El trmino craqueo cataltico o cracking cataltico es un proceso de la refinacin del petrleo que consiste en la descomposicin termal de los componentes

del petrleo en presencia de un catalizador, con el propsito de craquear hidrocarburos pesados cuyo punto de ebullicin es igual o superior a los 315 C, y convertirlos en hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de ebullicin se encuentra por debajo de los 221 C. Dichos catalizadores se presentan en forma granular o microesfrica. Los catalizadores usualmente se componen por xido de silicio (SiO2) y almina (Al2O3).1 El mineral ms comnmente usado para este fin es la faujasita.2 Su finalidad no es otra que la de obtener la mayor cantidad de hidrocarburos livianos de gran aprecio para la industria; la mayora de las cargas a las unidades de ruptura catalitca la constituyen gasleos, aceites pesados como el DMOH y el DMO (aceite demetalizado hidrogenado y aceite demetalizado, respectivamente). El craqueo cataltico produce naftas e hidrocarburos aromticos de alto octanaje, como el benceno por medio de la conversin de cicloalcanos y parafinas.3 El craqueo y el reformado cataltico hacen que la refinera pueda responder a los cambios que se producen en la demanda. Las personas a cargo de la programacin de la produccin se encargan de definir el ruteo de las distintas corrientes obtenidas en la destilacin a travs de los diversos procesos de conversin, para adecuar la cantidad y calidad de los productos finales, segn la demanda.

RESUMEN El craqueo cataltico es un proceso que se lleva a cabo en la refinera de petrleo con el fin de obtener una gasolina de mayor octanaje. El principal subproducto que se obtiene de este proceso consiste en materias primas para la industria petroqumica. La materia prima requerida para este proceso consiste principalmente de gasleo y del destilado de coque. El proceso de craqueo cataltico tiene tres partes fundamentales: la reaccin con los catalizadores para efectuar el craqueo de las molculas, la regeneracin del catalizador y la separacin de las diferentes fracciones de hidrocarburos producidas. Existen tres tipos bsicos de craqueo cataltico: el craqueo cataltico de lquidos, el craqueo cataltico de lecho mvil y el craqueo cataltico termofor. La diferencia entre estos procesos consiste bsicamente en la forma del catalizador y en la manera que este ingresa al reactor. INTRODUCCIN En materia de refinacin de petrleo, el craqueo se refiere al rompimiento de molculas dehidrocarburos de cadena larga en hidrocarburos livianos de cadena ms corta que son demayor inters y valor para la industria.En los procesos de craqueo cataltico se emplean catalizadores para acelerar el proceso ypara

trabajar en condiciones menos severas que en algunos otros procesos. Loscatalizadores son sustancias que promueven una reaccin sin estar directamenteinvolucradas en ellas. La gran ventaja del uso de catalizadores es que como estos no seconsumen en la reaccin, pueden ser regenerados y reutilizados en el proceso, sin embargoesto conlleva a una desventaja que es el costo econmico de la regeneracin del catalizador.En el presente trabajo se presenta una descripcin del proceso y de los diferentes tipos deprocesos de craqueo cataltico que existen. Adems del diagrama de flujo del proceso semuestra la ubicacin del mismo dentro del diagrama de flujo general de la refinacin depetrleo, indicando tanto las materias primas como los productos principales ysubproductos del proceso

CRAQUEO CATALITICO A principios del siglo XX se observ que cuando pasaban las fracciones de crudo por arcillas (a fin de retirar las olefinas) a temperaturas superiores a los 400C, aumentaban las fracciones ligeras y ennegrecan las arcillas. Esto era debido a que las arcillas actuaban como catalizadores. El craqueo cataltico se utiliz por primera vez en 1937 y fue en 1942 cuando se instala la primera unidad en EE.UU. Su desarrollo ms importante se alcanz en plena segunda guerra mundial debido a las necesidades de cubrir las necesidades de la armada. El craqueo cataltico sustituy al craqueo trmico ya que mediante este proceso se obtienen mayores rendimientos en las fracciones tipo nafta para la obtencin de gasolinas. Adems, las fracciones obtenidas son de elevado ndice de octanos. La aparicin de coque desactiva el catalizador rpidamente. Este hecho hace que el catalizador haya que regenerarlo continuamente. En la dcada de los 60 y 70 se desarroll un sistema para posibilitar el movimiento del catalizador del reactor al regenerador y viceversa. Este reactor se conoce como FCC y consiste en un reactor de lecho fluidizado. A partir de los aos 60 se decidi sustituir las arcillas por catalizadores ms eficientes como son las zeolitas. Reacciones Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo cataltico respecto al trmico pone de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de reaccin. Se admite que el craqueo cataltico es un proceso inico donde tienen lugar muchas reacciones, simultaneas y consecutivas. En este proceso participan activamente los carbocationes. Los carbocationes se forman por accin del catalizador sobre el hidrocarburo por 2 mecanismos:

Separacin de un ion hidruro Adicin de un protn a una olefina

A continuacin se recogen algunas de las reacciones ms importantes que tienen lugar en el reactor:

Reacciones de isomerizacin: la presencia del catalizador reduce la energa de activacin para que los carbocationes primarios se isomericen a secundarios y estos a terciarios, obtenindose hidrocarburos ramificados. Reaccin de fisin : el enlace se debilita por efecto del carbocatin, y se obtienen as un nuevo carbocatin y una olefina. Reacciones de ciclacin: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posicin adecuada se forma el ciclo. A partir de l se pueden generar anillos aromticos. Reacciones de transferencia de protones: un carbocatin cede un protn a una olefina para formar una olefina interior. A partir de esta reaccin los naftenos se insaturan.

Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y con una mayor proporcin de aromticos (lo que conlleva un elevado ndice de octanos). Reactor La carga al reactor suele ser gasoil de vaco y atmosfrica y puede recibir gasoils de visbreaking o coking en pequeas cantidades. En la actualidad todas las unidades de crackers disponen de reactores y regeneradores donde el catalizador se mantiene fluidizado, realizndose la transferencia mediante el flujo arrastrado. En las unidades FCC se separan tres secciones: 1. 2. 3. Conversin Fraccionamiento Estabilizacin

En la siguiente figura se recoge el esquema de un cracker cataltico:

La seccin de conversin incluye:

El reactor, donde tiene lugar el craqueo cataltico de los hidrocarburos El stripper, para eliminar con arrastre por vapor los hidrocarburos ligeros adsorbidos en el catalizador. El regenerador, donde se quema el coque depositado sobre el catalizador con aire. Adicionalmente, se produce el calor necesario para el craqueo, con el catalizador como medio de transmisin.

El esquema general de funcionamiento de un reactor FCC es el siguiente:

En el riser se mezclan el catalizador a 600C con la alimentacin precalentada en un horno a 350C, resultando la mezcla a unos 500C (la temperatura del craqueo). La reaccin tiene lugar a lo largo del riser. A la salida, un cicln separa el catalizador de los vapores de hidrocarburos. Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para recuperar los hidrocarburos adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al regenerador, un lecho fluidizado con aire, donde se da la combustin de coque y, a su vez, se calienta el catalizador. El catalizador se enva al comienzo del riser, reiniciando el proceso.

Los vapores que salen de la seccin de craqueo son enfriados con una fraccin pesada procedente del fraccionamiento, para que no contine el craqueo. En el fraccionamiento hay las siguientes corrientes de salida:

Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros. Aceite Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la seccin de conversin, separado por decantacin.

Productos Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:

H2-C1-C2 : 4,5% C3: 6% C4: 10% Gasolina: 47% Aceite cclico: 17% Aceite decantado: 10% Coque: 5%

En caso de haber un coker los aceites se alimentan a esa unidad. Control del FCC La operacin estable del FCC requiere equilibrio entre los balances de masa y energa. El balance de masa consiste en lo siguiente: todo el coque debe ser quemado en la regeneracin. El balance de energa: el catalizador en circulacin debe aportar la energa necesaria para la reaccin. Si sube en exceso la temperatura del regenerador, se cambia la relacin catalizadoralimentacin. La combustin tambin se puede dirigir a la obtencin de CO o CO 2 segn las necesidades de temperatura variando la alimentacin de aire.

