siempre se proyectarn por el
origen del diagrama.

E
n
R
n
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161

P5.2 El anlisis de la composicin del extracto en funcin a la solucin retenida por los
slidos insolubles en cierto proceso de extraccin de aceites reporta los siguientes
resultados. Construir el diagrama de lixiviacin.

% en peso de aceite
en el extracto
kg de Solucin
Retenida por cada kg
de slidos insolubles
00 0,4000
10 0,4500
20 0,5050
30 0,5600
40 0,6250
50 0,7050
60 0,7850
70 0,8250
80 0,8950

Solucin:
Considerando que la concentracin en el extracto as como en la solucin retenida son
iguales; de la tabla de resultados, la primera columna dividida entre 100 es la fraccin
de aceite en el extracto, y la segunda columna representa a SR/I = k, entonces
aplicando las Ec. (5.4) se tiene el siguiente resultado:

y k = SR/I x xD
0,00 0,4000 0,000 0,286
0,10 0,4500 0,031 0,279
0,20 0,5050 0,067 0,268
0,30 0,5600 0,108 0,251
0,40 0,6250 0,154 0,231
0,50 0,7050 0,207 0,207
0,60 0,7850 0,264 0,176
0,70 0,8250 0,316 0,136
0,80 0,8950 0,378 0,094

Graficando las dos ltimas columnas se tiene la corriente de residuos en el diagrama
triangular de lixiviacin:


Tambin en estos casos, la proyeccin de la lnea de enlace entre un Extracto
y su correspondiente Residuo pasa por el origen.

R
n
E
n
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162

5.5.4 Interaccin No ideal
Existen algunos casos particulares en las que la solucin retenida no presenta la
misma composicin que su respectivo extracto, debido a la interaccin qumica y
velocidad de solubilidad que presentan los materiales solubles contenidas en la matriz
slida, percibindose normalmente que la concentracin de solubles en la solucin
retenida es algo mayor al de su respectivo extracto; este fenmeno repercute en una
interaccin no ideal entre el slido y el lquido.

Cuando se percibe esta conducta, es necesario disponer mayor informacin
experimental sobre el anlisis de componentes en ambas fases, cuyos resultados
inclusive pueden provocar que la corriente de extractos no sea exactamente la
hipotenusa, sino por el posible arrastre de partculas finas, podra ser representado por
una curva al interior del tringulo cercana a la hipotenusa; mientras que, la corriente de
residuos ser otra curva al interior del tringulo. Lo ms resaltante de este caso es
que, las lneas de enlace o separacin deben ser trazados necesariamente, porque al
no ser ideales, no siempre pasan por el origen o ngulo recto del diagrama triangular,
debindose interpolar entre dos lneas de enlace cualquier otra lnea interna a dicha
regin.



P5.3 La evaluacin de distribucin del NaOH entre el extracto acuoso y el slido
representado por el lodo sedimentado de CaCO
3
precipitado, bajo ciertas condiciones
de operacin, presenta los siguientes resultados experimentales. Construir el diagrama
de lixiviacin.

Fraccin peso de
NaOH en la
solucin clara
kg de CaCO3 por cada
kg de solucin retenida
en el lodo sedimentado
Fraccin peso de
NaOH en la solucin
retenida del lodo
sedimentado
0,09000 0,495
0,09170
0,07000 0,525
0,07620
0,04730 0,568
0,06080
0,03300 0,600
0,04520
0,02080 0,620
0,02950
0,01187 0,650
0,02040
0,00710 0,659
0,01435
0,00450 0,666
0,01015

Solucin:
La primera columna representa la fraccin msica de soluto (NaOH): y, contenida en el
extracto lquido, que se considera libre de partculas finas, por lo tanto y
D
= (1 y). La
segunda columna es la relacin I/SR, vale decir representa: 1/k, en los residuos tipo
lodo sedimentado. La tercera columna representa la fraccin de soluto en la solucin
retenida, que se denominar: y
SR
, cuyo valor es mayor que y (en el extracto).

Se determina la fraccin msica de soluto y disolvente tanto para el extracto y su
correspondiente residuo, aplicando las Ec. (5.4) se tiene el resultado mostrado en la
siguiente tabla, para lo cual se considera la fraccin msica de soluto en la solucin
retenida en la forma siguiente:

i
i SRi
i
k 1
k y
x
+
= ,
( )
i
i SRi
Di
k 1
k y 1
x
+

=



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163


Datos Publicados

Corriente de
Extractos
Corriente de
Residuos
y 1/k ySR k y yD x xD
0,09000 0,495 0,09170 2,0202 0,09000 0,91000 0,0613 0,6076
0,07000 0,525 0,07620 1,9048 0,07000 0,93000 0,0500 0,6058
0,04730 0,568 0,06080 1,7606 0,04730 0,95270 0,0388 0,5990
0,03300 0,600 0,04520 1,6667 0,03300 0,96700 0,0283 0,5968
0,02080 0,620 0,02950 1,6129 0,02080 0,97920 0,0182 0,5991
0,01187 0,650 0,02040 1,5385 0,01187 0,98813 0,0124 0,5937
0,00710 0,659 0,01435 1,5175 0,00710 0,99290 0,0086 0,5941
0,00450 0,666 0,01015 1,5015 0,00450 0,99550 0,0061 0,5941


La representacin grfica de los datos y vs y
D
genera la corriente de extractos (que
por no presentar arrastre de finos coincide con la hipotenusa del tringulo); mientras
que, la grfica de x vs x
D
genera la corriente de residuos, que a su vez generan las
lneas de enlace como correspondencia entre el extracto y el residuo, tal como se
indica en la siguiente figura.



Como los datos experimentales tienen ocho filas de datos de equilibrio lquido
slido, en el diagrama de lixiviacin se presentan ocho lneas de enlace, cuya
proyeccin no pasan por el origen; inclusive para un extracto y residuo
cualquiera deber interpolarse entre dos lneas de enlace contiguas a travs de
un foco de interpolacin (L
a
y L
b
en el grfico).


5.6 EQUIPOS DE LIXIVIACIN
La operacin de lixiviacin presenta una gran diversidad de equipos de extraccin
slido lquido, que obedecen a diversos criterios de operacin, capacidad de
procesamiento, caractersticas del solvente, costos, entre otros factores; tal como es la
diferencia entre una pila de lixiviacin de minerales consistente en una gran cancha
o depsito en terreno en la que se cargan los minerales por la cual se percola el
disolvente de lixiviacin, y un extractor Soxhlet para la lixiviacin de aceites de
semillas oleaginosas cerradas en un cartucho por la cual circula solvente hirviendo,
ambos equipos que en esencia tienen el mismo fundamento de la lixiviacin, presentan
en su instalacin fsica grandes diferencias incomparables.

En
Rn
Foco de interpolacin
La
Lb
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164





Canchas o pads para la lixiviacin de
minerales

Equipo Soxhlet para la
extraccin de aceites y grasas
Fig. 5.2 Diferencias fsicas de equipos de lixiviacin.


Los equipos de lixiviacin se pueden clasificar en las siguientes formas:
- De acuerdo al rgimen operativo:
Batch o por etapas (unidades o tanques de lixiviacin)
Semicontinuo (percolacin a travs de lechos slidos)
Continuo (de mltiples etapas o diferencial continuo)
- De acuerdo a la temperatura de lixiviacin:
Ambiental
Caliente
Ebullicin
- De acuerdo a la disposicin de las partculas slidas con respecto al solvente
lquido:
Slidos dispuestos en lecho fijo
Slidos en dispersin/fluidizacin (con agitadores)
Slidos en desplazamiento diferencial continuo (tornillos, bandas, etc)
- De acuerdo al tipo de contacto slido lquido:
Contacto de Etapa Simple
Contacto de Mltiples etapas en corriente cruzada
Contacto de Mltiples etapas en contracorriente
Contacto diferencial continuo
- De acuerdo a la interaccin qumica de los solubles con el solvente:
Lixiviacin con solubilizacin fsica pura
Lixiviacin con reaccin qumica con el solvente


Una de las formas de lixiviacin utilizadas con mayor frecuencia para aplicaciones
industriales, alimentarias, farmacotcnicas, etc. es el uso de los tanques de extraccin
slido lquido, que operan bajo el sistema de etapas que trabajan en forma batch o por
lotes; que sin embargo, pueden interconectarse y operarse cclicamente, simulando
operaciones de produccin permanente o continua en las plantas industriales.

Es necesario indicar que la evaluacin de los lixiviadores por etapas o en tanques, se
sustenta en el contacto slido lquido por un determinado tiempo de extraccin, tal que
al final de la operacin esperamos que el sistema alcance el equilibrio, dentro de las
condiciones de temperatura, agitacin, tamao de partcula, etc. predefinidos; por lo
tanto, su anlisis y balance de materia requieren conocer y usar los diagramas de
lixiviacin detallados anteriormente.



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165

La operacin de lixiviacin por etapas involucra necesariamente las siguientes acciones
concurrentes:
- Pre-acondicionamiento de los materiales slidos a lixiviar y el solvente de
extraccin.
- Contacto y mezcla del slido y el lquido en el tanque de extraccin, cuya
agitacin y dispersin permite la transferencia de masa extractiva de los
solubles hacia el solvente.
- Separacin mecnica de las fases de la mezcla, para retirar el extracto lquido
y el slido residual.

La operacin de separacin mecnica se puede realizar utilizando la filtracin,
sedimentacin, centrifugacin, etc. La eficiencia de la separacin estar vinculada con
la presencia de partculas finas en el extracto y la solucin retenida en los residuos
slidos.


5.6.1 Lixiviacin en Etapa simple
Una unidad o etapa de lixiviacin simple se entiende a travs del siguiente esquema de
operacin integrada, que puede trabajar en forma batch (por cargas) o a rgimen
pseudo continuo (estacionario):













(a) (b)
Fig. 5.3 Esquema fsico y de bloque para una unidad de lixiviacin en
etapa simple o tanque.


La unidad de lixiviacin recibe la corriente lquida del solvente y la alimentacin slida,
para poner en contacto ntimo a ambas fases a travs de un sistema de mezcla como
puede ser un agitador, provocando el acceso del solvente lquido hacia la estructura
interna de la matriz slida, con la humectacin y penetracin en los intersticios de la
partcula, hasta alcanzar a los materiales solubles, las que se solubilizan en funcin a
su compatibilidad qumica con el solvente, la selectividad y la temperatura del medio,
promovindose la difusin molecular intrapartcula, luego hacia la pelcula lquida
perifrica a la partcula, y finalmente hacia el seno principal del lquido.

Una vez alcanzada la mxima tasa de transferencia de solubles desde el slido hacia el
lquido solvente en el tanque de extraccin, que en trminos prcticos es bastante
cercana a la condicin de equilibrio slido lquido, se procede a la descarga del
sistema bifsico hacia la unidad de separacin mecnica de fases, obtenindose la
fase lquida identificada como el Extracto de la lixiviacin y la fase slida como el
Residuo slido hmedo.

La representacin esquemtica de la lixiviacin como un diagrama de bloque (indicada
en la Fig. 5.3b), consolida los detalles indicados en la percepcin fsica de la unidad de
lixiviacin; en la cual se indica y define la simbologa de las corrientes slidas y lquidas
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

S
yS

E1
y1

M1
xM1
UNIDAD DE
EXTRACCIN SEPARACIN
MECNICA
ALIMENTACIN
SLIDA
SOLVENTE
LQUIDO
MEZCLA
BIFSICA
RESIDUO
SLIDO
EXTRACTO
LQUIDO
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166

alrededor de la unidad de extraccin con las respectivas composiciones expresadas
como fracciones msicas tanto de soluto (solubles) y el disolvente lquido que integran
cada flujo de materiales.

Balance de materia:






Fig. 5.4 Unidad de lixiviacin en etapa simple.

Global : F + S = M
1
= E
1
+ R
1

Solubles (A) : Fx
F
+ Sy
S
= M
1
x
M1
= E
1
y
1
+ R
1
x
1
(5.5)
Disolvente (D) : Fx
DF
+ S(1 y
S
) = M
1
x
DM1
= E
1
(1 y
1
) + R
1
x
D1



Se considera que, la fase lquida no contiene slidos finos en suspensin, por lo tanto,
los extractos lquidos son sistemas binarios compuestos por solubles y solvente lquido.


Resolucin grfica del balance de materia:
Las ecuaciones de balance de materia se resuelven incorporando la informacin del
diagrama triangular de lixiviacin; por lo tanto, para hacer uso de dichos diagramas se
requiere efectuar la siguiente secuencia de clculos y operaciones sobre el diagrama:

1. Calcular la mezcla M
1
al interior de la unidad de lixiviacin:
M
1
= F + S (5.5a)
2. Calcular la fraccin de solubles en el estado de mezcla x
M1
:
1
S F
1 M
M
Sy Fx
x
+
=
(5.5b)
3. Ubicar los puntos de entrada de materiales: F, S, utilizando sus respectivas
composiciones sobre el diagrama de lixiviacin
F = (x
F
; x
DF
)
S = (y
S
; (1y
S
))
4. Trazar la lnea de mezcla con los puntos F y S sobre el diagrama
5. Ubicar el punto de mezcla M
1
sobre la lnea FS con el valor de x
M1
.
6. Trazar una lnea de enlace o separacin (de equilibrio) que pase a travs
del punto de mezcla M
1
. Si el diagrama es de contacto ideal, la lnea de
separacin se traza desde el origen (0;0) o ngulo recto; si el contacto no
es ideal, deber trazarse una lnea de separacin interpolada entre las dos
lneas de separacin con las que colinda el punto M
1
.
7. De la lnea de separacin, determinar los puntos que representan a la
salida de materiales, que son el extracto lquido: E
1
, y el residuo slido: R
1
,
que entrega la unidad de lixiviacin.

M1
xM1
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

S
yS

E1
y1

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167



Fig. 5.5 Trazo de la lnea de mezcla en etapa simple


El punto M
1
deber estar ubicado en la regin comprendida entre la
corriente de residuos y la corriente de extractos (hipotenusa); si estuviera
por debajo de la corriente de residuos, simplemente implica que existe una
deficiencia de solvente en la carga slida, entonces no se podr obtener un
extracto lquido.


8. Desde los puntos de salida: E
1
y R
1
efectuar la lectura de la fraccin msica
de solubles: y
1
y x
1
, respectivamente.




Fig. 5.6 Trazo de la lnea de separacin en etapa simple

9. Finalmente se determina la cantidad de extracto y refino:
1 1 1
1 1
1 1 M
1 1
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=
(5.5c)


S=(yS; (1yS))
F=(xF; xDF)
xM1
M1
Lnea de mezcla: F + S
S
F xM1
M1
Lnea de separacin
E1
R1
y1
x1
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168


Porcentaje de recuperacin o extraccin:
Es la relacin entre los slidos solubles extrados a partir del material slido durante la
lixiviacin en etapa simple con respecto a los solubles totales contenidos inicialmente
en dicho material, expresado en forma porcentual.

100
Fx
Sy y E
100
Fx
x R Fx
%
F
s 1 1
F
1 1 F
rec
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
(5.6)


P5.4 Si 500 kg de un mineral de cobre, con 12 % en peso de sulfato de cobre, 3 % de agua
y 85 % de insolubles, se somete a extraccin con 3000 kg de agua en un contacto
sencillo. Conociendo que la cantidad de disolucin retenida por los slidos es de 0,8
kg/kg de inerte. Determinar el balance de materia y el porcentaje de recuperacin de
solubles en el lixiviador.
Solucin:
Datos : F = 500 kg x
F
= 0,12 x
DF
= 0,03
S = 3000 kg y
S
= 0,0 (agua pura sin solubles)
k = SR/I = 0,8 (constante)

Determinar x
p
con k, para prepara el diagrama triangular de lixiviacin:
x
p
= k/(1+k) = 0,4444.
Calcular la mezcla bifsica en la unidad de lixiviacin:
M
1
= F + S = 500 + 3000 = 3500 kg
Trazar sobre el diagrama la lnea de mezcla de materiales: FS, con los puntos de:
Alimentacin slida F=(x
F
, x
DF
) = (0,12; 0,03)
Solvente lquido puro S=(y
S
, y
DS
) = (0; 1).
Ubicar sobre la lnea FS el punto de mezcla bifsico: M
1
, con la composicin x
M1
:
0171 , 0
3500
) 0 , 0 ( 3000 ) 12 , 0 ( 500
M
Sy Fx
x
1
S F
1 M
=
+
=
+
=

A travs del punto de mezcla M
1
trazar la lnea de enlace o separacin, determinar el
punto de extracto y residuo provenientes del lixiviador (ver la grfica siguiente), en la
cual se lee la composicin:
E
1
: y
1
= 0,0195 1,95 % de solubles
(Extracto lquido) 98,05 % de solvente
R
1
: x
1
= 0,0087 0,87 % de solubles retenido
(Residuo slido) x
D1
= 0,4358 43,58 % de solvente retenido
55,55 % de insolubles

Luego se calcula la cantidad de extracto lquido y slido residual:
E
1
= M
1
(x
M1
x
1
) / (y
1
x
1
) = 2735,0 kg
R
1
= M
1
- E
1
= 765,0 kg
Finalmente, el porcentaje de recuperacin o extraccin del sulfato de cobre soluble es:

% 9 , 88 100
Fx
Sy y E
rec %
F
s 1 1
=
|
|
.
|

\
|
=



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169



El diagrama se encuentra ampliado para la zona de trabajo de la unidad simple
de lixiviacin, y la lnea de separacin pasa por el origen



P5.5 En una unidad de lixiviacin en etapa simple se procesa 250 kg de material slido, cuya
composicin es del 15% en peso de materiales solubles conteniendo colorantes, 5%
de agua y 80% de material insoluble. Si el solvente de extraccin que se utiliza es
solucin acuosa caliente pura, con el propsito de lograr la recuperacin de por lo
menos el 80% del material extrable, si se reporta una solucin retenida por unidad de
insolubles constante de 1,2; determinar:
a) Cantidad de solvente que requiere la extraccin (kg)
b) Balance de materia en la unidad de lixiviacin

Solucin:
Datos : F = 250 kg x
F
= 0,15 x
DF
= 0,05
S = ? kg y
S
= 0,0 (agua caliente pura sin solubles)
k = SR/I = 1,2 (constante)
%
rec
= 80 %
Se determinar x
p
con k, para preparar el diagrama de lixiviacin:
x
p
= k/(1+k) = 0,5455.
Como no se conoce la carga de solvente: S, es prctico asumir un par de valores
iniciales de S y determinar su correspondiente porcentaje de recuperacin, para luego
obtener el valor adecuado de S por interpolacin con 80 % de recuperacin, utilizando
la secuencia de clculos similares al problema anterior se tiene:

S (kg)
asumido
M (kg) xM y x E (kg) R (kg) % rec
1000 1250 0,0300 0,0357 0,0195 810,0 440,0 77,1
1200 1450 0,0259 0,0300 0,0164 1010,0 440,0 80,8

Cuando k es una constante, la variacin del solvente utilizado en la lixiviacin
no vara la cantidad del residuo slido obtenido; y a mayor cantidad de uso de
solvente le corresponde mayor porcentaje de recuperacin, con una funcin
que no es lineal, se recomienda buscar valores asumidos cercanos al valor
solucin para aplicar la interpolacin lineal.


F
S
M1
E1
R1
xM1
y1 x1
xD1
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170

Interpolando con 80 % de recuperacin:
S = 1157 kg (El valor exacto sera de 1150 kg)

Finalmente se tiene la solucin definitiva de balance de materia y el diagrama para el
problema:

S (kg) M (kg) xM y x xD E (kg) R (kg)
1157 1407 0,0267 0,0311 0,0169 0,5285 967,0 440,0




5.6.2 Lixiviacin en Corriente cruzada
La lixiviacin en corriente cruzada consiste en utilizar reiteradamente solvente lquido
fresco en cada etapa de extraccin o unidad, a manera de lavado sucesivo, hasta
alcanzar algn grado de extraccin, recuperacin o eliminacin de solubles a partir del
slido procesado, segn sea el caso tratado.

La extraccin en una sola etapa no es usual en la industria, se prefiere las
instalaciones en mltiples etapas o batera de extractores, siendo mucho ms sencilla
la lixiviacin en corriente cruzada.

Una lixiviacin en corriente cruzada se consigue con la interconexin de varias
unidades simples en forma consecutiva, circulando cclica y progresivamente la
corriente slida entre las etapas, utilizando solvente fresco para cada unidad, que
puede ser en cantidades iguales o variante, tal como se indica en la siguiente figura:










Fig. 5.7 Interconexin de etapas simples para una lixiviacin en
corriente cruzada.

... ( N )
M1
xM1
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

S
yS

E1
y1

M3
xM3
R3
x3
xD3

S
yS

E3
y3

M2
xM2
R2
x2
xD2

S
yS

E2
y2

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171

Ventajas:
- Su instalacin y operacin es mucho ms sencilla y econmica, inclusive para
una extraccin batch se puede reproducir el contacto en corriente cruzada
utilizando un solo tanque de extraccin.
- Se puede operar en rgimen continuo instalando fsicamente todas las
unidades de extraccin necesarias para el proceso, con desplazamiento cclico
permanente de los materiales a travs de la batera de lixiviadores.
- Se alcanza un alto grado de extraccin con un nmero menor de unidades
interconectadas, dependiendo de la relacin lquido slido utilizado; algunas
industrias utilizan entre unas dos a cinco unidades aproximadamente.

Desventajas:
- En la batera de lixiviadores se produce un gran volumen de extracto total,
siendo el primer extracto ms concentrado, que disminuye progresivamente en
los siguientes extractos. El extracto total es de concentracin intermedia y los
costos operativos de la siguiente operacin de recuperacin de solutos a partir
del extracto podra ser alto.


Balance de Materia:
Se evala en forma progresiva a partir de la primera etapa hacia el final, 1 a N de
acuerdo a la Fig. 5.7, tal que el nmero de etapas totales: N, se define de acuerdo a
alguna condicin operativa exigida en la batera de lixiviadores, que muy bien podra
ser alcanzar algn porcentaje de extraccin o recuperacin de solubles a partir de la
alimentacin slida procesada.

1ra. etapa:
Global : F + S
1
= M
1
= E
1
+ R
1

Solubles (A) : Fx
F
+ S
1
y
S
= M
1
x
M1
= E
1
y
1
+ R
1
x
1
(5.7a)
Disolvente (D) : Fx
DF
+ S
1
(1y
S
) = M
1
x
DM1
= E
1
(1y
1
) + R
1
x
D1


2da. etapa:
Global : R
1
+ S
2
= M
2
= E
2
+ R
2

Solubles (A) : R
1
x
1
+ S
2
y
S
= M
2
x
M2
= E
2
y
2
+ R
2
x
2
(5.7b)
Disolvente (D) : R
1
x
D1
+ S
2
(1y
S
) = M
2
x
DM2
= E
2
(1y
2
) + R
2
x
D2


Etapa intermedia i:
Global : R
i-1
+ S
i
= M
i
= E
i
+ R
i

Solubles (A) : R
i-1
x
i-1
+ S
i
y
S
= M
i
x
Mi
= E
i
y
i
+ R
i
x
i
(5.7c)
Disolvente (D) : R
i-1
x
1i-1
+ S
i
(1y
S
) = M
i
x
DMi
= E
i
(1y
i
) + R
i
x
Di


ltima etapa N:
Global : R
N-1
+ S
N
= M
N
= E
N
+ R
N

Solubles (A) : R
N-1
x
N-1
+ S
N
y
S
= M
N
x
MN
= E
N
y
N
+ R
N
x
N
(5.7d)
Disolvente (D) : R
N-1
x
DN-1
+ S
N
(1y
S
)=M
N
x
DMN
=E
N
(1y
N
) + R
N
x
DN


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172

En las Ec. (5.7) se admite que no existe arrastre de finos en los extractos lquidos; por
lo tanto, estn conformados por el soluto A: y
i
, y por el disolvente D: (1 y
i
). Por otra
parte, cuando el suministro del solvente de extraccin es en cantidades iguales a cada
una de las etapas de extraccin se cumple que: S = S
1
= S
i
= ; adems, se
considera que la composicin de todas es la misma: y
S
, puesto que normalmente
provienen de un tanque general de suministro.

El conjunto de las ecuaciones de balance de materia para las N etapas de lixiviacin se
resuelven progresivamente sobre el diagrama, cumpliendo los (9) pasos indicados
para la solucin grfica detallada anteriormente para el caso de una etapa simple,
pasos que se aplican progresivamente a las N etapas; a continuacin se simplifica los
nueve pasos grficos mencionados para cada etapa de lixiviacin en corriente cruzada:


Tabla 5.1 Secuencia de pasos para la resolucin grfica de cada
etapa en la lixiviacin en corriente cruzada

1ra. etapa 2da. etapa Etapa intermedia i ltima etapa N
M1 = F + S1

1
S 1 F
1 M
M
y S Fx
x
+
=


Trazar lnea FS
Ubicar M1
Lnea enlace en M1
Ubicar E1 , R1
Leer y1 , x1
1 1 1
1 1
1 1 M
1 1
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=


M2 = R1 + S2

2
S 2 1 1
2 M
M
y S x R
x
+
=


Trazar lnea R1S
Ubicar M1
Lnea enlace en M2
Ubicar E2 , R2
Leer y2 , x2
2 2 2
2 2
2 2 M
2 2
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=


Mi = Ri-1 + Si

i
S i 1 i 1 i
Mi
M
y S x R
x
+
=



Trazar lnea RiS
Ubicar Mi
Lnea enlace en Mi
Ubicar Ei , Ri
Leer yi , xi
i i i
i i
i Mi
i i
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=


MN = RN-1 + SN

N
S N 1 N 1 N
MN
M
y S x R
x
+
=



Trazar lnea RNS
Ubicar MN
Lnea enlace en MN
Ubicar EN , RN
Leer yN , xN
N N N
N N
N MN
N N
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=





En la siguiente figura se presenta el uso del diagrama de lixiviacin para la solucin del
balance de materia en una lixiviacin en corriente cruzada, interconectando las lneas
de mezcla y separacin desde la 1ra. etapa hasta la ltima etapa (para 4 etapas).


En la Fig. 5.8 se puede apreciar claramente de que conforme se avance la extraccin
en cada etapa en corriente cruzada, los extractos van desplazndose hacia el estado
composicional del solvente utilizado, sobre la corriente de extractos, disminuyendo su
concentracin; igualmente sucede con los residuos slidos que se desplazan sobre la
corriente de residuos, disminuyendo recprocamente su composicin, obedeciendo el
contacto de equilibrio.







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173



Fig. 5.8 Resolucin grfica consecutiva de las unidades de extraccin
en una lixiviacin en corriente cruzada.


El hecho de que las fracciones de soluto disminuyan conforme se incrementa la etapa
de extraccin i, genera la dificultad de lectura en dichos valores; adems, como son
valores muy pequeos (tendientes a cero) provocan una gran inestabilidad matemtica
en el denominador para el clculo del extracto y consecutivamente en el clculo del
residuo, cuyas ecuaciones se citan en el ltimo paso de la Tabla 5.1:
i i i
i i
i Mi
i i
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=
(5.8)

Finalmente, se realiza un balance de materia acumulativo de todos los extractos: E
T
,
generados en la batera de lixiviadores en corriente cruzada y su respectiva
composicin media para el soluto contenido en el extracto total:

=
i T
E E ;
T
i i
E
y E
y

=
(5.9)

Solucin analtica:
Las operaciones de lixiviacin sujetas al caso de: SR/I = k = constante, pueden tomar
una solucin analtica viable y prctica, como una alternativa a las tcnicas grficas; su
fundamento se basa en el flujo invariante de los insolubles: I, en la corriente de los
residuos, dado que es componente de flujo constante en todos los residuos slidos.

a) Slidos Insolubles: I, y Residuos: R.
Los slidos insolubles se mantienen constante.
I = I
F
= I
R1
= I
R2
= I
R3
= = I
Ri
= = I
RN
= Cte.1
I = F[1 (x
F
+ x
DF
)] = R
1
[1 (x
1
+ x
D1
)] = R
2
[1 (x
2
+ x
D2
)] = = Cte.1 (5.10a)

A partir del concepto de SR/I comportndose como una constante se tiene:
k = SR/I SR = kI (5.10b)

F
S
M1
E1
R1
E4
E3
E2
M4
M3
M2
R4
R3
R2
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174

Para cualquier residuo: R
i
, que est formado por los tres componentes: (A + D) + I,
donde la mezcla (A + D) conforman la solucin retenida SR en cada residuo, que al
combinarse con la Ec. (5.10) se demuestra que:
R
i
= SR
i
+ I = kI + I = I(1 + k) = Cte.2 (5.10c)

Es importante reconocer de que en la Ec. (5.10c), I es una constante: Cte.1, por otra
parte: k, en esencia se admite como una constante de equilibrio slido lquido; por lo
tanto: I(1+k), constituye otra constante: Cte.2, lo cual finalmente deviene en que todos
los residuos deberan ser iguales (no involucra a F):
R
1
= R
2
= R
3
= = R
i
= = R
N
= I(1 + k) (5.11)


b) Solventes: S, y Extractos: E.
La cantidad de los extractos tienen correspondencia con las respectivas cantidades
de solventes usados en cada etapa.

Para el caso de la lixiviacin en corriente cruzada, considerando que se utilizan iguales
cantidades de solvente lquido en cada etapa: S, se tendra el siguiente proceso de
balance de materia global, de acuerdo a la Ec. (5.7):
Etapa 1:
F + S = R
1
+ E
1
E
1
= (F+S) R
1
(5.12a)
Etapa 2 a N:
R
1
+ S = R
2
+ E
2

R
i-1
+ S
i
= E
i
+ R
i
E
i
= S
i
; i = {2, 3, 4,,i ,, N} (5.12b)
R
N-1
+ S
N
= E
N
+ R
N


Como todos los residuos son iguales, a partir de la etapa 2, se simplifican en las
ecuaciones de balance de materia provocando que todos los extractos sean iguales a
la respectiva cantidad de solvente utilizado en dicha etapa; luego, si se utiliza iguales
cantidades de solvente: S, entonces todos los extractos a partir de la etapa 2 sern
iguales.


c) Composicin de solubles en Extractos y Residuos
La composicin de los slidos solubles se expresa como fraccin msica.

Un anlisis similar a la anterior en las ecuaciones de balance de materia para el
soluble: A, desarrollado en cada una de las etapas de lixiviacin en corriente cruzada
nos conducen a la siguiente expresin analtica:
En los Extractos:

kI E
y S Fx
y
1
S 1 F
1
+
+
=


kI E
y S x R
y
i
S i 1 i 1 i
i
+
+
=

; i = {2, 3,,i ,, N} (5.13a)

En los Residuos:

i i
y
k 1
k
x |
.
|

\
|
+
=
; i = {1, 2, 3,,i ,, N} (5.13b)





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175

Porcentaje de recuperacin o extraccin total:
Para la lixiviacin en corriente cruzada, el porcentaje de recuperacin en toda la batera
de extractores es la relacin entre los slidos solubles totales extrados en todos los
extractos lquidos: desde la etapa 1 hasta N, con respecto a los solubles contenidos
inicialmente en el material slido alimentado, expresado en forma porcentual.

( )
100
Fx
y S y E
100
Fx
x R Fx
%
F
s i i i
F
N N F
rec


=
|
|
.
|

\
|
=
(5.14)


P5.6 Cierto material oleaginoso est compuesto por 25 % en peso de aceites y 75 % de
slidos insolubles; si 1000 kg de material slido se alimentan a una batera de
lixiviadores de tres etapas en corriente cruzada, utilizando 400 kg de solvente orgnico
puro en cada etapa para la extraccin del aceite, determinar el balance de materia en
cada etapa y el porcentaje de recuperacin total de aceite, conociendo que la solucin
retenida es una constante de 0.40 kg por cada 1 kg de slidos insolubles.

Solucin:
Datos : F = 1000 kg x
F
= 0,25 x
DF
= 0,00 (el slido no trae solvente)
S = S
1
= S
2
= S
3
= 400 kg (en cada etapa)
y
S
= 0,00 (solvente puro, sin aceite)
k = 0,40 (solucin retenida por unidad de insolubles constante)
N = 3 (tres extractores en corriente cruzada)











Preparar el diagrama de lixiviacin con:
x
p
= k/(1+k) = 0,2857

Se desarrolla en balance de materia, siguiendo los pasos de resolucin grfica de
etapa a etapa en forma progresiva, se tiene los siguientes resultados:
Etapa 01:
M
1
= F + S
1
= 1000 + 400 = 1400 kg

1
S 1 F
1 M
M
y S Fx
x
+
=
= 0,1786
Lectura del grfico: y
1
= 0,3846
x
1
= 0,1099

|
|
.
|

\
|

=
1 1
1 1 M
1 1
x y
x x
M E
= 350 kg

1 1 1
E M R = = 1050 kg
Etapa 02:
M
2
= R
1
+ S
2
= 1050 + 400 = 1450 kg

2
S 2 1 1
2 M
M
y S x R
x
+
=
= 0,0796
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

S
yS

E1
y1

M1
xM1


R2
x2
xD2

S
yS

E2
y2

M2
xM2


R3
x3
xD3

S
yS

E3
y3

M3
xM3

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176

Lectura del grfico: y
2
= 0,1648
x
2
= 0,0471

|
|
.
|

\
|

=
2 2
2 2 M
2 2
x y
x x
M E
= 400 kg

2 2 2
E M R = = 1050 kg
Etapa 03:
M
3
= R
2
+ S
3
= 1050 + 400 = 1450 kg

3
S 3 2 2
3 M
M
y S x R
x
+
=
= 0,0341
Lectura del grfico: y
3
= 0,0706
x
3
= 0,0202

|
|
.
|

\
|

=
3 3
3 3 M
3 3
x y
x x
M E
= 400 kg

3 3 3
E M R = = 1050 kg

Luego, el extracto total y su composicin media sern:

=
i T
E E = E
1
+ E
2
+ E
3
= 350 + 400 + 400 =1150 kg

T
i i
E
y E
y

=
= (E
1
y
1
+ E
2
y
2
+ E
3
y
3
)/E
T
= 0,1990 (19,90 % en peso de aceite)
El primer extracto contiene 38,46 % en peso de aceite, el segundo 16,48 % y el
tercero que es ms diluido 7,06 %; la mezcla de los tres extractos tiene un
19,90 % en peso de aceite, la que deber enviarse a una siguiente unidad de
separacin de solventes y separacin del aceite crudo.

El diagrama de lixiviacin con el trazo de las 3 unidades de lixiviacin en corriente
cruzada es:





E1
R1
E2
E3
R2
R3
M1
M2
M3
F
S
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177

Finalmente, se determina el porcentaje de recuperacin total del aceite en los extractos
recogidos de la extraccin:

( )
% 5 , 91 100
Fx
y S y E
rec %
F
s i i i
=
|
|
.
|

\
|
=



Un error de truncacin inapropiado en los diversos resultados parciales y
especialmente una lectura con baja precisin en las fracciones en peso (por
decir: y
1
= 0,38 en vez de y
1
= 0,3846) propagar un gran error en el valor final
o determinacin del nmero total de etapas.



P5.7 Se proyecta lixiviar 100 kg de material slido conteniendo colorantes en una proporcin
de 0,40 kg de solubles por cada 1 kg slidos insolubles (no contiene solvente) en una
batera de lixiviadores en corriente cruzada, utilizando 80 kg de disolvente puro en cada
etapa; conociendo que la solucin retenida es constante e igual a 0,36 kg de disolucin
por cada 1 kg de inerte. Para alcanzar una recuperacin del 98 % de los colorantes
solubles; determinar:
a) Balance de materia en cada etapa
b) Nmero de unidades de lixiviacin

Solucin:
Datos : F = 100 kg (m
A
/m
I
) = 0,40 (kg de soluto/kg de insolubles)
S = S
1
= S
2
= S
3
= 80 kg (en cada etapa)
y
S
= 0,00 (solvente puro)
k = 0,36 %
rec
= 98 %

Preparar el diagrama de lixiviacin con:
x
p
= k/(1+k) = 0,2647
Determinar la fraccin msica de componentes en la alimentacin slida: F
x
F
= m
A
/(m
A
+ m
I
+ m
D
) = 0,4/(0,4 + 1 + 0) = 0,2857
x
DF
= 0,00
Se desarrolla en balance de materia etapa a etapa controlando que el porcentaje de
recuperacin total en la batera de lixiviadores alcance por lo menos el 98%:
Etapa 01:
M
1
= F + S
1
= 100 + 80 = 180 kg

1
S 1 F
1 M
M
y S Fx
x
+
=
= 0,1587
Lectura del grfico: y
1
= 0,2632
x
1
= 0,0697

|
|
.
|

\
|

=
1 1
1 1 M
1 1
x y
x x
M E
= 82,9 kg

1 1 1
E M R = = 97,1 kg

( )
100
Fx
y S y E
rec %
F
s i i i
|
|
.
|

\
|
=

( )
100
Fx
y E
F
1 1
=
= 76,3 % (no alcanza el 98 %)
Etapa 02:
M
2
= R
1
+ S
2
= 177,1 kg

2
S 2 1 1
2 M
M
y S x R
x
+
=
= 0,0382

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178

Lectura del grfico: y
2
= 0,0640
x
2
= 0,0169

|
|
.
|

\
|

=
2 2
2 2 M
2 2
x y
x x
M E
= 80,0 kg

2 2 2
E M R = = 97,1 kg

( )
100
Fx
y S y E
rec %
F
s i i i
|
|
.
|

\
|
=

( )
100
Fx
y E y E
F
2 2 1 1
+
=
= 94,2 % (cercano al 98 %)
Etapa 03:
M
3
= R
2
+ S
3
= 177,1 kg

3
S 3 2 2
3 M
M
y S x R
x
+
=
= 0,0093
Lectura del grfico: y
3
= 0,0156
x
3
= 0,0041

|
|
.
|

\
|

=
3 3
3 3 M
3 3
x y
x x
M E
= 80,0 kg

3 3 3
E M R = = 97,1 kg

( )
100
Fx
y S y E
rec %
F
s i i i
|
|
.
|

\
|
=

( )
100
Fx
y E y E y E
F
3 3 2 2 1 1
+ +
=
= 98,6 % (cubre al 98 %)
Por lo tanto, se deber instalar N = 3 unidades de lixiviacin para la instalacin
en corriente cruzada y satisfacer la exigencia de extraer el 98 % de los solubles
procesados.

