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96 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Destilacin de una mezcla de benceno-tolueno. Base: 1 g de alimentacin.
0.500 g
1 0.900 g C
6
H
6
/g
0.100 g C
7
H
8
/g
1 g
0.600 g c
6
H
6
0.400 g C
7
H
8
1
0.500 g
0.300 g C
6
H
6
/g
0.700 g
Incremente la escala a tma velocidad de flujo de 100 lbm/min de la corriente de producto superior.
4.3c Balance de un proceso
Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno. El diagrama de flujo del pro-
ceso podra dibujarse y marcarse como sigue:
m(kg /min)
1.0 kg C
7
H
8
/min
x{kg C
6
H
6
/kg)
(1 - x) (kg C
7
Hsfkg)
'---------'
Hay dos cantidades desconocidas - 111 y x- asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos
ecuaciones para calcularlas.
Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas Ja forma simple en-
trada= sal ida. Es posible escribir tres tipos de balances -de masa total , de benceno y de tolueno-y dos
de ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determinar 1h y x. Por ejemplo,
Bala11ce de masa total:
kg kg
3.0 + 1.0
min min
4.0 kg/min
Balance de be11ce110:
(nn) (kg)
1il = 4.0 kg/min
1 X= 0.75 kg C6H6'kg 1
Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede aplicarse este procedimiento: por
ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro
balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben emplear-
se cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos.
Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac-
ciones qumicas. por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las sigui entes reglas se aplican pa-
ra procesos no reactivos:
l. El 11mero mximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances e11
un sistemu 110 reactivo es igual al nmero de especies qumicas e11 las corrientes de entrada y de
salida.
En el ejemplo dado, dos sustancias - benceno y tolueno-constituyen las corrientes de entrada y de
saUda del proceso: se pueden esc1ibir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total
de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes Ja tercera no sirve pa-
ra nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali-
zara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que l = 1, o cualquier otro resultado poco
informativo.)
EJEMPLO 4.3-3
SOLUCIN
4.3 Clculos de balances de materia 97
2. Escriba primero aquellos balances que incluyan el menor nmero 1/e variables desconocidas.
En el ejemplo, el balance total de masa incluye slo una incgnita, 1i1, mientras que los balances del ben-
ceno y tolueno incluyen 1il y x. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resol-
ver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tambin con una incgnita. Si
en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seia necesario resolver dos ecuaciones si-
multneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerzo.
Balances de una unidad de mezclado
Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una
solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura.
Calcule las proporciones (litros H20/ kg solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solu-
cin de alimentacin).
Elij a la base de clculo -una canridad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen-
tacin o de producto- y despus dibuje y marque el di agrama de lujo.
Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin
podra elegir una velocidad de flujo de J 00 lb
11
/ min de la solucin de producto al 8%, o 10 toneladas
de agua de di lucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija. porque slo se pide en-
contrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de fl ujo es el siguiente:
100 kg -
0.20 kg NaOH/kg ,
0.80 kg H
2
0/kg
Exprese lo que el problema le pide determinar, en trminos de las variables marcadas en el dia-
gr ama de flujo. Las cantidades deseadas son //
1
/ 100 (1 itros H
2
0/kg solucin de alimentacin) y
1112/100 (kg solucin de producto/kg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las
variables //
1
y 1112.
Cuente las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan.
Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independi entes que las relacionan, el
problema tiene solucin; de lo conaario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien
definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados.
(a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres va1i ables desconocidas - m1, 1112
y V1 .
(b) Ecuaciones. En un proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua-
ciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxi-
do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el
hidrxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo
importante es que una vez que se hayan escrito dos de ell os, ya no se podr obtener informacin
adicional escribiendo un tercero.
Como slo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacin
para resolver las tres incgnitas (m 1, 111
2
y //). Por fornma contamos con ella: la masa y el volumen
del agua de dilucin, 1111 y V, se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido.
Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con aes incgnitas y es posible resolver el problema.
Describa el procedimiento de solucin.
Todos los bala11ces para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance
de masa total es 100 kg + m
1
= 1112. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to-
tal y agua incluyen, cada uno, dos incgnitas (111
1
y 111
2
); el balance del hidrxi do de sodio slo pre-
senta una incgnita (111
2
) ; y la relacin de densidad del agua incluye dos i11cgnitas (111
1
y //1). En
consecuencia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para 1112, y
98 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
AUTOEVALUACIN
despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar 111
1
; por ltimo, se detennina-
r V
1
a partir de 111
1
y la densidad.
Balance de NaOH (entrada= salida).
(0.20 kg aOH/kg)(IOO kg) = (0.080 kg aOHJkg)1112 1112 = 250 kg aOH
Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan,
para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribira-
mos 250 como valor de 1112 en el diagrama de flujo.
Balance de masa total (entrada= salida).
1112 = 250 kg
100 kg + 1111 = 1112
Volumen del agua de dilucin. Aunque no se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la
mezcla. la densi dad del agua lquida es una canti dad casi constante de 1.00 kg/litro (vea la ecuacin
3.1-2). Confo1111e a esto, podemos calcular:
v, = 150 kg 1
l.00 1 itro
kg
Proporciones que pide el enunciado del problema.
150 litros
~ = 1.50 litros HiO/kg solucin de alimentacin
1 ~ ~ g = 2.50 kg solucin del producto/kg solucin de alimentacin
Ejercicio: compruebe que obtendra los mismos resultados con una base de clculo distinta.
t. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba-
lances.
0.5 lbm H2/lbm'
0.5 lbm 02flbm
1lbm02
2. Indique qu balances escribira y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las
corrientes del siguiente proceso:
m
1
(gfs)
0.3gNg
0.2 g Bfg
0.5g Cfg
400 gis
x(gNg)
0.1 g Bfg
---t-. ~ (0.9 - x)(g C/g)
lm
2
(gNs)
4.3d Anlisis de los grados de libertad
Cualquiera que haya realizado clculos de balance de materia ha tenido la rrustrante experiencia de invertir
demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso. slo
para descubrir que no cuenta con suficiente informacin. Antes de realizar clculos prolongados, puede usar
un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para detenninar si cuenta con suficiente infonnacin para
resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina anlisis de los grados de libertad.
4.3 Clculos de balances de materia 99
Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad. dibuj e el diagrama de flujo y mrquela en su
toralidad. cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes
que las relacionan,
4
y reste e l segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de liber-
wd del proceso, ndt{ = lli ncgnit:is - ncc. indcpJ Hay tres posibilidades:
l. Si lldf = O. hay /1 ecuaciones independientes con 11 incgnitas y el problema. en principio. puede
resolverse.
2. Si lldr> O. hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos
deben especificarse lldf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las
variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble-
ma est subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones: en cualquier caso. es muy
probable que hacer clculos resulte una prdida de tiempo.
5
3. Si Tldf <O, hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flu-
jo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re-
laciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta
balancear las ecuaciones y las incgnitas.
Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse
de lo siguiente:
l. Ba/a11ces de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo llms balances de ma-
teria independientes, donde llms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH
4
, 0
2
) que
participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien-
tes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno,
tolueno, masa total. carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de
estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independien-
tes de los primeros y, por consiguiente, no aportarn nueva informacin.
En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms am-
pliamente en la seccin 4.7.
2. Balance de energa (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sis-
tema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, e l
balance de energa provee una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de
entrada y de salida.
3. Especificaciones del proceso. El enunciado del probl ema puede especificar cmo se relacionan
las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen-
ta a un condensador [con velocidad de flujo= 1i1
1
(kg de acetona/s)]. 40% aparece en una co-
rriente de condensado [velocidad de flujo= 1ii
2
(kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuacin
para este sistema sera 1il2 = 0.40 ii1
1
4. Propiedades y leyes fsicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen
de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especfica para lquidos y sli-
dos o la ecuacin de estado de los gases (capntlo 5) proporcionara una ecuacin para relacio-
nar esas variables. En otros casos, las condiciones de san1racin o equilibrio de una o ms de las
corrientes del proceso (captulo 6). pueden dar las relaciones necesarias.
S. Restricciones fsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema
se marcan como xA, xa y xc. entonces una relacin entre estas variables sera XA + xa + xc = 1.
(Si en vez de xc la ltima fraccin se marca como 1 - xA - xa, entonces se tiene una variable
menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)
'L11> ecuaciones son independientes si no puede dcri\'ar una sumando y restando combinaciones de las dems. Por ejemplo. slo dos
de las m:s ecuaciones.\ 3 .. ' 2 y x +y= 5 son independientes; cualquiera se puede ob1ener de las otras dos mediante una suma o
rcs1n.
scunndo el proceso propuesto tiene un nmero pos11ivo de grado de libertad, lldl es posible efecnaar una optimi:aci11 del proceso.
El ingeniero elige lldf de disc1io y les asigna valores. calcula los valores de las variables restantes del sis1ema mediante las
ecuaciones para este ltimo. y calcula unaji111ci11 objl'tiw1 a pan ir del conj unto completo de variables del sistema. La li.mcin obje-
tiva puede ser un costo. un:i utilidad o una tasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de
variables de diseo que rinda el vnlor mximo o mnimo de In funcin objetiva.
100 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJEMPLO 4.3-4
SOLUCIN
6. Relaciones estequiomtric{IS. Si se presentan reacciones qumicas en un sistema, las ecuaciones
estequiomtricas de stas (p. ej., 2H
2
+ 02 -+ 2H20) proporcionan relaciones enhe las cantida-
des de los reactivos que se consumen y Jos productos que se generan. En la seccin 4. 7 veremos
cmo se incorporan estas relaciones al anl isis de grados de libertad.
A11lisis de los grados de liberf{ld
Una corriente de aire hmedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua del
aire. Se mide la velocidad de fl ujo del condensado (el lquido que sale del condensador) y se determina
que es 225 L/h. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 molo/o de oxgeno, y que el resto es ni-
trgeno. Calcule Ja velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones
molares de oxigeno, nitrgeno y agua en esa corriente.
B{lse: 225 Uh de condensado
.
225 litros H
2
0 (1)/h
ii
3
(mol H
2
0 (l)/h)
(95% de agua en la alimentacin)
Primero realizaremos el anl isis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flu-
jo: i1
1
ail6. Se pueden realizar tres balances de materia -uno para cada especie-. En consecuencia, es
preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre
la velocidad de flujo volumtrico y molar del condensado: podemos determinar i13 a partir de la veloci-
dad de fl ujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La
segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin en-
tre 1'13 y il2 ( il3 = 0.95 il2).
No obstante, ningwrn informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer
una sexta relacin, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespeci-
ficado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido difici l ver esto y se hu-
biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil.
Suponga ahora que nos proporcionan ms informacin - por ejemplo, que el aire de entrada contie-
ne l O.O mol% de agua- . Entonces, el diagrama de flujo sera como sigue:
1
(mollh)
0.100 mol H
2
0/mol I3(mol 02/h)
1
(kmol C
2
Hsfmin)
n
2
(kmol C
2
H
4
/min)
Figura 4.7-1 Deshidrogenacin del etano.
126 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de Ja figura 4.7-1. (Re-
cuerde que la ecuacin general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + genera-
cin= salida+ consumo.)
Balance de H
2
1110/ecu/ar: generacin = salida
G
(
mol H
2
generado)-
40 1
H
/
.
enH . - mo
2
m111
2
m111
Balance de C2H6: entrada= salida + consumo
lOOmolC2H6 _ . (molC2H6) C (molC2H6consumido)
- 11
1
+ onsc H .
mm mm
2 6
mm
Balance de C2H1: generacin= salida
G
. ( molC2H4 generado)-. (mol C,H4 )
. .
2
m111 mm
Balance de C atmico: entrada = salida
2 mol e mol C2H6 2 mol C mol C2H4 2 mol C
______ ,__ _____ = i -----+----- + h2 ----+-----
min 1 mol C2H6 il min 1 mol C2H
6
min 1 mol
100 mol C/min = h1 + i12
Balance de H atmico: entrada= salida
40 mol H
2
2 mol H
min 1 mol H
2
mol C2H6 6mol H 4mol H
+
mm
+ hz ------+-----
1 mol C2H6 min 1 mol C2H
4
il
600 mol H/ min = 80 mol H/ min + 6h
1
+ 4h2
Se podran despejar h 1 y li2 en forma directa a partir de Jos dos balances atmicos o usando los balances
de las tres especies moleculares junto con la ecuacin estequiomtrica para la reaccin.
En general, los sistemas que implican reacciones qumicas pueden analizarse usando (a) balances de
las especies moleculares (mtodo que se usa siempre en sistemas no reactivos), (b) balances de especies at-
micas y (c) grados de avance de la reaccin. Cada mtodo conduce a los mismos resultados, pero cualquie-
ra puede ser e] ms conveniente para w1 clculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarse'
con los tres.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario
comprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quimicas independientes. En la si-
guiente seccin explicamos estos conceptos y a continuacin se esbozan e ilustran los tres mtodos para
efectuar los clctllos de balances en sistemas reactivos.
4.7b Ecuaciones, especies y reacciones independientes
Al describir el anlisis de grados de libertad en la seccin 4.3d, se mencion que el nmero mx.imo de
balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al nmero de especies in-
dependie11tes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar ms de cerca lo que esto significa y de
ver cmo extender e l anlisis a los procesos reacti vos.
4.7 Balances de procesos reactivos 127
Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde-
pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de
las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
(1) x + 2y = 4
(2) 3x + 6y = 12
no son independientes porque [2] "' 3 X [ 1). De hecho. son en realidad la misma ecuacin. (Convnzase ob-
servaudo lo que ocurre al intentar despejar x y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
(1) x+2y=4
(2) 2, - z = 2
[3] 4y + z = 6
no son independientes porque (3) = 2 X (!] - (2). (Comprubelo.)
Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcin entre si siempre que aparecen en
un proceso y esta proporcin se i11c01pora al marcar el diagrama de.flujo. los ba/a11ces de esas especies
no sern ecuacio11es i11clepe11diellfes. En.forma similm; si dos especies atmicas se enc11e11tran en la mis-
ma proporci11 siempre que aparecen en u11 proceso, los balances de esas especies 110 sern ecuaciones
indepenelie11tes.
Por ejemplo. considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono li-
quido con una corriente de aire.
1
(molO/s)
3
(mol0/s)
3.76
1
(mol N / ~ 3.76
3
(mol N/s)
4
(mol CC1
4
/(v)/s)
5
(mol CCl
4
(1)/sl
Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el
diagrama de flujo (3.76 mol de N2/ mol de 02) no es posible contarlas como dos especies independientes
y, por tanto. slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de
grados de libertad - uno para el 0 2 o el Ni y otro para el CC1
4
. (Intente escribir balances separados pa-
ra el 0 2 y el Ni y vea qu obtiene.)
De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma pro-
porcin entre si en el proceso (de nuevo, 3. 76: 1) lo mismo que el cloro atmico y el carbono atmico ( 4
mol de Cl/l mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo
es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en el anlisis de grados de libertad
-uno para el O o el N y el otro para el C o e l CI. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la
misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y CI.)
Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para ana-
lizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones qu-
micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. las reacciones qumicas son
independientes cuando la ecuacin estequiomtrica ele cualquiera de ellas 110 puede obtenerse sumando
y restando mltiplos ele las ecuaciones estequiomtricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones
(1) A-+28
(2) B-+ C
[3] A-+ 2C
Estas tres reacciones no son independientes. ya que (3) = [ !] + 2 X [2].
(!): A-+28
2 X (2): 28 -+ 2C
(1) + 2 X (2): A+ 28-+ 28 + 2C =A-+ 2C (= (3))
128 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
AUTOEVALUACIN
Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu-
ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)
l. Se alimenta una mezcla de etleno y nitrgeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
a buteno.
100 moVs
0.60 mol C
2
H
4
/mol '
0.40 mol Nmol
n; (mol C
2
H
4
/s)
n2 (mol C
4
Hafs)
n; (mol N2's)
Cuntas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cuntas especies at-
micas independientes participan? Compruebe esto ltimo escribiendo los balances de C, H y N.
