Tcnicas de extraccin con disolventes orgnicos

TCNICAS DE EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGANICOS

OBJETIVOS a) Conocer la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de sustancias integrantes de una mezcla. b) Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extraccin. c) Realizar diferentes tipos de extraccin con disolventes orgnicos. ANTECEDENTES a) Extraccin lquido lquido. Coeficiente de distribucin o de reparto. b) Mtodos de extraccin: simple y mltiple. c) Disolventes orgnicos empleados para la tcnica de extraccin. Sus caractersticas fsicas y qumicas. d) Emulsiones. Diversas formas para romper emulsiones. e) Agentes desecantes. f) Extraccin slido lquido. Extraccin continua por el mtodo de Soxhlet, sus caractersticas, ventajas y aplicaciones. h) Extraccin por reflujo directo, sus caractersticas, ventajas y aplicaciones.

INFORMACIN a) La extraccin es una tcnica de separacin y purificacin para aislar una sustancia de una mezcla slida o lquida en la que se encuentra, mediante el uso de un disolvente. b) La extraccin puede clasificarse dependiendo del estado fsico de los materiales: slido-lquido o lquido-lquido. Por sus caractersticas, la extraccin puede ser continua o discontinua. c) En la extraccin lquido- lquido, el compuesto se encuentra disuelto en un disolvente A y para extraerlo se usa un disolvente B, inmiscible en el primero. Cuando se usa un embudo de separacin, las dos fases A y B se agitan entre s, con lo que el compuesto se distribuye entre las dos fases de acuerdo con sus solubilidades en cada uno de los dos lquidos. Cuando las dos fases se separan en dos capas, se dar un equilibrio tal entre la concentracin del soluto en cada capa, a una temperatura dada, que la razn de la concentracin del soluto en cada capa viene dado por una constante, llamada coeficiente de distribucin o de particin, K, que es entonces definido por: K = CA / CB donde CA es la concentracin en gramos por litro del compuesto en el disolvente A y CB es la concentracin del mismo en el disolvente B (a una temperatura dada).
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d) Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin posterior. e) Cuando el coeficiente de reparto es muy pequeo y se necesita un nmero grande de extracciones para aislar el compuesto deseado, es preferible emplear un aparato de extraccin continua lquido-lquido. Para esto existen dos tipos de aparatos: uno para cuando se usa un disolvente ms ligero que el agua (por ejem. ter) y otro diferente cuando el disolvente es ms pesado que el agua (por ejem. cloroformo o diclorometano). f) La extraccin slido-lquido, se emplea cuando la sustancia que se desea extraer est contenida en un material slido, junto con otros componentes, los cuales debern ser prcticamente insolubles en el disolvente utilizado. Es muy usada para aislar sustancias naturales de origen vegetal, o bien, de mezclas resinosas obtenidas por sntesis. Para esto, se suele emplear un aparato Soxhlet, que es un aparato de extraccin continua (Ver la Figura 1 y el experimento correspondiente). g) Tambin puede emplearse un mtodo directo, calentando el slido junto con el disolvente en un matraz y colocando un refrigerante en posicin vertical para que se condense el disolvente que est hirviendo y no se pierda. (A esta operacin se le llama calentamiento a reflujo), hasta que el producto deseado se encuentre disuelto en dicho disolvente (Ver la Figura 2).

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL POR ALUMNO Matraz redondo fondo plano 125 ml 1 Refrigerante p/agua c/mangueras 1 T de destilacin 1 Colector 1 Embudo de separacin Quickfit 1 con tapn Matraz Erlenmeyer de 50 ml * 2 Matraz Erlenmeyer de 125 ml * 2 Vaso de pp. de 150 ml * 2 Vaso de pp. de 250 ml * 2 Pipeta de 10 ml * 1 Probeta de 25 ml * 1 * Graduado - Opcional: embudo de separacin de 250 Agitador de vidrio Bchner con alargadera Kitasato de 250 ml * c/manguera Embudo de vidrio Tubos de ensayo 16 x 150 mm. Vidrio de reloj Esptula Recipiente elctrico para B.M. Recipiente de peltre Pinza de tres dedos con nuez Gradilla ml con tapn 1 1 1 1 9 1 1 1 1 2 1 1

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EXTRACCIN CONTINUA EN SOXHLET (Asignarla a un alumno) Equipo Soxhlet con cmara de extraccin y refrigerante para agua, con mangueras Matraz redondo fondo plano de 500 mL, boca 24/40 Dedal para Soxhlet o papel filtro Pinza de tres dedos con nuez, grande Parrilla elctrica con agitacin Barra magntica * Tambin puede usarse matraz de bola de 500 mL., canastilla elctrica y restato 1 1 1 2 1 1

EXTRACCIN DIRECTA A REFLUJO (Asignarla a un alumno) Matraz redondo de 500 mL, boca 24/40 Refrigerante para agua, boca 24/40, con mangueras Pinzas de tres dedos con nuez, grande Parrilla elctrica con agitacin Barra magntica * Tambin puede usarse matraz de bola de 500 mL., canastilla elctrica y restato 1 1 2 1 1

MATERIAL ADICIONAL Rotavapor Lmpara de luz U.V. con gabinete 1 1

SUSTANCIAS Y REACTIVOS Cloruro de metileno ter etlico Acetona Agua destilada Yodo metlico Hidroquinona

Sulfato de sodio anhidro Cloruro de sodio Q.P.

