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Captulo 4

Fundamentos de los balances


de materia
Al disear un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta ciertas restriccio-
nes impuestas por la natwaleza. Por ejemplo, no es posible especificar que se alimenten 1000 g de pl o-
mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe
que el carbn que se quema a diario en la ca ldera de una planta de energa contiene 1500 lb
01
de azufre,
no necesita analizar las cenizas y los gases de combustin para saber que se desprenden, en promedio,
1500 lb
111
de azufre por da de la caldera, de una u otra forma.
La base de ambas observaciones es la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la
masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi entre ma-
sa y energa asociadas con las reacciones qumicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacin
de la masa como "entrada total de masa= salida total de masa" o "(lb
111
de azufre/da)cnirn = (lbm de azu-
fre/da)satc'' son ejemplos de balances de masa o balances de materia. El diseo de un nuevo proceso
o el anlisis de uno ya existente no estn completos hasta que se establece que las entradas y salidas de
todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance.
La Parte Dos de este libro. que se inicia con este captulo, describe procedimientos para escribir ba-
lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de LU1idades mltiples. Este captu-
lo presenta mtodos para organizar la informacin conocida sobre las variables del proceso, plantear
ecuaciones de balance de materia y resolver las incgnitas de las mismas. En los captulos 5 y 6 se intro-
ducen diversas propiedades y leyes fsicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y
se indica cmo tomar en cuenta, como debe ser, estas leyes y propiedades para formular el balance de
materia.
4.0 OBJETIVOS DE APRENDIZAJE
Al terminar este captulo, deber ser capaz de:
Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes trminos:
(a) proceso i11ter111ite11te (por lotes), semicontinuo, co11tin110, transitorio, y en estado estacionario;
(b) recirculacin (y sus propsitos); (c) pwga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e)fraccin de
conversin de algn reactivo limitante; (f) porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se-
lectividad; (h) composicin en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire terico y por-
centaje de aire en exceso en wia reaccin de combustin.
Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo: (b) ele-
gir una base de clculo conveniente; (c) en un proceso de unidades mltiples, identificar aquellos
subsistemas para los cuales podran escribirse balances; (d) llevar a cabo el anlisis de grados de li-
bertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em-
pleara para calcular las variables determinadas del proceso: y (f) realizar estimaciones. Debe ser
capaz de realizar estos clculos para procesos de unidades nicas y unidades mltiples, y para pro-
cesos que incluyan corrientes de recirculacin, derivacin (bypass) o purga. Si el sistema implica
reacciones. debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares, especies atmicas o del gra-
do de avance de la reaccin, tanto para el anlisis de grados de libertad como para los clculos del
proceso.
83
4.2 Balances 85
4.2 BALANCES
4.2a La ecuacin ge neral de balance
EJEMPLO 4.2-1
SOLUCIN
Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacin y de salida de una unidad de
proceso continuo, y que en un esfuerzo por determinar si la un idad se comporta como indica el diseiio.
se miden las velocidades de flujo msico de metano en ambas corrientes y se observa que son distin-
tas {lilemra * lilsale)-
1
UNIDAD
DE PROCESO
msaie(kg CH4/h)
Hay varias expl icaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medi-
das, que:
l . El metano se consume como reactivo o se genera como producto en el interior de la unidad.
2. El metano se acumula en la unidad, quiz por adsorcin sobre las paredes.
3. Hay fugas de metano en la unidad.
4. Las mediciones son incorrectas.
Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo nico que podra explicar la diferencia entre las velo-
cidades de fl ujo de entrada y de sa lida es la generacin y consumo en la reaccin, y la acumulacin eD el
interior de la unidad de proceso.
El balance de una cantidad que se conserva tmasa total , masa de una especie determinada, energa,
momentum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conj unto de unidades o un proceso com-
pleto) se puede escribir de manera general como:
en1rada
+ generacin salidt1 consumo acumulacin
(entra a (se produce (sale a (se consume (se acumula
travs de las dentro del travs de las dentro del dentro del
fronteras sistema) fronteras sistema) sistema)
del sistema) del sistema)
(4.2- 1)
El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada trmino de la ecuacin.
La ecuacin general de balance
Cada ao llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un
balance de la poblacin de la ciudad.
Representaremos a las personas por la letra P:
entrada + generacin - salida - consumo = acumulacin
50,000_;_ + - 75,000_;_ - 19,000
ano ano ano ano ano
u
A=
ano
Cada ao la poblacin de la ciudad pierde 22,000 personas.
1 En general, se utilizar el smbolo m para representar una masa, 1i1 para la velocidad de fl ujo msico. 11 para el nmero de moles
y 1i para la velocidad de flujo molar.
86 Caprulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Es posible escribir dos tipos de balances:
l. B(l/a11ces diferenciales o que indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado.
Cada trmino de la ecuacin de balance es una velocidad (de entrada. de generacin, etctera)
y se da en las unidades de la cantidad balanceada dividida entre la unidad de tiempo (perso-
nas/ao, g de S02/s, barriles/dia). ste es el tipo de balance que por lo general se apl ica a un
proceso continuo. (Vea el ejemplo 4.2- 1.)
2. Balances i11tegr"les o que describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada
trmino de la ecuacin es una porcin de la cantidad que se balancea y tiene la unidad corres-
pondiente (personas. g de S02, barriles). Este tipo de balance suele aplicarse a procesos inter-
mitentes o por lotes, y los dos instantes determinados son: el momento despus de que se realiza
la alimentacin y el momento anterior al que se retire el producto.
El presente libro trata principalmente sobre balances diferenciales aplicados a sistemas continuos en
estado estacionario y balances integrales aplicados a sistemas intermitentes entre sus estados inicial y fi-
nal. El capitulo 1 1 considera los balances generales de sistemas en estado no-estacionario y muestra c-
mo se relacionan los balances integrales y diferenciales -de hecho, cmo se pueden derivar uno del otro.
Las reglas siguientes pueden aplicarse para simplificar la ecuacin de balance de materia:
Si la cantidad balanceada es la masa 1otal, establecer que generacin = O y consumo = O. Excepto
en las reacciones nucleares. es imposible crear o destruir la masa.
Si la sustancia balanceada es una especie 110 reactiva (ni reactivo ni producto), establecer que ge-
neracin = O y consumo = O.
Si 1111 sistema se e11cue111ra en estado estacionario. establecer que acumulacin = O, sin importar lo
que se est balanceando. Por definicin, en un sistema en estado estacionario nada cambia con el
tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea.
4.2b Balances de procesos continuos en estado estacionario
EJEMPLO 4.2-2
SOLUCIN
En procesos continuos en estado estacionario, el trmino de acumulacin de la ecuacin general de ba-
lance, ecuacin 4.2-1. es igual a cero. por lo cual la ecuacin se simplifica como sigue:
1 entrada + generacin = salidas + consumo 1 (4.2-2)
Si se realiza el balance de una especie no reactiva o de la masa total, los trminos de generacin y con-
sumo son iguales a cero y la ecuacin se reduce a entrada= salida.
Balances de materia eu 1111 proceso de destilaciu co11ti1111a
Cada hora se separan, por dest ilacin en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B)
y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo msico del benceno en la
corriente superior es 450 kg B/h y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacin se
encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo-
cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de sal ida.
El siguiente esquema il ustra el proceso:
500 kg Bth
500 kg T/h
450 kg Bth
r
1
(kg Tth)
r
2
(kg Bth)
475 kg T/h
4.2 Balances 87
Como el proceso se encuentra en estado estacionario, no se acumula nada en el sistema. de manera
que el trmino de acumulacin es igual a cero en todos los balances de materia. Adems, como no ocu-
rren reacciones qumicas, no puede haber trminos de generacin o consumo di stintos de cero. Por tan-
to, la ecuacin 4.2-2 toma la forma simple e/lfrada =salida para todos los balances.
Ba/a11ce de be11ce110
Bala11ce de tolue110
Compruebe sus clculos:
Balance total de masa
500 kg B/h = 450 kg B/h + 1i12

J 1h2 = 50 kg B/ h 1
500 kg T/h = 1i1 1 + 475 kg T/h
u
l 1il1 = 25kg T/h 1
1000 kg/h = 450 + ri1
1
+ 1i12 + 475 (todas en kg/h)
u,;,, = 25 kg/h, ,,2 =so kg/h
1000 kg/h = 1000 kg/h
4.2c Balances integrales en procesos intermitentes (por lotes)
EJEMPLO 4.2-3
Un reactor intermitente produce amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. En el tiempo t = O hay no
mol de NH3 en el reactor, y en un tiempo posterior trfinaliza la reaccin y se retira el contenido del reac-
tor, el cual incluye nr mol de amoniaco. Entre to y tr no entra ni sale amoniaco a travs de las fronteras
del reactor, de modo que la ecuacin general de balance (ecuacin 4.2-1) es slo generacin = ac11m11la-
ci11. Ms an, la cantidad de amoniaco que se acumula en el reactor entre to y tres simplemente 11r - no,
la cantidad final menos la cantidad inicial.
El mismo razonamiento puede aplicarse a cualquier sustancia que participe en un proceso intermi-
tente para obtener
acumulacin= salida final - entrada inicial (por definici n)
= generacin - consumo (por la ecuacin 4.2- 1)
Igualando estas dos expresiones para determinar la acumulacin se obtiene
entrada i11icial + generacin = salida final + consumo (4.2-3)
Esta ecuacin es idntica a la ecuacin 4.2-2 para procesos contrnos en estado estacionario excepto que,
en este caso, los trminos de entrada y salida denotan las cantidades ini ciales y finales de la sustancia ba-
lanceada, en vez de las velocidades de flujo de sta en las corrientes continuas de alimentacin y de pro-
ducto. Las palabras " inicial" y "final" pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el
significado de "entrada" y "sal ida" dentro del contexto de los procesos intermi tentes.
Balances en 1111 proceso de mezclado i11ter111ite11te
Se tienen dos mezclas de metanol-agua en matraces distintos. La prinrnra contiene 40.0% por peso de
metano!, y la segunda 70.0% por peso de metano!. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g
de la segunda, cules sern la masa y la composicin del producto?
88 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materi a
SOLUCIN
2009
0.400 g CH
3
0H/g
0.600 g H
2
0/g
150g
0.700g CH
3
0H/g
m(g) ~
x(g CH
3
0Hlg
(1 -x)(g H20/g)
Observe que las "corrientes" de entrada y salida que se muestran en el diagrama sealan los estados ini-
cial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccin, los trminos de ge-
neracin y conswno de la ecuacin 4.2-3 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la
forma simple '"ennada =salida".
Balance total de masa 200 g + 150 g = 111
il
Bala11ce de 111eta110/
200 g 0.400 g CH30H 150 g 0.700 g CH30H m(g) x(g CH30H)
~ ~ - - ~ ~ ~ ~ ~ ~ +
g g (g)
l 111 = 350 g
1X=0.529 g CH30H/g 1
Ahora se sabe todo respecto al producto. incluyendo la fraccin msica del agua (cul es?). El balance
de agua nada ms sirve para verificar Ja solucin.
Bflla11ce de ligua (Verifique que cada trmino aditivo tenga las unidades g H20.)
entrada = salida
(200)(0.600) + (150)(0.300) = (350)(1 -0.529) (Verifique/o)
il
165 g HiO = 165 g H20
4.2d Balances integrales en procesos semicontinuos y continuos
EJEMPLO 4.2-4
Tambin es posible escribir balances integrales para procesos semicontinuos y continuos. El procedi-
miento consiste en escribir un balance diferencial del sistema y despus integrarlo entre dos instantes de-
terminados. (El captulo 1 l presenta w1a discusin general del procedimiento.) En la mayora de los casos
los clculos necesarios son ms compl ejos que los vistos hasta el momento; no obstante, algunos proble-
mas de este tipo son bastante sencillos, como el del siguiente ejemplo.
Balance integral de 1111 proceso se111ico11ti11110
Se burbujea aire en un tambor de hexano lquido a una velocidad de 0.100 kmol/min. La corriente de gas que
sale del tambor contiene 1 O.O mol% de vapor de hexano. El aire puede considerarse insoluble en el hexano
lquido. Aplique un balance integral para estimar el tiempo requerido para vaporizar 1 O.O m3 del lquido.
O. 100 kmol aire/min
li(kmollmin)
1 0.100 kmol C5H
1
4'kmol
...----''-----, 0.900 kmol airelkmol
o o o
o. o
o
o
o> o
o o o
SOLUCIN
4.3 Clculos de balances de materia 89
Comenzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el lqui-
do (ac11mulaci11 = O) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacin = consumo = O),
el balance se reduce a emrada = salida:
0.100 kmol aire 0.900 kmol ai re 1i(kmol)
-------+----- => , = 0.1 l l kmol/rnin
min kmol (min)
A continuacin escribimos un balance integral para el hexano, procediendo desde el tiempo / = O hasta
1 = tr(min). el tiempo que se desea calcular. El balance tiene la forma c1c11111ulaci11 = -salidas (verifi-
que/o). El trmino de acumulacin, que es cambio total de los moles de hexano liquido en el sistema du-
rante el tiempo tr, debe ser negativo pues el hexano se est perdiendo en el sistema. Dado que el nmero
total de moles de hexano evaporados ocupaban un vol umen lquido de 1 O.O met ros cbicos y (segn la
tabla 8.1) la gravedad especfica del hexano lquido es 0.659, el trmino de acumulacin es igual a
- lO.O 111
3
0.659 kg J03 L 1 kmol
fl.11 = ----1-----+----+---- = -76.45 kmol C6H14
L m
3
86.2 kg
El trmino de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [0. J 001i (kmol
C6H
141
' min)) multiplicada por e l ti empo total del proceso, 1r(min). En consecuencia. el balance (acumu-
lacin = - salida) es
- 76.45 krnol C6H 14 = - 0.1001itr
l , = 0.11 1 kmol/min
1tr=6880min1
AUTOEVALUACIN Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo. Indi-
que, en cada caso. las condiciones bajo las cuales la ecuacin de balance toma la forma simple entrada =
salida'. (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustraciones.)
J. Masa total. (Estado estacionario)
2. Masa de la especie A. (Estado estacionario. A no es reactivo)
3. Moles totales.
4. Moles de la especie A.
5. Volumen. (La respuesta indica por qu los volmenes deben convertirse a masas o moles antes
de escribir los balances.)
EJ ERCICIO DE CREATIVIDAD
La corriente de alimentacin y el efluente de Llll reactor qumico contienen dixido de azufre, pero este
compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumtri co de ambas corri entes (L/min)
se miden con rotmetros y se determinan las concentraciones de S02 de ambas (mol/ L) con un cromat-
grafo de gases. La velocidad de flujo molar del S0
2
en el efluente del reactor (definida como el produc-
to de la velocidad de flujo volumtrico por la concentracin) es 20% ms baja que la velocidad de flujo
molar del S0
2
en la alimentacin. Piense en todas las explicaciones posibles para esta discrepancia.
4.3 CLCULOS DE BALANCES DE MATERIA
Todos los problemas de balance de materia son variaciones de un mismo tema: dados los valores de al-
gunas variables de las corrientes de entrada y salida, derivar y resolver ecuaciones para otras. La resolu-
cin de ecuaciones por lo general es un asunto de lgebra simple, pero derivarlas de la descripcin de un
proceso y de los datos obtenidos de ste quiz plantee dificultades considerables. Quiz no sea obvio. a
partir del enunciado del problema. lo que se sabe y lo que es preciso averiguar, por ejemplo, y no es ra-
ro ver a los estudiantes (en particular durante los exmenes) rascndose la cabeza y nrando al vaco du-
rante una hora, debido a un problema qL1e slo debera tomarles diez minutos resolver.
90 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
En esta seccin se describe un procedimiento para reducir la descripcin de un proceso a un conjunto de
ecuaciones. el cual puede resolverse para obtener las variables desconocidas del proceso. El mtodo que
describiremos no es la nica manera de resolver problemas de balance de materia. pero siempre funcio-
na y reduce al mnimo el tiempo dedicado a rascarse Ja cabeza y mirar el vaco.
4.3a Diagramas de flujo
En este libro y en los ai'os por venir. tendr que enfrentar problemas del tipo siguiente:
La desliidrogenacin cataltica de propano se llem a cabo en un reactor continuo de lecho
empacado. Se precaliellfan a 670C mil kilogramos por hora de propano puro ames de
introducirlo al react01: El gas e.fluente del reactOJ: que contiene propano. propileno, metano e
hidrgeno, se e1fra de 800C a 11 OC y se alimenta a una torre de extraccin. donde
propano y propileno se disuelven e11 aceite. Despus. el aceite pasa a una torre de extraccin
donde se calienta y libera los gases disuelros: dichos gases se reco111pri111e11 )'envan a una
columna de destilacin. en la cual se separan propano y propileno. la corrienre de propano
se recircula al precalentador del reC/ctor unindose con la alimentC1ci11. La corriente de pro-
ducto que procede de la columna de destilacin contiene 98% de propileno. y la corriente de
recirculacin contiene 9 7% de propano. El aceite de extmccin se recircula a la torre
de absorcin.
Cuando se recibe informacin de este tipo y se pide determinar algo sobre el proceso. es fundamen-
tal organizar los datos de manera conveniente para efectuar los clculos subsecuentes. Lo ms recomen-
dable es dibujar el diagrama de flujo del proceso, usando recuadros u otros smbolos para representar
las m1idades de proceso (reactores, mezcladores. unidades de separacin. etctera) y lneas con flechas
para representar las enlrndas y salidas.
2
Por ejemplo, suponga que un gas que conti ene N
2
y 0
2
se combina con propano en una cmara de
combustin intermitente, en la cual parte del oxgeno (pero no todo) reacciona con 02 y C
3
Hs para for-
mar C02 y HzO; a continuacin. el producto se enfrb y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es-
te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.3-1.
Cuando se emplea de manera adecuada. el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clcu-
los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe marcarse en su totalidad
desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los smbolos de las va-
riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto. el diagrama funciona co-
mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida
se anota su valor en e l mismo. de modo que el diagrama proporciona un registro cont inuo del punto don-
de se encuentra la solucin y de lo que an debe hacerse.
A continuacin se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de fluj o a modo de obtener los
mayores beneficios posibles del mismo al efectuar clculos de balance de materia.