2. Escriba las ecuaciones estequiomtricas para la combust in de metano con oxgeno para formar
(a) C0
2
y H20 , y (b) CO y HiO; y para la combustin de etano con oxigeno para formar (c) C02
y H20, y (d) CO y H20. Despus compruebe que slo tres de estas cuatro reacciones son inde-
pendientes.
4.7c Balances de especies moleculares
Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las
corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener tmlinos de ge-
neracin y/o de consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones qumicas independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
Nmero de grados de libertad
Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en una reaccin dada,
es posible determinar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dems especies en
dicha reaccin mediante la ecuacin estequiomtrica. (Pronto ilustraremos esta determinacin.) Por tan-
to, se debe especificar o calcular un trmino de generacin o consumo por cada reaccin independiente,
de ah que cada reaccin agregue un grado de libertad al sistema.
Emplearemos la deshidrogenacin del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesa-
rios. Presentamos de nuevo aqu el diagrama de flujo para facili tar su consulta.
100 kmol C
2
H
6
/min 40 kmol H2'min '
Amlisis de grados de libertad
2 variables desconocidas marcadas {li
1
, 1i
2
)
+ 1 reaccin qumica independiente
ri
1
(krnol C
2
Hsfmin)
ri
2
(kmol C
2
H
4
/min)
3 balances de especies moleculares independientes (C2H6, C2H
4
y H
2
)
O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
O grados de libertad
4.7 Balances de procesos reactivos 129
El balance de hidrgeno se usar para determinar la velocidad de generacin de hidrgeno, y la veloci-
dad de flujo de salida del etano y el eti leno se calcular a partir de los balances de esas especies. Obser-
ve cmo se determinan en fonna directa los trminos de generacin del etileno y consumo del etano a
partir del trmino de generacin de hidrgeno.
Bal<mce de H2: generacin = salida
G
(
kmol H, generado) -
40
k
1
H
/
.
enH . - mo
2
mm
2
mm
Balance de C2H6: entrada = sal ida +consumo
100
kmol = ,,( kmol
m1n mm
40 kmol Hi generado 1 kmol C2H6 consumido
+
= l 1i1 = 60 kmol
l kmol H2 generado . .
Balance de C
2
H4: generacin= salida
40 kmol H2 generado 1 kmol C2H
4
generado
min l kmol Hi generado
= ._l 1"""i 2 __ 4_0_k_m_o_l_C-'2'-H-' ./_m_i__,n 1
4.7d Balances de especies atmkas
Todos los balances de especies atmicas (C. H, O, etctera) toman la forma de "entrada = salida", ya que
no se generan ni se consumen especies atmicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea-
res). El nmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contie-
nen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad.
Nmero de variables marcadas desconocidas
Nmero de balances de especies atmicas independientes (como se
definen en la seccin 4.7b)
Nmero de balances moleculares de especies independientes no reactivas
Nmero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
= Nmero de grados de libertad
En el proceso deshidrogenacin del etano se determinarn las dos velocidades de flujo desconocidas
a partir de los balances para carbono atmico e hidrgeno atmico.
Anlisis de grados de libertad
2 variables desconocidas marcadas
2 balances de especies atmicas independientes (C y H)
O balances moleculares de especies no reactivas independientes
O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
= O grados de libertad
Balance de C: entrada = salida
100 kmol C2H-0 2 kmol C
mio 1 kmol C2H6
1i1 (kmol C2H6) 2 kmol C li2 (kmol C2H4) 2 kmol C
-------+------- + -------+------
(mi n) 1 kmol C2H6 (min) 1 kmol C2H4
il
) 00 = I l + I2 (1)
130 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Balance de H: entrada =salida
40 kmol H2 2 kmol H
min l kmol Hi
600 mol H/min = 80 mol H/min + 61i1 + 4112 (2)
Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los
balances de especies atmicas:
4.7e Grado de avance de la reaccin
l Ji1 = 60 kmol C2Hc,lmin 1
l 1i2 = 40 kmol C2H.Jminl
Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo
consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad mo-
lar) en trnnos de grados de avance de la reaccin usando la ecuaci n 4.6-3 (o la ecuacin 4.6-6 para
reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la al imentaci n y el producto, y des-
pejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de tluj o de las especies reactivas restantes. El
anlisis de grados de libertad es el siguiente:
mero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
Nmero de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trmi-
nos del grado de avance de la reaccin)
Nmero de especies no react ivas independientes (una ecuacin de balance para cada una)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas
mero de grados de libertad
En el proceso de deshidrogenacin (consulte de nuevo el di agrama de tlujo), GL = 2 variables desconoci-
das (1i i, li2) + 1 reaccin independiente - 3 especies reacti vas independientes (C2H6. C2H
4
, H1) = O. Para
el mismo proceso. la ecuacin 4.6-2 (1i
1
= 1i;(I + para las tres especies del proceso se transforma en
H2(v = 1 ): 40 kmol H2/nn = s s = 40 kmol/min
= 40 kmol mm 1 1
C2H6(v = - 1 ):1i1 = 100 kmol C2H6'min - s - ,_1-'i
1
'---_6_0_km_ol_C-'2'- H-'t/_m_i_, n
= 40 kmollmin
1 1
C2H4(v = 1 ): 1i2 = s 1i2 = 40 kmol C2l
Dado que los tres mtodos para efectuar bal ances de materia en sistemas reactivos - balances de es-
pecies moleculares y de especies atmicas, y grados de avance de la reaccin- por necesidad dan los
mismos resultados, la pregunta es cul usar en un proceso determinado. o hay reglas infalibles para ello,
pero sugerimos los siguientes lineamientos:
En general, los balances de especies armicas conducen al procedi111ie1110 ms directo para ob-
te11er 1111a sol11ci11, e11 especial cuando se lleva a cabo ms de una reacci11.
Los grados de c1va11ce de la reaccin son convenientes pam problemas de equilibrio qumico y
cuando se utili:zar sofnrare para resolver las ecuaciones.
EJEMPLO 4. 7-1
SOLUCIN
4.7 Balances de procesos reactivos 131
Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos m-
todos y slo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.
El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.
Combustin incompleta del metano
Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una
mezcla de monxido y dixido de carbono y agua. Las reacciones que se efectan son
CH4 + 1 02--> CO + 2H20 (1)
CH4 + 202 .... C02 + 2H20 (2)
La alimentacin del reactor contiene 7 .80 mol% de CH4, 19.4% de 0
2
y 72.8% de N
2
. El porcentaje de con-
versin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C0
2
/mol CO. Realice el anli-
sis de grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto
usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.
Base = 100 mol de alimentacin
100 mol
0.0780 mol CH
4
/mo(
0.194 mol oi1mol
0.728 mol N2'mol
Anlisis de grados de libertad
ncH.(mol CH
4
)
nc
0
(molCO)
8nc
0
(mol C0
2
)
nH
2
o(mol H
2
0)
n
02
(mol 0
2
)
nN
2
(mol N
2
)
El anlisis puede basarse en cualquiera de los tres mtodos de solucin:
Balances de especies moleculares (seccin 4. 7c). 5 variables desconocidas+ 2 reacciones inde-
pendientes - 6 balances de especies moleculares independientes (CH.i, 02. N2, CO, C02, H20) -1
conversin especificada de metano = O grados de libertad.
Balances de especies atmicas (seccin 4. 7d). 5 variables desconocidas - 3 balances de es-
pecies atmicas independientes (C, H, O) - 1 balance de especie molecular no reactiva (N
2
)
- 1 conversin especificada del metano= O grados de libertad.
Grtulos de avance de la reaccin (seccin 4. 7e). 5 vaiiables desconocidas marcadas + 2 reacciones
independientes - 5 expresiones para n;(;)(i = CH
4
, 0
2
, CO, C0
2
, H
2
0) - 1 balance de especie
molecul ar no reactiva (N2) - 1 conversin especifi cada de metano= O grados de libertad.
Antes de escribi1 los balances, la conversin especificada de metano puede emplearse para determi-
nar nc H
4
Co1111ersi11 de 90% del CH
4
: (10% permanece si n conversin)
l 11cH
4
= 0.100(7.80 mol CH4 alimentado)= 0.780 mol CH4 I
En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), as
que procedemos a hacerlo:
Balance de N
1
: entrada = salida
i 11N
2
= 72.8 mol N2 I
Alin es necesario determinar neo. 11H
2
o y 110
2
. Aplicaremos cada uno de los mtodos descritos.
Balances de especies moleculares
Como mencionamos antes, este mtodo es el ms difci l cuando se llevan a cabo reacciones mltiples,
por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrativos (sobre todo para
ilustrar por qu no recomendamos su ap1'lcacinJ.
132 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Cada balance de una especie reactiva contendr un trmino de generacin o consumo. Emplearemos
la notacin, CcH
4
.i (mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin 1. GH
2
0.2(mol H20)
para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier tnnino G y C para
una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o C para la misma
reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo. la generacin de agua en
la Reaccin 1 puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue
GH
2
0.1 (mol H10 generados en la Reaccin 1)
. .. ( 2 mol H
2
0 generado J
= C
0 1
(mol 0
2
consu.ll1dos en la Reacc1on 1) x .
(i Verifiquelo!)
2. 1.5 mol 0
2
consumido
Como los balances de CO y C02 incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (neo),
comenzaremos por ellos. Asegrese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se
simplifica a "salida = generacin").
Balance de CO: salida = generacin
neo= Gco.1
(3)
Ba/a11ce de C0
2
: salida = generacin
(4)
Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de meta-
no slo debe incluir los dos trminos de consumo de metano (uno para cada reaccin) como incgnitas.
Como CcH
4
,
1
puede expresarse en trminos de Gco,1 y CcH
4
,2 puede expresarse en trminos de Gco
2
.2,
los balances de CO, C02 y CH. darn tres ecuaciones con tres incgnitas -neo. Gco, 1, y Geo
2
.2.
Balance de CH
4
: entrada = salida+ consumo
7.80 mol CH4 = 0.780 mol CH4 + CcH
4
,1 + Cci-1
4
.2
11 CcH
4
.1 = Gco.1 X (l mol CH4 consumido/ l mol CO generado)
-lJ- CCH
4
,2 = Gco
2
,2 X ( 1 mol CH4 consumido/ ) mol C0
2
generado)
7.02 mol CH4 = Gco,1 + Gco
2
.2
il Ecuaciones 3 y 4
7.02 mol CH4 = neo+ Sneo = 9neo
lnco
0.780 mol CO
(8 X O. 780) mol C02 = 6.24 mol C02 I
Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora
Gco.1 =neo= 0.780 mol CO generado
Gco
2
,2 = Snco = 6.24 mol C02 generado
Los balances de agua y oxgeno completan el clculo de las velocidades de flujo desconocidas.
Balance de H20: sal ida = generacin
11
H20 = GH20. I + <fK20.2
_ G (2 mol H20 generado] G (2 mol H20 generado]
- CO.I l mol CO generado + C0
2
,2 1 mol C0
2
generado
il Gco,1 = 0.780 mol CO generado, Gco
2
,2 = 6.24 mol C02 generado
14.0 mol H10
(5)
(6)
4.7 Balances de procesos reactivos 133
Balance de 0
2
: salida = entrada - consumo
110
2
= 19.4 mol 02 - Co
2
,1 - Co
2
,2
=
19
_
4
mol
02
_ G
1
( 1.5 mol 02 consumido)- G
1
(2 mol 0 2 consumido)
co. 1 mol CO generado C0
2
,- 1 mol C0
2
generado
il Geo.1 = O. 780 mol CO generado, Geo
2
,2 = 6.24 mol C02 generado
j 110
2
5.75 mol 02 j
En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol C02, 14.0 mol H20,
5.75 mol 0
2
y 72.8 mol N
2
. Por tanto, la composicin molar del gas es
10.78% CH,, 0.78% CO, 6.2% C02, 14.0% H20, 5.7% 02, y 72.5% N2 I
Balances de especies atmicas
Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una
incgnita (neo) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgrta (nH
2
o), pero el
balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de
C y H y despus el del O para dete1minar la variable desconocida restante, no
2
. Todos los balances at-
micos tienen la forma entrada =salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a con-
tinuacin se hace el clculo de las fracciones molares, corno se hizo antes.
Balance de C
7.8 mol CH
4
1 mol C O. 78 mol CH, 1 mol C
1 mol CH4 1 mol CH4
neo(mol CO) 1 mol C 8neo(mol C02) 1 mol C
+ - - ----J.------+
J mol CO 1 mol C02
il Despejando neo
1 neo = 0.780 mol CO 1
1neo
2
=8neo = (8 X 0.780) mol C02 = 6.24 mol C02I
Balance de H
7.8 mol CH4 4 mol H O. 78 mol CH, 4 mol H
l mol CH4 1 mol CH4
nH
2
o (mol H20) 2 mol H
+--------+------ = lnH
2
o 14.0 mol H20I
1 mol H20 ..... ----"- --------'
Balance de O
19.4 mol 02 2 mol O noi(mol 02) 2 mol O 0.78 mol CO l mol O
-------11----- + ------+-----
mol CO
6.24 mol C0
2
2 mol O 14.0 mol H20 l mol O
5.75 mol 0 21
134 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser),
slo que este clculo es mucho ms sencillo.
Grado de tt vlmce de /(1 r e(ICCi11
Para las reacciones
CH4 + 02-+ CO + 2H20
CH4 + 202 -+ C02 + 2H20
(J)
(2)
La ecuacin 4.6-6 (11; = 11;0 + para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes
cinco ecuaciones con cinco incgnitas (S 1, S2, llCO llH
2
o, 110
2
):
11c11
4
( = 0.78 mol)= 7.80 mol - s 1 - s2 == 7.02mol = s1 + s 2
neo= si
11co
2
( = 811co) =
ll H20 = 1 + 2s2
110
2
= - 2g2
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
Por la ecuacin 4, g 1 =neo, y por la ecuacin 5, g2 = 8nco Al sustituir estas dos expresiones en la ecua-
cin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener
j 11co = O. 78 mol CO j == ..... , ,-, c-o-
2
_=_8_11_ co_=_(_8_X_O_. 7_8_0_) _m_o_l
il ecuaciones 4 y S
g1 neo = 0.78 mol
g2 nco
2
= 6.24 mol
u 1 y en las ecuaciones 6 y 7
11111
2
0 = 14.0 mol HiOI
j 110
2
= 5.75 mol o
2
j
De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicin molar del gas pro-
ducido tambin debe ser la misma. Los balances de las especies atmicas proporcionan la solucin me-
nos complicada.
AUTO EVALUACIN Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono y agua:
CH4 + 202 -+ C02 + 2H20
La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
100mol CH
4
250 mol o
2
40 mol CH
4
130 mol 0
2
60 molC0
2
120 mol H
2
0
l. Cunto metano se consumi? Cul es la fraccin de conversin del metano?
2. Cunto oxigeno se consumi? Cul es la fraccin de conversin del oxgeno?
3. Escriba la ecuacin del grado de avance de la reaccin (4.6-3) para el metano, oxgeno y C0
2
.
Use cada ecuacin para determinar el grado de avance de la reaccin, s, sustituyendo los valo-
res de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.
4.7 Balances de procesos reactivos 135
4. Cuntos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? Cuntos balan-
ces de especies atmicas independientes es posible escribir?
S. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucin del primero se da como
ejemplo.
(a) Metano. (1 =O+ C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH, salida + 60 mol CH
4
consumidos)
(b) Oxgeno atmico (0).
(c) Oxgeno molecular (02).
(d) Agua.
(e) Hidrgeno atmico.
4.7 Separacin de productos y recirculacin
Se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores quimicos
cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos sin consumir:
Co11versi11 total:
entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso
entrada de reactivos al proceso
(4.7-1)
entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor
Co11versi11 e11 1111 paso:
entrada de reactivos al reactor
(4.7-2)
Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantida-
des por 1 00%.
