TEMA 8. Qumica de las aguas naturales. Tratamiento de aguas residuales.

La mayora de las ciudades tratan el agua residual recogida a travs de la red de alcantarillado antes de que sea vertida a un caudal prximo de aguas naturales. El agua de lluvia y nieve se recoge separadamente y, supuesto que no est muy contaminada, se vierte directamente a los cauces naturales. Un agua residual contiene fundamentalmente materia orgnica, aparte de numerosos o !etos que la gente suele verter a los desag"es. #s pues tenemos un $particulado$ diverso, lo que nos o liga a esta lecer diferentes actuaciones so re el agua.

%&isitar la siguiente direccin 'ttp())***.la ru!ula.com.ni)noticia)+,$.alvando al lago /olotln$ 01anagua, 2icaragua34

En la etapa de tratamiento primario 0o mecnico3, las partculas mayores 0incluyendo la arena y el limo3 se eliminan 'aciendo que el agua fluya a travs de po5os donde van a ir depositndose lentamente en forma de lodos. 6or otro lado, otra capa menos densa que el agua, formada por ceras, aceites, grasas y espumas 0formadas por la reaccin entre los !a ones con el calcio y el magnesio3 se retira de forma mecnica. # travs de este tratamiento se elimina un 789 de la demanda ioqumica de oxgeno y eso que es solo un tratamiento mecnico del agua donde no se e!ecuta ninguna accin qumica o iolgica. El agua resultante tiene a:n un valor de ;<= muy elevado 0varios cientos de miligramos por litro3, y es muy nociva para los peces si se vierte directamente en esta etapa. Es por ello que es necesario una etapa de tratamiento secundario 0o iolgico3, donde la mayor parte de la materia orgnica disuelta y suspendida en el agua se oxida iolgicamente 0formndose >= ? y @?=, y algo de 2=7A de ido a la nitrificacin3 de forma rpida en reactores especiales por medio de ciertas acterias aer icas que se mantienen en un sistema ien aireado para facilitar la oxidacin. En esta etapa se generan nuevos lodos que se depositan en lec'os destinados a tal fin, y el valor de ;<= desciende a menos de +88 mg)L, que supone, aproximadamente, un +89 del agua original no tratada, de forma que, diluida ya en el medio natural podra ser facti le la sosteni ilidad de la vida acutica. #lgunos municipios desinfectan adicionalmente este agua por irradiacin U& o por cloracin. La cloracin en esta etapa est muy desaconse!ada ya que la carga orgnica que a:n lleva el agua es suficiente para generar gran n:mero de mutgenos clorados que pueden afectar a los seres vivos dependientes de dic'a agua. [1]

Los lodos generados en am os tratamientos consisten fundamentalmente en agua y materia orgnica, de forma que pueden ser digeridos anaer icamente en un proceso que tarda varias semanas. El lodo resultante es a veces incinerado, depositado en vertederos o arro!ado al mar. Una va alternativa para estos lodos cargados de nutrientes es su uso como fertili5antesB el pro lema es que contienen metales pesados y otras sustancias txicas. Desalinizacin La descomposicin de las sustancias orgnicas y iolgicas durante el tratamiento secundario de un agua residual lleva asociada la produccin de gran cantidad de sales inorgnicas. Esto plantea serios pro lemas relativos a los efluentes de las plantas de tratamiento, no solo porque pueden ocasionar pro lemas en los ecosistemas acuticos sino tam in por ser aguas que pueden ser eventualmente usadas en irrigacin o ligando a retirar parte de estas sales para garanti5ar una cierta calidad en el agua de salida. 6ara ello existen diferentes tcnicas( 1. smosis inversa. El agua es for5ada, a!o presin, a atravesar una mem rana por donde los iones no pueden difundir. Este tipo de mem ranas se denominan semipermeables, y estn constituidas de acetato de celulosa o triacetato de celulosa. La capa superficial de la mem rana tiene un espesor de unos 8,? Cm y es relativamente poco porosa. ;e esta forma se pueden retirar adicionalmente las sales de metales pesados. Esta tcnica se utili5a en algunos lugares 0Dsrael3 para producir agua de consumo a partir del agua de mar, y en unidades renales para producir agua pura.

2. Electrodilisis. En esta tcnica, similar a la anterior, se utili5an un con!unto de mem ranas semipermea les al otro lado de las cuales se colocan electrodos so re los que se aplica una diferencia de potencial. ;e esta forma, los cationes migran 'acia el ctodo 0acompaEados de sus contraiones aninicos3 y los aniones 'acia el nodo 0acompaEados de sus contraiones catinicos3, retirndose del agua al atravesar las mem ranas oportunamente dispuestas. ;e esta forma, tam in se puede o tener agua de consumo a partir de agua de mar, aunque no tan pura.