Planta piloto de craqueo cataltico o FCC

La planta piloto de craqueo cataltico permite reproducir el proceso industrial a escala reducida de manera fiable, utilizando tpicamente 2500 g de catalizador, frente a las 150 - 200 toneladas que utilizan nuestras unidades industriales. Una de las caractersticas que diferencian el proceso de FCC de otros procesos catalticos de refinera es que el catalizador no se sita en un lecho fijo, sino que se encuentra fluidizado, es decir, suspendido en un gas de proceso y en continua circulacin en la unidad. El objetivo del proceso de craqueo cataltico en lecho fluidizado es transformar corrientes pesadas de petrleo (tpicamente gasleo de vaco, y pequeas cantidades de corrientes ms pesadas como residuo atmosfrico o gasleos de conversin) en productos ms ligeros, produciendo un rango amplio de productos: fuel gas, LPG,

nafta, gasleo (light cycle oil) y fuelleo (decanted oil). En sus comienzos, fue diseado como un producto para maximizar la produccin de gasolina de alto octano, aunque en la actualidad, debido a los avances en desarrollo de nuevos catalizadores, modificacin de condiciones de operacin y de proceso, se puede operar la unidad en otras modalidades de produccin (mximo LPG y mximos destilados medios). En la planta piloto de FCC se realizan actividades tanto de investigacin y desarrollo de proceso como de soporte al negocio de refino. El objetivo es realizar pruebas a pequea escala, que seran muy costosas de realizar a escala comercial. Esta planta piloto permite evaluar catalizadores comerciales y seleccionar el ms adecuado para cada unidad industrial, realizar ensayos de optimizacin de condiciones de operacin, evaluar el impacto de diferentes alimentaciones a la unidad de FCC y otros estudios de proceso similares. Unidad de laboratorio para realizar tests de microactividad de catalizadores de FCC (MAT). En esta unidad se realizan ensayos normalizados en condiciones de operacin estndar. Entre otras aplicaciones de esta unidad, merecen destacarse el seguimiento de catalizadores industriales, con objeto de verificar el nivel de desempeo de los catalizadores utilizados industrialmente, y la realizacin de pruebas con nuevos catalizadores o aditivos, cuando se desea obtener informacin preliminar antes de pasar a estudios en planta piloto.

Un pozo que ha sido perforado y entubado hasta llegar a la zona donde se encuentra el petrleo, est listo para empezar a producir. Desde los separadores, por medio de caeras, el crudo es enviado a los aparatos especiales donde se separan de l el gas y el agua. A travs de otras caeras, conocidas como gasoductos, se conduce el gas a diferentes sitios para su empleo como combustible o para tratamiento posterior y otras caeras (oleoductos) conducen el petrleo a los estanques de almacenamiento desde donde se les enva a su destino. Refinera de petrleo Las refineras de petrleo funcionan veinticuatro horas al da para convertir crudo en derivados tiles. El Antigua refinera petrleo se separa en varias fracciones empleadas para diferentes fines. Algunas fracciones tienen que someterse a tratamientos trmicos y qumicos para convertirlas en productos finales como gasolina o grasas. En los primeros tiempos, la refinacin se contentaba con separar los productos preexistentes en el crudo, sirvindose de su diferencia de volatilidad, es decir, del grosor de una molcula. Fue entonces cuando se aprendi a romperlas en partes ms pequeas llamadas "de cracking", para aumentar el rendimiento en esencia, advirtindose que ellas y los gases subproductos de su fabricacin tenan propiedades "reactivas". A principios del pasado siglo, los franceses de Alsacia refinaron el petrleo de Pechelbronn, calentndolo en una gran "cafetera". As, por ebullicin, los productos ms voltiles se iban primero y a medida que la temperatura suba, le llegaba el turno a los productos cada vez ms ligeros. El residuo era la brea de petrleo o de alquitrn. Asimismo, calcinndolo, se le poda transformar en coque, excelente materia prima para los hornos metalrgicos de la poca. Los ingenieros norteamericanos y germanos introdujeron los alambiques en cascada, sistema en que cada cilindro era mantenido a una temperatura constante. El petrleo penetraba en el primero y una vez rescatado

lo que poda evaporarse, pasaba al siguiente, que se encontraba a temperatura ms alta y as sucesivamente hasta el ltimo, desde el cual corra la brea. El principio bsico en la refinacin del crudo radica en los procesos de destilacin y de conversin, donde se calienta el petrleo en hornos de proceso y se hace pasar por torres de separacin o fraccionamiento y plantas de conversin. En las distintas unidades se separan los productos de acuerdo a las exigencias del mercado. La primera etapa en el refinado del petrleo crudo consiste en separarlo en partes, o fracciones, segn la masa molecular. El crudo se calienta en una caldera y se hace pasar a la columna de fraccionamiento, donde la temperatura disminuye con la altura.