r
50mol C
3
H
8
50 molC
3
H
8
CMARA DE
750mol0
2
CONDENSADOR
750 mol0
2
COMBUSTIN
r
3760 mol N
2
3760 mol N
2
ooo mol o
2
150mol C0
2
150 mol C0
2
3760 mol N
200 mol H
2
0
i-200 mol H O
Figura 4.3-1 Diagrama ele lqjo ele un proceso ele combustin-condensaci n.
2
En los diagramas de flujo profesionales se usan smbolos especiales para denorar difercnres tipos de unidades de proceso. como co-
lumnas de destilacin) cambiadores de calor. En general. no usaremos e:.t0> smbolos en este libro. pues nuc>tro principal objerho
es cmo h:icer clculos p:ll"3 balances de materia y energa. Los recuadros son muy :idccuados para representar las
unidades de proceso en los diagramas de flujo que dibuje para dichos clculos.
4.3 Clculos de balances de materia 91
1. Escriba los 1<t/ores y l<ts unidades de todas las l'(lriab/es de las corrientes conocid<ts en los sitios del
<liagrama donde se encuentran las corriemes. Por ejemplo, si la corriente contiene 21 mol% de 0 2
y 79% de N2 a 320C y J .4 atm y fluye a una velocidad de 400 mol/h. podra marcarse como sigue:
400 mol/h
~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ >
0.21 mol 02/ mol
O. 79 mol N2/ mol
T = 320 C, P = 1.4 atm
Al hacer esto para todas las corrientes del diagrama. contar con un resumen de la informacin
conocida del proceso y cada variable estar asociada de manera convenieme con la parte del pro-
ceso con la cual se relaciona.
Las variables de las corrientes de inters primario en los problemas de balance de materiales
son aquellas que ind.ican la proporcin de cada componente en la corriente (en procesos inter-
mitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacin
puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las
fracciones de cada componente, o de manera directa, como la cantidad o velocidad de flujo de
cada componente.
60 kmol r2/min
40 kmol 0 2/min
3.0 lbm CH4
4.0 lb.,, C2H4
3.0 lb
111
C2H6
100 kmol/min
0.6 kmol N1/kmol
0.4 kmol 02/kmol
1 O lbm de la mezcla
0.3 lbm CH4/lbm
0.4 lbm C2HJ lb
111
0.3 lb
111
C2H6/ lb111
Una vez que se marca la corriente de alguna mnnera, es fcil calcular las cantidades que correspon-
den a la fomia alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.)
2. Asigne smbolos algebraicos <t las 11m'i<1bles desconocidas de l<ts corrientes [por ejemplo, 1i1 (kg
solucin/min), x (lb
01
N
2
/lb
01
), y 11 (kmol C3Hg)), y escrib<t en el diagrama los nombres de es-
tas variables y las 1111idades asociadas " ellas. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo
de la corriente descrita en la primera ilustracin del paso 1, puede marcarla como sigue
1i (mol/h)
0.21 mol 02/mol
O. 79 mol N2/ mol
T= 320C, P = 1.4 aun
mientras que, si conoce la velocidad de flujo pero desconoce las fracciones molares, puede mar-
car la corriente como sigue
400 mol/ h
y(mol 02/ mol)
(1 - y) (mol N2/mol)
T = 320 C, P = 1.4 arm
Por ltimo. quiz tenga que derivar y resolver una ecuacin por cada i1cgnita que aparezca en el dia-
grama, y en consecuencia le convendr mantener en el mnimo el nmero de incgnitas marcadas. Por
ejemplo, al marcar el componente msico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom-
bres a todas las fracciones con excepcin de una, ya que esta ltima debe ser 1 menos la suma de las de-
ms. Si sabe que la masa de la corriente 1 es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de
estas corrientes como m y 2111 en lugar de 111
1
y 1112: si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni-
trgeno (por masa) que de oxgeno en la corriente, marque las fracciones de masa de 02 y N1 y(g 02/g)
y 3y(g 2/g) en vez de Y1 y .1'2
92 Cap tulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJEMPLO 4.3- l
SOLUCIN
Cuando se da la velocidad de flujo volumtrico de una corriente, por lo general es til marcar la ve-
locidad de flujo msico o molar de dicha corriente o calcul arla de manera directa. ya que casi nunca se
escri ben balances sobre caractersticas vol umtricas.
Nota sobre !t111otaci11: aunque es posible emplear cualquier s mbolo para representar una variable.
se facilita la comprensin si se uti liza tma notacin consisrence. En este libro emplearemos en general /11
para masa, 1i1 para velocidad de tlttjo msico, 11 para mol es, 17 para veloci dad de flujo molar. V para vo-
lumen, y V para velocidad de fl ujo volumnico. Adems, emplearemos x para las fracciones de compo-
nentes (de masa o molares) en corrientes liquidas y y para las fracciones en corrientes de gases.
Diagrama de.flujo de 1111 proceso de /111111idificaci11 y oxige11aci11 de aire
Un experimento sobre la veloci dad de crecimiento de ciertos organismos requiere un medio de aire h-
medo enriquecido con oxgeno. Se al imentan tres corrientes de entrada en una cmara de evaporacin pa-
ra produci1 una coniente de sal ida con la composicin deseada.
A: agua lquida que se alimenta a velocidad de 20.0 cm
3
/ min
B: aire (21 mol% de 0 2 y el balance de N1)
C: oxgeno puro, con velocidad de flujo molar equivalente a la quinta parte de la velocidad de flujo mo-
lar de la corriente B
Se analiza el gas de salida y se encuentra que contiene 1.5 mol% de agua. Construya tm diagrama de ftjo del
proceso. indique en l las cantidades conocidas y calcule todas las variables desconocidas de las corrientes.
O 200ri
1
(mol O}min) _ ____ _
0.015 mol H
2
0 /mol
ri
1
(mol aire/min) y(mol O}mol}
-=o-= .2'."'." 1'-m-o-:-l-::0-2' :-m-0:-- 1 __ l __ _J (0.985 -y) (mol Nifmol)
0.79 mol N
2
/mol
Notas sobre la manera de marcm el diagrama:
20.0 cm3 H
2
0(l)/min
ti
2
(mol H
2
0/min}
l. Como la velocidad de flujo conocida (20 cm
3
H
2
0 / min) se da con el minuto como base. es ms
conveniente marcar todas las dems velocidades de tlujo de las corrientes con esta base.
2. Una vez q11e se el ige el nombre de la variabl e (11
1
) para la velocidad de flujo de ai re. la informa-
cin conocida sobre la relacin entre las velocidades de flujo de aire y 0 2 se puede emplear
para marcar la veloci dad de flujo de 0 2 como 0.200 il1.
3. Las fracciones molares de los componentes de cualquier corriente deben sumar 1. Como se sabe
que la fraccin molar del H
2
0 en la corriente de salida es O.O 15, una vez que se marca la frac-
cin molar de 0
2
como y, la de N
2
debe ser 1 - (y+ 0.015) = (0.985 - y) (mol N2/ mol).
La cantidad i1
2
puede calcularse a partir de la velocidad de flujo volumnico dada y la densidad del
agua lquida:
1 mol
mm cm
3
18.02 g mm
Las tres incgnitas restantes (1'11, i1
3
, y y) pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen
la forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionario. Los balances se
escriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de flujo .
. ( mol H20)
112 .
mm
(mol) 0.0 15 mol H20
= fz3
(min) mol
il 1i2 = 1.1 1 mol/ min
mol
1i3 = 74.1
min
Balance molar total
Balance tle N
2
4.3 Clculos de balances de materia 93
0.200ti + 111 + ti2 = ti3
11 11
2
= J.11 mol/min
{)- ti
3
= 74. l mol/min
. mol
n
1
=60.8- .
IUlll
1i 1 (mol) O. 79 mol N2 ti3 (mol) (0.985 - y) (mol Nz)
(min) mol
0.7911
(min)
1i3(0.985 - y )
11 li 1 = 60.8 mol/min
-{} 1i
3
= 74.1 mol/min
j y = 0.337 mol 02/mol I
(mol)
AUTOEVALUACIN A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incgnitas indicadas en
trminos de las variables conocidas de la corriente. La solucin del primer problema se da como ilustracin.
SOLUCIN
l . J 00 lb-mol3
0.300 lb-mol
0.400 lb-mol C2H4/'lb-mol
0.300 lb-mol
Calcule 11 (lb-mol CH4)
111 (lb
111
C2H4)
n = (0.300)( 100) lb-mol CH4 = 30.0 lb-mol CH4
(0.400)(100) lb-mol C2H4 28.0 lb
111
C2H4
m = ----------1------
2. 250 kg/h
x(kg C6H6/kg)
(1 - x)(kg C1Hg/kg)
3. 75 mi CC1
4
(lquido)
4.
50 kg H20 /s
{
rildg kg gas seco }
0.25 kg CO/kg gas seco
0.75 kg C02/kg gas seco
Calcule li1T (kg C7Hg/min)
en trminos de x
Calculen (mol CCl4)
Calcule 1i1 (kg total/s), 1ilco (kg CO/s),
y y (kg C0
2
/kg total) en trminos de rildg
4.3b Escala del diagrama de flujo y base de clculo
Suponga que se mezcla 1 ki logramo de benceno con 1 kilogramo de tolueno. Es evidente que las salidas
de este proceso simple son 2 kg de una mezcla que contiene 50% de benceno por masa.
>siempre que se d una cantidad redondeada como 100 lb-mol , considrela como una base de clculo exacta, de modo que tiene un
nmero infinito de cifras significativas.
94 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJEMPLO 4.3-2
2 kg
0.5 kg C
6
Hsfkg
_ 1_kg_ C_1H_. a"+L ____ _J 0.5 kg C
7
H
8
/kg
Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de fl ujo est balanceado, ya que se cumple con
el balance de materia ele ambos componentes del sistema -C6H6 y C1Hs. [ l kg entrada = (2 X 0.5) kg
salida en ambos casos.)
Observe ahora que las masas (pero no las fracciones msicas) de todas las corrientes podran mul-
tiplicarse por un factor comn y el proceso seguira estando balanceado; adems, las masas de las co-
rrientes podran cambiarse a velocidades de flujo msico y las unidades de masa de todas las variables
de las corrientes (incluyendo las fracciones msicas) podran cambiarse de kg a g o lbm, o a cualquier
otra unidad de masa, y el proceso continuara estando balanceado.
El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las co-
rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denomi-
na ajuste de escala del diagrama de flujo - se llama escala aumentada cuando las cantidades finales
de las corrientes son mayores que las cantidades origi nales y escala reducida cuando son menores.
1 kg C
6
H
6
_ 1 _kg_ C_ 1H_a_ L ____ _JI CsHsfkg )o
0.5 kg C7Ha1k9
300 kg CaHe
300 kg C7H9
300 lb,,,lh
300 1b,Jh

1 C5Hsfkg
.__ ____ -J0.5 kg c
7
H
8
1kg
l kg - kg/h
kg por lbm
600 lb,,,lh
0.5 lb,,,IC5H5/lbm
0.5 lb,,,IC
7
Hsflbm
Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de lujo de una de las corrien-
tes del proceso es 11
1
Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad
de flujo de esta corriente sea 112 multiplicando todas las cantidades o velocidades de lujo de la corriente
por la relacin 11
2
/ 11
1
Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades
de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacin; las conversiones de
este tipo deben efectuarse aplicando los mtodos de la seccin 3.3b.
Escala a11111e11tatla del diagrama de flujo tfe 1111 proceso de separacin
Una mezcla 60-40 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se muesrra el diagra-
ma de flujo del proceso.
100.0 mol
0.60 mol A/mol
0.40 mol B/mol
50.0mol
0.95 mol A/mol
0.05 mol B/mol
12.5 mol A
37.5 mol B
Se desea lograr la misma separacin con una alimentacin continua de 1250 lb-mol/h. Modifique la es-
cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.
SOLUCIN
AUTO EVALUACIN
4.3 Clculos de balances de materia 95
El factor escalar es
1250 lb-mol/h =
12
_
5
lb-mol/k
100 mi mol
Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como
sigue:
l 00 mol 1 12.5 lb-mol/ h =
1250
lb-mol
mol h
A li111e11taci11:
Corriente de producto ligero: (50.0)( 12.5) = 625 lb-mol/h
Corrieme de producro pesado: (12.5)(12.5) = 156 lb-mol de Afh
(37.5)(12.5) = 469 lb-mol de B/h
(como se especifica)
las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol
a lb-mol/lb-mol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de
flujo del proceso en escala aumentada:
1250 lb-mol/h
0.60 lb-mol Nlb-mol
0.40 lb-mol Bllb-mol
625 lb-mol/h
0.95 lb-mol Nlb-mI
0.05 lb-mol Bllb-mol
1
156 lb-mol Alh
469 lb-mol B/h
Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse, es posible llevar a cabo los clcu-
los de balance de materia basndose en cualqui er conjunto conveniente de cant idades o velocidades de
flujo de las corrientes y despus realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de clculo
es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un com-
ponente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es elegir una base de
clculo; a continuacin se determina si todas las incgnitas son consistentes con esta base.
Si el enunciado del problema indica la cantidad o 1e/ocidad de flujo de una corriente, por lo gene-
ral es ms conveniente emplear dicha cantidad como base de clculo. Cuando se desconocen las canti-
dades o velocidades de flujo de las corrientes. se supone una de ellas, de preferencia aquella de la
corriente de composicin conocida. Si se conocen las fracciones msicas, se elige la masa total o veloci-
dad de flujo msico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones
mola res, se elige el nmero total de moles o la velocidad de flujo molar.
l. Qu es un proceso balanceado? Cmo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qu es una
base de clculo?
2. Los procesos que se muestran a continuacin se balancearon utilizando las bases de clculo que
se indican. Modifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu-
ya escala se modific.
(a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de clculo: 100 mol C
2
H
6
.
2100 mol
0.04 76 mol C
2
H
6
/mo(
____ _J 0.200 mol 0
2
/mol
0.21 mol 02'mol 0.752 mol Ni/mol
0.79 mol Nifmol
Aumente la escala a una alimentacin de 1000 kmol


96 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Destilacin de una mezcla de benceno-tolueno. Base: 1 g de alimentacin.
0.500 g
1 0.900 g C
6
H
6
/g
0.100 g C
7
H
8
/g
1 g
0.600 g c
6
H
6
0.400 g C
7
H
8
1
0.500 g
0.300 g C
6
H
6
/g
0.700 g


Incremente la escala a tma velocidad de flujo de 100 lbm/min de la corriente de producto superior.
4.3c Balance de un proceso
Suponga que se mezclan 3.0 kg/min de benceno y 1.0 kg/min de tolueno. El diagrama de flujo del pro-
ceso podra dibujarse y marcarse como sigue:
m(kg /min)
1.0 kg C
7
H
8
/min
x{kg C
6
H
6
/kg)
(1 - x) (kg C
7
Hsfkg)
'---------'
Hay dos cantidades desconocidas - 111 y x- asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos
ecuaciones para calcularlas.
Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas Ja forma simple en-
trada= sal ida. Es posible escribir tres tipos de balances -de masa total , de benceno y de tolueno-y dos
de ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determinar 1h y x. Por ejemplo,
Bala11ce de masa total:
kg kg
3.0 + 1.0
min min
4.0 kg/min
Balance de be11ce110:
(nn) (kg)
1il = 4.0 kg/min
1 X= 0.75 kg C6H6'kg 1
Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede aplicarse este procedimiento: por
ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro
balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben emplear-
se cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos.
Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac-
ciones qumicas. por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las sigui entes reglas se aplican pa-
ra procesos no reactivos:
l. El 11mero mximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances e11
un sistemu 110 reactivo es igual al nmero de especies qumicas e11 las corrientes de entrada y de
salida.
En el ejemplo dado, dos sustancias - benceno y tolueno-constituyen las corrientes de entrada y de
saUda del proceso: se pueden esc1ibir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total
de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes Ja tercera no sirve pa-
ra nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali-
zara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que l = 1, o cualquier otro resultado poco
informativo.)
EJEMPLO 4.3-3
SOLUCIN
4.3 Clculos de balances de materia 97
2. Escriba primero aquellos balances que incluyan el menor nmero 1/e variables desconocidas.
En el ejemplo, el balance total de masa incluye slo una incgnita, 1i1, mientras que los balances del ben-
ceno y tolueno incluyen 1il y x. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resol-
ver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tambin con una incgnita. Si
en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del tolueno, seia necesario resolver dos ecuaciones si-
multneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerzo.
Balances de una unidad de mezclado
Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una
solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura.
Calcule las proporciones (litros H20/ kg solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solu-
cin de alimentacin).
Elij a la base de clculo -una canridad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen-
tacin o de producto- y despus dibuje y marque el di agrama de lujo.
Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin
podra elegir una velocidad de flujo de J 00 lb
11
/ min de la solucin de producto al 8%, o 10 toneladas
de agua de di lucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija. porque slo se pide en-
contrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de fl ujo es el siguiente:
100 kg -
0.20 kg NaOH/kg ,
0.80 kg H
2
0/kg
Exprese lo que el problema le pide determinar, en trminos de las variables marcadas en el dia-
gr ama de flujo. Las cantidades deseadas son //
1
/ 100 (1 itros H
2
0/kg solucin de alimentacin) y
1112/100 (kg solucin de producto/kg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las
variables //
1
y 1112.
Cuente las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan.
Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independi entes que las relacionan, el
problema tiene solucin; de lo conaario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien
definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados.
(a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres va1i ables desconocidas - m1, 1112
y V1 .
(b) Ecuaciones. En un proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir hasta N ecua-
ciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxi-
do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el
hidrxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo
importante es que una vez que se hayan escrito dos de ell os, ya no se podr obtener informacin
adicional escribiendo un tercero.
Como slo podemos escribir dos balances de materiales, necesitaremos una tercera ecuacin
para resolver las tres incgnitas (m 1, 111
2
y //). Por fornma contamos con ella: la masa y el volumen
del agua de dilucin, 1111 y V, se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido.
Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con aes incgnitas y es posible resolver el problema.
Describa el procedimiento de solucin.
Todos los bala11ces para este sistema tienen la forma entrada = salida. Por ejemplo, el balance
de masa total es 100 kg + m
1
= 1112. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to-
tal y agua incluyen, cada uno, dos incgnitas (111
1
y 111
2
); el balance del hidrxi do de sodio slo pre-
senta una incgnita (111
2
) ; y la relacin de densidad del agua incluye dos i11cgnitas (111
1
y //1). En
consecuencia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para 1112, y
98 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
AUTOEVALUACIN
despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar 111
1
; por ltimo, se detennina-
r V
1
a partir de 111
1
y la densidad.
Balance de NaOH (entrada= salida).
(0.20 kg aOH/kg)(IOO kg) = (0.080 kg aOHJkg)1112 1112 = 250 kg aOH
Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan,
para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribira-
mos 250 como valor de 1112 en el diagrama de flujo.
Balance de masa total (entrada= salida).
1112 = 250 kg
100 kg + 1111 = 1112
Volumen del agua de dilucin. Aunque no se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la
mezcla. la densi dad del agua lquida es una canti dad casi constante de 1.00 kg/litro (vea la ecuacin
3.1-2). Confo1111e a esto, podemos calcular:
v, = 150 kg 1
l.00 1 itro
kg
Proporciones que pide el enunciado del problema.
150 litros
~ = 1.50 litros HiO/kg solucin de alimentacin
1 ~ ~ g = 2.50 kg solucin del producto/kg solucin de alimentacin
Ejercicio: compruebe que obtendra los mismos resultados con una base de clculo distinta.
t. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba-
lances.
0.5 lbm H2/lbm'
0.5 lbm 02flbm
1lbm02
2. Indique qu balances escribira y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las
corrientes del siguiente proceso:
m
1
(gfs)
0.3gNg
0.2 g Bfg
0.5g Cfg
400 gis
x(gNg)
0.1 g Bfg
---t-. ~ (0.9 - x)(g C/g)
lm
2
(gNs)
4.3d Anlisis de los grados de libertad
Cualquiera que haya realizado clculos de balance de materia ha tenido la rrustrante experiencia de invertir
demasiado tiempo en derivar e intentar resolver ecuaciones para variables desconocidas del proceso. slo
para descubrir que no cuenta con suficiente informacin. Antes de realizar clculos prolongados, puede usar
un diagrama de flujo bien elaborado y marcado para detenninar si cuenta con suficiente infonnacin para
resolver un problema dado. El procedimiento para ello se denomina anlisis de los grados de libertad.
4.3 Clculos de balances de materia 99
Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad. dibuj e el diagrama de flujo y mrquela en su
toralidad. cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes
que las relacionan,
4
y reste e l segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de liber-
wd del proceso, ndt{ = lli ncgnit:is - ncc. indcpJ Hay tres posibilidades:
l. Si lldf = O. hay /1 ecuaciones independientes con 11 incgnitas y el problema. en principio. puede
resolverse.
2. Si lldr> O. hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos
deben especificarse lldf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las
variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble-
ma est subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones: en cualquier caso. es muy
probable que hacer clculos resulte una prdida de tiempo.
5
3. Si Tldf <O, hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flu-
jo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re-
laciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta
balancear las ecuaciones y las incgnitas.
Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse
de lo siguiente:
l. Ba/a11ces de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo llms balances de ma-
teria independientes, donde llms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH
4
, 0
2
) que
participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien-
tes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno,
tolueno, masa total. carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de
estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independien-
tes de los primeros y, por consiguiente, no aportarn nueva informacin.
En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms am-
pliamente en la seccin 4.7.
2. Balance de energa (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sis-
tema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, e l
balance de energa provee una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de
entrada y de salida.
3. Especificaciones del proceso. El enunciado del probl ema puede especificar cmo se relacionan
las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen-
ta a un condensador [con velocidad de flujo= 1i1
1
(kg de acetona/s)]. 40% aparece en una co-
rriente de condensado [velocidad de flujo= 1ii
2
(kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuacin
para este sistema sera 1il2 = 0.40 ii1
1