[2]

3. Intercambio inico. #lgunos slidos polimricos 0denominados resinas3 son capaces de retener cationes, de forma que un determinado tipo de ion puede intercam iarse por otro que pase por las inmediaciones. Este intercam io puede ser catinico o aninico, dependiendo de la composicin de la resina. Los sitios de intercam io de una resina catinica en ciclo cido estn ocupados inicialmente por @ F, mientras que los de una aninica por =@A. >uando el agua contaminada por iones 1F y /A pasan secuencialmente a travs de dos resinas, una catinica y otra aninica, los iones @F se reempla5an, primero, por 1 F y, posteriormente, los =@A son reempla5ados por las especies /A. Esto lleva finalmente a retirar las sales del agua original 0incluidas sales de metales pesados3, generando ms agua por com inacin de los @F y =@ A generados tras el acoplamiento de am os procesos.

E!emplo de funcionamiento de una resina de intercam io de >a ?F)1g?F por 2aF

6ocos municipios emplean el tratamiento terciario 0o qumico3 como disposicin :ltima para las aguas residuales. Este tratamiento difiere seg:n las localidades, pero puede incluir alguno de los siguientes procesos( a3 reduccin de la ;<= por eliminacin de la mayor parte de la materia coloidal utili5ando una sal de aluminio en un proceso en el que se genera #l0=@3 7 y operando de la misma forma que ya se vio para la purificacin del agua su terrnea. 3 eliminacin de los compuestos orgnicos disueltos 0incluyendo el cloroformo3 y algunos metales pesados por adsorcin so re car n activo. [3]

c3 eliminacin del fosfato por medio de la adicin de cal, >a0=@3 ?, en forma de 'idrxido, formndose as precipitados insolu les de fosfatos de calcio, tales como >a706=-3? y >aG06=-37=@, que pueden eliminarse fcilmente. Una parte del fsforo ya 'a sido eliminado en el tratamiento secundario ya que los microorganismos lo 'an meta oli5ado para su propio crecimiento. d3 eliminacin de los metales pesados por adicin de iones 'idrxido o sulfuro al formarse las correspondientes especies insolu les. e3 eliminacin del 'ierro por aireacin a elevado p@ para oxidarlo a su estado de He 7F insolu le en com inacin con el uso de un agente oxidante fuerte para destruir los ligandos orgnicos que se encuentren quelatando al He ?F, ya que los quelatos son ms resistentes a la oxidacin que el catin li re 0forma acuosa3. En algunas aguas residuales se estima necesario la posterior eliminacin de compuestos de nitrgeno, generalmente amonio)amoniaco y compuestos orgnicos nitrogenados. La eliminacin del amonio)amoniaco puede llevarse a ca o aumentando el p@ 'asta ++ 0con cal3, para convertir la forma amnica 2@ -F en amoniaco 2@7, seguido de un ur u!eo con aire para arrastrar el amoniaco disuelto. Este proceso es relativamente caro ya que es muy intensivo desde el punto de vista energtico. El in amonio puede tam in eliminarse por intercam io inico empleando resinas catinicas cuyos sitios activos estn ocupados inicialmente por sodio o calcio. #lternativamente, tanto el nitrgeno orgnico como el amoniaco pueden eliminarse utili5ando primero acterias nitrificantes para oxidar todo el nitrgeno a nitrato. Luego el nitrato se somete a desnitrificacin por medio de acterias que lo convierten en nitrgeno molecular, el cual escapa del agua. Es evidente que un agua contaminada con ion nitrato puede ser tratada a travs de este :ltimo proceso para eliminarlo. Esta segunda etapa de reduccin del nitrato requiere de una sustancia que se oxide, por lo que, si es necesario, se puede aEadir metanol el cual se convierte a >= ? durante el proceso( G >@7=@ F I 2=7A F I @F
bacterias