Por ejemplo. considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso qumico simple que
se base en la reaccin A ..... B:
75molA/mln 100 mol A/min. 25 mol A/min.
,
REACTOR
75 mol B/min'
La conversin total de A. segn la ecuacin 4.7-1. es
(75 mol A/min)cmm - (0 mol/min)sale
(75 mol A/min)en1m
La conversin en un paso. segn la ecuacin 4.7-2. es
UNIDAD DE
75 mol B/min
SEPARACIN
DEL PRODUCTO
i 25 mol A/mln
X 100% = 100%
( 100 mol
- (25 mol A/min)sale
X 100% = 75%
( 100 mol A/min)cmm
Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del
reactivo por el cual pagamos-la alimentacin fresca-, aunque slo 75% del reactivo que entra al reac-
tor se consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin per-
fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se lograra una separacin
menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total seria menor de
100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso.
AUTOEVALUACIN Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la
pgiJ1a 110?
EJEMPLO 4. 7-2 Deshidroge11aci11 del propano
En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno:
C3Hs ..... C3H6 + Hi
136 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
SOLUCIN
El proceso se va a disear para una conversin total de 95% del propano. Los productos de reaccin se
separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor.
se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y
5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicin del producto, la
relacin (moles recirculados)/(moles de alimentacin fresca), y la conversin en un paso.
Base: 100 mol de alime11taci11 fresca
------------------------------------------
1 1
1 r - -------1 -----------
1
1
.. , . .
8
. .
Allmen
1
ac1nresca,,.__ , , 1
00 mol C
3
H
8
, 1 , , '
'
1
REACTOR
1
SEPARADOR
,
_: n
1
(mol C
3
H
8
) : : n3(mol C
3
H
8
) :
1
.
1 n
2
(mol C
3
H
6
) : ____ __ _ __ : n4f
1
1
__ _ _ _____
1
n
5
mo
2
1
1
1
1
1
Recirculaci6n
..
1
n
9
(mol C
3
H
8
)
n
10
(mol C
3
H
6
) (5% de n
7
)
'
: : Producto
,.-------
: : n
6
(mol C
3
H
8
) (0.555% de n
3
)
: : n
7
(mol C
3
H
6
)
, n
8
(mol H
2
)
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1 ____ _ _______________________ _______________ J
en trminos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com-
ponentes de la corriente de producto [n6'(116 + 11
7
+ns)], ... , la relacin de recirculacin [(11
9
+ n
10
)/I OO
mol], y la conversin en un paso [100% X (11
1
- 11
3
)111
1
]. Por consiguiente, es necesario calcular n
1
, 11
3
y
de 116 a 11
1
0. Como siempre, comenzamos con el anlisis de grados de libertad para determinar si el pro-
blema est bien especificado (es decir. si es posible resolverlo).
Anlisis de gmdos de libertad
Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contarn los
balances atmicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacin y la unidad de
separacin) contaremos los balances de especies moleculares.
Sistema total (el cuadro ms grande en lneas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des-
conocidas (116' 117, ns) - 2 balances atmicos independientes (C y H) - l relacin adicional (95% de
conversin total de O grados de libertad. Por tanto, podremos determinar 11
6
, 11
7
y 11
8
ana-
lizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conoci das.
Punto de mezcla de la recirc11/acin co11 la llli111e11taci11 fresc(I. Cuatro variables desconocidas (11
9
,
1110, ni, 112) - 2 balances (C3Hs, C3H6) => 2 grados de li bertad. Como no tenemos suficientes ecua-
ciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, anal izaremos al siguiente.
Reacto1: Cinco variables desconocidas (11
1
a11
5
) - 2 balances atmicos (C y H) 3 grados de liber-
tad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante.
Separ"dor. Cinco variables desconocidas (113, n
4
, 115, 119, n10) (116 a 11g se conocen por el anlisis del
sistema tota l) - 3 balances (C3Hg, C3H6, H2) - 2 relaciones adicionales (116 = 0.0055511
3
, nio =
0.05117) =>O grados de libertad. '
En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego
volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba-
lances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (11
1
y 112), completando as la solucin. (De he-
cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un
anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, comenzando por el anlisis del sistema total.
Conversin tof(l/ de 95% del propano (=> 5% sin convertir)
l 116= 0.05(100 mol) = 5 mol C3Hg 1
4.7 Balances de procesos reacrivos 137
Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incg-
nitas restantes (117 y 113), pero el balance de C slo incluye a 11
7
; por consiguiente, comenzaremos por es-
te ltimo.
Bala11ce ge11eml de C
( 100 mol C3Hs)(J mol C/mol C3 Hs) = [116(11101 C3Hs)](J mol C/mol C3Hs)
+ [117(mol C3H6)](3 mol C/mol C3H6)
Bala11ce general de H (escribir las unidades)
" - S mol. 11. = 95 mol I I
( 100)(8) = 116(8) + 117(6) + ns(2) __ 9:>_-_m_o_I H__, 2
Por tanto, el producto contiene
5 mol C3Hs
95 mol C3H6
95 mol H2
2.6 mol % C3Hs
48. 7 mol % C3H6
48. 7 mol % Hi
Relacio11es dadas e111re fos variables del separador
_ _ _ 11b S mol
1
11
6
= 0.00:>:>:>11
3
--==; ._11_
3
__ 9_o_o_m_o_l_C_
3
_H_s__,
nio = 0.0500117
11. - 95 mol
.... l11_1_ 0 __ 4_._1_ s _m_o_1_c_3_H_6 ....... I
Bala11ce <le propa110 en 1on10 a la unidad de separaci6n
11
3
900 11101. 11b - S mol
1 1
113 = n6 + n9 .... -"_9 __
Podramos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacin para determinar los valores de
y 11
5
, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El linico valor por determi-
nar es 11 1. el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.
Bala11ce de propano e11 tomo al ;111110 de mezcla
11
9
- 895 mol
1 1
100 mol + 119 = 111 .... 11_1 __ 9_ 9:>_-
Ahora se cuenta con todas las variabl es necesarias. Las cantidades deseadas son
. . . (119 + 1110) mol reci rculado "
895
mol. " '=
4
75
mol moles recirculados
Proporc1011 de rec1rc11/oc1011 = 9.00 1---------
I 00 mol alimentacin fresca mol de ali mentacin fresca
11
1
- 995 mol. 11
3
= 900 mol
11,-113
Comers1on en 1111 paso = -,,-
1
- X 100%
Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de 10% del propano que
entra al reactor se transforma en propileno en un paso; si n embargo, ms de 99% del propano no consu-
mido en el efl uente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor, donde tie-
ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se
transforma y 5% sale junto con el producto final.
En general, se logran aJtas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una
conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej.,
l 0% como en el ejemplo anterior), y colocando despus de ste una unidad de separacin para recupe-
rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo. el reactor debe manejar w1 cau-
138 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.7g Purga
Recirculaci6n
Corriente de purga
40 mol C
2
H
4
/s ' 10 mol C
2
H
4
1s
20 mol 0
2
/s
5 mol os
452 mol N
2
ts
50 mol C2H4IS 113 mol N
2
fs
25 mol 0
2
ts
565 mol N2's
Solvente
Alimentacin fresca
REACTOR ABSORBEDOR
60 mol C2H
4
fs 100 mol C2H4/S 50 mol C2H4/S
30 mol 02/s 50 mol 0
2
fs 25mol os
113 mol N
2
ts 565 mol Nifs 565 mol Nifs
Producto
50 mol C
2
H
4
0/s
.
Figura 4.7-2 Proceso con recirculacin y purga.
50 mol C
2
H
4
0/s
Solvente
dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccin 111uclio ms grande para alcanzar una conversin de
95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso condu-
ce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se cont rarreste con el costo
de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la tubera y las conexiones en la lnea de recircula-
cin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que
entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin, permanece en su total idad en una corrien-
te de recirculacin en vez de sal ir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a
esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por con-
sigiente. se acumulara en fonna constante. haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi-
tar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como corriente de
purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin.
Este caso se ilustra en el diagrama ele lujo de la figura 4.7-2 para la produccin de xido de eti lc-
no a partir de eti lcno. La reaccin es 2C21-l4 + 02--> 2C2H40. La alimentacin fresca al proceso es una
mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven-
te lquido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor. la
cual contiene nitrgeno, etileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor.
Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin. no sera ne-
cesaria la corriente de purga. La recirculacin contendra slo etileno y oxgeno: la alimentacin fresca con-
tendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema
estara en estado estacionario. Sin embargo. est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s
y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema. se acumulara nitr-
geno en esta proporcin hasta que ocurriera algo u z desagradable- que detuviera el proceso.
En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los
procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las co-
rrientes de purga y rccirculacin, antes y despus de realizar la purga. tengan la misma composicin.
AUTOEVALUACIN Se lleva a cabo una reaccin con estequiometra A-+ B, con el siguiente diagrama de flujo:
REACTOR SEPARADOR
.
60molA 200molA
'
150 mol A 10 mol A
50 mol B 50 mol B
i
140mo1A
EJEMPLO 4. 7-3
SOLUCIN
4. 7 Balances de procesos reactivos 139
l. Cul es la conversin total de A en este proceso? Cul es la conversin en un paso?
2. La w1idad de separacin, la bomba de recirculacin y la tubera son caras. Por qu no el iminar-
las y vender el efluente tal cual sale del reactor? Por otra parte, por qu no conservar el sepa-
rador y descartar la corriente inferior en vez de recirculada?
3. Suponga que la alimentacin fresca contiene trazas del material inerte C (p. ej., 0.1 %), y todo C
permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacin (y, por tanto,
se recircula). Por qu tendra que detenerse el proceso con el tiempo? Qu sera necesario ha-
cer para que siguiera funcionando?
4. Por qu no se disea el reactor para producir 1 O mol A y 50 mol B a partir de 60 mol A en LLD
solo paso, eliminando as la necesidad de la separacin y la recircnlacin?
Recirc11/aci11 y purga en la sntesis de meffmol
El metano! se produce haciendo reaccionar dixido de carbono con hidrgeno:
C02 + 3H2-+ CH30H + H20
La alimentacin fresca al proceso contiene hidrgeno, dixido de carbono y 0.400 mol% de sustancias
inertes (l). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metano] y el agua que
se formaron y ningn reactivo ni sustancia inerte. Estos ltimos se recirculan al reactor. Para evitar la
acumulacin de sustancias inertes en el sistema. se retira una corriente de purga de la recirculacin.
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de C0
2
, 70.0
mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversin del hidrgeno en un paso es de 60.0%.
Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentacin fresca, la alimen-
tacin total al reactor, las corrientes de recirculacin y de purga para una velocidad de produccin de me-
tano! de 155 kmol CH
3
0H/h.
Base: 100 mol de alime11taci11 combinada al reactor
n,(mol)
x
5
c(mol C0
2
/mol) ~ x
5
c(mol CO:z!mol)
x
5
H(mol H:zlmol) x
5
H(mol H
2
/mol)
(1 - x
5
c - x
5
H) (mol l/mol) (1-x
5
c - x
5
Hl (mol llmol)
n
0
(mol)
,,
100 mol
REACTOR
x
0
c(mol CO:z!mol) 0.280 mol C0
2
/mo
(0.996-xocl (mol H;lmol} 0.700 mol H
2
tmol
0.00400 mol llmol 0.020 mol l/mol
n
5
(mol)
x
5
c{mol C0
2
/mol)
x
5
H(mol H
2
/mol)
(1-x
5
c - x
5
H) (mol l/mol
CONDENSADOR
n
1
(molC0
2
)
n
2
(mol H
2
)
2.0 moll
n
3
(mol CH
3
0H)
n mol H O
2 )
i-
n
3
(mol CH
3
0H)
n
4
(mol H
2
0)
-
Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de
clculo en problemas con recirculacin cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consi-
guiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de ~ t n o l que se especifica, balan-
cearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la
medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver deter-
minando 110, -"oc. 113, x5c. x5H, np y n .. para la base supuesta, despus se ajustar a escala aumentada de 110,
100 mol (al imentacin al reactor), llp y nr por e l factor ( 155 krnol CH
3
0H/h)f11
3
.
Anlisis de grados de liberta</
En el siguiente anlisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam-
bin se podran usar los balances de especies atmicas o el grado de avance de la reaccin.) Observe que
la reaccin ocurre dentro del sistema total y el subsistema del reactor. y por tanto debe incluirse en los
anlisis de grados de libertad para ambos sistemas.
140 Captulo 4 Fundamentos de los balances de mareria
Sistema total. Siete incgnitas (no, xoc, 113, 11
4
, 11p, .r5c, X5H) + J reaccin - 5 balances independien-
tes (C02, H2, 1, CH30H, HiO) = 3 grados de libertad. Como no tenernos suficientes ecuaciones
para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay
alguno que tenga cero grados de libertad.
P1111to de mezcla de la recirc11laci11 y la alime11taci11 ftesca. 5 incgnitas (no, xoc, n,, xsc, X5H) - 3
balances independientes (C02, H2, I) = 2 grados de libertad.
Reactor. 4 incgnitas (11 , 112, 113, 114) + 1 reaccin - 4 balances independientes (C02, H2, CH30H,
H
2
0) -1 conversin en un paso = O grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar 111,
11 2, n 3 y n4 y proceder partir de aqu.
Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El
motivo es que, al marcar la corriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implcita el ba-
lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el anlisis de grados de
libertad. Uti lizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador.
Coll(le11sado1: 3 incgnitas (115. x5c, X5H) - 3 balances independientes (C02, H2, 1) = O grados de
libertad. Ahora podemos suponer que se conocen 115, x5c y XSH
En este anlisis supusimos que se conocan n, 11
2
, 113, y 11
4
por el anlisis del reactor, y como
usamos los balances de metanol y agua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo
contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad .
. Pullto de separacin de la recirc11laci11 y/(( purga. 2 incgnitas (11,, 11p) - 1 balance independien-
te = l grado de libertad. Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en
las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua-
cin (comprubelo).
Punto de mezcla de la alimentacin fresca y la recirculaci611 (repaso). 3 incgnitas (110. xoc, 11r) - 3
balances independientes= O grados de libertad. Ahora podemos determinar (110, xoc, y llr)
Punto de separacin de fo recircufoci611 y la purga (repaso). l incgnita (11p) - 1 balance indepen-
diente= O grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida.
Por tanto, el procedimiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para el condensa-
dor, luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca y, por ltimo, para el pun-
to de separacin de la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama
de flujo en la cantidad requerida para obtener una veloci dad de produccin de metano! de 155 kmol/h.
