13.

Partculas idnticas
183
13. PARTCULAS IDNTICAS
En el Captulo 12 introdujimos el Principio de Exclusin en base a la evidencia emprica, y vi-
mos que permite explicar satisfactoriamente la configuracin del estado fundamental de los to-
mos con ms de un electrn y entender las propiedades de los elementos qumicos que se expre-
san en la Tabla Peridica. Esto es posible porque disponemos del modelo del campo autocon-
sistente, segn el cual los electrones atmicos se mueven independientemente y por lo tanto sus
estados se pueden caracterizar mediante los nmeros cunticos n l m m
l s
, , , . Sin embargo nuestro
modelo del tomo no es exacto.
Por otra parte, si bien nuestra identificacin de las configuraciones atmicas es correcta, esto no
implica que la funcin de onda del conjunto de los electrones de un tomo se pueda escribir en la
forma (12.6), o sea como

N k k kN N N ki i i
i
N
l s i
ki n l m m = =
=
1 1 1 2 2 2
1
( , ) ( , ) ( , ) ( , ) , ( , , , ) r r r r (13.1)
En efecto, al escribir
N
de esta manera no slo estamos especificando los estados ( , , , ) n l m m
l s i
que estn ocupados: tambin estamos asignando a cada estado un electrn en particular. Esto no
es lcito, porque en la Mecnica Cuntica no es posible distinguir entre s las partculas idnticas
como los electrones.
Por ltimo no est claro todava cmo aplicar el Principio de Exclusin a otras situaciones en las
que no podemos identificar los nmeros cunticos que corresponden a cada partcula.
Por todas estas razones la formulacin del Principio de Exclusin que dimos en el Captulo 12
no es an satisfactoria y es necesario encontrar un planteo ms general, que se pueda aplicar a
todos los casos. Eso es lo que haremos en este Captulo. Para ello es necesario primero examinar
ms profundamente las implicancias de la indistinguibilidad de las partculas idnticas, que es
una caracterstica fundamental de su descripcin cuntica.
La indistinguibilidad y la funcin de onda de un sistema de varias partculas
idnticas
En la Mecnica Clsica se puede siempre (al menos en lnea de principio) identificar una dada
partcula y seguirla en su movimiento, porque mientras no la perdamos de vista conserva su
identidad y la podemos distinguir de las dems partculas aunque stas sean idnticas a ella.
Pero en la Mecnica Cuntica esto no se puede hacer, pues debido al principio de incerteza, la
extensin espacial de la funcin de onda que describe nuestra partcula es finita, lo cual conduce
inevitablemente a un solapamiento con las funciones de onda de otras partculas idnticas a ella.
En esas circunstancias, cuando observamos una partcula no podemos identificar de cul de ellas
se trata. Este hecho produce efectos muy importantes, que no tienen un anlogo clsico, pues la
indistinguibilidad de las partculas idnticas es una caracterstica exclusivamente cuntica. Exa-
minaremos ahora las consecuencias de la indistinguibilidad inherente a la descripcin cuntica
de un sistema de partculas idnticas.
Vamos a suponer que un sistema de N partculas idnticas (por ejemplo N electrones) se describe
mediante una funcin de onda de la forma

N N
t = ( , , , , )
1 2
(13.2)
13. Partculas idnticas
184
Aqu con
i
( i N = 1 2 , , , ) indicamos simblicamente todas las variables que describen una
nica partcula (las tres coordenadas en el caso de partculas sin spin, las tres coordenadas ms la
variable de spin en el caso de los electrones y otras partculas con spin).
Observemos que esta suposicin implica que las mismas variables que sirven para describir una
partcula aislada, son tambin adecuadas para describirla cuando forma parte de un sistema con
otras partculas idnticas a ella. En otras palabras, estamos dando por cierto que la partcula
mantiene su individualidad cuando pasa a integrar el sistema. No es obvio que esto deba suceder
siempre, pero la experiencia indica que as ocurre en muchos casos de inters. Por ejemplo, es un
hecho experimental que los electrones que forman parte de un tomo se pueden siempre
identificar como electrones, independientemente de cuntos haya en el tomo.
Tambin debemos tener presente que hay una arbitrariedad inherente a la definicin del trmino
partcula tal como lo estamos usando, y que la identidad de dos partculas es en gran medida
una cuestin de convencin. Por ejemplo, los protones y neutrones se suelen considerar como
dos especies (que se distinguen por diferencias de masa, carga elctrica, momento magntico y
propiedades de estabilidad). Sin embargo a veces se los describe como dos distintos estados de
una misma especie, el nuclen; en tal caso todos los nucleones se consideran idnticos, y los
estados protn y neutrn se caracterizan por diferentes valores de una nueva variable dinmica,
el spin isobrico o isospin (lo cual requiere introducir un nmero cuntico adicional, que re-
presenta el autovalor de la nueva variable dinmica). En ciertos problemas, tambin, conviene
considerar como partculas a sistemas compuestos como ncleos, tomos o molculas. Su natu-
raleza compuesta da lugar a grados de libertad internos que se deben incluir entre las variables
dinmicas que describen dichas partculas. Esta amplitud de la definicin de partcula no es un
obstculo para el desarrollo de la Mecnica Cuntica de sistemas de partculas idnticas, y los
principios de la teora se pueden aplicar a cualquier especie de partcula, con tal que se utilicen
las variables (y los nmeros cunticos) adecuadas a cada caso.
La interpretacin de la (12.1) es que

N N N N N N N
d d d t d d P t d d
*
| ( , , , ) | ( , , , )
1 2 1
2
1 1 1
= = (13.3)
representa la probabilidad
1
P t
N
( , , , , )
1 2
de encontrar en un dado instante t una partcula en
el intervalo (
1
,
1 1
+ d ), otra partcula en el intervalo (
2
,
2 2
+ d ), , y finalmente la ltima
partcula en el intervalo (
N
,
N N
d + ).
Ahora bien, puesto que las partculas son indistinguibles, debemos tener que
P t P t
N N
( ( , , , ), ) ( , , , , ) P
1 2 1 2
= (13.4)
para cualquier permutacin P( , , , )
1 2