4. Propiedades y leyes fsicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen
de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especfica para lquidos y sli-
dos o la ecuacin de estado de los gases (capntlo 5) proporcionara una ecuacin para relacio-
nar esas variables. En otros casos, las condiciones de san1racin o equilibrio de una o ms de las
corrientes del proceso (captulo 6). pueden dar las relaciones necesarias.
S. Restricciones fsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema
se marcan como xA, xa y xc. entonces una relacin entre estas variables sera XA + xa + xc = 1.
(Si en vez de xc la ltima fraccin se marca como 1 - xA - xa, entonces se tiene una variable
menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)
'L11> ecuaciones son independientes si no puede dcri\'ar una sumando y restando combinaciones de las dems. Por ejemplo. slo dos
de las m:s ecuaciones.\ 3 .. ' 2 y x +y= 5 son independientes; cualquiera se puede ob1ener de las otras dos mediante una suma o
rcs1n.
scunndo el proceso propuesto tiene un nmero pos11ivo de grado de libertad, lldl es posible efecnaar una optimi:aci11 del proceso.
El ingeniero elige lldf de disc1io y les asigna valores. calcula los valores de las variables restantes del sis1ema mediante las
ecuaciones para este ltimo. y calcula unaji111ci11 objl'tiw1 a pan ir del conj unto completo de variables del sistema. La li.mcin obje-
tiva puede ser un costo. un:i utilidad o una tasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de
variables de diseo que rinda el vnlor mximo o mnimo de In funcin objetiva.
100 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJEMPLO 4.3-4
SOLUCIN
6. Relaciones estequiomtric{IS. Si se presentan reacciones qumicas en un sistema, las ecuaciones
estequiomtricas de stas (p. ej., 2H
2
+ 02 -+ 2H20) proporcionan relaciones enhe las cantida-
des de los reactivos que se consumen y Jos productos que se generan. En la seccin 4. 7 veremos
cmo se incorporan estas relaciones al anl isis de grados de libertad.
A11lisis de los grados de liberf{ld
Una corriente de aire hmedo entra a un condensador en el cual se condensa 95% del vapor de agua del
aire. Se mide la velocidad de fl ujo del condensado (el lquido que sale del condensador) y se determina
que es 225 L/h. Es posible considerar que el aire seco contiene 21 molo/o de oxgeno, y que el resto es ni-
trgeno. Calcule Ja velocidad de flujo de la corriente de gas que sale del condensador y las fracciones
molares de oxigeno, nitrgeno y agua en esa corriente.
B{lse: 225 Uh de condensado
.
225 litros H
2
0 (1)/h
ii
3
(mol H
2
0 (l)/h)
(95% de agua en la alimentacin)
Primero realizaremos el anl isis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flu-
jo: i1
1
ail6. Se pueden realizar tres balances de materia -uno para cada especie-. En consecuencia, es
preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre
la velocidad de flujo volumtrico y molar del condensado: podemos determinar i13 a partir de la veloci-
dad de fl ujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La
segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin en-
tre 1'13 y il2 ( il3 = 0.95 il2).
No obstante, ningwrn informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer
una sexta relacin, de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespeci-
ficado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido difici l ver esto y se hu-
biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil.
Suponga ahora que nos proporcionan ms informacin - por ejemplo, que el aire de entrada contie-
ne l O.O mol% de agua- . Entonces, el diagrama de flujo sera como sigue:

1
(mollh)
0.100 mol H
2
0/mol I3(mol 02/h)

0.900 mol aire seco/mol } ii4(mol N;lh)


0.21 mol O;lmol aire seco .__ ____ __,
5
(mol HP (v)/h)
0.79 mol N;lmol aire seco
225 l H
2
0 (l)/h
ii
2
(mol H
2
0 (1)/h)
,i, (95% de agua en la alimentacin)
El anlisis de Jos grados de libertad indica que hay cinco incgnitas y se cuenta con cinco ecuacio-
nes para despejarlas [tres balances molares, la relacin de densidad entre Ji 2 ( = 225 L/h) y li2, y la con-
densacin fraccionaria) , entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema s puede
resolverse. A contii')uacin se plantea la solucin -antes de realizar cualquier clculo algebraico o nu-
mrico- escribiendo las ecuaciones en un orden de solucin eficiente (primero las de una sola incg-
nita, y despus los pares de ecuaciones simultneas, etctera) y encerrando en un crculo las variables
para las_ cuales se resolver cada ecuacin o conjunto de ecuaciones simultneas. Para resolver este pro-
4.3 Clculos de balances de materia 101
blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultneas. (Verifique que las
unidades sean correctas en cada ecuacin.)
Relacin de densidad.
(?\ (mol H
2
0(l)) = 225 L Hi O (1) 11.00 kg H
2
0(1)
\.::J,l h h L
Condensacin de 95%. 112 = 0.95 (0.100 @j))
Balance de 02. 1i
1
(0.900)(0.21) =Q!}
Balance de Ni. 1i1(0.900)(0.79) =<,
Balance de H 20. 1i 1 (O. 100) = 1i2 + 8
1 1 mol H10
18.0 X 10-
3
kg
e Velocidad total del flujo de gas de salida. C = 1i3 + li4 + lis
Composicin del gas de salida. Th = li3/ i ~ f>'
2
= liJ 1i101ah ~
2
= lis/ 1i1oial
.,___;; '--../ '-=-
Real ice las operaciones algebraicas y numricas necesarias como ejercicio.
4.3e Procedimiento general para calcular el balance de materia en procesos de unidades nicas
A continuacin se resume el mtodo para resolver problemas que se explic en las secciones anteriores
y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcin de un proceso, los valores de una
serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarn:
l . Elija como base de clculo una cantidad o ielocidad de flujo de 1111a de las corrientes de proceso.
En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una
corriente, es conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que
se calculen despus correspondern a la escala correcta.
Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, selas siempre de ma-
nera colectiva como base.
Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna canti dad ni velocidad de flujo de
una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de com-
posicin conocida arbitrarias (p. ej., 100 kg o J 00 kgfh si se conocen todas tas fracciones
msicas, o 100 mol o 100 mol/h si se conocen todas las fracciones molares).
2. Dibuje un diagra111a de flujo y anote en l los valores de todas las variables co11ocidas, i11c/11-
)'endo la base de clculo. Despus 111arq11e en el diagrama todas las variables desconocidas de
las corrientes.
El diagrama de flujo est marcado por completo si es posible expresar la masa o la veloci-
dad de flujo msico (o bien los moles o la velocidad de flujo 1110/m) de cada componente de
cada corriente en trminos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para
cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores:
(a) la masa total [p. ej., 111
1
(kg)] o la velocidad de flujo msico [1il
1
(kg/s)] y las fracciones
msicas de todos los componentes de la corriente [p. ej .. Yc H
4
(kg CHJkg)], o
(b) los moles totales [p. ej., 11
1
(kmol)] o la velocidad de flujo molar [li1(kmol/s)] y las fraccio-
nes molares de todos los componentes de la corriente (p. ej., Yc11
4
(kmol CHJkmol)]. o
(e) para cada componente de la corriente, la masa (p. ej .. mH
2
(kg H2)]. la velocidad de flu-
jo msico (1i1H
2
(kg S02/s)], mol [nco(kmol CO)], o la velocidad de flujo molar [1i co
(kmol CO/s)].
Si el problema indica (o es fcil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o cualquie-
ra de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la corriente
o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoras de los incisos (a) y (b) de
la lista precedente). Si slo conoce las especies presentes, pero carece de informacin cuan-
titativa, marque las cantidades de componentes o las velocidades de flujo (categora (c) en
la 1 is ta precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionar para cualquier corrien-
te', pero los clculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generales.
Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado.
Por ejemplo. si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que
aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo comoli t y 21i1 en vez de 1i1 y 1i2.
102 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJEMPLO 4.3-5
SOLUCIN
Marque las canti dades voltuntricas slo si se dan en el enunciado del problema o si le pi-
den que las calcul e. Escriba balances de masa o molares, pero no balances de volumen.
3. Exprese lo que el enunciado del problema pide e11 trminos de las V({riables marclld({S. As sa-
br cules incgnitas debe despejar para resolver el problema.
4. Si le da11 unidades mixtas de masa y molares para una corrie11te (p. ej., velocidad de fluj o m-
sico total y fracciones molares de Jos componentes, o viceversa), transforme todas las ca11tid({-
des a 111rn misma base aplica11do los mtodos de la seccin 3.3.
S. H"ga el anlisis de grados de libertad. Cuente las incgnitas e identifi que las ecuaciones q11e las
relacionen. Las ecuaciones pueden ser de cualquiera de los seis tipos que se mencionan en la sec-
cin 4.3d: balances de materia, un balance de energa, especificaciones de proceso, relaciones en-
tre propiedades y leyes fis icas, restricciones fsicas y relaciones estequiomtricas. Si observa que
hay ms variables desconocidas que ecuaciones o viceversa, determine qu est mal (p. ej., quiz
no marc todo el diagrama de fluj o, o hay una relacin adicional que no tom en cuenta, o una
o ms de sus ecuaciones no son independi entes de las dems, o el problema est subespecificado o
tiene exceso de especificaciones). En caso de que el nmero de incgnitas no sea igual al nmero
de ecuaciones, no tiene objeto que pierda el tiempo intentando resolver el problema.
6. Si el 111111ero de incgnitas es igual al 11mero de ecuaciones que las relacioll{m (es decir, si
el sistema tiene cero grados de libertad), escribtt las ecuaciones en 1111 orde11 eficie11te (mi11imi-
zamio l"s ecuaciones simultneas) y encierre e11 un crculo las V(lriables que despejar (como
en el ejemplo 4. 3-4). Conence por ecuaciones que slo incluyan una variable desconocida, Jue-
go por pares de ecuaciones simultneas que contengan dos variables desconocidas, etctera. No
realice operaciones algebraicas o aritmticas en este paso.
7. Resuelva las ecuacio11es, ya sea a mano o con software para resolver ecuaciones. La solucin a
mano debe ser fcil, puesto que ya plante un procedinento eficiente.
8. Calc11le las cantidades que se solicita11 en el en1111ciado del problema eu caso de que 110 las
lwya C({lculado con anterioridad.
9. Si se dio uua cantidad o velocidad de flujo "e de 1111a corriellte en el enunciado del problema, y
otro valor lle se eligi como base de clculo o se determin para esta corriente, modifique la es-
cala del proceso balanceado tomando en cuenta la relacin 11/ 11cpma obtener el res11ltado fi11a/.
Este procedimiento se ilustra en el siguiente ejemplo.
Balances de materia en 1111a colu111 11a de destilacin
Una mezcla lqui da que contiene 45.0% de benceno (B) y 55.0% de tolueno (T) por masa se alimenta a
una columna de destilacin. La corriente de producto que sale por la parte superior de la col umna (pro-
ducto ligero) contiene 95. 0 mol% de B y Ja corriente de producto que sale por la parte inferior contiene
8.0% del benceno alimentado a la col umna (Jo cual implica que el 92% del benceno sale con el produc-
to ligero). La velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin es 2000 L/ h y la gravedad
especfica de la mezcla de alimentacin es 0.872. Determine la velocidad de flujo msico de la corriente de
producto ligero, y la velocidad de fl ujo msico y la composicin (fracciones msicas) de la corriente
de producto que sale por la parte inferior.
Ilustraremos de manera explicita la implementacin de los pasos del procedimiento que se acaba de des-
cribir.
J. Elija u11a base. Como no hay moti vo para hacer lo contrario. se elige la velocidad de fl ujo de Ja
corriente de alimentacin dada (2000 L/h) como base de clculo.
2. Dibuje y marque un diagra111t1 de j111jo.
Alimentacin
2000 Uh
,n
1
(kg/hl
0.45 kg B/kg
0.55 kg T/kg
1
1
Producto ligero
r
2
(kg/hl
0.95 mol B/mol } Ys2(kg B/kg)
0.05 mol T/mol (1-y
82
)(kg T/kg)
Producto pesado
m
83
(kg B/h) (8% de Ben la alimentacin)
ri1T3(kg T/h)
4.3 Clculos de balances de materia 103
Observe varias cosas sobre la manera de marcar el diagrama de flujo:
Se indica una velocidad de flujo volumtrico para la corriente de alimentacin, pero se ne-
cesitarn velocidades de flujo y fracciones msicas para los balances. Por consiguiente, la
velocidad de flujo msico de la corriente debe considerarse como una variable desconocida
del proceso y marcarse como tal en el diagrama. Su valor se determinar a partir de Ja velo-
cidad de flujo volumtrico conocida y la densidad de Ja corriente de alimentacin.
Como se escribirn balances de masa, las fracciones molares dadas de los componentes de
la corriente de producto ligero debern convertirse en fracciones de masa. En consecuencia,
las fracciones msicas se marcan como incgnitas.
Podra haber marcado la velocidad de flujo msico y las fracciones msicas de la corriente in-
ferior como se hizo con la superior. No obstante, corno se carece de informacin sobre la ve-
locidad de flujo o la composicin de esta coniente, se procedi a marcar las velocidades de
flujo de los componentes (siguiendo la regla general del paso 2 del procedimiento general).
Las velocidades de flujo msico de cada componente de todas las corrientes de proceso pue-
den expresarse en trminos de las cantidades anotadas y las variables. (Verifique esto.) Por
ejemplo, las velocidades de flujo del tolueno (kg T/h) en las corrientes de alimentacin, pro-
ducto ligero y producto pesado, son, en forma respectiva, 0.551111, 1i12(I - Ya2), y 1i1TJ. Por
tanto, el diagrama de flujo se encuentra marcado en su totaljdad.
La divisin 8%-92% de benceno entre las corrientes de producto no constituye una veloci-
dad de flujo ni una variable de composicin de una corriente; sin embargo, se escribe en el
diagrama para recordar que es una relacin adicional entre las variables de las comentes y,
en consecuencia. debe incluirse en el anlisis de grados de libertad.
3. Escriba expresiones para las cantidades q11e se solicitan en el emmciatfo del problema. En tr-
minos de las cantidades marcadas en el diagrama de flujo, las cantidades a determinar son ri12
(la velocidad de flujo msico del producto ligero), ih
3
= 1i1
83
+ 1i1T3 (la velocidad de flujo msi-
co del producto pesado), xs = li103/1i13 (fraccin msica del benceno en el producto pesado), y
XT = 1 - xa (fraccin msica del tolueno). Una vez que se determinen 1i12, 11103 y 1iln, el proble-
ma casi se habr resuelto.
4. Transforme las 11nidades mixtas de la corriente de producto ligero (vea el procedimiento en el
ejemplo 3.3-3 del capitulo anterior).
Base: 100 kmol de producto ligero ~ 95.0 kmol B, 5.00 krnol T
~ (95.0 k:mol B) X (78. 11 kg 8 /kmol B) = 7420 kg B, (5.00 X 92. 13) = 461 kg T
~ (7420 kg B) + (461 kg T) = 788 1 kg mezcla
~ J'B2 = (7420 kg B)/(788 1 kg mezcla) = 0.942 kg B/kg (antelo en el diagrama)
Los pesos moleculares del benceno (78.11) y el tolueno (92.13) se tomaron de la tabla B. l.
S. Lleve a cabo 11n tmlisis de grados de libertad.
Hay 4 incgnitas (ri1, 1i12, 1i1a3, ti1n)
- 2 balances de materia (porque hay dos especies moleculares en este proceso no reactivo)
- 1 relacin de densidad (que relaciona la velocidad de flujo msico con la velocidad
de flujo volumtrico dada de la alimentacin)
- 1 divisin especificada del benceno (8% en el producto pesado y 92% en el Ligero)
Hay O grados de libertad
De modo que el problema puede resolverse.
6. Escriba l<ts ecuaciones del sistema y describa 1111 procedimiento para obtener la solucin. Se
encierran en un crculo las variables que se despejarn de cada ecuacin.
Co11versi11 de velocidad de flujo volumtrico. A partir de la gravedad especfica dada, la
densidad de la corriente de alimentacin es 0.872 kg/L. (Verifique/o.) En consecuencia,
@= ( ~ X 0.872 {&)
Frt1cci11 1/ivitlit/a del be11ce110. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del
benceno en la corriente de alimentacin. Esto puede expresarse de manera directa mediante
la siguiente ecuacin:
@ = 0.08(0.45 1i1)
104 Caprulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Eu el diagrama de flujo quedan dos incgnitas (1i1
2
y 1hr3). y est permitido escribir dos balan-
ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incl uyen ambas incgnitas, pero el ba-
lance del benceno slo incluye a 1i12 (convnzase recordando que ahora se conoce 1i1s3); as es
que comenzamos con ste.
Ba/a11ce de benceno
Ba/a11ce de to/ueno
7. Efecte las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano o con soft.-
ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una sol ucin a mano, el valor recin calculado de ca-
da variable deber escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facil itar la
obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son 1n
1
= 1744 kg/h, ri1s3 = 62.8 kg bence-
no/h, ln12 = 766 kg/ h , y 1i1n = 9 15 kg tolueno/h. (Verifique/o.) Se puede escribir un balance de
masa total (que es la suma de los balances de benceno y tolueno) para confi rmar esta solucin:
II) = 1;12 + IIBJ + I1T3 = 1744 kg/h = (766 + 62.8 + 91 5) kg/h = 1744 kg/h
8. Calcule las cantidades adicionales que solicite el e111111ciado del problema.
I/3 = /l93 + l'ITJ = 62.8 kg/h + 915 kg/h = 1 978 kg/b 1
= = 62.8kgB = 1 0.064 k B/k 1
Ya_, 1i13 978 kg/h g g
Yn = 1 - .vs3 = o.936 kg T/kg 1
Si hubisemos elegido una base de clculo distinta de una cantidad o velocidad de flujo reales de la co-
rriente, sera necesario ajustar la escala del proceso a partir del valor de base calculado, con el valor real
de esta variable. Como en este caso la base fue la velocidad de flujo real de la corriente de alimentacin.
la resolucin est completa.
4.4 BALANCES EN PROCESOS DE UNIDADES MLTIPLES
En las secciones anteriores nos referimos de manera amplia "al sistema", por ejemplo, al decir: "En es-
tado estacionario, la velocidad a la cual el benceno entra al sistema es igual a aquella a la cua l sale de
l" . No se expl ic mucho sobre "el sistema". Hasta ahora, sin embargo, no era necesario, ya que slo ha-
blamos sobre procesos que inclttan unidades nicas - un mezclador, una columna de destilacin o un
reactor- y, en cada caso, dicha unidad constitua el sistema.
Los procesos qumicos industriales casi nunca incluyen una sola unidad de proceso. A menudo hay
uno o ms reactores qumicos, y tambin unidades para mezclar reactivos, combinar productos, calentar
y enfriar corrientes de proceso, separar un producto de otro y de los reactivos sin consumir, y eliminar
de la corriente contaminantes que podran ser peligrosos antes de descargarla al medio circundante. An-
tes de analizar este tipo de procesos es preciso examinar con mayor cuidado el signi ficado del sistema.
En trminos generales, un "sistema" es cualquier porcin de un proceso que pueda encerrarse en una
caja hipottica (frontera). Puede ser todo el proceso, tma combinacin interconectada de algunas unida-
des de proceso, una sola unidad, o tm punto en el cual se junten dos o ms corrientes de proceso o aquel
donde una corri ente se ramifique. Las entradas y salidas al sistema son las corrientes del proceso que in-
tersectan a las fronteras del sistema.
En la figura 4.4- 1 se muestra un diagrama de flujo para un proceso de dos unidades. Las ci nco fron-
teras dibujadas en torno a las porciones del proceso definen aquellos sistemas para los cuales pueden es-
cribirse balances.
La frontera @ encierra al proceso entero; el sistema definido por esta frontera tiene como entradas
las corrientes de al imentacin 1, 2 y 3 y las corri entes de producto 1, 2 y 3. (Convnzase.) Los balances
para este sistema se denominan balances generales. La corriente que conecta a las unidades 1 y 2 es in-
terna en este sistema. de modo que no participara en los balances generales de ste.
La frontera @ encierra un punto de mezcla de la corriente de alimentacin. Las corrientes de ali -
mentacin 1 y 2 constituyen entradas a este sistema y la corri ente que fluye hacia la unidad 1 es una sa-
lida. La frontera abarca a Ja unidad 1 (una corriente de entrada y dos de sal ida), la frontera @ del imita
un punto de divisin de la corriente (una corriente de entrada y dos de sal ida), y la frontera encierra
a la unidad 2 (dos corrientes de entrada y una de sali da).
EJEMPLO 4.4-1
SOLUCIN
4.4 Balances en procesos de unidades mltiples 105
_@ __ __ _____ --- ---__ ___ -----
: ------ ---
' 1 1@ 1 1
1 B , 1 D
1
1
Alimentacin 1 : , ! ,! UNIDAD : 1 - '
1
UNIDAD ... :...__ -!-P_r_od_u_c_to_3_.
, : I __ I ; 1 I 1 _1 : 2 t
1 t 1 1 1
_ ___ -- _ '. _ - - ___ - _ '. ___ :+_-_-: __ ---
Producto 1 Producto 2 Alimentacin 3
Figura 4.4-1 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lineas punteadas
representan las fronteras de Jos sistemas para los cuales pueden escribirse balances.
El procedimiento para efectuar clculos de balance de materia en procesos de unidades mltiples es ca-
si el mismo que el descrito en la seccin 4.3. La diferencia es que en los procesos de unidades mltiples qui-
z sea necesario aislar varios subsistemas del proceso y escribir sus balances para obtener suficientes
ecuaciones y despejar todas las variables desconocidas de las corrientes. Al anali zar procesos de unidades
mltiples, determine los grados de libertad sobre el proceso total y para cada subsistema, tomando en cuenta
slo las corrientes que se intersecten con la frontera del sistema baj o consi deracin. No comience a escri -
bir y resolver ecuaciones para un subsistema hasta que haya verificado que ti ene cero grados de libertad.
Procesos de dos 1111idades
A continuacin se muestra un diagrama de flujo marcado de un proceso ..:ontinuo y en estado estaciona-
rio de dos unidades. Cada corriente contiene dos componentes, A y B, en diferentes proporciones. Las
tres corrientes cuyas velocidades de flujo y/o composiciones se desconocen, se marcaron como 1. 2 y 3.
o ,. 40.0 kg/h
3 .o kg/h
0.900 kg A/kg
0.600 kg A/kg
0.100 kg B/kg
0.400 kg B/kg
100.0 kg/h 1 2 .
3
0.500 kg A/kg
-,
0.500 kg B/kg
30.0 kglh
0.300 kg A/kg
0.700 kg Blkg
Calcule las velocidades de flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes l. 2 y 3.
Base - dadas las velocidades de flujo
Los sistemas para los cuales pueden escribirse balances se muestran en la siguiente representacin del
diagrama de lujo:
' 40.0 kglh
0.900 kg A/kg
0.100 kg Blkg
r----- ---- ------ --------------
!
---
---
' .- -- - r
1 1 1 1
1 1 1. t
30.0 kg/h
0.600 kg Alkg
0.400 kg B/kg
-- ----,
1
----
1
1
1
1
1
:m
3
(k9'hl
1
1
: X3(kg A/kg)
-,
1
1
1- x
3
(kg B/kg)
100.0 kg/h : m(kg/h) ;r-; m2(kg/h) :'
0.500 kg A/kg 1 1 1 X(kg A/kg) - X2(kg A/kg) :
0.500 kg B/kg : : 1- x
1
(kg B/kg) 1- x
2
(kg B/kg)
1
t L- ------ J 1
--------------------'
30.0 kg/h
0.300 kg Alkg
0.700 kg B/kg
106 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien-
tes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proce-
so, y la tercera encierra un punto de unin de corrientes.
Anlisis de grados de libertad
Primero se esboza el procedimiento de solucin llevando a cabo anlisis de grados de libertad de los dis-
tintos sistemas. Recuerde que slo las variables asociadas con corrientes que intersectan alguna frontera
del sistema se cuentan en el anlisis de dicho sistema.
Sistema general (frontera externa de lnea punteada):
2 incgnitas (1i1
3
, x
3
) - 2 balances (2 especies)= O grados de Libertad
=> Determinar 1i13 y x3
En anli sis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi-
mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema.
Punto de mezcla:
4 incgnitas (ni, X, li12, x2) - 2 balances (2 especies)= 2 grados de Libertad
Hay demasiadas incgnitas para el nmero de ecuaciones disponibles. Veamos Ja unidad 1.
Unidad 1:
2 incgnitas (l, x
1
) - 2 balances (2 especies)= O grados de libertad
=>Determine 1i1
1
y x
1
Ahora podemos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables des-
conocidas asociadas.
Punto de mezcla:
2 incgnitas (J1i2, x2) - 2 balances (2 especies)= O grados de libertad
=>Determinar 1il2 y x 2
Por tanto, el procedimiento ser escribir balances generales del sistema para determinar d1
3
y x
3
, y des-
pus balances de la unidad l para determinar 1i1
1
y x
1
, y, por ltimo, balances en el punto de mezcla in-
tern1edio para deterrnfaar 117
2
y x 2.
Los clculos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es-
tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, adems, que los balances se escriben en Lm orden
que no requiere resolucin de ecuaciones simultneas (cada ecuacin slo tiene una variable desconocida).
Clculos
Balance general de masa:
(100.0 + 30.0) kg = ( 40.0 + 30.0) kg + 1i13 => l 1i13 = 60.0 kg/h 1
h h . .
Balance general para A: (Verifique que cada t1mino aditivo tenga las un idades de kg A/ h.)
(0.500)( 100.0) + (0.300)(30.0) = (0.900)( 40.0) + (0.600)(30.0) + x3(60.0)
=> 1 X3 = 0.0833 kg Afkg 1
Balance de masa para l<l Unidad 1: (Cada trmino tiene las kg/h)
100=40 + 1171=> l1i11 =60.0kg/hl
Un balance para la Unidad 1: (Cada trmino aditivo tiene las unidades kg A/b.)
(0.500)(100.0) = (0.900)(40.0) + X1(60.Q) => 1 XJ = 0.233 kg Afkgl
EJEMPLO 4.4-2
4.4 Balances en procesos de unidades mltiples 107
Balance de masa en el punto de 111ezc/a de corrientes: (Cada trmino tiene las unidades kg/h.)
111 1 = 60.0 kg/h
1iz 1 + 30.0 = 1i12 l 1il2 = 90.0 kg/h 1
U11 balance en el punto de 111ezc/a de corrientes: (cada trmino aclitivo tiene las unidades kg A/b.)
XJ lil 1 + (0.300)(30.0) = X2lf12