Luego, el extracto total y su composicin media sern:

=
i T
E E = E
1
+ E
2
+ E
3
= 242,9 kg

T
i i
E
y E
y

=
= (E
1
y
1
+ E
2
y
2
+ E
3
y
3
)/E
T
= 0,1160 (11,60 % en peso de solubles)
El diagrama de lixiviacin con los trazos de las tres unidades es:



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179


5.6.3 Lixiviacin en Contracorriente
La lixiviacin de mltiples etapas en contracorriente se consigue utilizando una
interconexin de etapas simples de tal manera que la corriente slida circule en
direccin opuesta a la corriente lquida (solvente), provocando un agotamiento
progresivo de los solubles en la fase slida, debido a la transferencia de estos hacia la
corriente lquida y su concentracin.









Fig. 5.9 Esquema de una conexin de mltiples etapas para una
lixiviacin en contracorriente.


La implementacin y operacin a nivel de planta exige la instalacin fsica de las N
unidades de extraccin, que trabajan en forma simultnea, circulando la fase lquida en
direccin contraria a la corriente de slidos. Su arranque es laborioso, su manipulacin
para muchas plantas industriales se fundamenta en la propuesta del mtodo de
contacto Shanks. Tambin se han implementado equipos de lixiviacin con los
sistemas de contacto continuo diferencial, con transporte continuo del slido en bandas
transportadoras, con tornillos, etc.

Ventajas:
- El consumo de solvente es mucho menor con respecto a la lixiviacin en
corriente cruzada.
- El extracto final que entrega la batera de lixiviadores es nico (E
1
), siendo de
alta concentracin a diferencia del gran volumen diluido que se obtendra en la
lixiviacin en corriente cruzada.

Desventajas:
- Su implementacin y operacin exige una instalacin y desplazamiento ms
laborioso de los materiales entre los tanques o unidades de extraccin.
- La corriente lquida que circula interiormente en la batera de lixiviadores se va
concentrando gradualmente, disminuyendo su velocidad de extraccin por la
prdida del potencial de transferencia de los solubles del slido hacia el lquido.
- Normalmente, para operaciones de similar capacidad, se requerira ms
unidades de lixiviacin en contracorriente que en corriente cruzada, para
alcanzar el mismo grado de separacin.


Balance de Materia:
Se efecta un balance de materia alrededor de todo el sistema o batera de lixiviadores
interconectados, tal que en la interaccin de los tres componentes en el proceso de
lixiviacin: (A+D+I), se considera despreciable el arrastre de finos o insolubles (I) en el
extracto, establecindose las siguientes tres ecuaciones independientes:


. . .
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

E1
y1

M1
E2
y2

R2
x2
xD2

M2
E3
y3

RN-1
xN
xD N-1

RN
xN
xD N

EN
yN

MN
S
yS

R3
x3
xD3

M3
E4
y4

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180

Global : F + S = E
1
+ R
N

Material soluble: A : Fx
F
+ Sy
S
= E
1
y
1
+ R
N
x
N
(5.15)
Solvente lquido: D : Fx
DF
+ S (1 y
S
) = E
1
(1 y
1
) + R
N
x
DN



El sistema de ecuaciones expresadas en la Ec. (5.15) adquiere una solucin solamente
al ser combinada con la funcin que define la corriente de extractos y la funcin de la
corriente de residuos. Como el extracto es binario, la funcin lineal de la hipotenusa
queda incorporado en el balance de materia para el solvente; por lo tanto, se
recomienda reordenar las expresiones de la Ec. (5.15) para convertir en una funcin
nica del tipo x
DN
= f( x
N
), que al ser graficado sobre el diagrama de lixiviacin permite
determinar el punto representativo al ltimo residuo: R
N
, cuya lectura composicional
permite resolver el sistema de ecuaciones.

Una vez determinada en el balance de materia todas las fracciones msicas de las
corrientes perifricas (entradas / salidas a la batera de lixiviadores), que permitan
ubicar los correspondientes puntos extremales en contracorriente: F, E
1
; S , R
N
, estos
se ubican sobre el diagrama de lixiviacin, se trazan las respectivas lneas extremales
de trabajo, cuya interseccin constituye el punto comn de interconexin de balance de
materia entre cada etapa: A, con la cual se determina grficamente el nmero de
etapas de lixiviacin: N, que requiere el proceso.


Determinacin grfica del nmero de lixiviadores: N
La resolucin grfica se basa en el principio de las lneas de balance de materia que se
establecen en un diagrama, cuyos trazos consecutivos para cada etapa concurren
hacia un estado de solucin para determinar el nmero de lixiviadores que requiere el
sistema de extraccin en contracorriente.

Se define una lnea auxiliar equivalente de flujo de material denominado flujo neto
DELTA: A, que tiene la siguiente representacin en el circuito de lixiviadores en
contracorriente y su significancia como balance de materia:









Fig. 5.10 Equivalencia del flujo auxiliar DELTA: A, en el circuito de
lixiviacin en contracorriente.

Si expresamos las lneas de flujo primigenias del circuito en funcin de: A,
establecemos las siguientes ecuaciones de equivalencia a partir del extremo izquierdo
de la batera de lixiviadores hacia el extremo derecho:
A = F E
1
= R
1
E
2
= R
2
E
3
= = R
N-1
E
N
= R
N
S = cte. (5.16a)

Para ubicar el punto que representa al flujo auxiliar A sobre el diagrama de lixiviacin,
se trazan las lneas de balance de materia extremales de la Ec. (5.16a) que son:
F = A + E
1

R
N
= A + S (5.16b)

. . .
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

E1
y1

M1
E2
y2

R2
x2
xD2

M2
E3
y3

RN-1
xN
xD N-1

RN
xN
xD N

EN
yN

MN
S
yS

R3
x3
xD3

M3
E4
y4

A
A A A A
A
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181

Para lo cual se trazan las lneas extremales: FE
1
y SR
N
, cuya interseccin determina
el punto estratgico: A, tal como se indica en el siguiente grfico:






Fig. 5.11 Determinacin grfica del punto DELTA: A.


Una vez ubicado A en el diagrama, se procede escalonadamente a determinar el
residuo del extracto a travs de la lnea de enlace y la lnea de balance de materia
utilizando A en la Ec. (5.16a) hasta alcanzar al punto R
N
, tal como se indica en la
siguiente figura, condicin que determina el nmero de etapas de lixiviacin en
contracorriente: N.






Fig. 5.12 Determinacin grfica del nmero de etapas de lixiviacin en
contracorriente (del grfico N = 5)
S

E
1
R
N
F

A
S

E
1
R
N
F

A
E2
E3
E4
E5
R1
R2
R3
R4
R5
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182


En la Fig. 5.12 las lneas de enlace o separacin se han trazado con el origen (0; 0),
que implica que el diagrama de equilibrio obedece una conducta ideal o perfecta, en
caso contrario el trazo de cada lnea de enlace ser resultado de la interpolacin entre
dos lneas de enlace contiguas. Los trazos lineales de cada residuo con A determina el
extracto de la siguiente unidad de extraccin, tal que el ltimo extracto (E
5
en la figura)
hace que su lnea de enlace ubique al ltimo residuo slido sobrepasando al punto de
control R
N
(R
5
en la figura sobrepasa a R
N
); por lo tanto, es la que determina el nmero
de etapas en contracorriente que requiere la operacin de la batera de lixiviadores en
contracorriente (en el caso de la figura ser N = 5 ).

Porcentaje de recuperacin:
Para la lixiviacin en contracorriente, el porcentaje de recuperacin desarrollado en la
batera de extractores es:

( )
100
Fx
Sy y E
100
Fx
x R Fx
%
F
S 1 1
F
N N F
rec

=
|
|
.
|

\
|
=
(5.17)


P5.8 En un proceso de extraccin de materiales orgnicos de origen animal en una batera
de lixiviadores en contracorriente se registra el flujo de la alimentacin slida a razn
de 500 kg/h con un contenido de 25 % en peso de aceite; la extraccin utiliza solvente
puro a razn de 350 kg/h en contracorriente. Si el porcentaje de recuperacin de aceite
est al 95 % del aceite, registrndose que la solucin retenida es constante e igual a
0,45 kg de disolucin por cada 1 kg de slidos insolubles. Determinar:
a) Flujo de extracto y residuo slido retirado de la batera de lixiviadores y sus
respectivas composiciones.
b) Nmero de unidades de lixiviacin requeridos.

Solucin:
Datos : F = 500 kg/h x
F
= 0,25 x
DF
= 0,00 (sin solvente)
S = 350 kg/h y
S
= 0,00 (solvente puro, no contiene aceite)
k = 0,45 %
rec
= 95 %

Preparar el diagrama de lixiviacin con:
x
p
= k/(1+k) = 0,3103
Se establecen las ecuaciones de balance de materia, Ec. (5.15), alrededor de la batera
de lixiviadores en contracorriente incluida la condicin del %
rec
:
F + S = E
1
+ R
N
500 + 350 = E
1
+ R
N
(a)
Fx
F
+ Sy
S
= E
1
y
1
+ R
N
x
N
500(0,25) + 0 = E
1
y
1
+ R
N
x
N
(b)
Fx
DF
+S(1y
S
) = E
1
(1y
1
)+R
N
x
DN
0 + 350 = E
1
(1y
1
)+R
N
x
DN
(c)

( )
100
Fx
Sy y E
%
F
S 1 1
rec

=
E
1
y
1
= (95/100)(500)(0,25) (d)
Se tienen cuatro ecuaciones registrndose 5 incgnitas: E
1
, R
N
, y
1
, x
N
, x
DN
; por lo tanto
deber considerarse el diagrama de lixiviacin como un equivalente a la quinta
ecuacin, por lo tanto es posible resolver el sistema de ecuaciones.
Para la solucin se recomienda reordenar las cuatro ecuaciones y dejar en funcin de
las incgnitas x
N
, x
DN
; reemplazando (d) en (b) y (c) y sus respectivos resultados en (a)
simplificando las incgnitas extensivas, se obtiene:
X
DN
= 1 61x
N
(es una funcin lineal)

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183

Trazando la funcin lineal de balance de materia en el diagrama de lixiviacin se debe
obtener la interseccin con la corriente de residuos slidos, que es el punto solucin del
ltimo residuo R
N
, para el cual se lee su composicin, tal como se indica en la siguiente
figura ampliada hacia el origen para tener una mejor lectura composicional:



Del grfico, para el punto solucin R
N
: x
N
= 0,0115 ; x
DN
= 0,2989

Seguidamente se resuelve el sistema de ecuaciones (a), (b), (c) y (d):
E
1
= 306,25 kg/h y
1
= 0,3878
R
N
= 543,75 kg/h

Por lo tanto, la respuesta es:
E
1
= 306,25 kg/h y
1
= 0,3878 38,78 % en peso de aceite
(Extracto lquido) 61,22 % de disolvente
R
N
= 543,75 kg/h x
N
= 0,0115 1,15 % en peso de aceite
(Residuo slido) x
DN
= 0,2989 29,89 % de disolvente
68,96 % de slidos insolubles


Finalmente, se ubica los puntos extremales de la batera de lixiviadores: F, E
1
; S, R
N
,
(utilizando sus respectivas composiciones) sobre el diagrama de lixiviacin, se trazan
las lneas FE
1
y SR
N
, y con el punto de interseccin: A, se contabiliza el nmero de
etapas de extraccin necesarios.

El trazo total se presenta en la siguiente figura; se inicia con la lnea de enlace en E
1
,
se determina R
1
, luego se traza una lnea de balance de materia AR
1
cuya prolongacin
determinar en la siguiente etapa E
2
, y se repite sucesivamente hasta sobrepasar el
punto R
N
del diagrama. Luego la etapa que sobrepasa R
N
es la solucin:
N = 4

Se requieren instalar cuatro unidades de extraccin simples interconectados en
contracorriente.

Las lneas de enlace o separacin se trazan desde el extracto hacia el punto
origen del diagrama de lixiviacin, porque se considera un contacto ideal.
CORRIENTE DE
EXTRACTOS
CORRIENTE DE
RESIDUOS
EC. LINEAL DE
BALANCE DE MATERIA

XDN = 1 61xN
Pto.
Solucin
RN
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184






P5.9 Se debe extraer en una batera de lixiviadores en contracorriente 200 kg/h de
materiales slidos compuesta por 10 % en peso de agua, 30 % de insolubles y 60 % de
sales solubles, utilizando agua pura como solvente de extraccin, de tal manera que la
disolucin final (extracto) retirada se encuentre al 38 % en peso de solubles (sin
arrastre de finos) con una recuperacin del 97 % de las sales solubles contenidas
nativamente en el material. Si la solucin retenida se aproxima a un valor constante de
2,20 kg de disolucin por cada 1 kg de slidos insolubles secos. Determinar:
a) Flujo de agua pura a suministrarse como solvente a la batera de lixiviadores
b) Balance de materia
c) Nmero de unidades de lixiviacin.

Solucin:
Datos : F = 200 kg/h x
F
= 0,60 x
DF
= 0,10
S = ? kg/h y
S
= 0,00 (agua pura)
E
1
= ? kg/h y
1
= 0,38 (38 % en peso de solubles con
62 % de agua)
k = 2,40 %
rec
= 97 %

Preparar el diagrama de lixiviacin con:
x
p
= k/(1+k) = 0,7059
RN
R2
R1
F
E1
S
R4
R3
E4
E3
E2
A
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185

A partir de la condicin del %
rec
= 97 %, se tiene:

( )
100
Fx
Sy y E
%
F
S 1 1
rec

=
E
1
= 306,32 kg/h
Desarrollando el balance de materia, Ec. (5.15);
F + S = E
1
+ R
N
200 + S = 306,32 + R
N
(a)
Fx
F
+ Sy
S
= E
1
y
1
+ R
N
x
N
200(0,60) + 0 = (306,32)(0,38) + R
N
x
N
(b)
Fx
DF
+S(1y
S
) = E
1
(1y
1
)+R
N
x
DN
200(0,10)+S= (306,32)(10,38)+R
N
x
DN
(c)
Se tienen tres ecuaciones con 4 incgnitas: S, R
N
, x
N
, x
DN
; por lo tanto, buscando la
funcin: x
DN
= f(x
N
), debe combinarse (a) y (c) para eliminar S, luego el resultado debe
combinarse con (b) para eliminar R
N
, quedando la siguiente funcin:
X
DN
= 1 17,6667x
N
(funcin lineal de balance de materia)
Trazando la funcin lineal sobre el diagrama de lixiviacin e intersectando con la
corriente de residuos slidos (similar al problema anterior) se tiene el siguiente
resultado:
R
N
: x
N
= 0,0176 ; x
DN
= 0,6882
Resolviendo el sistema de ecuaciones se tienen los siguientes resultados finales:
E
1
= 306,32 kg/h (Extracto lquido al 38 % en peso de sales solubles)
S = 310,32 kg/h (Agua pura como solvente)
R
N
= 204,00 kg/h x
N
= 0,0176 1,76 % en peso de sales
(Residuo slido) x
DN
= 0,6882 68,82 % de agua
29,42 % de slidos insolubles secos
Efectuando los trazos etapa a etapa en el diagrama:
N = 4 etapas de lixiviacin



Ntece que en ste problema, el punto de trabajo: A, se encuentra en la parte
superior del diagrama de lixiviacin. Si las lneas extremales fueran paralelas,
el punto A estar en el infinito y se trabaja con lneas paralelas.

A
F
S
E1
RN
E4
E3
E2
R4
R
3
R2
R1
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186

5.7 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Preparar los diagramas de lixiviacin para los siguientes casos:
a) SR/I = k = 2,3 kg de solucin retenida / kg de slidos insolubles.
b) En una misma grfica representar la corriente de residuos para disoluciones
retenidas de: k
1
= 0,75 y k
2
= 1,45; explicar las diferencias en los dos casos.
c) Si los resultados experimentales de las disoluciones retenidas por unidad de
slidos insolubles reporta los siguientes valores de k:
2,02 ; 1,98 ; 2,00 ; 2,12 ; 2,07 y 2,05
d) % sal en el extracto : 0 5 10 20 30 40
SR/I (k) : 2,78 2,37 2,20 2,07 2,03 2,03

2. Un extractor batch se cargan con 1000 kg de cierto material slido, con un contenido del
20% en peso de material salino soluble y 80% de material insoluble. Si luego se aaden
2000 kg de disolvente puro y somete a extraccin, conociendo que la solucin retenida es
de 0,60 kg de disolucin por cada kg de insolubles, determinar:
a) Balance de materia y composicin de la etapa de lixiviacin
b) Porcentaje de material soluble extrado

3. Cierto material slido contiene 25 % de slidos solubles (considere seca excenta de
solvente) y se desea extraer 85 kg de alimentacin slida en un lixiviador de etapa simple,
con la finalidad de recuperar el 80 % de los solubles, utilizando solvente puro (agua), cuya
disolucin retenida por unidad de insolubles es de 0,85 kg/kg en las condiciones de
operacin del extractor simple; determinar la cantidad de solvente que debe utilizarse en la
lixiviacin y la relacin solvente/alimentacin slida en L/kg.

4. En un proceso de lixiviacin, se desea extraer el 98% del colorante contenido en ciertos
insectos secos, cuya composicin inicial es del 20% en peso de material colorante. La
extraccin se realiza en corriente cruzada utilizando agua caliente alcalinizada (libre de
colorante) a razn de 4 kg de solvente puro por cada kg de alimentacin slida al sistema.
Se conoce que la solucin retenida es constante e igual a 2,1 kg de disolucin por cada kg
de insolubles. Determinar:
a) Nro. de lixiviadores,
b) Extracto total obtenido y
c) Composicin media final

5. Ciertas algas poseen el 35% de material soluble extrable, 40% de agua y 25% en peso de
material insoluble. Se plantea la lixiviacin del material soluble con agua caliente pura en
corriente cruzada, con la finalidad de recuperar el 90% de los extrables. Para el
procesamiento de 100 kg de dichas algas se propone utilizar 75 kg de solvente en cada
etapa, conociendo que la solucin retenida por unidad de insolubles es constante a 3,5.
Determinar: a) Nro. de unidades de extraccin y b) Extracto total obtenida y su respectiva
concentracin.

6. Se dispone de una batera de lixiviadores en corriente cruzada para el procesamiento de 1
TM de material azucarado, al 15% de material solubles, 30% de agua y 55% en peso de
material insoluble, utilizando 1000 kg de agua pura caliente en cada etapa para la
extraccin y lograr la recuperacin de por lo menos el 95% del material extrable, con una
solucin retenida por insolubles constante a 1,4 determina: a) Nro. de unidades extractoras,
b) Extracto total y su composicin media.





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187

7. Cierto material de pescado con un contenido del 40% en peso de aceite, es procesada a
razn de 1000 kg/h en tres unidades de lixiviacin en corriente cruzada, utilizando 600 kg/h
de benceno puro en cada etapa. Los datos sobre la solucin retenida son:
Conc. solucin (fracc. peso) 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
Sol. Retenida/Inerte (kg/kg) 0,500 0,505 0,515 0,530 0,550 0,571 0,595 0,620
Determinar
a) Extracto total y su composicin media, y
b) Porcentaje de aceite recuperado

8. Una planta de lixiviacin recibe material oleaginoso, al 60% en peso de aceite, a razn de
100 TM/da. Si en una primera etapa se decide el prensado mecnico del material,
separndose el 25% del aceite contenido inicialmente como lquido puro. Posteriormente
las hojuelas prensadas se someten a lixiviacin en contracorriente con solvente puro, en la
cual se recupera el 98% del aceite restante contenido en las hojuelas, en un extracto
concentrado al 35% en peso de aceite. Conociendo que la solucin retenida por unidad de
insolubles es de 2,0 constante. Determinar:
a) Balance de materia alrededor de la prensa mecnica
b) Balance de materia en la batera de lixiviadores
c) Nro. de unidades de extraccin

9. En un sistema de lixiviacin de mltiples etapas en contracorriente se procesan 1000 kg/h
de hgado de bacalao, al 35% en peso de aceite; para extraer el aceite con ter puro a
razn de 2000 kg/h, obtenindose un extracto al 20% en peso de aceite, sabiendo adems
que el residuo final an contiene 2% en peso de aceite (en base seca o libre de solvente).
Si se sabe que la corriente de residuos slidos se aproxima al caso de solucin retenida
por unidad de insolubles igual a una constante, determinar: a) La solucin retenida por
unidad de insolubles (kg/kg), b) Balance de materia en el sistema de extraccin, c) Nro. de
unidades en contracorriente, y d) Rendimiento porcentual de los lixiviadores.

10. Un material particulado que contiene un total de 15 % de slidos solubles (no se reporta
contenido inicial de solvente) se somete a lixiviacin en corriente cruzada, alimentando 100
kg de material slido a la primera etapa de extractores; si la corriente de slidos reporta
una disolucin retenida constante de 0,45 kg/kg, procesndose en tres lixiviadores se
reporta una recuperacin total del 98 % de los slidos solubles; determinar la cantidad de
solvente que se utiliza en cada etapa de lixiviacin (si se utilizan cantidades iguales de
solvente en cada etapa)




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6

EXTRACCIN LQUIDA



La operacin de separacin denominada como extraccin lquida consiste en el contacto
directo de dos fases lquidas inmiscibles entre las cuales se transporta y distribuye un soluto (o
grupo de solutos denominado como solubles con respecto al disolvente lquido utilizado),
provocando la separacin del mismo con respecto a la mezcla lquida original.

La extraccin lquida presenta aspectos tcnico operativos bastante similares a la lixiviacin o
extraccin slido lquido, tomando criterios similares en lo referente a la accin y eleccin del
solvente, a ciertos equipos de operacin, especialmente en el caso de la evaluacin de los
extractores de etapa simple y mltiples etapas tienen una arquitectura de resolucin grfica
bastante idntica.

En la eleccin del solvente de extraccin debe enfatizarse adicionalmente dos aspectos
fundamentales:
1. La inmiscibilidad que debe presentar el disolvente lquido elegido con respecto a la
mezcla lquida original a tratarse, de tal manera que el solvente lquido pueda actuar sobre
la mezcla lquida sin miscibilizarse, promoviendo la transferencia de masa interfacial en la
mezcla bifsica, de acuerdo al grado de dispersin de uno de los lquidos sobre el otro
intensificado por agentes mecnicos de dispersin: agitadores, mezcladores, etc., y
2. La diferencia de densidades que debe existir entre ambas fases lquidas, tal que al
finalizar la dispersin y transferencia de masa en la extraccin lquida, se pueda proseguir
con la separacin mecnica de fases a travs de los decantadores lquidos, tal que se
pueda promover la coalescencia y separacin de fases gracias a su diferencia de
densidades. En el campo tcnico la diferencia de densidades permite identificar a la fase
pesada y a la fase liviana del proceso para fines de inyeccin y operacin en columnas
continuas.


6.1 GENERALIDADES DE LA EXTRACCIN LQUIDA
La extraccin lquida tiene la gran ventaja de operase directamente a la temperatura
ambiente de los lquidos; por lo tanto, es una alternativa interesante para aquellas
mezclas termosensibles en las que el calor afecta o degrada a sus componentes, as
como tambin es una alternativa de separacin para el caso de mezclas lquidas cuyos
componentes tengan baja volatilidad o volatilidades muy cercanas entre s que
imposibilitan su separacin por destilacin, y en aquellos casos en los que los costos
de energa trmica son altos como suceden en las soluciones diluidas que imposibilitan
la destilacin ordinaria.

A pesar de que a mayor temperatura se incrementan los procesos difusionales, en el
caso de la extraccin lquida, el incremento de la temperatura afecta adversamente en
la curva binodal, promoviendo la miscibilidad parcial o total del sistema, afectando el
principio de la miscibilidad del sistema lquido. Normalmente no se requiere calentar.
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Con respecto a los factores que influyen en la extraccin lquida, estas tienen una
accin similar a los descritos para la lixiviacin, a diferencia de la temperatura que no
favorece a la inmiscibilidad de los lquidos; a diferencia del tamao de partcula
expresado en la lixiviacin, para el caso de la extraccin lquida deber recurrirse a la
evaluacin del grado de dispersin de uno de los lquidos (fase discontinua o dispersa)
hacia el interior del otro lquido inmiscible (fase continua), la cual se obtiene por el
grado de turbulencia o hidrodinmica del sistema, tal que a mayor dispersin se tendr
mayor rea interfacial entre los lquidos, con altas turbulencias que incrementan los
coeficientes de transferencia de masa y su separacin efectiva.

En el caso de los tanques la hidrodinmica se controla por el uso de diversos tipos de
agitadores mecnicos incorporados en el sistema; mientras que, en las columnas de
extraccin lquida continua, la fase pesada se inyecta por el tope superior y la fase
liviana por el fondo de la columna, y como promotor de turbulencia y dispersin de los
lquidos que circulan al interior de la columna se utilizan platos, rejillas, discos,
esponjas porosas, etc. que pueden ser pulsantes o rotatorios.


6.1.1 Aplicaciones
- Extraccin de cido actico a partir de soluciones diluidas
- Separacin de compuestos no saturados en aceites vegetales
- Recuperacin de penicilina de soluciones
- Extraccin de fenol en aceites ligeros
- Extraccin de componentes activos a partir de extractos lquidos
- Separacin de aromticos y naftnicos a partir de lubricantes
- Purificacin del batadieno
- Separacin de ciertos metales y sales en el campo de la metalurgia


6.1.2 Componentes fundamentales
De una manera muy similar a lo que se observa en la lixiviacin, en la extraccin
lquida se tiene la interaccin permanente de tres componentes:
A Soluto (s) o solubles
L Lquido portante o diluyente
(inmiscible con respecto al solvente utilizado)
D Disolvente lquido (disolvente de extraccin lquida)


6.1.3 Sistemas ternarios lquidos
Los sistemas ternarios A L ~ D tpicos son:
- Acetona Acetato de etilo Agua
- Acetona Agua Benceno
- Acetona Agua Cloroformo
- Acetona Agua Metil isobutil cetona (MIK)
- Acetona Agua Monoclorobenceno
- Acetona Agua 1,1,2- Tricloroetano
- cido actico Agua Acetato de etilo
- cido actico Agua Eter isoproplico
- cido actico Agua Metil isobutil cetona (MIK)
- cido actico Benceno Agua
- cido actico Cloroformo Agua
- c. benzoico Agua Benceno
- c. butrico Agua n-Hexanol
D
A L
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191

- c. oleico acetie algodn Propano lquido
- c. propinico Agua Metil isobutil carbinol (MIC)
- Benceno Ciclohexano Furfural
- Difenilhexano Docosano Furfural
- Etanol Agua Eter
- Etanol Benceno Agua
- Etanol Glicerol Benceno
- Estireno Etilbenceno Dietilenglicol
- Fenol Agua Acetato de isoamilo
- Metilciclohexano n-Heptano Anilina
- Metilciclopentano n-Hexano Anilina
- Nicotina Agua Queroseno
- Piridina Agua Benceno
- Piridina Agua Clorobenceno
- Sulfato cprico Agua n-Butanol

Los datos de equilibrio lquido se encuentran publicadas en forma composicional
(pueden ser en peso o molar) para cada fase o capa lquida en equilibrio a una
determinada temperatura constante. Tambin se pueden obtener a partir de modelos
predictivos termodinmicos, que se encuentran incorporados en programas y
simuladores como el CHEMCAD. En el Anexo se alcanzan datos de algunos sistemas
ternarios tpicos.


6.2 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
El principio termodinmico del equilibrio de fases que se establece en la extraccin
lquida es el mismo que el detallado en la Ec. (4.1 ) para la absorcin de gases y la Ec.
(5.2) para la lixiviacin, basados en la isopotencialidad qumica que alcanza cada
componente distribuido entre ambas fases:
| |
P , T
L
A
L
A
2 1
= (6.1)

En el estado lquido la influencia de la presin no es considerable, por lo tanto quedara
en funcin a la temperatura del sistema. Un anlisis de variables termodinmicas
operativiza la Ec. (6.1) para propsitos de cuantificacin del equilibrio lquido lquido:
ELL, en funcin de los coeficientes de actividad que desarrollan cada uno de los
componentes distribuidos entre las dos fases lquidas inmiscibles, a travs de la
siguiente expresin reordenada (considerando que todos los componentes puros
existen en estado lquido a la temperatura del sistema tal que simplifican la fugacidad
de los mimos):
| | | |
2 1
L i i L i i
x x = (6.2)

Donde: x
i
= Fraccin molar de cada componente en la respectiva fase

i
= Coeficiente de actividad de cada componente en cada fase

Para la determinacin del coeficiente de actividad de cada uno de los componentes se
recurre a los modelos de las funciones de exceso de Gibbs: FEG, as como las
contribuciones de grupos, ampliamente publicados en la termodinmica molecular del
equilibrio de fases. Los simuladores incorporan stas tcnicas de evaluacin del
equilibrio lquido lquido de diversos sistemas ternarios a una determinada temperatura,
utilizando modelos como: Wilson, NRTL, UNIQUAC, UNIFAC, etc.

La forma ms sencilla de acceder a los datos de ELL es a travs de las publicaciones
en la literatura de sistemas ternarios a una determinada temperatura, algunos sistemas
ternarios se presentan en el Anexo 15. Estos datos se pueden diagramar de forma
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similar a los diagramas de lixiviacin, por ser tambin sistemas ternarios. Existen
diversas opciones de representacin grfica del sistema ternario para el ELL:
- Tringulo equiltero
- Tringulo rectngulo
- Coordenadas rectangulares

Son muy frecuentes las representaciones grficas del ELL en tringulo equiltero, tal
como se presenta en la siguiente figura; ubicando en cada vrtice al componente puro,
al interior aparece la curva binodal de equilibrio de fases conectada a travs de las
lneas de enlace o separacin; la curva binodal est conformada por la corriente de
extractos y la corriente de refinos que se interceptan en el punto crtico. Al interior de la
curva binodal coexisten las dos fases lquidas en equilibrio, susceptibles a separacin
mecnica en los decantadores, separndose como extracto y refino ubicados sobre la
curva binodal; al exterior de la curva binodal se percibe una miscibilidad total de los
componentes, observndose una sola fase lquida.







Fig. 6.1 Diagramas de equilibrio lquido lquido: ELL, representados
en tringulo equiltero.



Existen casos en las que aparte de la inmiscibilidad de los lquidos fundamentales del
sistema de extraccin lquido: portante y disolvente, se percibe la inmiscibilidad parcial
entre el soluto y el disolvente lquido.


Sin embargo, dado que ya se ha realizado el anlisis y manipulacin del tringulo
rectngulo anteriormente en la operacin de lixiviacin, procederemos a intensificar el
uso y aplicacin de ste tipo de diagrama para las operaciones de extraccin lquida a
temperatura constante.


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Fig. 6.2 Diagramas de ELL en tringulo rectngulo, para la extraccin
de la Acetona contenida en Agua lquida utilizando como
solvente Benceno a 15 C.


La curva superior, casi cercana a la hipotenusa, representa la corriente de extractos
lquidos, y la curva inferior representa a la corriente de refinos lquidos, las lneas que
unen progresivamente a ambas curvas se denominan lneas de enlace o reparto
(conocidas tambin como lneas de separacin, unin, distribucin, equilibrio, etc.,
detalladas en el captulo de lixiviacin).

La curva binodal se contrae cuando se incrementa la temperatura, fenmeno que se
considera desfavorable para la operacin de extraccin lquida, porque incrementa la
regin homognea monofsica; vale decir, se incrementa la miscibilidad del sistema;
por lo expuesto, la extraccin lquida se caracteriza por operarse a temperaturas
ambientales o en fro, condicin favorable para separaciones de compuestos
susceptibles a la degradacin trmica o termosensibles.


La extraccin lquida se puede realizar en equipos de contacto mltiple basados en el
equilibrio de fases o en equipos de contacto diferencial. En los contactores de
equilibrio interesa el uso y manejo de los diagramas ELL; el principio de separacin por
extraccin lquida radica en que la mezcla lquida a separarse (ejemplo: Acetona +
Agua) al ser combinada con el solvente lquido inmiscible (Benceno), se forma una
mezcla heterognea o bifsica representada en el diagrama como un punto de mezcla
bifsico: M, ubicada al interior de la curva binodal, tal que al finalizar la extraccin con
transferencia de masa entre los lquidos (de la Acetona separndose del Agua hacia el
Benceno) se deja en reposo la mezcla bifsica (puede ser en un decantador), esta
mezcla coalesce y se separan las dos fases lquidas (acuosa y bencnica) en funcin a
su diferencia de densidad, siguiendo la lnea de enlace o separacin, obtenindose
finalmente el extracto lquido: E y su respectivo refino lquido: R, en condicin de
equilibrio, tal como se indica en la siguiente figura.

Existe la alternativa de representar la curva conjugada como una curva auxiliar sobre
el diagrama de ELL, que representa la funcin de interconexin de las lneas de enlace
del sistema, utilizadas para trazar una lnea de enlace cualquiera al interior de la curva
binodal; sin embargo en nuestras aplicaciones, una lnea de enlace o separacin
A = ACETONA
D = BENCENO
L = AGUA
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lquida lo trazaremos directamente como una interpolacin entre dos lneas de enlace
adyacentes al punto de separacin: M, tal como explica el siguiente diagrama.








Fig. 6.3 Contacto bifsico de lquidos inmiscibles para la extraccin
lquida: M, y separacin de fases en la condicin de equilibrio:
Extracto: E, y Refino: R.


El extracto lquido: E, pertenece a la corriente de extractos y el refino lquido: R,
pertenece a la corriente de Refinos. Debe recordarse que, en trminos generales la
interpretacin y el manejo del diagrama ternario ELL es bastante similar a los
diagramas de lixiviacin, con la diferencia de que las corrientes estn representados
por la curva binodal y el trazo de las lneas de reparto para la separacin de fases se
realizan por interpolacin entre dos lneas de reparto definidos en el diagrama (no
pasan por el origen).



P6.1 Preparar el diagrama de ELL para el sistema: cido actico Benceno Agua, a la
temperatura de 25 C.
Solucin:
En la literatura se dispone la siguiente publicacin de equilibrio ternario del c. actico,
benceno y agua, a 25 C, con un anlisis composicional expresado en % en peso:

CAPA BENCNICA CAPA ACUOSA
% Ac.
Actico
% Benceno
% Ac.
Actico
% Benceno
0,15 99,85 4,56 0,04
1,40 98,56 17,70 0,20
3,27 96,62 29,00 0,40
13,30 86,40 56,90 3,30
19,90 79,40 63,90 6,50
31,00 67,10 65,80 18,10

M
R
E
f : foco de interpolacin de
lneas de enlace o separacin
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Es recomendable realizar una identificacin de componentes:
A = c. actico Soluto, componente no referido como capa o fase
L = Benceno Lquido portante del soluto, capa con menor % de soluto
D = Agua Disolvente de extraccin lquida, capa con mayor % soluto

En ocasiones la operacin de extraccin lquida puede invertir L con D, en ese
caso la identificacin de L y D estar sujeta a la descripcin especfica del caso
o problema.

Identificacin de las fracciones msicas de soluto (A) y disolvente (D) en cada capa o
fase para la correcta representacin grfica:
Capa bencnica (observado por L)
x = fraccin msica de c. actico en la capa bencnica
x
D
= fraccin msica de agua en la capa bencnica
Capa acuosa (observado por D)
y = fraccin msica de c. actico en la capa acuosa
y
D
= fraccin msica de agua en la capa acuosa


Determinacin de fracciones msicas de soluto y disolvente en cada capa, presentado
en la siguiente tabla:
En la capa bencnica
x = (% c. actico)/100
x
D
= [100 (% c. actico + % benceno)]/100 En la capa bencnica
En la capa acuosa
y = (% c. actico)/100
y
D
= [100 (% c. actico + % benceno)]/100 En la capa acuosa















Finalmente se elabora el diagrama triangular; la grfica de los datos x vs. x
D
de la capa
bencnica generar la corriente de los refinos lquidos; mientras que la grfica de los
datos y vs. y
D
de la capa acuosa generar la corriente de los extractos lquidos, tal
como se presenta en el siguiente diagrama.

CAPA BENCENICA CAPA ACUOSA
x xD y yD
0,0015 0,0000 0,0456 0,9540
0,0140 0,0004 0,1770 0,8210
0,0327 0,0011 0,2900 0,7060
0,1330 0,0030 0,5690 0,3980
0,1990 0,0070 0,6390 0,2960
0,3100 0,0190 0,6580 0,1610
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En algunos casos, los datos de ELL estn en funcin a la composicin molar,
entonces el diagrama ser en fracciones molares.


P6.2 Preparar el diagrama de ELL para el sistema: cido actico Cloroformo Agua, a la
temperatura de 18 C.
Solucin:
Datos para el sistema ternario expresado en % en peso a 18 C (Anexo 15):













Identificacin de componentes y determinacin de fracciones msicas en cada fase:
A = c. actico
L = Cloroformo
D = Agua

FASE CLOROFORMICA FASE ACUOSA
x xD y yD
0,0000 0,0099 0,0000 0,9916
0,0677 0,0138 0,2510 0,7369
0,1772 0,0228 0,4412 0,4858
0,2575 0,0412 0,5018 0,3471
0,2765 0,0520 0,5056 0,3111
0,3208 0,0793 0,4941 0,2539
0,3461 0,0958 0,4787 0,2328
FASE CLOROFORMICA FASE ACUOSA
% Ac. Actico % Cloroformo % Ac. Actico % Cloroformo
0,00 99,01 0,00 0,84
6,77 91,85 25,10 1,21
17,72 80,00 44,12 7,30
25,75 70,13 50,18 15,11
27,65 67,15 50,56 18,33
32,08 59,99 49,41 25,20
34,61 55,81 47,87 28,85
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Representacin grfica:


Es recomendable ampliar en el diagrama triangular la zona de trabajo, para
resolver apropiadamente el caso de extraccin lquida.



