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Clasificacion de Catalizadores

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Clasificación de Catalizadores La reducción selectiva del grupo carbonilo de moléculas como aldehídos, ésteres o ácidos grasos constituyentes de los

aceites se logra por medio del uso de hidrógeno molecular en presencia de catalizadores sólidos o a través de agentes reductores como hidruros metálicos o metales como el sodio. La primera alternativa corresponde a la catálisis en fase heterogénea mientras que la segunda a la catálisis en fase homogénea. La catálisis en fase homogénea permite obtener efectivamente productos bajo condiciones energéticas generalmente suaves a un bajo costo pero con el inconveniente de la generación de subproductos solubles, por lo que es altamente contaminante, además que se requieren etapas adicionales de purificación del producto. Por su parte la catálisis heterogénea supone trabajar a condiciones de reacción más drásticas que compensen la actividad menor del catalizador; asimismo el costo de este es generalmente alto sin embargo lo que motiva su aplicación actualmente de manera extensiva es su bajo impacto ambiental dada la recuperación y reutilización del sólido

Tipos de Catalizadores

Cromita de zinc

El uso de catalizadores heterogéneos para sintetizar alcoholes grasos insaturados partir de ésteres grasos fue reportado inicialmente por Adkins en los años treinta empleando óxido de cromo y zinc [37-38]. Este catalizador demostró ser selectivo pero poco activo hacia la reducción de ésteres como etil oleato a alcohol oleílico a una presión de 30 MPa y una temperatura de 300ºC, obteniéndose máximo 68 % de alcohol insaturado en el producto en un mínimo de 5 horas de reacción. En estudios posteriores con estos catalizadores se ha determinado que la concentración de catalizador se debe fijar en 12% y la hidrogenación se debe realizar a una temperatura mayor de 300ºC con una presión mínima de 30 MPa para obtener velocidades de reacción prácticas, presentándose por ende la formación de hidrocarburos como subproductos. El uso de trazas de aluminio mejoró el desempeño de este catalizador, aumentando su selectividad al alcohol insaturado. Aún hasta hace algunos años se han realizado algunos trabajos, utilizando sistemas catalíticos de oxido de

crotonaldehido o citral. .cromo/óxido de zinc dopados con metales como bario. Dentro de los trabajos reportados abundan los realizados con aldehídos livianos α. germanio. renio. presentan mayor actividad. sílica y titania. Una de las alternativas que se han evaluado incluye el uso de mezclas de óxidos como los de zinc y aluminio u óxido de cadmio y alúmina. según lo reportado por varios autores . han sido las realizadas respectivamente con ésteres y ácidos grasos insaturados por parte de los grupos de Narasimhan y de Mizukami a finales de los ochenta. se está propendiendo su reemplazo por catalizadores libres de cromo principalmente por su difícil manejo además de la alta toxicidad de los residuos en el medio ambiente. MoO3. galio y soportados sobre óxidos como alúmina. Estos sistemas permiten llevar a cabo la reacción de hidrogenación a presiones relativamente bajas comparadas con los catalizadores mencionados anteriormente. zirconio o aluminio. Si bien la cromita de zinc ha sido el catalizador más ampliamente usado en la producción industrial de alcoholes insaturados. aunque también se han estudiado en menor grado ésteres como el metil oleato y ácidos grasos como el oleico. aunque los costos de estos metales son más altos. El uso de soportes de óxidos reducibles como titanio. entre otros puede mejorar el desempeño de catalizadores metálicos para la hidrogenación selectiva del grupo carbonilo. Su importancia radica en la utilización exitosa de los metales rutenio y estaño mezclados para hidrogenar selectivamente el grupo carbonilo a presiones relativamente bajas en comparación con los sistemas anteriores (alrededor de 50 MPa). presentan sin embargo baja actividad. También se pretende realizar el proceso a condiciones de reacción menos drásticas. WO3.β insaturados como cinamaldehido. Metales del Grupo VIII soportados Una de las alternativas más promisorias con las que actualmente se experimenta consiste en metales activos del grupo VIII promovidos con metales como estaño. para sintetizar alcoholes insaturados. A partir de estos trabajos los catalizadores empleados para los sustratos mencionados han sido similares (rutenio-estaño cobalto-estaño) sin embargo se ha experimentado con diversos soportes como óxidos metálicos y se han hecho estudios adicionales de caracterización con el fin de profundizar en el mecanismo de la reacción. De las investigaciones más importantes que han marcado el rumbo de las subsiguientes. que aunque son menos tóxicos que los catalizadores de cromo. es decir.