li11 = 60.0 kglb
X = 0.233 kg/h
1il2 = 90.0 kg/h
1 x2 0.255 kg A/kg 1
La situacin se complica an ms cuando participan tres o ms unidades de proceso. En estos casos,
no slo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam-
bin para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi-
ciencia mucho mayor de Jos clculos.
Proceso de extracci11-destilaci11
Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co-
rrientes -una enriquecida con acetona y Ja otra con agua-. El proceso de separacin consiste en ex-
traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (MTBK), la cual disuelve la acetona pero es casi
inmiscible con el agua. La siguiente descripcin presenta algunos trminos de uso comn para referirse
a los procesos de extraccin de lqui dos. El siguiente es un esquema del proceso:
Almentacn
50%A,
50%W
M (solvente)
A =acetona (soluto)
W = agua (diluyente)
M = MIBK (solvente)
Extracto 1
Prncipalmente M y A
Extracto combinado
Principalmente A
en la alimentacin, M
1 M (solvente)
Refinado 2
Extracto 2
Prncipalmente M,
pocaAyW
Producto: 97% A, 2% M, 1 % W
COLUMNA DE
DESTILACIN
Principalmente M, poca A y W
Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven-
te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases lquidas. Una porcin de la acetona
de Ja alimentacin se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgnica (MIBK) en este paso. La mezcla
pasa a un tanque de decantacin, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente
(agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combi-
nacin mezclador-precipitador constituye la primera etapa de este proceso de separacin.
El refinado pasa a la segunda etapa de extraccin, donde se pone en contacto con una segunda co-
rriente de MlBK pura, lo cual permite la transferencia de ms acetona. Se permite que ambas fases se
separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de
las dos etapas de mezclador-precipitador y se alimentan a una columna de desti lacin. El producto lige-
108 Capitulo 4 FLU1damentos de los balances de materia
SOLUCIN
ro de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MLBK y
en un proceso real se tratara ms adelante y se recirculara para devolverlo a la primera etapa de la ex-
traccin. pero no consideraremos la recirculacin en este ejemplo.
En un estudio en una planta piloto, por cada 100 kg de acetona-agua que se alimentan a la primera
etapa de extraccin, se alimentan 100 kg de MlBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob-
serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los porcentajes en
el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43. 1 kg y contiene
5.3% de acetona, 1.6% de MIBK y 93. l % de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de
acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacin contiene 2.0%
de MIBK, l .0% de agua y el balance de acetona.
Tomando como base de clculo la alimentacin de l 00 kg de acetona-agua, calcule las masas y com-
posiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refi nado y el extracto de la etapa 1, el extracto
de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la desti lacin.
ste es un problema "engaoso" porque no se cuenta con suficiente infonnacin para calcular todas las can-
tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el anlisis de grados de libertad permite averiguar
con bastante rapidez cules variables es posible determinar y cmo hacerlo con eficienci a: adems, ayuda
a evitar que se desperdicie el ti empo intentando resolver un problema con informacin insuficiente.
Como siempre. comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad. trataremos
cada combinacin de mezclador-precipitador como una sola unidad de extraccin o "extractor".
100 kg M 75 kg M
r f ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ : : : : : : : : : : ; ; ; ; ; : ; ; ; ; ~ : : : : : : : : : : : : : : :
1 : : :
1
43.1 kg : :
1
' 1
'
' 1
1
1
1
1
1
1
'
'
'
' 1
1
' 1
1
' ,100 kg > EXTRACTOR EXTRACTOR!-!,------....;...-++
: 1 O
5
oo A 1 mA2 (kg A) t 1 0.053 kg Aikg 1 1
1
: 0:500 W : mM2 (kg M) : : 0.016 kg M/kg : :
: ---- ------- ------'mw
2
(kgW) -- - -- - ----- - 0.931kgW/kg , '
---------- --- ---------------------- -------------------'
m
1
(kg) m
3
(kg)
0.275 kg A/kg 0.09 kg A/kg
XM1 (kg M/kg) 0.88 kg M/kg
(0.725 - XM1 )(kg W/kg) 0.03 kg W/kg
,-----
'-------',,__-r-....;,'-----r...J- - - - - - - - - - _ ms (kg)
I_ - - _I : 0.97 kg A/kg
1 0.02 kg M/kg
: COLUMNA DE 0.01 kg W/kg
_m_ A4_(-kg_A_)_
41
1
DESTILACIN
mM4 (kg M) : ~ ~ ~
mw
4
(kg W) ,
~ _ _ ______ ___ , mA6 (kg A)
mM5(kg M)
fTlws(kg W)
'- ----------- ---------------- -- ----------------------------
Podemos escribir balances para cua lquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama. incluyendo el
proceso total, los extractores individuales, la combinacin de dos extractores, el punto donde se combi-
nan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacin. El anlisis de grados de libertad para el
proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (1115, lllA6 lllM6. 111w6) y slo tres ecuaciones
para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan
en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de
libertad, el punto de mezcla del extracto riene tres, y la columna de destilacin cuatro. (Verifique estas
cifras.) No obstante, el sistema fom1ado por las dos unidades de extraccin slo incluye tTes incgnitas
(111, XMJ , 111
3
) y tres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua-
cin se da el procedimiento para resolver el problema:
Analice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace-
tona; resuelva en forma simultnea las ecuaciones para determinar m
1
y 111
3
Escriba un balance para
MIBK para despejar XM 1
A11alice el punto de mezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MIBK y agua; re-
suelva las ecuaciones para determinar 111A
4
mM
4
, y mw
4
, respectivamente.
A11alice el primer (o el seg1111tfo) extrttctor. Escriba los balances para acetona. MJBK y agua; resuelva
las ecuaciones para determinar 111A2, mM2, y 111w2.
4.4 Balances en procesos de unidades mltiples 109
En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. An quedan cuatro i11cgnas - 1115,
lllA6 lllM6 y mw6- Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacin como
sistema, slo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo
cual es imposible resolver el problema. Adems. como en ambas corrientes de salida aparecen la aceto-
na. la MlBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incgnitas individuales. (Por ejemplo. si
no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacin. se podra deducir que 111w6 = mw4).
Por consiguiente. el problema est subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacin,
las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilacin son indeterminadas.
A continuacin se muestran los clculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma
emrada =salida (por qu?) y los trminos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra-
mos de la especie balanceada.
Balances e11 tomo al subsistema de dos extr<1ctores
J\llasa rotal: (100 + 100 + 75)kg = 43. 1 kg + 111
1
+ 111
3
A: 100(0.500) kg A= (43. I ) (0.053) kg A + 1111(0.275) + 1113(0.09)
il Resolver de manera simuhnea
l 111 1 = 145 kg, 1113 = 86.8 kg]
M: { 100 + 75)kg M = ( 43.1) (O.O 16) kg M + 1111.rM 1 + 1113(0.88)
u 1111 = 145 kg. 1113 = 86.8 kg
xr,11 = 0.675 kg MIBK/kg
Balances e11 tomo al p1111to de mezcla de los extractos
A: 1111(0.275) + 1113(0.09) = lllA4
1111 = 145 kg, 1113 - 86.8 kg
1mA4 = 47.7 kg acetona
M: 1111xr.11 + 1113(0.88) =
J m1 = 145 kg. 1113 = 87 kg. = 0.675 kg wUkg
l 111M4 =
W: 1111(0.725 - XM1) + 1113(0.03) = mw.
u 1111 = 145 kg, 1113 86.8 kg. XMI = 0.675 kg M/kg
1 111 w4 = 9.9 kg agua 1
Bafrmces e11 tomo al primer extrllctor
A: 100(0.500)kgA = 111A2+ 1111(0.275)
u 1111 = 145 kg
111A2 = 10.1 kg acetona ]
M: 100 kg M = lllMl + 11/fXMI
1111 = 145 kg. XMI = 0.675 kg Mfkg
v
l 111M2 = 2.3 kg MIBK ,
W: (100)(0.500) = mw2 + 1111(0.725 -
1111 = 145 kg. kg Mlkg
v
l 111w2 = 42.6 kg agua 1
11 O Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables m
5
,
lllA6 lnM6 o mw6, se podran calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por termi-
nados los clculos en este punto.
4.5 RECIRCULACIN Y DERIVACIN (BYPASS)
EJEMPLO 4.5-1
Es raro que una reaccin qumica A--+ B proceda hasta completarse en un reactor. Sin importar lo peque-
a que sea la cantidad de A en la alimentacin o el tiempo que permanezca la mezcla de reaccin en el
reactor, por lo general queda algo de A en el producto.
Por desgracia, es necesario pagar por todo el reactivo que se alimenta al proceso, no slo por la frac-
cin que reacciona y, en consecuencia, cualquier parte de A que salga con el producto representa desper-
dicio de recursos. Supongamos, no obstante, que encuentra un mtodo para separar Ja mayor parte o todo
el reactivo sin consumir de Ja corriente de producto. Podra vender entonces el producto resultante casi
puro y recircular el reactivo sin consumir de vuelta al reactor. Por supuesto, sera necesario adquirir el
equipo de separacin y recirculacin, pero este costo se compensara al tener que comprar menos reacti-
vo nuevo y vender un producto purificado a mayor precio.
En Ja figura 4.5-1 se muestra el ctiagrama de flujo marcado de un proceso qumico que incluye la
reaccin, separacin de producto y recircuJacin. Observe la diferencia entre la alimentacin fresca al
proceso y la alimentacin al reactor, la cual es la suma de la alimentacin fresca y la corriente de recircu-
lacin. Si no se conocieran algunas variables de las corrientes de la figura 4.5-1 , podra determinarlas es-
cribiendo balances para el proceso total y en torno al reactor, el separador y el punto de mezcla.
A menudo los estudiantes tienen dificultades, en un principio, para comprender el concepto de re-
circulacin, porque es dificil captar de qu manera puede circular material en un sistema sin acumulacin de
masa. Si tiene este problema, quiz Je sea til consultar de nuevo el diagrama de flujo de la figura 4.5-1.
Observe que aunque el material circula dentro del sistema, no hay acumulacin neta: 110 kg de material
entran al sistema por minuto, y sale del sistema Ja misma masa por minuto. Dentro del sistema hay una
velocidad de circulacin neta de 120 kg/min, pero dicha circulacin no tiene efecto sobre el balance de
materia del proceso general.
Balances de materia y de energa para 1111 acondicionador de aire
Se desea enfriar aire fresco que conti ene 4.00 mol% de vapor de agua y deshumidificarlo hasta que conten-
ga l .70 mol% de H
2
0. Se combina m1a coniente de aire fresco con una coniente de aire recirculado pre-
viamente deshumidificado y se hace pasar por el enfriador. La corriente de la mezcla que entra a Ja unidad
contiene 2.30 mol% de H10. En el acondicionador de aire, parte del agua en la corriente de alimentacin
se condensa y se elimina como lquido. Una fraccin del aire deshumidificado que sale del enfriador se re-
circula, y el resto sale hacia una habitacin. Tomando como base de clculo 100 mol del aire deshumidifi-
cado que sale hacia la habitacin, calcule los moles de alimentacin fresca, los moles de agua condensada
y los moles de aire deshumidificado que se recirculan.
10 kg A/min
100 kg Bfmin
r-------------------------------------------
1 r- - ---
' J
-----,:
: , --------- 1
1
1
1 1
110 kgA/min: :- - - - : 200 kg A/min :
f 1 1 1
.../ 1 - _,
30 kg Bfmin
1
1
1
1
1
1
REACTOR
1
1
1
1
Alimentacin fresca : 1
----------
1
1
1
1
1
1
Corriente de recirculacin
1 90 kgA/min
100 kg A/min
130 kg Bfmin
1
1
1
1
1
1
1
1
SEPARADOR
,_ _ _ _ . ~
,,
1
l f
: 30 kg Bfmin
~
Figura 4.5-1 Diagrama de flujo de un reactor con separacin y recirculacin del reactivo sin
consumir.
SOLUCIN
4.5 Recirculacin y detivacin (bypass) 11 J
A continuacin se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de clculo. Las
lneas punteadas ilustran Jos cuatro subsistemas en tomo a los cuales sera posible escribir balances -el proce-
so total, el punto de mezcla de Ja recirculacin y la alimentacin fresca, el acondicionador de aire, y el punto de
separacin de la recirculacin y el gas producido--. Las cantidades que se van a determinar son 111, 113 y 115.
n
5
(mol)
0.983 DA
0.017 W(v)
----------,
'
' '
1 ' -- -,
n
1
(mol) :- - -: n
2
(mol) : ACOND.
1
n4(mol) : 1