N
de los argumentos de P, dado que siendo idnticas,
el orden en que se citan los intervalos donde se encuentran es claramente irrelevante.
La (12.22) implica que se debe cumplir
( ( , , , ), ) ( , , , , ) P
P

1 2 1 2
=
N
i
N
t e t (13.5)

1
El lector debe tener presente que ahora P es una densidad de probabilidad en un espacio de 3N dimensiones para
cada una de las N(2s+1) componentes spinoriales de
N
y por lo tanto no se puede visualizar en el espacio ordinario
de tres dimensiones como en el caso de una nica partcula.
13. Partculas idnticas
185
donde
P
es un nmero real. Mostraremos ahora que este requerimiento impone restricciones
muy importantes sobre la forma de .
Para ver esto, recordemos que las permutaciones P( , , )
1

N
de N elementos forman un grupo,
y que toda permutacin se puede expresar como el producto de transposiciones, esto es de inter-
cambios de dos elementos del conjunto ( , , )
1

N
. Por lo tanto no hace falta considerar las N!
permutaciones posibles, sino que basta considerar las N N ( ) / 1 2 transposiciones.
Consideremos una transposicin T ( , ) j k que consiste en el intercambio
j k
del j-simo ar-
gumento con el k-simo argumento de . Su efecto sobre es
T ( , ) ( , , , , , , , , ) ( , , , , , , , , ) j k t e t
k j N
i
j k N
jk
= =

1 2 1 2
(13.6)
Como T T ( , ) ( , ) j k j k = 1 (pues si reiteramos la transposicin volvemos al orden inicial), es evi-
dente que e
i
jk
2
1

= . Esto da dos posibilidades:

jk
i
e
jk
= = 1 y

jk
i
e
jk
= = 1. Ahora bien,
es fcil verificar que si T ( , ) j k y T ( , ) l m son dos transposiciones cualesquiera, se cumple que

jk lm
= (13.7)
de modo que se dan solamente dos casos: (a) = +1, y entonces cualquier transposicin deja
invariante a , (b) = 1 y entonces cualquier transposicin cambia en .
En el primer caso tendremos
( ( , , , ), ) ( , , , , ) P
1 2 1 2
=
N N
t t (13.8)
y no se modifica cuando se permutan sus argumentos. Se dice entonces que es simtrica
respecto del intercambio de sus argumentos.
En el segundo caso tendremos
( ( , , , ), ) ( ) ( , , , , ) P
P

1 2 1 2
1 =
N
q
N
t t (13.9)
donde q
P
es el nmero de transposiciones que es necesario efectuar para realizar la permutacin
P. Se dice entonces que es antisimtrica respecto del intercambio de sus argumento. En parti-
cular
( , , , , , , , , ) ( , , , , , , , , )
1 2 1 2
=
j k N k j N
t t (13.10)
y cambia de signo cuando se intercambian dos cualesquiera de sus argumentos
j
y
k
.
Por consiguiente resulta que la funcin de onda de un sistema de partculas idnticas es o sim-
trica o antisimtrica respecto del intercambio de sus argumentos. Esto es consecuencia de la in-
distinguibilidad.
Funciones de onda simtricas y antisimtricas
Vamos a ver ahora que la propiedad que la funcin de onda es o simtrica o antisimtrica se
conserva en el tiempo. La evolucin de est dada por la ecuacin de Schrdinger
i
t
N
N
h

= H (13.11)
13. Partculas idnticas
186
donde el Hamiltoniano del sistema es la suma de las energas cinticas de las N partculas ms
las energas potenciales de las fuerzas externas que actan sobre cada una de ellas, ms las ener-
gas potenciales V
jk
de las fuerzas de interaccin entre las partculas:
H = +
|
|
|
|
|
|
+
= =
>

p
r
j
j
j
N
jk
j k
i j
N
V V
2
1 1
2
( )
,
(13.12)
Est claro que H debe ser simtrico respecto del intercambio de la designacin de las partculas.
Esto implica que H
N
tiene la misma simetra (o antisimetra) que
N
y por consiguiente de la
(13.11) se desprende que
N
t dt ( ) + tiene la misma simetra (o antisimetra) que
N
. Conti-
nuando el proceso de integracin se encuentra entonces que la simetra o antisimetra se preserva
para todo tiempo.
En el caso de un estado estacionario de energa total E se tiene que
( , , , , ) ( , , , )
/ /

1 2 1 2
= =

N
i t
N
i t
N
t e e
E E h h
(13.13)
y vemos que el carcter de simetra por intercambio de
N
es igual al de la funcin de onda.
De resultas de lo que hemos visto, surge la pregunta de si es posible que un sistema de partculas
idnticas pueda tener estados de ambas clases de simetra por intercambio, es decir, tanto es-
tados simtricos como antisimtricos. La respuesta es que esto no es posible. En efecto, sean dos
sistemas A y B, ambos formados por partculas idnticas de la misma especie (por ejemplo, dos
tomos). El sistema C constituido por el conjunto de A y B debe tener, por lo que vimos recin,
una funcin de onda cuya simetra por intercambio es definida (o simtrica, o antisimtrica). Por
otra parte, acabamos de ver que la simetra de A y B no puede cambiar
2
por el mero hecho de
entrar a formar parte de C. Por lo tanto se deduce que A, B y C deben tener la misma simetra de
intercambio. Por extensin, inferimos entonces que todos los sistemas de partculas de una dada
especie deben tener la misma simetra.
En conclusin:
Los estados de un sistema de partculas idnticas o son todos simtricos, o son todos anti-
simtricos, dependiendo de la clase de partculas de que se trate.
Hasta aqu podemos llegar partiendo de los postulados de la Mecnica Cuntica no relativstica
de que tratan estas notas. Para avanzar ms, y averiguar qu tipo de funcin de onda (simtrica o
antisimtrica) describe un sistema de partculas de una dada clase, es preciso salir del mbito de
nuestra teora.
Bosones y Fermiones
En el marco de la Teora Cuntica Relativstica de Campos se demuestra que existe una relacin
entre la simetra o antisimetra de la funcin de onda que describe un sistema de partculas idn-
ticas y el spin de las partculas. La demostracin, que no daremos aqu pues excede el mbito de
estas notas, se funda en que dicha relacin es necesaria, de lo contrario no es posible formular
una teora cuntica de campos que tenga sentido, y que no lleve a predicciones absurdas.
La relacin entre spin y simetra por intercambio es la siguiente:

2
Esto es verdad independientemente de si A y B interactan o no.
13. Partculas idnticas
187
Relacin entre spin y simetra por intercambio:
los sistemas de partculas de spin semientero (electrones, protones, neutrones y otras
ms) se describen por medio de funciones de onda antisimtricas; tales partculas se
denominan Fermiones pues obedecen a la estadstica de Fermi-Dirac;
los sistemas de partculas de spin entero (fotones y otras ms) se describen por medio
de funciones de onda simtricas; tales partculas se denominan Bosones porque obede-
cen a la estadstica de Bose-Einstein.
Este resultado (que en el presente contexto tenemos que asumir como un postulado adicional) se
denomina relacin entre spin y estadstica. Las estadsticas de Bose-Einstein y de Fermi-Dirac
se tratarn en el Captulo 15.
Sistemas de partculas independientes
Consideremos los estados estacionarios de un sistema de N partculas idnticas. Supongamos
que la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo tiene la forma
H E
N i i i
j
N
N N
H =
[
\
|

)
j
=
=

( , ) r p
1
(13.14)
donde H
i
( , ) r p es el Hamiltoniano de una nica partcula
3
. La funcin de onda
k
( ) de un es-
tado estacionario de una partcula (recordamos que indica todas las variables que la describen,
es decir las tres coordenadas ms la variable de spin) es solucin de la ecuacin
H E
i k k k
( ) ( ) = (13.15)
y se caracteriza por ciertos nmeros cunticos, que en conjunto indicamos con k.
Queremos escribir la funcin de onda
N
del sistema, cuando las N partculas ocupan los esta-
dos
k k
N 1
, , con nmeros cunticos k k
N 1
, , . Claramente,
N
no puede ser de la forma
(13.1), que no tiene simetra definida por intercambio. La forma correcta de proceder es la si-
guiente: sea
( , ) ( ) ( ) ( )
1 2 1 2
1 2
=
N k k k N
N
(13.16)
Sea ahora P( , , , )
1 2

N
una permutacin de los argumentos de ( , )
1 2

N
. Entonces

Ns N
=

1
1 2
N
P
s
P ( ( , , , ))
toda
(13.17)
donde la suma abarca todas las N! permutaciones de los argumentos de , es simtrica por el
intercambio de dos cualesquiera de sus argumentos. Por lo tanto (a menos del factor e
i t E / h
) la
(13.17) es la funcin de onda correcta para Bosones.
En cambio

3
Esto significa que consideramos que cada partcula se mueve independientemente de las dems, esto es, que no
interacta con ellas, o bien que esas interacciones se pueden describir por medio de un potencial efectivo que
depende solamente de las variables de la partcula (como ocurre para el modelo del tomo que tratamos en el
Captulo 12).
13. Partculas idnticas
188

Na
q
N
=

1
1 2
1
N
P
a
P
P ( ) ( ( , , , ))
toda
(13.18)
donde q
P
es el nmero de transposiciones que es necesario efectuar para realizar la permutacin
P, es antisimtrica por el intercambio de dos cualesquiera de sus argumentos. Por lo tanto (siem-
pre a menos del factor e
i t E / h
) la (13.18) es la funcin de onda correcta para Fermiones. Los
factores 1/ N
s,a
se introdujeron en (13.17) y (13.18) para normalizar
4
las funciones de onda.
El principio de exclusin de Pauli
El hecho que un sistema de Fermiones, como los electrones de un tomo, se describe mediante
una funcin de onda antisimtrica tiene importantsimas consecuencias, entre las cuales se
cuenta el Principio de Exclusin.
Consideremos en efecto los estados estacionarios de un tomo con N electrones. Como vimos en
el Captulo 12, el tomo se puede describir por medio del modelo aproximado de Hartree, en el
cual la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo tiene la forma
H E
N i i i
i
N
N N
H =
[
\
|

)
j
=
=

( , ) r p
1
(13.19)
donde
H V r V r
Ze
r
V r
i i i i
( , ) ( ) , ( ) ( ) r p
p
= = +
2 2
2
(13.20)
es el Hamiltoniano de una nica partcula en un campo de fuerzas centrales dado por V r
i
( ) (el
potencial Coulombiano apantallado, que resulta de la carga nuclear ms la que se debe a los de-
ms electrones). La funcin de onda
pi
( ) r del i-simo electrn es solucin de la ecuacin
H V r E
i pi i pi pi pi

( ) ( ) ( ) ( ) =
|
|
|
|
|
|
=
p
2
2
(13.21)
y se caracteriza por los cuatro nmeros cunticos pi n l m m
l s pi
( , , , ) .
La funcin de onda
N
del tomo, cuyos N electrones ocupan los estados
p p pN 1 2
, , ,
con nmeros cunticos p n l m m
l s p
1
1
( , , , ) , p n l m m
l s p
2
2
( , , , ) , , etc. est dada por la (13.18).
Una forma equivalente de escribirla es

N
p p p j p N
p p p j p N
pi pi pi j pi N
pN pN
=

1
1 1 1 2 1 1
2 1 2 2 2 2
1 2
1 2
N
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
pN pN j pN N
( ) ( )
(13.22)