G >=? F 7 2? F +7 @?=

En algunos casos, el agua saliente del tratamiento terciario es de suficiente calidad para usarse como agua de consumo. Dncluso, esta agua vertida aguas arri a en un ro, puede utili5arse como agua de e ida aguas a a!o tras el conveniente proceso de pota ili5acin. Alternativas a las plantas de tratamiento Una alternativa al procesado del agua residual a travs de plantas de tratamiento para pequeEas comunidades sera el tratamiento iolgico en zonas pantanosas artificiales, que contienen plantas como !uncos, caEas y nue5 moscada. El agua es sometida a un tratamiento primario y posteriormente es conducida a una laguna donde tiene lugar el equivalente a los tratamientos secundario y terciario. La descontaminacin del agua se lleva a ca o por la accin de acterias y otros microorganismos presentes en las races de las plantas y ri5omas. Estas plantas tam in a sor en metales y aumentan el p@ del agua, destruyendo as otros microorganismos nocivos. 1ediante esta tcnica, se generan menos lodos, se evita el uso de productos qumicos y se requiere el uso de muc'a menos energa. Entre los pro lemas relacionados con [4]

estas instalaciones destaca la presencia de vegetacin en descomposicin, la cual de e de ser eliminada para que no aumente muc'o el valor de ;<=, !unto con el 'ec'o de la necesidad de amplias superficies de terreno y tiempos de procesado relativamente largos. En muc'as comunidades rurales se utili5an fosas s pticas para descomponer el agua residual, ya que las plantas de tratamiento no son facti les. Estos tanques de cemento su terrneos reci en el agua residual a menudo de una sola casa. #unque los slidos sedimentan en el tanque, los aceites y grasas flotan, por lo que se extraen peridicamente. Las acterias del agua residual se alimentan en el lodo del fondo. Una parte del agua purificada fluye fuera de la fosa 'acia la 5ona exterior su terrnea donde tiene lugar una posterior descontaminacin. El sistema es astante pasivo y se requieren tiempos largos para que el proceso tenga lugar. #dems, el nitrato que se genera no puede reducirse por lo que pueden existir pro lemas de contaminacin del agua su terrnea por nitratos. Tratamiento de cianuros y metales en aguas residuales El ion cianuro se coordina fuertemente con muc'os metales, especialmente con los de transicin, y a menudo se utili5a para extraerlos de sus me5clas. En consecuencia, el cianuro es muy utili5ado en la minera y para la o tencin de recu rimientos metlicos, como oro, cadmio y nquel. ;esgraciadamente, este ion es muy venenoso para la vida animal ya que se enla5a fuertemente al 'ierro de la 'emoglo ina impidiendo el transporte de oxgeno. Jumicamente es astante esta le, por lo que no se descompone rpidamente en la naturale5a. Esto supone un peligro muy importante para los sistemas acuticos y para la vida que depende de ellos de uno u otro modo. Es la ase con!ugada del cido cianuro de 'idrgeno, @>2, un cido d il 0pK a L ,,?73 de solu ilidad limitada en agua 0el cido disuelto en agua se denomina cido cian'drico3, ya que es gaseoso a temperatura am iente. Eso significa que la acidificacin de disoluciones que contienen cianuro origina la li eracin a la atmsfera de cianuro de 'idrgeno, altamente venenoso por las mismas ra5ones, por lo que no se tratara de una uena solucin para eliminarlos. .in em argo, podemos 'acer uso de sus propiedades redox. El car ono en el cianuro se encuentra en un estado de oxidacin F?, por lo que puede ser oxidado a >= ? o @>=7A, donde el car ono tiene un estado de oxidacin F-. Esto puede conseguirse disolviendo oxgeno molecular, siempre y cuando se utilicen presiones y temperaturas elevadas, lo que 'ace que sea un proceso muy caro. El proceso redox que tendra lugar sera( ? >2A F =? F - @?= ? @>=7A F ? 2@7 El uso de agentes oxidantes fuertes , como el >l ? o el >l=A, no solo oxida el car ono de F? a F-, sino tam in al nitrgeno de A7 a 8 al generarse nitrgeno molecular( ? >2A F G >l? F M =@A ? >=? F 2? F+8 >lA F - @?= =tro agente oxidante utili5ado en el tratamiento de aguas con cianuro es el perxido de 'idrgeno 0@?=?3, al cual se le aEade una sal de co re como catali5ador. 6ara elevadas concentraciones de cianuro puede llevarse a ca o primero una oxidacin electroqumica completando luego el proceso, cuando las concentraciones son a!as, [5]