0.960 DA 0.977 DA 1 DE AIRE : 0.983
0.040 W(v), 0.023 W(v) [ _ _ _ _ : 0.017 W(v)
1
'--------------------
DA = aire seco
W =agua
100 mol
0.983 DA"'
0.017 W(v)
Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacin por primera vez, tienden a co-
menzar a escribir ha.lances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo
no obtienen la solucin. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de li bertad,
es probable que lograrn aplicar un mtodo eficaz para resolver el problema antes de realizar ningn clcu-
lo, ahorrando aJ finaJ mucho ms tiempo que el invertido en realizar el anlisis. Observe el procedimiento:
Sistema total
2 variables (11
1
, 11
3
)
- 2 ecuaciones de balance
O grados de libertad
(Considere slo las corrientes que se intersectan con las
fronteras del sistema.)
( Dos especies - aire seco y agua- que estn en las co-
rrientes.)
Por tanto, es posible determinar 11
1
y 11
3
mediante los balances generales del sistema. Primero escribire-
mos el balance del aire seco, pues slo incluye una incgnita (11
1
), mientras que los balances molar total
y del agua incluyen ambas incgnitas. Una vez determinada 11
1
, el segundo balance dar 113. No se puede
hacer ms con el sistema total, de modo que pasamos a otros subsistemas:
Punto de mezcla
2 variables (112, 115)
- 2 balances
O grados de 1 ibertad
Enfriador
2 variables (n2, 114)
-2 balances
O grados de libertad
Punto de sepamci11
2 variablc::s (114, ns)
- 1 balance (ver abajo)
1 grado de libertad
Slo es posible escribir un balance independiente para el punto de separacin porque las corrientes que
entran y salen de este subsistema estn marcadas como de composicin idntica, de modo que la mezcla
aire seco/agua en las tres corrientes se comporta como una especie nica. (Convnzase: escriba un balan-
ce molar total y un balance de aire seco o de agua en torno al punto de separacin y observe que siem-
pre obtiene la misma ecuacin.)
En este punto podramos escribir balances en torno al punto de mezcla para determinar n2 y 115, o al-
rededor del enfriador para determinar 11
2
y 11
4
(pero no en torno al punto de separacin, que tiene un gra-
do de libertad). El punto de mezcla es el subsistema que se atacara por lgica, ya que el enunciado del
problema pide 11
5
, pero no 11
4
En consecuencia, al escribir y resolver balances en tomo al punto de mez-
cla se completar la solucin.
Por ltimo, reaJizamos los clculos. Todos los balances tienen la forma entrada =salida, y cada tr-
mino aditivo de cada ecuacin tiene las unidades (moles de la cantidad balanceada).
Balance 101a/ de aire seco: 0.96011
1
= 0.983(100 mol) j11
1
= 102.4 mol alimentacin fresca 1
11
1
= 102.4 mol
Balance molar tola/: 11
1
= 113 + 100 mol 2.4 mol H20 condensado 1
112 Captulo 4 Fundamentos de Jos balances de materia
EJEMPLO 4.5-2
Balance molar en el p111110 de mezcla: 11
1
+ 115 = 112
Balance de agua en el p1111to de mezcla: 0.0411
1
+O.O 1711
5
= 0.023112
11 11
1
= 102.4 mol
.ij Resolver de manera simuhnea
112 392.5 mol
l 115 290 moles recirculados J
Se recirculan casi tres moles por cada mol de aire que sale a la habitacin.
Adems de los anteriores (recuperacin y utilizacin de los reactivos no consumidos). hay varios
motivos para usar la recirculacin en un proceso qumico, entre los que estn:
l. Recuperacin del catalizador. Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velo-
cidad de reaccin. Por lo general, stos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in-
cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y rccircularlos al reactor.
Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di-
seadas con este fin.
2. Dilucin de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensin de s-
lidos en un lquido) a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta. es
dificil manejarla y el filtro no fncionar de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacin
con lquido fresco, se puede recircular una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la
concentracin de slidos deseada.
3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de
calor, por lo cual es difcil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor
puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculan-
do una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para
los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor
es la masa de la mezcal de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con
una cant idad fija de calor.
4. Circulacin de 1111 jl11ido de trabajo. El ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de re-
frigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos. En estos
dispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada ms se agregan al sistema
las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas.
La parte l del siguiente ejemplo presenta un clculo detallado del balance de materia para un pro-
ceso de separacin que incl uye recirculacin. La parte 2 del problema indi ca lo que ocurrira si se omi- _
tiera Ja recirculacin y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizarla.
Proceso de cristalir,aci11 evaporativa
A continuacin se muestra el diagrama de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar cro-
mato de potasio cristalino (K2Cr0
4
) de una solucin acuosa de esta sal.
4_5_00 _ kg_lh ___ M EVAPORADOR 49.4% K
2
Cr0
4
33.3% K
2
Cr0
4
Filtrado
Torta de filtracin
CRISTALIZADOR K
2
Cr04(cristales slidos)
Y FILTRO
Solucin de ~ Cr0
4
al 36.4%
(los cristales oonstiluyen
' - - - ~ - - - - ' 9 5 por masa de la
Solucin de K
2
Cr0
4
al 36.4%
torta de filtracin)
SOLUCIN
4.5 Recirculacin y derivacin (bypass) 113
Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucin que contiene un tercio en masa de
K1Cr0
4
se unen a una corriente de recirculacin que contiene 36.4% de K1Cr0
4
y se alimenta la co-
rriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de
K
2
Cr0
4
; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfra (haciendo que los cristales
de K1CrO. se separen de la solucin) y despus se filtra. La torta de fi ltracin consta de cristales de
K2Cr0
4
y una solucin que cont iene 36.4% de Ki Cr0
4
por masa: los cristales const ituyen 95% de la ma-
sa total de la torta de filtracin. La solucin que atraviesa el filtro, que tambin contiene 36.4% de
K1Cr0
4
. constituye la corriente de recirculacin.
l. Calcule la velocidad de evaporacin, la velocidad de produccin de K
2
Cr0
4
cristalino. las velo-
cidades de alimentacin a las que el evaporador y el cristalizador deben estar djseados para so-
portar y la relacin de recirculacin (masa recirculada)/(masa de alimentacin fresca).
2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de produccin
de los cristales. Cules son los beneficios y costos de la recirculacin?
l. Base: 4500 kg/11 de alime11taci611 fresca.
Representaremos a K
2
Cr0
4
como K y al agua como W. A continuacin se muestra el diagrama de fluj o,
el cual incluye recuadros punteados que denotan el sistema total y los subsistemas sobre los cuales se
pueden escribi r balances.
----- ----- ,-------------
Alimentacin fresca __
1
, : 1
__ : --.. _ril_, (_kglh _ ) __ ..,,: EVAPORADOR Il3(kg/h) >: CRISTALIZADOR
0.333 kg K/kg 1' : x(kg K/kg) : 1 0.494 kg K/kg : Y FILTRO :
0.667 kg W/kg (1 - x
1
)(kg ____ __ _____ : 0.506 kg W/kg ____ _____ _ __ .!
Filtrado (recirculado)
m
6
(kgih)
1
:Torta de filtracin
: ril
4
(kg K{s)/h)
: rii
5
(kg soln/h)
: 0.364 kg K/kg soln
: 0.636 kg W/kg soln
1
1
1
1
0.364 kg K/kg :
- - - - - - - - - ____ -- - ---- - - -- ---- - --- - -- - - - __ :
En trminos de las variables marcadas. las cantidades que se solicitan en el enunc1aao del problema son
1i1
2
(kg de W evaporados/h), 1i1
4
[kg K(s)/ h), 1i1
1
(kg/h alimentados al evaporador).1i13 (kg/h alimentados al
cristalizador), y (1i1c/4500) (kg recirculados/kg de alimentacin fresca).
Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe so-
bre su composicin. La torta de filtracin es una mezcla de cristales slidos de K y uria soluci n lquida
con fracciones msicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo msico
y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo msico individua les de K y W, se
marcan las velocidades de flujo de los cri stales y la solucin, junto con las fracciones de masa del com-
ponente en la solucin. Para confirmar que la corriente se marc por completo, es necesario verificar que
todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en trminos de las cantidades mar-
cadas. En este caso. la velocidad de flujo total del cromato de potasio es 1i1.
1
+ 0.3641i1
5
(kg K/h) y la ve-
locidad de flujo del agua es 0.6361i1
5
(kg W/ h). de modo que el marcado est completo.
Anlisis de grados de libertad
El anlisis de grados de libertad se inicia con el sistema total y procede como sigue:
Sistema total
3 variables desconocidas (1i12, 1i14, 1i15)
-2 balances (2 especies que participan)
- 1 relacin adicional (1i1. = 95% de la masa total de la torta de filtracin)
O grados de libertad
Por tanto, podremos determinar 1i12, 1i1
4
y 1i15 analizando el sistema total.
114 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Punto de mezcla de la recirc11laci11 con la alime11taci11 fresca
3 variables desconocidas (li16, liz. xi)
-2 balances
grado de libertad
Como no tenemos suficientes ecuaciones para despejar las incgnitas asociadas con este subsiste-
ma, pasamos al siguiente:
Eiaporador
3 variables desconocidas (lizi. x
1
, liz
3
)
- 2 balances
1 grado de libertad
De nuevo, no tuvimos suerte. Tenemos una ltima esperanza.
Cristalizadorlfiltro
2 variables desconocidas (li13, 1i16)
-2 balances
O grados de libertad
En consecuencia, es posible determinar 1i1
3
y ri16 escribiendo y resolviendo balances en el cristaliza-
dor/fi ltro y despus analizando el punto de mezcla o el evaporador para determinar las dos incgni-
tas restantes (1h
1
y x
1
), completando as la solucin. (Sugerencia: intente reproducir este anlisis por
su cuenta antes de seguir leyendo.) Los clculos son los siguientes, comenzando por el anlisis del
sistema total.
El problema dice que los slidos constituyen 95% en masa de la torta de filtracin. Esta informa-
cin se traduce en forma directa en Ja ecuacin siguiente:
I14 = 0.95(ri14 + Il5)
l
0.05263 I14 (1)
A continuacin escribimos Jos dos balances generales permitidos para el sistema total. Cules escribi-
remos y en qu orden?
Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema - 1i12, 1i1
4
, y 1i15.
El balance de K incluye 1h
4
y 1h5 - las mismas dos variables que aparecen en la ecuacin 1.
El balance de W incluye li12 y m5.
Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K
2
Cr0
4
, resolverlo junto con la .
ecuacin 1 para determinar 1i1
4
y li15, y luego escribir el balance general de masa para determinar 1i12. Los
trminos aditi vos de cada ecuacin contienen las unidades de kg/ h de la especie balanceada.
B"lance general de K1Cr04
Balance general de masa
(0.333)(4500) kg K/h = Il4 + 0.3641h5
il Resolverlo junto con la ecuacin 1
1i14 = l 1470 KiCr04 cristales/ h J
1i1
5
= 77.5 kg solucin arrastrada/h
4500 kg/h = Il2 + lh4 + I/5
il ri14 = 1470 kg/h. 1i1s - 77.5 kg/h
1il2 = 12950 kg H20evaporada/h 1
4.5 Recirculacin y derivacin (bypass) 115
Balance de masa en tomo al crista/izatlor
11!3 = lil4 + I15 + I16
il 1i14 = 1470 kg/h, I15 = 77.5 kg/h
1r13 = 1550 kg/h + ir16
Balance de agua en torno al crista/izador
0.5061h3 = 0.6361i15 + 0.6361i16
il 1ii5 = 77.5 kg/h
1h3 = 97.4 kg/h + l .2571il6
Al resolver al mismo tiempo las ecuaciones 2 y 3 se obtiene
y entonces
1i13 = 7200 kg/h al imentados al cristalizador
I16 = 5650 kg/h
1h
6
(kg recirculados/h) 5650 kg recirculados
1.26-----'"-------
4500 kg alimentacin fresca/h 4500 kg alimentacin fresca
Balance de masa en tomo al punto donde se mezclan la recirculacin. y la ali111erttaci11 fresca
4500 kg/h + 1l6 = 1i11
il ,;,6 = 5650 kg/h
1il1 = l 10,150 kg/h al imentados al evaporador 1
Verificacin: el balance de masa en torno al evaporador da
== l O, 150 kg/h entran al evaporador= (2950 + 7200) kg/h = 1O, 150 kg/h salen del evaporador.
2. Base: 4500 kg/lt de a/i111e11taci11 fresca.
El siguiente es el diagrama de flujo para un sistema sin recirculacin:
i m1(kg W(v)lhl
4 500 kg/h
m
2
(kgth)
EVAPORADOR
0.333 kg K/kg, o .4 94 kg K/kg
0.667 kg W/kg 0.506 kg W/kg
CRISTALIZADOR
m
3
(kg K(s)/h)
Y FILTRO
m4(kg sotn/h)
0.364 kg K/kg sol n
In 0.636 kg W/kg so
m
5
(kgth)
0.636 kg K/kg
, 0.636 kg W/kg
(2)
(3)
No analizaremos la solucin en detalle, sino que nada ms la resumiremos. El anlisis de grados de li-
bertad seala que el sistema total tiene un grado de libertad, el evaporador tiene cero y el cristalizador-
filtro tiene uno. (Verifique esto.) En consecuencia, la estrategia es comenzar por el evaporador y resolver
las ecuaciones de balance para Ji1
1
y 1i12. Una vez que se conoce 1i12, el cristalizador tiene cero grados de
libertad y es posible despejar I?J, H1
4
y 1h
5
en sus ecuaciones. La velocidad de produccin de cristales es
l 1i13 = 622 kg K(s)/h 1
116 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Con recirculacin se obtuvieron 1470 kgth, una diferencia dramtica. La velocidad de flujo msico del
filtrado desechado es
l li15 = 2380 kg/h 1
El fi ltrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromato de potasio, ms de lo que la tor-
ta de filtracin contiene. Al recircular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El beneficio
evidente de la rcci rculacin es el ingreso que se obtendr al vender el cromato de potasio adicional. Los cos-
tos incluyen la adquisicin y el gasto de instalacin de la tubera y la bomba para la recirculacin y por la
energa que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios igualen a los costos y. a par-
tir de entonces, la recirculacin seguir incrementando la rentabilidad del proceso.
Un procedimiento que tiene varias caractersticas en comn con la rccirculacin es la derivacin
(bypass), en la cual una fraccin de la alimentacin para una unidad de proceso se desva rodendola y
se combina con la corriente de salida de la misma unidad. (Los problemas 4.32 y 4.33 al final de este ca-
ptulo dan ejemplos de procesos donde se empl ea la derivacin.) Variando la fraccin de la alimentacin
que se desvla, es posible modificar la composicin y las caractersti cas del producto.
Alimentacin.
.
UNIDAD DE
Producto
PROCESO
V
...
Corriente de derivacin
Los clculos de derivacin y recirculacin se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia-
grama de flujo y se marca, y se emplean los ba lances generales y los balances en torno a la unidad de
proceso o el punto de mezcla de las corrientes despus de la unidad de proceso para determinar las va-
riables desconocidas.
4.6 ESTEQUIOMETRA DE LAS REACCIONES QU1'11CAS
4.6a Estequiometra
Cuando se lleva a cabo una reaccin qumica dentro de un proceso, se complican los procedimientos de
balance de materia descritos en la seccin anterior. La ecuacin estequiomtrica de la reaccin impone
restricciones sobre las cantidades relativas de reactivos y productos en las corrientes de entrada y salida
(por ejemplo, si A - B, no es posible comenzar con un mol de A puro y terminar con 2 mol de B). Ade-
ms, el balance de materia de una sustancia reacti va no tiene la fonna sencilla entrada= salida, sino que
debe incluir un trmino de generacin o uno de consumo, o ambos.
Esta seccin revisa la terminol oga de las reacciones y describe Jos procedimientos para efectuar los
clculos de balance de materia en sistemas reactivos.
La estequiometr a es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumi-
cas. La ecuacin estequiomtrica de una reaccin qumica indica el nmero relativo de molculas o mo-
les de reactivos y productos que participan en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin estequiomtrica
2 S02 + 02 - 2 S03
indica que por cada dos molculas (g-mol, lb-mol) de S02 que reacc ionan, tambi n reacciona una mo-
lcula (g-mol. lb-mol) de 0 2 para dar dos molculas (g-mol, lb-mol) de S0
3
. Los nmeros que anteceden a
las frmulas de cada especie son los coeficientes cstequi omtricos de los componentes de la reaccin.
Una ecuacin cstequiomtrca vlida debe estar balanceada; es decir. el nmero de tomos de cada
especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se
destruyen en las reacciones qumicas. Por ejemplo, la ecuacin
4.6 Esrequiometra de las reacciones qumicas 117
S02 + 02 -+ S03
no puede ser vlida, ya que indica que se producen tres tomos de oxgeno atmico (O) por cada cuatro
tomos que entran a la reaccin, con la prdida neta de un tomo, pero
(
IS-+IS)
30-+30
y
(
2S-+2S)
60-+60
s estn balanceadas.
La relacin estequiomt r ica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la rela-
cin entre sus coeficientes estequiomtricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede
emplearse como factor de conversin para calcular la cntidad de algn reactivo (o producto) determina-
do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que part icip en la reac-
cin. Para la reaccin
2 S02 + 02 -+ 2 S03
es posible escribir las relaciones esrequiomtricas
2 mol S0 3 generado. 2 lb-mol S02 consumido
1 mol 0
2
consumido 2 lb-mol S03 generado
etctera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de S03, puede calcular la cantidad de ox-
geno como sigue:
1600 kg S03 generado 1 kmol S03 1 kmol 02 consumido
h 80 kg S03 2 kmol S03 generado
kmol 02 32 kg 02
1 o - ---+----- = 320 kg 0 2/h
h l krnol 02
10
kmol 02
h
Resulta prctico incluir los trminos "consumido" y 'generado" al llevar a cabo conversiones de ese ti-
po: si slo escribe 1 mol 0
2
/ 2 mol S03 se podra considerar que esto significa que 2 mol de S03 contie-
nen l mol de 0
2
, lo cual es falso.
AUTOEVALUACI N Consi dere la reaccin
t. Est balanceada la ecuacin estequiomtrica?
2. Cul es el coeficiente estequiomtrico del C02?
3. Cul es la relacin estequiom'etrica de H20 y 0 2? (Incluya unidades.)
4. Cuntas lb-mol de 0
2
reaccionan para fonnar 400 lb-mol de C02? (Use una ecuacin dimensional.)
S. Se alimentan 100 mol/min de C.iHs al reactor, y 50% reacciona. Cul es la velocidad de forma-
cin de agua?
4.6b Reactivos li mita ntes y en exceso, fraccin de
conver sin y grado d e avance de la r eaccin
Se dice que dos reactivos. A y B. estn presentes en proporciones estequiomtricas cuando la relacin
(moles de A presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relacin estequiomtrica obtenida de la ecua-
cin balanceada de la reaccin. Para que los reactivos en la reaccin
118 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
2 S02 + 0 2 -+ 2 S03
estn presentes en proporcin estequiomtrica, debe haber 2 mol de S02 por cada mol de 0 2 (de modo
que nso/ 110
2
= 2: 1) presentes en la alimentacin del reactor.
Cuando se alimenta un reactor qumico con reactivos en proporciones estequiomtricas y la reaccin
procede hasta su terminacin, se consumen todos los reactivos. En la reaccin anterior, por ejemplo, si en
un inicio hay 200 mol de S02 y 100 mol de 0 2 y la reaccin procede hasta el final, el S02 y el 0 2 desapa-
receran en el mismo instante. De ah se deduce que si comienza con 100 mol de 0 2 y menos de 200 mol
de S02 (es decir, si el S02 est presente en una cantidad menor a la proporcin estequiomtrica), se agota-
ra primero el S02, mientras que si hubiera ms de 200 mol de S02 al principio, se agotara el 02.
El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo limitan-
te, y los dems reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reacrivo es limitante cuando est preseme
en una proporcin menor a la estequiomtrica en relacin con los dems reactfros. Si todos los reacti-
vos estn presentes en proporciones estequiomtricas, entonces no hay ninguno limitante (o todos lo son,
dependiendo de cmo se considere el caso).
Suponga que (nA)alimeniacin es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alnen-
tacin a un reactor y que (nA)esteq. es el requerimiento estequiomtrico de A, o la cantidad necesaria
para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces (nA)alimenrndo - (nA)estcq es la can-
tidad por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la
reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento
estequiomtrico.
(llA)alimemado - (nA)estcq
Fraccin en exceso de A = ---------
(11A)cs1eq
El porcentaje en exceso de A es la fraccin en exceso multiplicada por 1 OO.
Considere, por ejemplo, la hidrogenacin de acetileno para fonnar etano:
C2H2 + 2H2 -+ C2H6
(4.6-1)