4
Si las
k
son ortonormales se tiene que N
s,a
= N!.
13. Partculas idnticas
189
En efecto, al desarrollar el determinante (13.22) (que se denomina determinante de Slater) ve-
mos que
N
es una combinacin lineal de productos del tipo (13.1), en la cual figuran todas las
N! permutaciones de los N argumentos
1 2
, , ,
N
; por lo tanto es una solucin de la (13.19)
correspondiente al autovalor
E E E E E
p p pi pN
= + ++ ++
1 2
(13.23)
y adems es antisimtrica frente a cualquier intercambio
j k
. Esto ltimo es evidente, pues
el intercambio de los argumentos equivale a intercambiar las correspondientes columnas del de-
terminante (13.22).
El determinante de Slater es idnticamente nulo si cualquier par de partculas se encuentran en el
mismo estado. En efecto, si dos conjuntos de nmeros cunticos pi, pk coinciden, el determi-
nante tiene dos filas iguales y por lo tanto es nulo. Luego al postular que
N
es completamente
antisimtrica se garantiza que se cumpla el Principio de Exclusin. Sin embargo, el postulado de
la antisimetra de la funcin de onda es ms general, ya que se puede aplicar a todo tipo de situa-
cin, incluso cuando no se puede asignar nmeros cunticos a las partculas.
Claramente,
N
se anula tambin cuando dos de sus argumentos son iguales (en tal caso dos de
las columnas del determinante de Slater son iguales). Esto significa que dos electrones (o dos
Fermiones, en general) no pueden estar en el mismo lugar del espacio si tienen el mismo spin.
Las interacciones de intercambio
La circunstancia que el spin de las partculas no intervenga en la ecuacin de Schrdinger no
invalida dicha ecuacin ni los resultados que de ella se obtienen. En realidad la interaccin elc-
trica entre las partculas no depende de su spin
5
. Del punto de vista matemtico esto implica que
(en ausencia de campos magnticos) el Hamiltoniano de un sistema de partculas cargadas no
contiene operadores de spin, de manera que cuando opera sobre la funcin de onda no produce
ningn efecto sobre las variables de spin. Por ese motivo, cada una de las componentes de la
funcin de onda (ver la ec. (11.80)) satisface la ecuacin de Schrdinger por separado de la otra.
Por consiguiente la funcin de onda
N
del sistema se puede escribir como el producto de una
funcin de las coordenadas por una funcin de las variables de spin, de la forma

N
( , ; , ; ) ( , , ) ( , , ) r r r r
1 1 2 2 1 2 1 2
= (13.24)
Llamaremos funcin de onda orbital, o de las coordenadas, a , y funcin de onda de spin a .
La ecuacin de Schrdinger, en la aproximacin no relativstica, determina nicamente la fun-
cin de onda de las coordenadas dejando arbitraria la funcin de onda de spin. Entonces cuando
no nos interesa el spin de las partculas podremos aplicar la ecuacin de Schrdinger e identifi-
car la funcin de onda con la funcin de onda orbital.
Veremos ahora una importante consecuencia de la indistinguibilidad: pese a que la interaccin
entre las partculas no involucra su spin, la energa del sistema depende igualmente del spin to-
tal. Esto se debe a que, por ser idnticas las partculas,
N
tiene una simetra de intercambio
definida.

5
Esto es cierto dentro de la aproximacin no relativstica. Si se toman en cuenta los efectos relativsticos, la
interaccin entre partculas cargadas depende de sus spines.
13. Partculas idnticas
190
Consideremos para simplificar un sistema de dos partculas idnticas. Al resolver la ecuacin de
Schrdinger, encontraremos una serie de niveles de energa, a cada uno de los cuales le corres-
ponde una cierta funcin de onda de las coordenadas ( , ) r r
1 2
que es o simtrica o antisimtrica.
En efecto, debido a la identidad de las partculas, el Hamiltoniano H del sistema (y entonces la
ecuacin de Schrdinger) es invariante frente a permutaciones de las mismas. Entonces, si el ni-
vel de energa E que estamos considerando no es degenerado, al permutar las variables r
1
y r
2
la
autofuncin ( , ) r r
1 2
no puede cambiar sino por un factor constante. Reiterando la permutacin
es inmediato ver que ese factor no puede ser sino 1 o 1. En el primer caso es simtrica por
intercambio, y en el segundo es antisimtrica. Si hay degeneracin, de modo que al nivel E le
corresponden dos o ms autofunciones
i
( , ) r r
1 2
, se pueden siempre elegir oportunas combina-
ciones lineales de simetra definida. Examinemos ahora algunos casos.
Sistema de dos partculas sin spin
En este caso no hay factor de spin en la , y la funcin de onda se reduce a la funcin orbital .
Puesto que las partculas sin spin son Bosones, ( , ) r r
1 2
debe ser simtrica. Esto significa que no
todos los niveles de energa que se obtienen resolviendo la ecuacin de Schrdinger se pueden
realizar, porque aquellos que corresponden a funciones antisimtricas no son admisibles.
Para ver lo que esto implica recordemos lo visto en el Captulo 10. Para tratar el sistema con-
viene separar el movimiento relativo de las partculas del movimiento del centro de masa, po-
niendo ( , ) ( ) ( ) r r r r
1 2
=
cm cm rel
, donde r
cm
es la posicin del centro de masa y r r r =
2 1
es la
posicin relativa de las partculas. El momento angular L del movimiento relativo es constante
del movimiento y entonces
rel
( ) ( ) ( , )
,
r = R
n l l
m
r Y . Ahora bien, el intercambio de las partcu-
las equivale a la inversin de coordenadas relativas r r , y sabemos que la paridad de los
armnicos esfricos est dada por ( ) 1
l
. Resulta por consiguiente que:
Un sistema de dos partculas idnticas sin spin slo puede tener estados de momento angular
orbital relativo par.
Sistema de dos partculas de spin 1/2
Por tratarse de Fermiones la funcin de onda del sistema = ( , ) ( , ) r r
1 2 1 2
debe ser antisi-
mtrica ante el intercambio de las partculas. Luego si ( , ) r r
1 2
es simtrica, ( , )
1 2
debe ser
antisimtrica, y viceversa. Buscaremos entonces las funciones de spin de simetra definida.
La funcin de onda de spin de cada electrn es

m
s
s
s
m
m
( )
( / )
( / )
=
=
=
|

|
1 2
1 2
(13.25)
luego ( , )
1 2
debe ser una combinacin lineal de

1 2 1 2 1 2 1 2
, , , (13.26)
Definimos ahora el spin total como
S S S = +
1 2
1 1 (13.27)
donde la notacin indica que el primer factor de los productos cartesianos S
1
1 y 1 S
2
opera
sobre el primer factor, y el segundo factor opera sobre el segundo factor de los (13.26). Puesto
13. Partculas idnticas
191
que S conmuta con H, elegiremos las ( , )
1 2
de modo que sean autofunciones de S
2
y S
z
,
correspondiente a los autovalores h
2
1 S S ( ) + y hM
S
( M S S S
S
= , , , 1 K ). Usando las tcnicas
de operadores de los Captulos 10 y 11 es fcil verificar que S puede valer 0 o 1.
La nica autofuncin correspondiente a S = 0 es