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PROCEDIMIENTO

1. EXTRACCIN LQUIDO - LQUIDO

1 A).- EXTRACCIN SIMPLE Y MLTIPLE Al alumno se le proporcionar una muestra de 30 mL. de solucin yodoyodurada a la que se le va a extraer el yodo. Con base a la informacin de la tabla (Nota 1) seleccione el disolvente adecuado para realizar la extraccin del yodo.

Disolvente Cloruro de metileno Acetona Etanol

Densidad g/mL. 1.336 0.792 0.785

Punto de ebullicin 39.0C 56.5C 78.4C

Solubilidad en g/100 mL. H2O 2 20

Cul de estos disolventes, al mezclarse con agua, formar dos fases inmiscibles? ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ Una vez seleccionado el disolvente adecuado para extraer, disee y realice una extraccin simple y una extraccin mltiple con el disolvente orgnico. Para esto, tome un volumen de 30 mL. del disolvente elegido y divdalo en 2 porciones de 15 mL. cada una. Extraccin simple: utilice todo el disolvente (15 mL.) en una sola operacin de extraccin. Extraccin mltiple: divida el disolvente (15 mL.) en varias porciones iguales (5 mL. c/u) para hacer extracciones sucesivas.

Con toda la informacin anterior, describa ahora la manera de hacer las extracciones. Extraccin simple: ____________________________________________________________________

Extraccin mltiple: ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________ ____________________________________________________________________

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Utilice el embudo de separacin para hacer las extracciones (Nota 2). Utilice 15 mL. de solucin yodoyodurada para cada tipo de extraccin. Sujete el embudo de separacin a un soporte, por medio de las pinzas de tres dedos. Cercirese de que la llave est cerrada, agregue la solucin yodoyodurada y luego el disolvente para extraer. Coloque el tapn al embudo y agite moderadamente. Disminuya la presin interna del mismo despus de cada agitacin. Coloque en su posicin normal, quite el tapn y deje reposar hasta que haya separacin de las fases. Reciba las fases orgnicas y acuosas de la extraccin simple y mltiple por separado en matraces Erlenmeyer de 25 50 mL. Despus de realizar los dos tipos de extraccin, compare cualitativamente la intensidad de la coloracin de las fases orgnica y acuosa obtenidas en cada caso. Recuerde que a mayor intensidad del color, mayor concentracin del soluto disuelto y viceversa. Anote sus resultados indicando cul de los dos procedimientos permite extraer mayor cantidad de yodo.

Notas: 1. El valor 220 significa que 2 g. de cloruro de metileno son solubles en 100 mL. de agua a una temperatura de 20C. 2. La manipulacin correcta del embudo para las extracciones deber ser indicada por el profesor. Si el embudo tiene llave de vidrio, revise que la llave est bien lubricada y que tenga buen ajuste. Si tiene llave de tefln, no es necesario engrasarla.

1 B).- EXTRACCIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA A cada alumno se le darn 15 mL. de una solucin problema, de la que deber ser extrado el soluto contenido en ella, con 15 mL. de ter dietlico. Antes de proceder, conteste las siguientes preguntas: a) Cul es la densidad del ter?______________________________________ b) En qu capa quedar la fase etrea?________________________________ c) En qu capa quedar la fase acuosa?_______________________________ Efecte una extraccin mltiple, dividiendo los 15 mL. de ter en 2 3 porciones. Junte las fracciones etreas en un vaso de precipitados de 150 mL., decntelas a otro vaso de precipitados limpio y seco, cuidando que no caigan las gotas de agua que se separan en el primero. Agregue sulfato de sodio anhidro para secar y filtre por algodn en un embudo de filtracin rpida, recibiendo en un matraz redondo de fondo plano, para destilar a sequedad en un bao-mara. (Nota 3). Pese el compuesto recuperado (Nota 4) y escriba sus datos en el cuadro siguiente:

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Volumen de la solucin problema

Volumen del disolvente

Nmero de extracciones

Peso de la sustancia recuperada

Notas: 3. Es preferible dejar unos 5 mL. de solucin en el matraz, vaciar a un vidrio de reloj y terminar de evaporar el ter en la campana. 4. No toque la sustancia con las manos, porque es muy corrosiva. En caso de tener contacto con ella, lvese las manos inmediatamente con agua en abundancia.

2.