6.3 EXTRACTORES LQUIDOS
Las operaciones de extraccin lquida se pueden llevar a cabo mayormente en tanques
de extraccin o columnas de contacto lquido lquido. Debido a la naturaleza de los
lquidos, la dispersin de uno al interior del otro lquido inmiscible requiere una mayor
hidrodinmica que el caso del contacto lquido gas; por lo tanto, con el propsito de
alcanzar una mayor dispersin, con una gran superficie de transferencia de masa
interfacial y considerables magnitudes de coeficientes de transferencia de masa para el
transporte del soluto entre los dos lquidos inmiscibles, se recurre al uso de diversos
agitadores, mezcladores, dispersores, etc. instalados en el circuito de contacto lquido
lquido, ya sea en los simples tanques de mezcla y extraccin o al interior de las
columnas de extraccin, como es el caso de las columnas de platos pulsantes, discos
rotatorios, etc.

Los equipos de extraccin lquida se pueden clasificar como:
- De acuerdo al solvente utilizado:
Solvente inmiscible simple
Doble solvente, para extraccin fraccionada.
- De acuerdo al rgimen operativo:
Batch o por etapas (unidades o tanques de extraccin)
Continuo (continuo de mltiples etapas o diferencial continuo)
- De acuerdo a la interconexin de etapas o unidades de extraccin:
Etapa Simple
Mltiples etapas en corriente cruzada
Mltiples etapas en contracorriente
Mltiples etapas en contracorriente con reflujo
- De acuerdo a la dinmica de contacto lquido lquido:
Contactores estticos
Contactores dinmicos o agitados
- De acuerdo a la columna de extraccin:
Columna de platos perforados
Columna de platos pulsantes
Columna de discos rotatorios
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Columna empacada pulsante
Mezcladores
Mezcladores pulsantes
- De acuerdo a la reaccin acoplada y operaciones combinadas:
Extraccin reactiva
Destilacin extractiva


La extraccin lquida se aproxima a un fenmeno de transferencia de masa atrmico;
por lo tanto, son operaciones que ocurren generalmente en estado isotrmico, no
estando acoplado ni siendo necesario efectuar el balance de energa.

En la literatura especializada, se presenta una diversidad de tipos de tanques y
especialmente columnas de extraccin lquida con denominaciones particulares, cuyas
diferencias radican en la dinmica de contacto de lquidos para favorecer la dispersin
y transferencia del soluto.




Columna de Spray Columna de relleno Columna de bandejas perforadas





Columna Scheibel Columna Khni Contactor de disco rotatorio


Fig. 6.4 Diversas columnas para la extraccin lquida.



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199

Para operaciones de baja capacidad se pueden utilizan los tanques o unidades simples
de mezcla, que vienen incorporados con un agitador, a la cual se alimentan los lquidos
inmiscibles (pueden ser carga batch o en forma continua), para formar la dispersin
lquida de acuerdo a la turbulencia provocada por el agitador, tal que uno de los
lquidos se disperse o discretice como pequeas gotas lquidas al interior del otro
lquido denominada como fase continua, incrementndose a mayor dispersin (menor
dimetros de las gotas) el rea interfacial y la transferencia de masa del soluto
extrado. Luego de la dispersin, se espera la coalescencia y separacin mecnica de
fases, que puede ser por un simple reposo, uso de decantadores e inclusive
centrfugas de separacin lquida, de acuerdo al grado de diferencia de densidades de
ambas fases.

Se van ha analizar las extracciones lquidas en etapas discretizadas o unidades de
contacto que propenden el equilibrio, cuyo anlisis y solucin tienen una similitud con
las etapas estudiadas en la lixiviacin.


6.3.1 Extraccin lquida en Etapa simple
Es la extraccin en una etapa o unidad de contacto simple, como puede ser un tanque,
en la cual se mezclan los lquidos bajo un cierto grado de agitacin y por un
determinado tiempo de contacto, luego del cual supuestamente alcanzan el equilibrio
de fase, sometindose a la separacin de fases, denominadas como extracto y refino
lquido.











(a)















(b)

Fig. 6.5 Extraccin lquida simple: a) Diagrama esquemtico o de
bloques, y b) Unidad de extraccin lquida conectada con un
sedimentador separador de fases.


UNIDAD DE
EXTRACCIN SEPARACIN
MECNICA
De fases
ALIMENTACIN
LQUIDA
SOLVENTE
LQUIDO
MEZCLA
BIFSICA
REFINO
LQUIDO

EXTRACTO
M1
xM1
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

S
yS
yDS
E1
y1
yD1
F
M
1
E
1
R
1
S
TANQUE DE EXTRACCIN
LQUIDA AGITADO
DECANTADOR LQUIDO
HORIZONTAL
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200


Balance de materia:
Global : F + S = M
1
= E
1
+ R
1

Solubles (A) : Fx
F
+ Sy
S
= M
1
x
M1
= E
1
y
1
+ R
1
x
1
(6.3)
Disolvente (D) : Fx
DF
+ Sy
Ds
= M
1
x
DM1
= E
1
y
D1
+ R
1
x
D1



Resolucin grfica del balance de materia:
La resolucin se realiza sobre el diagrama de extraccin lquido, siguiendo el mismo
procedimiento que el descrito en la lixiviacin:


ETAPA SIMPLE



M1 = F + S
1
S F
1 M
M
Sy Fx
x
+
=

Trazar lnea FS
Ubicar M1
Lnea enlace en M1
Ubicar E1 , R1
Leer y1 , x1
1 1 1
1 1
1 1 M
1 1
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=



Fig. 6.6 Resolucin grfica para una etapa de extraccin lquida.


Porcentaje de recuperacin o extraccin:
Cuantifica la capacidad de extraccin del soluto en el extracto con respecto al soluto
procesado en la etapa simple.

100
Fx
Sy y E
100
Fx
x R Fx
%
F
s 1 1
F
1 1 F
rec
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
(6.4)


P6.3 Una mezcla lquida al 20 % en peso de cido actico en benceno lquido, en una
cantidad de 80 kg se carga a una unidad de extraccin lquida juntamente con agua
pura a 25 C. Si el extracto lquido retirado de la unidad contiene 35 % en peso de
cido actico; determinar.
a) La cantidad de agua utilizada como solvente en la extraccin lquida
b) La composicin del extracto y refino lquidos
c) Porcentaje de recuperacin del cido actico
Solucin:
Sistema: A = c. actico L = Benceno D = Agua T = 25 C
Datos : F = 80 kg x
F
= 0,20 x
DF
= 0,00 (no tiene agua)
S = ? kg y
S
= 0,0 y
Ds
= 1,00 (agua pura)
y
1
= 0,35 (c. actico en el extracto)
S
E1
F
M1
R1
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201

A 25 C se prepara el diagrama de extraccin lquida para el sistema ternario.
Con y
1
= 0,35 se ubica el punto de extracto: E
1
, en la corriente superior de extractos y
se obtiene la composicin del disolvente agua:
35 % c. actico
y
D1
= 0,64 64 % agua Para el extracto: E
1

1 % benceno (capa acuosa)
Trazando la lnea de enlace o separacin desde E
1
se ubica el refino R
1
, cuya lectura
de composiciones es:
x
1
= 0,047 4,7 % c. actico
x
D1
= 0,002 0,2 % agua Para el refino: R
1

95,1 % benceno (capa bencnica)
Aplicando el balance de materia en la unidad de extraccin lquida:
F + S = E
1
+ R
1
80 +S = E
1
+ R
1

Fx
F
+ Sy
S
= E
1
y
1
+ R
1
x
1
80(0,20) = E
1
(0.35) + R
1
(0,047)
Fx
DF
+ Sy
Ds
= E
1
y
D1
+ R
1
x
D1
S = E
1
(0,64) + R
1
(0,002)
Resolviendo el sistema de ecuaciones se tiene que:
S = 23,64 kg
E
1
= 36,73 kg
R
1
= 66,91 kg
Tambin se puede resolver haciendo la lectura grfica a partir del punto M
1

(interseccin de la lnea de mezcla FS con la lnea de enlace E
1
R
1
) y aplicando
la ecuacin de mezcla.
Finalmente, el porcentaje de recuperacin o extraccin del c. actico es:

100
Fx
Sy y E
rec %
F
s 1 1
|
|
.
|

\
|
=
= 80,34 %

A continuacin se tiene el diagrama con las lneas del balance de materia:



F
E1
S
R1
M1
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202


6.3.2 Extraccin lquida en Corriente cruzada
Usa solvente fresco en cada etapa de extraccin lquida, presentando las mismas
ventajas y desventajas descritas en la lixiviacin.












Fig. 6.7 Extraccin lquida de mltiples etapas en corriente cruzada.


Balance de Materia:
Se evala progresivamente desde la primera hacia la ltima etapa de extraccin
lquida:

1ra. etapa:
Global : F + S
1
= M
1
= E
1
+ R
1

Solubles (A) : Fx
F
+ S
1
y
S
= M
1
x
M1
= E
1
y
1
+ R
1
x
1
(6.5a)
Disolvente (D) : Fx
DF
+ S
1
y
Ds
= M
1
x
DM1
= E
1
y
D1
+ R
1
x
D1


2da. etapa:
Global : R
1
+ S
2
= M
2
= E
2
+ R
2

Solubles (A) : R
1
x
1
+ S
2
y
S
= M
2
x
M2
= E
2
y
2
+ R
2
x
2
(6.5b)
Disolvente (D) : R
1
x
D1
+ S
2
y
Ds
= M
2
x
DM2
= E
2
y
D2
+ R
2
x
D2


ltima etapa N:
Global : R
N-1
+ S
N
= M
N
= E
N
+ R
N

Solubles (A) : R
N-1
x
N-1
+ S
N
y
S
= M
N
x
MN
= E
N
y
N
+ R
N
x
N
(6.5c)
Disolvente (D) : R
N-1
x
DN-1
+ S
N
y
Ds
= M
N
x
DMN
= E
N
y
DN
+ R
N
x
DN




Resolucin grfica:
Los trazos se realizan en forma sucesiva desde la primera unidad de extraccin hasta
la ltima, tal como se ha indicado en la lixiviacin en corriente cruzada; la diferencia
radica que en la extraccin lquida el trazo de la lnea de enlace o separacin se realiza
por interpolacin entre dos lneas de enlace adyacentes al punto de mezcla. En la
siguiente tabla se resumen los pasos y clculos para cada etapa seguido por el
diagrama indicando el trazo consecutivo de cada etapa de extraccin en corriente
cruzada.



... ( N )
M1
xM1
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

S
yS
yDs

E1
y1
yD1

M3
xM3
R3
x3
xD3

E3
y3
yD3
M2
xM2
R2
x2
xD2

E2
y2
yD2

S
yS
yDs

S
yS
yDs

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203


Tabla 6.1 Pasos para la resolucin grfica de la extraccin lquida en
corriente cruzada.
1ra. etapa 2da. etapa Etapa intermedia i ltima etapa N
M1 = F + S1

1
S 1 F
1 M
M
y S Fx
x
+
=


Trazar lnea FS
Ubicar M1
Lnea enlace en M1
Ubicar E1 , R1
Leer y1 , x1
1 1 1
1 1
1 1 M
1 1
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=


M2 = R1 + S2

2
S 2 1 1
2 M
M
y S x R
x
+
=


Trazar lnea R1S
Ubicar M1
Lnea enlace en M2
Ubicar E2 , R2
Leer y2 , x2
2 2 2
2 2
2 2 M
2 2
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=


Mi = Ri-1 + Si

i
S i 1 i 1 i
Mi
M
y S x R
x
+
=



Trazar lnea RiS
Ubicar Mi
Lnea enlace en Mi
Ubicar Ei , Ri
Leer yi , xi
i i i
i i
i Mi
i i
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=


MN = RN-1 + SN

N
S N 1 N 1 N
MN
M
y S x R
x
+
=



Trazar lnea RNS
Ubicar MN
Lnea enlace en MN
Ubicar EN , RN
Leer yN , xN
N N N
N N
N MN
N N
E M R
x y
x x
M E
=
|
|
.
|

\
|

=





Fig. 6.8 Resolucin grfica consecutiva de las unidades de extraccin
lquida en corriente cruzada.


Extracto lquido total producido:
El extracto total producido en la batera de extractores lquidos: E
T
, y su respectiva
composicin media para el soluto contenido en el extracto total es:

=
i T
E E ;
T
i i
E
y E
y

=
(6.6)




S
M1
E1
R1
E3
E2
M3
M2
R3 R2 F
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204


Porcentaje de recuperacin o extraccin total:
El porcentaje de recuperacin total del soluto en el extracto total es:

( )
100
Fx
y S y E
100
Fx
x R Fx
%
F
s i i i
F
N N F
rec


=
|
|
.
|

\
|
=
(6.7)


P6.4 Se requiere procesar una alimentacin de 1000 kg/h de una mezcla lquida de acetona
agua al 40 % en peso de acetona, a fin de recuperar por lo menos el 80 % de la
acetona utilizando benceno puro a razn de 500 kg/h es una batera de extractores en
corriente cruzada a 15 C; determinar.
a) Nmero de etapas de extraccin a instalarse.
b) Extracto total obtenido.
c) Composicin del extracto total.
Solucin:
Sistema: A = Acetona L = Agua D = Benceno T = 15 C
Datos : F = 1000 kg/h x
F
= 0,40 x
DF
= 0,00 (no tiene solvente)
S = 500 kg/h y
S
= 0,0 y
Ds
= 1,00 (benceno puro)
%
rec
= 80 % (de la acetona procesada)
Se prepara el diagrama de extraccin lquida para el sistema ternario indicado a 15 C.

Se resuelve el balance de materia simultneo con el diagrama hasta cumplir con el
porcentaje de recuperacin del 80 % de acetona:


Etapa 01:
M
1
= F + S
1
= 1000 + 500 = 1500 kg/h
1
S 1 F
1 M
M
y S Fx
x
+
=
= 0,2667
Lectura del grfico: y
1
= 0,308
x
1
= 0,225
|
|
.
|

\
|

=
1 1
1 1 M
1 1
x y
x x
M E
= 753,01 kg/h
1 1 1
E M R = = 746,99 kg/h
( )
100
Fx
Sy y E
%
F
s 1 1
rec

=
= 58,0 %

Etapa 02:
M
2
= R
1
+ S
2
= 1050 + 400 = 1246,99 kg/h
2
S 2 1 1
2 M
M
y S x R
x
+
=
= 0,1348
Lectura del grfico: y
2
= 0,146
x
2
= 0,124
|
|
.
|

\
|

=
2 2
2 2 M
2 2
x y
x x
M E
= 611,17 kg/h
2 2 2
E M R = = 635,82 kg/h
( ) ( )
100
Fx
Sy y E Sy y E
%
F
s 2 2 s 1 1
rec
+
=
=80,3%


En vista que con la segunda etapa se sobrepasa el 80 % de recuperacin total de la
acetona, se deber instalar N = 2 unidades de extraccin en corriente cruzada.

El extracto total ser:

=
i T
E E = E
1
+ E
2
= 1364,18 kg/h

T
i i
E
y E
y

=
= (E
1
y
1
+ E
2
y
2
)/E
T
= 0,2354 (23,54 % en peso de acetona)

El diagrama con los trazos para las dos etapas de extraccin lquida en corriente
cruzada se presenta a continuacin:
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205





6.3.3 Extraccin lquida en Contracorriente
El solvente de extraccin lquida circula en sentido contrario a la corriente de la mezcla
lquida procesada en la batera de extractores.









Fig. 6.9 Extraccin lquida en una batera de extractores
interconectados en contracorriente.


El sistema operacional, las ventajas y desventajas son similares a la lixiviacin en
contracorriente, incorporando el sistema de separacin de fases a travs de
decantadores en cada etapa.


Balance de Materia:
Realizado alrededor de la batera de extractores lquidos:
Global : F + S = E
1
+ R
N

Material soluble: A : Fx
F
+ Sy
S
= E
1
y
1
+ R
N
x
N
(6.8)
Solvente lquido: D : Fx
DF
+ Sy
Ds
= E
1
y
D1
+ R
N
x
DN


Para conseguir la solucin al sistema de ecuaciones de balance de materia deber
incorporarse el diagrama de extraccin lquida, que aporta dos funciones grficas que
representan a las corrientes de extractos y refinos:
y
D1
= f( y
1
) Funcin de la corriente de extractos lquidos
. . .
F
xF
xDF

R1
x1
xD1

E1
y1
yD1
M1
E2
y2
yD2
R2
x2
xD2

M2
E3
y3
yD3
R3
x3
xD3

M3
E4
y4
yD4
RN-1
xN
xD N-1

RN
xN
xD N

EN
yN
yDN
MN
S
yS
yDs
F
S
E1
E
2
R1 R2
M1
M2
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206

x
DN
= f( x
N
) Funcin de la corriente de refinos lquidos

Una vez determinada las fracciones msicas de las corrientes perifricas de la batera
de extractores, se ubican en el diagrama de extraccin los puntos: F, E
1
; S , R
N
, se
trazan las lneas extremales y se determina: A, con la cual se resuelve la interconexin
de etapas en la extraccin en contracorriente.


Determinacin grfica del nmero de extractores: N
De manera muy similar al descrito en la lixiviacin en contracorriente, utilizando el
concepto de flujo neto DELTA: A, incorporado en el circuito de extractores en
contracorriente, se procede al trazo consecutivo y determinacin del nmero de
extractores requeridos en la operacin, incindose desde el extremo del extracto
lquido E
1
hasta sobrepasar el refino lquido R
N
.







Fig. 6.10 Determinacin grfica del nmero de etapas de extraccin
lquida en contracorriente (del grfico N = 7)


Recuerde que, A se obtena en la interseccin de las lneas extremales FE
1
y SR
N
; sin
embargo, cuando stas lneas tienden a ser paralelos, como es el caso de la Fig. 6.10,
entonces todos los trazos de interconexin de etapas se realizan con paralelas; y las
lneas de enlace a partir de cada punto de extracto son por interpolacin entre dos
lneas adyacentes.


Porcentaje de recuperacin:
El porcentaje de recuperacin del soluto en la batera de extractores lquidos en
contracorriente es:

( )
100
Fx
Sy y E
100
Fx
x R Fx
%
F
S 1 1
F
N N F
rec

=
|
|
.
|

\
|
=
(6.9)
S

E
1
R
N
F

A
E2
E3
E4
E5
R1 R2 R3 R4 R7
E7
E6
R6 R5
A A
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207


P6.5 Se proyecta tratar una alimentacin de 500 kg/h de una mezcla lquida de etanol con
benceno, al 15 % en peso de alcohol y a la temperatura constante de 25 C, en una
batera de extractores lquidos en contracorriente, para extraer por lo menos el 95 %
del alcohol alimentado utilizando flujo de agua pura como solvente de extraccin en
contracorriente, si el extracto final contiene 40 % en peso de etanol; determinar.
a) Composicin del extracto acuoso
b) Composicin del refino bencnico
c) Flujo de solvente inyectado, flujo de refino y extracto efluentes de la batera de
extractores.
d) Nmero de etapas de extraccin
Solucin:
Sistema: A = Etanol L = Benceno D = Agua T = 25 C
Datos : F = 500 kg/h x
F
= 0,15 x
DF
= 0,00 (no tiene solvente)
S = ? kg/h y
S
= 0,0 y
Ds
= 1,00 (agua pura)
%
rec
= 95 % (de la acetona procesada)
y
1
= 0,40 (40 % de etanol en el extracto efluente)
Preparar el diagrama de extraccin lquida para el sistema ternario indicado a 25 C.

Con y
1
= 0,40 se ubica el punto del extracto: E
1
, en el diagrama y se reporta las fraccin
de disolvente (agua):
40,0 % etanol
y
D1
= 0,575 57,5 % agua Para el extracto: E
1

2,5 % benceno (capa acuosa)

A partir del porcentaje de recuperacin se tiene:
( )
100
Fx
Sy y E
%
F
S 1 1
rec

=
E
1
= (%
rec
/100)(Fx
F
)/y
1
= 178,125 kg/h
Desarrollando el balance de materia en la batera de extractores, Ec. (6.8), y
obteniendo el sistema de ecuaciones:
F + S = E
1
+ R
N
500 + S = 178,125 + RN (a)
Fx
F
+ Sy
S
= E
1
y
1
+ R
N
x
N
500(0,15) + 0 = (178,125)(0,40) + RN xN (b)
Fx
DF
+ Sy
Ds
= E
1
y
D1
+ R
N
x
DN
0 + S = (178,125)(0,575) + RN xDN (c)
Se tienen tres ecuaciones con 4 incgnitas: S, R
N
, x
N
, x
DN
; por lo tanto, el sistema de
ecuaciones se debe simplificar hacia la funcin: x
DN
= f(x
N
), para lo cual debe
sustraerse (c) de (a) para eliminar S, luego el resultado debe combinarse con (b) para
eliminar R
N
, quedando la siguiente funcin:
x
DN
= 1 113,1317

x
N
(funcin lineal de balance de materia)

Luego, la lnea se grafica sobre el diagrama de extraccin, interceptando a la corriente
de refinos se obtiene el punto solucin de R
N
, cuya lectura composicional es:
x
N
= 0,0088 0,88 % de etanol
x
DN
= 0,004 0,40 % agua Para el refino: R
N

98,72 % benceno (capa bencnica)

Que resuelve las dems incgnitas del sistema de ecuaciones, que son:
S = 104,26 kg/h
R
N
= 426,14 kg/h
E
1
= 178,13 kg/h

Finalmente, se ubican los puntos extremales de la batera de extractores lquidos, se
trazan las dos lneas extremales: FE
1
y SR
N
, que determinar el punto de balance de
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208

materia A, con la cual se trazan progresivamente las etapas hasta sobre pasar el punto
R
N
, tal como se indica en la siguiente figura:







De la grfica, en vista que la 3ra. lnea de enlace sobrepasa al punto R
N
, se deber
instalar N = 3 unidades de extraccin lquida en contracorriente.



6.3.4 Columna de platos para extraccin lquida
Si se utiliza una columna de platos para la extraccin lquida en contracorriente, sta
puede ser idnticamente representada por el circuito de interconexin de mltiples
etapas en contracorriente para la extraccin lquida, conseguida hipotticamente al
rotar todo el conjunto de la batera de extractores a una posicin vertical, tal que cada
etapa o unidad de extraccin lquida en equilibrio equivaldra idnticamente a un plato
de contacto ideal en la columna de extraccin lquida.

En la siguiente figura se presenta el mecanismo rotacional y equivalente perfecta entre
el sistema de batera de extractores y la columna de platos de extraccin lquida,
ambas en contracorriente.












Extractores de mltiples etapas
en contracorriente

Rotacin horaria de los
Extractores en contracorriente
E
1
E2
F

S

R
N
E3
R1 R2
R3
A
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209



Verticalizacin de los
Extractores en contracorriente















Columna de platos para
Extraccin en contracorriente
Fig. 6.11 Equivalencia operacional del sistema de extractores lquidos en
contracorriente con la columna de platos.


Si el plato nmero 1 (P1) de la columna trabaja como un plato ideal, entonces tiene una
equivalencia operativa al tanque de extraccin nmero 1 (M1) de la batera de
extractores en contracorriente, y as sucesivamente; configurando la columna de N
platos ideales para la extraccin lquida. En el caso de la operacin de columnas de
extraccin lquida, deber identificarse previamente la fase lquida pesada y la fase
lquida liviana, la fase pesada (por decir F para el grfico) se inyecta por el tope
superior de la columna, y la fase liviana se inyecta por la parte inferior, provocndose
un desplazamiento natural de las corrientes lquidas inmiscibles al interior de la
columna en funcin a su diferencia de densidad, por efecto de la gravedad. Si la
mezcla lquida F sera liviana, deber inyectarse por la parte inferior de la columna.

El balance de materia as como la determinacin del nmero de platos ideales que
deber disponer la columna de extraccin lquida sigue los mismos procedimientos de
clculos y determinacin grfica que la descrita para la batera de extractores lquidos
en contracorriente, indicados en las expresiones de la Ec. (6.8) y la Fig. 6.10.

Una de las modificaciones interesantes en la extraccin lquida en contracorriente es la
incorporacin de una unidad separadora de solvente: SS, para el extracto lquido
retirado de la batera de extractores y/o columna, en la que se separa el disolvente,
mientras que el producto concentrado con respecto al soluto se retorna parte hacia la
batera de extractores y/o columna en contracorriente, generndose un sistema de
extraccin lquida en contracorriente con reflujo estableciendo la seccin de
enriquecimiento y agotamiento, tal que inclusive la alimentacin lquida (F) se inyectar
en algn punto intermedio de la batera de extractores y/o columna.










Fig. 6.12 Extraccin lquida en contracorriente con reflujo.

P1
P2
P3
N

F
xF
xDF
RN
XN
xDN
S
yF
yDs
E1
y1
yD1
...
M1
F


E1


R1


E2

M2
R2


E3
M3
R3


E4

...
Rf-1


Ef

Mf
Rf


Ef+1

RN-2


EN-1
MN-1
RN-1


EN
MN
RN

S
R0

P
SS
S* Seccin Enriquecimiento de Extracto Seccin Agotamiento de Refino
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210

P6.6 Se inyecta 1000 kg/h de una mezcla lquida de c. actico y cloroformo, al 30 % en
peso de cido, a una columna de extraccin de platos pulsantes que opera a 18 C,
usando en contracorriente 300 kg/h de agua pura como solvente de extraccin, si la
finalidad es recuperar el 98 % del cido; determinar.
a) Flujo de extracto y refino efluentes de la columna y sus respectivas
composiciones.
b) Nmero de platos tericos que representan a la columna
Solucin:
Sistema: A = c. Actico L = Cloroformo D = Agua T = 18 C
Datos : F = 1000 kg/h x
F
= 0,30 x
DF
= 0,00 (no tiene solvente)
S = 300 kg/h y
S
= 0,0 y
Ds
= 1,00 (agua pura)
%
rec
= 98 % (de la acetona procesada)
Se elabora el diagrama de extraccin lquida para el sistema ternario indicado a 18 C.
Desarrollando el balance de materia en la batera de extractores, Ec. (6.8), ms la
ecuacin del % de recuperacin:
F + S = E
1
+ R
N
1000 + 300 = E1 + RN (a)
Fx
F
+ Sy
S
= E
1
y
1
+ R
N
x
N
1000(0,30) + 0 = E1y1 + RN xN (b)
Fx
DF
+ Sy
Ds
= E
1
y
D1
+ R
N
x
DN
0 + 300 = E1yD1 + RN xDN (c)

( )
100
Fx
Sy y E
%
F
S 1 1
rec

=
E1y1 = (0,98)(1000)(0,30) (d)
Se tienen cuatro ecuaciones con 6 incgnitas: E
1
, R
N
, y
1
, y
D1
, x
N
, x
DN
; por lo tanto,
incorporndo las dos funciones correspondientes a la corriente de extractos y de
refinos es posible resolver el sistema de ecuaciones:
y
D
= f( y

) Corriente de extractos, que resuelve: y
1
, y
D1
(e)
x
D
= f( x ) Corriente de refinos, que resuelve: x
N
, x
DN
(f)

Para resolver el sistema de ecuaciones, en las que se tienen dos funciones grficas: (e)
y (f), es recomendable considerar que, como la probable solucin de R
N
en la corriente
de refinos del diagrama presenta una lectura casi constante hacia la regin de refinos
agotados para la fraccin del solvente, por lo tanto se toma inicialmente:
x*
DN
= 0,01 (primera aproximacin obtenida de la grfica)
Luego, se ensaya la solucin del sistema de ecuaciones simplificando las incgnitas
hacia la funcin objetivo de: y
D1
= f(y
1
), para lo cual debe combinarse (a) en (c) para
eliminar R
N
, luego en el resultado debe combinarse (d) para eliminar E
1
, (la Ec. (b) no
se utiliza), obtenindose la siguiente funcin solucin:
y
D1
= 0,01 + 0,97619

y
1
(funcin lineal de balance de materia)

Luego, la lnea se grafica sobre el diagrama de extraccin, interceptando a la corriente
de extractos y se obtiene el punto solucin de E
1
, cuya lectura composicional es:
y
1
= 0,459 45,9 % de c. actico
y
D1
= 0,457 45,7 % agua Para el refino: E
1

8,4 % cloroformo (capa acuosa)

Resolviendo las dems incgnitas en el sistema de ecuaciones, se tienen:
E
1
= 640,52 kg/h
R
N
= 659,48 kg/h
x
N
= 0,0091

Verificando el valor sumido para la primera aproximacin, con el resultado: x
N
= 0,0091
se lee en el grfico: x
DN
= 0,01 ; entonces, en vista que: x*
DN
= 0,01 = x
DN
, los
resultados obtenidos constituyen la solucin correcta del problema.

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211

Luego, la composicin del refino lquido es:
x
N
= 0,0091 0,91 % de c. actico
x
DN
= 0,01 1,00 % agua Para el refino: R
N

98,09 % cloroformo (capa clorofrmica)


Finalmente, se ubican los puntos extremales, las lneas extremales, el punto de
balance de materia A de la batera de extractores y se trazan progresivamente las
etapas de extraccin lquida hasta sobre pasar el punto R
N
, tal como se indica en la
siguiente figura:

















De la grfica se reporta que:

N = 5 unidades de extraccin lquida en contracorriente.











E
1
E2
F

S

R
N
E3
R1 R2
R5
A
R3
E4
R4
E5
Lnea de Balance de materia
yD1 = 0,01 + 0,97619 y1
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212


6.4 PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Preparar el diagrama de equilibrio ternario lquido para los siguientes sistemas:
a) Ac. Actico Cloroformo con Agua
b) Acetona Acetato de etilo con Agua
c) Acetona Agua con Benceno
d) Etanol Benceno con Agua
e) Ac. Actico Agua con Eter isoproplico

2. Se tiene una mezcla lquida de cido actico y cloroformo al 25 % en peso de cido, si
1000 kg de dicha mezcla lquida se somete a extraccin lquida en una etapa simple
utilizando 200 kg de agua pura, determinar la composicin en el extracto y en el refino
lquido, cantidad de extracto y refino y el porcentaje de extraccin del cido.

3. En un extractor lquido simple se procesan 200 kg de una mezcla lquida compuesta
por 28 % de acetona, 70 % de acetato de etilo y 2 % de agua, utilizando como agente
de extraccin disolvente acuoso reciclado compuesta por 5 % de acetato de etilo y 95
% de agua; si el refino obtenido al final de la extraccin simple contiene 10 % en peso
de acetona. Determinar:
a) Cantidad de disolvente de extraccin utilizado en la etapa simple
b) Composicin del extracto y refino
c) Cantidad de extracto y refino obtenidos en la extraccin lquida simple
d) Porcentaje de acetona recuperado en la extraccin

4. Una mezcla lquida de 500 kg de c. actico y cloroformo, al 30% en peso de cido, se
somete a extraccin lquida en corriente cruzada, con agua pura, utilizando 100 kg de
solvente en cada etapa, con la finalidad de recuperar el 95% del c. actico.
Determinar: a) Nro. de extractores necesarios y b) Extracto total acumulado y
composicin media de cido

5. Una mezcla lquida de acetona agua, al 35% en peso de acetona es sometida a razn
de 1000 kg/h a extraccin lquida en corriente cruzada, utilizando 400 kg/h de benceno
impurificado al 1% en peso de acetona, en cada etapa. Si el objetivo es recuperar el
90% de la acetona alimentada en la mezcla, determinar:
a) Nro. de unidades de extraccin, y
b) Extracto total y su respectiva composicin

6. Una mezcla lquida de 50 kg de acetona agua, al 20% en peso de acetona, es
sometida a extraccin lquida utilizando benceno puro, si en una sola unidad de
contacto el operador reporta una recuperacin del 70% de la acetona contenida en la
mezcla, determinar: a) Cantidad de benceno utilizado por el operador y b) Extracto y
refinado y sus respectivas composiciones

7. Se procesa en contracorriente 500 kg de una mezcla lquida de etanol - benceno, al
15% en peso de alcohol, con agua pura, con la finalidad de obtener un extracto final al
40% en peso de etanol y con una recuperacin del 95% del mismo. Determinar:
a) Flujo de agua de extraccin, extracto y refinado finales
b) Nro. de etapas de extraccin

8. Se inyecta una mezcla de c. actico y agua, al 30% en peso de cido, a razn de
1000 kg/h a una columna de extraccin lquida con platos pulsantes, con la finalidad de
efectuar la extraccin lquida del cido en contracorriente con ter isoproplico puro que
se inyecta a razn de 3000 kg/h, debindose recuperar al menos el 95% del cido.
Determinar:
a) Balance de materia en la columna
b) Nro. de etapas ideales de contacto lquido que debe representar la columna
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213




7

DESTILACIN



La destilacin es una operacin unitaria de separacin de mezclas lquidas utilizada desde
tiempos muy antiguos especialmente para bebidas alcohlicas, hacia el siglo XVI se extiende
su aplicacin a vinagres, esencias, perfumes, aceites entre otros productos. Sin embargo, en
ste ltimo siglo, se ha desarrollado grandemente, gracias al desarrollo de la industria del
petrleo, solventes, productos farmacuticos y petroqumica, constituyndose en una operacin
muy importante, con gran desarrollo tecnolgico, con respaldo de la termodinmica molecular y
con avances importantes en el diseo, construccin, automatizacin y simulacin de equipos
de destilacin.

Las operaciones de destilacin, que permiten la separacin relativa de los componentes
voltiles presentes en una mezcla lquida, basado en el agente de separacin tipo trmico,
permite generar la fase vapor a partir de la fase lquida por inyeccin trmica, promoviendo el
desplazamiento y separacin del componente ms voltil en la fase vapor, la cual luego de
pasar por un condensador se recoge como destilado. La destilacin es una operacin de
transferencia de calor y masa en accin simultnea.


7.1 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR (ELV)
Al igual que la evaluacin de fases en equilibrio para las operaciones anteriores, se
cumple tambin en la termodinmica del ELV las siguientes relaciones bsicas:

L
i
V
i
0 P
0 T
=
= V
= V
(7.1)

La tercera expresin de la ecuacin anterior, establece el estado de isopotencialidad
qumica, que garantiza el equilibrio de componentes en las fases, que implica la
isopotencialidad en la fugacidad efectiva de cada componente entre las dos fases
(vapor y lquido), la cual conduce a una expresin general ELV de la siguiente manera:

( )
Lsat
V sat sat sat i
i i i i i i i
V

y P x P Exp P P
RT
(
| = |
(

(7.2)

Para el caso de la mayora de las operaciones de destilacin desarrolladas en plantas
industriales, en vista que operan a presiones normales a bajas y en estados isobricos,
la Ec. (7.2) adquiere simplificaciones en el factor de Poynting (parte Exponencial) que
se aproxima a la unidad, al igual que los coeficientes de fugacidad efectiva en la fase
vapor: |
V
, y el coeficiente de fugacidad saturado: |
sat
, conduciendo a la siguiente
ecuacin de uso comn:

sat
i i i i
y P x P =
(7.3)
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214

La determinacin del coeficiente de actividad () para un compuesto evaluado est en
funcin a la composicin de la fase lquida, y es un indicador de su comportamiento
real dentro de la solucin lquida; vale decir, que expresa el grado de desviacin que
sta tiene con respecto a su conducta ideal. Mientras que, la presin de vapor del
componente puro se determina con la Ecuacin de Antoine (constantes en Anexo 10).
La expresin ms simple del ELV es cuando el sistema tiende a una conducta ideal,
caracterizada porque el valor del coeficiente de actividad () tiende a la unidad, dando
lugar a la expresin bsica conocido como la Ley de Raoult:
y
i
P = x
i
P
i
sat
(7.4)

Los clculos del coeficiente de actividad se pueden realizar por los mtodos de:
- Modelos de Coeficiente de Actividad (AC) o
- Modelos de Contribucin de Grupos Funcionales (FCG)

Entre los principales modelos termodinmicos de prediccin del ELV se reportan:
- Margules
- Van Laar
- Wilson
- NRTL (Non Random Two Liquid)
- UNIQUAC (UNIversal QUAsi Chemical)
- ASOG
- UNIFAC (UNIquac Functional group Activity Coefficients)

Determinar los datos de ELV exige definir y disponer los parmetros del respectivo
modelo predictivo, seguida por la presin de operacin del destilador, tal que permitan
resolver la Ec. (7.3). A continuacin se tratan brevemente algunos modelos
termodinmicos para estimar el coeficiente de actividad en lquidos.

7.1.1 Margules
Es un modelo termodinmico de dos parmetros (A
12
y A
21
). Las ecuaciones
caractersticas de Margules, que permiten resolver los coeficientes de actividad en
funcin de la composicin molar en la fase lquida: x
i
, son las siguientes expresiones:


( ) | |
( ) | |
2 21 12 21
2
1 2
1 12 21 12
2
2 1
x A A 2 A x Ln
x A A 2 A x Ln
+ =
+ =
(7.5)
7.1.2 Van Laar
Tambin es un modelo termodinmico de dos parmetros: A

12
y A

21
, se tiene la
siguiente expresin representativa de la Ecuacin de Van Laar para el ELV:

2
1 12
2 21
21
2
2
2 21
1 12
12
1
x ' A
x ' A
1
' A
Ln
x ' A
x ' A
1
' A
Ln
|
|
.
|

\
|
+
=
|
|
.
|

\
|
+
=
(7.6)
7.1.3 Wilson
Es un modelo planteado por G. M. Wilson (1964), aplicable incluso al anlisis de
sistemas multicomponenciales a partir de la informacin suministrada por los
parmetros de interaccin binaria. Wilson postula una expresin correctiva de la
composicin molar en la solucin real denominado como la fraccin volumtrica local
del componente i en la solucin alrededor de una molcula central de interaccin,
basada en la concentracin local efectiva de la Teora de Flory Huggins.
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215


La determinacin de los coeficientes de actividad de cada componente es a travs de
la siguiente expresin:

A
A

|
|
.
|

\
|
A =
k
j
kj j
ki k
j
ij j i
x
x
x Ln 1 Ln
(7.7a)

En la que se cumplen las siguientes relaciones adicionales: A
ii
= 1 y A
ij
= A
ji
.