Se efectan los siguientes c lculos:
A ntlisis del reactor
Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin estequiomt1ica es
C02 + 3H2 --+ CH30H + H20
Conversin en 1111 paso de 60% del H
2
: (= 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)
n
2
= 0.40(70.0 mol H2 alimentado) = 28.0 mol H2
Balance de H
2
: consumo = entrada - salida
ConsH
2
= (70.0 - 28.0) mol H2 = 42.0 mol H2 consumi dos
Ballmce 1le C0
2
: salidas = entradas - consumo
42.0 mol H2 consumido
11
1
= 28.0 mol C02 -
1 mol C02 consumido
= 14.0 mol C02
3 mol H
2
consumido
Balance de CH10H: salida= generacin
42.0 mol H
2
consumi do 1 mol CH
3
OH generado
11 3 =
3 mol H2 consumido
= 14.0 mol CH
3
0H
Balance de H20: salida = generacin
42.0 mol H2 consundo l mol H20 generado
= 14.0 mol HiO
3 mol H2 consumido
4.7 Balances de procesos reactivos 141
Anlisis del condensador
Balance mofar total: entrada = salida
11 1 + 112 + 113 + 114 + 2.0 mol = 113 + 114 + 115
J 112 = 28.0 mol, 11 1 = 113 = 114 = 14.0 mol
115 = 44.0 mol
Balance de C0
1
: entrada = salida
n = n>sc
!,, 11
1
= 14.0 mol , 115 = 44.0 mol
xsc = 0.3182 mol C0
2
/ mol
Balance de H2: entrada= salida
112 = 11$X5H
il 112 = 28.0 mol, 115 = 44.0 mol
xsH = 0.6364 mol C02/ mol
il
x, = 1 - xsc - xsH = 0.04545 mol l/ mol
A11lisis del p1111to de mezcla de la alime11taci11 fresca y fa recirc11laci11
Balance mofar total: entrada = salida
110 + llr = 100 mol
Balance de /: entrada = salida
no(0.00400) + nr{0.04545) = 2.0 mol l
Resol viendo estas dos ecuaciones de manera simultnea se obtiene
11
0
= 61.4 mol de alimentacin fresca, nr = 38.6 moles recirculados
Balance de C0
1
: entrada = saJjda
noxoc + 11rxsc = 28.0 mol C02
il 110 = 61.4 mol , 11, = 38.6 mol , xsc = 0.31 82 mol C0 2/mol
xoc = 0.256 mol C02/mol
il
xoH = ( 1-xoc - XOJ) = 0.740 mol H
2
/ mol
Anlisis del p1111to de separacin de la recirc11laci11 y la purga
Balance mofar total: entrada = saUda
115 = llr + llp
il ns = 44.0 mol, nr = 38.6 mol
n p = 5.4 moles purgados
Ajuste de fa escala del diagrama de flujo
Para la base supuesta de 100 mol de alimentacin al reactor, la velocidad de produccin de metano! es
113 = 14.0 mol CH30H. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produc-
cin de metano! de 155 krool CH
3
0 H/h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los com-
ponentes por el factor
(
155 krnol CH
3
OH/h ) = 11. 1 kmol/h
14.0 mol CHp H mol
142 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
Variable Valor de base Valor a escala
A /i111e111aci11 fresca 61.4 mol
281 KDJQl/b
25.6 mol% C02 25.6 mol% C02
74.0 mol% Hi 74.0 mol% 1-11
0.400 mol% I 0.400mol% 1
Ali111e11raci11 al reac1or .lQQ..mQ1
1 1 l Q ka12111
28.0 mol% C02 28.0 mol o C02
70.0 mol% H2 70.0 m o l ~ o H2
2.0 mol% 1 2.0mol% 1
Recirc11/aci11
.18...6-lllill ~ 8 km2IL.h
3 1.8 mol% C0 2 31.8 mol% C02
63.6 mol% H
2
63.6 mol% H2
4.6 mol% l 4.6mol% 1
Purga
.M...m!2l s2.2 kw2111
31.8 mol % C02 31.8 mol% C0
2
63.6 mol% H2 63.6 mol% H2
4.6mol% 1 4.6 mol % r
4.8 REACCIONES DE COMBUSTIN
La combustin - la reaccin rpida de un combustible con el oxgeno- es. quiz. ms importante que
cualquier otra reaccin qumica industrial. a pesar de que Jos productos de combustin (C0
2
, Hi O y po-
siblemente CO y S02) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im-
portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan - la cual se usa para
hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la
mayor parte de la energa elctrica en el mundo.
La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el an-
lisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin
ambiental causada por los productos de combustin como CO, C0
2
y S0
2
, son problemas en los que par-
ticipan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo, el captulo 14 presenta un caso de estu-
dio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del S0
2
(un
contaminante) de los productos de combustin.
En las siguientes secciones presentamos la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacto- ,
res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 in-
cluye mtodos para determinar Ja energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.
4.Sa Qumica de Ja combustin
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustin de las plantas de energa es
carbn (el cual contiene carbono. algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei-
te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible ga-
seoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por
lo general es propano y/o butano.
EJEMPLO 4.8-1
4.8 Reacciones de combustin 143
Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar C0
2
o CO, el hidrgeno
forma H20, y el azufre genera S02. A temperaturas mayores de aproximadamente l 800C, parte del hi-
drgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que for-
ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustin parcial o combustin incompleta del
hidrocarburo.
Ejemplos:
C + 02-> C02
C3Hs + 502 -> 3C02 + 4H20
C3Hs + t 02 -> 3CO + 4H20
CS2 + 302 -> C02 + 2S02
Combustin completa del carbono
Combustin completa del propano
Combustin parcial del propano
Combustin completa del disulfuro de carbono
El Manual de Peny del Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles
y la combustin. 6
Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reac-
tores de combust in. El aire seco tiene Ja siguiente composicin molar promedio:
78.03%
20.99%
0.94%
0.03%
H
2
, He, Ne, Kr, Xe 0.01 %
100.00%
Peso molecular promedio = 29.0
En la mayora de los clculos de combustin es aceptable simplificar esta composicin a 79% N
2
, 21 %
02 => 79 mol N1121 mol 02 = 3.76 mol N2/mol 02.
El tnnino composicin en base hmeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones mola-
res componentes de un gas que contiene agua, y composicin en base seca indica las fracciones molares
de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de C02, 33.3% de
N1 y 33.3% de H20 (en base hmeda), contiene 50% de C02 y 50% de N2 en base seca.
El gas que se produce y sale del horno de Ja combustin se llama gas de combustin. Cuando se mi-
de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flt\jo del gas incluyendo
agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composicio-
nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transfom1ar una con?posicin en base se-
ca a la composicin correspondiente en base hmeda, antes de escribi r los balances de materia del reactor
de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se uti-
liza en el captulo 3 para transfo1mar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una can-
tidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base
hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el
gas, y se usa esta infomrncin para calcular las fracciones molares en la base deseada.
Co111posici11 en base hmeda y base seca
l. Base hmeda => base seca.
Un gas de combustin contiene 60.0 mol o/o de N
2
, 15.0% de C0
2
, 10.0% de 0
2
, y el balance de H20.
Calcule la composicin molar del gas en base seca.
6
R. H. Perry y D. W. Green. eds., Penys Cliemical E11gi11eers' Ha11dbook, 7a. edicin, McGraw-Hill , Nueva York, pp. 27-3 a 27-51.
144 Captulo 4 fundamentos de los balances de materia
SOLUCIN
SOLUCIN
Base: 100 mol de gas hme<io
60.0
85.0
15.0
85.0
10.0
85.0
60.0 mol Ni
15.0 mol C02
10.0 mol 02
85.0 mol gas seco
mol Ni
0.706
mol gas seco
mol C02
0. 176
mol gas seco
mol 02
0.118
mol gas seco
2. Base seca = B<1se hmeda.
El anlisis de Orsat (tcnica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicin en ba-
se seca:
Ni
65%
C02
14%
co 11%
02
10%
La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H
2
0 en el gas de combustin es 0.0700.
Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.
Base: 100 lb-mol de gas seco
0.0700
lb-mol gas hmedo
lb-mol gas seco
0.930 -----"'----
lb-mol gas hmedo
0.0700 lb-mol H
2
0 / lb-mol gas hmedo
0.930 lb-mol gas seco/lb-mol gas hmedo
Por tanto, el gas en la base supuesta contiene
100 lb-mol gas seco 0.0753 lb-mol H
2
0
lb-mol gas seco
100 lb-mol gas seco 0.650 lb-mol N1
lb-mol gas seco
(100)(0.140) lb-mol C02
( 100)(0.11 O) lb-mol CO
( 100)(0.11 O) lb-mol 02
lb-mol H20
0.0753 -----
lb-mol gas seco
7.53 lb-mol H20
65.0 lb-mol N2
14.0 lb-mol C02
11 .0 lb-mol CO
10.0 lb-mol 02
107.5 lb-mol gas hmedo
Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustin:
7.53 lb-mol H20
107.5 lb-mol gas hmedo
lb-mol H?O
0.070 - ,
lb-mol gas humedo
AUTOEVALUACI N
4.8 Reacciones de combustin 145
1. Cul es la composicin molar aproximada del aire? Cul es la relacin molar aproximada de
N1 y 02 en e l aire?
2. Un gas contiene 1 mol de H2, 1 mol de 02 y 2 mol de H10. Cul es la composicin molar de
este gas en base hmeda? Y en base seca?
3. Un gas de combustin contiene 5 mol% de H20. Calcule las siguientes proporciones
(a) k.mol de gas de combustin/ mol de H20.
(b) k.mol de gas de combustin seco/kmol de gas de combustin.
(c) k.mol de H10/kmol de gas de combustin seco.
4.8b Aire terico y ai re eo exceso
EJEMPLO 4.8-2
SOLUCIN
Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro. la prctica co-
mn es alimentar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de au-
mentar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales
de bombeo.
El caso extremo de un reactivo no costoso es el ai re, el cual es gratuito. En consecuencia, las reac-
ciones de combustin siempre se llevan a cabo con ms aire del necesario para aportar oxgeno al com-
bustible en proporcin estequiomtrica. Los siguientes trminos se emplean con frecuencia para describir
las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor.
Oxfge110 terico: los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso con-
tinuo) de 0 2 requeridos para quemar por completo e l combustible que se alimenta al reactor. supo-
niendo que todo el carbono del combustible se oxide a C02 y que todo el hidrgeno se oxide a H20.
Aire terico: la cantidad de aire que contiene el oxgeno teri co.
Aire e11 exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico.
Por ciento de aire en exceso:
(moles de aire)alimcntado - (moles de aire)1erico
~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ X 100%
(4.8-1)
(moles de aire)1e6rico
Si conoce la velocidad de alimentacin de combustible y la o las ecuaciones estequiomtricas para la
combustin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el 02 terico.
Adems, si conoce la velocidad real de alimentacin del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en
exceso mediante la ecuacin 4.8-1. Tambin es fcil calcular la velocidad de alimentacin de aire a par-
tir del aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en ex-
ceso, entonces,
(moles de aire)a1imcn1ado = 1.5 (moles de aire)
1
erico
Aire terico y aire e11 exceso
Se alimentan 100 mol/h de butano (C
4
H 10) y 5000 mol/b de aire a un reactor de combustin. Calcule el
porcentaje de aire en exceso.
Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de al imentacin de combustible y la ecuacin es-
tequiomtrica para la combustin completa del butano:
C4H10 + 02-+ 4 C02 + 5 l-1 20
100 mol C-1H10 6.5 mol 02 requerido
( lio
2
)1erico = -------+----------
h mol C4H10
mol 02
= 650 - ,-, -
650 mol 02 4.76 mol aire
( 1aire)1erico = ---h--+------
mol 02
mol aire
3094 ---
h
146 Capirulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Por tanto,
(1iaire)alimcn1ndo - (1i:iirc)1erico 5000 - 3094 ~
% de aire en exceso = X 100% = X 100% = ~
( Ia1rc)1crico 3094
Si en vez de ello le hubiesen dado 6 l .6% de aire en exceso, podra determinar la velocidad de alimenta-
cin de aire como
(1ia1rc)alimemado = l. 6!6(1ia1rc)1erico = 1. 616(3094 mol/h) = 5000 mol/h.
Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el ai re terico y el ai re en exceso, ambos
provocados por ignorar las definiciones de estos trminos.
1. El aire terico necesario para quemar una camidad dada de combustible no depende de la can-
tidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad y pueda reaccionar
para formar tanto CO como C0
2
, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con
todo el combustible para formar nicamente C02.
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende slo del aire terico y de la velocidad de a/i-
me111aci11 de aire, y no de la cantidad de 0 2 que se consume en el reactor ni de que la co111b11s-
rin sea completa o parcial.
AUTO EVALUACIN La combustin de metano se da en las reacciones:
CH4 + 202 ..... C02 + 2H20
CH4 + 2 ..... CO + 2H20
Se alimentan 100 11101/h de metano al reactor.
l. Cul es la velocidad terica de flujo de 0
2
si se lleva a cabo una combustin completa en el
reactor?
2. Cul es la velocidad terica de flujo de 0
2
suponiendo que slo reacciona 70% del metano?
(Cuidado!)
3. Cul es la velocidad terica del flujo de aire?
4. Si se aporta 100% de aire en exceso, cul ser Ja velocidad de fluj o del aire que entra al reactor?
5. Si la velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de 02/h al reactor, cul es el por-
centaje de aire en exceso?
EJ ERCICIOS DE CREATIVIDAD
1. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de al imentacin de aire o
ms, mientras que en la actual idad el mejor djseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de
aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimenta-
cin aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta.
2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la
dcada de 1970, y se duda que su di sponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las
fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus, diga
los posibles inconvenientes de cada una.
4.8c Balances de materia en reactores de combustin
El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustin es el mis-
mo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo. conviene tener presentes estos puntos:
l. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegrese de que la corriente de sa lida (el gas de com-
bustin) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com-
bustible se consume. (b) el oxgeno sin reaccionar, (e) agua y djxido de carbono, adems de
monxido de carbono si el enunciado del problema indica que est presente. y (d) el nitrgeno.
si el combustible se quema con aire y no con oxgeno puro.
EJEMPLO 4.8-3
SOLUCIN
4.8 Reacciones de combustin 147
2. Para calcular la velocidad de alimentacin de oxgeno a partir de un porcentaje en exceso espe-
cfico de oxgeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, as
que no importa cul se emplee), calcule primero el 0
2
terico a partir de la velocidad de alimen-
tacin de combustible y la estequiometra de la reaccin para la combusti n completa y despus
calcule la velocidad de al imentacin de oxgeno multiplicando el oxgeno te1i co por (l + la frac-
cin en exceso de oxigeno).
3. Si slo se realiza una reaccin, los tres mtodos de balanceo (balances de especies moleculares,
balances de especies atmicas y grado de avance de la reaccin) resultan igualmente convenien-
tes. No obstante, cuando se realizan di versas reacciones al mismo tiempo -por ejemplo, que-
mar lLl1 combustible para formar CO y C02- por lo general los balances de especies atmicas
resultan ms convenjentes.
Combustin de etano
Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%; del etano que se
quema, 25% reacciona para fonnar CO y el balance reacciona para formar C0
2
. Calcule la composicin
molar de los gases de combustin en base seca y Ja relacin molar de agua con respecto al gas de com-
bustin seco.
Base: 100 mol de ((/i111e11tacin de C
1
H6
Nof((S
50% de aire en exceso
n
0
(mol)
0.21 mol 02'mol
0.79 mol NiJmol
n
1
(mol C
2
H
6
)
n
2
(mol 0
2
)
n
3
(mol N
2
)
n
4
(molCO)
n
5
(mol C0
2
)
n
6
(mol H
2
0)
l. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores
se faci litan si se marcan las cantidades de los componentes indjviduales en vez de una cantidad
total y las fracciones molares.
2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 2 l mol% de 0
2
y 79 mol% de N
2
.
3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira 11
1
Como se aporta exceso de aire, el 0
2
de-
be aparecer en la corriente de producto.
4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer
que el nrgeno es inerte -es decir, despreciar las trazas de NO, N02 y N10
4
(llamadas en con-
jw1to NO".) que podran formarse en el quemador-. Por otra parte, en los estudi os de impacto
ambiental el NOx no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xi-
dos de nitrgeno tengan poco impacto en el balance de ntrgeno, pueden presentar un efecto
contaminante serio si se liberan a la atmsfera.