EXTRACCIN SLIDO-LQUIDO

2 A).- EXTRACCIN CONTNUA EN SOXHLET Monte el equipo que se muestra en la figura 1.

Figura 1. Extraccin continua en Soxhlet

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En el matraz redondo de 500 mL coloque 300 mL de acetato de etilo y una barra magntica (nota 5). Llene el dedal de celulosa con el material que va a emplear, molido o cortado en pequeos trozos y colquelo en la cmara de extraccin. Caliente cuidadosamente hasta la ebullicin del acetato de etilo, cuyos vapores debern condensarse en el refrigerante para caer sobre el t limn. En el momento en que la cmara de extraccin se llena con el disolvente y llega a la parte superior del sifn, el disolvente drena hacia el matraz. Este proceso se repite continuamente de tal manera que cada vez se extrae mayor cantidad del aceite esencial. El nmero de descargas del extracto puede variar en funcin de la cantidad y calidad de la muestra. Haga el seguimiento mediante ccf, cuando no aparezca aceite en el extracto, se dar por terminada la extraccin. Al finalizar, desmonte el equipo y seque el extracto con sulfato de sodio anhidro, decante y destile el disolvente mediante una destilacin simple o en el Rotavapor, dejando aproximadamente 5 mL de cola de destilacin, que es el extracto ms concentrado. Colquelo en un vial y utilcelo posteriormente para realizar una ccf para comprobar el grado de pureza del extracto obtenido. (Notas 6 y 7).

2 B).- EXTRACCIN DIRECTA A REFLUJO Monte el equipo que se muestra en la figura 2.

Figura 2. Extraccin directa a reflujo

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Coloque en el matraz redondo de 500 mL, 300 mL de acetato de etilo y 65 g de t limn cortado en trozos. Caliente a reflujo durante 30 minutos para extraer el aceite esencial. El tiempo de reflujo se cuenta a partir de que cae la primera gota de disolvente condensado. Desmonte el equipo y decante o filtre el extracto obtenido. Squelo con sulfato de sodio anhidro y decntelo en un matraz limpio y seco. Destile el disolvente en un equipo de destilacin simple o en el Rotavapor. Deje aproximadamente 5 mL de residuo de destilacin, obtenindose as el extracto ms concentrado. Colquelo en un vial y utilcelo posteriormente para realizar una ccf para comprobar el grado de pureza del extracto obtenido. (Notas 6 y 7).

Notas: 5. Para calentar utilice canastilla elctrica o parrilla con agitacin magntica. 6. Eluya con mezcla de hexano-acetato de etilo (1:1). Haga varias aplicaciones, de 6 a 8, dejando secar entre una y otra aplicacin. Revele con luz ultravioleta y luego con yodo. Anote sus observaciones. Dibuje e interprete la cromatoplaca revelada. 7. Adems de comprobar el grado de pureza de los extractos en cada uno de los experimentos, tambin se pueden comparar entre s los aceites obtenidos por otros mtodos o a partir de otras sustancias, para ver las diferencias en sus Rf. Para ello, aplique las muestras en la misma cromatoplaca.

MANEJO DE RESIDUOS RESIDUOS D1. Residuos de diclorometano yodo- yodurado D2. Residuos acuosos yodo-yodurados D3. Residuos etreos fenlicos D4. Residuos acuosos fenlicos D5. Sulfato de sodio hmedo CANTIDAD

D1 y D3: Recuperar el disolvente por destilacin. D2: Adsorber con carbn activado y desechar neutro. D5: Secar y empacar para incineracin. Si est limpio se puede reutilizar.

CUESTIONARIO a) Explique en qu consiste una extraccin. b) Diga cmo pueden clasificarse las tcnicas de extraccin. c) Explique en qu consisten las extracciones lquido-lquido. d) Explique en qu consisten las extracciones slido-lquido.

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e) Con base en los resultados experimentales, diga cul es la mejor tcnica de extraccin: la simple o la mltiple. Fundamente su respuesta. f) En que casos debe utilizarse la extraccin mltiple?

g) Diga cules fueron sus resultados en el experimento de extraccin de una muestra problema. h) En qu casos conviene emplear el mtodo de extraccin continua? i) j) Describa el proceso de extraccin continua en Soxhlet y sus caractersticas. Despus de realizar una extraccin, se tiene la sustancia problema disuelta en un disolvente. Diga cmo se puede aislar esta sustancia.

k) Diga cual de los siguientes sistemas de disolventes son factibles para la extraccin. Explique adems, de acuerdo a su densidad, en que fase quedaran ubicados los disolventes. a) n-Hexano-agua b) Tolueno-agua c) Ac. actico-agua d) Ac. clorhdrico-agua l) Cul es la toxicidad de las sustancias utilizadas en ste experimento?

BIBLIOGRAFA a) Bates R.B. y Schaefer J.P. Tnicas de Investigacin en Qumica Orgnica, Prentice-Hall Internacional, Madrid, 1977. b) Domnguez X.A. y Domnguez S., X.A., Qumica Orgnica Experimental. Limusa-Noriega, Mxico, 1990. c) Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratory Techniques. Brooks/Cole , USA., 1993. d) Moore J.A. and Dalrymple D.L. Experimental Methods in Organic Chemistry. W. B. Saunders, (USA), 1976. e) Pavia, D. L., Lampman, G. M. and Kriz, G. S., Introduction to Organic Laboratory Techniques. Saunders College, Fort Worth, 1988. f) Vogel A.I. Practical Organic Chemistry, 5a ed.. Longman Scientific & Technical, London, 1989. g) vila Z. G. et al. Qumica Orgnica, Experimentos con un enfoque ecolgico, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, Mxico, 2001.
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