con >l=A, por e!emplo. El cianuro sdico se emplea en Dndonesia para aturdir a los peces y poderlos pescar vivos para restaurantes o como peces domsticos. El pro lema es que mata a los peces pequeEos y destruye el coral. Los metales de transicin contaminantes pueden eliminarse del agua utili5ando tcnicas de precipitacin y)o de reduccin, formndose en am os casos slidos insolu les. La precipitacin de 'idrxidos o sulfuros ya 'a sido mencionada como una de las formas de tratamiento terciario del agua residual. Los 'idrxidos generan lodos voluminosos, por lo que de en de tratarse convenientemente. La reduccin electroltica de los metales conduce a su depsito so re el ctodo. .i en lugar del metal elemental, se desea una disolucin concentrada de este, el metal depositado puede ser reoxidado qumicamente por adicin de perxido de 'idrgeno o tam in electroqumicamente revirtiendo la polaridad de la clula. Contaminacin de aguas superficiales por fosfatos Las aguas dulces superficiales son importantes, no solo porque son las principales fuentes del agua de consumo, sino porque son el marco de ecosistemas muy ricos desde el punto de vista de la vida que 'a ita en ellos, tanto animal como vegetal. Uno de los ms famosos casos de contaminacin del agua superficial involucra al lago Erie 0uno de los Nrandes Lagos3, del cual se deca en los aEos I8 que se esta a muriendo.

.us pro lemas provenan, fundamentalmente, de un exceso de entrada de fosfatos 06=-7A3 provenientes de sus tri utarios, como consecuencia del uso intensivo de detergentes, la incorporacin de aguas residuales y la escorrenta de terrenos de cultivo que emplea an fosfatos como fertili5antes. Oa que 'a itualmente 'ay exceso de otros nutrientes, el fosfato act:a como limitante en los sistemas de agua dulce. Es por ello que la incorporacin de fosfatos a estos sistemas conlleva a un crecimiento desaforado de las algas. #unque las algas por s solas pueden limitar la respiracin de los peces 0al convertirse el agua en una sopa densa3, lo peor so reviene cuando estas algas van muriendo ya que la materia vegetal en descomposicin agota prcticamente todo el oxgeno del agua, crendose su sidiariamente numerosas sustancias que afectan a la proporcin de oxgeno y, como consecuencia de todo esto, los peces terminan muriendo. El agua se vuelve verde, viscosa y ftida. Esta 'iperfertili5acin de la vida vegetal se denomina eutrofizacin. [6]

6ara corregir el pro lema, Estados Unidos y >anad firmaron en +,P? el #cuerdo para la >alidad del #gua de los Nrandes Lagos. ;esde entonces se 'an invertido millones de dlares en la construccin de plantas de tratamiento de aguas residuales para paliar este pro lema, adems de restringir los niveles de fosfatos en los detergentes de lavado. #s, la cantidad de fsforo que entra al lago Erie 'a disminuido en ms de ?)7, y el lago 'a vuelto a la vida. #'ora la mayor parte de la entrada de fsforo proviene de fuentes no puntuales, tales como gran!as y terrenos de cultivo, muc'o ms difciles de controlar. Los detergentes sintticos 0a diferencia de los !a ones3 lavan peor con aguas duras ya que se comple!an con el >a?F y el 1g?F en lugar a atender a la limpie5a de los te!idos. 6ara evitar esto, se aEaden compuestos denominados formadores, cuya misin es la comple!ar a los iones >a?F y 1g?F formando quelatos 0comple!os con ligandos polidentados3, de!ando as li re la actuacin de los detergentes.

>omple!acin de >a?F con T6.

Uno de los ms utili5ados 'a sido el tripolifosfato de sodio, T6., 02a G67=+83. Este adems, al ser una ase d il en disolucin acuosa, garanti5a al mismo tiempo el am iente alcalino que es necesario para un lavado efectivo 0se origina la saponificacin de las grasas convirtindolas a su ve5 en !a ones3. 67=+8GA
H2O

67=+8@-A F =@A

Este polifosfato, cuando se vierte en un curso de agua, termina descomponindose en unidades de ortofosfato 06=-7A3, generando @F en dic'a conversin. 67=+8GA F ? @?= 7 6=-7A F - @F ;e ido a los pro lemas am ientales que generan, los fosfatos se utili5an ya escasamente como formadores. #s, el T6. 'a sido reempla5ado por nitriloacetato de sodio 02T#3, una sustancia relacionada estructuralmente con el E;T#, que act:a [7]

quelatando los iones calcio y magnesio con una coordinacin tetradrica. 6reocupa su persistencia, ya que su velocidad de degradacin es lenta, y su capacidad para disolver metales pesados que pueden finalmente pasar al agua de consumo.
O ON Ca2+ OOO