Anlisis de grados de liberf((d
7 incgnitas (no, 111 , ... , 116)
3 balances atmicos (C. H. O)
l balance de N2
1 especificacin de aire en exceso (que relaciona n
0
con la cantidad de combustible
alimentado)
1 especificacin de conversin de etano
1 especificacin de la relacin CO/C0
2
O grados de libertad
148 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
50% de aire e11 exceso
3.50 mol 02
(110i)1erico = - -----1------= 350 mol 01
1 mol C2H6 -
50% aire en exceso
0.21110 = 1.50(350 mol 02) =>no = 2500 mol aire alimentado
90% de conversin de etano: ( = 10% sin reaccionar)
11
1
= 0.100(100 mol C2H6 alimentado) = po.o mol C2H6I
0.900(100 mol C2H6 alimentado) = 90.0 mol C2 H6 reaccionan
25% de conversin lt CO
(0.25 X 90.0) mol C2H6 reaccin para formar CO 2 mol CO generado
114 = _______________ ___....___ _______ = j 45.0 mol CO 1
1 mol C2H6 reaccionan
Bafo11ce de 11itrge110: entrada = salida
n
3
=O. 79(2500 mol) = j 1975 mol N1 1
Bala11ce de carbono atmico: entrada = salida
2 mol e 11-1(mol CO) 1 mol C
------1------ +------+----
115(0101 C02) 1 mol C
+ - - - - - - - - - - ~
1 111 = 10 mol
{). 114 = 45 mol
1 mol C02
l 11
5
= 135 mol C02 I
Ba/a11ce de hidrgeno atmico: entrada= sali da
l001nolC2H6 6 1nol H 10 mol C2H6 6 mol H
l mol CO
+ -------+----
1 mol C2H6 1 mol C2H6
Bala11ce de oxgeno atmico: entrada = salida
525 mol 02 2 mol O n2(mol 02) 2 mol O 45 mol CO 1 mol O
+
1mol02 1 mol 02 1 molCO
135 mol C02 2 mol O 270 mol H10 1 mol O
+ +
1 mol C02 1 mol H20
1
v
l 112
232 mol 021
EJEMPLO 4.8-4
SOLUCIN
4.8 Reacciones de combustin 149
El anlisis de los gases de combustin est completo. Resumiendo:
11 10 mol C2H6
112
232 mol 0 2
113
1974 mol N2
/14 45 moteo
/15 135 mol C02
2396 mol gas seco
+ 116 =
270 mol H20
2666 mol total
Por tanto, la com_posicin de los gases de combustin en base seca es
Yt = 1 O mol C
2
H
6
=
0
_
00417
mol C
2
H
6
2396 mol gas seco mol
Yi = 232 mol 0 2 = 0.
0970
mol 0 2
2396 mol gas seco mol
Y = 1974 mol N1 = 0.
824
mol N1
3
2396 mol gas seco mol
y
4
= 45 mol CO = O.Ol
9
mol CO
2396 mol gas seco mol
Ys = 135 mol C02 = 0.
0563
mol C02
2396 mol gas seco mol
y la relacin molar de agua respecto al gas de combustin seco es
mol H20
0. 113 --------
2396 mol gas de combustin seco mol gas de combustin seco
Al quemar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo-
sicin analizando tos productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies
atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
Combustin de hidrocarburos de co111posici11 desconocida
Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5
mol% de CO, 6.0% de C0
2
, 8.2% de 0 2 y 84.3% de N2 y no hay oxgeno atmico en el combustible.
Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu com-
bustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.
Base: 100 mol de producto gaseoso
Como la composicin molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus espe-
cies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc-
tos de combustin debe ser agua.
nc(mol C)
nH(mol H)
n
8
(mol aire)
O. 21 mol Otmol
0.79 mol N;lmol
1 { 100 mol gas seco )1 }
...._ _ _ _, 0.015 mol CO/mol gas seco
0.060 mol COt mol gas seco
0.082 mol 0
2
/mol gas seco
0.843 mol N/mol gas seco
flw(mol H
2
0)
150 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
C + 02--+ C02
2C + 02 --+ 2CO
4H + 02 --+ 2H20
Anlisis de grados de libertad
4 incgnitas (1111, ne. 11
3
, llw)
3 balances atmicos independientes (C, H, 0)
1 baJance de N2
O grados de libertad
A continuacin se da un procedimiento de solucin que no requiere ecuaciones simultneas.
Balance de Nz
Balance C atmico
Balance tle O atmico
Balance de H atmico
llC =
0.7911
3
= ( 100)(0.843) mol Ni=> 11
3
= 106. 7 mol aire
LOO mol 0.015 mol CO 1 mol C
mol
7.5 mol e
co
+ ( 100)(0.060)( 1) mol e
1 mol CO
C02
~ ~ ~
0.2lna(2) = llw(l) + L00[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)] mol O
" = 106.7 mol
= = = = ~ llw 14.9 mol HiO
HiO
.--. 11., 14.9 mol
llH = nw(2) llH = 29.8 mol H
Relacin C/H en el combustible llH 29.8 mol H .---------.
- = = l 3.97 mol H/mol C 1
ne 7.5 mol e
Por tanto. la composicin del combustible puede describirse por la frmula (CH3_91)N
Como slo hay un hidrocarburo para el cual la proporcin entre H y C es cercana a 3.95 s decir,
CH.- , podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiz con trazas de otros
hidrocarburos. [Si hubiramos obtenido, digamos, llMl nc = 2. slo se podra haber marcado el combusti-
ble como (CH2)
0
, pues con la informacin dada no habra manera de diferenciar entre C 2 ~ C3H6, una
mezcla de CH4 y C2H2, etctera.)
Porcentaje de aire en exceso
Primero es preciso dete1m inar el oxgeno terico necesario para consumir al carbono e hidrgeno del
combustible. Las reacciones pueden escribirse como:
C + 02--+ C02
4H + 02--+ 2H20
j
_ 7.5 mol C 11 mol 02 29.8 mol H l mol 0
2
(1102)1erico - + -----+-----
!mol C 4 mol H
(110
2
)alimcn1ado = 0.21(106.7 mol aire)= 22.4 mol 0 2
14.95 mol 02
(1102)alimen1ado - (1102)1crico (22.4 - 14.95) mol 02
% de aire en exceso = X 100% = X 100%
(no
2
)1crico 14.95 mol 02
149.8% de aire en exceso 1
4.9 Algunas consideraciones adicionales sobre los vrocesos qumicos 151
4.9 ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES
SOBRE LOS PROCESOS QUMICOS
EJEMPLO 4.9-1
Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in-
dustria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que ra-
ra vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero
quimico, pero sera ti l que las conociera de antemano.
En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determi-
nada. En la prctica, lo inesperado es comn, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos.
Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica
toda medida presenta cierto grado de error.
Las gente invisible que realiza Jos procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante,
en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores.
Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de-
sea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos
los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en
el sentido comn y la experiencia.
En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como
(entrada/salida) X 100%) es 100%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposicio-
nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran - quiz en forma significativa- de 100%. Ade-
ms, en la prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre
fluctan o se desplazan en cierto grado.
Los problemas de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo
es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades has-
ta para definir el problema real y, una vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas
soluciones, cada wia con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera-
ciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin am-
biental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.
Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarroUar su capacidad para aplicar ciertos mto-
dos bsicos para el anlisis de procesos qumicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complica-
ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan dificiles de manejar. Una vez que domine
los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones.
Balances de materia en el dise1io y operacin de procesos
Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y
80.0 mol% de N2 a 85C y 3.5 atm. En el diseo de proceso propuesto, se alimenta una corriente de es-
ta mezcla a un condensador a veloci dad de 500 Lis y se enfra a presin constante, provocando que Ja
mayor parte de la MEK se condense.
Vapor efluente
Alimentacin
MEK sin condensar (vapor), N
2
20 mol% MEK (vapor)
T(C), 3.5 atm
80mol%N
2
85C, 3.5 atm
Condensado liquido
MEK (lquida)
El ingePiero de diseo (a) transforma la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin a
velocidad de flujo molar aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es una relacin
aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumtrico y de flujo molar del gas (cap-
tulo 5); (b) especifica una temperatma de l 5 C en el condensador; (c) calcula Ja fraccin molar de MEK
en el vapor producido aplicando la ley de Raouft - una relacin aproximada entre las composiciones de
las fases lquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s a determinadas temperatura y presin
(captulo 6)-; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y lquido de los ba-
lances de nihgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:
152 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
SOLUCIN
(48.7 mol/s)
1 (0.021 mol MEK/mol)
r
500 Us
(0.979 mol Nifmol)
Variables
(59.6 mol/s)
-
15C, 3.5 atm
especificadas
0.200 mol MEK/mol
r
(*'*) calculadas
0.800 mol N
2
/mol
(10.9 mol MEK(l)/s)
85C, 3.5 atm 1
Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados.
A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a Ja temperatwa y presin de diseo.
Las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de alimentacin, de vapor y de lqui do que se
producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de ali-
mentacin y de vapor efluente se mi den con un cromatgrafo de gases. La velocidad de fl ujo de alimenta-
cin de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente t iempo para que las lecturas del
rotmetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las velocidades de flujo
de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares apl icando la ecuacin de estado
de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto Lquido se convie1te a velocidad de fl ujo molar
usaudo la densidad tabulada de Ja MEK y el peso molecuJar de la misma. stos son los resultados:
500Us
(59.6 mol/s)
0.200 mol MEK/mol r
0.800 mol Nifmol
85C, 3.5 atm
326Us
(48.3 mol/s)
~ ~ 1 ~ 0.063 mol MEK/mol r
0.937 mol Nifmol
15C, 3.5 atm
1
0.570 Us
6.4 mol MEK(l)/s
Variables
medidas
( .. ') calculadas
J. Calcule Jos balances de cierre de MEK para el diseo del condensador y e l condensador experi-
mental.
2. Enumere los posibles motivos para las di ferencias entre las predicciones de dise11.o y los valores
experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance
del sistema experimental.
l. Cierres de balance de materia.
Dise1io
Entrada de MEK
Salida de MEK
(59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s
(48.7 mol/s)(0.021 mol MEK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11 .9 mol MEK/s
Cierre
~ MEK sale X IOO% = ll.9 mol/s X IOO%
MEK entra 11.9 mol/s
El cierre de balance del nitrgeno tambin es de 100% (ver(fique/o) .
Experimento
100% de cierre
Entrada de MEK
Sal ida de MEK
(59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = l 1.9 mol MEK/s
(48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s
Cierre
MEK sale X IOO% = 9.44 mol/s X IOO%
MEK entra 11.9 mol/s
79% de cierre
El cierre de balance del nitrgeno es de 95% (verijiquelo).
2. Posibles motivos pam las difere11cias e11tre los valores de diseio y los experimentales.
Errores /11111umos e i11str11111enta/es, y dispersin aleawria tle datos. El personal de la planta o del la-
borat0rio es el responsable de fij ar y mantener las condiciones de operacin del proceso, de leer los
flujmetros de las corrientes de alimentacin y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-
4.10 RESUMEN
4. 1 O Resumen 153
sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por rn10 de ellos puede ocasionar errores
en los valores de las variables medidas y ea aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier
valor medido (p. ej .. Ja velocidad de flujo vollm1trico de una corriente de entrada o de salida, la frac-
cin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperanira o
presin) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamien-
to o mala calibracin del lujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos.
Impurezas e11 fo ali111e11taci11. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la al imen-
tacin slo contiene vapor de MEK y nitrgeno. Las impurezas presentes en la alimentacin podian
reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vapor-lquido de la
MEK en los productos.
Suposici11 i11correc1t1 de eswdo estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sis-
tema alcanza el estado estacionario. de modo que entrnda =salida. En la corrida experimental e l es-
tado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecniras del rotmetro de
la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran transformaciones, pero el rotme-
tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK to-
dava se estuviera acumulando en el sistema -por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del
recipiente- y se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa.
Suposicin incorrecta de que la MEK 110 reaccio11a. Si la MEK tiene una reaccin en el sistema - una
descomposicin, por ejemplo. o reaccin con algo en la pared de reactor-, entonces entrada = salida +
consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse.
Errores debidos a aproximaciones en el anlisis de datos experimenta/es. Se introduj eron varios
errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo
molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando Ja ecuacin de estado de
los gases ideales, la cual es aproximada. y la velocidad de flujo voltuntrico se transform usando una
densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que
se haya publicado el valor de una propiedad fisica no garantiza que ste sea correcto.
Aproximaciones en el anlisis del dise1io. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases idea-
les, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causar errores muy graves,
dependiendo de Las condiciones experimentales del proceso.
Hay otras posibilidades. pero stas nos dan la idea. Lo importante es que. a pesar del cuidado con
que se disee un proceso, es imposible predecir con exactitud cmo se comportar en real idad. En todo
di seo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia
de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud; y todos come-
temos errores alguna vez.
Los ingenieros de diseo experimentados saben esto y lo resuelven apl icando factores de sobrec/iseiio.
Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros para asegurarse de
que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto acmal y anticipada. Entre ms incer-
tidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseiio. Gran
parte de la actividad de Jos ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminui1 as el sobrediseo
necesario, generando reducciones importantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.
Todo anl isis de procesos qumicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to-
das las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilus-
tra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El proc.;dimiento consiste en dibujar y
marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un anl isis de grados de libertad para verificar que sea posi-
ble escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escri-
bir y resol ver ~ i c h s ecuaciones.
La ecuacin general de balance es
entrada +generacin - salida - consumo = C1cu111ulaci11
El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trmino es una velocidad (masa/tiempo o mo-
les/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles).
Los balances pueden apl icarse a la masa total , a las especies indi viduales o a la energa. (Tambin pue-
den aplicarse al momentum, pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)
154 Capirulo 4 Fundamenros de los balances de materia
En el balance diferencial de un proceso continuo (el materia l entra y sale durante todo el proceso)
que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el tr-
mino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balan-
ceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (no entra ni sale
material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin= en-
trada inicial - salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a:
entrada + ge11eraci11 = salida + consumo
Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se simplifica an ms:
entrada = salida
La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig-
nan valores o nombres a las variables para imo de los siguientes conjuntos de variables de las co-
1Tientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas de los componentes; (b)
velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de flu-
jo molar o moles totales y fracciones molares de Jos componentes; y (d) velocidades de flujo molar
o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad rotal o la velocidad de flujo
de una o ms.fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso {a) o (c) para i11co1porar
los valores co11ocidos en el marcado. Si se desconoce11 el total y las ji-acciones, el uso de los incisos
(b) o (d} (cantidades de los compo11entes o velocidades de j/1/o) a menudo simpl{fica los clculos.
Las cantidades volumt1i cas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagra-
ma de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan.
La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de tlujo de una de las corrientes
de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o can-
tidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero tambin
puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor es-
pecificado. Si no se dan velocidades de fluj o ni cantidades, tome una como base, de preferencia una
cantidad de alguna corriente de composicin conocida.
Para llevar a cabo el anli sis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola uni-
dad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen-
dientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libe1tad del proceso, debe ser
igual a cero para que se pueda determinar una solucin nica para el problema. Las relaciones in-
cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen-
tacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes
marcados, y restricciones fsicas (p. ej ., la suma de las fracciones msicas o molares de los compo-
nentes de una corriente debe ser igual a 1 ).
Para Llevar a cabo el anlisis de grados de li bertad en un proceso de unidades m.ltiples, se lleva a
cabo el anli sis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o
separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuan-
do encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables
desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus, considerando
estas variables como conocidas, intente enconnar otro sistema con cero grados de libertad. Este proce-
dimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en clculos prolongados.
Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me-
diante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escriba/as en un orden
que minimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando
por aquellas que tengan una sola variable desconocida.
La recircuJacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente
es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan-
ces generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con re-
circulacin. La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin
del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuara
acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada.
El reactivo limitante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reac-
cin procediera basta w1 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones este-
quiomtricas respecto al react ivo limitante ( las velocidades de alimentacin guardan la proporcin
PROBLEMAS
Problemas 155
de los coeficientes estequiomtricos) o en exceso respecto al react ivo limitante (en proporcin ma-
yor de la estequiomtrica respecto a l).
El requerimiento terico de w1 reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione
en su totalidad con el reactivo limitante. El porcentaje en exceso del reactivo es
0 1
_ cantidad alimentada - cantidad requerida en teora
' en exceso - .d d .d ,
cantl a requen a en teona
El porcentaj e en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exce-
so y del l imitante y de sus coeficientes estequiomt ricos, y no de la cantidad que reacciona en rea-
lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor.
La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la
cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reac6vos por lo general difie-
ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica.