y suponga que se al imentan a un reactor 20.0 kmol/ h de acetil eno y SO.O kmol/h de hidrgeno. La rela-
cin estequiomtrica del hidrgeno con el acetileno es 2: 1 (la relacin entre los coeficientes en la ecuacin
estequiomtrica), y como la relacin entre H1 y C2H2 en la alimentacin es 2.5: 1 (50:20). el hidrgeno
se alimenta en una proporcin mayor que la estequiomtrica respecto del acetileno. En consecuencia. es-
te ltimo es el reactivo limitante. (Convnzase.) Como se requeriran 40.0 kmol H1/h para reaccionar por
completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, (11H
2
) estcq. = 40.0 kmol/h, y por la ecuacin
4.6- 1,
(SO.O - 40.0)kmol/h
Fraccin en exceso de H1 = = 0.2S
40. 0 kmol/ h
Se dice que hay 25% en exceso de hidrgeno en la alimentacin.
Las reacciones qumicas no se llevan a cabo de manera instantnea y a menudo proceden con bas-
tante lentitud. En estos casos, no es prctico disear un reactor para la conversin total del reactivo limi-
tante; en vez de ello, el efluente del reactor emerge con algo del reactivo limitante que an queda y por
lo general se le somete a un proceso de separacin para retirar el reactivo no transformado del producto.
El reactivo separado se recircula entonces hacia la entrada del reactor. La fraccin de conversin de un
reactivo es la relacin:
moles que reaccionaron
/ = -----
moles alimentados
(4.6-2)
En consecuencia, la fraccin que no reaccion es 1 - : Si se alimentan 100 mol de un reactivo y reac-
cionan 90 mol, la fraccin de conversin es 0.90 (el porcentaj e de conversin es 90%) y la fraccin sin
reaccionar es 0.1 O. Si se alimentan 20 mol/min de un reactivo y el porcentaje de conversin es 80%, en-
tonces reaccionaron (20)(0.80) = 16 mollmin y quedaron sin reaccionar (20)( 1 - 0.80) = 4 mol/ min.
4.6 Estequiometra de las reacciones qumicas 119
Considerando la reaccin que analizamos antes, (C
2
H2 + 2H2 -+ C2H6), suponga que se carga un
reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrgeno, y 50.0 kmol de etano. Ms at'.m,
suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrgeno. Qu cantidad de ca-
da especie habr en el reactor en ese instante?
Es evidente que si comienza con 50.0 kmol de H2 y reaccionan 30.0 kmol, quedan : 20.0 kmol H1 j.
Adems, si 30.0 kmol de H
2
reaccionan, tambin reaccionan 15.0 kmol de C
2
H
2
(Por qu?), lo cual de-
ja (20.0 - 15.0) kmol C2H2 = l 5.0 kmol C'2H2j . Por ltimo, los 30.0 kmol de Hi que reaccionan forman
15.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan !65.0 kmol C
2
H
6
j.
De manera ms general. si s (kmol de Hi) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y
escribir
1111
2
= (llH2)0 - S
nc2H2 = <
11
c2H2)0 - is
11
C2ll6 = (nc2116)0 + S
Una vez que se conoce la cantidad de hidrgeno (o aceti leno) que reacciona o cunto etano se forma,
se puede determinar s de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes
restantes mediante las otras dos ecuaciones.
A continuacin podemos generalizar este resultado para cualquier reaccin qumica. Para empezar,
definiremos la cantidad 11 como el coeficiente estequiomtrico de la i-sima especie en 1111a reaccin
qumica. hacindolo negativo para los reactivos y positil'O para los productos. Por ejemplo,
C2H2 + 2H2 ..... C2H6 l'C2H2 = -1, "H2 = -2, "C2H6 = + I
Entonces, si 11
1
0 (o li,o) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (pro-
ceso continuo) de la especie i en la alimentacin a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo.
11 = n;o + vs o bien. li =il;o + (4.6-3)
(Verifique que esta expresin d las frmulas que aparecen antes para la reaccin del acetileno.) La can-
tidad g que 1iene las mismas unidades que 11 (o i1), se llama gr ado de avance de la reaccin. Si
conoce las cantidades alimentadas (11;0 para todas las i) y tambin conoce cualquiera de los valores 11,,
es posible aplicando la ecuacin 4.6-3 al componente para el cual se conoce 11
1
A continuacin
puede calcular los valores 11; restantes aplicando la ecuacin 4.6-3 a las otras especies y sustituyendo los
valores conocidos
Por ejemplo, considere la reaccin de formacin del amoniaco:
N2 + 3H2 = 2 HJ
Suponga que la alimentacin a un reactor continuo consta de l 00 molls de nitrgeno. 300 mol/s de hi-
drgeno y 1 mol/s de argn (un gas inerte). Por la ecuacin 4.6-3 es posible escribir las velocidades de
fl ujo de salida del reactor
ilN2
1i112
liNJ13
= 100 11101/s - t
= 300 mol/s - 3t
= 2t
liA = 1 mol/s
Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccin de conversin del
nitrgeno o del hidrgeno, puede calcular t y despus las otras dos velocidades de flujo de salida des-
conocidas. Intntelo: para una fraccin de conversin de 0.60. calcule la velocidad de flujo de salida
del hidrgeno, el grado de avance de la reaccin, y las velocidades de flujo de salida del nitrgeno y
el amoniaco. El li ltirno de estos valores debe ser 120 mol/s.
AUTOEVALUACIN La oxidacin del etileno para producir xido de etileno ocurre segn la ecuacin
f
2 + 02 -+ 2 C2H.O
La alimentacin al reactor contiene 100 kmol de C
2
H
4
y 100 kmol de 0
2
.
120 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
l. Cul es el reactivo limitante?
2. Cul es el porcentaje en exceso del otro reactivo?
3. Si la reaccin procede hasta completarse, cunto quedar del reactivo en exceso, cunto C
2
H
4
0
se formar y cul es el grado de avance de la reaccin?
4. Si la reaccin procede hasta un punto donde la fraccin de conversin del reactivo limitante es 50%,
cunto quedar al final de cada reactivo y producto, y cul es el grado de avance de la reaccin?
S. Si la reaccin procede hasta un punto donde quedan 60 kmol de 0
2
, cul es la fraccin de con-
versin de C
2
H
4
? Y la del 0
2
? Y el grado de avance de la reaccin?
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
EJEMPLO 4. 6-1
SOLUCIN
Se lleva a cabo una sola reaccin qumica A - 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales
conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podran modificarse segn el grado de
avance de la reaccin; despus sugiera un mtodo por medio del cual se podran medir estas variables en
un experimento para determinar el grado de avance de la reaccin contra el tiempo. Por ejemplo, el ndi-
ce de refraccin de la mezcla de reaccin podra variar con la composicin de la mezcla; entonces, el ex-
perimento consistira en hacer pasar un haz de luz a travs del recipiente de reaccin y medir el ngulo
de refraccin en funcin del tiempo.
Esteq11io111etra de reaccin
La reaccin del propileno con amoniaco y oxgeno produce acrilonitrilo:
C3H6 + NH3 + } 02 -> C3H3N + 3 H10
La alimentacin contiene 1 O.O mol % de propi leno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac-
cin de conversin de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentacin como base, deter-
mine cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los dems reactivos y las cantidades molares
de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversin de 30% del reactivo limitante.
Base: alime11taci11 de 100 mol
100 mol
0.100 mol C
3
Hefmol
0.120 mol NH3'mol
{
0.780 mol aire/mol }
0.21 mol 02'mol aire
0.79 mol N2'mol aire
La alimentacin al reactor contiene
12.0mol
neaHs(mol C
3
H
6
)
nNH3(mol NH3)
n0i(mol 0
2
)
nN
2
(mol N
2
)
nc3H3N(mol C3H3N)
ntt
2
o(mol H
2
0)
78.0 mol aire 1
0.210 mol 0 2
mol aire
16.4 mol
(11N11/11c
3
H
6
)o = 12.0/ 10.0
(11NH/nc
3
H6)esteq = 1/l = 1
1.20 }
== NH3 en exceso ( 1.20 > 1)
4.6 Estequiometria de las reacciones qumicas 121
Como el propileno se alimenta en una proporcin menor que la estequiomtrica en relacin con los otros
dos reactivos, el propi/e110 es el reactivo limitame.
Para determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxgeno es necesario determinar primero las
cantidades estcquiomtricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en La alJnen-
tacin ( 1 O mol) y despus aplicar la ecuacin 4.6- 1.
(llNH 3)cstcq
(110
2
)esteq
(% exceso )NH
3
1 O.O mol C3H6 l mol NH3
1 mol C3H6
1 O.O mol C3H6 1.5 mol 02
1 mol C3H6
(NH3)0 - (NH3)estcq
- ------X 100%
(NH3)cs1cq
10.0 mol NH3
15.0 mol 02
= ( 12.0 - 10.0)/ 10.0 X 100% = l 20% en exceso de NH3I
(%en exceso)o
2
= ( 16.4 - 15.0)/ 15.0 X 100% = 9.3% en exceso de 02 I
Si la fraccin de conversin del C3H6 es de 30%, entonces
(11c
3
H
6
)salida = 0.700(11c
3
11
6
)0= 17.0 mol C3H6I
Pero por la ecuacin 4.6-3, nc
3
H
6
= JO.O mol C3H6 ~ . P o r tanto, el grado de avance de la reaccin es
~ = 3.0 mol. En consecuencia, tambin, segn la ecuacin 4.6-3,
4.6c Equili b rio qumico
llNH3
1102
llC3H3N
l1N2
llH20
= 12.0 mol NH3 - ~
= 16.4 mol 0 2 - 1.5 ~
= ~
{llN2)0
= J ~
9.0 mol NH3
11.9 mol 02
3.00 mol C3H3N
= 61.6 mol N2
9.0 mol H20
Dos aspectos fundamentales de la ingeniera de las reacciones qumicas consisten en determinar, dado un
conjunto de especies reactivas y condiciones de reaccin. (a) cul ser la composicin final (en el equi-
librio) de Ja mezcla de reaccin, y (b) cunto tardar el sistema en alcanzar un estado especfico justo an-
tes del equilibrio. La termodinmica del equi librio qumico se ocupa del primer aspecto y la cinti ca
qumi ca del segundo.
Algunas reacciones son esencialmente irreversibles; es decir, la reaccin se lleva a cabo en un solo
sentido (de los reactivos hacia los productos) y al final la concentracin del reactivo limitante se acerca
a cero (aunque "al final" podra significar segundos para algunas reacciones y aos para otras). Por con-
siguiente, la composicin en el equilibrio de una reaccin de este tipo es la composicin que correspon-
de al consumo total del reactivo limitante.
Otras reacciones (o las anteriores en diferentes condiciones) son reversibles: los reactivos forman
productos y stos sufren la transformacin inversa para volver a formar los reactivos. Por ejemplo, con-
sidere Ja reaccin en la cual el etileno se liidroli=a a etanol:
Si comienza con eti leno y agua se produce la reaccin hacia la derecha; entonces, una vez que est pre-
sente el etanol, se in icia la reaccin inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H4 y H20,
tambin se reduce la velocidad de la reaccin hacia la derecha, y al aumentar Ja concentracin de
C
2
H
5
0H, tambin se incrementa la velocidad de Ja reaccin inversa. Llega un momento en el cual la ve-
locidad de la reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccin hacia la izquierda. En este
punto ya no se producen cambios de composicin y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico.
122 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJE\IPLO 4.6-1
SOLUCIN
El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el
equilibrio de las mezclas de reaccin est fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento
ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibrio si le pro-
porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un clculo de este tipo.
Clculo de u11a co111posici11 e11 equilibrio
Si la reaccin de desplazamiento agua-gas.
procede hasta el equilibrio a la temperatura T(K), las fracciones molares de las cuatro especies reactivas
satisfacen la relacin:
Yco,YH2 = K(T)
YcoJ'H
2
0
donde K(T) es la constante de equilibrio ele la reaccin. A T = 1 105 K. K = 1 .OO.
Suponga que la alimentacin a cierto reactor contiene 1.00 mol de CO, 2.00 mol de H
2
0 y nada de
C02 ni H2, y la me.lela de reaccin alcanza el equilibrio a 11 05 K. Calcule la composicin en equilibrio
y la fraccin de conversin del reactivo limitante.
La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en trminos de una sola variable ~ e , el
grado de avance de la reaccin en equilibrio), sustituir en la relacin de equili brio. despejar e y susti-
tuir ele nuevo para calcular las fracciones molares ele cualquier otra cantidad que se desee.
Segn la ecuacin 4.6-3.
neo 1.00 mol - ;e (nmero de gramos-mol de CO presentes en el equilibrio)
1111
2
0 2.00 mol - ~ e
llC02 ;e
11112 ;e
lltornl 3.00 mol
de donde
Yco (1.00 mol - ;e )/3.00 mol
rn
2
o (2.00 mol - ~ e )/3.00 mol
yco
2
; J 3.00 mol
)'11
2
gc/3.00 mol
Sustituyendo estas expresiones en la relacin en el equilibrio (con K = 1.00) se obtiene
Esto puede reescribirse como una ecuacin cuadrtica estandar (verifique/o) y resolverse para obtener
;e = 0.667 mol. A su vez, esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresin de y para obtener
Yco = 0.11 I, J'1120 = 0.444. YC02 = 0.222, YH2 = 0.222
En este caso el reactivo limitante es el CO (1er!fiquelo). En el equilibrio
11co = ( 1.00 - 0.667) mol = 0.333 mol
En consecuencia, la fraccin de conversin del CO en equilibrio es
feo = ( 1.00 - 0.333) mol CO que reaccionaron/( 1.00 mol CO alimentados) = 10.667 1
4.6 Estequiometrla de las reacciones qumicas 123
4.6d Reacciones mltiples, rendimiento y selectividad
En la mayora de los procesos qumicos. los reactivos se ponen en contacto para generar determinado pro-
ducto en una sola reaccin. Por desgracia, los reactivos casi siempre se combinan en ms de una forma
y el producto, una vez formado. puede reaccionar para dar algo menos deseable. Estas reacciones secun-
darias ocasionan prdidas econmicas, pues se obtiene menor cantidad del producto deseado a partir de
una candad determinada de materia prima, o es necesario alimentar mayor cantidad de dicha materia al
reactor para obtener un rendimiento especfico de producto.
Por ejemplo, el eti leno puede producirse por deshidrogenacin del etano:
C2H6 ~ C2H4 + H2
Una vez que se produce algo de hidrgeno, ste puede reaccionar con el etano y producir metano:
C2H6 + H2 _, 2 CH4
Ms an, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano:
C2H4 + C2H6 ~ C3 H6 + CH4
Como la finalidad del proceso es obtener eti leno, slo la primera de estas reacciones es deseable; la se-
gunda consume el reactivo sin dar el producto requerido y la tercera consume tanto el reactivo como el
producto deseado. El ingeniero que disee el reactor y especifique las condiciones de operacin del mis-
mo debe considerar no slo cmo maximizar la generacin del producto deseado (C2H
4
) , sino cmo mi -
nimizar la produccin de los subproductos indeseables (Cl-1
4
, C
3
H6)
Los trminos rendimiento y selectividad se usan para describir en qu grado predomina la reaccin
deseada sobre las reacciones secundarias indeseables.
Re11di111ie11to:
Selectividad:
moles formados del producto deseado
moles que se hubieran formado si no ex_istieran
reacciones secundarias y todo el reactivo
limitante reaccionara
moles formados del producto deseado
moles formados del producto indeseable
(4.6-4)
(4.6-5)
El rendimiento definido por la ecuacin 4.6-4 siempre es una fraccin. Tambin puede expresarse como
porcentaje multiplicando por 100%. Si A es el producto deseado y B el indeseable, se hace referencia a
la selectividad de A e11 relacin con B. Los valores altos de rendimiento y selectividd significan que se
logr suprimir las reacciones secundarias i_ndeseables en relac.in con la reaccin deseada.
Adems de ser definido por la ecuacin 4.6-4, el rendimiento tambin suele definirse como los mo-
les del producto deseado divididos entre los moles de reactivo alimentado o los moles de reactivo consu-
mido en el reactor. Para composiciones dadas de la alimentacin y el producto, los rendimientos
definidos de estas tres maneras pueden tener valores distintos por completo, de modo que al encontrar
una referencia sobre algt'm rendimiento es importante estar consciente de la defin icin del mismo.
El concepto de grado de avance de la reaccin puede ampliarse a reacciones mltiples, slo que en
este caso, cada reaccin independiente tiene su propio grado de avance. Cuando se lleva a cabo un con-
j unto de reacciones en lm reactor intermitente o por lotes o en uno continuo en estado estacionario y viJ
es el coeficiente estequiomtrico de la sustancia i en la reaccinj (negativo para los reactivos y posit ivo
para los productos), se puede escribir
n; = n;o + I l i J ~
j
Para una sola reaccin, esta expresin se reduce a la ecuacin 4.6-3.
(4.6-6)
Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a xido de etile-
no (deseable) o a dixido de carbono (indeseable):
C2H. + 0 2 ~ C2H.O
C2H4 + 302 2 C02 + 2 H20
124 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJEMPLO 4.6-3
SOLUCIN
Los moles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas
reacciones se pueden expresar en trminos de los valores de la alimentacin y del grado de avance de
la reaccin mediante la ecuacin 4.6-6:
(nc
2
H
4
)salida
(110
2
)salida
(nc
2
H
4
o)salida
(nco
2
)sahda
(llH20)salida
(nc
2
H
4
)o - s 1 - s2
(110
2
>0 - o.5s, - 3s2
(11c
2
H
4
o)o + s 1
(11co
2
)o + 2s2
(11H20)o + 2s2
Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, ser posible determinar los va-
lores s
1
y a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular despus las cantidades restantes
utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
Re11di111ie11to y selectivlad de u11 reactor de desftidroge11aci11
Las reacciones
C2H6 ~ C2H4 + 1-1 2
C2H6 + H2 2CH4
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacin contiene 85.0 mol % de
etano (C
2
H
6
) y el balance son productos inertes (l). La fraccin de conversin del etano es 0.501. y el
rendimiento fracciona1io de eti leno es 0.4 71. Calcule la composicin molar del gas producido y la selec-
tividad del eti leno para la produccin de metano.
Base: 100 1110/ de a/i111e11taci11
100 mol
0.850 mol C
2
Hsfmol '
0.150 mol Vmol
n
1
(mol C
2
H
6
)
n
2
(mol C
2
H
4
)
n
3
(mol H
2
)
n
4
(mol CH
4
)
n
5
(mol I)
Por la ecuacin 4.6-6, las cantidades de componente en las sali das en trminos de grado de avance de la
reaccin son las siguientes:
Conversin del etano
n
1
(mol C2H6)
112 (mol C2H4)
113 (mol H2)
114 (mol Cl-14)
115 (mol 1)
85.0 mol C2H6 - s 1 - ~
SI
s1 - s2
2s2
15.0 mol I
Si la fraccin de conversin del etano es 0.501, la fraccin sin convertir (y por tanto la que sale del reac-
tor) debe ser ( 1 - 0.501 ).
(1 - 0.501) mol C
2
H
6
sin reaccionar 85.0 mol C2H6 alimentados
111 =
mol C2H6 alimentado
= 42.4 mol C2H6 = 85.0 mol C2H6 - SI - s2
Re11di111ie11to del etileno
85.0 mol C2H6 alimentado 1 mol C ~
Cantidad mxima posible formada de etileno =---------- -+-----
1 mol C2H6
~ I
85.0 mol
4.7 Balances de procesos reactivos 125
Sustiruyendo 40.0 mol p o r ~ 1 en la ecuacin 1, se obtiene ~ = 2.6 mol. Entonces
Producto:
113
ll101al
J
~ - ~ = 37.4 mol H2
~ = 5.2 mol CH4
15.0 mol I
(42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol = 140.0 mol
130.3% C2H6, 28.6% C2H4, 26.7% Hi, 3.7% CH4, 10.7% 1
selectividad= (40.0 mol C2H4)/(5.2 mol CH
4
)
=
AUTOEVALUACIN Considere el siguiente par de reacciones:
A -> 28 (deseado)
A-> C (no deseado}
Suponga que se alimentan 100 mol de A en un reactor intermitente y el producto final contiene 1 O mol
de A, 160 mol de B y 1 O mol de C. Calcule:
l. La fraccin de conversin de A.
2. El porcentaje de rendimiento de B.
3. La selectividad de B en relacin con C.
4. Los grados de avance de La primera y de la segunda reacciones.
4.7 BALANCES DE PROCESOS REACTIVOS
4.7a Balances de especies atmicas y moleculares
La figura 4. 7-1 es el diagrama de flujo de la deshidrogenacin de etano en un reactor continuo en esta-
do estacionario. La reaccin es
C2H6-> C2H4 + Hi
Se alimentan al reactor 100 kmol/mfo de etano. La velocidad de flujo molar de H
2
en la corriente de pro-
ducto es 40 kmol/ min.
Sera posible escribir varios balances di sti ntos para este proceso, incluyendo los balances de masa
total, C21-l
6
C
2
H
4
y H
2
. De ellos, slo e l primero tiene la forma si mpl e entrada = salida: como las tres
especies dadas participan en la reaccin, la ecuacin de balance para cada una debe incluir un trmino
de generacin (de C2H4 y Hi) o un trmino de consumo (de C2H6).
Si n embargo, observe que tambin es posible escribir ecuaciones de balance para el hidrgeno at-
mico y el carbono atmico, sin importar la especie molecular de la cual formen parte los tomos de car-
bono e hidrgeno. Los balances de las especies atmicas pueden escribirse como entrada = salida, ya
que los tomos no se crean (generacin= O) ni se destruyen (consumo = O) en una reaccin qumica.
Antes de ilustrar estos balances, aclaremos una ambigedad. Hablar de un balance de hidrgeno po-
dra significar dos cosas totalmente distintas: el balance del hidrgeno molecular (H2), el cual existe co-
mo especie independiente. o el balance del hidrgeno total (H), enlazado y no enlazado. Por tanto, en
adelante emplearemos los trminos balance de hidrgeno molecular y balance de hidrgeno atmico
para representar a cada tipo.
40 kmol H/min