2T#

=tros formadores que se utili5an actualmente incluyen el citrato sdico, car onato sdico y silicato sdicoB otros son 5eolitas, aluminosilicatos minerales con grandes canales tu ulares que contienen sodio, el cual es intercam iado por calcio 0aunque no por magnesio3. El pro lema de las 5eolitas es que, al ser insolu les, aumentan los lodos de las aguas residuales, que de en luego eliminarse en las plantas de tratamiento. El fosfato puede eliminarse de las aguas residuales 0como ya se 'a visto anteriormente3 por medio de la adicin de calcio, en forma de 'idrxido, formndose as precipitados insolu les de fosfatos de calcio, tales como >a 706=-3? y >aG06=-37=@, que pueden eliminarse fcilmente.
!ota." Fabricacin de jabn casero. El !a n se o tiene a partir de la reaccin conocida como saponificacin, que tiene lugar so re las grasas 0cidos grasos3 cuando reacciona con una ase fuerte 02a=@3. Es el principio de las antiguas coladas reali5adas a partir de ceni5as. >on el aceite de cocina usado se puede fa ricar !a n artesanal. .in em argo, lo importante es sa er que 'ay cada ve5 ms municipios con 6untos &erdes que recogen el aceite usado para su recicla!e a nivel industrial. 6ara preparar !a n a partir de un litro de aceite usado necesitamos +,?G litros de agua y +88 gramos de sosa 02a=@3. .e podr aEadir glicerina o alco'ol para darle transparencia y, lgicamente, esencias naturales para darle aroma. En primer lugar, se filtra el aceite usado con una tela para sacarle las partculas que pueda contener de las frituras y se de!a en un recipiente. En otro ca5o disolvemos la sosa con agua y la calentamos 'asta llevarla a e ullicin. 6ara esta operacin es recomenda le usar gafas protectoras, guantes y una mascarilla. .e aEade un puEado de sal y otro de 'arina. .e vierte luego el aceite usado en el ca5o con la sosa y se remueve siempre en el mismo sentido con una esptula 'asta formar una pasta espesa y 'omognea. En este momento podemos aEadir esencias, colorantes y la glicerina, se se desea. La pasta o tenida todava caliente se traspasa a un molde 0por e!emplo, una ca!a de madera3 y se de!a enfriar. Es conveniente que este molde lo de!emos dentro de otro recipiente, pues, mientras se enfra, desprende algo de lquido. Una ve5 ien fro, o tenemos una pastilla de !a n. .e puede usar como !a n de mano o emplear en una lavadora desmenu5ado con un rayador en escamas. #unque pare5ca mentira, ning:n olor del aceite usado se traspasa al !a n.

@aciendo la colada

[8]

Tcnicas modernas de purificacin de aguas residuales y de aire Los ms importantes contaminantes qumicos disueltos en las aguas residuales son los compuestos organoclorados, fenoles, cianuros y metales pesados. # continuacin se descri en algunos de los mtodos modernos de purificacin de aguas residuales con respecto a estos contaminantes. 1. #estruccin de compuestos orgnicos voltiles $%&'s( >onstituye un grupo muy importante de contaminantes tanto del agua como del aire. Las fuentes ms importantes de >=&s en Estados Unidos son la evaporacin de disolventes 07,93, la fa ricacin de compuestos qumicos 0?-93, y la industria del petrleo y las actividades relativas a su almacenamiento 0?G93. El efluente del agua residual contaminado con >=&s de una planta qumica o petroqumica se trata 'a itualmente por medio de un proceso en dos etapas( i3 Eliminacin del agua mediante arrastre por aire 0$air stripping$3. En este proceso, se 'ace pasar aire a contracorriente para que los compuestos orgnicos voltiles se transfieran a la fase gas, donde son ms solu les. Esta tcnica no funciona ien para los fenoles, ms solu les en agua. ii) Los >=&s atrapados por el proceso anterior en una masa de aire ':medo encerrado en un recipiente se someten a un proceso de o)idacin cataltica. 6ara ello se 'ace circular el aire calentado a 788QG88 R> so re platino u otro metal no le 0dependiendo del >=&3 soportado so re al:mina. .i se trata de compuestos organoclorados, al final del proceso se genera @>l por lo que es necesario 'acer pasar la corriente de gas a travs de una disolucin alcalina antes de emitir los gases de salida a la atmsfera. 6recisamente, para el caso de compuestos organoclorados 0que pueden terminar envenenando el catali5ador3, existen unos catali5adores asados en xido de uranio que resultan ser muy efectivos. .i se trata de emisiones gaseosas cargadas de >=&s, tam in se suelen someter los gases a un proceso de oxidacin cataltica, reducindose as la concentracin de >=&s en un ,G9. La adsorcin de compuestos so re car n activo o so re adsor entes car onceos sintticos es una tecnologa cara, aunque una ve5 saturados pueden de nuevo regenerarse mediante diversos mtodos 0tratamiento con vapor, calentamiento, uso de disolventes, etc.3. En el caso de adsor entes sintticos, se pueden fa ricar superficies con determinadas caractersticas 0por e!emplo, superficies 'idrof icas o 'idroflicas3 en funcin de lo que queramos descontaminar. Una superficie 'idrof ica resulta especialmente indicada en el caso de compuestos organoclorados o en el proceso de extraccin por vapor en un suelo, ya que adsor en menos cantidad de agua e interfiere menos en el proceso de oxidacin cataltica posterior. 2. *rocesos avanzados de o)idacin para la purificacin del agua Los mtodos convencionales de purificacin de agua a menudo no son efectivos respecto a la eliminacin de compuestos orgnicos, tales como compuestos organoclorados que pueden encontrarse a a!as concentraciones. El mtodo convencional para tratar aguas que contienen estos contaminantes es la adsorcin so re car n activo. .e eliminan pero no se destruyen. El agua residual de la industria papelera tam in contiene compuestos organoclorados de difcil eliminacin. >on el fin de limpiar agua de estos compuestos esta les, se 'an desarrollado los [9]