0 0
1
2
1 2 1 2
0 0
,
( ) ( , ) = = = S M
S
(13.28)
y es antisimtrica respecto del intercambio de las variables de spin de las dos partculas. Los es-
tados con S = 0 se denominan singletes.
Las tres autofunciones correspondientes a S = 1 son



11 1 2
1 0
1
2
1 2 1 2
1 1 1 2
1 1
1 0
1 1
,
,
,
( , )
( ) ( , )
( , )
= = =
= + = =
= = =

S M
S M
S M
S
S
S
(13.29)
y son simtricas respecto del intercambio de las variables de spin de las dos partculas. Los esta-
dos con S = 1 se llaman tripletes.
Llegamos entonces a los siguientes resultados:
Los niveles de energa que corresponden a funciones orbitales simtricas se realizan cuando
el spin total del sistema es nulo (estados singlete).
Los niveles de energa que corresponden a funciones orbitales antisimtricas se presentan
cuando el spin total del sistema es igual a 1 (estados triplete).
Sistema de dos partculas de spin arbitrario s
En este caso se trata de Bosones si s es entero o de Fermiones si es semientero y claramente la
simetra de la funcin de onda total debe ser ( ) 1
2s
. Por otra parte se puede demostrar que S
puede tener los valores 2 2 1 0 s s , , , (y para cada uno de ellos M S S S
S
= , , , 1 K ), y que la
simetra de las
S M
S
,
est dada por ( )

1
2s S
. Resulta entonces que:
Para garantizar que tenga la simetra correcta, la simetra de la funcin orbital ( , ) r r
1 2
debe ser ( ) 1
S
.
Por ejemplo si s = 1 el spin total S puede valer 2 (quintupletes, con
2, M
S
y ( , ) r r
1 2
simtricas),
1 (tripletes, con
1, M
S
y ( , ) r r
1 2
antisimtricas) o 0 (singletes, con
0 0 ,
y ( , ) r r
1 2
simtricas).
Correlaciones espaciales en un sistema de dos partculas idnticas
El hecho que la funcin de onda espacial de un sistema de partculas idnticas (Bosones o Fer-
miones) tiene simetra de intercambio definida hace que sus posiciones estn correlacionadas.
Para ver esto, consideremos dos partculas en estados cuyas funciones orbitales son
p
( ) r y

q
( ) r (normalizadas pero no necesariamente ortogonales). Las funciones de onda espaciales
normalizadas simtrica y antisimtrica del sistema son, respectivamente

s p q q p
=
+
+
1
2 1
1 2 1 2
( )
[ ( ) ( ) ( ) ( )]
*
r r r r (13.30)

a p q q p
=

1
2 1
1 2 1 2
( )
[ ( ) ( ) ( ) ( )]
*
r r r r (13.31)
13. Partculas idnticas
192
donde el producto escalar = ( , )
p q
da una medida de la falta de ortogonalidad de
p
y
q
.
Las correspondientes densidades de probabilidad son

P
s s s
p q q p p q q p
( , )
( )
| ( ) | | ( ) | | ( ) | | ( ) | Re[ ( ) ( ) ( ) ( )]
*
*
* *
r r
r r r r r r r r
1 2
1
2
2
2
1
2
2
2
1 1 2 2
1
2 1
2
=
=
+
+ +
{ }



(13.32)
y

P
a s s
p q q p p q q p
( , )
( )
| ( ) | | ( ) | | ( ) | | ( ) | Re[ ( ) ( ) ( ) ( )]
*
*
* *
r r
r r r r r r r r
1 2
1
2
2
2
1
2
2
2
1 1 2 2
1
2 1
2
=
=
+
+
{ }



(13.33)
Estas densidades de probabilidad determinan la probabilidad de encontrar una de las partculas
en el entorno de r
1
, cuando la otra partcula est en el entorno de r
2
.
Consideremos ahora el resultado (que podramos llamar clsico) que se obtendra si las dos par-
tculas fuesen distinguibles. En este caso, los estados

pq p q qp q p
( , ) ( ) ( ) ( , ) ( ) ( ) r r r r r r r r
1 2 1 2 1 2 1 2
= = y (13.34)
se deberan considerar distintos, e igualmente probables. Luego, la probabilidad que el sistema
est en cada uno de ellos valdra 1/2. Pero cuando el sistema est en el estado
pq
, la probabili-
dad de encontrar una partcula en el entorno de r
1
y la otra en el entorno de r
2
es
P
pq p q
( , ) | ( ) | | ( ) | r r r r
1 2 1
2
2
2
= (13.35)
Del mismo modo cuando el sistema est en el estado
qp
, la probabilidad de encontrar una par-
tcula en el entorno de r
1
y la otra en el entorno de r
2
es
P
qp q p
( , ) | ( ) | | ( ) | r r r r
1 2 1
2
2
2
= (13.36)
Por consiguiente la expresin clsica de la densidad de probabilidad de un sistema de dos part-
culas idnticas pero distinguibles, cuando una de ellas est en el estado
p
y la otra en el estado

q
, sin que sepamos a priori en qu estado est cada una de ellas es
P P P
D pq qp p q q p
( , ) [ ( , ) ( , )] | ( ) | | ( ) | | ( ) | | ( ) | r r r r r r r r r r
1 2 1 2 1 2 1
2
2
2
1
2
2
2
1
2
1
2
= + = +
{ }
(13.37)
Si comparamos esta expresin con las (13.32) y las (13.33) vemos que en general
P P P
s D a
( , ) ( , ) ( , ) r r r r r r
1 2 1 2 1 2
(13.38)
y que las diferencias provienen del factor de normalizacin f = +