Plantas modernas

Las fracciones con mayor masa molecular (empleadas para producir por ejemplo aceites lubricantes y ceras) slo pueden existir como vapor en la parte inferior de la columna, donde se extraen. Las fracciones ms ligeras (que darn lugar por ejemplo a combustible para aviones y gasolina) suben ms arriba y son extradas all. Todas las fracciones se someten a complejos tratamientos posteriores para convertirlas en los productos finales deseados. Una vez extrado el crudo, se trata con productos qumicos y calor para eliminar el agua y los elementos slidos y se separa el gas natural. A continuacin se almacena el petrleo en tanques desde donde se transporta a una refinera en camiones, por tren, en barco o a travs de un oleoducto. Todos los campos petroleros importantes estn conectados a grandes oleoductos.

Petrleo, proceso y refinado

Destilacin bsica La herramienta bsica de refinado es la unidad de destilacin. El petrleo crudo empieza a vaporizarse a una temperatura algo menor que la necesaria para hervir el agua. Los hidrocarburos con menor masa molecular son los que se vaporizan a temperaturas ms bajas, y a medida que aumenta la temperatura se van evaporando las molculas ms grandes. El primer material destilado a partir del crudo es la fraccin de gasolina, seguida por la nafta y finalmente el queroseno. En las antiguas destileras, el residuo que quedaba en la caldera se trataba con cido sulfrico y a continuacin se destilaba con vapor de agua. Las zonas superiores del aparato de destilacin proporcionaban lubricantes y aceites pesados, mientras que las zonas inferiores suministraban ceras y asfalto. Ver: PSU: Qumica; Pregunta 03_2006 Craqueo trmico El proceso de craqueo trmico, o pirlisis a presin, se desarroll en un esfuerzo para aumentar el rendimiento de la destilacin. En este proceso, las partes ms pesadas del crudo se calientan a altas temperaturas bajo presin. Esto divide (craquea) las molculas grandes de hidrocarburos en molculas ms pequeas, lo que aumenta la cantidad de gasolina compuesta por este tipo de molculas producida a partir de un barril de crudo. No obstante, la eficiencia del proceso era limitada, porque debido a las elevadas temperaturas y presiones se depositaba una gran cantidad de coque (combustible slido y poroso) en los reactores. Esto, a su vez, exiga emplear temperaturas y presiones an ms altas para craquear el crudo.

Ms tarde se invent un proceso de coquefaccin en el que se recirculaban los fluidos; el proceso funcionaba durante un tiempo mucho mayor con una acumulacin de coque bastante menor. Muchos refinadores adoptaron este proceso de pirlisis a presin. Alquilacin y craqueo cataltico La alquilacin y el craqueo cataltico aumentan adicionalmente la gasolina producida a partir de un barril de crudo. En la alquilacin, las molculas pequeas producidas por craqueo trmico se recombinan en presencia de un catalizador. Esto produce molculas ramificadas en la zona de ebullicin de la gasolina con mejores propiedades (por ejemplo, mayores ndices de octano-octanaje) como combustible de motores de alta potencia, como los empleados en los aviones comerciales actuales. En el proceso de craqueo cataltico, el crudo se divide (craquea) en presencia de un catalizador finamente dividido. Esto permite la produccin de muchos hidrocarburos diferentes que luego pueden recombinarse mediante alquilacin, isomerizacin o reformacin cataltica para fabricar productos qumicos y combustibles de elevado octanaje para motores especializados. La fabricacin de estos productos ha dado origen a la gigantesca industria petroqumica, que produce alcoholes, detergentes, caucho sinttico, glicerina, fertilizantes, azufre, disolventes y materias primas para fabricar medicinas, nylon, plsticos, pinturas, polisteres, aditivos y complementos alimenticios, explosivos, tintes y materiales aislantes.

Etapas del refinado de petrleo