Para ello, se requiere el parmetro ajustable de Wilson como respuesta a la interaccin
de pares de molculas, que est definida por la siguiente relacin:

( )
(


= A
RT
Exp
V
~
V
~
ii ij
i
j
ij
(7.7b)

Para el caso de sistemas binarios la ecuacin de Wilson se resume a las siguientes
expresiones:

( )
( )
(

A +
A

A +
A
A + =
(

A +
A

A +
A
+ A + =
21 1 2
21
12 2 1
12
1 21 1 2 2
21 1 2
21
12 2 1
12
2 12 2 1 1
x x x x
x x x Ln Ln
x x x x
x x x Ln Ln
(7.8a)

Y la determinacin de los parmetros de Wilson se efecta a travs del homlogo de la
ecuacin de Arrhenius, que tiene una funcionalidad exponencial con la temperatura. La
expresin para sistemas binarios es:

( )
( )
(


= A
(


= A
RT
Exp
V
~
V
~
RT
Exp
V
~
V
~
22 21
2
1
21
11 12
1
2
12
(7.8b)

En la ecuacin anterior se identifican las constantes de Wilson, que son independientes
de la temperatura, y que definen el modelo biparamtrico de Wilson, siendo estos dos:
(
12
-
11
) y (
21
-
22
) que normalmente se expresan en las unidades de cal/mol.


7.1.4 NRTL
Conocido como Non Random Two Liquid. Es una ecuacin tri-paramtrica formulada
por Renon & Praunsnitz (1968), basada en la idea de la composicin local expuesta por
Wilson. El modelo incorpora un tercer parmetro relacionado con la naturaleza
randmica de los componentes en interaccin dentro de la mezcla : o.

Tambin puede representar el estudio de mezclas multicomponenciales. El modelo
complementa la composicin local atrmica desarrollada por Wilson con la teora
lquida de Scott y la incorporacin del grado de la conducta no randmica basada en la
teora Quasi-Qumica de Guggenheim.

La expresin de los coeficientes de actividad de cualquier componente de la mezcla en
el modelo NRTL queda definido a travs de la siguiente ecuacin:

|
|
|
.
|

\
| t
t +
t
=
j
k
k kj
n
n nj nj
ij
k
k kj
j ij
k
k ki
j
j ji ji
i
x G
x G
x G
x G
x G
x G
Ln
(7.9a)

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216


En la cual se identifican los parmetros NRTL concatenados, cuyas expresiones que
tambin dependen de la temperatura son:

( )
( )
1 G G
0
Exp G
RT
g g
jj ii
ji ii
ji ji ji
ii ji
ji
= =
= t = t
t o =

= t
(7.9b)

Las constantes NRTL independientes de la temperatura son : (g
ji
-g
ii
) y la constante
caracterstica de la mezcla no randmica se obtiene por optimizacin: o.

Para el caso de sistemas binarios, la expresin generalizada NRTL se resume a las
siguientes ecuaciones:

( ) ( )
( ) ( ) (
(

+
t
+
+
t
=
(
(

+
t
+
+
t
=
2
21 2 1
21 21
2
12 1 2
2
12 12 2
1 2
2
12 1 2
12 12
2
21 2 1
2
21 21 2
2 1
G x x
G
G x x
G
x Ln
G x x
G
G x x
G
x Ln
(7.10a)

Siendo la determinacin concatenada de los parmetros NRTL a travs de la siguiente
expresin:

( )
( )
( )
( )
o = o = o
t o =
t o =

= t

= t
21 12
21 21 21
12 12 12
11 21
21
22 12
12
Exp G
Exp G
RT
g g
RT
g g
(7.10b)

El valor de la caracterstica no randmica de la mezcla: o, reportada a partir de las
evaluaciones experimentales vara entre unos 0,20 a 0,47, siendo tpico una asignacin
del valor de 0,3. El hecho que o tienda a cero implica que la mezcla es completamente
randmica.

Las constantes NRTL publicadas: (g
12
-g
22
) y (g
21
-g
11
), se expresan normalmente en las
unidades de cal/mol, mientras que la caracterstica no randmica o es adimensional.

La ventaja de la ecuacin NRTL frente a la de Wilson es que sta puede representar
adecuadamente sistemas parcialmente miscibles; por lo tanto, representa con buena
tendencia los casos de equilibrio lquido lquido.


7.1.5 UNIQUAC
Conocido como UNIversal QUAsi Chemical. Es un modelo expuesto por Abrams &
Prausnitz (1975), en la cual se efecta un anlisis semi-terico de la energa de Gibbs,
extendiendo la teora de Guggeheim usado por NRTL sobre el anlisis quasi qumico
de la fraccin superficial local en las mezclas lquidas.
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217


Este modelo posee dos parmetros ajustables por cada interaccin binaria, y que se
puede extender al anlisis de sistemas multicomponenciales que contengan incluso el
carcter de lquidos parcialmente miscibles como es el caso del equilibrio lquido -
lquido, incluyendo mezclas no electrolticas y polares, as como el caso de las
soluciones polimricas.

En la energa de Gibbs, se considera dos trmicos fundamentales. El primer trmino
identifica la variacin entlpica de la mezcla (efecto entlpico de la solucin), como una
respuesta a las fuerzas intermoleculares, la cual denota el efecto RESIDUAL (
R
) del
sistema. Cuando la entalpa en exceso tiende a cero implica que la solucin posee una
caracterstica ATERMICA, mientras que su desviacin del cero implica una conducta
exotrmica o endotrmica de la solucin, denominada como caracterstica NO-
ATERMICA.

El segundo trmino constituye el equivalente de la variacin energtica por accin de la
entropa de la mezcla (efecto entrpico de la mezcla), como una respuesta a la
variacin de tamao y forma de las especies en solucin, la cual denota el efecto
COMBINATORIAL (
C
) del sistema. Cuando ste trmino tiende a cero implica que la
solucin es de molculas compatibles denominada como una caracterstica REGULAR,
mientras que su incremento (mayor que cero) denota una solucin NO REGULAR.

La expresin generalizada del coeficiente de actividad, combinatorial y residual, del
modelo de UNIQUAC, es la siguiente ecuacin:


( )
( )( ) ( ) 1 r q r 2 / z
Ln 1 q Ln
x
x
Ln q 2 / z
x
Ln Ln
Ln Ln Ln
i i i i
j
k
kj k
ij j
j
ji j i
R
i
j
j j
i
i
i
i
i
i
i
i C
i
R
i
C
i i
=
(
(
(

t u
t u

|
|
.
|

\
|
t u =
u
+
|
|
.
|

\
|
u
u
+
|
|
.
|

\
| u
=
+ =


(7.11a)

La funcin combinatorial es independiente de la temperatura y su determinacin
considera el estado puro de las especies qumicas. Mientras que, la funcin residual
involucra las interacciones binarias de los componentes de funcionalidad homloga a la
ecuacin de Wilson e incluye las dos constantes ajustables del modelo UNIQUAC
independientes de la temperatura.

Las distintas variables expuestas en la Ec. (7.11a) se determinan a travs de las
siguientes expresiones:

( )
(


= t
= u
= u

RT
u u
Exp
q x
q x
r x
r x
ii ji
ji
j
j j
i i
i
j
j j
i i
i
(7.11b)
Donde:
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218

x Fraccin molar del componente en la solucin
u Fraccin volumtrica promedio de la especie en solucin
u Fraccin superficial promedio de la especie en solucin
z Nro. de coordinacin, vara entre 6 y 12, se puede usar: z = 10
r Parmetro volumtrico molecular relativo del componente puro
q Parmetro superficial molecular relativo del componente puro


El modelo de UNIQUAC simplificado para sistemas binarios, utilizando las funciones
de exceso combinatorial y residual proporcionan las siguientes expresiones, tanto como
para el primer y segundo componente, en la cual se debe sealar que el valor del
nmero de coordinacin ampliamente utilizado es con el valor de 10:

( )
( )
( )
( )
( )( ) ( )
( )( ) ( )
10 z
1 r q r 2 / z
1 r q r 2 / z
q Ln q Ln
q Ln q Ln
r
r
Ln q 2 / z
x
Ln Ln
r
r
Ln q 2 / z
x
Ln Ln
Ln Ln Ln
Ln Ln Ln
2 2 2 2
1 1 1 1
21 2 1
21
12 1 2
12
2 1 12 1 2 2
R
2
12 1 2
12
21 2 1
21
1 2 21 2 1 1
R
1
1
1
2
2 1
2
2
2
2
2 C
2
2
2
1
1 2
1
1
1
1
1 C
1
R
2
C
2 2
R
1
C
1 1
=
=
=
|
|
.
|

\
|
t u + u
t

t u + u
t
u + t u + u =
|
|
.
|

\
|
t u + u
t

t u + u
t
u + t u + u =
|
|
.
|

\
|
u +
|
|
.
|

\
|
u
u
+
|
|
.
|

\
| u
=
|
|
.
|

\
|
u +
|
|
.
|

\
|
u
u
+
|
|
.
|

\
| u
=
+ =
+ =
















(7.12a)


Cuyas variables funcionales son:

( )
( )
(


= t
(


= t
+
= u
+
= u
+
= u
+
= u
RT
u u
Exp
RT
u u
Exp
q x q x
q x
q x q x
q x
r x r x
r x
r x r x
r x
11 21
21
22 12
12
2 2 1 1
2 2
2
2 2 1 1
1 1
1
2 2 1 1
2 2
2
2 2 1 1
1 1
1
(7.12b)

El clculo de un sistema binario a travs del modelo de UNIQUAC requiere
primeramente conocer los parmetros volumtricos (r
1
y r
2
) y los parmetros
superficiales (q
1
y q
2
) de los componentes puros; y luego las dos constantes tpicas
del modelo de UNIQUAC que son independientes de la temperatura y que representan
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219

a la interaccin binaria del sistema, estas son: (u
12
u
22
) y (u
21
u
11
), que pueden
representar el ELV ya sea en la condicin isotrmica o isobrica.

Los parmetros que se requieren para hacer uso de cada modelo ELV se encuentran
consolidados en publicaciones especiales; son el resultado del anlisis y evaluacin del
test de consistencia termodinmico aplicados a los resultados experimentales, que
luego de una funcin de convergencia permiten validar los respectivos parmetros; sus
magnitudes pueden variar para un mismo sistema dependiendo de los valores
experimentales, pero representan al mismo sistema evaluado; adems, se considera
que estos parmetros no varan significativamente con la variacin de la presin.

En la siguiente tabla se alcanzan los parmetros tpicos para el sistema binario: Etanol
Agua, de los diversos modelos de prediccin ELV tratados anteriormente, publicadas
en la Coleccin DECHEMA.

Tabla 7.1 Parmetros tpicos de los principales modelos ELV
para el sistema binario Etanol Agua.
SISTEMA : ETANOL (1) - AGUA (2)
MODELO PARMETROS VALORES
MARGULES
A12 = 1,6266
A21 = 0,7917
VAN LAAR
A12 = 1,6648
A21 = 0,9401
WILSON
(12 - 11) = 276,7557 cal/mol
(21 - 22) = 975,4859 cal/mol
1
V
~
= 58,68 mL/mol
2
V
~
= 18,07 mL/mol
NRTL
(g12 - g22) = - 109,6339 cal/mol
(g21 - g11) = 1332,3134 cal/mol
o = 0,3031
UNIQUAC
(u12 - u22) = 50,8846 cal/mol
(u21 - u11) = 232,0091 cal/mol
r| = 2,1055
r2 = 0,92
q1 = 1,9720
q2 = 1,40



P7.1 En el ELV de una mezcla binaria de etanol agua, se reporta que la concentracin de
etanol en la fase lquida es del 15 % molar a la temperatura de 80 C; utilizando el
modelo NRTL determinar.
a) Los coeficientes de actividad del etanol y el agua en la mezcla lquida.
b) Presin del sistema en equilibrio.
c) Composicin del etanol en la fase vapor.
Solucin:
Sistema: A = (1) = Etanol B = (2) = Agua
Datos : T = 80 C = 353,15 K
x = x
1
= 0,15 (15 % molar de etanol en el lquido)
x
2
= (1 x) = 0,85 (85% molar de agua)
Para el modelo NRTL se tienen los siguientes parmetros del sistema binario:
(g
12
- g
22
) = 109,6339 cal/mol
(g
21
- g
11
) = 1332,3134 cal/mol
o = 0,3031
R = 1,98721 cal/mol.K
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220


Reemplazando los datos se determinan los parmetros concatenados del modelo
NRTL:

( )
RT
g g
22 12
12

= t
= 0,15622

( )
RT
g g
11 21
21

= t
= 1,89847
( )
12 12
Exp G t o = = 1,04849
( )
21 21
Exp G t o = = 0,56247

Luego se determinan los coeficientes de actividad para cada componente en la fase
lquida, usando los valores de x
1
, x
2
y los correspondientes parmetros de NRTL:

( ) ( ) (
(

+
t
+
+
t
=
2
12 1 2
12 12
2
21 2 1
2
21 21 2
2 1
G x x
G
G x x
G
x Ln

1
= 2,6733


( ) ( ) (
(

+
t
+
+
t
=
2
21 2 1
21 21
2
12 1 2
2
12 12 2
1 2
G x x
G
G x x
G
x Ln

2
= 1,0588

Usando las constantes de Antoine para el etanol y el agua (Anexo 10) se determinan
las presiones de vapor saturado a 80 C.
Sistema binario
Constantes de Antoine
P
sat

(mmHg)
Ao Bo Co
(1)ETHYL-ALCOHOL 7,33820 1652,050 231,480 811,8
(2) WATER 7,07406 1657,459 227,020 355,3

Luego, aplicando la Ec. (7.3) para un sistema binario se obtiene:

sat
i i i i
P x P y =
sat
1 1 1 1
P x P y =

sat
2 2 2 2
P x P y = Sumando:

sat
2 2 2
sat
1 1 1 2 1
P x P x P P y P y + = = +

P = 645,28 mmHg

Finalmente, se obtiene la composicin en el vapor para el ELV, utilizando Ec. (7.3):


sat
i i i i
P x P y =
P
P x
y
sat
i i i
i

=
y = y
1
= 0,5045
y
2
= 0,4955

Los clculos ELV conociendo la temperatura son directos y fciles. Se puede
obtener a temperatura constante para valores de x = {0 a 1} los valores
correspondientes en equilibrio de: y , P.


P7.2 Para una mezcla de acetona agua en ELV a 760 mmHg se reporta que en la fase
lquida existe un contenido del 20 % molar acetona; utilizando el modelo Margules
determinar.
a) Los coeficientes de actividad de la acetona y el agua en la mezcla lquida.
b) Temperatura del sistema en equilibrio.
c) Composicin del etanol en la fase vapor.
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221

Solucin:
Sistema: A = (1) = Acetona B = (2) = Agua
Datos : P = 760 mmHg
x = x
1
= 0,20 (20 % molar de acetona en el lquido)
x
2
= (1 x) = 0,80 (80% molar de agua)
Los parmetros del sistema binario: acetona agua, publicados para el modelo
Margules son:
A
12
= 2,04
A
21
= 1,5462
Determinando los coeficientes de actividad para cada componente con la expresin de
Margules:
( ) | |
1 12 21 12
2
2 1
x A A 2 A x Ln + =
1
= 3,25173
( ) | |
2 21 12 21
2
1 2
x A A 2 A x Ln + =
2
= 1,09796

Para determinar las presiones de vapor saturado de cada componente se necesita la
temperatura, pero como no se dispone de dicho valor, se procede a iniciar un clculo
iterativo, inicindose con una temperatura inicial: T*, variando y verificando al final la
presin del sistema, siendo el objetivo de la convergencia a P = 760 mmHg. Esto
requiere disponer las constantes de Antoine (Anexo 10) y la temperatura de saturacin
pura de cada componente a la presin de 760 mmHg.
Sistema binario
Constantes de Antoine
T
sat

(C)
Ao Bo Co
(1) ACETONE 6,35650 1277,030 237,230 56,29
(2) WATER 7,07406 1657,459 227,020 100,00


Dado que debe cumplirse para un sistema binario la expresin:
sat
2 2 2
sat
1 1 1
P x P x P + =

al interior de la cual se encuentra la temperatura como incgnita del problema (en el
clculo de la presin de vapor), resulta conveniente el clculo iterativo de Newton
Raphson para determinar la temperatura de equilibrio:

*) T ( ' f
*) T ( f
* T T =

Donde: f (T*) = P P x P x
sat
2 2 2
sat
1 1 1
+
f (T*) =
( ) ( )
|
|
.
|

\
|
+
+
|
|
.
|

\
|
+

2
2
2 sat
2 2 2
2
1
1 sat
1 1 1
Co * T
Bo 30259 , 2
P x
Co * T
Bo 30259 , 2
P x

Recuerde que, Bo y Co son las constantes de Antoine de cada compuesto y
que la ecuacin de Antoine utilizada es:
( )
0
0
0
sat
C T
B
A P Log
A
+
=


1ra. iteracin:
T* ~ 100 (100 56,29)x
1
= 91,3 C (considerando un funcin lineal)
P
1
sat
= 2210,53 mmHg
P
2
sat
= 552,41 mmHg Usando ec. de Antoine a 91,3 C
f (T*) = P P x P x
sat
2 2 2
sat
1 1 1
+ = 1162,83
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222

f (T*) =
( ) ( )
|
|
.
|

\
|
+
+
|
|
.
|

\
|
+

2
2
2 sat
2 2 2
2
1
1 sat
1 1 1
Co * T
Bo 30259 , 2
P x
Co * T
Bo 30259 , 2
P x
= 57,4414

*) T ( ' f
*) T ( f
* T T =
= 71,06 C
Para iniciar con la segunda iteracin se realiza: T* = T = 71,06 C, y as
sucesivamente hasta cumplir un tolerancia preestablecida en la temperatura
(0,01C) en el proceso de convergencia.

2da. y siguientes iteraciones:
De forma idntica a lo establecido en la primera iteracin, cuyo resultado en la
temperatura sirve como dato de entrada para la segunda iteracin, se procede a la
secuencia de clculos. En la siguiente tabla se presenta los resultados.











Prcticamente a la 4ta. Iteracin existe una convergencia aceptable. La temperatura
solucin del ELV es 62,67 C.

Finalmente, se determina la composicin en la fase vapor:

sat
i i i i
P x P y =
P
P x
y
sat
i i i
i

=
y = y
1
= 0,8048
y
2
= 0,1952

Estos clculos de ELV a presin constante se pueden implementar fcilmente
en el Excel. Adems, variando los valores de la fraccin molar de la acetona
en la fase lquida: x = {0 a 1} y aplicando el proceso iterativo indicado se
obtienen los valores en equilibrio de: y , T.

7.1.6 Coeficiente de equilibrio
Una alternativa prctica es el uso del coeficiente de equilibrio o coeficiente de particin
para el equilibrio lquido vapor (tambin a veces utilizado en el ELL), considerado
aproximadamente como una constante bajo ciertas condiciones de operacin.

Para la evaluacin de hidrocarburos y sistemas que tiendan a una conducta ideal, es
ampliamente utilizado la forma simplificada del Coeficiente de Equilibrio, razn de
equilibrio o coeficiente de distribucin, debido a que tiende a ser un valor constante en
un amplio rango de la evaluacin ELV para un sistema ideal, la definicin general del
coeficiente de distribucin es:

P
P
x
y
K
sat
i
i
i
i
i
= =
(7.13a)

N Iter. T* (C)
P1
sat
mmHg
P2
sat

mmHg
f(T) f'(T) T (C)
1 91,30 2210,53 552,41 1162,83 57,4414 71,06
2 71,06 1228,14 244,70 253,66 33,9442 63,58
3 63,58 969,05 176,06 24,86 27,4677 62,68
4 62,68 940,88 168,98 0,32 26,7537 62,67
5 62,67 940,51 168,89 5,8041E-05 26,7442 62,67
6 62,67 940,51 168,89 1,2608E-10 26,7442 62,67
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223

Para conductas lquidas tendientes al estado ideal, el coeficiente de actividad tiende a
la unidad, luego se puede establecer la siguiente relacin para la determinacin del
coeficiente de equilibrio:

P
P
x
y
K
sat
i
i
i
i
= =
(7.13b)

Para sistemas con considerable desviacin de la conducta ideal, se recomienda
incorporar el coeficiente de actividad de cada componente, segn Ec. (7.13a) con
clculos de coeficiente de actividad a travs de diversos modelos termodinmicos,
inclusive a partir de la expresin general de equilibrio dada en la Ec. (7.2) para
sistemas a alta presin, que tambin se encuentran representados en diagramas de
coeficientes de equilibrio K para cada compuesto (especialmente hidrocarburos) en
funcin a la presin y a la temperatura del sistema como indican las publicaciones,
cartas y diagramas de NGPA administrados por: Gas Processors Association (GPA) y
otras fuentes, algunos diagramas se presentan en el Anexo 18.


7.1.7 Volatilidad relativa
Otro concepto de amplia utilizacin que representa el equilibrio lquido vapor y que
tiene cierta aplicacin en las operaciones de destilacin es la volatilidad relativa de los
componentes de la mezcla lquida con respecto a un determinado elemento. Se define
como la relacin del coeficiente de equilibrio de un componente de evaluacin entre el
coeficiente de equilibrio de otro de referencia, expresado como:

( )
( )
sat
j j
sat
i i
j j
i i
j
i
ij
P
P
x / y
x / y
K
K

= = = o
(7.14a)

Por ser una relacin de constantes, se espera que la volatilidad sea de mayor
estabilidad, en el caso de mezclas con desviaciones fuertes de la idealidad la
volatilidad tambin presentar cierta variacin con respecto a la composicin. Para el
caso particular de mezclas con conductas perfectamente ideales, la volatilidad relativa
ser la relacin bsica entre las presiones de vapor saturado de los respectivos
compuestos puros:

sat
j
sat
i
ij
P
P
= o
(7.14b)

P7.3 Determinar el coeficiente de distribucin y la volatilidad relativa para el ELV de benceno
y tolueno a 760 mmHg (en un rango aproximada de 10 % a 50% molar de benceno en
la fase lquida).
Solucin:
Sistema: A = (1) = Benceno B = (2) = Tolueno
Datos : P = 760 mmHg
x = x
1
= {0,10 a 0,50} (10% a 50% molar de benceno en el lquido)
Deber disponerse los datos de ELV del sistema binario a presin constante de 760
mmHg; pueden calcularse con los modelos anteriormente dados o recurrir a una
publicacin del tipo: T, x, y, que es el caso usado para resolver este problema. Luego
se calcula el coeficiente de equilibrio: K, y la volatilidad relativa: , en un sistema
binario para cada dato de equilibrio, referida al ms voltil que es el Benceno (1) = i.
General Para sistemas binarios:

i
i
i
x
y
K =

x
y
x
y
K
1
1
= =

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224


( )
( )
j j
i i
j
i
ij
x / y
x / y
K
K
= = o

( )
( )
|
|
.
|

\
|

= = = o
y 1
x 1
x
y
x / y
x / y
K
K
2 2
1 1
2
1


Usando datos publicados para el Benceno Tolueno, 760 mmHg, se tiene los
siguientes resultados:

T (C) x y

K
106,20 0,100 0,2090

2,090 2,378
104,60 0,140 0,2800

2,000 2,389
102,95 0,180 0,3440

1,911 2,389
101,40 0,220 0,4040

1,836 2,403
99,90 0,260 0,4585 1,763 2,410
98,50 0,300 0,5075

1,692 2,404
97,20 0,340 0,5555

1,634 2,426
94,60 0,420 0,6400

1,524 2,455
93,35 0,460 0,6790

1,476 2,483
92,20 0,500 0,7140

1,428 2,497

Luego se puede obtener el valor promedio en dicho rango de evaluacin:
K = K
prom
= 1,7354 , =
prom
= 2,4234
Ntese que realmente K y no son en rigor constantes, muy a pesar de que el
sistema Benceno-Tolueno se aproximan a una conducta ideal.

A continuacin se presenta la grfica de K y en funcin a x.



Los clculos de la volatilidad relativa: , presentan menor dispersin que los
valores del coeficiente de equilibrio: K, con respecto a su valor promedio
(representado por el trazo horizontal continuo en la grfica).






K
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225

7.2 GRFICAS DE ELV PARA SISTEMAS BINARIOS
Los resultados obtenidos a partir de los diversos modelos ELV, para el caso de
sistemas binarios: A-B, donde A es ms voltil que B, en la condicin de presin
constante o directamente a partir de publicaciones binarias (Anexo 16), permiten
preparar diagramas de equilibrio de fases, en la cual se puede obtener informacin
sobre dos aspectos fundamentales tiles para las operaciones de destilacin binaria:

- La relacin de composicin de equilibrio establecida entre la fase lquida y su
respectiva fase vapor, expresados mayormente como fracciones molares; por
decir, si el lquido tiene una fraccin de x
k
para A, entonces en el equilibrio el
vapor contiene y
k
de A (Fig7.1a).
- La relacin de temperatura de equilibrio correspondiente a cada estado de
equilibrio lquido vapor, o puntos de ebullicin de la mezcla lquida en sus
diversos grados de combinacin binaria.

En el diagrama de composicin en fracciones molares se puede visualizar la facilidad
de separacin de los componentes por destilacin; cuanto ms alejado se encuentra la
curva de equilibrio de la diagonal, tendr mayor facilidad a la separacin por destilacin
(Fig. 7.1a); si la curva se aproxima hacia la diagonal, como suceden con mezclas
lquidas isomricas, entonces la separacin por destilacin podra resultar imposible
(Fig. 7.1b), deber elegirse otra alternativa de separacin como la extraccin lquida; en
estos diagramas tambin se puede percibir los puntos azeotrpicos (Fig. 7.1c).












(a) (b) (c)
Fig. 7.1 Diagramas de composicin en fracciones molares para el ELV
de sistemas binarios: A B.


El punto azeotrpico es un estado especial en la cual la composicin de la fase lquida
y el de la fase vapor en equilibrios se igualan, dividen a la curva de equilibrio en dos
zonas, en la primera regin (I) A es el ms voltil, y en la segunda regin (II) se invierte
la volatilidad, siendo B el componente ms voltil, esta conducta se presenta en el caso
de la mezcla etanol agua; en la prctica, durante el manejo y operacin de equipos de
destilacin ordinaria, la presencia del punto azeotrpico constituye una limitante para
proseguir el nivel de separacin, debindose efectuar una ruptura del punto azeotrpico
para proseguir el incremento de la concentracin.

Cuando se da una separacin fsica entre el lquido y el vapor, ya sea del vapor que se
libera de la superficie del lquido por ebullicin en el hervidor; del condensado lquido
que se desprende del vapor en un condensador parcial; o del vapor que se separa del
lquido luego de burbujear sobre un plato o una bandeja al interior de una columna de
fraccionamiento, si el contacto a alcanzado el estado de equilibrio perfecto o ideal,
entonces se afirma que sus composiciones se ubican en la curva de equilibrio, tal como
indica el punto de equilibrio k de la Fig. 7.1a.

x
y
x
y
x
y
Alta diferencia de
volatilidad
Baja diferencia
de volatilidad
Punto
Azeotrpico
Curva de
Equilibrio ELV
I
II
yk
xk
k
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226

Igual conducta ocurre en la inter relacin de las fracciones molares tanto del lquido y
vapor con la temperatura en el estado de ELV, si las dos fases se encuentran en
equilibrio, entonces se encuentran a la misma temperatura, tal como indica la lnea de
equilibrio trmico k en la Fig. 7.2a.


















(a) Sin punto azeotrpico (b) Azetropo, T
mn
. (c) Azetropo, T
mx
.
Fig. 7.2 Diagramas de temperatura y composicin en fracciones
molares para el ELV de sistemas binarios: A B.


Los sistemas sin punto azeotrpico presentan dos curvas de saturacin que se juntan
en los extremos formando una especie de hojuela (Fig. 7.2a), la curva superior
representa los puntos de roco o lmite hacia la zona alta del estado vapor, y la curva
inferior representa los puntos de burbuja o lmite hacia la zona baja del estado lquido,
esto significa de que al interior de la hojuela se encuentran las mezclas lquido vapor
(L+V) con posibilidad inminente de separacin de fases en equilibrio a temperatura
constante (lnea k en la Fig. 7.2a).

Si x, y es cero, no existe A y el sistema es puro B, por lo tanto se tiene como lmite a la
temperatura de ebullicin de B puro a la presin del sistema: T
B
, igual sucede al otro
extremo cuando x,y es uno, se tiene A puro y la temperatura es: T
A
; como A es ms
voltil que B, se verifica de que T
A
es menor que T
B
.

La presencia del punto azeotrpico provoca una desviacin (positiva o negativa) con
respecto a la conducta ideal (tambin conocido como el estado de Raoult); la
desviacin puede provocar una temperatura mnima (menor que la temperatura de
ebullicin del ms voltil) en el sistema (Fig. 7.2b) tal como aparece en el sistema
binario etanol agua, o puede provocar una temperatura mxima (Fig. 7.2c). La
separacin de fases a partir del interior de la hojuela de sistemas con punto azeotrpico
es la misma que la descrita en la Fig. 7.2a, con la diferencia que la destilacin ordinaria
no puede traspasar el punto azeotrpico, vale decir se conduce en la regin I o en la
regin II.

Cabe recordar que, en la generacin de datos de ELV, el uso de la Ley de Raoult a
travs de la Ec. (7.4) no reconoce un punto azeotrpico, por representar sistemas
ideales; mientras que, los dems modelos termodinmicos expuestos (Van Laar,
Margules, NRTL, Wilson, etc.) si permiten generar datos de ELV con conducta real
incluyendo la presencia del punto azeotrpico.


x, y
T
x, y
T
x, y
T
Tk
xk
k
yk
L
L+V
V
TB
TA
I
II
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227

P7.4 Determinar los diagramas de ELV para el sistema de Etanol Agua a la presin
constante de 548 mmHg (presin local en la ciudad de Ayacucho).
Solucin:
Sistema: A = (1) = Etanol B = (2) = Agua
Datos : P = 548 mmHg

Dado que no existe una publicacin para el sistema binario etanol agua a la presin
local, se generan los datos ELV utilizando el modelo de Wilson, utilizando los
parmetros indicados en la Tabla 7.1, usando un sistema de resolucin iterativo similar
al resuelto en el problema P7.2, obtenindose los siguientes resultados:


















Finalmente, con los datos ELV se preparan los siguientes diagramas:

El sistema etanol agua presenta punto azeotrpico con desviacin a
temperatura mnima evaluado a 548 mmHg en y =x =0,86847.




x y T (C)

x y T (C)
0,00 0,0000 91,09

0,55 0,6867 71,13
0,05 0,3281 81,95

0,60 0,7083 70,83
0,10 0,4417 78,19

0,65 0,7317 70,56
0,15 0,5001 76,18

0,70 0,7574 70,34
0,20 0,5375 74,92

0,75 0,7858 70,16
0,25 0,5652 74,02

0,80 0,8177 70,03
0,30 0,5881 73,33

0,85 0,8538 69,97
0,35 0,6085 72,76

0,90 0,8953 69,98
0,40 0,6278 72,28

0,95 0,9434 70,08
0,45 0,6469 71,85

1,00 1,0000 70,29
0,50 0,6664 71,47


0 0
1 1
DIAGRAMA DE COMPOSICION
Etanol Agua (548 mmHg)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
x (fraccin molar, lquido)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r
,

v
a
p
o
r
)
DIAGRAMA DE
TEMPERATURA COMPOSICION
Etanol Agua (548 mmHg)
65
70
75
80
85
90
95
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fraccin molar: x, y
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)
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228

7.3 CLASIFICACIN DE LA DESTILACIN
El desarrollo de los equipos de destilacin ha alcanzado su mxima atencin en el rea
de la petroqumica, sustentada por considerables inversiones e investigaciones
tecnolgicas, complementadas con el control y automatizacin de procesos, que le han
dado una performance extraordinaria. Las operaciones de destilacin se pueden
clasificar de acuerdo ciertos criterios operativos como:

- De acuerdo a la presin:
Presin media (de forma especial en alta presin)
Presin normal, local o atmosfricas
Baja presin
Alto vaco
- De acuerdo al rgimen:
Operaciones batch
Operaciones continuas
- De acuerdo al tipo de contacto de fases:
Contacto discretizado o por etapas:
Contacto simple o de una etapa
Mltiples etapas en contracorriente (platos)
Contacto diferencial continuo
Contacto diferencial en contracorriente (rellenos)
- De acuerdo al nmero de componentes:
Binarios
Multicomponenciales
- De acuerdo a la Cualidad del destilador:
Destilacin Flash
Destilacin Diferencial Simple
Destilacin Batch con rectificacin
Destilacin Continua con Rectificacin
Destilacin Azeotrpica
Destilacin Extractiva, etc.

La ltima clasificacin es la forma ms comn en los estudios de destilacin,
analizndose en cada caso sus aspectos de balance de materia y energa as como
sus estados particulares de operacin, con ventajas y particularidades tpicas en cada
caso, que se aplican en la industria de acuerdo a la capacidad y exigencias de
separacin establecidas en la Planta.


Las operaciones de destilacin en forma general tienen las siguientes caractersticas:
- Es una tcnica de separacin aplicada favorablemente a mezclas lquidas de
componentes que tienen diferentes grados de volatilidad.
- Normalmente se operan a presin constante.
- Consumen cantidades significativas de energa trmica como agente de
separacin para la generacin de la fase vapor a partir de las mezclas lquidas
procesadas; repercutiendo en los costos operativos del destilador, que
representa una fraccin importante de los costos totales de la planta.
- Casi toda la energa trmica neta suministrada a la operacin de destilacin es
retirada en los condensadores sub-enfriadores, con la consecuente produccin
de refrigerantes calientes, exigiendo el manejo de los circuitos de refrigeracin
o de enfriamiento en la planta, como son las torres de enfriamiento y tanques
colectores cuando se usa agua corriente como refrigerante.
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229

- Cuando el destilador procesa mezclas lquidas multicomponenciales, como es
el crudo de petrleo, el equipo permite obtener la separacin fraccionada de
todos los componentes, desde los ms voltiles o livianos (GLP, gasolinas,
etc.) hasta los pesados o residuales de fondo (alquitrn, asfalto).








Fig. 7.3 Diversos equipos de destilacin desde laboratorio, plantas
pilotos modulares e industriales.



7.4 DESTILACIN FLASH
Conocido tambin como destilacin sbita, instantnea, de equilibrio de simple etapa,
que opera en forma continua. Tiene una mayor aplicacin en la separacin primaria de
la industria petroqumica y de separacin de lquidos del gas natural. Su principio
operativo radica en la siguiente secuencia:
La mezcla lquida es bombeada hacia un vaporizador parcial, constituido por
una unidad de intercambiado de calor.
La mezcla bifsica constituida por lquido y vapor proveniente del vaporizador,
se inyectan a una cmara de equilibrio flash, regulada a travs de una vlvula
de inyeccin.
El vapor y lquido se separan en la cmara flash, supuestamente separados en
el estado de equilibrio lquido vapor, de acuerdo a la presin vigente en la
cmara, algunas cmaras tienen un recuperador de nieblas.
El lquido y vapor se retiran de la cmara del destilador flash, por la parte
inferior y superior respectivamente, en forma continua.
Se puede efectuar una interconexin de varias unidades de destilacin flash.



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230

7.4.1 Caractersticas fundamentales
Los destiladores flash se pueden considerar como:
Equipos de flujo estacionario, permanente o continuo.
Trabajan a una presin de operacin constante, que es la presin de la cmara
de separacin.
La fraccin de vaporizacin del lquido procesado est en funcin a la
capacidad del vaporizador parcial.
Pueden operar mezclas lquidas binarias o multicomponenciales.
La destilacin se encuentra en el domino de una sola etapa de contacto; vale
decir que, el vapor desprendido del lquido se separa en forma definitiva y
continua.
El destilador se considera en estado de equilibrio, entonces la composicin del
vapor y del lquido separados en la cmara se encuentran en equilibrio ELV y
pueden ser representados con los datos o diagramas de equilibrio.


7.4.2 Esquema
Se reportan diversos esquemas, la ms representativa es aquella constituida por un
calentador o vaporizador parcial y una cmara de separacin flash:















Fig. 7.4 Esquema de un Destilador Flash con un vaporizador parcial.


Donde:
F Flujo molar de mezcla de alimentacin [kmol/h]
L Flujo molar de lquido de fondo retirado del destilador flash [kmol/h]
V Flujo molar de vapor retirado del destilador flash [kmol/h]
x
Fi
Fraccin molar del componente i presente en la alimentacin
x
i
Fraccin molar del componente i presente en el lquido de fondo
y
i
Fraccin molar del componente i presente en el vapor
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
L
Temperatura del lquido de fondo [C]
T
V
Temperatura del vapor [C]
q Flujo de energa trmica neta suministrada en el vaporizador parcial
P Presin de la cmara de equilibrio flash [atm, mmHg]
i [1, 2, 3 ... n], Identificacin de los componentes de la mezcla


F
xFi
TF
V
yi
TV
L
xi
TL
q

P
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231

7.4.3 Balance de Materia y Energa
Como el destilador flash es un equipo de rgimen continuo, se cumple que las entradas
son iguales a las salidas para cada una de las especies involucradas en la destilacin.
Para el manejo de una mezcla de n componentes, se estableceran n ecuaciones
independientes de balance de materia, es comn utilizar:

Una ecuacin de balance de materia global, y
(n - 1) ecuaciones de balance de materia de (n 1) componentes.

