UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU FISICOQUIMICA I

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Mquinas Trmicas

ERZ 2010-Ii

Primera Ley de la Termodinmica

M i Mquinas trmicas t i y l la segunda d ley l de d la l termodinmica

La segunda g ley y de la termodinmica establece cules p procesos p pueden ocurrir y cules no en la naturaleza, es decir todo los cambios reales tienen una direccin y que son naturales Cuando dos objetos a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre s, la energa trmica siempre fluye del objeto ms caliente al ms fro, fro nunca del ms fro al ms caliente. caliente Una bola de hule que se deja caer al suelo rebota varias veces y finalmente queda en reposo, reposo pero una bola que se encuentra en el suelo nunca empieza a botar por s sola. q con las molculas de aire y la friccin, un Debido a los choques pndulo oscilante finalmente se detiene en el punto de suspensin. La energa mecnica se convierte en energa trmica; la transformacin inversa de energa nunca ocurre.

Propagacin del calor

PRIMERA E LEY E DE E LA TERMODINAMICA E O PRINCIPO DE E LA CONSERVACION DE ENERGIA

MAQUINA TERMICA
En el grfico adjunto se muestra una mquina trmica. Mquina trmica es un dispositivo que absorbe energa trmica Qc de un depsito caliente, dicho calor es f m en trabajo j ( (W), ), y transformado libera la energa trmica Qf remanente al depsito fro para continuar con el ciclo. ciclo La mquina trmica lleva un fludo de trabajo a travs de un proceso de un ciclo (Por ejemplo Vapor de d agua) )

MAQUINA TERMICA Sistema de Potencia

ESQUEMA DE UNA PLANTA TERMOELECTRICA

A partir ti de d la l primera i ley de l d la l termodinmica vemos que el trabajo

neto W hecho por la mquina trmica es igual al calor neto que fluye hacia ella. Como podemos ver de la figura
adjunta:

Qneto = Qc - Qf;
por lo tanto

+ + -

Wneto = Qc - Qf
La experiencia muestra que si un L mquina opera entre dos reservas de calor, de manera que se produzcan una cantidad tid d de d trabajo t b j positivo, iti entonces t el calor extrado de la reserva caliente es positivo y el calor liberado para la reserva fra es negativo

La eficiencia trmica, trmica e, de una mquina trmica se define como la razn entre el trabajo neto realizado y la cantidad de calor extrado de la reserva caliente. Qc

Qc Q f Qf W = = 1 e= Qc Qc Qc
W Algunas mquinas trmicas funcionan mejor que otras (convierten mas del calor que reciben en trabajo). Tambin; la ecuacin nos muestra que una mquina i no trabaja t b j al l 100%. 100% Trabaja al 100% de eficiencia slo s Qf = 0. Es decir, no se entrega energa trmica al reservorio fro. fro

Segunda ley de la termodinmica: Enunciado de Kelvin-Plank

Es imposible para cualquier mquina trmica que opera en un ciclo, recibir calor desde un reservorio y producir una cantidad neta de trabajo. El enunciado de KelvinPlanck tambin puede ser expresado como: Ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia trmica del 100 por ciento, o para operar una

planta de potencia, el fludo de trabajo debe intercambiar calor con el medio ambiente, y con el horno.

Refrigeradores y Bombas de Calor

Sabemos que la transferencia de calor se d desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo d menor temperatura de t t d manera de natural. Sin embargo; el proceso inverso requiere de mquinas especiales llamados Refrigeradores. Los Refrigeradores son mquinas trmicas, que trabajan en proceso cclico. El fludo de trabajo usado en la refrigeracin cclica es llamado refrigerante. En este ciclo E l invertido, d al l destruir d trabajo, se transfiere calor de la reserva fria a la caliente.

Refrigeradores
La Refrigeracin L R f cclica l mas usado es la Refrigeracin

cclica de vapor.

compresin p

de

Dicho proceso involucra cuatro componentes: un compresor, un condensador, p y una vlvula de expansin, un evaporador,
3 4

Dichos componentes estan dispuestos tal como se muestra en la figura adjunta.