El gr ado de avance de la para un proceso continuo), es una canti dad independien-
te de la especie que satisface la ecuacin :
11 = llQ + JI;; 0 I = IQ
donde n;o ( i1;0) es el nmero de moles (velocidad de fluj o molar) de la especie i en la alimentacin
del reactor, 11; ( ;) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la corriente
que sale del reactor, y v; es el coeficiente estequiomtco de la especie i (negativo para los reacti-
vos, positivo para los productos y cero para especies no reactivas). Las unidades son las mis-
mas que las den ( il). Si se conocen las cantidades o velocidades de flujo de entrada y de salida de
cualqui er especie reactiva, es posible determinar.; apl icando esta ecuacin a dicha especie. En-
tonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que
sale del reactor, para determi nar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies.
Los procesos reactivos pueden anali zarse mediante (a) balances de especies 111olec11lares (el nico
mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (e) grados de reac-
cin. Los balances ele especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben in-
cluir trminos ele generacin y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad
por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada=
salida y casi siempre son ms directos que los otios dos mtodos. Los grados de avance de la reac-
cin son convenientes, en particular, para clculos de equi librio de reaccin.
La combustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combusti-
ble se oxida a C0
2
(combustin completa) o a CO (combustin parcial) y el hidrgeno del com-
bustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno. se transforman
de manera parcial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo comer-
cial para generar calor o para consumir productos de desecho.
4.1. Se introduce agua a un tanque de 2.00 m
3
a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de
3.00 kg/s. En el inicio, el tanque est Lleno hasta la mitad.
(a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado transi-
torio o estacionario?
(b) Escri ba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los trminos de la
ecuacin general de balance (ecuacin 4.2- l) presentes en su ecuacin e indique el motivo para
omitir cualquier trmino.
(c) Cunto tardar el tanque en rebosar?
4.2. Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A B en un tanque bien agitado. La concentra-
cin de A en la alimentacin es CAo (mol/m
3
), y en el tanque y la corriente de salida es CA (mol/111
3
).
Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es V(m
3
) y la veloci-
dad de flujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es v (m3/s). La velocidad de reaccin (la
velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin
r(mol A consumidos/s) = kVCA
donde k es una constante.
156 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Diga si el proceso es continuo. intem1itente o semicontinuo. y si su estado es estacionario o transitorio.
(b) Cul sera Ja probable concentracin CA del reactivo si k =O (no hay reaccin)? Cul sera Ja
concentracin en caso de que k --. oo (reaccin infinitamente rpida)?
(e) Escriba un balance diferencial para A. indicando qu trminos de la ecuacin general de balance
(ac1111111/acin =entrada+ generacin - salida - cons111no) descart y por qu. Use el balance pa-
ra derivar la siguieme relacin emre las conccmracioncs de reactivo en la entrada y la salida.
C _ CAO
A - 1 +kV / i1
Verifique que esta relacin prediga los resultados del nciso (b).
4.3. Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se
va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6%
de benceno en masa.
(a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve-
locidad de alimentacin de 100.0 kg/h de Ja mezcla al 55%. Sean 1i1,{kg/h) y 1i1
1
(kg/b) las veloci-
dades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y liquido. respectivamente. Dibuje y
marque el diagrama de flujo del proceso. y despus escriba y resuelva el balance de masa total y del
benceno para determinar los valores esperados de 1it, y 1i1
1
Para cada balance. indique los trmi-
nos de la ecuacin general de balance (ac1111111/acin = e111rada +generacin - salida - consumo)
que descart y por qu. (Vea el ejemplo 4.2-2.)
(b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio
100.0 kg de la mezcla lquida. Sean mv(kg) y m
1
(kg) las masas respectivas de las fases finales ga-
seosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. y despus escriba y resuelva
los balances integrales de masa total y del benceno para determinar 111, y 111
1
Para cada balance,
indique los trminos de la ecuacin general de balance (ac1111111/acin =entrada + generacin - sa-
lida - cons111110) que descart y por qu.
(e) Regresando al proceso coati11uo. suponga que el evaporador se construye. se pone a funcionar y
se miden las velocidades de luj o de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje
medido de benceno en la corri ente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de
producto tienen los valores calculados en el nciso (a). pero se observa que Ja corriente de produc-
to lqu ido contiene 7% ele benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacin es que se haya co-
metido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las
suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).]
4.4. Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cant idades que se indican en trmi-
nos de las variables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como lustracin.
(a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance ele tolueno. Escriba expresio-
nes para las velocidades de flltio molar y msico del benceno.1io(mol C
6
H6"s) y 1h
8
(kg C
6
H61's).
en trminos de Ja velocidad total de lujo molar de la corriente, 1i(mol/s).
Solucin
1i(mol/s)
0.400 mol C
6
H6'mol
0.600 mol C1Hs/mol
1is = l 0.400/i(mol C6H6"s>I
Problemas 157
(b) La al imentacin a un proceso intermi tente o por lotes coni iene cantidades equi molares de nitrge-
no y metano. Escri ba w1a expresin para los kilogramos de ni trgeno en trminos de los moles to-
tales n(mol) de esta mezcla.
(c) Una corrieme que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo msico de 100.0
gis. Escriba una expresin para la velocidad de flujo molar del etano. 1iE (lb-mol C
2
H
6
b). en tr-
mi nos de la fraccin msica de esta especie, XE.
(d) Una corrienre continua de aire hmedo contiene vapor de agua y ai re seco, y este ltimo contiene
cerca de 21 molo/o de 0 2 y 79% de N
2
. Escriba expresiones para la velocidad de l ujo molar del
02 y para las fracciones molares de H
2
0 y 02 en el gas, en trminos de iit (lb-mol H
2
0 /s) y 1i
2
(lb-mol aire seco/s).
(e) El producto de un reactor imermitente contiene O. 0
2
y
2
0
4
La fraccin molar de '0 es
0.400. Escriba una expresin para los gramos-mol de N
2
0
4
en trminos de 11(mol de mezcla) y
YNo
2
(mol N02/ mol).
4.5. (a) Dibuje un diagrama de fl ujo para la deshidrogenacin catalt ica de propano a part ir de la descrip-
cin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin.
producto e interconexin entre las unidades.
(b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de
proceso (precalentador. reactor. torres de absorcin y agotamiento. y columna de destilacin).
4.6. Una co/1111111a de destilac11 es una unidad de proceso en la cual la mezcla de ali mentacin se separa
mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de pro-
ducto. La corriente de producto ligero es rica en los componemes ms 10/ti/es de la mezcla de alimen-
tacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y Ja corriente de producto pesado es rica en los
componentes menos volti les.
El siguiente diagrama de fl ujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimen-
tacin y tres de producto:
ffl(kg/h)
0.03 kg Blkg
0.97 kg Cll<g
5300 kglh
X2(kg All<g)
Y2(kg B/kg)
1200 l<g/h
0.70 kg Mg
y,(kg B/kg)
z,(kg Cll<g)
ii15(kg/h)
0.60 kg Blkg
0.40 kg C/l(g
(a) Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
{b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po-
der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio-
nes molares de los componentes de una mezcla por ejempl o, la relacin entre .\
2
y y
2
.) Expl iquc
brevemente su respuesta.
(e) Suponga que se dan valores para 1i1
1
y x2. Plantee una serie de ecuaciones, con una incgnita cada
una. para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se
calcula una variable en alguna de estas ecuaciones. sta puede aparecer en ecuaciones subsecuen-
tes sin considerarse como incgni ta.)
4.7. La e:<f/'{/Cci11 /q11idt1 es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla forma-
da por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple. la mezcla contiene dos componentes: un
soluto (A) y un solvente liquido (8). La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con agitacin. con
un segundo solvente lquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B
es inmiscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo, B puede ser agua, C puede ser un aceite de hidro-
carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y despus la fa-
se rica en B (el refi nado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en un tanque de decantacin. Si, en
158 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se rransferir ms A hacia l. Este proceso pue-
de repeti rse hasta que se extrne casi toda la sustancia A de la B.
A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A)
de una mezcla de este cido y agua (B). usando 1-hexanol (C), u11 lquido inmiscible con agua.
400g/min
0.1159 CH
3
COOH/9
08859 H20lg
me(g/min)
0.096 g CH3COOH/9
0.904 g C5H
1
30H/g
0.005 g CH
3
COOH/g
O 995g H20/g
(a) Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para es-
te proceso?
(b) Calcule 1ilc, 1i1E y 1i1R empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escri-
biendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita.
(e) Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin y en la mez-
cla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%.
{d) Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante dificil (vea el problema
4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de
un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una
mezcla de cido actico y agua.
4.8 En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaos (grande y extra grande). Por des-
gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40
aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello. el viejo Fred, uno
de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice "grande", y
otro en la izquierda que dice "extra grande'', y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando
ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipi entes,
segn la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el
viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por
minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos "extra grandes" se observa una velocidad de
flujo de 70 huevos/mo, de los cuales se rompen 25 huevos/min.
{a) Dibuje y marque el diagrama de fl ujo de este proceso.
(b) Escriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos.
(e) Cuntos huevos "grandes" salen de la planta por minuto y qu fraccin se rompe?
(d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo.
4.9. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de
fresas, se combina la fruta molida con azcar e11 una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calien-
ta para evaporar el agua hasta que el residuo conti ene un tercio de agua en masa.
(a) Dibuje y marque el diagrama de lujo de est proceso.
(b) Real ice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad
(es decir. el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que
las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas, piense qu olvid hacer.
(e) Calcule cuntas libras de fresa se requiere11 para hacer una libra de jalea.
4.10. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etlico) y 25% de
agua (gravedad especfica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso
de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por
peso de etanol. El objeto de este problema es determinar V.io, el volumen necesario de la mezcla al 40%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de
libertad.
(b) Calcule V40.
4.11. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla-
mado lmite inferior de injlamabilidad (Lll), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro-
pano en aire es 2.05 mol% C
3
H
8
. Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor
a 2.05 mol %, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; s el porcentaje
es menor al Lll , la mezcla no encender. (Tambin hay un lmite superior de i11jlamabilidad, y para pro-
pano en aire es de 11.4%.)
Problemas 159
Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C
3
H
8
(gas co111b11s1ib/e) se alimenta a un
horno de combustin. Si hay problemas en el horno, se aiiade una corriente de aire puro (tlire de dil11ci11)
a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di-
lucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el Lll y haga el anlisis de
grados de libertad.
(b) Si el propano fluye a una velocidad de 150 mol C
3
Hg/s en la mezcla original combustible-aire.
cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin?
(e) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin del aire de dilucin con el valor calcula-
do en el inciso (b)?(>, <,=)Explique.
4. 12. Se destilan 1000 ki logramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metano! y
agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de desti lacin.
Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kglb, y se analiza la corriente de
destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metano!.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad.
(b) Calcule las fracciones msica y molar del metano! y las velocidades de flujo molar de metano) y
agua en la corriente del producto pesado.
(e) Suponga que se analiza la corriente de desti lado pesado y se determina que la fraccin molar de
metano! es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que
se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones
efectuadas en el inciso (b).
4. 13. Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un pro-
ceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (ali-
mentacin) del reactor y el producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido de
P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador es
una serie de lecturas de medicin, R, que corresponden a fracciones msicas conocidas de P, xp.
Xp 0.08 0.16 0.25 0.45
R 105 160 245 360
(a) Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin
para x(R).
(b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida:
Lote #: 2.1@1 Fecha: 4/ 10
Masa cargada al reactor: 2253 kg
Masa de producto purificado: 1239 kg
Anlisis del efluente del reactor: R = 388
Anlisis del producto final: R = 583
Anlisis de la corriente de desecho: R = 140
Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcul e el porcentaje de rendi-
miento del proceso de purificacin.
kg P en el producto final
Yp= X 100%
kg P en el efluente del reactor
(e) Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inci-
so (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los da-
tos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del
problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla.
4.14. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de H
2
0(v) y el balance de aire seco, se va a hu-
midificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H
2
0 . Con este fin. se alimenta agua lquida a
travs de un flujmetro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujmctro, R, es 95. Los
nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de
papel que indican que las lecturas R = 15 y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo Ji= 40.0
fl3/h y V= 96.9 f'l3!h, respectivamente.
(a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de fl ujo,
realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/ h) del aire hu-
midificado (de salida).
160 Capitul o 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10%
que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en
las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15. Una mezcla lquida contiene 60.0% por peso de etanol (E). 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y
el balance de agua. Se al imenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que
opera en estado estacionario. De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El diseio de la co-
lumna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de
producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S.
(a) El ija una base de clculo, dibuje. y marque el diagrama completo del proceso. realice el anlisis de
grados de libertad y verifique que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las composicio-
nes puedan calcularse. (No realice clculos todava.)
(b) Calcule (i) la fraccin msica de Sen la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del etanol
en la alimentacin que sale en la corriente de producto pesado (es decir. kg E en la corriente de
producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con el diseo.
(e) Se dispone de un analizador para determinar la composicin de las mezclas etanol-agua. La cur-
va de calibracin del analizador es una lnea recta en ejes logartmicos de la fraccin msica del
etanol x(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15,
x = 0.100) y R = 38. x = 0.400). Derive una expresin para x en funcin de R(x = ... ) basndose en
Ja calibracin, y sela para determinar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente de
destilado ligero.
(d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de desti lado ligero. y la lectura que ob-
tiene no es la calculada en el inciso (c). Suponga que el clculo del inciso (c) es correcto y que el
operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. Indique cinco causas
posibles y muy distintas para la desviacin entre Rmedida y Rprcdicha. incluyendo diversas suposicio-
nes efectuadas al escribir los balances del inciso (c). En cada caso, sugiera qu podra hacer el ope-
rador para comprobar si se trata en realidad de ese problema.
4.16. Dos soluciones acuosas de cido sul frico que contienen 20.0% por peso de H2S0
4
(GE = J.l 39) y
60.0% en peso de H1S04 (GE = 1.498) se mezclan para formar una solucin 4.00 molar {GE = 1. 213).
(a) Calcule la fraccin msica del cido sulfrico en la solucin de producto.
(b) Tomando como base l 00 kg de la solucin de alimentacin al 20%. dibuje y marque el diagra-
ma de flujo del proceso, marcando masas y volmenes y haga el anl isis de grados de libertad.
Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al 20%/litro de solucin al 60%).
(e) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (L/h) se requerira para dar 1250 kg/h del
producto?
4.17. Una mezcla de pintura que contiene 25.0% de w1 pigmento y el balance de agua se vende en $18.00/kg,
y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en $10.00/kg. Si un minorista produce una mezcla de
pintura cor} 1 7.0% de pigmento, en qu precio ($/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%?
4.18. Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua. por un evaporador en el
cual se evapora 85.0% del agua de entrada.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) xw. la fraccin msica de agua en el az-
car hmedo que sale del evaporador. y (ii) la proporcin (kg H
2
0 evaporada/kg de azcar hmedo
que sale del evaporador).
(b) Si se alimentan 1000 ton/da de azcar hmedo al evaporador, qu cantidad adicional de agua de-
ber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn es-
perarse si el azcar seca se vende a $0. 15/lbni?
(e) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin del inciso (b), se instala y
aa-anca, y se mide el contenido de agua del azcar parcialmente seca en das sucesivos de opera-
cin. Se obtienen los siguientes resultados:
Da
xw
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0.0513 0.0486 0.0500 0.0507 0.0541 0.0498 0.0512 0.0474 0.05 11 0.0494
En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando x.,.
desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcu-
le los puntos fina.les de este rango.
{d) Considerando en conjunto los resultados de Jos incisos (a) y (c), Qu puede concluir respecto al
evaporador recin instalado?
Problemas 161
4. 19. Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una sus-
pensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La grave-
dad especfica general de la suspensin es 1.48.
(a) Se cargan -100 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus-
pensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo
(marque las masas y los volmenes de galena y agua). realice el anlisis de grados de libertad y
calcule qu cantidad de agua (m
3
) debe alimentarse al tanque.
{b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira. mientras que
la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra?