Balance de Materia:

F = L + V (7.15)
Fx
Fi
= Lx
i
+ Vy
i


Para sistemas binarios simplemente se debe obviar el subndice i expresado en las
fracciones molares de la Ec. (7.15), quedando la ecuacin de balance de materia
representado automticamente para el componente ms voltil del sistema binario.

Balance de Energa:
Es apropiado evaluar con el sistema entlpico. En tanto que el destilador es de
rgimen continuo, se tiene la siguiente expresin:

F L V
FH LH VH q + =
(7.16)
donde:
q Calor neto suministrado a travs del vaporizador parcial [kcal/h]
H Entalpa molar especfico de las respectivas lneas [kcal/kmol]

El calor neto considera un sistema sin prdidas de energa hacia el medio ambiente, y
los clculos de la entalpa requiere definir una temperatura de referencia, conocer las
temperaturas de las distintas lneas y la composicin de las mismas, las que estn en
correspondencia con los resultados obtenidos en las ecuaciones de balance de materia
del destilador flash.


7.4.4 DESTILACIN FLASH DE MEZCLAS BINARIAS
En el caso de sistemas binarios: AB, el balance de materia y energa son
relativamente sencillos de resolver utilizando los diagramas de ELV. La ecuacin de
balance de materia para el componente ms voltil puede reordenarse como una
funcin lineal de las fracciones molares en la fase vapor y la fase lquida, pudiendo
representarse sobre el diagrama de composicin.

7.4.4.1 Balance de Materia y Lnea de operacin flash
Para sistemas binarios el reordenamiento matemtico de la Ec. (7.15b) nos conduce a
la siguiente expresin:

Bx A x
V
L
x
V
F
y
F
+ = |
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
(7.17)

La funcin lineal se conoce como la lnea de operacin del destilador flash, de
pendiente negativa, que justifica su ubicacin en el segundo cuadrante, con respecto al
punto de alimentacin.

El punto de alimentacin se determina cuando: x = x
F
, en la ecuacin lineal, condicin
en la que se cumple que: y = x
F
, por lo tanto el punto de alimentacin es: F = (x
F
, x
F
),
punto ubicado sobre la diagonal del diagrama de composicin, desde la cual se traza la
lnea de operacin flash, tal como indica el siguiente diagrama.

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232


























Fig. 7.5a Lnea de operacin de balance de materia del destilador flash
trazado sobre el diagrama de composicin.


La pendiente de la recta, se puede expresar en funcin de las fracciones molares de la
alimentacin, el lquido y vapor generados en el destilador flash:

|
|
.
|

\
|

= =
F
F
x x
x y
V
L
B
(7.18)

De la cual se deduce que, la intercepcin de la lnea de operacin con la curva de
equilibrio del diagrama de composicin en el punto: (x,y), representa el punto de
equilibrio o correspondencia de composiciones establecidas entre el lquido y vapor
separados de la cmara flash.

La pendiente depender estrictamente de la magnitud del vapor generado en el
vaporizador parcial (V) a partir de la mezcla lquida alimentada (F). Si el vapor tiende a
cero, entonces la pendiente se maximiza, tomando una posicin vertical; mientras que
si el lquido tiende a cero, la pendiente es cero, tomando una posicin horizontal, con
respecto al punto de alimentacin ubicada en la diagonal. Estos casos son situaciones
extremas de operacin del destilador flash; en una operacin normal, la pendiente
queda entre las posiciones extremas del segundo cuadrante, tal como se indica en la
Fig. 7.5b.


7.4.4.2 Fraccin de Vaporizacin
El grado de vaporizacin desarrollado por el vaporizador del destilador flash se
denomina como la fraccin molar de vaporizacin, expresado como la relacin entre el
vapor generado (V) en el destilador por cada unidad de alimentacin (F):

F
V
f =
(7.19)
DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
x
F x
y
x
V
L
x
V
F
y
F
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=

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233


Tambin se puede expresar en forma porcentual, multiplicando por 100. La ecuacin
lineal de balance de materia del destilador flash se puede expresar en funcin de la
fraccin de vaporizacin, en la Ec. (7.17), como:

x
f
f 1
x
f
1
y
F
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
(7.17b)

























Fig. 7.5b Ubicacin de la lnea de operacin de un destilador flash de
acuerdo a la fraccin de vaporizacin.


La pendiente se puede expresar tambin en funcin de la fraccin de vaporizacin o
del porcentaje de vaporizacin (%V = 100.f), en la Ec. (7.18), como:

|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

= = =
V %
V % 100
f
f 1
x x
x y
V
L
B Pendiente
F
F (7.18b)


7.4.4.3 Balance de Energa del sistema binario
La expresin de la energa trmica neta requerida en el vaporizador parcial para la
destilacin flash est definida por la Ec. (7.16).

Normalmente se conoce la temperatura de la alimentacin (T
F
) lquida, la cual puede
tomarse si se desea como la temperatura de referencia (T
0
) del sistema. Mientras que
las temperaturas del vapor y lquido generados por el destilador dependen de la presin
de operacin y la composicin de las mismas. Para sistemas binarios se usa del
diagrama de Temperatura composicin tal como se indica en el siguiente diagrama.

En el estado de equilibrio perfecto se obtiene la misma temperatura para el vapor y el
lquido, que representa la temperatura desarrollada en la cmara flash de equilibrio, en
el dominio de la presin de operacin:
T
cf
= T
L
= T
V
(7.20)
xF
DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
(xF , xF)
V = 0
f = 0
L = 0
f = 1
0 < f < 1
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234

























Fig. 7.6 Ubicacin de la operacin de un destilador flash en el
diagrama: x-y vs T y determinacin de temperaturas.


Las entalpas de cada lnea se determinan como un aporte de las entalpas de cada
componente a travs de una regla de mezclado bsico tipo lineal. Para sistemas
binarios: A+B, las ecuaciones de entalpa son:
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
| |( )
sol 0 L B B A A L
H T T M Cp ) x 1 ( M xCp H A + + = (7.21)
| | | |
B 0 V B B A 0 V A A V
) T T ( Cp M ) y 1 ( ) T T ( Cp yM H + + + =

Donde:
x
F
Fraccin molar del ms voltil (A) en la alimentacin
x Fraccin molar del ms voltil (A) en el lquido de fondo
y Fraccin molar del ms voltil (A) en el vapor generado
T
0
Temperatura de referencia [C]
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
L
=T
V
Temperatura de lquido y vapor = Temp. de la cmara flash [C]
Cp Calor especfico del componente sub-indicado [kcal/kg.C]
Calor latente de vaporizacin del componente sub-indicado [kcal/kg]
M Peso molecular del componente sub-indicado [kg/kmol]
H Entalpa especfica molar de la lnea sub-indicada [kcal/kmol]


Con respecto a los calores de disolucin de la mezcla lquida (AH
sol
), por ser en
muchos casos de magnitud pequea o mezclas atrmicas, se tienden a despreciar en
los clculos. El peso molecular del componente se involucra para convertir las
funciones especficas msicas en el calor especfico y el calor latente de vaporizacin a
funciones especficas molares; no deber usarse si el Cp y son molares.

DIAGRAMA
TEMPERATURA / COMPOSICIN
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x , y
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a


(

C
)
.
y x
Tcf
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235

Se adjunta en el Anexo 12 una base de datos que permite determinar los calores
especficos de los lquidos as como los calores latentes de vaporizacin de diversos
compuestos.


7.4.4.4 Anlisis de resolucin matemtica de destiladores flash
Con respecto a la resolucin matemtica de los destiladores flash para mezclas
binarias es necesario conocer la siguiente informacin:
Identificacin plena del sistema binario (componentes A y B)
Presin de operacin del destilador flash (atm, mmHg, )
Condiciones de la mezcla lquida alimentada (F, x
F
, T
F
)
Condicin de operacin que define el estado funcional del destilador flash
(puede ser: T
cf
, f, %V, V, L, x, y, %
rec
. o cualquier otra condicin que se
imponga en la operacin del equipo)


7.4.4.5 Porcentaje de recuperacin del componente voltil
El concepto general del porcentaje de recuperacin se refiere al material recuperado
(ms voltil) en el destilado (vapor condensado) con respecto al material suministrado
en la alimentacin, como producto de la operacin del destilador, expresada en forma
porcentual:

100
Fx
Vy
%
F
rec
|
|
.
|

\
|
=
(7.22)

Es la condicin mayormente impuesta en la operacin de destiladores.


P7.5 Se alimenta 10 kmol/h de una mezcla lquida de acetona y etanol, al 20 % molar de
acetona, a 25 C, a un destilador flash que opera a 1 atm; si la temperatura de
operacin en la cmara de separacin flash es de 72 C; determinar:
a) Composicin del lquido y vapor efluentes del destilador
b) Flujo de lquido y vapor efluentes del destilador
c) Pendiente de inyeccin
d) Fraccin de vaporizacin y el porcentaje de vaporizacin
e) Porcentaje de recuperacin de acetona
f) Calor neto suministrado a travs del precalentador

Solucin:
Sistema: A = (1) = Acetona B = (2) = Etanol P = 1 atm
Datos : F = 10 kmol/h x
F
= 0,20 T
F
= 25 C
T
cf
= T
V
= T
L
= 72 C

Se preparan los diagramas de ELV para la Acetona-Etanol a 1 atm.
Con el valor de T
cf
= T
V
= T
L
= 72 C se lee directamente en el diagrama de
temperatura composicin las fracciones molares del lquido y vapor (ver diagrama),
obtenindose:
x = 0,123 12,3 % molar de Acetona
87,7 % molar de Etanol en el lquido: L
y = 0,304 30,4 % molar de Acetona
69,6 % molar de Etanol en el vapor: V

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236

Aplicando el balance de materia del destilador flash y resolviendo el sistema de
ecuaciones se tiene:
F = L + V 10 = L + V (a)
Fx
F
= Lx + Vy 10(0,20) = L(0,123) + V(0,304) (b)
L = 5,7459 kmol/h
V = 4,2541 kmol/h

El clculo de la pendiente de inyeccin desarrollado por el destilador flash es (ver su
ubicacin sobre el diagrama de composicin):

|
|
.
|

\
|

= =
F
F
x x
x y
V
L
B
= 1,3506

La determinacin de la fraccin de vaporizacin y el % de vaporizacin es:
f = V/F = 0,4254 El porcentaje de vaporizacin es 42,54 % molar
de la alimentacin lquida.

El porcentaje de recuperacin de la Acetona en el destilado (V) es:

100
Fx
Vy
%
F
rec
|
|
.
|

\
|
=
= 64,7 %


Para determinar el calor neto suministrado al destilador flash a travs del balance de
enrga se procede a calcular las entalpas (considerando AH
sol
~ 0,0), para lo cual
primero se requieren las temperaturas:

T
F
= 25 C T
L
= T
V
= 72 C T
0
= T
F
= 25 C
M
A
= 58,08 kg/kmol M
B
= 46,07 kg/kmol
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
H
F
= 0,00 kcal/kmol (porque: (TF T0) = 0,0 y AHsol ~ 0,0)
| |( )
sol 0 L B B A A L
H T T M Cp ) x 1 ( M xCp H A + + =
TmL = (TL + T0)/2 = 48,5 C CpA = 0,544 kcal/kg.C
CpB = 0,605 kcal/kg.C
H
L
= 1331,5 kcal/kmol
| | | |
B 0 V B B A 0 V A A V
) T T ( Cp M ) y 1 ( ) T T ( Cp yM H + + + =
TmV = (TV + T0)/2 = 48,5 C CpA = 0,544 kcal/kg.C
CpB = 0,605 kcal/kg.C
TV = 72 C A = 115,7 kcal/kg
B = 203,9 kcal/kg
H
V
= 9944,0 kcal/kmol

F L V
FH LH VH q + =
= 49 954,1 kcal/h


El clculo de los Cp se realiza a la temperatura media de la lnea: T
mi
(ya sea
en L V) referido a T
0
; mientras que los se determina a la temperatura del
vapor: T
V
. Para los clculos se utilizan los datos del Anexo 12 de constantes
para el clculo de Cp de lquidos y de diversos compuestos.


A continuacin se presentan los diagramas de composicin en fracciones molares y el
de temperatura composicin para el sistema Acetona Etanol a 1 atm.


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237


0 0
1 1
Diagonal
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
y

(
f
.

m
o
l
a
r

v
a
p
o
r
)
x (f. molar lquido)
ACETONA ETANOL, 1 atm
55
60
65
70
75
80
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
ACETONA ETANOL, 1 atm




P7.6 Se inyectan 500 kg/h de una mezcla lquida de etanol-agua a un destilador flash que
opera a 1 atm, la alimentacin lquida contiene 35 % en peso de etanol y est a la
temperatura de 20 C. Si la capacidad de vaporizacin del precalentador del destilador
es del 60 % molar de la alimentacin; determinar:
a) Balance de materia molar en el destilador flash, y
b) Balance de energa trmica
Solucin:
Sistema: A = (1) = Etanol B = (2) = Agua P = 1 atm
M
A
= 46,07 kg/kmol M
B
= 18,01 kg/kmol
Datos : m
F
= 500 kg/h w
F
= 0,35 T
F
= 20 C
f = 0,60 (60 % de vaporizacin molar)

Se preparan los diagramas de ELV para el Etanol-Agua a 1 atm.
Convertir las condiciones de la alimentacin msica a molar:

( )
( )
B F A F
A F
F
M / ) w 1 ( M / w
M / w
x
+
=
= 0,1739 (fraccin molar de etanol)
M
F
= x
F
M
A
+ (1 x
F
)M
B
= 22,9 kg/kmol (peso molecular de la mezcla)
F = m
F
/M
F
= 21,84 kmol/h (flujo molar de la alimentacin)

Hallar el flujo de vapor y lquido efluente del destilador usando f:
f = V/F V = f.F = 13,10 kmol/h
L = F V = 8,74 kmol/h

Se determina la pendiente de inyeccin usando f:

|
.
|

\
|
=
f
f 1
B
= 0,6667
Trazar la pendiente en el punto de inyeccin: F = (x
F
; x
F
) = (0,1739 ; 0,1739) ubicado en
la diagonal del diagrama de composicin; luego en el punto de interseccin de la
TCF = TV = TL = 72 C
x = 0,123
y = 0,304
xF = 0,20
x = 0,123
y = 0,304
Pendiente
B = 1,3506
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238

pendiente y la curva de equilibrio se lee la composicin del vapor y lquido efluentes del
destilador flash (tal como se indica en el diagrama):
x = 0,040 4,0 % molar de Etanol
96,0 % molar de Agua en el lquido: L
y = 0,260 26,0 % molar de Etanol
74,0 % molar de Agua en el vapor: V

El porcentaje de recuperacin del Etanol es:

100
Fx
Vy
%
F
rec
|
|
.
|

\
|
=
= 89,7 %

El balance de energa es:
T
F
= 20 C T
0
= T
F
= 20 C
Con {x = 0,040, y = 0,260} se lee en el diagrama de temperatura composicin:
T
L
= T
V
= 92,6 C
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
H
F
= 0,00 kcal/kmol (porque: (TF T0) = 0,0 y AHsol ~ 0,0)
| |( )
sol 0 L B B A A L
H T T M Cp ) x 1 ( M xCp H A + + =
TmL = TmV = (TL + T0)/2 = 92,6 C CpA = 0,613 kcal/kg.C
CpB = 0,999 kcal/kg.C
H
L
= 1336,0 kcal/kmol
| | | |
B 0 V B B A 0 V A A V
) T T ( Cp M ) y 1 ( ) T T ( Cp yM H + + + =
TV = 92,6 C A = 194,2 kcal/kg
B = 544,9 kcal/kg
H
V
= 11 087,9 kcal/kmol

F L V
FH LH VH q + =
= 156 968 kcal/h


0 0
1 1
Diagonal
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
y

(
f
.

m
o
l
a
r

v
a
p
o
r
)
x (f. molar lquido)
ETANOL AGUA, 1 atm
75
80
85
90
95
100
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
ETANOL AGUA, 1 atm


TCF = TV = TL = 92,6 C
x = 0,040
y = 0,260
xF = 0,1739
y = 0,260
Pendiente
B = 0,6667
x = 0,040
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239

7.4.5 DESTILACIN FLASH DE MEZCLAS MULTICOMPONENCIALES
Estos casos se presentan con frecuencia en la destilacin primaria del petrleo as
como en la separacin de lquidos del gas natural. Como se ha indicado, es una
operacin continua de etapa simple en equilibrio, cuya alimentacin lquida est
conformado por una mezcla multicomponencial.

7.4.5.1 Balance de Materia
El anlisis del balance de materia se implementa para los n componentes que
conforman la mezcla. Una alternativa de solucin prctica es incorporando el
Coeficiente de distribucin de cada componente en el equilibrio: K
i
; por lo tanto, se
puede resolver analticamente el sistema de ecuaciones recurriendo al concepto del
Coeficiente de distribucin o equilibrio descritas en la Ec. (7.13): K
i
= y
i
/x
i
= P
i
sat
/P,
como un valor constante determinada en la condicin operativa del destilador flash, ya
sea en la condicin de conducta ideal o a travs de diagramas de coeficientes de
distribucin como las publicadas por la NGPA.

Incorporando en la ecuacin de balance de materia para un componente i cualquiera el
concepto de la fraccin de vaporizacin del destilador: f = V/F, se tiene:
( )
i i Fi
y f x f 1 x + = (7.23)

A partir del concepto del coeficiente de equilibrio, se puede reemplazar la fraccin en el
vapor: y
i
= K
i
x
i
, o tambin la fraccin en el lquido: x
i
= y
i
/ K
i
, en la Ec. (7.23) se
obtiene las siguientes expresiones:

( )
( ) 1 K f 1
K x
y
1 K f 1
x
x
i
i Fi
i
i
Fi
i
+
=
+
=
(7.24)

Si la sumatoria de las fracciones molares de los componentes en el vapor y en el
lquido son igual a la unidad, entonces se debera cumplir la siguiente expresin:


= = 0 1 1 y x
i i
(7.25)

Incorporando las fracciones molares del balance de materia de la Ec. (7.24) en las
sumatorias de la Ec. (7.25) y simplificando se tiene la siguiente expresin final que
representa el balance de materia de mezclas multicomponenciales sometidas a
destilacin flash:

( )
( )
0
1 K f 1
K 1 x
n
1 i i
i Fi
=
(

=
(7.26)

A una determinada presin y temperatura de operacin del destilador flash es posible
determinar los coeficientes de distribucin: K
i
, de cada uno de los componentes de la
mezcla sometida a destilacin; por lo tanto, en la Ec. (7.26) se espera como nica
incgnita a la fraccin de vaporizacin del destilador: f ; por lo tanto, la resolucin
matemtica de dicha ecuacin permite resolver el balance de materia del destilador
flash para mezclas multicomponenciales, tcnica que se describe a continuacin.

7.4.5.2 Mtodo de Rachford Rice
Permite resolver el balance de materia de mezclas multicomponenciales, tal como
sucede en la destilacin de hidrocarburos en un destilador flash, a travs del dominio
del coeficiente de distribucin de cada componente: K
i
. La secuencia de resolucin de
la tcnica de Rachford Rice es la siguiente:
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240

- Identificar los componentes de la mezcla lquida a destilar
- Conocer la condicin de alimentacin de la mezcla lquida: F, x
Fi
y T
F

- Conocer la condicin operativa del destilador: P y T
cf
= T
V
= T
L

- Determinar la presin de vapor de cada componente: P
i
sat
, a la temperatura de
la cmara de destilacin flash (puede utilizarse la Ecuacin de Antoine) para el
caso de lquidos tendientes a la conducta ideal.
- Calcular el Coeficiente de distribucin de cada componente: K
i
. utilizando P
i
sat

en el caso de mezclas ideales u obtenindose a partir de los diagramas de
coeficientes de equilibrio de la NGPA (Anexo 18).
- Hallar la fraccin de vaporizacin: f; en la ecuacin de balance de materia
multicomponencial, Ec. (7.26).
- Determinar el flujo de vapor y lquido efluentes del destilador: V, L.
- Determinar la composicin del vapor como fracciones molares para cada
componente: y
i
, as como en el lquido: x
i
.

La solucin a travs de este mtodo es directa cuando se conoce la temperatura de la
cmara flash; sin embargo, si no se conoce esta condicin operativa, ser necesario
iniciar el clculo iterativo con una temperatura estimada para luego corregir el valor
estimado a la condicin deseada, que podra ser con una interpolacin o funcin
objetivo.


7.4.5.3 Balance de Energa trmica:
El calor neto para la destilacin flash se determina con la Ec. (7.16); con la aclaracin
de que la determinacin de las entalpas de lnea debern determinarse como un
aporte de los mltiples componentes, utilizando las siguientes ecuaciones de clculo de
entalpas molares especficas:

( )
sol 0 F
n i
1 i
i i Fi F
H T T M Cp x H A + |
.
|

\
|
=

=
=


( )
sol 0 L
n i
1 i
i i i L
H T T M Cp x H A + |
.
|

\
|
=

=
=
(7.27)

( ) | |

=
=
+ =
n i
1 i
i 0 V i i i V
T T ( Cp M y H


Adicionalmente a la base de datos para determinar los Cp de cada componente lquido
as como su respectivo , se adjuntan en el Anexo 12, las constantes de Antoine para
determinar K en condicin ideal en el Anexo 10.



P7.7 Se tiene una mezcla lquida conformada por 50 % molar de benceno, 25 % de tolueno y
25 % de o-xileno. Si la mezcla se evapora en forma instantnea en un destilador flash
a 1 atm de presin y a 100 C. Para un flujo de alimentacin de 100 kmol/h de mezcla
procesada que ingresa a 20 C; determinar:
a) Flujo de lquido y vapor efluentes del destilador y sus respectivas
composiciones.
b) Balance de energa trmica
(Considere un comportamiento ideal de los componentes)


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241

Solucin:
Sistema: P = 1 atm = 760 mmHg T
cf
= T
L
= T
V
= 100 C
i Componentes % molar xF
1 Benceno 50,0 0,500
2 Tolueno 25,0 0,250
3 o-Xileno 25,0 0,250
Datos : F = 100 kmol/h T
F
= 20 C

Se determina el coeficiente de distribucin para cada componente a partir de la presin
de vapor saturado determinado con la ecuacin de Antoine, Anexo 10, (la
consideracin de una conducta ideal es admisible por ser compuestos orgnicos no
polares y qumicamente similares a baja presin):
K
i
= P
i
sat
/P

COMPUESTOS PUROS M CONSTANTES DE ANTOINE
P
sat

(mmHg)
K
i FORMULA NOMBRE [kg/kmol] Ao Bo Co
1 C6H6 BENZENE 78,113 6,03055 1211,033 220,790 1350,49 1,7770
2 C7H8 TOLUENE 92,140 6,07954 1344,800 219,482 556,32 0,7320
3 C8H10 O-XYLENE 106,167 6,12381 1474,679 213,686 198,51 0,2612

Determinar la fraccin molar de vaporizacin usando x
F
y K de cada componente:

( )
( )
0
1 K f 1
K 1 x
n
1 i i
i Fi
=
(

=
f = 0,31097

El desarrollo de la sumatoria tiene tres trminos (por los tres componentes)
luego la nica incgnita: f, de la ecuacin al resolverse tiene dos soluciones:
{{x=0.31097}, {x=2.85918}}, se toma como solucin al problema aquella que
cumple: 0 < f < 1.

Se determina el flujo de vapor y lquido efluentes del destilador:
V = f.F = 31,0973 kmol/h
L = F V = 68,9027 kmol/h

La composicin del vapor y lquido son:

( ) 1 K f 1
x
x
i
Fi
i
+
=
, y
i
= K
i
x
i









Balance de energa:
T
F
= 20 C T
L
= T
V
= 100 C T
0
= T
F
= 20 C

( )
sol 0 F
n i
1 i
i i Fi F
H T T M Cp x H A + |
.
|

\
|
=

=
=

H
F
= 0,00 kcal/kmol (porque: (TF T0) = 0,0 y AHsol ~ 0,0)


i Compuesto
Lquido: L Vapor: V
%rec
en V
xi % molar yi % molar
1 BENZENE 0,4027 40,3 0,7156 71,5 44,51
2 TOLUENE 0,2727 27,3 0,1996 20,0 24,83
3 O-XYLENE 0,3246 32,4 0,0848 8,5 10,55
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242


( )
sol 0 L
n i
1 i
i i i L
H T T M Cp x H A + |
.
|

\
|
=

=
=

CpA = 0,4291 kcal/kg.C
TmL = TmV = (TL + T0)/2 = 60 C CpB = 0,4238 kcal/kg.C
CpC = 0,4358 kcal/kg.C
H
L
= 3133,2 kcal/kmol

( ) | |

=
=
+ =
n i
1 i
i 0 V i i i V
T T ( Cp M y H

A = 90,61 kcal/kg
TV = 100 C B = 87,69 kcal/kg
B = 89,04 kcal/kg
H
V
= 10336,0 kcal/kmol

F L V
FH LH VH q + =
= 537 307 kcal/h



P7.8 Se est procesando gas natural (segn composicin adjunta) en un separador flash
luego de un enfriamiento a fin de separar los hidrocarburos lquidos del gas natural; si
la cmara de separacin opera a la temperatura de 30 C y a 40 atm de presin
absoluta; determinar:
a) Fraccin de vaporizacin molar desarrollado en la cmara.
b) Composicin del gas y lquido retirados del separador flash.
c) Relacin de lquido obtenido por unidad de gas seco (kmol/kmol)















Solucin:
Sistema: P = 40 atm = 30 400 mmHg T
cf
= T
L
= T
V
= 30 C

Datos : F = 100 kmol/h (Base de clculo)

Dado de que la presin de operacin es
relativamente alta (40 atm), no se puede
considerar conducta ideal; por lo tanto, los
coeficientes de distribucin de cada componente
se recomienda obtener a partir de los diagramas
de K de equilibrio, publicados para hidrocarburos
por NGPA & GPA, donde K = f ( T, P).

En Anexo 18 se adjuntan diagramas de
coeficientes de equilibrio K.



i Componentes % molar xF
1 CO2
1,20 0,0120
2 Metano
90,10 0,9010
3 Etano
5,00 0,0500
4 Propano
1,80 0,0180
5 i-Butano
0,70 0,0070
6 n-Butano
0,38 0,0038
7 i-Pentano
0,17 0,0017
8 n-Pentano
0,18 0,0018
9 n-Hexano
0,28 0,0028
10 n-Heptano
+
0,19 0,0019
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243
















Se determina la fraccin molar de vaporizacin usando x
F
y K de cada componente:

( )
( )
0
1 K f 1
K 1 x
n
1 i i
i Fi
=
(

=
f = 0,97449

El desarrollo de la sumatoria tiene 10 trminos.

Luego se determina el flujo de vapor y lquido efluentes del destilador (referidos a la
alimentacin como base de clculo):
V = f.F = 97,45 kmol/h
L = F V = 2,55 kmol/h

La composicin del vapor y lquido se determinan con las expresiones:

( ) 1 K f 1
x
x
i
Fi
i
+
=
, y
i
= K
i
x
i

















De los resultados se observa que los hidrocarburos livianos se enriquecen en la
corriente gaseosa (vapor) denominado como gas seco; mientras que, los
hidrocarburos pesados se concentran hacia el efluente lquido, constituyendo
los denominados LGN (lquidos del gas natural)

La relacin o proporcin de produccin de hidrocarburos lquidos por unidad de gas
seco en la unidad de separacin flash es:
L/V = 0,02618 (kmol de lquido/kmol de gas)


i COMPUESTO
M
[kg/kmol]
K
1 CO2
44,010 1,10000
2 Metano
16,043 3,70000
3 Etano
30,070 0,41000
4 Propano
44,094 0,09100
5 i-Butano
58,124 0,03800
6 n-Butano
58,124 0,02600
7 i-Pentano
72,151 0,01000
8 n-Pentano
72,151 0,00710
9 n-Hexano
86,178 0,00190
10 n-Heptano
+
100,205 0,00054
i Compuesto
Lquido: L Vapor: V
%rec
en V
xi % molar yi % molar
1 CO2
0,0109 1,09 0,0120 1,20 97,68
2 Metano
0,2481 24,81 0,9181 91,81 99,30
3 Etano
0,1176 11,76 0,0482 4,82 94,00
4 Propano
0,1576 15,76 0,0143 1,43 77,66
5 i-Butano
0,1119 11,19 0,0043 0,43 59,21
6 n-Butano
0,0747 7,47 0,0019 0,19 49,83
7 i-Pentano
0,0482 4,82 0,0005 0,05 27,64
8 n-Pentano
0,0555 5,55 0,0004 0,04 21,33
9 n-Hexano
0,1023 10,23 0,0002 0,02 6,77
10 n-Heptano
+
0,0730 7,30 0,0000 0,00 2,02
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244

7.5 DESTILACIN DIFERENCIAL
Tambin denominado como destilacin batch simple, por cargas o por lotes; es una
operacin discontinua de etapa simple, cuya carga se va desacumulando gradualmente
en el equipo conforme transcurre la destilacin. Es una operacin ampliamente
utilizada en las pequeas y medianas industrias de destilacin, especialmente en la
produccin de licores, esencias, etc., conocidos como alambiques, calderines de
destilacin, hervidores, etc.

El principio de su funcionamiento es la siguiente:
La mezcla lquida se carga en el tanque de destilacin.
El lquido se somete a calentamiento a travs de algn mecanismo de
calentamiento: fuego directo, quemadores, calentadores elctricos, etc. con el
propsito de provocar el calentamiento y vaporizacin permanente.
El vapor generado se transporta inmediatamente hacia un sistema de
condensacin o refrigeracin (mayormente se usa agua corriente),
obtenindose el condensado en forma gradual llamado destilado
La destilacin culmina cuando se ha alcanzado alguna condicin operativa o
grado de recuperacin en la operacin. Luego se detiene el sistema de
calentamiento, se drena o elimina el lquido residual del tanque, quedando
habilitada el equipo para otro ciclo de destilacin diferencial.


7.5.1 Caractersticas fundamentales
Los destiladores diferenciales tienen las siguientes caractersticas generales:
Son equipos de operacin discontinua, que trabajan en forma cclica: carga
operacin descarga.
Trabajan a una presin de operacin constante durante la destilacin.
Pueden operar mezclas lquidas binarias o multicomponenciales.
La primera etapa es el proceso del calentamiento del lquido, seguido por la
vaporizacin gradual y controlada que da lugar al destilado.
El destilado inicia con una concentracin elevada para el componente ms
voltil (de acuerdo a la composicin de la carga) y va disminuyendo conforme
transcurre la destilacin.
El vapor generado en la superficie del lquido se desprende de ella en un
supuesto estado de equilibrio, siendo inmediatamente conducido hacia el
condensador del equipo, situacin que la caracteriza como una etapa simple.
El lquido del hervidor o del tanque del destilador va disminuyendo su
concentracin (referida a los ms voltiles) conforme transcurre la destilacin,
quedando al final como un lquido de fondo residual de baja concentracin.
El anlisis del balance de materia para el lquido al interior del equipo durante
la destilacin, responde a una evaluacin diferencial de desacumulacin
gradual de materia, la que da lugar a una respuesta y denominacin de la
operacin como destilacin diferencial simple

En los casos de la destilacin de lquidos de fermentacin alcohlica, para los
propsitos de la industria de licores, se acostumbra retirar y eliminar las primeras
porciones volumtricas del destilado denominado primer corte, por contener
componentes extremadamente voltiles, como el metanol, subproductos de la
destilacin que son txicos para el consumo humano. Por otro lado, las ltimas
fracciones del condensado tampoco son benficas, por contener alcoholes superiores.

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245

7.5.2 Esquema
Se tienen diversas presentaciones esquemticas, que bsicamente comprenden el
tanque de carga, el sistema de calentamiento y el sistema de condensacin para
obtener el destilado.













Fig. 7.7 Esquema de un destilador diferencial simple.


Donde:
F Carga molar de mezcla lquida alimentada [kmol]
W Descarga molar del lquido residual de fondo [kmol]
D
T
Cantida molar de destilado total recogido o acumulado [kmol]
x
F
Fraccin molar del componente ms voltil presente en la alimentacin
x
W
Fraccin molar del ms voltil, en el lquido residual

D
x
Fraccin molar promedio del ms voltil en el destilado total recogido
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
W
Temperatura del lquido residual al fondo [C]
T
V
Temperatura media del vapor inyectado hacia el condensador [C]
T
Df
Temperatura final del destilado total recogido [C]
Q
R
Energa trmica neta total suministrada a travs del hervidor [kcal]
Q
C
Energa trmica neta total retirada a travs del condensador [kcal]
P Presin de operacin en el destilador diferencial [atm, mmHg]


7.5.3 Balance de Materia
El balance de materia en el destilador se puede establecer entre el estado inicial (carga
o alimentacin inicial) y el estado material final alcanzado por el destilador (descarga
de lquido y destilado total obtenido), en la cual se cumplen la expresin de materia
global y para cada uno de los componentes i, a travs de las siguientes expresiones:
F = W + D
T
(7.28)
Fx
Fi
= Wx
Wi
+ D
T

Di
x

Sistemas Binarios:
Para una destilacin diferencial simple de sistemas binarios, las ecuaciones de balance
de materia independientes sern la ecuacin global y la del componente ms voltil:
F = W + D
T
(7.28b)
Fx
F
= Wx
W
+ D
T

D
x


QR

F
xF
TF
DT
D
x

T
Df

W
xW
TW
P
QC

Carga lquida
Inicial
Lquido
Residual
Destilado total
acumulado
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246

La Ec. (7.28) no es resoluble directamente, se hace necesario complementar con la
evaluacin del balance de materia en estado diferencial en el material destilado,
expresando la des-acumulacin de materia al interior del equipo que permite establecer
las siguientes ecuaciones:
Global: dS = dV (7.29)
Voltil (A): d(Sx) = ydV

En la expresin de materia global, la variacin diferencial del lquido en el tanque del
destilador: dS, que pasa al estado de vapor, se integra desde el estado inicial de carga
o alimentacin: F, hasta el estado de descarga final o lquido residual: W; mientras que,
la variacin de la composicin para el componente ms voltil en la mezcla lquida en
ebullicin gradual: dx, se integra tambin entre su composicin inicial: x
F
hasta x
W
. Se
debe entender que el lquido y el vapor generado sobre ella en un instante cualquiera
de la integracin, se encuentran en la supuesta condicin de equilibrio; por lo tanto,
exige conocer la informacin de ELV o los diagramas de composicin para el sistema
evaluado. La integracin de las ecuaciones diferenciales indicadas nos conduce a la
denominada ecuacin de Rayleigh:

} |
|
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
F
W
x
x
x y
dx
W
F
Ln
(7.30)

Para un caso de destilacin diferencial deber resolverse simultneamente las
ecuaciones de balance de materia, Ec. (7.28) y Ec. (7.30); el global, el del componente
ms voltil y la ecuacin de Rayleigh.


Porcentaje de recuperacin de voltil:
Es el material voltil (u otro componente) recuperado en el destilado total recogido
durante la destilacin diferencial, con respecto al material procesado en la
alimentacin, expresada en forma porcentual:

100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=
(7.31)


7.5.4 Balance de Energa
Con el mismo criterio, el balance de energa trmica se realiza entre el estado inicial y
el resultado final del destilador diferencial simple, basado en el sistema entlpico. La
evaluacin se realiza por separado entre el hervidor y el condensador del equipo de
destilacin.

Hervidor:
Primeramente se realiza el anlisis del balance de energa para el destilador sin
involucrar el condensador, la cual nos conduce a percibir hipotticamente a la
generacin de un vapor total inminente para ser inyectado posteriormente al
condensador, cuya magnitud extensiva es igual al destilado total recogido: V
T
= D
T
, con
la misma composicin media:
D
x , pero con una valor de temperatura media en el
vapor total generado: T
V
, que corresponde al estado de vapor saturado a la
composicin media del destilado total recogido.

Por lo tanto, el balance de energa, entre el estado inicial y el final de la destilacin
diferencial ser:

F V T W R
FH H D WH Q + = (7.32)

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247

Donde:
Q
R
Calor neto total suministrado al destilador [kcal]
F, W, D
T
Carga, descarga y destilado total recogido en la destilacin [kmol]
H Entalpa molar especfico de los respectivos estados [kcal/kmol]

Normalmente se tiene la temperatura inicial de la carga lquida al destilador: T
F
, la cual
puede tomarse tambin como la temperatura de referencia (T
0
) en los clculos de
entalpa. Mientras que, la temperatura media del vapor total entregado por el equipo de
destilacin diferencial as como la temperatura del lquido residual dependen de la
presin de operacin y la composicin de las mismas. Para sistemas binarios: AB,
las ecuaciones de clculos de entalpa se reducen a las siguientes expresiones:

| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =

| |( )
sol 0 W B B W A A W W
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + = (7.33)
| | | |
B 0 V B B D A 0 V A A D V
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =

Donde:
x
F
Fraccin molar del ms voltil en la alimentacin
x
W
Fraccin molar del ms voltil en el lquido residual

D
x
Fraccin molar medio del ms voltil en el destilado total recogido
T
0
Temperatura de referencia [C]
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
W
Temperatura de lquido residual al final de la destilacin [C]
T
V
Temperatura media del vapor total generado por el destilador [C]
Cp Calor especfico del componente sub-indicado [kcal/kg.C]
Calor latente de vaporizacin del componente sub-indicado [kcal/kg]
M Peso molecular del componente sub-indicado [kg/kmol]
H Entalpa especfica molar de la lnea sub-indicada [kcal/kmol]

Para tener informacin sobre las temperaturas: T
V
y T
W
para sistemas binarios, se hace
uso del diagrama de temperatura composicin (a la presin de operacin del destilador)
tal como se indica en el siguiente diagrama:





















Fig. 7.8 Determinacin de la temperatura del lquido residual y del vapor
total producido en el destilador diferencial.
DIAGRAMA
TEMPERATURA / COMPOSICIN
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x , y
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a


(

C
)
.
D
x

xW
TV
TW
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248

Condensador:
Luego, se evala el balance de energa en la unidad de condensacin (que podra ser
un sistema incorporado de condensador subenfriador); se determina el calor neto
total retirado por el refrigerante utilizado en dicho sistema durante el transcurso
totalizado de la destilacin diferencial, para obtener el destilado total: D
T
. La ecuacin
tambin se expresa en funcin de las entalpas del vapor total que ingresa al
condensador y la del destilado total recogido:

( )
Dt V T C
H H D Q =
(7.34)
Donde:
Q
C
Calor neto total retirado por el condensador [kcal]
D
T
Destilado total recogido durante la destilacin [kmol]
H Entalpa molar especfico de los respectivos materiales [kcal/kmol]

Complementariamente a las ecuaciones de entalpa establecidas en la Ec. (7.33) se
hace necesario determinar la entalpa del destilado total lquido recogido al final de la
destilacin diferencial simple:
| |( )
sol 0 Df B B D A A D Dt
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + = (7.33b)

Mayormente la magnitud del calor de solucin en la mezcla lquida tiende a ser
despreciable o considerado atrmico.