( )
*
1
1
y de los trminos de
interferencia I
s a p q q p ,
* *
( , ) Re[ ( ) ( ) ( ) ( )] r r r r r r
1 2 1 1 2 2
2 = .
Es importante notar que estas cantidades dependen del solapamiento de las funciones de onda
orbitales. Si
p
( ) r y
q
( ) r no se superponen (Fig. 13.1a) es evidente que = 0, luego f = 1, y
que adems I
s a ,
( , ) r r
1 2
0 = . En este caso, se tiene que
13. Partculas idnticas
193
P P P
s D a
( , ) ( , ) ( , ) r r r r r r
1 2 1 2 1 2
= = (13.39)
Por lo tanto los efectos de la indistinguibilidad se ponen de manifiesto solamente cuando las
funciones de onda de las dos partculas se solapan (como en la Fig. 13.1b). Si no hay solapa-
miento, esto es, en el lmite clsico, las partculas se comportan como si fuesen distinguibles.
x
(a)

p
x
q
x
x
(b)

p
x
q
x
Fig. 13.1. Cuando las funciones de onda de dos partculas idnticas no se solapan, como en
(a),
p
y
q
son ortogonales y los trminos de interferencia son nulos. Por lo tanto las po-
siciones de las partculas no estn correlacionadas, P P P
s D a
= = , y todo ocurre como si
fuesen distinguibles. En cambio cuando sus funciones de onda se solapan, como se indica
en (b), no es posible distinguir una de otra, y al calcular P
s
y P
a
aparecen trminos de in-
terferencia entre
pq
y
qp
. Debido a ello las posiciones de las partculas estn correlacio-
nadas y P P P
s D a
. En comparacin con lo que sucedera si fuesen distinguibles, todo
ocurre como si las partculas se repelieran cuando ( , ) r r
1 2
es antisimtrica, y se atrajeran
cuando es simtrica.
Es interesante ver cunto vale la probabilidad de encontrar las partculas en la misma posicin,
es decir cuando r r r
1 2
= = . De las (13.32), (13.33) y (13.37) resulta
P P P
s p q D p q a
( , )
( )
| ( ) | | ( ) | , ( , ) | ( ) | | ( ) | , ( , )
*
r r r r r r r r r r =
+
= =
2
1
0
1
2
2
2
1
2
2
2

(13.40)
Luego cuando la funcin de onda espacial es antisimtrica, la probabilidad que las partculas se
encuentren en el mismo lugar es nula. En cambio, cuando la funcin de onda espacial es sim-
trica, la probabilidad que las partculas se encuentren en el mismo lugar es mayor que la que se
tendra si fuesen distinguibles. Todo ocurre como si las partculas se repelieran cuando ( , ) r r
1 2
es antisimtrica, y se atrajeran cuando es simtrica, se entiende respecto de lo que sucedera si
fuesen distinguibles.
Las densidades de probabilidad (13.32) y (13.33) son funciones de seis variables y no se pueden
visualizar en el espacio ordinario. Para que el lector se pueda hacer una idea intuitiva de las co-
rrelaciones espaciales entre dos partculas, consideremos un caso unidimensional, en que
p
x ( )
y
q
x ( ) son Gaussianas (Fig. 13.2), normalizadas y de igual ancho, separadas por una distancia
d (x y d se expresan en mltiplos del ancho de la Gaussiana).

p
x d
q
x d
e e = =
+
1 1
1 4
2
1 4
2
1
2
2 1
2
2
/
( / )
/
( / )
, (13.41)
13. Partculas idnticas
194
4 3 2 1 0 1 2 3 4
x
j
p
x j
q
x
Fig. 13.2. Funciones de onda orbitales de dos partculas idnticas que se mueven en una
dimensin.
En la Fig. 13.3 se pueden apreciar las densidades de probabilidad clsicas P x x
pq
( , )
1 2
y
P x x
qp
( , )
1 2
dadas por las ecs. (13.35) y (13.36) y correspondientes a los dos estados igualmente
probables
pq
y
qp
. En la Fig. 13.4 se pueden apreciar los resultados cunticos (ecs. (13.32) y
(13.33)) para P x x
s
( , )
1 2
y P x x
a
( , )
1 2
, calculados para diferentes valores de d. Es fcil verificar
que el solapamiento de
p
x ( ) y
q
x ( ) disminuye exponencialmente con d. Para d = 4 el efecto
de la indistinguibilidad es insignificante, pero para valores de d prximos a la unidad, o meno-
res, el efecto es muy importante.
La generalizacin de los resultados de esta Seccin a sistemas de ms de dos partculas idnticas
no es difcil, pero lleva a ciertas complicaciones. Por lo tanto no la presentamos aqu para no
extender demasiado este Captulo
6
.
d 4:
pq
4
2
0
2
4
x
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
pq
x
1
,x
2
2
2
0
2
x
1
d 4:
qp
4
2
0
2
4
x
1
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
qp
x
1
,x
2
2
2
0
2
x
Fig. 13.3. Densidad de probabilidad para un sistema unidimensional de dos partculas
idnticas pero distinguibles descriptas por funciones de onda orbitales de forma Gaussiana,
separadas por una distancia d = 4. Los diagramas corresponden a los dos estados igual-
mente probables
pq
y
qp
.