Refrigeradores
L eficiencia La f de un refrigerador f g es expresado en trminos del COP (coefficient of Performance). El objetivo de un refrigerador es eliminar calor (QL) desde el espacio refrigerado y descargar ste calor a un medio de mas alta temperatura, Para cumplir con ste objetivo, se requiere de d un trabajo b d entrada de d (W). Entonces el COP de un g puede esta expresado p p refrigerador como: QL QL COPR = ----- = ---------Wc QH - QL

Bombas de Calor
Otra mquina que transfiere calor desde un medio de baja temperatura a otro de alta temperatura es una b b de bomba d calor, l mostrado t d en la l figura fi adjunta. El refrigerador y la bomba de calor operan en el mismo ciclo pero difieren j en sus objetivos. El objetivo de una bomba de calor es mantener un espacio caliente a una temperatura alta. Ello es posible por absorcin de calor desde una fuente de baja temperatura, temperatura tal como agua o aire frio del exterior y abastecer ste calor al medio de alta temperatura, tal l como una casa.

Bombas de Calor
La medida de la performance de una bomba de calor es tambin expresado en trminos del C f Coeficiente d de performance, f definido como: COPHP = COPHP QH QH = ----- = --------Wc QH - QL

Que relacionado con el COP del refrigerador se obtiene la siguiente relacin: COPHP = COPR + 1

Segunda ley de la termodinmica: Enunciado de Clausius

Es imposible E i ibl construir t i una mquina i trmica t i que opera en un ciclo i l y produce d ningn otro efecto, que la transferencia de calor desde un cuerpo de baja temperatura a otro cuerpo de mas alta temperatura.

Equivalencia q de los dos enunciados

L mquina La i d de C Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:

Ninguna mquina trmica real que opera entre dos depsitos trmicos puede ser ms eficiente que una mquina de Carnot operando entre los mismos dos depsitos.
Suponemos que la segunda ley es vlida. Luego, imaginamos dos mquinas trmicas que operan entre los mismos depsitos de calor, una de las cuales es una mquina de Carnot con una eficiencia ec, y la otra, otra cuya eficiencia, eficiencia e, es ms grande que ec. Si la mquina ms eficiente se opera para accionar la mquina de Carnot como un refrigerador, el resultado neto es la t transferencia f i de d calor l d l depsito del d it fro f al l caliente. li t De D acuerdo d con la l segunda ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposicin de que e > ec debe ser falsa.

El ciclo de Carnot

El c ciclo o de Carn not

Ciclo de Carnot o Ciclo directo

Para describir el ciclo de Carnot supongamos que la sustancia que t b j entre trabaja nt dos d s temperaturas t mp t s Tf y Tc, es un gas ideal contenido en un cilindro con un mbolo mvil en el l extremo. t Las paredes del cilindro y el mbolo no son conductoras trmicas. En la figura anterior se muestran l las cuatro etapas del d l ciclo l de d Carnot, y el diagrama PV para el ciclo se muestra en la figura adjunta. El ciclo de Carnot consta de dos procesos adiabticos (1,4 (1 4 y 2,3) 2 3) y dos procesos isotrmicos (1,2 y 4,3), todos reversibles.
Tc

Tf

 El proceso 1-2 es una expansin isotrmica a temperatura Tc, en la cual el gas se pone en contacto trmico con un depsito de calor a temperatura Tc. Durante D l expansin, la el l gas absorbe b b energa trmica Qc desde d d el l depsito a travs de la base del cilindro y efecta trabajo W12 al levantar el mbolo. En el proceso 2-3, la base del cilindro se sustituye por una pared que no es conductora trmica y el gas se expande adiabticamente; es decir, ninguna energa trmica entra o sale del sistema. sistema Durante la expansin, expansin la temperatura cae de Tc a Tf y el gas realiza trabajo W23 al elevar el mbolo. En el proceso 3-4, el gas se coloca en contacto trmico con un depsito de calor a la temperatura Tf y se comprime isotrmicamente a temperatura Tf. Durante ese tiempo, p , el g gas libera la energa g trmica Qf hacia el depsito y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo es W34. En la etapa final, 4-1, la base del cilindro se sustituye por una pared no c nduct ra y el gas conductora as se expande adiabticamente. adiabticamente La temperatura del gas as aumenta a Tc y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente externo es W41.