1
(kmol C
2
Hsfmin)
n
2
(kmol C
2
H
4
/min)
Figura 4.7-1 Deshidrogenacin del etano.
126 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de Ja figura 4.7-1. (Re-
cuerde que la ecuacin general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + genera-
cin= salida+ consumo.)
Balance de H
2
1110/ecu/ar: generacin = salida
G
(
mol H
2
generado)-
40 1
H
/
.
enH . - mo
2
m111
2
m111
Balance de C2H6: entrada= salida + consumo
lOOmolC2H6 _ . (molC2H6) C (molC2H6consumido)
- 11
1
+ onsc H .
mm mm
2 6
mm
Balance de C2H1: generacin= salida
G
. ( molC2H4 generado)-. (mol C,H4 )
. .
2
m111 mm
Balance de C atmico: entrada = salida
2 mol e mol C2H6 2 mol C mol C2H4 2 mol C
______ ,__ _____ = i -----+----- + h2 ----+-----
min 1 mol C2H6 il min 1 mol C2H
6
min 1 mol


100 mol C/min = h1 + i12
Balance de H atmico: entrada= salida
40 mol H
2
2 mol H
min 1 mol H
2
mol C2H6 6mol H 4mol H
+
mm
+ hz ------+-----
1 mol C2H6 min 1 mol C2H
4
il
600 mol H/ min = 80 mol H/ min + 6h
1
+ 4h2
Se podran despejar h 1 y li2 en forma directa a partir de Jos dos balances atmicos o usando los balances
de las tres especies moleculares junto con la ecuacin estequiomtrica para la reaccin.
En general, los sistemas que implican reacciones qumicas pueden analizarse usando (a) balances de
las especies moleculares (mtodo que se usa siempre en sistemas no reactivos), (b) balances de especies at-
micas y (c) grados de avance de la reaccin. Cada mtodo conduce a los mismos resultados, pero cualquie-
ra puede ser e] ms conveniente para w1 clculo determinado, de manera que es recomendable familiarizarse'
con los tres.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario
comprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quimicas independientes. En la si-
guiente seccin explicamos estos conceptos y a continuacin se esbozan e ilustran los tres mtodos para
efectuar los clctllos de balances en sistemas reactivos.
4.7b Ecuaciones, especies y reacciones independientes
Al describir el anlisis de grados de libertad en la seccin 4.3d, se mencion que el nmero mx.imo de
balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al nmero de especies in-
dependie11tes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar ms de cerca lo que esto significa y de
ver cmo extender e l anlisis a los procesos reacti vos.
4.7 Balances de procesos reactivos 127
Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde-
pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de
las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
(1) x + 2y = 4
(2) 3x + 6y = 12
no son independientes porque [2] "' 3 X [ 1). De hecho. son en realidad la misma ecuacin. (Convnzase ob-
servaudo lo que ocurre al intentar despejar x y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
(1) x+2y=4
(2) 2, - z = 2
[3] 4y + z = 6
no son independientes porque (3) = 2 X (!] - (2). (Comprubelo.)
Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcin entre si siempre que aparecen en
un proceso y esta proporcin se i11c01pora al marcar el diagrama de.flujo. los ba/a11ces de esas especies
no sern ecuacio11es i11clepe11diellfes. En.forma similm; si dos especies atmicas se enc11e11tran en la mis-
ma proporci11 siempre que aparecen en u11 proceso, los balances de esas especies 110 sern ecuaciones
indepenelie11tes.
Por ejemplo. considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono li-
quido con una corriente de aire.

1
(molO/s)
3
(mol0/s)
3.76
1
(mol N / ~ 3.76
3
(mol N/s)

4
(mol CC1
4
/(v)/s)

5
(mol CCl
4
(1)/sl
Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el
diagrama de flujo (3.76 mol de N2/ mol de 02) no es posible contarlas como dos especies independientes
y, por tanto. slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de
grados de libertad - uno para el 0 2 o el Ni y otro para el CC1
4
. (Intente escribir balances separados pa-
ra el 0 2 y el Ni y vea qu obtiene.)
De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma pro-
porcin entre si en el proceso (de nuevo, 3. 76: 1) lo mismo que el cloro atmico y el carbono atmico ( 4
mol de Cl/l mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo
es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en el anlisis de grados de libertad
-uno para el O o el N y el otro para el C o e l CI. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la
misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y CI.)
Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para ana-
lizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones qu-
micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. las reacciones qumicas son
independientes cuando la ecuacin estequiomtrica ele cualquiera de ellas 110 puede obtenerse sumando
y restando mltiplos ele las ecuaciones estequiomtricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones
(1) A-+28
(2) B-+ C
[3] A-+ 2C
Estas tres reacciones no son independientes. ya que (3) = [ !] + 2 X [2].
(!): A-+28
2 X (2): 28 -+ 2C
(1) + 2 X (2): A+ 28-+ 28 + 2C =A-+ 2C (= (3))
128 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
AUTOEVALUACIN
Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu-
ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)
l. Se alimenta una mezcla de etleno y nitrgeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
a buteno.
100 moVs

0.60 mol C
2
H
4
/mol '
0.40 mol Nmol
n; (mol C
2
H
4
/s)
n2 (mol C
4
Hafs)
n; (mol N2's)
Cuntas especies moleculares independientes participan en el proceso? Cuntas especies at-
micas independientes participan? Compruebe esto ltimo escribiendo los balances de C, H y N.
2. Escriba las ecuaciones estequiomtricas para la combust in de metano con oxgeno para formar
(a) C0
2
y H20 , y (b) CO y HiO; y para la combustin de etano con oxigeno para formar (c) C02
y H20, y (d) CO y H20. Despus compruebe que slo tres de estas cuatro reacciones son inde-
pendientes.
4.7c Balances de especies moleculares
Cuando se emplean balances de especies moleculares para determinar las variables desconocidas de las
corrientes de un proceso reactivo, los balances de las especies reactivas deben contener tmlinos de ge-
neracin y/o de consumo. El anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones qumicas independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de balances de especies moleculares independientes (como se definen en la seccin 4.7b)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
Nmero de grados de libertad
Una vez que se calcula el trmino de generacin o de consumo para una especie en una reaccin dada,
es posible determinar en forma directa los trminos de generacin y consumo de las dems especies en
dicha reaccin mediante la ecuacin estequiomtrica. (Pronto ilustraremos esta determinacin.) Por tan-
to, se debe especificar o calcular un trmino de generacin o consumo por cada reaccin independiente,
de ah que cada reaccin agregue un grado de libertad al sistema.
Emplearemos la deshidrogenacin del etano (figura 4.7-1) para ilustrar los procedimientos necesa-
rios. Presentamos de nuevo aqu el diagrama de flujo para facili tar su consulta.

100 kmol C
2
H
6
/min 40 kmol H2'min '
Amlisis de grados de libertad
2 variables desconocidas marcadas {li
1
, 1i
2
)
+ 1 reaccin qumica independiente
ri
1
(krnol C
2
Hsfmin)
ri
2
(kmol C
2
H
4
/min)
3 balances de especies moleculares independientes (C2H6, C2H
4
y H
2
)
O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
O grados de libertad
4.7 Balances de procesos reactivos 129
El balance de hidrgeno se usar para determinar la velocidad de generacin de hidrgeno, y la veloci-
dad de flujo de salida del etano y el eti leno se calcular a partir de los balances de esas especies. Obser-
ve cmo se determinan en fonna directa los trminos de generacin del etileno y consumo del etano a
partir del trmino de generacin de hidrgeno.
Bal<mce de H2: generacin = salida
G
(
kmol H, generado) -
40
k
1
H
/
.
enH . - mo
2
mm
2
mm
Balance de C2H6: entrada = sal ida +consumo
100
kmol = ,,( kmol
m1n mm
40 kmol Hi generado 1 kmol C2H6 consumido
+

= l 1i1 = 60 kmol
l kmol H2 generado . .
Balance de C
2
H4: generacin= salida
40 kmol H2 generado 1 kmol C2H
4
generado
min l kmol Hi generado
= ._l 1"""i 2 __ 4_0_k_m_o_l_C-'2'-H-' ./_m_i__,n 1
4.7d Balances de especies atmkas
Todos los balances de especies atmicas (C. H, O, etctera) toman la forma de "entrada = salida", ya que
no se generan ni se consumen especies atmicas en las reacciones (a diferencia de las reacciones nuclea-
res). El nmero de grados de libertad se determina en forma directa restando las ecuaciones que contie-
nen a las incgnitas marcadas: las reacciones no aportan grados adicionales de libertad.
Nmero de variables marcadas desconocidas
Nmero de balances de especies atmicas independientes (como se
definen en la seccin 4.7b)
Nmero de balances moleculares de especies independientes no reactivas
Nmero de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
= Nmero de grados de libertad
En el proceso deshidrogenacin del etano se determinarn las dos velocidades de flujo desconocidas
a partir de los balances para carbono atmico e hidrgeno atmico.
Anlisis de grados de libertad
2 variables desconocidas marcadas
2 balances de especies atmicas independientes (C y H)
O balances moleculares de especies no reactivas independientes
O otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
= O grados de libertad
Balance de C: entrada = salida
100 kmol C2H-0 2 kmol C
mio 1 kmol C2H6
1i1 (kmol C2H6) 2 kmol C li2 (kmol C2H4) 2 kmol C
-------+------- + -------+------
(mi n) 1 kmol C2H6 (min) 1 kmol C2H4
il
) 00 = I l + I2 (1)
130 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Balance de H: entrada =salida
40 kmol H2 2 kmol H
min l kmol Hi
600 mol H/min = 80 mol H/min + 61i1 + 4112 (2)
Al resolver las ecuaciones (1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los
balances de especies atmicas:
4.7e Grado de avance de la reaccin
l Ji1 = 60 kmol C2Hc,lmin 1
l 1i2 = 40 kmol C2H.Jminl
Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo
consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad mo-
lar) en trnnos de grados de avance de la reaccin usando la ecuaci n 4.6-3 (o la ecuacin 4.6-6 para
reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la al imentaci n y el producto, y des-
pejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de tluj o de las especies reactivas restantes. El
anlisis de grados de libertad es el siguiente:
mero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
Nmero de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trmi-
nos del grado de avance de la reaccin)
Nmero de especies no react ivas independientes (una ecuacin de balance para cada una)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas
mero de grados de libertad
En el proceso de deshidrogenacin (consulte de nuevo el di agrama de tlujo), GL = 2 variables desconoci-
das (1i i, li2) + 1 reaccin independiente - 3 especies reacti vas independientes (C2H6. C2H
4
, H1) = O. Para
el mismo proceso. la ecuacin 4.6-2 (1i
1
= 1i;(I + para las tres especies del proceso se transforma en
H2(v = 1 ): 40 kmol H2/nn = s s = 40 kmol/min
= 40 kmol mm 1 1
C2H6(v = - 1 ):1i1 = 100 kmol C2H6'min - s - ,_1-'i
1
'---_6_0_km_ol_C-'2'- H-'t/_m_i_, n
= 40 kmollmin
1 1
C2H4(v = 1 ): 1i2 = s 1i2 = 40 kmol C2l
Dado que los tres mtodos para efectuar bal ances de materia en sistemas reactivos - balances de es-
pecies moleculares y de especies atmicas, y grados de avance de la reaccin- por necesidad dan los
mismos resultados, la pregunta es cul usar en un proceso determinado. o hay reglas infalibles para ello,
pero sugerimos los siguientes lineamientos:
En general, los balances de especies armicas conducen al procedi111ie1110 ms directo para ob-
te11er 1111a sol11ci11, e11 especial cuando se lleva a cabo ms de una reacci11.
Los grados de c1va11ce de la reaccin son convenientes pam problemas de equilibrio qumico y
cuando se utili:zar sofnrare para resolver las ecuaciones.
EJEMPLO 4. 7-1
SOLUCIN
4.7 Balances de procesos reactivos 131
Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos m-
todos y slo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.
El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.
Combustin incompleta del metano
Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una
mezcla de monxido y dixido de carbono y agua. Las reacciones que se efectan son
CH4 + 1 02--> CO + 2H20 (1)
CH4 + 202 .... C02 + 2H20 (2)
La alimentacin del reactor contiene 7 .80 mol% de CH4, 19.4% de 0
2
y 72.8% de N
2
. El porcentaje de con-
versin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C0
2
/mol CO. Realice el anli-
sis de grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto
usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.
Base = 100 mol de alimentacin
100 mol
0.0780 mol CH
4
/mo(
0.194 mol oi1mol
0.728 mol N2'mol
Anlisis de grados de libertad
ncH.(mol CH
4
)
nc
0
(molCO)
8nc
0
(mol C0
2
)
nH
2
o(mol H
2
0)
n
02
(mol 0
2
)
nN
2
(mol N
2
)
El anlisis puede basarse en cualquiera de los tres mtodos de solucin:
Balances de especies moleculares (seccin 4. 7c). 5 variables desconocidas+ 2 reacciones inde-
pendientes - 6 balances de especies moleculares independientes (CH.i, 02. N2, CO, C02, H20) -1
conversin especificada de metano = O grados de libertad.
Balances de especies atmicas (seccin 4. 7d). 5 variables desconocidas - 3 balances de es-
pecies atmicas independientes (C, H, O) - 1 balance de especie molecular no reactiva (N
2
)
- 1 conversin especificada del metano= O grados de libertad.
Grtulos de avance de la reaccin (seccin 4. 7e). 5 vaiiables desconocidas marcadas + 2 reacciones
independientes - 5 expresiones para n;(;)(i = CH
4
, 0
2
, CO, C0
2
, H
2
0) - 1 balance de especie
molecul ar no reactiva (N2) - 1 conversin especifi cada de metano= O grados de libertad.
Antes de escribi1 los balances, la conversin especificada de metano puede emplearse para determi-
nar nc H
4

Co1111ersi11 de 90% del CH
4
: (10% permanece si n conversin)
l 11cH
4
= 0.100(7.80 mol CH4 alimentado)= 0.780 mol CH4 I
En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), as
que procedemos a hacerlo:
Balance de N
1
: entrada = salida
i 11N
2
= 72.8 mol N2 I
Alin es necesario determinar neo. 11H
2
o y 110
2
. Aplicaremos cada uno de los mtodos descritos.
Balances de especies moleculares
Como mencionamos antes, este mtodo es el ms difci l cuando se llevan a cabo reacciones mltiples,
por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrativos (sobre todo para
ilustrar por qu no recomendamos su ap1'lcacinJ.
132 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Cada balance de una especie reactiva contendr un trmino de generacin o consumo. Emplearemos
la notacin, CcH
4
.i (mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin 1. GH
2
0.2(mol H20)
para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier tnnino G y C para
una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o C para la misma
reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo. la generacin de agua en
la Reaccin 1 puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue
GH
2
0.1 (mol H10 generados en la Reaccin 1)
. .. ( 2 mol H
2
0 generado J
= C
0 1
(mol 0
2
consu.ll1dos en la Reacc1on 1) x .
(i Verifiquelo!)
2. 1.5 mol 0
2
consumido
Como los balances de CO y C02 incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (neo),
comenzaremos por ellos. Asegrese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se
simplifica a "salida = generacin").
Balance de CO: salida = generacin
neo= Gco.1
(3)
Ba/a11ce de C0
2
: salida = generacin
(4)
Puesto que se conocen tanto la cantidad alimentada de metano como la de la salida, el balance de meta-
no slo debe incluir los dos trminos de consumo de metano (uno para cada reaccin) como incgnitas.
Como CcH
4
,
1
puede expresarse en trminos de Gco,1 y CcH
4
,2 puede expresarse en trminos de Gco
2
.2,
los balances de CO, C02 y CH. darn tres ecuaciones con tres incgnitas -neo. Gco, 1, y Geo
2
.2.
Balance de CH
4
: entrada = salida+ consumo
7.80 mol CH4 = 0.780 mol CH4 + CcH
4
,1 + Cci-1
4
.2
11 CcH
4
.1 = Gco.1 X (l mol CH4 consumido/ l mol CO generado)
-lJ- CCH
4
,2 = Gco
2
,2 X ( 1 mol CH4 consumido/ ) mol C0
2
generado)
7.02 mol CH4 = Gco,1 + Gco
2
.2
il Ecuaciones 3 y 4
7.02 mol CH4 = neo+ Sneo = 9neo