7.5.5 Estrategias de solucin de la ecuacin de RAYLEIGH
Por ser la ecuacin de Rayleigh una integral matemtica, Ec. (7.30), que vincula de
forma implcita las fracciones molares del lquido y vapor para un componente en ELV,
su resolucin requiere conocer algunos criterios, a continuacin se exponen
brevemente las opciones de resolucin.

Coeficiente de equilibrio:
Si consideramos un sistema binario y preestablecemos que el clculo del coeficiente de
equilibrio para el componente ms voltil tiene un valor constante en el dominio de la
destilacin diferencial: K = y/x, Ec. (7.13); entonces, la integracin de Rayleigh tiene
una solucin analtica de la forma siguiente:

( ) 1 K
1
W
F
x
x
W
F

|
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
(7.35)


Volatilidad relativa:
Igualmente, para sistemas binarios con magnitud de volatilidad relativa que tiende a un
valor constante, donde = K
i
/K
j
= K
A
/K
B
, aplicado en la Ec. (7.14a) se tiene que:
|
|
.
|

\
|

= = = o
y 1
x 1
x
y
x / y
x / y
K
K
B B
A A
B
A (7.14c)


Si se reemplaza la volatilidad relativa: , en la ecuacin de Rayleigh se obtiene las
siguientes expresiones de solucin analtica:
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249

( ) ( )
( )
( )
( )

|
|
.
|

\
|

+
|
|
.
|

\
|

o
= |
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

o
o
+
|
|
.
|

\
|
o
= |
.
|

\
|
F
W
F W
W F
F
W
W
F
x 1
x 1
Ln
x 1 x
x 1 x
Ln
1
1
W
F
Ln
x 1
x 1
Ln
1 x
x
Ln
1
1
W
F
Ln
(7.36)


Integracin Numrica:
Este es un mtodo de resolucin general, que permite resolver incluso casos que
tengan fuertes desviaciones en la conducta ELV, como son las conductas reales de
mezclas lquidas polares, en las que el coeficiente de equilibrio y la volatilidad relativa
no se mantienen constantes en el dominio composicional del destilador diferencial
simple. La solucin de la ecuacin de Rayleigh se basa en el concepto de la
integracin numrica bajo la tcnica trapezoidal, para lo cual se requiere conocer la
relacin termodinmica del equilibrio ELV o en el caso de sistemas binarios puede
trabajar haciendo uso del diagrama de composicin.

El concepto de la integracin numrica se basa en definir un paso de integracin
bastante pequeo y operable para la variacin de la fraccin molar del voltil en el
lquido: Ax, que permite establecer unidades geomtricas denominadas trapecios,
atenuando la curvatura de la funcin de integracin expresada en la ecuacin de
Rayleigh: f = 1/(y-x), tal que la sumatoria final de las reas unitarias de cada trapecio
hacia el estado final de la destilacin diferencial permite obtener y resolver el valor de la
Integral.

Para la solucin numtica de la ecuacin de Rayleigh se recomienda estructurar una
tabla de integracin de la forma siguiente:

Tabla 7.2 Integracin numrica de la integral de Rayleigh para
la destilacin diferencial simple.











La estructura de las columnas de la tabla siguen los siguientes criterios:
- En la primera columna se asignan valores que comprenden desde la composicin
inicial de la carga: x
F
hasta la composicin final que alcanza el lquido residual al
culminar la destilacin diferencial: x
W
. Se recomienda establecer un descenso
gradual (ej. 0,500 ; 0,475 ; 0,450 ; etc. )
- La segunda columna es la evaluacin o lectura de la composicin del voltil en el
vapor desprendido del hervidor en correspondencia con el valor de la composicin
en el lquido, cuyo valor est asignado en la primera columna. Hace uso del
modelo ELV o del diagrama de composicin.
- La tercera columna es un clculo estricto de la funcin de integracin de la
ecuacin de Rayleigh. Utiliza los valores establecidos en las dos primeras
columnas de la tabla.
x y f = 1/(y-x)
Ax f
m
= 1/(y-x)
av a
x
0
y
0
f
0
- . - - . - - . -
x
1
y
1
f
1
Ax
1
fm
1
a
1
x
2
y
2
f
2
Ax
2
fm
2
a
2
x
3
y
3
f
3
Ax
3
fm
3
a
3
x
N
y
N
f
N
Ax
N
fm
N
a
N
II
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250

- La cuarta columna es la base del trapecio unitario figurado en la integracin
numrica, conocido tambin como el paso de la integracin. Si el valor del paso de
integracin tiende a cero, matemticamente definira el estado de solucin perfecta,
equivalente a la solucin analtica. Este valor se obtiene por la resta de dos
valores consecutivos de la composicin lquida establecida en la primera columna.
- La quinta columna representa la mediana o altura media del trapecio unitario de
integracin, definida por el valor aritmtico medio de dos valores consecutivos de la
funcin de integracin establecida en la tercera columna. Sigue el esquema
indicada en la tabla propuesta.
- Finalmente, la sexta columna representa el rea unitaria de cada trapecio definido
en el proceso de integracin numrica, cuya sumatoria final representar el valor
de la integral de Rayleigh, que resuelve el sistema de ecuaciones del balance de
materia de la destilacin diferencial:
Ln (F/W) = II = Valor de la Integral


En el caso que no se conozca el lmite final x
W
de la integral, para resolver la
integracin numrica, se recomienda incrementar columnas auxiliares de control de
integracin en la tabla de integracin, en funcin a la condicin final que se imponga
para la finalizacin de la operacin de destilacin diferencial simple.


Tabla 7.3 Incremento de columnas de control para la integracin numrica
de Rayleigh de acuerdo a la condicin final del destilador.








Las columnas adicionales se van adicionando de acuerdo a la condicin final especfica
del problema que se est resolviendo; por ejemplo, si la condicin es alcanzar un
determinado valor de %
rec
para el voltil en el destilado, entonces los valores de x se
extender hasta algn valor de x
k
que permita satisfacir la condicin impuesta en el
destilador diferencial, tal que el %
rec k
deber ser igual a la condicin final (que puede
obtenerse en la prctica a travs de la interpolacin); esta alternativa se presenta en
las columnas de la la Tabla 7.3.


7.5.6 Estrategia de resolucin matemtica de problemas
Los problemas de destilacin diferencial aplicados a mezclas binarias requieren
conocer la siguiente informacin que permita resolver el caso:
Identificacin plena del sistema binario (componentes 1 y 2, A y B)
Conocer la presin de operacin del destilador diferencial (atm, mmHg)
Definir las condiciones de la extensin, composicin y temperatura de la
mezcla lquida alimentada (F, x
F
, T
F
).
Establecer una condicin de operacin bajo la cual culmina o finaliza la
operacin de destilacin diferencial simple (podra ser: x
w
, W, D
T
,
D
x , %
rec
. o
cualquier otra condicin que se imponga en la operacin del equipo)



x y f = 1/(y-x) Ax fm a Ea = II W DT
D
x %rec
x0 y0 f0 -.- -.- -.-

x1 y1 f1 Ax1
fm1 a
1

x2 y2 f2 Ax2 fm2 a
2
Ea
2
W2 DT2
2 D
x %rec 2

xk yk fk Axk fmk a
k
Ea
k
Wk DTk
Dk
x %rec k = Condicin final
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251

P7.9 En un destilador diferencial se cargan 10 kmol de una mezcla lquida de acetona
etanol, al 50 % molar de acetona y a 25 C. Si la destilacin transcurre a 1 atm de
presin y culmina cuando el lquido residual en el hervidor alcanza una composicin del
10 % molar de acetona; determinar el balance de materia utilizando:
a) Coeficiente de distribucin o equilibrio (K)
b) Volatilidad relativa ()
c) Integracin numrica
Solucin:
Sistema: A = Acetona (1) B = Etanol (2) P = 1 atm
F = 10 kmol x
F
=0,50 T
F
= 25 C
x
W
= 0,10 (condicin final de la destilacin)

Se generan los datos de ELV para la Acetona Etanol a 1 atm (con los resultados
comprendidos en el rango de integracin de 0,10 a 0,50 para x) y se determinan los
valores promedios de: K y , adems se preparan los diagramas de equilibrio.

x
y
K =
,
|
|
.
|

\
|

= o
y 1
x 1
x
y


T (C) x y K
73,0 0,100 0,262 2,6200 3,1951
71,0 0,150 0,348 2,3200 3,0245
69,0 0,200 0,417 2,0850 2,8611
67,3 0,250 0,478 1,9120 2,7471
65,9 0,300 0,524 1,7467 2,5686
64,7 0,350 0,566 1,6171 2,4220
63,6 0,400 0,605 1,5125 2,2975
61,8 0,500 0,674 1,3480 2,0675

Promedio 1,8952 2,6479

Coeficiente de distribucin o equilibrio: K = 1,8952

( ) 1 K
1
W
F
x
x
W
F

|
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

( ) 1 8952 , 1
1
10 , 0
50 , 0
W
10

|
.
|

\
|
= |
.
|

\
| W = 1,6564 kmol
D
T
= F W D
T
= 8,3436 kmol

D
x
= (Fx
F
Wx
W
)/D
T

D
x
= 0,5794 (57,94 % molar de Acetona en vapor)

100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=
%
rec
= 96,7 %

Volatilidad relativa: = 2,6479

( ) ( )
|
|
.
|

\
|

o
o
+
|
|
.
|

\
|
o
= |
.
|

\
|
F
W
W
F
x 1
x 1
Ln
1 x
x
Ln
1
1
W
F
Ln

( ) ( )
|
.
|

\
|

+ |
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
50 , 0 1
10 , 0 1
Ln
1 6479 , 2
6479 , 2
10 , 0
50 , 0
Ln
1 6479 , 2
1
W
10
Ln
W = 1,4644 kmol
D
T
= F W D
T
= 8,5356 kmol

D
x
= (Fx
F
Wx
W
)/D
T

D
x
= 0,5686 (56,86 % molar de Acetona en vapor)

100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=
%
rec
= 97,1 %

Integracin numrica:
Se prepara la tabla de integracin siguiendo el modelo de la Tabla 7.2, y se trabaja con
el diagrama de composicin: x vs y para la acetona etanol a 1 atm. El xito en el
resultado final depender de la calidad de la grfica y la buena lectura de y.
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252


x
y f = 1/(y-x) Ax fm a
0,500
0,6757 5,6919 -.- -.- -.-
0,475 0,6589 5,4376 0,025 5,5648 0,13912
0,450 0,6417 5,2177 0,025 5,3277 0,13319
0,425 0,6239 5,0285 0,025 5,1231 0,12808
0,400 0,6055 4,8673 0,025 4,9479 0,12370
0,375 0,5863 4,7322 0,025 4,7997 0,11999
0,350 0,5664 4,6221 0,025 4,6771 0,11693
0,325 0,5454 4,5369 0,025 4,5795 0,11449
0,300 0,5233 4,4778 0,025 4,5074 0,11268
0,275 0,4999 4,4469 0,025 4,4624 0,11156
0,250 0,4748 4,4488 0,025 4,4479 0,11120
0,225 0,4477 4,4905 0,025 4,4697 0,11174
0,200 0,4182 4,5834 0,025 4,5370 0,11342
0,175 0,3857 4,7459 0,025 4,6646 0,11662
0,150 0,3496 5,0093 0,025 4,8776 0,12194
0,125
0,3091 5,4304 0,025 5,2198 0,13050
0,100
0,2633 6,1227 0,025 5,7765 0,14441

II = 1,94957

De la tabla de integracin se tiene el resultado:

II
x y
dx
W
F
Ln
F
W
x
x
=
|
|
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
}

94957 , 1
W
10
Ln = |
.
|

\
| W = 1,4234 kmol
D
T
= F W D
T
= 8,5766 kmol

D
x
= (Fx
F
Wx
W
)/D
T

D
x
= 0,5664 (56,64 % molar de Acetona en vapor)

100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=
%
rec
= 97,2 %

Comparacin final de los resultados (el porcentaje de error, % e, se determina con
respecto al valor obtenido por integracin numrica):

Mtodo
Residuo lquido Destilado total
Comp Acetona
(vapor)
% de
recuperacin
W % e DT % e
D
x
% e %rec % e
K 1,6564 16,4 % 8,3436 2,7 % 0,5794 2,3 % 96,7 0,5 %
1,4644 2,9 % 8,5356 0,5 % 0,5686 0,4 % 97,1 0,1 %
Int Numrica 1,4234 0,0 % 8,5766 0,0 % 0,5664 0,0 % 97,2 0,0 %


Los resultados obtenidos a travs de la constante media de volatilidad relativa
son los que presentan menor error con respecto a la integracin numrica.
Deber notarse de que K y no se comportan como una verdadera constante
en el dominio de la variacin composicional del lquido procesado en el
destilador diferencial (anlisis discutido en el problema P7.3).

Para sistemas con fuertes desviaciones de la conducta ideal, como aquellos
que presentan punto azeotrpico, es recomendable resolver la operacin de
destilacin diferencial simple utilizando el mtodo de la integracin numrica.

En el diagrama de composicin se indica la lectura de y
i
para la segunda columna de la
tabla de integracin a partir de los datos de x
i
dados en la primera columna.
xF
xW
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253

0 0
1 1
Diagonal
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x (f. molar lquido)
55
60
65
70
75
80
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
ACETONA ETANOL, 1 atm



P7.10 Se cargan 80 L de una mezcla lquida de etanol agua, con 30 GL de contenido
alcohlico a 20 C, a un destilador diferencial simple que trabaja a la presin local (548
mmHg), si la destilacin culmina cuando se ha recuperado el 85 % del etanol;
determinar:
a) Carga, descarga de lquido y destilado total y sus composiciones
b) Calor neto suministrado a travs del hervidor
c) Calor neto retirado por el condensador si el destilado total se encuentra a 30 C
Solucin:
Sistema: A = Etanol (1) B = Agua (2) P = 548 mmHg
M
A
= 46,069 M
B
= 18,016
V
F
= 80 L C
F
=30 GL T
F
= 20 C
%
rec
= 85 % (condicin final de la destilacin)
T
Df
= 30 C
Se generan los datos de ELV para el Etanol-Agua a 548 mmHg y los diagramas de
composicin y temperatura para resolver el problema.
El grado alcohlico volumtrico o grado Gay Lussac (GL) representa el porcentaje en
volumen de contenido de alcohol (etanol) en una mezcla etanol agua a 20 C (algunos
alcoholmetros o hidrmetros tienen la divisin centesimal estandarizados a 15 C).
Por ejemplo, una mezcla con 30 GL representa 30 % vol/vol de etanol, luego usando
la tabla de densidad y concentracin de mezclas de etanol agua a 20 C que se adjunta
en el Anexo 07(c4) y (c5) se tiene:

Densidad
(g/mL)
% peso % vol

Interpolando

0,96483 24 29,2 F (kg/L) % w % vol
Fraccin en peso
0,96339 25 30,4

0,96387 24,67 30 w
F
= 0,2467


Convirtiendo las condiciones de alimentacin a molar:
m
F
=
F
V
F
= (0,96387 kg/L)(80 L) = 77,1096 kg

|
|
.
|

\
|
+
=
B F A F
A F
F
M / ) w 1 ( M / w
M / w
x
= 0,1135 (11,35 % molar de etanol en la alimentacin)
M
F
= x
F
M
A
+ (1 x
F
)M
B
= 21,20 kg/kmol
F = m
F
/M
F
= 3,6371 kmol

Rango de
integracin
yi
xi
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254

Preparando la tabla de integracin con columnas auxiliares adicionales de control que
van hasta el porcentaje de recuperacin, tal que cumplan con el 85% de recuperacin
del etanol.


x y f = 1/(y-x) Ax fm a II = Ea W DT
D
x
%rec
0,1135 0,4613 2,8754 -.- -.- -.-

(kmol) (kmol) (f. mol)
0,110 0,4569 2,8827 0,0035 2,8791 0,01008




0,100 0,4433 2,9129 0,010 2,8978 0,02898




0,090 0,4276 2,9618 0,010 2,9374 0,02937




0,080 0,4092 3,0377 0,010 2,9997 0,03000




0,070 0,3871 3,1536 0,010 3,0956 0,03096




0,060 0,3602 3,3310 0,010 3,2423 0,03242




0,050 0,3272 3,6080 0,010 3,4695 0,03469




0,040 0,2863 4,0598 0,010 3,8339 0,03834 0,23484 2,876 0,761 0,3912 72,1
0,030 0,2357 4,8616 0,010 4,4607 0,04461 0,27945 2,750 0,887 0,3725
80,0
0,025 0,2060 5,5246 0,005 5,1931 0,02597 0,30541 2,680 0,957 0,3613
83,8
0,020 0,1730 6,5368 0,005 6,0307 0,03015 0,33557 2,600 1,037 0,3480 87,4

Recuerde que el clculo de las columnas adicionales de la tabla de integracin
requieren las siguientes ecuaciones:
II
W
F
Ln = |
.
|

\
| , DT = F W ,
D
x
= (FxF WxW)/DT ,
100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=

Puede percibirse en las columnas adicionales de la tabla de integracin de que
conforme se va destilando al disminuir la concentracin del etanol en el lquido:
x, el lquido residual (W) va disminuyendo, el destilado total (D
T
) va
aumentando, la composicin media del destilado total:
D
x
, va disminuyendo, y
el porcentaje de recuperacin va incrementando gradualmente.

Interpolando al 85 % de recuperacin de etanol entre las dos ltimas filas se tiene:
W = 2,6542 kmol
x
W
= 0,0233 (2,33 % molar de etanol en el lquido residual)
D
T
= 0,9829 kmol

D
x
= 0,3571 (35,71 % molar de etanol en el destilado total)

Clculo del calor neto suministrado a travs del hervidor:
T
F
= 20 C T
0
= T
F
= 20 C T
Dt
= 30 C
Con x
W
= 0,0233 T
W
= 86,7 C
Con
D
x
= 0,3571 T
V
= 81,1 C
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
H
F
= 0,00 kcal/kmol (porque: (TF T0) = 0,0 y AHsol ~ 0,0)
| |( )
sol 0 W B B W A A W W
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmW = (TW + T0)/2 = 53,4 C CpA = 0,610 kcal/kg.C
CpB = 0,999 kcal/kg.C
H
W
= 1216,2 kcal/kmol
| | | |
B 0 V B B D A 0 V A A D V
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =
TmV = (TV + T0)/2 = 50,6 C CpA = 0,607 kcal/kg.C
CpB = 0,999 kcal/kg.C


85%
Columnas auxiliares adicionales
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255

TV = 81,1 C A = 199,7 kcal/kg
B = 553,2 kcal/kg
H
V
= 11 009,9 kcal/kmol

F V T W R
FH H D WH Q + = = 14 050 kcal
Recuerde que, los calores especficos lquidos as como los calores latentes de
vaporizacin de cada componente, se determinan a las temperaturas indicadas
utilizando los respectivos datos adjuntos en el Anexo.
Clculo del calor neto retirado en el condensador:
| |( )
sol 0 Df B B D A A D Dt
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmD = (TDf + T0)/2 = 25,0 C CpA = 0,581 kcal/kg.C
CpB = 1,000 kcal/kg.C
H
Dt
= 211,4 kcal/kmol
( )
Dt V T C
H H D Q =
= 10 614 kcal

La energa trmica neta del hervidor ser suministrado por algn sistema de
calentamiento (quema de combustibles, uso de vapor de agua, sistema
elctrico, etc), en cuyo clculo posterior deber incorporarse la eficiencia
trmica. Mientras que, la energa trmica neta del condensador ser retirado
por algn tipo de refrigerante, que normalmente es el uso de agua corriente.


Los diagramas de ELV y sus trazos de trabajo para el presente problema son:

0
0,05
0,1
0,15
0,2
0,25
0,3
0,35
0,4
0,45
0,5
0 0,1 0,2
y

(
f
.

m
o
l
a
r

v
a
p
o
r
)
x (f. molar lquido)
DIAGRAMA DE COMPOSICION
70
75
80
85
90
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(

C
)
x, y (fracciones molares)
DIAGRAMA DE TEMPERATURA


El diagrama de composicin en fracciones molares est aumentado en la zona
de integracin, para mejorar la precisin en la lectura de datos; en el diagrama
de temperatura composicin se determinan las temperaturas del lquido
residual hirviente (saturado) al final de la destilacin y la temperatura media del
vapor total entregado por el destilador.






TW = 86,7 C
xW = 0,0233
xD = 0,3571
xi
TV = 81,1 C
yi
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256

7.6 DESTILACIN BATCH CON RECTIFICACIN
Tambin denominado como destilacin discontinua, batch o por lotes pero incorporada
con una columna de rectificacin, se opera por cargas y en forma cclica igual que la
destilacin diferencial simple. La diferencia funcional radica en que sobre el tanque -
hervidor se acopla una columna de rectificacin que podra ser de platos o rellenos,
que provee una mayor concentracin para el componente ms voltil en el destilado
obtenido, para lo cual se requiere incorporar un condensador (total o parcial) y un
sistema de control de reflujo, que consiste en retornar permanentemente un cierto flujo
de lquido condensado hacia la columna para garantizar el enriquecimiento e
incremento de la concentracin del componente ms voltil en el vapor ascendente que
ha de condensar constituyendo el destilado.

La destilacin discontinua con rectificacin es comnmente utilizada en la industria de
bebidas alcohlicas de mediana capacidad, plantas de separacin de solventes,
rectificacin de aceites esenciales, etc.

El principio y secuencia de funcionamiento de un destilador batch con columna de
rectificacin es la siguiente:
La mezcla lquida a destilar se carga en el tanque reboiler del destilador.
La carga lquida se somete a calentamiento a travs de algn mecanismo de
calentamiento: fuego directo, quemadores, etc. con el propsito de provocar el
calentamiento seguido por la ebullicin controlada.
El vapor generado en el hervidor se desplaza en forma ascendente a travs de
la columna de rectificacin hacia el condensador (en la que se utiliza
normalmente agua de refrigeracin), al inicio de la operacin el lquido
condensado se retorna en su totalidad hacia la columna, provocando el flujo y
contacto en contracorriente con el vapor que asciende y el lquido (reflujo) al
interior de la columna, estado inicial denominado como estado de reflujo total,
que dura un breve tiempo (algunos minutos) con la finalidad de arrancar y
estabilizar la operacin de la columna de rectificacin.
Luego de la estabilizacin de la columna se procede al inicio de la destilacin,
a travs de un modo de control de reflujo, por la cual parte del condensado se
retorna permanentemente hacia la columna para garantizar la rectificacin y el
resto se recoge como producto de la destilacin o destilado.
La destilacin culmina cuando se ha alcanzado alguna condicin operativa o
grado de recuperacin del componente voltil en el destilador. Luego se
detiene el sistema de calentamiento, la circulacin del refrigerante y el
mecanismo de control de reflujo; se drena o elimina el lquido residual del
tanque, dejando habilitado el equipo para otro ciclo de destilacin batch con
rectificacin.


7.6.1 Caractersticas fundamentales
Los equipos de destilacin batch o discontinuos con columna de rectificacin tienen las
siguientes caractersticas generales:
Son equipos de operacin discontinua o cclica: carga operacin descarga.
Trabajan a una presin de operacin constante durante la destilacin.
Pueden operar mezclas lquidas binarias o multicomponenciales.
La columna de rectificacin puede ser de platos (etapas de contacto mltiples) o de
rellenos (contacto diferencial), existen tambin la tecnologa de empaques
estructurados.
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257

La primera etapa de la operacin es el proceso del calentamiento del lquido
seguido por la vaporizacin gradual de la mezcla lquida, tal que el condensado se
retorna totalmente hacia la columna, denominado como reflujo total, hasta
estabilizar la columna.
Los modos de operacin de la columna referidos al control del reflujo y su efecto
sobre la composicin del destilado para la destilacin discontinua con rectificacin
que se manejan como alternativas de reflujo son:
a) Reflujo constante: La relacin de reflujo se mantiene en un valor
predeterminado constante durante la operacin del destilador, esta forma
de operacin hace que el destilado lquido inicie con una concentracin
elevada y que vaya disminuyendo gradualmente conforme transcurre la
destilacin.
b) Composicin constante del destilado: Un sensor de concentracin en el
destilado monitorea y mantiene constante la concentracin durante la
operacin del destilador, para lo cual acta sobre la relacin de reflujo
variando permanente el flujo de reflujo hacia la columna durante el tiempo
de destilacin, que permite mantener constante la composicin del
destilado mientras se desacumule el voltil del sistema.
El vapor generado en el reboiler o hervidor del equipo representa una etapa de
contacto que puede ser de equilibrio, a la cual se suma las etapas de equilibrio
equivalentes con la que trabaja la columna de rectificacin expresada como platos
o unidades de contacto ideales.
La concentracin del componente ms voltil va disminuyendo gradualmente en el
lquido del fondo o del tanque del destilador conforme transcurre la destilacin,
quedando al final como un lquido residual de baja concentracin.


7.6.2 Esquema
El destilador discontinuo con rectificacin comprende fundamentalmente el tanque de
carga, el sistema de calentamiento, la columna de rectificacin, el sistema de
condensacin, el sistema de control de reflujo y el sub-enfriador para obtener el
destilado.




















Fig. 7.9 Esquema de un destilador batch o discontinuo con columna de
rectificacin.

W
xW
TW
P DT
D
x
TDf
F
xF
TF
QC
QR
R=L/D
( t = 0 )
( t = tf )
QSE
V
L D
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258

Donde:
F Carga molar de mezcla de alimentacin [kmol]
W Carga molar de lquido de fondo residual [kmol]
D
T
Carga molar de destilado total recogido [kmol]
x
F
Fraccin molar del componente ms voltil en la alimentacin
x
W
Fr. molar del ms voltil presente en el lquido residual

D
x Fr. molar promedio del ms voltil en el destilado total recogido
(se considera promedio en el caso de operacin a reflujo constante)
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
W
Temperatura del lquido residual al fondo [C]
T
V
Temperatura media del vapor inyectado hacia el condensador [C]
T
Df
Temperatura final del destilado total recogido [C]
Q
R
Energa trmica neta total suministrada a travs del hervidor [kcal]
Q
C
Energa trmica neta total retirada a travs del condensador [kcal]
Q
SE
Energa trmica neta total retirada a travs del subenfriador [kcal]
P Presin de operacin en el destilador [atm, mmHg]

El mecanismo operativo as como la simbologa utilizada son bastante idnticos a los
descritos en el destilador diferencial simple, con la variante adicional de la columna de
rectificacin.


7.6.3 Destilacin Batch con Rectificacin: REFLUJO CONSTANTE
Esta forma de operacin es la ms prctica y sencilla en la operacin de destiladores
batch con columna de rectificacin. El sistema de control de reflujo constante es
relativamente fcil implementarse a travs de un dispositivo divisor permanente de flujo
provocando una relacin constante de reflujo, o a travs de un temporizador oscilador
que acta sobre el destilado lquido provocando el retorno hacia la columna (reflux) en
una proporcin constante frente a la salida o retiro del condensado como producto (off
take). Debe recordarse que, en esta forma de operacin, la composicin del destilado
inicia con un valor muy alto y va decayendo gradualmente conforme transcurre el
tiempo de destilacin, debido al agotamiento desacumulatorio del componente voltil
en el sistema.

7.6.3.1 Balance de Materia
Para el caso de sistemas binarios, el balance de materia es bastante similar al del
destilador diferencial simple, se pueden establecer dos ecuaciones independientes de
balance de materia, establecidos entre el estado inicial (carga) y el estado final
alcanzado por el destilador (final de la destilacin que incluye la descarga); a la cual se
adiciona el balance de materia en estado diferencial, cuya integracin da lugar a la
ecuacin de Rayleigh (descrito en el tem 7.5.3).
F = W + D
T

Fx
F
= Wx
W
+ D
T

D
x


} |
|
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
F
W
x
x
x y
dx
W
F
Ln
(7.37)

La resolucin de la ecuacin de Rayleigh presenta una gran diferencia con respecto a
la simple destilacin diferencial en que, la relacin existente entre x e y para
resolver dicha ecuacin de Rayleigh en un destilador batch con columna de
rectificacin debe considerar obligatoriamente el efecto de la columna de rectificacin a
travs del nmero de etapas de equilibrio ideales equivalentes con la cual trabaja el
equipo de destilacin: N, as como la condicin de reflujo contante vigente durante la
operacin del destilador: R.

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259

7.6.3.2 Columna de rectificacin y Relacin de reflujo
La presencia de la columna y su operacin exige la circulacin bifsica de vapor y
lquido a travs de su interior, el vapor que asciende proviene del hervidor del fondo;
mientras que, el lquido deber proceder del denominado reflujo, que es una parte del
lquido condensado (lquido saturado o en su punto de ebullicin) que debe retornar
hacia la columna durante la destilacin.

La columna de rectificacin, es un sistema equivalente a mltiples etapas de
equilibrio sucesivo, ya sea representados por los platos dispuestos de manera
espaciada al interior de la columna o por su equivalente del material relleno cargado en
una determinada altura. El concepto de la rectificacin en la columna es atribuido al
hecho de que la corriente de vapor al ascender al interior de la columna se va
enriqueciendo en el componente ms voltil (va rectificando la composicin tendiendo
de manera progresiva a su mayor concentracin), gracias a la accin del lquido reflujo
que desciende por la columna, en la cual opuestamente se va empobreciendo el
componente ms voltil conforme se desplaza hacia el fondo.

Un plato ideal o una etapa ideal, es una unidad perfecta, vale decir que, el lquido y
vapor que entran en contacto o borboteo sobre dicho elemento, alcanzan el equilibrio
lquido vapor, dicho de otra manera alcanza el mximo grado de transferencia,
prosiguiendo dicho fenmeno en las siguientes etapas o platos ideales.

El nmero de platos ideales totales que representan o equivalen a la columna de
rectificacin son aquellas unidades que permiten alcanzar un grado de separacin o
purificacin exigida en el proyecto, y se representan a travs de: N
P
.

Un plato real instalado en una columna, no llega a conferir la condicin de equilibrio al
vapor y lquido que trabajan sobre dicho elemento; por lo tanto, se requiere establecer
la eficiencia local de contacto provisto por dicho plato real, que est definido por las
caractersticas de diseo del plato.

La eficiencia de contacto de un plato real, es la relacin entre el estado real
composicional que alcanza la fase en el plato real con respecto al estado ideal o de
equilibrio termodinmico, que se expresa a travs de la eficiencia de contacto local de
Murphree.

La eficiencia de contacto media de todos los platos instalados en una columna de
rectificacin es el resultado de la eficiencia mecnica de contacto como respuesta al
diseo especfico del tipo de plato instalado y de su posicin o ubicacin al interior de
la columna. Se puede expresar en forma porcentual.

La relacin de reflujo con la cual trabaja el destilador expresa la magnitud del lquido
retornado a la columna de rectificacin. Es de mayor uso el reflujo externo, definida
como la relacin entre el flujo molar de lquido que retorna permanentemente a la
columna y el flujo de destilado retirado del equipo como producto. Las relaciones de
reflujo utilizado en la evaluacin de columnas es:
a) Reflujo externo : R = L/D (7.38)
b) Reflujo interno : R
V
= L/V

El condensador que se instala en el tope superior de la columna de rectificacin tiene
la funcin de condensar el vapor mediante algn refrigerante (usando agua corriente
con mayor frecuencia), el condensador es total cuando todo el vapor se condensa
como lquido saturado (hirviente) o puede ser condensador parcial cuando funciona
manteniendo una mezcla vapor lquido simulando una unidad adicional de contacto en
equilibrio.


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260

7.6.3.3 Balance de Energa
Debido a la recirculacin del lquido como reflujo hacia la columna, el trabajo del
condensador queda acoplado a la operacin del destilador, en funcin a la magnitud de
reflujo establecido durante la operacin. El balance de energa se establece en el
condensador y luego en todo el equipo que involucra al hervidor.

En el condensador:
Para destiladores batch o discontinuos con columna de rectificacin operando a reflujo
constante, el balance de energa en el condensador se realiza en un tiempo de
operacin totalizado.







Fig. 7.10 Flujo de materiales alrededor del condensador.


En un instante cualquiera de operacin del condensador se cumple que: V = L + D. Al
finalizar la destilacin (con el total de materiales transitados) se cumplira la siguiente
relacin: V
T
= L
T
+ D
T
. Por otra parte, la relacin de reflujo externo establecido durante
la operacin del destilador es: R = L/D = L
T
/D
T


Luego, un balance de energa totalizado alrededor del condensador en expresin
entlpica, evaluado entre el estado inicial y el final de su operacin ser:
Q
C
= V
T
H
V
L
T
H
L
D
T
H
D
(7.39a)

En vista que los lquidos del reflujo y del destilado, por proceder de un divisor de flujo
controlado, para un instante cualquiera, poseen la misma composicin y temperatura,
por lo tanto se cumple que H
L
= H
D
, que asociado con la relacin de reflujo: R = L
T
/D
T
,
y el balance de materia total transitado a travs del condensador: V
T
= L
T
+ D
T
, permite
determinar la cantidad de energa trmica neta total retirada por el condensador a
travs de la siguiente expresin derivada de la Ec. (7.39a).
Q
C
= D
T
(1 + R)(H
V
H
L
) (7.39b)


En todo el destilador:
La evaluacin de balance de energa totalizada alrededor del destilador batch con
rectificacin nos permite determinar la cantidad de energa trmica neta total
suministrada a la operacin de destilacin a travs del hervidor o reboiler de fondo:
Q
R
= Q
C
+ D
T
H
L
+ W H
W
F H
F
(7.40)
Donde:
Q
R
Calor neto total suministrado al destilador [kcal]
Q
C
Calor neto total retirado por el condensador [kcal]
F, W, D
T
Carga, descarga y destilado total recogido en la destilacin [kmol]
H Entalpa molar especfico de los respectivos materiales
sub indicados [kcal/kmol]

De forma similar al indicado en el destilador diferencial simple, conociendo las
composiciones del lquido residual y del destilado total recogido se determinan las
temperaturas del lquido residual, del vapor saturado que ingresa al condensador y del
QC
V
L
D
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261

lquido saturado entregado por el condensador usando el diagrama de temperatura
composicin.
























Fig. 7.11 Determinacin de temperaturas para el balance de energa en
el destilador batch con columna de rectificacin.


El clculo de las diversas entalpas para la mezcla binaria (1 2 A B) en el
destilador batch con rectificacin ser posible con las siguientes expresiones:
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =

| |( )
sol 0 W B B W A A W W
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
(7.41)
| |( )
sol 0 L B B D A A D L
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =

| | | |
B 0 V B B D A 0 V A A D V
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =


Donde:
x
F
Fraccin molar del ms voltil en la alimentacin
x
W
Fraccin molar del ms voltil en el lquido residual

D
x Fraccin molar medio del ms voltil en el destilado total recogido
T
0
Temperatura de referencia [C]
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
W
Temperatura de lquido residual al final de la destilacin [C]
T
V
Temperatura media del vapor total generado por el destilador [C]
T
L
Temperatura media del condensado total retirado del condensador [C]
Cp Calor especfico del componente sub-indicado [kcal/kg.C]
Calor latente de vaporizacin del componente sub-indicado [kcal/kg]
M Peso molecular del componente sub-indicado [kg/kmol]
H Entalpa especfica molar de la lnea sub-indicada [kcal/kmol]

Con respecto a los calores de disolucin de la mezcla lquida (AH
sol
), por ser en
muchos casos de magnitud pequea, se tienden a despreciar en los clculos.


DIAGRAMA
TEMPERATURA / COMPOSICIN
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x , y
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a


(

C
)
.
D
x xW
TV
TW
TL
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262

En el sub-enfriador:
El lquido producto retirado del condensador se encuentra saturado o hirviente, por lo
tanto, deber sub-enfriarse para poder almacenar, el balance de energa en el sub
enfriador se puede determinar con la expresin:
Q
SE
= D
T
(H
L
H
Dt
) (7.42)
Donde:
Q
SE
Calor neto total retirado por el sub enfriador [kcal]
D
T
Destilado total recogido durante la destilacin [kmol]
H Entalpa molar especfico de los materiales sub indicados [kcal/kmol]

El clculo de la entalpa del destilado final total como lquido subenfriado, adicional a la
Ec. (7.41), es:
| |( )
sol 0 Df B B D A A D Dt
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + = (7.41b)


7.6.3.4 Evaluacin de la Columna de Rectificacin
El anlisis del balance de materia en la columna de rectificacin segmentada o cortada
transversalmente nos permite obtener la funcin de interconexin de las etapas ideales
que representan a la operacin de la columna de rectificacin. En el siguiente
esquema se presenta el flujo de materiales sobre cada elemento de contacto o plato
ideal al interior de la columna.

















Fig. 7.12 Anlisis del flujo de materiales al interior de la columna de
rectificacin y desarrollo sobre un plato de contacto.