PERFILES DEL CICLO DE CARNOT

T

Qin
Tc

TC

2 Isentr pico S

Tf

Qsal Tf

S1

S2

Diagrama P-V de un ciclo de Carnot

Diagrama T-S de un ciclo de Carnot

Ciclo Inverso o Ciclo de refrigeracin de Carnot

Si se invierte la mquina directa, los signos de toda las cantidades de calor y trabajo se invierten. invierten Se destruye trabajo, w<0, se extrae calor de la reserva f i y lo fria l absorbe bs b la l caliente. li t El esquema q en un diagrama g P vs V se muestra adjunto.
Ciclo l Directo Inverso Q1 + Q2 + W + -

Escala de temperatura absoluta

Una escala de temperatura que es independiente de las propiedades de las sustancias que son usados para medir la temperatura es llamado escala de temperatura termodinamica, el cual ofrece grandes conveniencias en clculos termodinamicos. g principio p p de Carnot indica q que toda El segundo mquina trmica reversible tiene la misma eficiencia, cuando opera entre los mismos reservorios. Es decir; la eficiencia de una mquina trmica reversible es idependiente del fludo de trabajo empleado l d y sus propiedades, d d l ruta del la d l ciclo l seguido o el tipo de mquina usado. Puesto P t que la l energa de d los l reservorios i son definidos por su temperatura, la eficiencia de las mquinas trmicas reversibles es una funcin de la temperatura del reservorio nicamente. nicamente

Escala de temperatura absoluta

En base a ello la eficiencia de cada mquina trmica esta dado por

Mquina trmica de Carnot

La eficiencia trmica de la mquina esta dada por:

Qf W e= = 1 Qc Qc
Para el ciclo de Carnot se cumple:

Qf Qc

Tf Tc

Luego; la eficiencia trmica de la mquina i de d Carnot C t es:

e = 1

Tf Tc

Ciclo de Carnot con Gas Ideal

Si en la mquina q de Carnot se usa como sustancia de trabajo j un g gas ideal, la aplicacin de la primera ley a cada etapa del ciclo es:

Etapa
1 2 3 4

Caso General
U 1 = Q 1 - W1 U 2 = - W2 U 3 = Q 2 - W3 U 4 = - W4

Gas Ideal
0 = Q1 RT ln(V l (V2/V1) Cv. ( T2 T1) = - W2 0 = Q2 RT ln(V4/V3) Cv. ( T1 T2) = - W4

Se obtiene: S bti W = R .( ( T1 - T2 ) l ln ( V2 / V1 ) Para la primera etapa del ciclo se tiene: Q1 = R. T1 .Ln (V2 / V1 ) La eficiencia estar dado por por: E = W / Q1 = ( T1 - T2 ) / T1

Todas las mquinas de Carnot que operan de modo reversible entre las mismas dos temperaturas tienen la misma eficiencia. Si una mquina trmica reversible opera para producir una cantidad positiva iti de d trabajo t b j en el l entorno, t entonces t se extrae t una cantidad tid d positiva iti de calor de la reserva caliente y se envia a la reserva fria. Esto se llama ciclo directo de la mquina. De acuerdo con el teorema de Carnot, , la eficiencia f de cualquier q mquina q reversible que opera en un ciclo entre dos temperaturas es ms grande que la eficiencia de cualquier mquina irreversible (real) operando entre las don mismas temperaturas. temperaturas Todas las mquinas reales son menos eficientes que la mquina de Carnot porque estn sujetas a dificultades prcticas como la friccin y las prdidas trmicas por conduccin.

Refrigeradores y bombas de calor

Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas que operan a la inversa de un ciclo de carnot normal. La mquina absorbe g trmica Qf del depsito p fro y entrega g energa g trmica Qc al energa depsito caliente. E t puede Esto d lograrse l slo l si i se hace h t b j sobre trabajo b el l refrigerador. f i d El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:

Es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y que no produzca ningn p g otro efecto f ms que q transferir f energa g trmica continuamente de un objeto a otro de mayor temperatura.
En trminos E i simples, i l l energa la trmica i no fluye fl espontneamente d de un objeto fro a uno caliente.