(e) El proceso de separacin trabaja bien varias horas. pero luego comienza a formarse una regin de
lquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta re-
gin. y es ms difici l retirarlo. ,Qu podra estar causando este comportamiento y qu accin co-
rrectiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especfica del carbn?
4.20. Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de clornro de calcio. las
cuales absorben 97.0% del agua y ninglin otro constituyente del ai re. El empacamiento de la columna
estaba seco al princi pio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar
las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/h) del gas de alimentacin y la fraccin mol ar de vapor
de agua en el gas producido.
(b) Se vigila la fraccin molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor cakula-
do en el inciso (a) durante las 1 O primeras horas de operacin. pero despus comienza a incremen-
tarse. Cul es la causa ms probable del aumento? Si el proceso contina. cul ll egar a ser la
fraccin molar de agua en el gas producido?
4.21. Una solucin acuosa dil uida de H
2
S0
4
(Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por
peso de H
2
S0
4
(Solucin B) para obtener una solucin al 75.0% por peso (Solucin C).
SoluciOnA
Solucin B 0
- 90_%_H_2_S0_
4
_ ..... / t------ - I
.__ __ _,
F1uome1ro B MEZCLADOR
La velocidad de fl uj o y la concentracin de la Solucin A cambian en forma peridica, de modo que es
necesari o aj ustar la velocidad de fluj o de la Solucin B para mantener constante la concentracin del
H2S04 producido.
Los fluj mehos A y B presentan grficas de cali bracin lineales de velocidad de fl ujo msico ( 1i1)
contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos:
Flujmetro A: 1i1A = 150 lb
0
,lh. RA = 25
JiA = 500 lb
111
/h, RA = 70
Fl ujmetro B: 1i1e = 200 lb.,/ h. Re = 20
1iis = 800 lbn,lh, Ra = 60
La calibracin del analizador es una lnea recta en una grfica semilogartmica de %H2S0 4(x) en esca-
la logaritmica contra la lectura del medidor (R,.) en escala lineal. La linea pasa por los puntos (x = 20%.
Rt = 4.0) y (x = 100%. Rx = JO.O).
(a) Calcule la velocidad de flujo de la Solucin B necesaria para procesar 300 lb.,/h de H2S0
4
al 55%
(Solucin A). y la velocidad de flujo resultante de la Solucin C. ( o se requieren datos de cali-
bracin para esta parte.)
(b) Derive las ecuaciones <le calibracin para 1iiA(RA), 1ila(Ra) y x(R,). Calcule los valores de RA. Re
y R . correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a).
(e) El tcnico de proceso lee en forma peridica el flujmetro A y el analizador, y despus ajusta la ve-
locidad de flujo de la Solucin B al valor necesario. Derive una frmula que el tcnico pueda usar
para Raen trminos de RA y Rx. y luego verifquela sustituyendo en ella los valores del inciso (a).
162 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferenres propor-
ciones. mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno
= XA ) y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = x
8
). Los pedidos especifican la fraccin molar de
hidrgeno deseada. xp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto 1i1p (kg/b).
(a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son XA = O. LO mol H
2
/mol y xa
= 0.50 mol H
2
/mol, y la fraccin molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo msico
son xp = 0.20 mol H
2
/mol y ri1p = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve-
locidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin ,A (kmollh) y ,
8
(kmol/b).
(b) Derive una serie de frmulas para ,A y ii
8
en trminos de xA. xa, xp y 1i1p y prubelas empleando
los valores del inciso (a).
(e) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas xA. xa, xp. 1ilp, 1iA y 1i
8
. La
hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondientes a los datos de las
primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los clculos para xA = 0.1 O.
x
8
= 0.50, y xp = 0. 1 O, 0.20, 0.30, 0.40. 0.50 y 0.60, todos para 1i1p = 100 kg/h. Luego, repita en
las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de xA, x
8
y xp para d1p = 250 kg/h.
Explique cualquier resultado que parezca extrwio o imposible.
(d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa
para determinar 1iA y 1i
8
para los 12 conjuntos de valores de las vari ables de entrada que se dan en
el inciso (c) y explique cualquier resultado fis icamente imposible.
4.23. El rin attificial es un dispositivo que reti ra agua y metaboltos de desecho de la sangre. En el he-
modi alizador de fi bras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arreria haca el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de dilisis, que contiene agua y
varas sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho - so-
bre todo urea, creatinina, cido rico e iones fosfato- pasan a travs de las paredes de las fibras hacia
el fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.
Dialzado
Sangre
punlicada
que pasa a
una vena
En cierto momento durante una dilisis. las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si-
gui entes:
Sangre arterial Sangre venosa
(entra) (sale)
Velocidad de flujo 200.0 mL/min 195.0 mL/min
1 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ .... ~ ~ ~ ~ ~ ~ 1
Concentracin de urea (H
2
NCONH2) 1.90 mg/mL 1.75 mg/mL
(a) Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre.
(b) Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mUmin y la solucin de salida (diali:ado)
sale casi a la misma velocidad. calcule la concentracin de urea en el dializado.
(e) Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un va-
lor final de 1.1 mg/mL. S el volumen sanguneo total es 5.0 litros y la velocidad promedio de elimi-
nacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el paciente?
(Ignore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el dializador.)
Problema de computadora.
Problemas 163
4.24. El mtodo de dil11ci11 del ras1reador es una tcnica que se emplea para determinar las velocidades
de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotmetros y medidores de
orificio (p. ej .. ros, vasos sanguneos y tuberas de gran dimetro). Una corriente de una sustancia f-
cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de
dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin. como para
que el rastreador se baya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de
flujo del fluido. menor concentracin del rastreador en el punto de medicin.
Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de C02 fluye por una tubera. Se inyectan 20 kilo-
gramos de C0
2
por minuto a dicha tubera. Se toma una muestra del gas en un punto de la lnea a 150
metros corriente abajo del punto de inyeccin. y se ve que contiene 2.3 mol% de C02
(a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmol/ min) corriente arriba respecto al punto de inyeccin.
(b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el C0
2
adicional has-
ta el momento en que la concentracin de C0
2
comienza a aumentar en el punto de medicin. Su-
ponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tubera (es decir, ignorando la
difusin del C0
2
), y calcule su velocidad promedio (mis). Si la densidad molar del gas es 0.123
kmoVm
3
. qu dimetro tiene la tubera?
4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
volumen sanguneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguneo y se
dispersa de manera unifom1e en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre,
se mide la concentracin de rastreador en ella y se uti liza la concentracin medida [que es igual a (ras-
treador inyectado)/(volurnen sangu neo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los va-
sos sanguneos] para determinar el volumen total de sangre.
En un experimento como ste, 0.60 cm
3
de una solucin que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec-
tan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus, cuando el rastreador ha tenido tiempo su-
ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguneo, se toma una muestra de sangre
y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectrofotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el
espectrofotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin
(cantidad que aumenta con Ja cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18.
La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinte/litro de
sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, C = 3 tg/L). Con estos datos, estime el
volumen sanguneo total del paciente.
4.26. La absorcin o lavado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar. de los gases de de-
secho de los procesos de manufacn1ra qumica y combustin, las especies indeseables desde el punto
de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente lquido en el cual son muy
solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La
mayora de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente liqui-
do, y el gas limpio se descarga a la aunsfera. El efl uente liquido puede descargarse a una laguna de
desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a
una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente.
Un gas de desecho que contiene S02 (un precursor de la lluvia cida) y otras especies (que se de-
s ignarn de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con
el solvente (B), que absorbe el S0
2
. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 L/min.
La gravedad especifica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lava-
dora pueden ignorarse.
Corriente 2
Disolvente de alimentacin [8(1))
1000Umin
Corriente 1
Gas de desecho (A(g), SO:z(g))
y
1
(kmol S02'k'OOI)
Corriente 3
Gas efluente [A(g), so
2
(g)]
Y3 (kmol S02'kmoll
Descarga a la atmsfera
Corriente 4
liquido anuente (B(I), SO:z(disuelto)I
x
4
(kg S02'kg)
Descarga a la laguna de desechos o a mayor proc;esado
El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos ori-
ficios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De
las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del lquido que los cubre.
y esto permite que el S0
2
se difi.mda de las burbujas pasando a la solucin.
164 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
La velocidad de flujo volumnico del gas de alimentacin se dete1mina con un medidor de orificio,
y un manmetro diferencial de mercurio se uti liza para medir la cada del presin a travs del orificio. Los
datos de calibracin del medidor son los siguientes:
'1(111111) V(m
3
/mi n)
100
200
300
400
142
204
247
290
La densidad molar del gas de alimentacin puede determinarse por la frmula
p( mol ) = l 2.2P(atm)
lihos T(K)
donde P y T son la presin absoluta y la temperatura del gas. Un detector elechoqumico se en1plea pa-
ra medir la concentracin de S02 en las corrientes de gas de entrada y salida: el S0
2
del gas muestrea-
do se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y Ja fraccin molar de S0
2
en el gas
se determjna a partir de la corriente resul tante. La curva de calibracin del analizador es una recta en
una grfica se111ilogartmica de y(rnol S0
2
/moles totales) contra R (lectura del analizador). la cual pasa
por los siguientes puntos:
y( escala de log) R(escala rectangular)
0.00166
0.1 l07
Se obtienen los siguientes datos:
20
90
P = 150 ps1g gas de alimentacin
T= 75 F }
h(medidor de ori ficio)= 21 O mm
R(S02 analizador) = 82.4
R(S02 analizador) = 11.6 (gas de salida)
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incl uya en el marcado las velo-
cidades de fl ujo molar y las fracciones molares de S0
2
de las corrientes de gas, y las velocidades
de flujo msico y las fracciones de masa de S0
2
en las conientes de lquido. Dernuesrre que la to-
rre lavadora tiene cero grados de libertad.
(b) Determi ne (i) la frmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra/ en ejes loga-
rhnicos y ( ii) la frmula para calibrar el analizador de S02.
(e) Calcule (i) la fraccin msica de S0
2
en la corriente de efluente lquido y (ii ) la velocidad a la cual
se retira el S0
2
del gas de alimentacin (kg S02/ min).
(d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de J a 5 metros y los de
las perforaciones de 4 a 12 mm, lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en el l-
quido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms pequeas posible.
*4.27. La torre lavadora de S0
2
descrita en el problema 4.26 se usar para reducir la fraccin molar de S0
2
en el gas de desecho a un njvel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire. La ve-
locidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fraccin msica de S02
en el lquido de salida por debajo de un valor mximo determinado.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo mo-
lar y las fracciones molares de S02 de las cuatro corrientes del proceso, la temperatura y la presin
del gas de alimentacin [T1( F), P
1
(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentacin del
gas [/i
1
(mm)], la lectura del analizador de S0
2
para el gas de alimentacin (Ri), la velocidad
de flujo vol umtrico del solvente que entra a la col umna [ V2(m
3
/min)], y la lectlU"a del analizador de
S02 para el gas de salida (R3). (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas
de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)
Problema de computadora. Se recomienda resolver el problema 4.26 antes de imentnr ste.
Problemas 165
(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flu-
jo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del pro-
blema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso.
En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de Ja corrien-
te de alimentacin de gas [T
1
(F), P
1
(psig), '1
1
(mm) y Ri], la fraccin molar mxima permitida de
S0
2
en la solucin de sali da [x
4
). y la fraccin molar de S0
2
especificada en el gas de salida (n),
y se le pedir que calcule Ja lectura esperada del analizador de S02 para el gas de salida (R3) y la
velocidad mnima de flujo vol umt rico del solvente (f2). En el inciso (c) se uti lizar una hoja de
clculo para las estimaciones necesarias. y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un
programa para resolver ecuaciones.
(e) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de T
1
, P
1
'1
1
. R
1
, x. y y3, y para
calcular R
3
y 1i
2
En las cuatro primeras filas inserte los valores T
1
= 75. P
1
= 150. '1
1
=210. R1 =
82.4. X4 = 0.1 O. y y3 =O.OS. 0.02S. O.O 1, 0.00S y 0.00 l. En las cinco filas siguientes inserte los
mismos valores de entrada. pero haga que x. = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de Vi
contra n para cada uno de los dos valores dados de X. (de preferencia. use el programa de hoja de
clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posicin
de una respecto de la otra.
{d} Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro-
grama para calcular R
3
y V
2
que corresponden a T
1
= 7S, P
1
= l SO, 11
1
= 21 O. R
1
= 82.4. x
4
= 0. 1 O
y y3 = O.OS, 0.02S. O.O 1, O.OOS y 0.00 l. y despus Ti = 75, Pi = 150, 111 = 21 O. R1 = 82.4, x4 =
0.02 y y3 =O.OS, 0.025, O.O 1, 0.005 y 0.00 l. Si no lo hizo en el inciso (c). dibuje en una misma
grfica las curvas de Vi contra y
3
para cada uno de Jos dos valores dados de x
4
y explique con bre-
vedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra.
4.28. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario,
indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. lndique
el nmero mximo de balances que es posible escribi r para cada subsistema y el orden en el cual escri-
bira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)
r - - - - - - - - - - - - - - - - - - -------------, 475 gis
, -------
1 1 1 1 1 119 819)
N2, H2, I
N2, H2, I NH
3
Alimentacin fresca Condensado
- ------. REACTOR CONDENSADOR 1-----+
(a) Sea x10 la fraccin molar de productos inertes en la alimentacin fresca,/sp la conversin en un pa-
so de nitrgeno (e hidrgeno) en el reactor, y Yp la fraccin de gas que sale del condensador que
se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base 1 mol de alimentacin fresca, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo, incorporando. en el mayor grado posible. xw.f;p y Yp
en el marcado. Despus, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un
conj unto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (11r), los moles de amo-
niaco producidos (np) y Ja conversin rotal de nitrgeno ifov) Cada ecuacin slo debe incluir una
variable desconocida. la cual debe encerrarse en un crculo.
(b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar xw = O.O 1,/sp = 0.20, y Yp = 0.1 O.
(e) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) Ja corriente de recircul acin
y (ii) la de purga en el diseilo de proceso.
*(d) Escriba un programa de hoja de clculo para hacer los clcul os del inciso (a) para valores dados
de y Yp Prubela con los valores del inci so (b). Despus, en las filas sucesivas de la boja de
clculo, var e dos o tres veces cada una de las tres variables de alimentacin, manteniendo las otras
dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la.hoja de clculo deben
tener la siguiente apariencia:
xio fsp yp nr np fov
0.01 0.20 0. 10
0.05 0.20 0. 10
0. 10 0.20 O. JO
0.01 0.30 0.10
Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produccin de amo-
ni aco (11p) y Ja alimentacin al reactor (11r).
4.62. El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido sulfrico
concentrado:
rroblc111a de computadora.
180 Capitul o 4 Fundamentos de los balances de materia
lsol>utano recirculado
Alimentacin
Ir esca
Producto
n-Butano
lso-octano
COLUMNAOE
OESTILACION
La alimentacin fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobuta-
no, 25.0% de butileno y 50.0% de 11-butano, el cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimen-
tacin fresca se combina con tres corri entes de recirculacin dist intas, como se ve en el diagrama de
flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el buti leno que se al imenta a este ltimo. Una
porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decanta-
dor, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido
se recircula al reactor. y el hidrocarburo pasa a una columna de destilacin. El destilado ligero de la co-
lumna contiene isooctano y 11-butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor slo contiene iso-
butano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de
HiS0
4
(acuoso) al 91% por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la
alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno.
Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentacin
fresca y de las corrientes de producto. de la emulsin. del isobutano y de la recirculacin cida.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de li-
bertad del proceso total y de los subprocesos. y escriba las ecuaciones que urilizara para determi-
nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo
molar total de la corriente de alimentacin fresca.)
(b) Lleve a cabo los clculos.
(e) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prcrica.