6
El lector interesado puede encontrar una discusin de este tema en el libro Quantum Mechanics de L. D. Landau y
L. M. Lifschitz (Pergamon).
13. Partculas idnticas
195
d 0: j
s
4
2
0
2
4
x
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
s
x
1
,x
2

2
0
2
x
1
d 0:j
a
4
2
0
2
4
x
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
a
x
1
,x
2

2
0
2
x
1
d 1:j
s
4
2
0
2
4
x
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
s
x
1
,x
2

2
0
2
x
1
d 1:j
a
4
2
0
2
4
x
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
a
x
1
,x
2

2
0
2
x
1
d 4: j
s
4
2
0
2
4
x
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
s
x
1
,x
2

2
0
2
x
1
d 4:j
a
4
2
0
2
4
x
4
2
0
2
4
x
2
0.1
0.2
0.3
0.4
P
a
x
1
,x
2

2
0
2
x
1
Fig. 13.4. Densidad de probabilidad para un sistema unidimensional de dos partculas des-
criptas por funciones de onda orbitales de forma Gaussiana, separadas por diferentes dis-
tancias d. Los diagramas de la izquierda corresponden a funciones simtricas y los de la
derecha a funciones antisimtricas.
13. Partculas idnticas
196
El tomo de helio
Como aplicacin de la teora que hemos expuesto vamos a estudiar los estados estacionarios del
tomo de helio. Observamos que el Hamiltoniano H del sistema no depende de las variables de
spin de las partculas, puesto que hemos despreciado los efectos de spin y otras interacciones
magnticas en los H
i
( , ) r p . Para simplificar el tratamiento vamos ignorar en un primer momento
la repulsin entre los electrones, ya que no queremos aqu hacer un tratamiento exacto, y de esa
forma resultar ms claro el rol de la indistinguibilidad. Con esta aproximacin, que llamaremos
de orden 0, la energa total depende solamente de n
1
y n
2
.
La funcin de onda del sistema se puede escribir como el producto de una funcin de las varia-
bles espaciales ( , ) r r
1 2
por una funcin
S M ,
de las variables de spin, de la forma
( , , , ) ( , )
( , , ) ,( , , ) ,
r r r r
1 1 2 2 1 2
1 2
=
n l m n l m S M
l l
(13.42)
Pero debe ser antisimtrica ante el intercambio ( , ) ( , ) r r
1 1 2 2
, y
S M ,
es simtrica si
S = 1 y antisimtrica si S = 0. Luego
( , , ) ,( , , ) n l m n l m
l l 1 2
, debe ser antisimtrica para los estados
triplete y simtrica para los estados singlete.
Por lo tanto, si los electrones ocupan los estados ( , , ) n l m
l 1
y ( , , ) n l m
l 2
, la funcin de onda espa-
cial del sistema es

triplete
=
1
2
1 2 1 2
1 2 2 1
[ ( ) ( ) ( ) ( )]
( ) ( ) ( ) ( ) nlm nlm nlm nlm
l l l l
r r r r (13.43)
para los estados triplete, y

singlete
= +
1
2
1 2 1 2
1 2 2 1
[ ( ) ( ) ( ) ( )]
( ) ( ) ( ) ( ) nlm nlm nlm nlm
l l l l
r r r r (13.44)
para los estados singlete. En estas frmulas

nlm nl l
m
l
l
R r Y ( ) ( ) ( , ) r = (13.45)
donde R r
nl
( ) es la funcin radial hidrogenoide correspondiente a Z = 2 e Y
l
m
l
( , ) es un arm-
nico esfrico.
El hecho que ( , ) r r
1 2
es antisimtrica para los estados triplete y simtrica para los estados sin-
glete trae aparejada una profunda diferencia entre los primeros (que se suelen denominar or-
tohelio) y los segundos (parahelio). Veremos, en efecto, que la energa de los estados depende
del spin, a pesar que las variables de spin no aparecen en H.
Antes de proseguir es oportuno hacer una breve digresin para aclarar al lector en qu consiste la
notacin espectroscpica, dado que se usa muy frecuentemente en la literatura. Se trata de una
forma compacta de designar los niveles de energa de los tomos con varios electrones. Para ello
se cita primero la configuracin a la que pertenecen, y a continuacin se indica el autovalor del
momento angular orbital total L L L = + +
1 2
con las letras maysculas S, P, D, F, que lle-
van como superndice el spin total S S S = + +
1 2
(representado por el nmero 1 si es singlete,
3 si es triplete, etc.). Queda definido as lo que se denomina un trmino espectral
7
, por ejemplo

7
Ms precisamente, un trmino LS, pues hay otras formas de acoplar los momentos angulares orbitales y de spin de
los varios electrones
13. Partculas idnticas
197
3
P es un trmino caracterizado por S = 1 y L = 1. Como veremos en seguida, debido a la repul-
sin Coulombiana entre los electrones los diferentes trminos de una configuracin tienen dis-
tintas energas. Si adems se toman en cuenta los efectos relativsticos (efecto spin-rbita), los
estados pertenecientes a un mismo trmino se separan ulteriormente en energa, de acuerdo con
el autovalor J de su momento angular total J L S = + ( L
2
, S
2
y J son constantes del movimiento
para un tomo aislado que no est sometido a campos magnticos externos). Por lo tanto, para
terminar de identificar el nivel de energa, se agrega a la designacin del trmino el valor de J
como subndice, por ejemplo el trmino
3
P da lugar a tres niveles diferentes:
3
P
2
,
3
P
1
, y
3
P
0
. A
cada uno de estos niveles le pertenecen 2 1 J + estados, que se identifican por el autovalor M
J
( = J J J , , , 1 ) correspondiente a la proyeccin de J sobre el eje z (arbitrario). As
1
S
0


in-
dica que el nivel tiene spin total nulo, momento angular orbital nulo y momento angular total
nulo (siempre que J = 0 el nivel tiene un nico estado). Del mismo modo
3
P
1


indica los tres es-
tados con L = 1, S = 1, J = 1 y M
J
= 1 0 1 , , . En ausencia de campos externos, los 2 1 J + esta-
dos de un dado nivel estn degenerados. De esta manera, la notacin espectroscpica identifica
inequvocamente los niveles de energa atmicos, y las transiciones que ocurren entre ellos que
dan lugar a las lneas espectrales.
Hechas estas aclaraciones, volvemos a los estados estacionarios del tomo de helio. El estado
fundamental corresponde a la configuracin 1s
2
, en la cual ambos electrones estn en el estado
de partcula individual de menor energa, esto es cuando ( , , ) ( , , ) ( , , ) n l m n l m
l l 1 2
1 0 0 = = . En esta
configuracin hay un nico estado, que es obviamente un singlete, y en la notacin espectrosc-
pica se designa como 1s
2