Refrigerador de Carnot

En este ciclo invertido, al destruir trabajo, se transfiere calor de la reserva fria a la caliente, entonces la mquina q es un refrigerador

T 3 2

El refrigerador enfra su interior bombeando energa trmica desde los compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el exterior ms caliente. Durante su operacin, operacin un refrigerador elimina una cantidad de energa trmica Qf del interior del refrigerador, y en el proceso su motor realiza trabajo W. El Coeficiente de Rendimiento o Coeficiente de performance (COP) de un refrigerador se define en trminos de Qf:

ref

Qf W
es s

El coeficiente fi i nt de d rendimiento ndimi nt ref o Coeficiente de performance (COP) la razn entre el calor extrado de la reserva fra y el trabajo destruido

ref = Tf Tc Tf

ESQUEMA DE UN REFRIGERADOR

Compresor frigorfico g elctrica Convierte la energa en mecnica, transferiendo un fludo de trabajo en forma de energa interna (aumentando P y T). p trs focos de Apresenta perdas: a converso da energia, a eficincia termodinmica do gs utilizado em relao ao gs ideal e a eficincia da compresso do gs. gs

Condensador Temperatura del medio rea de intercambio (rea de dispersin entre dos condensadores) Material de contruccin de los condensadores (alta transferencia) Ventilacin

Evaporador Temperatura del refrigerador (TF) Material de construccin del evaporador rea de intercambio

 Aislamiento trmico Espesor P i d d d l material i l aislante i l Propiedades del

Bomba de calor
Una bomba b b d de calor l es dispositivo mecnico transporta energa trmica de regin a baja temperatura a regin de temperatura mayor. un que una una

La figura adjunta muestra una bomba de calor. La temperatura exterior es Tf y la energa trmica absorbida por el fluido circulante es Qf. La bomba de calor realiza un trabajo W sobre el fluido, fluido y la energa trmica transferida de la bomba de calor hacia el interior de la casa es Qc. En otras palabras el exterior de una casa sirve como reserva fra y el interior como reserva caliente. caliente

La eficacia de la bomba de calor, calor en el modo de calentamiento, calentamiento se describe en funcin del Coeficiente de Rendimiento de la bomba, bc o Coeficiente de performance (COP) ste se define como la razn entre el calor transferido al depsito caliente y el trabajo que se requiere para transferir el calor:

bc

Q calor transferido = c trabajo hecho por la bomba W

Una mquina trmica en un ciclo de Carnot que opere a la inversa constituye una bomba de calor; de hecho, es la bomba de calor con el coeficiente fi i d rendimiento de di i ms alto l posible ibl para las l temperaturas entre las cuales opera. El mximo coeficiente de rendimiento o performance (COP) es: Coeficiente de p

bc =

Tc Tc T f

ESQUEMA INDUSTRIAL DE CALENTADORES Y AMBIENTADORES

ESQUEMA INDUSTRIAL DE CALENTADORES Y AMBIENTADORES

DIAGRAMA DE UNA BOMBA DE CALOR

E t Entropa
Otra funcin de estado, relacionada con la segunda ley de la termodinmica, es la entropa.

dQ dS = T
Considere un proceso infinitesimal o proceso reversible en un sistema entre dos estados de equilibrio. Sea dQr es la cantidad de energa trmica que se transferira si el sistema hubiera seguido una trayectoria reversible, entonces el cambio en la entropa dS, independientemente de la trayectoria real seguida, id es igual i l a la l cantidad tid d de d energa trmica t i t transferida f id a lo l largo de la trayectoria reversible dividida entre la temperatura absoluta del sistema:

Segunda Ley De La Termodinmica

En un proceso espontneo, la entropa del universo siempre aumenta. ... La entropa total de un sistema ms los alrededores disminuye... nunca

Para calcular el cambio en la entropa en relacin con un proceso finito, debemos recordar que T por lo general no es constante. Si dQr es la energa trmica transferida cuando el sistema est a una temperatura T, entonces el cambio de entropa en un proceso reversible arbitrario entre un estado inicial y un estado final es