por todo lo cual . a menos que se sometan a prolongados . principalmente durante la precipitación . corrientemente . mientras el catalizador esta en suspensión en el aceite. La preparación de estos catalizadores difiere fundamentalmente de la producción humedad. que se emplea corrientemente comprende primero la transformación del níquel en una sal de acido orgánico fácilmente descomponible y luego la descomposición de esta sal por el calor. los catalizadores precipitados directamente del sulfato tienen la propiedad de producir excesivas cantidades de ácidos isooleicos . principalmente. es preferible emplear el nitrato . Por esto los aceites hidrogenados con estos catalizadores se deben tratar . a continuación el precipitado se seca y pulveriza y el polvo resultante se reduce con corriente de hidrogeno a alta temperatura. Esta ultima operación en la que el níquel se reduce a su forma metálica. La mayor desventaja de los catalizadores de reducción húmeda es la tendencia que tienen a retener partículas de níquel. por lo que los catalizadores de este tipo se llaman de Reducción húmeda. de las condiciones de reducción. Catalizadores preparados por precipitación ordinaria Puesto que el sulfato es la sal de níquel mas barata y asequible. que se puede preparar por la acción directa del . mientras que la de los de reducción seca depende . para la eliminación de sulfatos residuales . con tierra decolorante o ser neutralizados para asegurar la eliminación total del catalizador Catalizadores obtenidos por reducción seca: Los catalizadores por reducción seca se preparan precipitando el hidróxido o carbonato de níquel sobre tierra de infusorios u otro soporte refractario. en la preparación de los catalizadores por reducción seca. se emplea a veces como producto de partida. lavados con agua . la actividad de estos queda determinada .Catalizadores obtenidos por reduccion humeda Un método de preparación de catalizadores de níquel. Los catalizadores de formiato de níquel presentan generalmente buena actividad y las características deseables respecto a selectividad y formación de ácidos isooleicos son mas uniformes que los catalizadores de reducción seca. en que. en forma coloidal o casi coloidal muy difíciles de filtrar. Sin embargo.

exceso de este. sin embargo. sobretodo con el ácido linoleico.acido nítrico sobre el metal o precipitando la solución de sulfato de níquel . tiene menos actividad que los mejores catalizadores de reducción. La aleación una vez fría. en grado preponderantes de la temperatura a la que se efectúa la precipitación. que es un problema de actualidad desde un punto de vista sanitario. su empleo se ha popularizado por la sencillez del método de activación. no solo en la hidrogenación de grasas y aceites. El níquel Raney produce aceites hidrogenados a los obtenidos con buenos catalizadores de reducción húmeda o seca.. estos catalizadores del grupo del paladio eliminan los problemas de oxidación encontrados con los de níquel. con un álcali. Para la fabricación del catalizador Raney se suele alear. El paladio es un catalizador de hidrogenación extremadamente activo y conocido por ser mas activo que el níquel en el caso de la hidrogenación de aceite vegetal. y disolviendo el precipitado en acido nítrico. ebullición a que esta sometido el precipitado en suspensión. Sin embargo. etc. Los catalizadores a base de cobre se caracterizan por una excelente selectividad. es quebradiza y se reduce fácilmente a polvo muy fino. el níquel con aluminio . Aleacion de niquel o catalizadores Raney : Raney. primeramente. La actividad de los catalizadores de este tipo depende. tanto de laboratorio. . como industriales. e incluso no necesitan agua destilada en su preparación El paladio como catalizador El uso del paladio como catalizador minimiza la formación de ácidos insaturados trans. ha ideado un catalizador de gran utilización. etc. en partes iguales en peso. en condiciones de hidrogenación comparables. tiene una mayor sensibilidad a los venenos y una recuperación difícil. Además. sino también en otros diversos procesos. viéndose el catalizador en forma de polvo. que excluye el empleo de hornos de reducción complicados. velocidad a que se mezclan las soluciones de sal de níquel y de álcali. Frecuentemente. Tienen sin embargo una capacidad al envenenamiento más grande que los catalizadores de níquel.

Los catalizadores de Pd disminuyen considerablemente la producción de isómeros trans. El Pd tiene una mayor sensibilidad a los venenos y una recuperación difícil.La industria sigue buscando catalizadores cuyos condiciones de operación sean más suaves y produzcan menos isómeros trans. sobre todo en el caso del níquel a causa de su alta toxicidad. por lo que aumenta considerablemente la velocidad de reacción. . aunque el Pd es bastante más caro que el Ni. lo que ayuda a la utilización de un reactor mucho más pequeño que con el Ni y con cantidades menores de catalizador. como lo demuestran los gráficos y tablas anteriores. . donde el aceite sufre una filtración eficaz para eliminar totalmente el catalizador. De acuerdo con este criterio. El Pd como fase activa del catalizador aporta muchos beneficios importantes en el proceso de hidrogenación en fluido supercrítico del aceite: .Dentro de los elementos del grupo del Pd. parece que los catalizadores de paladio son los más prometedores. y selectividad.Los catalizadores de Pd reaccionan a temperaturas más débiles en comparación con los de níquel. . el Pd es el mejor respecto a la actividad. . . ofreciendo así un ahorro de energía.No es necesario realizar las operaciones de filtrado del proceso tradicional.El Pd es mucho más activo que el Ni. migración de los dobles enlaces. isomerización cis-trans.

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