1
S
0
(no hay estados triplete cuando ( , , ) ( , , ) n l m n l m
l l 1 2
= ).
Los estados excitados de menor energa se originan en configuraciones del tipo 1s2s, 1s2p, 1s3s,
1s3p, 1s3d, etc., y como se ve consisten en dejar un electrn del estado fundamental 1s
2

1
S
0
en el
estado 1s y excitar el segundo electrn a un estado de mayor energa. Los trminos que resultan
pueden ser tanto singletes como tripletes. En esos casos, los tripletes tienen menor energa que
los correspondientes singletes. Esto se puede ver si se calcula el efecto de la repulsin Coulom-
biana entre los electrones, que hasta ahora no hemos considerado. Podemos estimar fcilmente
este efecto calculando el valor medio del potencial de interaccin entre los electrones
V
e
i
=

2
1 2
| | r r
(13.46)
Si calculamos el valor esperado de V
i
para los estados de un triplete obtenemos
V V d d D I
i i ,triplete triplete triplete
= =

r r
1 2
(13.47)
donde hemos introducido la notacin
D V d d
I V d d
i
i
=
=

1 1 2 2 1 1 2 2 1 2
2 1 1 2 1 1 2 2 1 2
* *
* *
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
r r r r r r
r r r r r r
(13.48)
y para abreviar las frmulas escribimos ( , , ) n l m
l 1
1 y ( , , ) n l m
l 2
2 .
Del mismo modo para los estados del singlete que proviene de la misma configuracin resulta
V V d d D I
i i ,singlete singlete singlete
= = +

r r
1 2
(13.49)
13. Partculas idnticas
198
Las integrales D e I se denominan respectivamente integral directa e integral de intercambio y
son positivas. La integral directa representa el valor medio clsico de la energa potencial de in-
teraccin electrosttica entre dos distribuciones de carga de densidades ( ) | ( ) | r r
1 1 1
2
= e y
( ) | ( ) | r r
2 2 2
2
= e y es el resultado que se tendra si los electrones se pudieran distinguir uno
de otro. Su efecto es romper la degeneracin entre las configuraciones con el mismos n pero di-
ferente l. La integral de intercambio es un efecto puramente cuntico debido a la indistinguibili-
dad de los electrones.
La presencia de la integral de intercambio I aumenta la energa potencial de repulsin de los es-
tados del singlete y disminuye la de los pertenecientes al triplete respecto del valor clsico dado
por la integral directa. Por tal motivo los tripletes que provienen de una configuracin 1snl tie-
nen siempre menor energa que los singletes de la misma configuracin. Es fcil comprender
porqu debe ser as. En efecto, la funcin de onda orbital de los tripletes es antisimtrica, por lo
tanto trmino medio los electrones estn ms lejos el uno del otro que en los singletes, que tie-
nen una funcin de onda orbital simtrica. Por consiguiente el efecto de repulsin es menor en
los tripletes que en los singletes. La Fig. 13.5 muestra en forma esquemtica como se rompe la
degeneracin de los diferentes trminos espectrales de las configuraciones 1s2s y 1s2p del tomo
de helio.
E
1s2s 1s2p
1s2p
1s2s
1s2p
1
P
1
1s2p
3
P
2,1,0
1s2s
1
S
0
1s2s
3
S
1
1s2p
3
P
2
1s2p
3
P
1
1s2p
3
P
0
1s2s
1
S
0
1s2s
3
S
1
1s2p
1
P
1
Orden 0 Repulsin Coulombiana Efecto spin-rbita
D
D
I
I
Fig. 13.5. Diagrama cualitativo que muestra como se rompe la degeneracin de los niveles
de las configuraciones 1s2s y 1s2p del tomo de helio. Al orden 0, esto es si ignoramos la
repulsin entre los electrones, todos estos estados tienen la misma energa. El trmino di-
recto D aumenta de manera diferente las energas de estas dos configuraciones. El trmino
de intercambio I separa los trminos triplete y singlete de cada configuracin. Por ltimo
el efecto spin-rbita separa los diferentes niveles de cada trmino.
Las caractersticas que acabamos de comentar se observan tambin en los resultados de clculos
ms exactos que el que hemos presentado aqu. En la Fig. 13.6 se muestra un esquema de los
primeros trminos del tomo de helio (la separacin de los niveles de cada trmino por el efecto
spin-rbita es demasiado pequea para ser apreciada en el diagrama). Los clculos tericos ms
13. Partculas idnticas
199
precisos de los niveles de energa muestran un excelente acuerdo con los datos observacionales
(la discrepancia es apenas del orden de una parte en 10
7
).
58.39
56.08
55.53
57.79
55.93
55.27
55.92
55.27 55.27
54.4
59.18
56.29
55.41
58.04
56.00
55.30
55.93
55.27 55.27
55
54
56
57
58
59
60
79
1s
2s
3s
4s
4p 4d 4f
3p 3d
2p
4s
4p
4d 4f
3s
3p
3d
2p
2s
parahelio (S = 0) ortohelio (S = 1)
E (eV)
Fig. 13.6. Esquema de los primeros trminos espectrales del tomo de helio, provenientes
de configuraciones del tipo 1snl. Para mayor claridad se han colocado en la parte izquierda
los singletes (parahelio) y a la derecha los tripletes (ortohelio). Para que el grfico resulte
ms legible omitimos escribir en las leyendas que identifican cada trmino el 1s que est
presente en todas estas configuraciones, dndolo por sobreentendido. Tampoco hemos es-
crito el nombre del trmino, porque es obvio. Por ejemplo el trmino designado 3d del pa-
rahelio, cuya energa es de 55.92 eV es claramente
1
D y el trmino del ortohelio desig-
nado 4p (a 55.3 eV) es
3
P. La zona gris por encima de 54.4 eV corresponde al espectro
continuo (el potencial de ionizacin del helio es de 24.6 eV, que sumados a la energa de
79 eV del estado fundamental dan precisamente 54.4 eV).