A cada plato concurre una corriente lquida del plato precedente y una corriente de
vapor del plato siguiente, provocndose un contacto ntimo sobre dicho plato, el plato
se considera ideal (por decir el plato n) cuando las corrientes que se separan de dicho
plato (V
n
y L
n
) se encuentran en un equilibrio termodinmico perfecto, vale decir que,
sus composiciones se encuentran como un punto sobre la curva de equilibrio lquido
vapor (y
n
x
n
).

El balance de materia para la columna fragmentada ser:
Global : V
n+1
= D + L
n
(7.43)
Ms voltil : V
n+1
y
n+1
= D x
D
+ L
n
x
n


Tal que x
D
= y constituye un valor instantneo cualquiera observado en el destilado.
QC
V
L
D
1
2
n
Ln
xn
Vn+1
yn+1
Vn
yn
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263

Para un sistema binario: A+B, considerando que el ms voltil; A, se transfiere desde la
corriente lquida hacia el vapor y en sentido contrario el menos voltil: B, admitimos que
se establece una contradifusin equimolar de los componentes; por lo tanto, el flujo
molar neto del vapor que asciende y el lquido que desciende por la columna se
mantienen constantes. Esta afirmacin constituye una consideracin de la tcnica
McCabe Thiele al interior de la columna y se expresa como:
V = V
1
= V
2
= ... = V
n
= V
n+1
(7.44)
L = L
1
= L
2
= ... = L
n
= L
n+1


El balance de materia para el componente ms voltil al interior de la columna
segmentada combinada con la Ec. (7.44) y reordenada es
Ms voltil: V y
n+1
= Dx
D
+ Lx
n


n V n D 1 n
x R x
V
L
x
V
D
y + | = |
.
|

\
|
+ |
.
|

\
|
=
+
(7.45)

La expresin lineal final es una ecuacin de balance de materia lineal de la columna de
rectificacin, cuya constante se conoce como: |, y la pendiente como la relacin de
reflujo interno: R
V
; es una funcin lineal de interconexin entre la composicin del
lquido descendente del plato n con la composicin del vapor ascendente del
siguiente plato n+1, que al ser representado sobre el diagrama de composicin x y
establece el nmero de etapas ideales de la columna o la conexin entre la
composicin del fondo (hervidor) y el destilado al tope superior de la columna.

El clculo de la constante | o intercepto de la ecuacin lineal queda definida por la
relacin de reflujo adoptada en la operacin del destilador (puede ser el reflujo interno o
generalmente es el reflujo externo):

( )
D D V D
x
R 1
1
x R 1 x
V
D
|
.
|

\
|
+
= = |
.
|

\
|
= |
(7.46)

Para un valor instantneo cualquiera x
D
= y reportado en el destilado existe una
correspondencia de x en el lquido hirviente en el hervidor, conectados a travs de la
ecuacin lineal de balance de materia que involucra el nmero de etapas ideales que
representan a la operacin del destilador. La lnea de operacin del destilador,
representado por la columna de rectificacin, se realiza ubicando y como un punto
sobre la diagonal y el valor de | sobre el eje y como otro punto; seguidamente, se
realiza el registro del nmero total de etapas de contacto ideales equivalentes,
observado en la grfica como peldaos triangulares que descienden sucesivamente, tal
que el primer tringulo superior representa el primer plato ideal hasta que el ltimo
tringulo inferior que representa al hervidor del fondo, tal como se indica en la siguiente
figura.


7.6.3.5 Nmero total de etapas de contacto del equipo
Para fines de clculo es necesario conocer o predefinir el nmero total de etapas de
contacto ideales equivalentes con la cual trabaja el destilador. El hervidor o reboiler
acta por s slo como una etapa de contacto ideal; mientras que, la columna aporta un
conjunto de etapas ideales equivalentes: N
P
. Luego el nmero total de etapas ideales
equivalentes del equipo ser:

N = N
P
+ 1 (7.47)

La representacin grfica de la ecuacin lineal de balance de materia de la columna y
el nmero de etapas ideales equivalentes del equipo se realiza sobre el diagrama de
composicin, de la siguiente manera:

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264































Fig. 7.13 Representacin de las etapas totales en un destilador batch
con rectificacin. Ejemplo del grfico: N = 5 (cuatro platos
ideales de la columna + una etapa del hervidor).



7.6.3.6 Resolucin de la Ecuacin de RAYLEIGH
La integracin y resolucin de la ecuacin de Rayleigh, que forma parte del sistema de
ecuaciones del balance de materia, prosigue la misma estrategia numrica sealada en
el caso de la destilacin diferencial, debindose incorporar el efecto de la columna de
rectificacin en la solucin. La relacin existente entre x e y de la ecuacin de
Rayleigh debe incorporar la informacin de la relacin de reflujo (R) as como el
nmero de etapas ideales totales equivalentes con la cual trabaja el destilador (N),
sobre la base de la Ec. (7.37), es.
} } |
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
F
W
F
W
x
x D
x
x
x x
dx
x y
dx
W
F
Ln
(7.37c)


Como la operacin es a reflujo constante: R, con cierto nmero de etapas ideales
totales: N, se tiene que la concentracin del destilado disminuye gradualmente,
entonces para un valor instantneo x
D
= y, deber conocerse: x = f( x
D
, R, N ),que
permita resolver la integral de Rayleigh; para lo cual se prepara una tabla auxiliar:



DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
y = xD : en el destilado x : en el hervidor
|
1
2
3
4
5
Columna de Rectificacin
(NP = 4)
Lnea de balance de materia de
la columna de rectificacin:
n V 1 n
x R y + | =
+

Hervidor
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265

Tabla 7.4 Tabla auxiliar para facilitar la integracin numrica de la ecuacin
de Rayleigh.


La tabla auxiliar tiene las siguientes caractersticas:
- En la primera columna se asignan valores estimados de y (variable), con la nica
condicin que el primer valor x
0
obtenido sea mayor o igual que el valor x
F
que
es la composicin inicial de la carga lquida al destilador.
- La segunda columna es un clculo de | en funcin de y=x
D
estimado en la
primera columna y el valor de la relacin de reflujo (R) consignado en la operacin
del destilador, usa la Ec. (7.46).
- La tercera columna es el resultado grfico obtenido al trazar el nmero de etapas
totales del destilador (N) sobre el diagrama de composicin, de acuerdo a los
valores de la primera y segunda columna, de acuerdo a la Fig. 7.13.
- La cuarta columna es la funcin definida en la ecuacin de Rayleigh, cuya
integracin exige conocer: g
(x)
= 1/(y x) = 1/(x
D
x) = f
- La tabla auxiliar debe prepararse hasta un valor asignado de y
N
que permita
obtener un x
N
que contenga el otro lmite de la integracin, vale decir sea menor o
igual que x
W
, que es la composicin del lquido residual o de fondo reportado al
finalizar la operacin de destilacin.

Acto seguido se prepara el diagrama auxiliar de la funcin de integracin, usando la
tercera y cuarta columna de la tabla auxiliar, tal como indica la siguiente figura:


















Fig. 7.14 Grfica auxiliar de la funcin de integracin de la ecuacin de
Rayleigh para destiladores batch con columna de rectificacin.

y = x
D
| x g
(x)
y
0
|
1
x
0
g
1
y
1
|
2
x
1
g
2
y
2
|
3
x
2
g
3
y
3
|
4
x
3
g
4
y
N
|
N
x
N
g
N
FUNCION DE INTEGRACIN DE RAYLEIGH
1.2
3.2
5.2
7.2
9.2
11.2
13.2
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
x
g
(
x
)
x
F
Hasta x
W
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266

Finalmente, siguiendo la misma estrategia descrita en la destilacin diferencial en la
Tabla 7.2, se procede a elaborar la tabla de integracin numrica de la ecuacin de
Rayleigh para destiladores batch con rectificacin de la forma siguiente:


Tabla 7.5 Tabla de integracin numrica de la ec. de Rayleigh para
destiladores batch con columna de rectificacin.












La estructura de las columnas siguen los siguientes criterios:
- En la primera columna se asignan valores que comprenden desde la composicin
inicial de la carga: x
F
hasta la composicin final que alcanza el lquido residual al
culminar la destilacin: x
W
.
- La segunda columna es la evaluacin o lectura de la funcin de integracin, se usa
el valor de la primera columna: x, con la cual se lee f en el diagrama auxiliar,
que representa la funcin de integracin de la ecuacin de Rayleigh. Incorpora
tcitamente la relacin de reflujo y el nmero de etapas totales equivalente del
destilador (R, N).
- La tercera columna es la base del trapecio unitario definida en la integracin
numrica, conocido tambin como el paso de la integracin.
- La cuarta columna representa la mediana o altura media del trapecio unitario de
integracin.
- Finalmente, la quinta columna es el rea unitaria de cada trapecio definido en el
proceso de integracin numrica, cuya sumatoria final representar el valor de la
integral de Rayleigh, que resuelve el sistema de ecuaciones del balance de materia
de la destilacin batch con rectificacin:
Ln (F/W) = II = Valor de la Integral

Si no se conoce el lmite final de la integral: x
W
, para resolver la ecuacin de Rayleigh
del destilador batch con rectificacin, deber utilizarse otra condicin de finalizacin de
destilacin y extender las columnas adicionales auxiliares a la tabla de integracin
hasta resolver la condicin exigida en el destilador, en una estrategia idntica al
descrito en la Tabla 7.3.


7.6.3.7 Tiempo de destilacin efectiva
La potencia trmica del sistema de calentamiento utilizado en el hervidor determinar la
capacidad de vaporizacin y el flujo de vapor: V, que asciende a travs de la columna
de rectificacin, que combinado con el reflujo definirn el tiempo de destilacin efectiva
en la cual se pueda recoger el destilado total: D
T
, durante el destilador batch con
rectificacin utilizado.

Dado que, el anlisis alrededor del condensador demuestra la siguiente relacin de
flujos: V = L + D, y en forma totalizada se cumple que: V
T
= L
T
+ D
T
, donde: R = L/D =
x f = 1/(y-x)
Ax f
m
= 1/(y-x)
av a
x
0
f
0
- . - - . - - . -
x
1
f
1
Ax
1
fm
1
a
1
x
2
f
2
Ax
2
fm
2
a
2
x
3
f
3
Ax
3
fm
3
a
3
x
N
f
N
Ax
N
fm
N
a
N
II
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267

L
T
/D
T
, entonces a partir del flujo de vapor que asciende por la columna y el destilado
total que se recoger al final se tiene el tiempo de destilacin efectiva para producir el
destilado producto:

D
T
V
V
u
=

V
D
) R 1 (
V
D L
V
V
T T T T
D
+ =
+
= = u
(7.48)


7.6.3.8 Estrategia de resolucin matemtica de problemas
Los problemas de destilacin batch o discontinua con rectificacin, operando con
relacin de reflujo constante, aplicados a mezclas binarias, requiere conocer la
siguiente informacin que permita resolver el caso as como establecer las estrategias
de programacin didctica:
Identificacin del sistema binario (componentes 1 y 2, A y B).
Presin de operacin del destilador batch con rectificacin (atm, mmHg).
Relacin de reflujo externo constante que define la operacin de la destilacin
batch con rectificacin (R).
Nmero total de etapas de contacto ideal que equivalen a la operacin del
destilador, que involucra a la columna de rectificacin (N).
Condiciones de la mezcla lquida alimentada (F, x
F
, T
F
).
Condicin de operacin o finalizacin de la destilacin (una condicin podra
ser conocer: x
w
, W, D
T
,
D
x
, %
rec
. o cualquier otra condicin que se imponga en
la operacin del equipo)

El clculo del porcentaje de recuperacin del componente ms voltil se obtiene con la
siguiente expresin:

100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=
(7.49)


P7.11 A un destilador batch con rectificacin que opera a 1 atm se cargan 350 moles de una
mezcla lquida de acetona - etanol, al 55 % en peso de acetona y a 15 C; si la columna
equivale a 4 platos tericos, trabajando con un reflujo externo constante de 1,3 kmol de
lquido/kmol de destilado, tal que al final se recupere el 85 % del componente voltil en
el destilado final a 30 C; conociendo que el flujo de vapor al interior de la columna es
de 40 moles/h; determinar:
a) Destilado total recogido y lquido residual y sus respectivas composiciones
b) Tiempo de destilacin efectiva
c) Energa neta total retirada en el condensador
d) Energa neta total suministrada en el hervidor
e) Energa neta total retirada en el sub-enfriador
Solucin:
Sistema: A = Acetona (1) B = Etanol (2) P = 1 atm
M
A
= 58,08 M
B
= 46,069
F = 350 mol = 0,3500 kmol w
F
=0,550 T
F
= 15 C
N
P
= 4 (columna con 4 platos ideales)
R = 1,3 (relacin molar de reflujo externo constante)
V = 40 mol/h = 0,0400 kmol/h (flujo de vapor al interior columna)
%
rec
= 85 % (condicin final de la destilacin)
T
Df
= 30 C
Se generan los datos y diagramas de ELV para la acetona etanol a 1 atm.

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268

Convirtiendo la fraccin msica de alimentacin a fraccin molar:

|
|
.
|

\
|
+
=
B F A F
A F
F
M / ) w 1 ( M / w
M / w
x
= 0,4922 (49,22 % molar de acetona en la alimentacin)
Nmero total de etapas ideales que representan al equipo de destilacin batch con
rectificacin:
N = N
P
+ 1 = 4 + 1 = 5
Preparando la tabla auxiliar, obteniendo x en forma grfica de acuerdo a la Fig. 7.13,
utilizando: y, R, N, de tal manera que se contenga los lmites: x
F
y el probable x
W
,
usando las siguientes ecuaciones se tiene:
y (valores asumidos) , | = y/(1 + R) , x = f(y,R,N) (diagrama) , f = 1/(y-x)
y | x f
0,850 0,3696 0,5652 3,5111
0,830 0,3609 0,4960 2,9944
0,800
0,3478 0,4061 2,5386
0,750 0,3261 0,2958 2,2017
0,700 0,3043 0,2267 2,1129
0,600
0,2609 0,1523 2,2337
Ver el siguiente diagrama de composicin
y los trazos para obtener x 0,500 0,2174 0,1099 2,5637
0,400
0,1739 0,0793 3,1179 (solo se presentan para los valores marcados)

Ntece que en la columna de x est contenida el valor de x
F
=0,4922 y como
no se conoce el valor de x
W
se tiene hasta el valor de x=0,0793, si x
W
fuera
menor que este valor se seguir incrementando ms filas en la tabla auxiliar.



Como y va disminuyendo, las lneas de balance de materia en la columna son
paralelas descendentes en la diagonal, sobre las que se trazan las N=5 ideales
etapas equivalentes al equipo de destilacin. (solo se presentan los trazos
para: y = {0,80; 0,60 y 0,40}).

y = 0,80
y = 0,40
y = 0,60
x = 0,4061
x = 0,1523
x = 0,0793
| = 0,3478
| = 0,2609
| = 0,1739
1
2
3
4
5
5
5
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269

Luego se prepara el diagrama auxiliar con los datos x vs f (3ra y 4ta columna)

Utilizando la funcin de integracin: f, del diagrama auxiliar anterior se prepara la tabla
de integracin hasta cumplir con el 80 % de recuperacin de la acetona en el destilado
total:








a



Interpolando a la condicin del 85 % de recuperacin de acetona se tiene:
W = 0,1598 kmol
x
W
= 0,1617 (16,17 % molar de acetona en el lquido residual)
D
T
= 0,1902 kmol

D
x
= 0,7698 (76,98 % molar de acetona en el destilado total)


Luego el tiempo efectivo para la obtencin del destilado total es:

V
D
) R 1 (
T
D
+ = u
= (1+1,3)(0,1902/0,0400) = 10,94 h




x
f
(diag aux)
Ax fm a Ea = II W DT

%rec
0,4922 2,9706 -.- -.- -.- -.-
(kmol) (kmol) (f.mol)

0,450 2,7368 0,042 2,8537 0,12043 0,12043


0,400 2,5143 0,050 2,6256 0,13128 0,25171


0,350 2,3404 0,050 2,4273 0,12137 0,37307


0,300 2,2105 0,050 2,2754 0,11377 0,48684


0,250 2,1293 0,050 2,1699 0,10849 0,59534 0,193 0,157 0,7899 72,0
0,200 2,1181 0,050 2,1237 0,10618 0,70152 0,174 0,176 0,7796 79,9
0,150 2,2449 0,050 2,1815 0,10907 0,81060 0,156 0,194 0,7661 86,5
D
x
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270

La energa netal total retirada por el condensador total es:

T
F
= 15 C T
0
= T
F
= 15 C T
Df
= 30 C


Con x
W
= 0,1617 T
W
= 70,4 C
Con
D
x
= 0,7698 T
V
= 59,7 C
T
L
= 58,3 C

Las lecturas de T
W
, T
V
y T
L
se realizan
sobre el diagrama de temperatura comp.




| |( )
sol 0 L B B D A A D L
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =

TmL = (TL + T0)/2 = 36,7 C CpA = 0,532 kcal/kg.C
CpB = 0,592 kcal/kg.C
H
L
= 1301,8 kcal/kmol


| | | |
B 0 V B B D A 0 V A A D V
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =

TmV = (TV + T0)/2 = 37,4 C CpA = 0,533 kcal/kg.C
CpB = 0,593 kcal/kg.C
TV = 59,7 C A = 118,9 kcal/kg
B = 209,4 kcal/kg
H
V
= 8880,5 kcal/kmol

Q
C
= D
T
(1 + R)(H
V
H
L
) = 3315,7 kcal


La energa neta total entregada a travs del hervidor para el desarrollo de la destilacin
batch con rectificacin es:
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
H
F
= 0,00 kcal/kmol (porque: (TF T0) = 0,0 y AHsol ~ 0,0)
| |( )
sol 0 W B B W A A W W
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmW = (TW + T0)/2 = 42,7 C CpA = 0,538 kcal/kg.C
CpB = 0,598 kcal/kg.C
H
W
= 1559,4 kcal/kmol
Q
R
= Q
C
+ D
T
H
L
+ WH
W
FH
F
= 3812,5 kcal


Clculo del calor neto retirado en el sub-enfriador:
| |( )
sol 0 Df B B D A A D Dt
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmDf = (TDf + T0)/2 = 22,5 C CpA = 0,578 kcal/kg.C
CpB = 0,592 kcal/kg.C
H
Dt
= 481,8 kcal/kmol
( )
Dt L T SE
H H D Q = = 156,0 kcal

Recuerde que, los calores especfico de lquidos: Cp, y los calores latentes de
vaporizacin: , se determinan usando los datos del Anexo 12.

xw
Tw
xD
TL
TV
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271

7.6.4 Destilacin Batch con Rectificacin: REFLUJO VARIABLE
En este caso el destilador batch con columna de rectificacin opera manteniendo la
composicin del destilado constante durante todo el tiempo que dura la destilacin,
mientras exista la presencia desacumulatoria del voltil al interior del sistema. Esta
forma de operacin de la columna solo es posible utilizando un adecuado sistema de
control automtico de reflujo variable que se incrementa gradualmente en el transcurso
del tiempo de la destilacin sujeta a un analizador composicional del destilado que
permita mantener constante la concentracin.

El esquema del equipo y la identificacin de componentes es el mismo que el indicado
en la Fig. 7.9, tanto para las cargas y descargas molares, temperaturas, fracciones
molares y energas totales indicadas alrededor del equipo, con la nica diferencia de
que la relacin de reflujo: R=L/D no es un valor constante durante la destilacin, y que
la fraccin molar del ms voltil en el destilado: x
D
, es constante (a diferencia del valor
medio simbolizado en el caso anterior de reflujo constante:
D
x
).

7.6.4.1 Balance de Materia
Para el caso de sistemas binarios: A+B, en vista que la composicin del destilado es
constante durante la destilacin (no se requiere hacer referencia a la composicin
media) el balance de materia entre la carga y descarga final del equipo de destilacin
es relativamente fcil de resolver y cumple con la expresin:
F = W + D
T

Fx
F
= Wx
W
+ D
T
x
D
(7.50a)

Se puede combinar con alguna condicin complementaria como es el caso del
porcentaje de recuperacin del componente ms voltil:

100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=
(7.50b)

La gran diferencia con el caso anterior, de destilacin batch con rectificacin a reflujo
constante es que, a composicin constante no se requiere utilizar la ecuacin de
Rayleigh; por lo tanto, la resolucin de la Ec. (7.50) de balance de materia es directa
conjuntamente con alguna condicin operativa que define la finalizacin de la
destilacin como podra ser el porcentaje de recuperacin.

El hecho de que el reflujo sea variable influye en la necesidad del incremento gradual
del lquido que retorna hacia la columna durante el tiempo de destilacin, desde algn
valor inicial hasta la finalizacin de la operacin; por lo tanto esta variacin influye
directamente en el tiempo efectivo total para obtener el destilado como producto
recogido y el balance de energa, que implica desarrollar el mtodo de integracin
numrica de la ecuacin de Bogart.


7.6.4.2 Ecuacin de BOGART
La ecuacin de Bogart es una expresin que determina el tiempo de destilacin
efectiva que se requiere para obtener el destilado total en la operacin del destilador
batch con rectificacin trabajando a composicin de destilado contante; en un principio
similar al descrito en la Ec. (7.48), pero con la variante que la relacin de reflujo no es
una constante.

Si consideramos la evaluacin del balance de materia en el equipo en un tiempo
cualquiera de observacin del proceso de destilacin a composicin de destilado
constante, tal que al instante de observacin el lquido contenido en el hervidor es igual
a S moles (un intermedio entre la carga inicial F y la final W) con una composicin
molar x (comprendido entre x
F
y x
W
) se tiene:
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272


F = S + D
Ti

Fx
F
= Sx + D
Ti
x
D
(7.51a)

Donde D
Ti
representa el destilado parcial intermedio recogido al instante de la
observacin, la simplificacin de las dos ecuaciones conduce a una funcin
representativa de la cantidad molar al interior del hervidor de acuerdo a su
composicin: S = f (x), de acuerdo a la siguiente expresin:

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

=
x x
x x
F
x x
x x
F S
D
F D
D
D F
(7.51b)

Por otra parte, dado que: F, x
F
y x
D
son constantes, la derivada de la expresin anterior
con respecto al tiempo: t, ser:

( )
( ) dt
dx
x x
x x
F
dt
dS
2
D
F D

=
(7.51c)

Analizando el balance de materia alrededor del condensador (de acuerdo al esquema
de la Fig. 7.10), en el mismo instante en la que se analiza el balance de materia global,
admitiendo que el flujo de vapor: V, que emerge de la columna e ingresa al condensaor
es constante, incorporando el concepto de la relacin de reflujo interno: R
V
= L/V,
definida en la Ec. (7.38) se tiene que:
V = L
i
+ D
i
= R
V
V + D
i

D
i
= V(1 R
V
) (7.52)

La Ec. (7.52), en la que el flujo de vapor es constante, se sustenta en que el vapor al
ingresar al condensador se convierte en lquido hirviente que se divide en una
proporcin variable en el transcurso del tiempo de destilacin, aumentando
gradualmente el flujo de lquido que retorna a la columna: L
i
, mientras va disminuyendo
el flujo de destilado producto que se retira como producto: D
i
. El uso de la relacin de
reflujo interno: R
V
, es mucho ms prctica que el de reflujo externo, porque el rango de
manipulacin vara entre cero y la unidad: 0 < R
V
< 1.

En vista que el flujo instantneo de destilado retirado como producto es: D
i
= D
Ti
/t, al
reemplazarse en la Ec. (7.52) y al ser combinado con la ecuacin de balance de
materia global del equipo dada en la Ec. (7.51a), se tiene que:
D
Ti
= F S = D
i
t = V(1 R
V
) t
S = F V(1 R
V
) t (7.53)

Derivando en la ecuacin anterior la expresin de la carga molar instantnea en el
hervidor: S, con respecto al tiempo se tiene:

) R 1 ( V
dt
dS
V
=
(7.53b)

Finalmente, realizando la combinacin de las dos ecuaciones diferenciales para la
carga molar lquida, Ec. (7.51c) con la Ec. (7.53b), y la integracin final, considerando
como condiciones lmites del tiempo desde cero hasta u
D
(tiempo final de la produccin
de destilado), al igual que la composicin del lquido sometido a destilacin: x, desde x
F

hasta x
W
, (siendo el reflujo variable) se obtiene la mencionada ecuacin de Bogart:

( )
( )( )
}

= u
F
W
x
x
2
D V
F D
D
x x R 1
dx
V
x x
F
(7.54)

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273

La resolucin de la ecuacin de Bogart es posible a travs de la integracin numrica
por el mtodo trapezoidal, en una estrategia matemtica similar a la descrita e
implementada para la resolucin numrica de la ecuacin de Rayleigh. En este caso,
debe advertirse de que la relacin de reflujo interno: R
V
, y la composicin del lquido en
el hervidor: x, varan gradualmente en el transcurso de la destilacin; adems, debe
incorporarse los parmetros operativos de la columna de rectificacin para determinar
el valor de la fraccin molar x en forma anloga a la descrita al destilador batch con
rectificacin a reflujo constante (interconexin descrita en la Fig. 7.13, con la diferencia
de que: y = x
D
= constante), de acuerdo al nmero de etapas ideales totales que
representa el funcionamiento del equipo: N.


7.6.4.3 Balance de Energa
Tiene el mismo esquema de anlisis energtico desarrollado para el destilador batch
con reflujo constante descrito en el tem 7.6.3.3, en que se tiene la Ec. (7.39) de
balance de energa trmica para el condensador total:
Q
C
= D
T
(1 + R)(H
V
H
L
) = (D
T
+ L
T
)(H
V
H
L
) = V
T
(H
V
H
L
) (7.55a)

En vista que el lquido total retornado a la columna se encuentra en funcin de la
relacin de reflujo variable que define la operacin, su clculo se efectuar a travs del
lquido total integrado durante la destilacin:

T D T T
D
0
T
D V D V RdD L
T
u = = =
}
(7.55b)
Por lo tanto se tiene:
Q
C
= (V
T
)

(H
V
H
L
) = (V

u
D
)

(H
V
H
L
) (7.55c)

Finalmente, el balance de energa en todo el equipo de destilacin nos conduce a la
determinacin de la energa trmica neta suministrada a travs del hervidor del
destilador, en una expresin similar a la Ec. (7.40):
Q
R
= Q
C
+ D
T
H
L
+ W H
W
F H
F
(7.56)

Y el balance de energa trmica en un subenfriador para enfriar el destilado hirviente
que se retira del condensador total como producto se hace uso de la Ec. (7.42). La
determinacin de las entalpas sigue las mismas expresiones indicadas en el destilador
batch operado a reflujo constante, apoyados con los diagramas de temperatura.


7.6.4.4 Solucin Numrica de la ecuacin de Bogart
Se propone utilizar el mtodo numrico de integracin trapezoidal, en una forma
anloga a la aplicada a la solucin de la ecuacin de Rayleigh para el destilador batch
con rectificacin a reflujo constante, para lo cual se recomienda preparar:
1. Tabla auxiliar de la funcin de Bogart
2. Diagrama auxiliar para la integracin
3. Tabla de integracin de Bogart

Tabla auxiliar de la funcin de Bogart:
Ordenando la ecuacin de Bogart para su integracin numrica, en la Ec. (7.54), se
tiene:
( )
( )( )
( ) ( )
B .
V
x x
F gdx
V
x x
F
x x R 1
dx
V
x x
F
F D
x
x
F D
x
x
2
D V
F D
D
F
W
F
W

= u
} }


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274

De acuerdo a la funcin de Bogart se prepara la siguiente tabla:

Tabla 7.6 Tabla auxiliar para la integracin numrica de Bogart.











La preparacin de las columnas debe tener los siguientes criterios:
- Para la primera columna, como el reflujo interno: Rv, vara entre 0 a 1, en la
primera columna se asume algn valor intermedio de Rv, cuidando nicamente que
el primer valor de x
1
sea mayor al valor x
F
de la alimentacin, para incluir los lmites
de la integracin, debindose incrementar gradualmente Rv en direccin a 1, tal
que el ltimo valor de x
N
sea menor que x
W
.
- En la segunda columna se determina el intercepto de la lnea de balance de
materia de la columna, denominado como |, haciendo uso de Rv (1ra. columna) y
la composicin constante del destilado.
- La tercera columna es la composicin que adquiere el lquido en el tanque hervidor
del destilador: x, conforme avanza la destilacin en el instante del Rv vigente en la
operacin del destilador. Este valor se determina grficamente en el diagrama de
composicin molar: x vs y, del sistema binario sujeto a destilacin, haciendo uso de
la lnea de balance de materia de la columna de rectificacin, en funcin al nmero
total de etapas de contacto ideal que representan a todo el equipo: N = N
P
+ 1.


Fig. 7.15 Lneas de balance de materia instantneos en el destilador
batch con rectificacin a composicin de destilado constante.
xD (Cte)
|1
x1
|2
|N
x2
xN
N
N
N
Rv | = (1 - Rv)x
D
x (Diag) g = 1/[(1 - Rv)(x
D
- x)
2
]
Rv
0
|
0
x
0
g
0
Rv
1
|
1
x
1
g
1
Rv
2
|
2
x
2
g
2
Rv
3
|
3
x
3
g
3
Rv
N
|
N
x
N
g
N
x f = 1/(y-x)
x
1
f
1
Ax
1
fm
1
a
1
x
2
f
2
Ax
2
fm
2
a
2
x
3
f
3
Ax
3
fm
3
a
3
x
N
f
N
Ax
N
fm
N
a
N
II
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275

- Finalmente, la ltima columna es la funcin establecida en la integral de Bogart,
que es g = g
(x)
= 1/[(1 Rv)(x
D
x)
2
], utilizando la informacin de las columnas
anteriores.

La diferencia de las lneas de balance de materia representadas en el diagrama de
composicin es que para el destilador batch con rectificacin operando con reflujo
constante stas son paralelas descendentes; mientras que, para el destilador batch con
rectificacin operando con composicin de destilado constante stas son radiales
antihorales con respecto al punto x
D
que es un valor constante, tal como se indica en la
Fig. 7.15. Para cada |
i
se debe descender N etapas totales ideales en la respectiva
lnea de balance de materia y obtener el valor de x
i
.

Cuando Rv tiende a 1 (es el lmite mximo en la que R ) el valor de | 0,0
provocando que la lnea de balance de materia que representa a la columna rote y se
ubique sobre la diagonal, entonces el nmero de etapas ideales totales del equipo: N,
deber tener la capacidad de llegar hasta x
W
.

Diagrama auxiliar de integracin:
A partir de las dos columnas de la anterior tabla auxiliar se prepara el diagrama auxiliar
que es una grfica x vs. g:













Fig. 7.16 Diagrama auxiliar de x vs. g para la integracin de Bogart.


Tabla de Integracin de Bogart
Finalmente, se construye la tabla de integracin numrica de la ecuacin de Bogart, tal
que el rea total entre los lmites de la Integral permite determinar el valor de Bogart y
determinar el tiempo neto de destilacin. La tabla debe tener la siguiente arquitectura:

Tabla 7.7 Tabla de integracin de la ecuacin de Bogart.












x
g
x
F
x
W
AREA = B = Bogart
x g Ax g
m
a
x
0
g
0
-.- -.- -.-
x
1
g
1
Ax
1
g
1
a
1
x
2
g
2
Ax
2
g
2
a
2
x
3
g
3
Ax
3
g
3
a
3
x
N
g
N
Ax
N
g
N
a
N
B = E a
i
xF
xW
m1
m2
m3
mN
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276

Para obtener el valor de la integral se prepara la tabla teniendo en cuenta los
siguientes criterios:
- La divisin de la fraccin de voltil: x, en la primera columna se realiza entre los
valores de x
F
y x
w
, considerando un espaciamiento razonable que garantice un
buen resultado.
- Los valores de g para la segunda columna se obtienen para cada x
i
a partir del
diagrama auxiliar.
- La base de cada trapecio define la tercera columna: Ax, estimada a travs del
intervalo o paso de integracin establecida en la primera columna, Ax
1
= (x
0
x
1
).
- La mediana del trapecio define la cuarta columna: g
m
, como un valor medio
obtenido con los datos de la segunda columna, g
m1
= (g
0
+ g
1
)/2.
- Finalmente, se determina el rea unitaria: a, de cada trapecio establecida en el
seccionamiento: a
1
= Ax
1
. g
m1
; cuya sumatoria final permite determinar el valor de
la integral de Bogart: B = Ea
i
, siendo el clculo del tiempo neto de destilacin:
( )
B .
V
x x
F
F D
D

= u



P7.12 Se cargan 50 kmol de una solucin lquida de sulfuro de carbono y tetracloruro de
carbono, al 30 % molar de sulfuro de carbono y a 20 C a un destilador batch con
rectificacin que opera a 1 atm tal que el producto destilado tiene una composicin
constante del 90 % molar de sulfuro de carbono; si la columna equivale a 5 platos
tericos, y se debe recuperar el 80 % del componente voltil en el destilado total
recogidos a 30 C; conociendo que el flujo de vapor al interior de la columna es de 15
kmol/h; determinar:
a) Destilado total recogido y lquido residual y sus respectivas composiciones
b) Tiempo de destilacin efectiva
c) Flujo de materia total circulante a travs del condensador
d) Energa neta total retirada en el condensador
e) Energa neta total suministrada en el hervidor
f) Energa neta total retirada en el sub-enfriador
Solucin:
Sistema: A = CS
2
(1) B = CCl
4
(2) P = 1 atm
M
A
= 76,13 M
B
= 153,82
F = 50 kmol x
F
=0,30 T
F
= 20 C
N
P
= 5 (columna con 4 platos ideales)
x
D
=0,90 (composicin constante)
V = 15 kmol/h (flujo de vapor al interior columna)
%
rec
= 80 % (condicin final de la destilacin)
T
Df
= 30 C
Preparar los diagramas de ELV para el sistema binario CS
2
CCl
4
a 1 atm (Anexo 16).
Nmero total de etapas ideales que representan al equipo de destilacin batch con
rectificacin:
N = N
P
+ 1 = 5 + 1 = 6
Realizar el balance de materia en el destilador sujeta al porcentaje de recuperacin:

100
x F
x D
%
F
D T
rec
|
|
.
|

\
|
=
D
T
= (%
rec
/100)(Fx
F
)/x
D
= 13,33 kmol
F = D
T
+ W W = 36,67 kmol
Fx
F
= D
T
x
D
+ Wx
W
x
W
= 0,0818 (al 8,18 % molar de CS
2
)

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277

Para determinar el tiempo de destilacin efectiva debe resolverse la ecuacin de
Bogart, para lo cual se prepara la tabla auxiliar, obteniendo x en forma grfica de
acuerdo a lo indicado en la Fig. 7.15, utilizando: x
D
=0,90, |, N, de tal manera que se
contenga los lmites: x
F
=0,30 y x
W
=0,0818, usando las siguientes ecuaciones:
Rv (valores asumidos) , | = (1 Rv)x
D
, x = f(x
D
,|,N) (diagrama) ,
g = 1/[(1 Rv)(x
D
x)
2
]

Rv | x g = 1/[(1-Rv)(xD-x)
2
]
0,600 0,3600 0,348 8,213
0,650 0,3150 0,292 7,725
0,700 0,2700 0,240 7,646
0,750 0,2250 0,193 7,996
0,800 0,1800 0,151 8,904
0,850 0,1350 0,113 10,767
0,900 0,0900 0,080 14,855


En el siguiente diagrama se presenta la determinacin de x en el diagrama de
composicin para el sistema CS
2
CCl
4
contabilizando N = 6 etapas ideales totales
sobre cada lnea de balance de materia de la columna:




Las lneas son radiales con respecto a x
D
= 0,90 y Rv es la pendiente de cada
lnea de balance de materia instantnea al interior de la columna de
rectificacin mientras va variando el reflujo durante la destilacin. Adems,
conforme Rv aumenta la lnea va rotando hasta sobreponerse sobre la diagonal
en la condicin lmite.


Luego se prepara el diagrama auxiliar utilizando las dos ltimas columnas de la tabla
auxiliar: x vs. g.
Rv = 0,60
Rv = 0,70
Rv = 0,80
xD = 0,90
N=6
N=6
N=6
x = 0,348
x = 0,240
x = 0,151
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278



Usando el diagrama auxiliar se prepara la tabla de integracin de la ecuacin de Bogart
entre los lmites x
F
y x
W
:

x g Ax gm a
0,300 7,7799 -.- -.- -.-
0,275 7,6986 0,025 7,7393 0,19348
0,250 7,6605 0,025 7,6796 0,19199
0,225 7,7189 0,025 7,6897 0,19224
0,200 7,9240 0,025 7,8214 0,19554
0,175 8,3111 0,025 8,1175 0,20294
0,150 8,9436 0,025 8,6274 0,21568
0,125 10,0085 0,025 9,4760 0,23690
0,100 11,9664 0,025 10,9874 0,27469
0,0818 14,4608 0,018 13,2136 0,24025

Ea = B = 1,94370

Luego se obtiene el tiempo de destilacin efectiva:

( )
B .
V
x x
F
F D
D

= u
= (50)(0,90 0,30)(1,94370)/(15) = 3,8874 h
El balance de materia totalizado que circula alrededor del condensador es:
V
T
= Vu
D
= (15 kmol/h)(3,8874 h) = 58,31 kmol
D
T
= 13,33 kmol
L
T
= V
T
D
T
= 44,98 kmol

Energa neta total retirada por el condensador:
T
F
= 20 C T
0
= T
F
= 20 C T
Df
= 30 C
Con x
W
= 0,0818 T
W
= 71,9 C
x
D
= 0,90 T
V
= 49,6 C
T
L
= 47,8 C
| |( )
sol 0 L B B D A A D L
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmL = (TL + T0)/2 = 33,9 C CpA = 0,243 kcal/kg.C
CpB = 0,206 kcal/kg.C
H
L
= 551,0 kcal/kmol


XW = 0,0818 XF = 0,30
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279

| | | |
B 0 V B B D A 0 V A A D V
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =

TmV = (TV + T0)/2 = 34,8 C CpA = 0,243 kcal/kg.C
CpB = 0,206 kcal/kg.C
TV = 49,6 C A = 83,4 kcal/kg
B = 48,8 kcal/kg
H
V
= 7051,7 kcal/kmol

Q
C
= D
T
(1 + R)(H
V
H
L
) = V
T
(H
V
H
L
)= 379 065 kcal

Energa neta total entregada a travs del hervidor:
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
H
F
= 0,00 kcal/kmol (porque: (TF T0) = 0,0 y AHsol ~ 0,0)
| |( )
sol 0 W B B W A A W W
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmW = (TW + T0)/2 = 46,0 C CpA = 0,247 kcal/kg.C
CpB = 0,209 kcal/kg.C
H
W
= 1611,9 kcal/kmol
Q
R
= Q
C
+ D
T
H
L
+ WH
W
FH
F
= 445 512 kcal

Energa neta retirada en el sub enfriador:
| |( )
sol 0 Df B B D A A D Dt
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmDf = (TDf + T0)/2 = 25,0 C CpA = 0,240 kcal/kg.C
CpB = 0,203 kcal/kg.C
H
Dt
= 195,7 kcal/kmol
( )
Dt L T SE
H H D Q =
= 4737 kcal




7.7 DESTILACIN CONTINUA CON RECTIFICACIN DE SISTEMAS BINARIOS
La columna de rectificacin opera en rgimen estacionario, permanente o continuo, se
aplica a separaciones de mezclas lquida de mayor escala de procesamiento, siendo el
caso tpico las separaciones de fraccionamiento del petrleo. La alimentacin se
efecta continuamente en algn punto intermedio de la columna, las columnas pueden
ser de rellenos, platos o arreglos especiales (se sujetan a los criterios detallados para
columnas en el Captulo 2). Se aplica a mezclas multicomponenciales, pudiendo
disponerse varios cortes laterales, de acuerdo a los productos a separarse; as como
tambin, estn didctica y ampliamente expuestos para casos binarios como es el caso
tpico de la rectificacin de mezclas alcohlicas procedentes de las fermentaciones
industriales.