denominados procesos avanzados de o)idacin 06#=s3, cuyo o !etivo es el de minerali5ar los contaminantes, es decir, transformarlos completamente en >= ?, @?= y cidos minerales como @>l. La mayora de los 6#=s involucran la formacin de cantidades significativas de radicales 'idroxilo 0=@S3, con una alta capacidad oxidante al ser capaces de a straer 'idrgeno o de adicionarse so re enlaces m:ltiples. =@S F @T>T @?= F radical orgnico >=?

6uesto que estos procesos son caros, resulta ms econmico tratar de eliminar todos los compuestos orgnicos a travs de pretratamientos convencionales y reservar su uso :nicamente para las sustancias ms resistentes. #dems, existe el pro lema de que los radicales 'idroxilo reaccionan con los aniones car onato, generando 'idroxoaniones 0=@A3 y radicales car onato 0>= 7S3. 6ero estos :ltimos son inactivos frente a los contaminantes, lo que 'ace que sea necesario generar una gran cantidad de radicales para que el tratamiento resulte efectivo. Esto se evita reduciendo en lo posi le el contenido en car onatos del agua con las diferentes tcnicas ya vistas 0adicin de >=?, precipitacin en forma de >a>=7, etc.3.
inactivo

=@S F >=

A 7

=@ F >=7S
A

La lu5 ultravioleta 0U&3 se utili5a a menudo para iniciar la produccin de radicales 'idroxilo. >om:nmente, se aEade perxido de 'idrgeno al agua contaminada 0'asta unas +88 ppm ms o menos3 y se ilumina con lu5 U& intensa con una longitud de onda entre ?88 y 788 nm. El perxido a sor e ien lu5 U& en la 5ona cercana a ?88 nm producindose la ruptura del enlace =T=, generando as radicales 'idroxilo seg:n el siguiente proceso( @?=?
UV

? =@S

;e forma alternativa y menos com:n, pueden generarse radicales 'idroxilo a partir de o5ono. El o5ono se produce y se descompone fotoqumicamente por lu5 U&. El tomo de oxgeno radical resultante de la descomposicin del o5ono reacciona con el agua generando agua oxigenada que se descompone en radicales 'idroxilo de la forma ya vista en el punto anterior. Una fraccin de los tomos de oxgeno estarn en un estado electrnico excitado y podrn reaccionar directamente con el agua para generar radicales 'idroxilo. ;e igual forma, los radicales 'idroxilo pueden generarse sin necesidad de usar lu5 U&, com inando perxido de 'idrgeno y o5ono. La qumica de los procesos intermedios es comple!a, pero puede reducirse de forma sencilla a la siguiente reaccin glo al( @?=? F ? =7 ? =@S F 7 =? Este mtodo es ms arato y fcil de adaptar a los sistemas existentes de tratamiento de agua que cualquier otro sistema 6#=. Tam in es posi le generar radicales 'idroxilo electrolticamente. En muc'as de estas aplicaciones, primero se oxida un ion metlico 0como #g F o >e7F3 para dar lugar a cationes inesta les en un elevado estado de oxidacin 0#g ?F y >e-F en este caso3 los cuales son capaces luego de oxidar al agua 0a @ F F =@S3 por su elevada tendencia a reducirse nuevamente. [10]