*4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etlico:
CH3COOC2Hs + NaOH -+ CH3COONa + C2HsOH
(A) (B)
La reaccin se efecta en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacin. La sa-
lida del i-simo reactor es la entrada al reactor (i + 1 ). La velocidad de fl ujo vol umtrico entre los reac-
tores es constante. a 1i (Umin), y el volumen de cada tanque es V(L).
, (litros/mn)
CAO(mol AAitros)
Ceo(!"I 811otros)
Las concentraciones de A y Ben la alimentacin al primer tanque son CAo y C
80
(mol/ L). Los tanques
tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que CA y C
8
en un tanque son
iguales a CA y Ca en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin
Problema de computadora.
,.( mol A o B_que reaccionaJ = kCACB
mm L
donde k[ U(molmin)] es la constante de velocidad de reaccin.
Problemas 181
(a) Escriba el balance de materi a para A en el i-simo tanque; demuestre que el resultado es
CA.;- 1 = CA; + J..-rCA;Ca1
donde T = V/V es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Despus, escriba el balance
para B en el i-simo tanque y reste los dos balances empleando el resultado para probar que
Cs; - CN = Cao - CAo, todas las i
(b) Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que
CA,i-1 = CN + krCA;(CA; + Cao - CAo)
y a partir de esta relacin, derive una ecuacin de la forma
act+ f3CA1 +y= o
donde a, /3 y y son funciones de k, CAo, Cs
0
, CA,;-
1
, y T . Luego, escriba la solucin de esta ecua-
cin para CAi
(e) Elabore una boj a de clculo o un programa de computadora para calcular N, el nmero de tanques
necesarios para lograr una fraccin de conversin XAN x Aen la sal ida del reactor final. Su pro-
grama debe implementar el procedimiento siguiente:
(i) Tomar como entradas los valores de k, v, V, CAo (mol/L), Cao (mol/L), y XAf.
(ii) Usar la ecuacin para CA; derivada en el inciso (b) para calcular CA
1
; despus, calcular la
fraccin de convers in de XA I.
(iii) Repetir el procedimiento para calcular CA2, x A
2
, y luego CA3 y XAJ, y conti nuar basta XA; <:: XAf
Pruebe el programa suponiendo que la reaccin se realizar a una temperatura a la cual k = 36.2
U(molmin), y las dems variables del proceso tendrn los valores siguientes:
Concentracin de Ja alimentacin: CAo = 5.0 g/L ( = ??? mol/L)
Cao = 0.1 O molar ( = ??? mol/L)
Paso del producto: v = 5000 L/min
Volumen del tanque: V= 2000 L
Use el programa para calcular el nmero de tanques que necesi ta y la fraccin de conversin final pa-
ra los siguientes valores de la fraccin de conversin mnima final deseada: XA(. 0.50, 0.80, 0.90, 0.95,
0.99, 0.999. Desc1iba en forma breve la naturaleza de la relacin entre N y X Af y lo que quiz ocurra
con el costo del proceso a medida que la fraccin de conversin final requerida se aproxime a 1.0. Su-
gerencia: si hace una hoja de clculo, tendra, en parte, el siguiente aspecto:
Hoja de clculo del problema 4-63
k = 36.2
N gamma CA(N) xA(N)
v= 5000 1 -5.670E-02
2.791E- 02
0.5077
V = 2000
2 - 2.791E-02 l.512E-02 0.7333
CAO= 0.0567 3
CBO= 0. 1000
alfa= 14.48
beta = 1.6270
182 Capi111lo 4 Fundamentos de los balances de materia
(d) Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo varia el n-
mero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad. k: (ii) el paso de pro-
ducto, v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu
los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fisico.
4.64. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de 11-butano y el balance de agua.
(a) Calcule la composicin 1110/ar de este gas en base hmeda y en base seca, as como la relacin
(mol H20 /mol gas seco).
(b) Si se van a quemar 100 kg/b de este combustible con 30% de aiJe en exceso, qu velocidad de
alimentacin de aire se requiere (kmol/h)? Cmo cambiara su respuesta si la combustin slo se
completara en un 75%?
4.65. Cinco litros de 11-h.exano Liquido se mezclan con 4 li tros de n-heptano liquido y se queman con 4000
gramos-mol de aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y C0
2
. Calcu-
le, si es posible hacerlo sin informacin adicional, el porcentaje de aire en exceso suministrado al hor-
no. Si requiere ms datos, indique cules son y diga cmo calculara el porcentaje de aire en exceso.
4.66. Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso.
El gas contiene 50.0 mol% de nitrgeno y el balance de monxido de carbono e hidrgeno. Una mues-
tra del gas se hace pasar por un espectrmetro de infrarrojo, el cual registra una setlal R que depende
de la fraccin molar de rnonxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3.
Los datos de cal ibracin del analizador son los siguientes:
x(mol CO/mol) 0.05 O. JO 0.40 0.80 1.00
R 10.0 17.0 49.4 73.6 99.7
La ley de potencias (x = aRb) debe ser adecuada para aj ustar los datos de calibracin. Derive la ecua-
cin que relaciona ax y R (usando el mtodo grfico), y despus calcule la velocidad de flujo molar de
aire necesaria para una velocidad de al imentacin de combusti ble de 175 kmol/h, suponiendo que el CO
y el H
2
se oxi dan, pero el N
2
no.
4.67. Un gas natural que cont iene una mezcla de metano, etano. propano y butano se quema en un horno con
exceso de aire.
(a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.4 mol% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y
0. 50% de butano se quemar con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de fl ujo molar de
aire que se requiere.
(b) Sea
hr(kmol/h) = velocidad molar del gas combustible
x
1
, x
2
, x
3
, x
4
, = las respectivas fracciones molares de metano, etano,
propano y butano en el combustible
Pxs =porcentaje de aire en exceso
1i,.(k:mol/h) = velocidad de flujo molar del aire alimentado al horno
Derive una expresin para ila en trminos de las otras variables. Pruebe su frmula con los resul-
tados del inciso (a).
*(e) Suponga que la velocidad de ali mentacin y la composicin del gas combusti ble se someten a va-
riaciones peridicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para aj ustar la ve-
locidad de flujo de aire y mantener as un porcentaje constante en exceso. En la lnea de gas
combustible, un fl ujmetro electrnico calibrado transmite una seal Rr que es directamente pro-
porcional a la velocidad de flujo (f1r = aRJ), y una velocidad de fl ujo de 75.0 kmol/h da una seiial
Rr = 60. La composicin del gas combustible se determina mediante u11 cromatgrafo de gases en
lnea. Se inyecta una muestra de gas al cromatgrafo (CG) y se registran las seales A, A
2
, A
3
y
A
4
, que son dirnctamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y bu-
tano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La
computadora de control procesa estos datos para detem1i nar la velocidad de flujo de ai re necesa-
ria y despus enva una seal Ra a una vlvula de control que est en la lnea de aire. La relacin
entre Ra y la velocidad de fl ujo de aire resultante, il
3
, es otra proporcionalidad directa, con una se-
al Ra = 25 que da lugar a tilla velocidad de fl ujo de aire de 550 kmol/b.
de computadora.
Problemas 183
Haga una hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de Rr, A
1
, A
2
A
3
y A
4
.
(ii) Calcular e imprimir ilr, x1 , :r2, x3, X4, i1
3
y R
3
.
Pruebe su programa con los datos que se dan ms abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire
en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Rr sobrei1
3
para
los valores de A 1 - A4 que se dan en la tercera lnea de la tabla de datos. Explique brevemente sus re-
sultados.
Rr A1 A2 A3 A4
62 248.7 19.74 6.35 1.48
83 305.3 14.57 2.56 0.70
108 294.2 16.61 4.78 2.11
(d) Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de com-
bustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el
porcentaje en exceso especificado. D varias expl icaciones posibles.
4.68. Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos.
(a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de ai-
re en exceso y de conversin del butano es posi ble determinar la composicin molar del gas pro-
ducido.
(b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se su-
ministra el aire terico, y hay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100%
de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano.
4.69. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se
alcanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona,
95% da lugar a C02 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una
caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma.
(a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin.
(b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentan-
do el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de
hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de s-
ta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce.
4.70. Se quema n-pentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua.
(a) Un tcnico realiza un anlisis e i1orma que el gas producido contiene 0 . .470 mol% de pentano,
5.3% de oxgeno, 9.1% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome co-
mo base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice
el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sis-
tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.
(b) Use balances para probar que es imposi ble que los porcentajes reportados sean correctos.
(e) El tcnico vuelve a realizar el anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de peniano, 5.9%
de oxgeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado po-
dra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta
al reactor y la fraccin de conversin del pentano.
4.71. Se alimenta metano] liqu.ido a un sistema de calefaccin a razn de 12.0 L/h y se quema con exceso de
aire. Se analiza el gas producido y se determi nan los siguientes porcentajes molares en base seca:
CH30H = 0.45%, C02 = 9.03%, y CO = 1.81 %.
(a) Dibuj e y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad.
(b) Calcule la fraccin de conversin del metano!, el porcentaje de ai re en exceso que se alimenta, y
la fraccin molar de agua en el gas producido.
(e) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu pro-
blemas potenciale ve en esto y qu soluciones propone?
4.72. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)
y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el f!D registra sea-
les proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el C02) en la cmara de la muestra.
184 Captulo 4 Fundamentos de los balances de matetia
Los resultados del FID son los siguientes:
>
E
Tiempo
El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra, de modo
que 1 mol de etano dara un pico con el doble del rea que el que corresponde a 1 mol de metano.
Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la rela-
cin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7: 1, pero sospecha que el
flujmctro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y
la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que
puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1. 134 g. El gas seco
que sale del condensador se analiza y se ve que no cont iene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es C0
2
.
(a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el
porcentaje de aire en exceso deseado.
(b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combust ible y el porcentaje real
de aire en exceso.
4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxgeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4
mol% de H10. Despus de retirar toda el agua de los productos. el gas residual contiene 69.4 mol% de
C02 y el balance de 02.
(a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible?
(b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hi-
drocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxigeno. Emplee balances atmi-
cos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los
productos de combustin (es decir, detennine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su
solucin es consistente con el resultado del inciso (a).
4.74. Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono. 12.0% de hi-
drgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con
20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a C0
2
de hidrgeno a H
1
0.
y de azufre a S02. El aceite se quema en su totalidad, pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule
la composicin molar del gas de combustin.
4.75. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C. 17% de M, 2% de S y el balance de
cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. y la velocidad de alimentacin
de aire al horno es 50 kmol/min. Toda la ceni za y 6% del carbono del combustible salen del horno en
forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustin como CO y C0
2
; el hidr-
geno del carbn se oxida a agua. y el azufre sale como S0
2
. La selectividad de produccin de C0
2
res-
pecto a la de CO es 10:1.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos -CO y SOi- en el gas de com-
bustin.
(e) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la sal ud, pero es un riesgo an ms grave
para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar. el di-
xido se oxida a trixido de azufre, el cual. a su vez. se combina con vapor de agua para formar ci-
do sulfrico. que tarde o temprano regresa a ta Tierra como lluvia. La lluvia ac1da que se forma de
este modo ha causado daos extensos en selvas, bosques. campos y lagos en todo el mundo. Cal-
cule, para el horno descrito antes. la velocidad de formacin de cido sulfrico (kg/h) si todo el
S02 emitido se transforma como se indica.
4.76 La composicin de cierto carbn se deterniina por un anlisis aproximado. Primero se muele finamen-
te el carbn y se seca coa aire. Despus. las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones.
anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se detennina el contenido de humedad co-
mo la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105 C en una atmsfera libre de oxgeno durame
casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa i11icial de secado. La materia vol til (sobre todo al-
quitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxgeno por
Problemas 185
7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o materia mi-
neral , la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, alumiDio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)
queda como residuo despus de calentar la muestra a 800 C en una atmsfera que contiene oxgeno has-
ta que toda la materia orgnica se quema. El carbono fijo es lo que est presente en el carbn adems
de humedad, materia voltil y cenizas.
(a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hu-
medad, el carbono fijo. la materia voltil y las cenizas en el carbn:
aire seco
1.207 g 25C. 12 h 1.147 g
Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire.
l05 C, N
l.234 g 2, 1.204 g
2h
l.347 g
925 C, N2
0.8llg
7min
1.175 g
800C, N2
0.11 lg
lh
(b) Si la relacin de masa de C respecto al H en la materia voltil es 6: 1, calcule los gramos-mol de
aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.
4.77. El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composi-
cin molar en base seca: 72.0% C02, 2.57% CO, 0.0592% S02 y 25.4% de 0 2. Se alimenta oxgeno
puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El
combustible no contiene oxgeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los di-
versos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta.
4.78. Un aceite combusti ble se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contie-
ne 87.0% por peso de C. 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chime-
nea slo indica N
2
, 0
2
, C0
2
, S0
2
y H
2
0 . La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse
haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la
mayor parte del S0
2
. Los gases que salen de la torre (todo el N
2
, 0
2
y C0
2
, y parte del H
2
0 y S02 que
entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada. de modo
que una fraccin del gas de combust in del horno debe derivarse directamente a la chimenea.
En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S02 en el gas que se
alimenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 612.5 ppm (partes por milln) de S02 en
base seca; es decir. cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 mol es de S02.
Calcule la fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento.
4.79. La Agencia de Proteccin Ambiental lo envi a medir las emisiones de S0
2
de una pequeiia planta in-
dustrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y o t i e n ~ la siguiente composi-
cin: 75.66% N2, 10.24% C02, 8.27% HiO, 5.75% 02 y 0.0825% de S02. Al da siguiente, muestra
estas cifras a la superintendente de la planta y ella iusiste en que deben estar equivocadas, pues el com-
bustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro ti-
po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta
indica que no lo uti lizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos cl culos y prueba
que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el
diario de la planta est equivocado y que usted tena razn.
(a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado pa-
ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural.
(b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre
en el combustible, suponiendo que los nicos elementos presentes son C. H y S. Despus. use es-
tos resultados junto con los anlisis finales de aceite combusti ble de la tabla 27-6 de la p. 27-10
del Manual de PenJ del Ingeniero Qumico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite
combustible.
4.80. Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La com-
posicin molar de la fraccin orgnica de un aceite combustible puede representarse por la frmula
CH,O,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es x
5
(kg de S/kg de combustible); y el porcen-
taje de aire en exceso. P xs. se define en trminos del ai re terico necesario para quemar nada ms al
carbono e hidrgeno del combustible.
186 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Para cierto aceite combustible del Nm. 6. rico en azufre. p = O. 71, q = l. 1, r = 0.003 y Xs = 0.02.
Calcule la composicin del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con 18%
de aire en exceso. suponiendo que el combustible se quema por completo para formar C0
1
S0
2
y H10, y exprese la fraccin de S02 como ppm (mol de S02/ I0
6
mol de gas seco).
*(b) Elabore una boja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de
combustin en base seca para los valores especficos de p, q. r, Xs. y Pu El resultado debe ser el
siguiente:
Solucin del problema 4-80
Corrida 1 2 ...
p 0.71 0.71 ...
q l. 1 l. 1
...
r 0.003 0.003 ...
xS 0.02 0.02 ...
Pxs
18%
36% ...
y(C02) 13.4%
... ...
y(02) ... ... ...
y(N2)
.. . ... . ..
ppm S02 1165
... . ..
(Las filas debajo de la ltima que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades in-
termedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para detem1i-
nar el efecto de cada uno de los cinco parmetros de entrada sobre la composicin del gas de
combustin. Despus. para los valores de p. q. r y xs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcenta-
je mnimo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de S0
2
en base seca por debajo
de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.)
El resultado debe indicar que. para determinada composicin del aceite combustible, el incremen-
to del porcentaje de aire en exceso reduce la concentracin de S0
2
en el gas de combustin. Explique
el motivo.
(c) Alguien le propone usar la relacin entre Pxs y ppm de S02 como base de una estrategia para con-
trol de la contaminacin. La idea es determinar la concentracin mnima aceptable de S02 en el
gas de combustin, despus hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo sufcientmen-
le alto para alcanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena.
Problema de computadora.