El principio de funcionamiento es el siguiente:
La mezcla lquida a destilar se inyecta permanentemente a la columna a travs de
algn punto intermedio de la columna.
El lquido hierve al fondo de la columna en un hervidor o reboiler, generando la
fase vapor que asciende a lo largo de la columna hasta alcanzar el condensador en
el tope superior.
Parte del lquido agotado en el componente ms voltil contenido en el hervidor se
elimina permanentemente como lquido residual del fondo.
El lquido condensado en el tope superior de la columna se dispone en un sistema
de almacenamiento auxiliar, desde la cual se retorna parte como reflujo hacia el
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280

tope superior de la columna y el resto se deriva al subenfriador como producto de
la destilacin.
La relacin de reflujo que se establece permanentemente en la operacin de la
columna garantiza el grado de concentracin a alcanzarse en el tope superior de la
columna.

7.7.1 Caractersticas fundamentales
Los destiladores continuos con columna rectificacin tienen las siguientes
caractersticas generales:
Son equipos de operacin continua, no presentan acumulacin.
La columna se divide en dos secciones con respecto al punto de inyeccin o
alimentacin. La seccin superior se denomina seccin de rectificacin o
enriquecimiento y la seccin inferior como seccin de agotamiento o
empobrecimiento.
Trabajan a una presin de operacin constante durante la destilacin, con un cada
de presin admisible en la columna debido a los elementos de contacto instalados
y el flujo de materiales a travs de la columna.
Pueden operar mezclas lquidas binarias o multicomponenciales.
La columna de rectificacin puede ser de platos (mltiples etapas de contacto) o de
rellenos (contacto diferencial); al interior de la columna circulan en contracorriente
el flujo de vapor que asciende y el flujo de lquido que desciende transfiriendo
materia y energa simultneamente.
Se requiere el trabajo permanente del hervidor o reboiler, que a nivel industrial
trabaja con vapor de agua; as como del flujo permanente de refrigerante hacia el
condensador y subenfriador, que normalmente usan agua corriente.
La operacin exige un sistema de control de reflujo permanente, establecida de
acuerdo al reflujo mnimo definida por el sistema y el factor de operacin
(optimizada en funcin a los costos de operacin).
Toda la columna, trabaja con flujo permanente de vapor y lquido en
contracorriente, que definen el dimetro de la columna. Mientras que el grado de
separacin exigido en el destilador, define la altura de la columna, de acuerdo a las
etapas de contacto ideales equivalentes.
Es importante definir el estado trmico de la alimentacin de la columna, la cual
define el modo operativo de la columna y la determinacin del nmero de etapas
de contacto ideales equivalentes a distribuirse en cada seccin de la columna.


7.7.2 Componentes principales del equipo
Los principales componentes observados en una columna de rectificacin son:
- Columna de rectificacin (torre cilndrica)
- Dispositivos de contacto (platos-bandejas, relleno, arreglos-rejillas-mallas)
- Hervidor de fondo (caldern)
- Condensador (total o parcial)
- Acumulador de condensado (tanque auxiliar)
- Sub-enfriador del condensado saturado
- Sistema de control de reflujo (divisor continuo u discontinuo)
- Sistemas de bombeo, circulacin e inyeccin
- Control del lquido de fondo y eliminacin permanente
- Instrumentacin y automatizacin
- Otros.

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281

7.7.3 Esquema
Se indica los principales componentes de la columna de rectificacin continua y la
simbologa para el flujo de materiales y energa trmica netas.























Fig. 7.17 Esquema del destilador continuo con columna de rectificacin.

Donde:
F Flujo molar de mezcla alimentada [kmol/h]
W Flujo molar del lquido residual de fondo [kmol/h]
D Flujo molar de destilado recogido [kmol/h]
x
F
Fraccin molar del ms voltil presente en la alimentacin
x
W
Fraccin molar del ms voltil presente en el lquido residual
x
D
Fraccin molar del ms voltil en el destilado
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
W
Temperatura del lquido residual al fondo [C]
T
V
Temperatura del vapor inyectado hacia el condensador [C]
T
L
=T
D
Temperatura del condensado saturado [C]
T
Df
Temperatura del destilado producto final (subenfriado) [C]
q
R
Flujo de energa trmica neta total suministrada por el hervidor [kcal/h]
q
C
Flujo de energa trmica neta total retirada en el condensador [kcal/h]
q
SE
Flujo de energa trmica neta total retirada en el sub-enfriador [kcal/h]
P Presin media de la columna de destilacin [mmHg]
R Relacin de reflujo externo definida en la operacin

Es necesario aclarar que, el principio de funcionamiento, la funcin y la operacin de la
columna de rectificacin es la misma a lo que se describi en el caso de la destilacin
batch o discontinua con rectificacin del tem 7.6, con la particularidad de la interaccin
de las dos secciones (rectificacin y agotamiento) en forma continua, por la accin
rectificadora del flujo de vapor con el flujo del lquido que circulan en contracorriente al
interior de la columna. De la misma manera, se extiende la definicin y manejo de la
relacin de reflujo en la operacin de la columna de rectificacin, ya sea como reflujo
externo: R, o como reflujo interno: Rv.


qC
P
D
xD
TDf
W
xW
TW
F
xF
TF
qR
R=L/D

qSE
Seccin de
Rectificacin
Seccin de
Agotamiento
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282

7.7.4 Balance de Materia
Para el caso de sistemas binarios el balance de materia en rgimen estacionario es:
Global : F = W + D (7.57)
Ms voltil (A) : Fx
F
= Wx
W
+ D
T
x
D


En el condensador se cumple que:
V = L+ D = D(1 + R) (7.58)

7.7.5 Balance de Energa
Basada en el clculo de entalpas se tiene que:

En el condensador:
La energa neta retirada por el flujo de refrigerante en el condensador total se estima
con la siguiente expresin:
q
C
= D(1 + R)(H
V
H
L
) (7.59)

En todo el destilador:
Permite determinar la cantidad total de energa trmica neta suministrada a la
operacin de destilacin a travs del hervidor o reboiler de fondo:
q
R
= q
C
+ DH
L
+ WH
W
FH
F
(7.60)

En el sub-enfriador:
Para estimar el calor neto retirado por el flujo de refrigerante en el sub-enfriador del
producto destilado (aplicado al lquido saturado procedente del sistema de reflujo)
q
SE
= D(H
L
H
Df
) (7.61)


Para sistemas binarios se hace uso del diagrama de Temperatura composicin, que
permite determinar las temperaturas del vapor y lquidos saturados, en la forma que se
indica en el siguiente diagrama de temperaturas.





















Fig. 7.18 Determinacin de las temperaturas saturadas en el destilador
continuo con rectificacin.

DIAGRAMA
TEMPERATURA / COMPOSICIN
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x , y
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a


(

C
)
.
xD xW
TV
TW
TL
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283

Las ecuaciones para los diversos clculos de entalpa en sistemas binarios son las
siguientes expresiones:

| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
| |( )
sol 0 W B B W A A W W
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
| |( )
sol 0 L B B D A A D L
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + = (7.62)
| | | |
B 0 V B B D A 0 V A A D V
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =
| |( )
sol 0 Df B B D A A D Df
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =

Donde:
T
0
Temperatura de referencia [C]
T
F
Temperatura de alimentacin [C]
T
W
Temperatura del lquido residual o fondo [C]
T
V
Temperatura del vapor al tope superior de la columna [C]
T
L
Temperatura del condensado procedente del condensador [C]
T
Df
Temperatura del producto destilado sub-enfriado final [C]
Cp Calor especfico del componente sub-indicado [kcal/kg.C]
Calor latente de vaporizacin del componente sub-indicado [kcal/kg]
M Peso molecular del componente sub-indicado [kg/kmol]
H Entalpa especfica molar de la lnea sub-indicada [kcal/kmol]


7.7.6 Nmero de etapas en la Columna de Rectificacin
Cuando se usan columnas de contacto de etapas o unidades discretizadas, como son
los platos o bandejas, se hace necesario la determinacin del nmero total de etapas
ideales equivalentes que deben disponerse en cada seccin de la columna, que luego
permiten estimar el nmero de platos reales a instalarse en el diseo de la columna; la
determinacin del nmero de etapas ideales totales que requiere el equipo de
destilacin responde a una evaluacin de interconexin componencial a travs del
balance de materia y energa al interior de la columna, desarrollada en el dominio de
cada seccin: rectificacin y agotamiento, estas se pueden realizar a travs de tcnicas
analticas numricas y sistemas grficos.

Para el caso de la destilacin continua con rectificacin de sistemas binarios son
ampliamente utilizados los mtodos grficos de:
a) McCabe Thiele y
b) Entalpa Concentracin (Ruhemann, Ponchon & Savarit)


7.8 MTODO DE McCABE THIELE
Es una tcnica grfica sencilla, que permite determinar el nmero total de etapas de
contacto ideales equivalentes necesarias por cada seccin de la columna, su
resolucin utiliza la grfica de equilibrio lquido vapor de composicin: x y, sobre la
cual se representan las tres lneas fundamentales de balance de materia establecidos
en la columna, que son:
1) Lnea de la seccin de rectificacin
2) Pendiente de alimentacin o inyeccin
3) Lnea de la seccin de agotamiento

Las principales consideraciones de la tcnica McCabe Thiele son:
- La magnitud del flujo de vapor as como la del lquido al interior de la columna
es invariable en cada seccin, ya sea la seccin de rectificacin o la de
agotamiento; vale decir que, el flujo molar se mantiene constante.
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284

- Admite una similaridad molecular entre los componentes que conforman el
sistema binario, bajo la cual se considera una transferencia de masa
simultnea en contradifusin equimolar de los dos componentes entre el flujo
de vapor y lquido puestas en contacto al interior de la columna.
- Los calores de disolucin desarrollada por la mezcla a lo largo de toda la
columna son de magnitud despreciable; por lo tanto, se puede utilizar el
diagrama de composicin para esquematizar cada etapa de contacto ideal.

7.8.1 Seccin de Rectificacin
Se efecta un corte de la columna en la seccin superior y se desarrolla un anlisis de
balance de materia siguiendo el mismo criterio sealado para el destilador batch con
rectificacin tratado en el tem 7.6.3.4. Las corrientes que se desprenden de cada plato
(sea n o m) se consideran que han alcanzado el equilibrio; por lo tanto, sus
composiciones pertenecen a la curva de equilibrio (criterio vlido para platos ideales).



















Fig. 7.19 Anlisis del flujo de materiales al interior de la seccin de
rectificacin.


El balance de materia para el componente ms voltil en la seccin de rectificacin nos
conduce a la siguiente expresin lineal:

n V n D 1 n
x R x
V
L
x
V
D
y + | = |
.
|

\
|
+ |
.
|

\
|
=
+
(7.63)

Recurdese que el clculo del intercepto o la constante | queda establecida por la
relacin de reflujo adoptada en la operacin del destilador continuo:

( )
D D V D
x
R 1
1
x R 1 x
V
D
|
.
|

\
|
+
= = |
.
|

\
|
= |
(7.64)

Para la representacin de la lnea de balance de materia de la seccin de rectificacin:
SR, sobre el diagrama de composicin se requiere definir los siguientes dos puntos:
1er. Punto = (x
D
, x
D
) Sobre la diagonal del diagrama de composicin
2do. Punto = (0 , |) En el eje y del diagrama


q
C
V
L
D
xD
1
2
n
Ln
xn
Vn+1
yn+1
Vn
yn
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285
























Fig. 7.20 Representacin de la lnea de balance de materia de la seccin
de rectificacin: SR, sobre el diagrama de composicin molar.

La lnea de la SR solo corta a la curva de equilibrio en un punto e interacta con la
lnea de la seccin de agotamiento.


7.8.2 Seccin de Agotamiento
De forma anloga al anlisis realizado en la seccin de rectificacin de la columna, se
procede a un corte transversal de la seccin inferior o agotamiento de la columna y al
anlisis del balance de materia para el componente ms voltil en dicha seccin. Debe
precisarse que, el flujo molar de vapor y lquido en la seccin superior son: V y L;
mientras que, en la seccin inferior son tambin constantes de acuerdo a la
consideracin McCabe Thiele, pero tienen valores diferentes: V
m
y L
m
.
















Fig. 7.21 Anlisis del flujo de materiales al interior de la seccin de
agotamiento.

DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
xD
|
Lnea de la SR
N-2
N-1
m
Lm
xm
Vm
ym
W
xW
TW
q
R
Lm-1
xm-1
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286

Para un plato m cualquiera de la seccin de agotamiento (n en la seccin de
rectificacin) se cumple que representa una etapa de contacto ideal cuando la
composicin de los flujos que salen de la misma: V
m
y L
m
se encuentran en el estado
de equilibrio perfecto. Adems, deber recordarse que el hervidor del fondo, trabaja
como una etapa ideal adicional en todo el equipo (N).

El balance de materia para el componente ms voltil conduce a la siguiente ecuacin
lineal de la seccin de agotamiento: SA:

1 m 1 m
m
m
W
m
m
x x
V
L
x
V
W
y

| + =
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=
(7.65)

En ste caso particular, no se tiene una informacin directa sobre los parmetros de la
recta para su representacin grfica, slo es posible identificar un punto definido por la
composicin del lquido de fondo:
3er. Punto = (x
W
, x
W
) Sobre la diagonal del diagrama de composicin

























Fig. 7.22 Representacin de la lnea de balance de materia de la seccin
de agotamiento: SA, sobre el diagrama de composicin molar.


La lnea de la SA deber interceptarse con la lnea de la SR en un punto por debajo de
la curva de equilibrio, dicho punto de interseccin guarda una conexin de balance de
materia y energa con el estado trmico de la inyeccin hacia la columna de
rectificacin.

Para ubicar definitivamente la lnea de la seccin de agotamiento: SA, se requiere
analizar e incorporar el estado trmico de la alimentacin, desarrollado a continuacin
como la lnea que aporta la pendiente de alimentacin o inyeccin hacia la columna de
rectificacin.


DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
xW
Lnea de la SA
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287

7.8.3 Pendiente de Alimentacin
Un balance de materia y energa global alrededor del punto de inyeccin de la mezcla
lquida alimentada a la columna, permite establecer la ecuacin de interconexin entre
las lneas de la seccin de rectificacin y agotamiento, definiendo la pendiente de
alimentacin conectado al punto comn de interseccin de las lneas de SR y SA,
estableciendo definitivamente la lnea de agotamiento.















Fig. 7.23 Esquema para el flujo de materiales y de energa trmica
(entalpas) alrededor del punto de inyeccin a la columna.


De acuerdo a la consideracin McCabe Thiele se admite que: L
n-1
= L
n
, V
m+1
= V
m
,
luego el balance de materia global alrededor del punto de inyeccin es:
F + (V
m
V) = (L
m
L) (7.66)

Tal que F es la inyeccin molar lquida alimentada a la columna; (L
m
L) es el flujo
molar de lquido aadido al flujo molar del lquido reflujado que desciende a travs de la
seccin de rectificacin; mientras que (V
m
V) representa el flujo molar de vapor
condensado a partir del vapor ascendente de la seccin de agotamiento, debido al
estado trmico de la alimentacin lquida: F.

Por otro lado, el balance de energa trmica en funcin de sus entalpas molares
alrededor del punto de inyeccin es:
FH
F
+ V
m
H
Vm+1
V H
Vn
= L
m
H
Lm
L H
Ln-1
(7.67a)

Considerando que, la entalpa de las corrientes de vapor alrededor del punto de
inyeccin se aproximan a la entalpa de la alimentacin en el estado de vapor saturado:
H
VF
; as como tambin, la entalpa de los lquidos saturados alrededor del punto de
inyeccin se aproximan a la entalpa de la alimentacin en el estado de lquido
saturado: H
LF
, a partir de la Ec. (7.67) se obtiene la siguiente expresin:
FH
F
+ [ V
m
V ] H
VF
= [ L
m
L ] H
LF
(7.67b)

La combinacin de la ecuacin de balance de materia y energa permite obtener la
siguiente expresin:

|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|

= |
.
|

\
|
=
F
F VF
LF VF
F VF m
H H
H H
H H
F
L L
q
(7.68)

Donde q es una relacin adimensional de incremento molar de lquido por cada unidad
de alimentacin a la columna, o tambin desde el punto de vista energtico como la
m
n
Vn
yn
HVn
F
xF
TF
HF
Ln-1
xn-1
HLn-1
Vm+1
ym+1
HVm+1
SECCION DE
RECTIFICACIN
Lm
xm
HLm

SECCION DE
AGOTAMIENTO
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288

relacin entre la energa especfica necesaria para llevar al estado de vapor saturado la
mezcla de alimentacin y el calor latente de vaporizacin de la mezcla.

La combinacin de las ecuaciones lineales de balance de materia de ambas secciones
de la columna, Ec. (7.63) y Ec. (7.65), incluyendo el parmetro de inyeccin q de la Ec.
(7.68), se obtiene la siguiente funcin lineal:

i F i
x
1 q
q
x
1 q
1
y
|
|
.
|

\
|

+
|
|
.
|

\
|

=
(7.69)

A partir de la cual se obtiene la siguiente informacin:

4to. Punto = (x
F
, x
F
) Sobre la diagonal del diagrama de composicin
Pendiente de inyeccin =
1 q
q
m

=


Para determinar q se requiere determinar las entalpas de la alimentacin:
( )( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
( )( )
sol 0 LF B B F A A F LF
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + = (7.70)
| | | |
B 0 VF B B F A 0 VF A A F VF
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =

Las temperaturas correspondientes a la alimentacin en el estado de vapor saturado:
T
VF
, y de lquido saturado: T
LF
, se obtienen del diagrama de temperatura, tal como se
indica en la siguiente figura.
























Fig. 7.24 Determinacin de temperaturas saturadas para las entalpas en
el estado de inyeccin.

Luego de calcular la pendiente de inyeccin m de la columna, se traza la pendiente
en el diagrama de composicin.

DIAGRAMA
TEMPERATURA / COMPOSICIN
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x , y
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a


(

C
)
.
xF
TVF
TLF
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289
























Fig. 7.25 Representacin de la pendiente de inyeccin a la columna de
rectificacin, sobre el diagrama de composicin molar.

El punto de interseccin de las lneas de SR y SA de la columna de rectificacin es el
punto I sobre la pendiente de inyeccin, definida en la Ec. (7.69), punto que define la
lnea de la SA. La representacin grfica de las tres lneas sobre el diagrama de
composicin constituyen la base para determinar el nmero de etapas ideales a travs
del mtodo de McCabe Thiele.
























Fig. 7.26 Representacin simultnea de las lneas de operacin de la
columna de rectificacin.
DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
xF
Pendiente de
Inyeccin
DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
xF
Pendiente de
Inyeccin
I
xW
Lnea de la SA
xD
|
Lnea de la SR
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290


De acuerdo al estado energtico de la alimentacin, se tienen distintas opciones para
las pendientes de inyeccin m, en funcin del parmetro q.


Tabla 7.8 Estados trmicos de la pendiente de alimentacin a la columna
de rectificacin continua.
q H m Pendiente Descripcin de la alimentacin F
q > 1 HF < HLF +




Lquido sub-enfriado
q = 1
HF = HLF




Lquido saturado
0 < q < 1 HLF < HF < HVF




Mezcla bifsica: lquido + vapor
q = 0 HF = HVF 0




Vapor saturado
q < 0 HF > HVF +




Vapor sobre-calentado




























Fig. 7.27 Ubicacin de las pendientes de inyeccin de acuerdo a sus
estados trmicos.
DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
xF
q > 1
0 < q < 1
q = 0
q < 0
q = 1
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291

7.8.4 Flujo molar al interior de cada seccin
Se sabe que al interior de la columna existe un flujo molar de vapor y lquido en
contracorriente en cada seccin, lo cual es necesario conocer para el
dimensionamiento del dimetro de la columna de rectificacin.

Seccin de Rectificacin:
L = DR (7.71)
V = D(1 + R)

Seccin de Agotamiento:
L
m
= L + qF = DR + qF (7.72)
V
m
= V + (q 1)F = D(1 + R) + (q 1)F


7.8.5 Nmero total de etapas ideales del equipo
El nmero total de etapas de contacto ideal equivalentes para el equipo de destilacin
continua con rectificacin es igual al nmero de etapas que representa la columna de
rectificacin ms el hervidor:
N = 1 + N
P
(7.73)

La tcnica de McCabe Thiele, luego de establecer las lneas de balance de materia de
cada seccin de la columna, consolidadas en la Fig. 7.26, permite contabilizar las
etapas totales ideales del equipo con trazos tal como se indica en la siguiente figura.


























Fig. 7.28 Contabilizacin del nmero de etapas totales ideales a travs
del mtodo de McCabe Thiele.


De acuerdo a la Fig. 7.28 se contabilizan las etapas ideales totales como N = 8,
identificados como tringulos que descienden desde x
D
hasta x
W
, cuyos trazos se
realizan entre la lnea de SR y la curva de equilibrio hasta sobrepasar el punto de
DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
xD xF
|
xW
6
5
4
3
2
1
7
I
8
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292

interseccin I, luego del cual se continan los trazos utilizando la lnea de SA; en
vista que el punto de interseccin se encuentra en la etapa 5, se dice que la inyeccin
debe realizarse sobre la etapa ideal nmero 5 de la columna de rectificacin; el nmero
de etapas o platos ideales que representan a la operacin de la columna de
rectificacin ser: N
P
= N 1 = 7, tal que 1 que equivale al hervidor; finalmente, la
seccin de rectificacin contendr N
SR
= 4 platos ideales y la seccin de agotamiento
contendr N
SA
= 3 platos ideales, tal como se esquematiza en la siguiente tabla.


Tabla 7.9 Distribucin de platos ideales en la columna de rectificacin
(Referencia a los datos de la Fig. 7.28).
Distribucin de PLATOS IDEALES en una Columna de rectificacin continua
N = 8

(Etapas
ideales
totales
del
equipo)
1 Etapa que representa al Hervidor








N
P
= N 1 = 7

(Platos ideales
totales de la
Columna de
Rectificacin

N
SR
= 4
Platos ideales de la
Seccin de Rectificacin
5
Plato sobre la cual se
inyecta
N
SA
= 7 4 = 3
Platos ideales de la
Seccin de Agotamiento

Posteriormente se deber transducir estos resultados a platos reales distribuidos al
interior de la columna, que son los elementos de contacto reales instalados al interior
del mismo.

7.8.6 Reflujo total y Reflujo mnimo
El reflujo total es una operacin breve y especial aplicada normalmente a la columna
en el estado de arranque y estabilizacin de la misma, que consiste en retornar todo el
condensado como reflujo hacia la columna (D = 0), que en el caso del reflujo externo
conduce a un valor de infinito: R=L/D , provocando en el sistema grfico la rotacin
de las lneas de balance de materia de cada seccin y se sobrepongan sobre la
diagonal del diagrama de composicin, tal que el punto de interseccin I quede sobre
la diagonal; bajo sta condicin lmite, el nmero de platos que requerira
hipotticamente la columna tiende a un nmero mnimo: N
mn
.




















Fig. 7.29 Reflujo total y determinacin del nmero mnimo de etapas.
1
2
3
4
5
6
7
DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
I
Nmn = 4
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293


Por otra parte, el reflujo mnimo indica la mnima cantidad hipottica de lquido que
debe retornarse a la columna sin que pueda afectarse la composicin de salida
deseado en el destilado. Es una condicin lmite que implicara una disposicin de
infinito nmero de etapas de contacto ideal equivalentes al interior de la columna,
observndose que: si LL
mn
R=L/DR
mn
N ; la cual es improcedente en
la prctica, tal que para una operacin real de la columna, se requiere retornar una
cantidad de lquido superior en algn factor de exceso con respecto a dicho valor
mnimo indicado hacia la columna, denominado como factor de operacin.

En el sistema grfico para comprender el estado de reflujo mnimo, se traslada el punto
de interseccin I sobre la lnea de inyeccin hasta que la lnea de SR corte a la curva
de equilibrio como una tangente o simplemente hasta que dicho punto I
m
se ubique
sobre la curva de equilibrio; la contabilizacin de peldaos o etapas ideales tender al
infinito tal como se indica en la siguiente figura.

























Fig. 7.30 Estado de reflujo mnimo contabilizando infinito nmero de
etapas (alrededor del punto I), y la ubicacin lmite de la lnea
de SR determinando |
m
.


El valor de | en el estado de reflujo mnimo toma la siguiente expresin lmite:

D
m
m
x
R 1
1
|
|
.
|

\
|
+
= |
(7.74)

A partir de la cual se determina el valor del reflujo mnimo: R
m
, para luego obtener el
reflujo de operacin normal en funcin al factor de operacin:
R = f R
m
(7.75)

Para finalmente determinar el valor de | en operacin normal.

DIAGRAMA DE COMPOSICIN
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x (fraccin molar fase lquida)
y

(
f
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

f
a
s
e

v
a
p
o
r
)
xD xF xW
|
m
I
m
N
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294

El factor de operacin: f, representa el porcentaje en exceso de inyeccin del lquido
a utilizarse como reflujo retornado hacia la columna con respecto a su valor mnimo;
normalmente, la magnitud del factor est definido por el criterio de costos en la
operacin de reflujo de columnas de rectificacin continua que se recomienda entre un
+5 a +30% de exceso de lquido, que implicara un factor de operacin comprendido
entre f = {1,05 a 1,30}.


7.8.7 Nmero real de platos o bandejas
Una vez determinada el nmero de etapas ideales equivalentes que representan a la
operacin de la columna por el mtodo de McCabe Thiele, incluida la ubicacin de la
etapa de inyeccin como frontera ente las dos secciones, se puede estimar el nmero
de etapas o platos reales ha instalarse en la columna, para lo cual se requiere disponer
de la informacin tcnica procedente del fabricante o por determinacin en planta sobre
la eficiencia media de contacto del tipo de plato a instalarse en el destilador,
permitiendo estimar el nmero de platos reales a travs de la siguiente expresin:
N
R
= N
P
/ q (7.76)

Se puede expresar la eficiencia local de cada plato a travs de la eficiencia de
Murphree; sin embargo, es prctico utilizar la eficiencia media de los platos, a pesar
que sta puede variar a parte del diseo particular con la posicin de instalacin al
interior de la columna.


P7.13 Se inyecta permanentemente 120 kmol/h de una mezcla lquida de benceno tolueno, al
20 % en peso de benceno y a la condicin de mezcla lquida saturada, a una columna
de destilacin continua con rectificacin que opera a presin atmosfrica. El destilado
obtenido reporta una composicin del 98 % molar de benceno, con una recuperacin
del 99 % molar del benceno recogido a la temperatura final de 25 C, operando a un
reflujo externo equivalente al 30 % en exceso con respecto a su valor de reflujo
mnimo; utilizando el mtodo de McCabe Thiele determinar:
a) Balance de materia molar en el equipo de destilacin
b) Relacin de reflujo mnimo y reflujo en operacin normal
c) Flujos molares de lquido y vapor al interior de cada seccin de la columna de
rectificacin
d) Nmero de platos ideales distribuidos al interior de la columna
e) Nmero de platos reales que deben distribuirse en la columna, si stos tienen
una eficiencia media de contacto del 45 %
f) Energa trmica neta retirada en el condensador total
g) Energa trmica neta suministrada en el hervidor
h) Energa trmica neta retirada en el sub-enfriador

Solucin:
Sistema: A = Benceno (1) B = Tolueno (2) P = 1 atm
M
A
= 78,113 M
B
= 92,140
F = 120 kmol/h w
F
=0,20 (peso) T
F
= Lq. Saturado
x
D
=0,98 %
rec
= 99 % T
Df
= 25 C
f = 1,30 (+30% de exceso con respecto al reflujo mnimo)
q = 0,45 (platos reales al 45 % de eficiencia de contacto)
Se generan los datos y diagramas de ELV para el sistema benceno tolueno a 1 atm.
Determinacin de la fraccin molar de benceno en la alimentacin a partir de la fraccin
en peso:
w
F
=0,20
|
|
.
|

\
|
+
=
B F A F
A F
F
M / ) w 1 ( M / w
M / w
x
= 0,2277
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295

Balance de materia en el destilador de acuerdo al porcentaje de recuperacin:

100
x F
x D
%
F
D
rec
|
|
.
|

\
|
=
D = (%
rec
/100)(Fx
F
)/x
D
= 27,60 kmol/h
F = D + W W = 92,40 kmol
Fx
F
= Dx
D
+ Wx
W
x
W
= 0,0030 (al 0,3 % molar de benceno)

Trazo de la pendiente de inyeccin o alimentacin y determinacin de la relacin de
reflujo en operacin normal:
Como la inyeccin de la mezcla a la columna es lquido saturado, de acuerdo
a la Tabla 7.8, se tiene una pendiente vertical, con q = 1, la cual se puede
tambin obtener usando la Ec. (7.68) y (7.69), porque se demuestra que T
F
=
T
LF
= 101,1 C (a partir del diagrama de temperatura, con x
F
= 0,2277), por lo
tanto: H
F
= H
LF
, entonces q = 1, m = , que es una vertical.
Trazando la vertical en el diagrama de composicin, se ubica el punto I
m
como
la interseccin con la curva de equilibrio, luego se lee |
m
= 0,243 (ver el
siguiente diagrama de composicin), luego:
R
m
= (x
D
/|
m
) 1 = 3,0329 R = fR = 3,9430 | = x
D
/(1 + R) = 0,1983
Por lo tanto, el reflujo de operacin normal es: R = 3,9430 kmol de lquido que
se refluja o retorna hacia la columna por cada 1 kmol de destilado retirado.




Con el balance de materia y la relacin de reflujo en operacin normal, se determinan
los flujos molares de lquido y vapor al interior de la columna en cada seccin, usando
las Ec. (7.71) y Ec. (7.72):
Seccin de Rectificacin:
L = DR L = 108,83 kmol/h
V = D(1 + R) V = 136,44 kmol/h

xF = 0,2277
Im
|m = 0,243

Pendiente de
Inyeccin o
Alimentacin
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296

Seccin de Agotamiento:
L
m
= L + qF = DR + qF L
m
= 228,83 kmol/h
V
m
= V + (q 1)F = D(1 + R) + (q 1)F V
m
= 136,44 kmol/h

Obsrvese que solo en este caso, como la alimentacin es lquido hirviente
saturado, su inyeccin no provoca enfriamiento del vapor que asciende por la
seccin de agotamiento, y se suma directamente al flujo molar del lquido que
desciende desde la seccin de rectificacin.

Para determinar el nmero de platos ideales sobre el diagrama de composicin se
trazan las lneas de operacin de la seccin de rectificacin y de la seccin de
agotamiento y se procede a la contabilizacin de los tringulos:



En vista de que x
w
= 0,0030 es un valor muy pequeo, la ampliacin grfica del
tope inferior de la columna permite visualizar mejor los ltimos platos ideales de
la columna de rectificacin:

xF = 0,2277
Intercepto: I
| = 0,1983

Pendiente de
Inyeccin o
Alimentacin
SR Seccin de Rectificacin
SA Seccin de Agotamiento
1
2
3
4
5
8
10
22
11
14
14
15
20
21
17
18
19
16
SA Seccin de Agotamiento
9
22
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297

De la grfica: N = 22

Como el punto de interseccin de ambas secciones: I, contiene al plato 9,
entonces la alimentacin se realiza sobre el plato ideal nmero 9; y la ltima
etapa (22) representa al hervidor o reboiler del equipo; por lo tanto, la
distribucin de platos ideales y reales (q=0,45) es:

N
P
= N 1 = 22 1 = 21 Que son un total de 21 platos ideales










Ntese que el resultado final de los platos reales no se expresa en decimales,
siempre deber redondearse al valor superior (por ejemplo, si los platos reales
de la SR hubiera sido 17,2 debera redondearse a 18).

Para el balance de energa y determinacin de la energa trmica neta se determinan
las temperaturas de cada lnea y luego las entalpas:



Como la inyeccin es lquido saturado, del diagrama: T
F
= T
LF
= 101,1 C = T
0


Flujo de energa trmica neta retirada por el condensador:
Con: x
D
= 0,98 T
V
= 81,3 C
T
L
= 80,7 C
| |( )
sol 0 L B B D A A D L
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmL = (TL + T0)/2 = 90,9 C CpA = 0,448 kcal/kg.C
CpB = 0,442 kcal/kg.C
H
L
= 716,2 kcal/kmol
Seccin
Platos Ideales
N
Platos Reales
NR = N/q
Rectificacin, SR 8 8/0,45 = 17,8 18
Plato sobre la cual se
inyecta la alimentacin
# 9 # 19
Agotamiento, SA 13 13/0,45 = 28,9 29
Total 21 47
TW = 110,3 C
TVF = 105,8 C
TLF = 101,1 C
TV = 81,3 C
TL = 80,7 C
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| | | |
B 0 V B B D A 0 V A A D V
) T T ( Cp M ) x 1 ( ) T T ( Cp M x H + + + =

TmV = (TV + T0)/2 = 91,2 C CpA = 0,438 kcal/kg.C
CpB = 0,442 kcal/kg.C
TV = 81,3 C A = 93,9 kcal/kg
B = 90,5 kcal/kg
H
V
= 6674,9 kcal/kmol

q
C
= D(1 + R)(H
V
H
L
) = 1 008 407 kcal/h

Flujo de energa trmica neta entregada a travs del hervidor:
| |( )
sol 0 F B B F A A F F
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
H
F
= 0,00 kcal/kmol (porque: (TF T0) = 0,0 y AHsol ~ 0,0)
Con x
W
= 0,0030 T
W
= 110,3 C
| |( )
sol 0 W B B W A A W W
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmW = (TW + T0)/2 = 105,7 C CpA = 0,458 kcal/kg.C
CpB = 0,452 kcal/kg.C
H
W
= 383,0 kcal/kmol
q
R
= q
C
+ DH
L
+ WH
W
FH
F
= 1 024 025 kcal/h

Flujo de energa trmica neta retirada en el sub enfriador:
| |( )
sol 0 Df B B D A A D Df
H T T M Cp ) x 1 ( M Cp x H A + + =
TmDf = (TDf + T0)/2 = 63,1 C CpA = 0,431 kcal/kg.C
CpB = 0,426 kcal/kg.C
H
Df
= 2570,5 kcal/kmol
q
SE
= D(H
L
H
Df
) = 51 184 kcal/h


P7.14 Una mezcla lquida de etanol agua, con un contenido alcohlico de 25 GL se inyecta a
20 C a razn de 30 LPM a un destilador continuo con rectificacin que trabaja a 1 atm,
obtenindose un destilado producto a una composicin equivalente a 94 GL, mientras
que el lquido de fondo se elimina al 1 % en peso de etanol. Si la columna trabaja con
un reflujo externo de 30 % en exceso con respecto al reflujo mnimo y con platos cuya
eficiencia media es del 55%; utilizando el mtodo de McCabe Thiele determinar:
a) Balance de materia y porcentaje de recuperacin de etanol en el destilador
b) Pendiente de alimentacin o inyeccin
c) Relacin de reflujo mnimo y reflujo en operacin normal
d) Flujos molares de lquido y vapor al interior de la columna
e) Nmero de platos ideales y reales distribuidos al interior de la columna
f) Energa trmica neta retirada en el condensador total
g) Energa trmica neta entregada a travs del hervidor

Solucin:
Sistema: A = Etanol (1) B = Agua (2) P = 1 atm
Datos: M
A
= 46,07 M
B
= 18,02
Q
F
= 30 LPM GL
F
= 25 GL T
F
= 20 C
GL
D
= 94 GL
w
W
= 0,01 (1 % en peso de etanol en el fondo)
f = 1,30
q = 0,55
Generar los datos y diagramas de ELV para el sistema etanol agua a 1 atm.
Determinacin de la fraccin molar de etanol en el lquido de fondo y en la alimentacin
de la columna:
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w
W
=0,01
|
|
.
|

\
|
+
=
B W A W
A W
W
M / ) w 1 ( M / w
M / w
x
= 0,0039
A partir de la tabla de densidad y concentracin de mezclas de etano