El mayor riesgo asociado con los 6#=s es que su accin origina su productos txicos. 6or e!emplo, en los tratamientos o5ono)perxido y perxido)U& de un agua su terrnea contaminada con tricloroeteno y percloroeteno se forman los cidos intermedios dicloroactico y tricloroactico, respectivamente, con un +9 de rendimiento. 3. *rocesos fotocatalticos =tra tecnologa 6#= novedosa para el tratamiento de aguas residuales involucra la irradiacin de lu5 de un slido semiconductor necesaria para superar la anda pro'i ida del mismo. Uno de los semiconductores ms empleados como fotocatali5ador es el dixido de titanio0D&3 ya que no es txico, es resistente a la fotocorrosin, es arato, a undante, tiene una anda pro'i ida en el U&Q#, y puede utili5arse a temperatura am iente. La irradiacin con lu5 de longitudes de onda inferiores a 7MG nm produce electrones en la anda de conduccin y 'uecos positivos en la anda de valencia del xido metlico.

1ovimiento de electrones desde la anda de valencia a la de conduccin, siendo su flu!o 'acia el ctodo. Los 'uecos positivos generados en la anda de valencia fluyen 'acia el nodo

Estos 'uecos positivos de la anda de valencia act:an como oxidantes, pudiendo reaccionar con iones 'idrxido enla5ados en la superficie o con molculas de agua produciendo en am os casos radicales 'idroxilo, los cuales se van a encargar de degradar a los contaminantes( 'F F =@A 'F F @?= =@S @F F =@S

Los 'uecos pueden reaccionar tam in directamente con los contaminantes produciendo cationes radicales que van a terminar degradndose. 2ormalmente, la reaccin de reduccin acoplada consiste en la reaccin entre las molculas de oxgeno disueltas en el agua y los electrones producidos en la superficie del semiconductor, proceso que genera en :ltimo trmino ms radicales li res, pero que son relativamente lentos en reaccionar. .i se aEade perxido de 'idrgeno, reacciona con el electrn de la anda de conduccin para formar un anin radical que evoluciona despus para dar un radical 'idroxilo, ms reactivo( eA F @?=? @?=?AS =@A F =@S Esto puede aplicarse, por e!emplo, al caso de fenoles y otros compuestos cancergenos que suelen estar como contaminantes de aguas su terrneas y superficiales. La etapa dominante respecto a la velocidad de la reaccin de degradacin en suspensiones de Ti=? resulta ser la reaccin entre el electrn generado y el oxgeno disuelto. >on los fenoles, esta velocidad aumenta si es el agua oxigenada, en lugar del oxgeno, la sustancia que se reduce 0gana electrones3. La velocidad de oxidacin de compuestos organoclorados comunes tam in aumenta muc'o si se aEaden oxidantes fuertes. [11]