S = dS =
i

dQ T

Debido a que la entropa es una funcin de estado, estado el cambio en la entropa de un sistema al ir de un estado a otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conectan los dos estados. Es decir, un cambio en la entropa t de d un sistema i t solo l depende d d de d las l propiedades i d d d l estado del t d de d equilibrio inicial y final. Cuando la energa trmica es absorbida por el sistema, dQr, es positiva y por lo tanto la entropa crece. Cuando la energa trmica es liberada por el sistema dQr, es negativa y la entropa disminuye. sistema, disminuye En la mecnica estadstica, estadstica el comportamiento de una sustancia se describe en funcin del comportamiento estadstico de tomos y molculas contenidos en la sustancia. Uno de los principales resultados de este tratamiento es que: Los sistemas aislados tienden al desorden, y la entropa es una medida de dicho desorden. L entropa La del d l universo i aumenta en todos d los l procesos.

Considere C id l los cambios bi en la l entropa que ocurren en una mquina i trmica de Carnot que opera entre las temperaturas Tf y Ti. En un ciclo, la mquina absorbe energa trmica Qi del depsito caliente y libera energa trmica Qf al depsito fro, entonces el cambio total de entropa para el ciclo es

Qi Q f S = Ti T f
Donde el signo negativo representa el hecho de que la energa trmica Qf es liberada por el sistema. sistema Para el ciclo de Carnot se cumple que

Qf Qc

Tf Tc

Al usar este resultado en la expresin para S, encontramos que el cambio total en la entropa para la mquina de Carnot que opera en un ciclo es cero. cero

Considere ahora un sistema que sigue un ciclo arbitrario. Puesto que la funcin entropa es una funcin de estado y, por lo tanto, slo depende de las propiedades de un estado de equilibrio determinado, determinado concluimos que S = 0 para cualquier ciclo. En general, podemos escribir esta condicin en la forma matemtica

dQr = 0 T
Donde la integral es sobre un ciclo cerrado. cerrado

Podemos integrar ambos trminos

dQr dT dV = nCV + nR V T T
Suponiendo que CV sea constante sobre el intervalo en cuestin, e integrando a partir de Ti, Vi a Tf, Vf obtenemos

S =

f i

Tf Vf dQ r = nC V ln + nR ln Vi T Ti

Esta expresin muestra que S slo depende de los estados inicial y final y es independiente i d di d la de l trayectoria i reversible. ibl S puede d ser positiva i i o negativa dependiendo de si el gas absorbe o expulsa energa trmica durante el proceso.

Cuando la fuente caliente cede calor, s entropa su nt p disminuye. dismin C nd la Cuando l misma mism cantidad de calor entra en la fuente fra, su entropa se incrementa en una cantidad mayor. mayor El tamao de las flechas refleja la magnitud relativa de las variaciones de entropa.

dS = ( (|dq|/T |dq|/Th) + (+|dq|/Tc) |dq|/Tc > |dq|/Th dS > 0 La energa g se conserva, la entropa p siempre aumenta

En un sistema aislado, cambios espontneos ocurren en la direccin de aumento de entropa El universo tiende a una mxima entropa (S) Esta ley introduce la funcin de estado S, llamada entropa, que es una medida de la uniformidad en la concentracin de energa. Los procesos naturales espontneos tienden a igualar los gradientes de energa, energa o visto de otra manera, a aumentar el desorden interno del sistema.. Si se tiene un sistema aislado, con un gas en cada uno de los diferentes compartimientos y remover la p pared q que los divide, , los g gases se expandirn y mezclarn espontneamente de manera irreversible. El estado final tiene mayor entropa por ser ms uniforme (tener mayor desorden).

Sinicial

Sfinal

S = Sfinal - Sinicial > 0

La entropa como funcin de estado indicadora de la espontaneidad

Dos bloques de metal, dos gases, o un gas y su medio, T2 > T1 Hay transferencia de calor (dq) (Ley cero de la termodinmica)

T2

>
q

T1

dS(2) = - dq/T2

dS(1) = - dq/T1

dS(total) = dS(2) + dS(1) como T2 > T1,, , y dq es nica, dq/T1 (dS( (1) )) > - dq/T2 (dS( (2) )) o sea, dS(total) = dS(2) + dS(1) = dS > 0 dS > 0
Tambin llamada desigualdad g de Clausius (dq/T q 1) > (dq/T q 2)