El coste de la energa elctrica para generar la lu5 U& es el mayor dispendio de los sistemas 6#= convencionales 0vistos en el punto anterior3. .in em argo, los asados en suspensiones de Ti=? son ms aratos al necesitar menos energa por molcula de contaminante destruida, de a' el nom re de fotocatali5adores para estos materiales. .e puede pensar en utili5ar lu5 solar para suministrar la energa necesaria, sin em argo solo un 79 de la energa solar se encuentra en el rango adecuado. =tro pro lema relacionado con el uso de suspensiones de Ti= ? es la dificultad de separar los diferentes reactivos y productos de la superficie por lo que no son indicados para el tratamiento de grandes cantidades de agua residual. .e 'a experimentado tam in con Ti= ? inmovili5ado en forma de pelcula delgada so re diferentes superficies. #s, aldosas, tec'os y paredes recu iertos de una fina pelcula de Ti=? es suficiente para eliminar olores, contaminantes gaseosos e incluso acterias en 'ospitales, simplemente mediante la lu5 U& generada por los tu os fluorescentes. .e trata, por tanto, de materiales silenciosos, discretos y purificadores. =tra estrategia encaminada a la reduccin de los costes elctricos relacionados con la generacin de lu5 U& en las instalaciones de tratamiento de agua es diseEar un proceso que opere con lu5 visi le y)o lu5 U&Q# entre 7?8 y -88 nm, muy a undante en el espectro solar. Un proceso prometedor en ese sentido es el que utili5a sales de 'ierro0DDD3, las cuales a sor en la lu5 solar. #s, en su forma reducida el He ?F comple!ado cede un electrn a una molcula de perxido de 'idrgeno 0tam in aEadido al agua3 la cual termina descomponindose generando radicales 'idroxilo. He?F F @?=? He7F F @?=?AS He7F F =@A F =@S Los comple!os de He?F pueden generarse tam in a partir del He 7F comple!ado presente por a sorcin de la lu5 solar( He7F F fotn F eA +. #egradacin reductiva de ,alocompuestos #lgunos compuestos per'alogenados reaccionan lentamente con radicales 'idroxilo y, por tanto, no se degradan eficientemente por los sistemas 6#=s descritos anteriormente. 6ara estos compuestos, la reaccin es muc'o ms rpida cuando las etapas iniciales del proceso son de reduccin en lugar de oxidacin. En estos mtodos se genera primero un anin dador de electrones que transfiere un electrn al contaminante per'alogenado el cual evoluciona li erando un anin 'aluro 0cloruro en el caso de tratar con compuestos perclorados3. 6or e!emplo, la presencia del anin radical dixido de car ono en disolucin acuosa conduce a una transferencia electrnica 'acia el tetracloruro de car ono 0tetraclorometano3, el cual se descompone seg:n el siguiente proceso( >=?AS F >>l>=? F >>l-AS >=? F >>l7S F >lA #lternativamente, se puede usar la des,alogenacin electro-umica para iniciar la descomposicin de disoluciones diluidas de 'idrocar uros clorados en aguas residuales. .in em argo, el agua compite por los electrones y, consecuentemente, la formacin de 'idrgeno gaseoso 0proveniente de esta3 disminuye la eficacia del proceso. U>l F @F F ? eA U@ F >lA He?F

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.. &tros procesos avanzados de o)idacin .e 'a propuesto un mtodo denominado o)idacin -umica directa para la destruccin de residuos orgnicos en fase acuosa, en particular en am ientes contaminados. Este mtodo utili5a oxidantes qumicos muy potentes, como el anin peroxidisulfato 0tam in denominado persulfato3, .?=M?A 0E8 L F?,8P &3, en medio cido, a presin atmosfrica y a temperaturas moderadas 0M8Q++8V>3, para oxidar los residuos. Estos procesos no precisan de catali5ador ni generan productos secundarios pro lemticos. El sulfato o tenido tras el proceso puede reutili5arse para generar nuevamente el oxidante. =tros agentes oxidantes que se 'an ensayado son los aniones peroximonosulfato, @.=GA, y ferrato, He=-?AB este :ltimo, donde el 'ierro se encuentra en un estado de oxidacin FI, posee un elevado potencial de semipila( E 8 L F?,? &. ;esgraciadamente, el ion ferrato es inesta le. Una tecnologa novedosa para el tratamiento de pequeEas cantidades de >=&s en aire utili5a plasmas fros. >onsiste en la ioni5acin de tomos por medio de arcos elctricos o de un caEn de electrones creando as un gran n:mero de electrones li res. Estos reaccionan con oxgeno molecular para producir tomos de oxgeno excitados los cuales reaccionan a su ve5 con molculas de agua 0al igual que suceda al emplear o5ono3 para generar radicales 'idroxilo. Estos radicales se encargan de destruir los >=&s, como en los procesos ya descritos anteriormente, si ien en el caso de compuestos altamente clorados son los propios electrones los encargados de iniciar la descomposicin por el mtodo de reduccin ya tratado en el punto anterior. La venta!a de la generacin y uso de plasmas fros respecto a los mtodos trmicos convencionales 0en el sentido de que requieren temperaturas relativamente elevadas3 es que no es necesario calentar todo el gas en el que est contenido el contaminante. #s, por e!emplo, el gas li erado al calentar un suelo contaminado puede purificarse de esta forma. Los plasmas fros se 'an utili5ado para tratar xidos de a5ufre y nitrgeno en gases de escape. Estos :ltimos son oxidados a cido ntrico, el cual puede eliminarse fcilmente al ser muy solu le en agua 0cido fuerte3. La o)idacin cataltica con ozono es un nuevo proceso utili5ado para la purificacin de agua su terrnea en el que se utili5a un car n activo especial en reactores de lec'o fi!o. La reaccin del contaminante con o5ono tiene lugar en la superficie del catali5ador soportador so re el car n activo. 6uesto que este proceso no depende de la generacin de radicales 'idroxilo, supera algunas de las dificultades relacionadas con el uso de estos, so re todo a nivel de o tencin de su productos txicos.

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