lnco
0.780 mol CO
(8 X O. 780) mol C02 = 6.24 mol C02 I
Las ecuaciones 3 y 4 nos dan ahora
Gco.1 =neo= 0.780 mol CO generado
Gco
2
,2 = Snco = 6.24 mol C02 generado
Los balances de agua y oxgeno completan el clculo de las velocidades de flujo desconocidas.
Balance de H20: sal ida = generacin
11
H20 = GH20. I + <fK20.2
_ G (2 mol H20 generado] G (2 mol H20 generado]
- CO.I l mol CO generado + C0
2
,2 1 mol C0
2
generado
il Gco,1 = 0.780 mol CO generado, Gco
2
,2 = 6.24 mol C02 generado
14.0 mol H10
(5)
(6)
4.7 Balances de procesos reactivos 133
Balance de 0
2
: salida = entrada - consumo
110
2
= 19.4 mol 02 - Co
2
,1 - Co
2
,2
=
19
_
4
mol
02
_ G
1
( 1.5 mol 02 consumido)- G
1
(2 mol 0 2 consumido)
co. 1 mol CO generado C0
2
,- 1 mol C0
2
generado
il Geo.1 = O. 780 mol CO generado, Geo
2
,2 = 6.24 mol C02 generado
j 110
2
5.75 mol 02 j
En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol C02, 14.0 mol H20,
5.75 mol 0
2
y 72.8 mol N
2
. Por tanto, la composicin molar del gas es
10.78% CH,, 0.78% CO, 6.2% C02, 14.0% H20, 5.7% 02, y 72.5% N2 I
Balances de especies atmicas
Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una
incgnita (neo) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgrta (nH
2
o), pero el
balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de
C y H y despus el del O para dete1minar la variable desconocida restante, no
2
. Todos los balances at-
micos tienen la forma entrada =salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a con-
tinuacin se hace el clculo de las fracciones molares, corno se hizo antes.
Balance de C
7.8 mol CH
4
1 mol C O. 78 mol CH, 1 mol C
1 mol CH4 1 mol CH4
neo(mol CO) 1 mol C 8neo(mol C02) 1 mol C
+ - - ----J.------+
J mol CO 1 mol C02
il Despejando neo
1 neo = 0.780 mol CO 1
1neo
2
=8neo = (8 X 0.780) mol C02 = 6.24 mol C02I
Balance de H
7.8 mol CH4 4 mol H O. 78 mol CH, 4 mol H
l mol CH4 1 mol CH4
nH
2
o (mol H20) 2 mol H
+--------+------ = lnH
2
o 14.0 mol H20I
1 mol H20 ..... ----"- --------'
Balance de O
19.4 mol 02 2 mol O noi(mol 02) 2 mol O 0.78 mol CO l mol O
-------11----- + ------+-----
mol CO
6.24 mol C0
2
2 mol O 14.0 mol H20 l mol O
5.75 mol 0 21
134 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser),
slo que este clculo es mucho ms sencillo.
Grado de tt vlmce de /(1 r e(ICCi11
Para las reacciones
CH4 + 02-+ CO + 2H20
CH4 + 202 -+ C02 + 2H20
(J)
(2)
La ecuacin 4.6-6 (11; = 11;0 + para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes
cinco ecuaciones con cinco incgnitas (S 1, S2, llCO llH
2
o, 110
2
):
11c11
4
( = 0.78 mol)= 7.80 mol - s 1 - s2 == 7.02mol = s1 + s 2
neo= si
11co
2
( = 811co) =
ll H20 = 1 + 2s2
110
2
= - 2g2
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
Por la ecuacin 4, g 1 =neo, y por la ecuacin 5, g2 = 8nco Al sustituir estas dos expresiones en la ecua-
cin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener
j 11co = O. 78 mol CO j == ..... , ,-, c-o-
2
_=_8_11_ co_=_(_8_X_O_. 7_8_0_) _m_o_l
il ecuaciones 4 y S
g1 neo = 0.78 mol
g2 nco
2
= 6.24 mol
u 1 y en las ecuaciones 6 y 7
11111
2
0 = 14.0 mol HiOI
j 110
2
= 5.75 mol o
2
j
De nuevo se obtuvieron las mismas velocidades de flujo, de modo que la composicin molar del gas pro-
ducido tambin debe ser la misma. Los balances de las especies atmicas proporcionan la solucin me-
nos complicada.
AUTO EVALUACIN Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono y agua:
CH4 + 202 -+ C02 + 2H20
La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
100mol CH
4
250 mol o
2
40 mol CH
4
130 mol 0
2
60 molC0
2
120 mol H
2
0
l. Cunto metano se consumi? Cul es la fraccin de conversin del metano?
2. Cunto oxigeno se consumi? Cul es la fraccin de conversin del oxgeno?
3. Escriba la ecuacin del grado de avance de la reaccin (4.6-3) para el metano, oxgeno y C0
2
.
Use cada ecuacin para determinar el grado de avance de la reaccin, s, sustituyendo los valo-
res de entrada y salida que se indican en el diagrama de flujo.
4.7 Balances de procesos reactivos 135
4. Cuntos balances de especies moleculares independientes es posible escribir? Cuntos balan-
ces de especies atmicas independientes es posible escribir?
S. Escriba los siguientes balances y verifique que se cumplan. La solucin del primero se da como
ejemplo.
(a) Metano. (1 =O+ C. 100 mol CH4 entrada = 40 mol CH, salida + 60 mol CH
4
consumidos)
(b) Oxgeno atmico (0).
(c) Oxgeno molecular (02).
(d) Agua.
(e) Hidrgeno atmico.
4.7 Separacin de productos y recirculacin
Se utilizan dos definiciones de conversin de reactivos para efectuar el anlisis de reactores quimicos
cuando hay separacin de productos y recirculacin de reactivos sin consumir:
Co11versi11 total:
entrada de reactivos al proceso - salida de reactivos del proceso
entrada de reactivos al proceso
(4.7-1)
entrada de reactivos al reactor - salida de reactivos del reactor
Co11versi11 e11 1111 paso:
entrada de reactivos al reactor
(4.7-2)
Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantida-
des por 1 00%.
Por ejemplo. considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso qumico simple que
se base en la reaccin A ..... B:
75molA/mln 100 mol A/min. 25 mol A/min.
,
REACTOR
75 mol B/min'
La conversin total de A. segn la ecuacin 4.7-1. es
(75 mol A/min)cmm - (0 mol/min)sale
(75 mol A/min)en1m
La conversin en un paso. segn la ecuacin 4.7-2. es
UNIDAD DE
75 mol B/min
SEPARACIN
DEL PRODUCTO
i 25 mol A/mln
X 100% = 100%
( 100 mol

- (25 mol A/min)sale
X 100% = 75%
( 100 mol A/min)cmm
Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del
reactivo por el cual pagamos-la alimentacin fresca-, aunque slo 75% del reactivo que entra al reac-
tor se consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin per-
fecta: cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se lograra una separacin
menor a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total seria menor de
100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso.
AUTOEVALUACIN Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.5-1 de la
pgiJ1a 110?
EJEMPLO 4. 7-2 Deshidroge11aci11 del propano
En un reactor se deshidrogena propano para dar propileno:
C3Hs ..... C3H6 + Hi
136 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
SOLUCIN
El proceso se va a disear para una conversin total de 95% del propano. Los productos de reaccin se
separan en dos corrientes: la primera, que contiene H2, C3H6. y 0.555% del propano que sale del reactor.
se considera como producto; la segunda corriente, que contiene el balance del propano sin reaccionar y
5% del propileno de la primera corriente, se recircula al reactor. Calcule la composicin del producto, la
relacin (moles recirculados)/(moles de alimentacin fresca), y la conversin en un paso.
Base: 100 mol de alime11taci11 fresca
------------------------------------------
1 1
1 r - -------1 -----------
1
1
.. , . .
8
. .
Allmen
1
ac1nresca,,.__ , , 1
00 mol C
3
H
8
, 1 , , '
'
1
REACTOR
1
SEPARADOR
,
_: n
1
(mol C
3
H
8
) : : n3(mol C
3
H
8
) :
1
.
1 n
2
(mol C
3
H
6
) : ____ __ _ __ : n4f
1
1
__ _ _ _____
1
n
5
mo
2
1
1
1
1
1
Recirculaci6n
..
1
n
9
(mol C
3
H
8
)
n
10
(mol C
3
H
6
) (5% de n
7
)
'
: : Producto
,.-------
: : n
6
(mol C
3
H
8
) (0.555% de n
3
)
: : n
7
(mol C
3
H
6
)
, n
8
(mol H
2
)
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1 ____ _ _______________________ _______________ J
en trminos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com-
ponentes de la corriente de producto [n6'(116 + 11
7
+ns)], ... , la relacin de recirculacin [(11
9
+ n
10
)/I OO
mol], y la conversin en un paso [100% X (11
1
- 11
3
)111
1
]. Por consiguiente, es necesario calcular n
1
, 11
3
y
de 116 a 11
1
0. Como siempre, comenzamos con el anlisis de grados de libertad para determinar si el pro-
blema est bien especificado (es decir. si es posible resolverlo).
Anlisis de gmdos de libertad
Al analizar subsistemas en los cuales ocurren reacciones (el sistema total y el reactor), se contarn los
balances atmicos; en los subsistemas no reactivos (el punto de mezcla de la recirculacin y la unidad de
separacin) contaremos los balances de especies moleculares.
Sistema total (el cuadro ms grande en lneas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des-
conocidas (116' 117, ns) - 2 balances atmicos independientes (C y H) - l relacin adicional (95% de
conversin total de O grados de libertad. Por tanto, podremos determinar 11
6
, 11
7
y 11
8
ana-
lizando el sistema total. De momento consideraremos que estas tres variables son conoci das.
Punto de mezcla de la recirc11/acin co11 la llli111e11taci11 fresc(I. Cuatro variables desconocidas (11
9
,
1110, ni, 112) - 2 balances (C3Hs, C3H6) => 2 grados de li bertad. Como no tenemos suficientes ecua-
ciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, anal izaremos al siguiente.
Reacto1: Cinco variables desconocidas (11
1
a11
5
) - 2 balances atmicos (C y H) 3 grados de liber-
tad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante.
Separ"dor. Cinco variables desconocidas (113, n
4
, 115, 119, n10) (116 a 11g se conocen por el anlisis del
sistema tota l) - 3 balances (C3Hg, C3H6, H2) - 2 relaciones adicionales (116 = 0.0055511
3
, nio =
0.05117) =>O grados de libertad. '
En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego
volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba-
lances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (11
1
y 112), completando as la solucin. (De he-
cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un
anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, comenzando por el anlisis del sistema total.
Conversin tof(l/ de 95% del propano (=> 5% sin convertir)
l 116= 0.05(100 mol) = 5 mol C3Hg 1
4.7 Balances de procesos reacrivos 137
Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incg-
nitas restantes (117 y 113), pero el balance de C slo incluye a 11
7
; por consiguiente, comenzaremos por es-
te ltimo.
Bala11ce ge11eml de C
( 100 mol C3Hs)(J mol C/mol C3 Hs) = [116(11101 C3Hs)](J mol C/mol C3Hs)
+ [117(mol C3H6)](3 mol C/mol C3H6)
Bala11ce general de H (escribir las unidades)
" - S mol. 11. = 95 mol I I
( 100)(8) = 116(8) + 117(6) + ns(2) __ 9:>_-_m_o_I H__, 2
Por tanto, el producto contiene
5 mol C3Hs
95 mol C3H6
95 mol H2
2.6 mol % C3Hs
48. 7 mol % C3H6
48. 7 mol % Hi
Relacio11es dadas e111re fos variables del separador
_ _ _ 11b S mol
1
11
6
= 0.00:>:>:>11
3
--==; ._11_
3
__ 9_o_o_m_o_l_C_
3
_H_s__,
nio = 0.0500117
11. - 95 mol
.... l11_1_ 0 __ 4_._1_ s _m_o_1_c_3_H_6 ....... I
Bala11ce <le propa110 en 1on10 a la unidad de separaci6n
11
3
900 11101. 11b - S mol
1 1
113 = n6 + n9 .... -"_9 __
Podramos seguir escribiendo balances en torno a la unidad de separacin para determinar los valores de
y 11
5
, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El linico valor por determi-
nar es 11 1. el cual puede calcularse mediante un balance de propano en torno al punto de mezcla.
Bala11ce de propano e11 tomo al ;111110 de mezcla
11
9
- 895 mol
1 1
100 mol + 119 = 111 .... 11_1 __ 9_ 9:>_-
Ahora se cuenta con todas las variabl es necesarias. Las cantidades deseadas son
. . . (119 + 1110) mol reci rculado "
895
mol. " '=
4

75
mol moles recirculados
Proporc1011 de rec1rc11/oc1011 = 9.00 1---------
I 00 mol alimentacin fresca mol de ali mentacin fresca
11
1
- 995 mol. 11
3
= 900 mol
11,-113
Comers1on en 1111 paso = -,,-
1
- X 100%
Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de 10% del propano que
entra al reactor se transforma en propileno en un paso; si n embargo, ms de 99% del propano no consu-
mido en el efl uente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor, donde tie-
ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se
transforma y 5% sale junto con el producto final.
En general, se logran aJtas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una
conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej.,
l 0% como en el ejemplo anterior), y colocando despus de ste una unidad de separacin para recupe-
rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo. el reactor debe manejar w1 cau-
138 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.7g Purga
Recirculaci6n
Corriente de purga
40 mol C
2
H
4
/s ' 10 mol C
2
H
4
1s
20 mol 0
2
/s
5 mol os
452 mol N
2
ts
50 mol C2H4IS 113 mol N
2
fs
25 mol 0
2
ts
565 mol N2's
Solvente
Alimentacin fresca
REACTOR ABSORBEDOR
60 mol C2H
4
fs 100 mol C2H4/S 50 mol C2H4/S
30 mol 02/s 50 mol 0
2
fs 25mol os
113 mol N
2
ts 565 mol Nifs 565 mol Nifs
Producto
50 mol C
2
H
4
0/s
.
Figura 4.7-2 Proceso con recirculacin y purga.
50 mol C
2
H
4
0/s
Solvente
dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccin 111uclio ms grande para alcanzar una conversin de
95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso condu-
ce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se cont rarreste con el costo
de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la tubera y las conexiones en la lnea de recircula-
cin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que
entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin, permanece en su total idad en una corrien-
te de recirculacin en vez de sal ir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a
esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por con-
sigiente. se acumulara en fonna constante. haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi-
tar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como corriente de
purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin.
Este caso se ilustra en el diagrama ele lujo de la figura 4.7-2 para la produccin de xido de eti lc-
no a partir de eti lcno. La reaccin es 2C21-l4 + 02--> 2C2H40. La alimentacin fresca al proceso es una
mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven-
te lquido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor. la
cual contiene nitrgeno, etileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor.
Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin. no sera ne-
cesaria la corriente de purga. La recirculacin contendra slo etileno y oxgeno: la alimentacin fresca con-
tendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema
estara en estado estacionario. Sin embargo. est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s
y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema. se acumulara nitr-
geno en esta proporcin hasta que ocurriera algo u z desagradable- que detuviera el proceso.
En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los
procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las co-
rrientes de purga y rccirculacin, antes y despus de realizar la purga. tengan la misma composicin.
AUTOEVALUACIN Se lleva a cabo una reaccin con estequiometra A-+ B, con el siguiente diagrama de flujo:
REACTOR SEPARADOR
.
60molA 200molA
'
150 mol A 10 mol A
50 mol B 50 mol B
i
140mo1A
EJEMPLO 4. 7-3
SOLUCIN
4. 7 Balances de procesos reactivos 139
l. Cul es la conversin total de A en este proceso? Cul es la conversin en un paso?
2. La w1idad de separacin, la bomba de recirculacin y la tubera son caras. Por qu no el iminar-
las y vender el efluente tal cual sale del reactor? Por otra parte, por qu no conservar el sepa-
rador y descartar la corriente inferior en vez de recirculada?
3. Suponga que la alimentacin fresca contiene trazas del material inerte C (p. ej., 0.1 %), y todo C
permanece en la corriente que sale de la parte inferior de la unidad de separacin (y, por tanto,
se recircula). Por qu tendra que detenerse el proceso con el tiempo? Qu sera necesario ha-
cer para que siguiera funcionando?
4. Por qu no se disea el reactor para producir 1 O mol A y 50 mol B a partir de 60 mol A en LLD
solo paso, eliminando as la necesidad de la separacin y la recircnlacin?
Recirc11/aci11 y purga en la sntesis de meffmol
El metano! se produce haciendo reaccionar dixido de carbono con hidrgeno:
C02 + 3H2-+ CH30H + H20
La alimentacin fresca al proceso contiene hidrgeno, dixido de carbono y 0.400 mol% de sustancias
inertes (l). El efluente del reactor pasa a un condensador, donde se retiran todo el metano] y el agua que
se formaron y ningn reactivo ni sustancia inerte. Estos ltimos se recirculan al reactor. Para evitar la
acumulacin de sustancias inertes en el sistema. se retira una corriente de purga de la recirculacin.
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 28.0 mol% de C0
2
, 70.0
mol% de H2 y 2.00 mol% de sustancias inertes. La conversin del hidrgeno en un paso es de 60.0%.
Calcule las velocidades de flujo molar y las composiciones molares de la alimentacin fresca, la alimen-
tacin total al reactor, las corrientes de recirculacin y de purga para una velocidad de produccin de me-
tano! de 155 kmol CH
3
0H/h.
Base: 100 mol de alime11taci11 combinada al reactor
n,(mol)
x
5
c(mol C0
2
/mol) ~ x
5
c(mol CO:z!mol)
x
5
H(mol H:zlmol) x
5
H(mol H
2
/mol)
(1 - x
5
c - x
5
H) (mol l/mol) (1-x
5
c - x
5
Hl (mol llmol)
n
0
(mol)
,,
100 mol
REACTOR
x
0
c(mol CO:z!mol) 0.280 mol C0
2
/mo
(0.996-xocl (mol H;lmol} 0.700 mol H
2
tmol
0.00400 mol llmol 0.020 mol l/mol
n
5
(mol)
x
5
c{mol C0
2
/mol)
x
5
H(mol H
2
/mol)
(1-x
5
c - x
5
H) (mol l/mol
CONDENSADOR
n
1
(molC0
2
)
n
2
(mol H
2
)
2.0 moll
n
3
(mol CH
3
0H)
n mol H O
2 )
i-
n
3
(mol CH
3
0H)
n
4
(mol H
2
0)
-
Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de
clculo en problemas con recirculacin cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consi-
guiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de ~ t n o l que se especifica, balan-
cearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la
medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver deter-
minando 110, -"oc. 113, x5c. x5H, np y n .. para la base supuesta, despus se ajustar a escala aumentada de 110,
100 mol (al imentacin al reactor), llp y nr por e l factor ( 155 krnol CH
3
0H/h)f11
3
.
Anlisis de grados de liberta</
En el siguiente anlisis contaremos los balances de especies moleculares para todos los sistemas. (Tam-
bin se podran usar los balances de especies atmicas o el grado de avance de la reaccin.) Observe que
la reaccin ocurre dentro del sistema total y el subsistema del reactor. y por tanto debe incluirse en los
anlisis de grados de libertad para ambos sistemas.
140 Captulo 4 Fundamentos de los balances de mareria
Sistema total. Siete incgnitas (no, xoc, 113, 11
4
, 11p, .r5c, X5H) + J reaccin - 5 balances independien-
tes (C02, H2, 1, CH30H, HiO) = 3 grados de libertad. Como no tenernos suficientes ecuaciones
para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para ver si hay
alguno que tenga cero grados de libertad.
P1111to de mezcla de la recirc11laci11 y la alime11taci11 ftesca. 5 incgnitas (no, xoc, n,, xsc, X5H) - 3
balances independientes (C02, H2, I) = 2 grados de libertad.
Reactor. 4 incgnitas (11 , 112, 113, 114) + 1 reaccin - 4 balances independientes (C02, H2, CH30H,
H
2
0) -1 conversin en un paso = O grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar 111,
11 2, n 3 y n4 y proceder partir de aqu.
Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El
motivo es que, al marcar la corriente de salida de I como 2.0 mol, usamos de manera implcita el ba-
lance en I (entrada = salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el anlisis de grados de
libertad. Uti lizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador.
Coll(le11sado1: 3 incgnitas (115. x5c, X5H) - 3 balances independientes (C02, H2, 1) = O grados de
libertad. Ahora podemos suponer que se conocen 115, x5c y XSH
En este anlisis supusimos que se conocan n, 11
2
, 113, y 11
4
por el anlisis del reactor, y como
usamos los balances de metanol y agua al marcar la corriente de producto de la parte inferior, slo
contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad .
. Pullto de separacin de la recirc11laci11 y/(( purga. 2 incgnitas (11,, 11p) - 1 balance independien-
te = l grado de libertad. Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en
las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua-
cin (comprubelo).
Punto de mezcla de la alimentacin fresca y la recirculaci611 (repaso). 3 incgnitas (110. xoc, 11r) - 3
balances independientes= O grados de libertad. Ahora podemos determinar (110, xoc, y llr)
Punto de separacin de fo recircufoci611 y la purga (repaso). l incgnita (11p) - 1 balance indepen-
diente= O grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida.
Por tanto, el procedimiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para el condensa-
dor, luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca y, por ltimo, para el pun-
to de separacin de la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama
de flujo en la cantidad requerida para obtener una veloci dad de produccin de metano! de 155 kmol/h.
Se efectan los siguientes c lculos:
A ntlisis del reactor
Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin estequiomt1ica es
C02 + 3H2 --+ CH30H + H20
Conversin en 1111 paso de 60% del H
2
: (= 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)
n
2
= 0.40(70.0 mol H2 alimentado) = 28.0 mol H2
Balance de H
2
: consumo = entrada - salida
ConsH
2
= (70.0 - 28.0) mol H2 = 42.0 mol H2 consumi dos
Ballmce 1le C0
2
: salidas = entradas - consumo
42.0 mol H2 consumido
11
1
= 28.0 mol C02 -
1 mol C02 consumido
= 14.0 mol C02
3 mol H
2
consumido
Balance de CH10H: salida= generacin
42.0 mol H
2
consumi do 1 mol CH
3
OH generado
11 3 =
3 mol H2 consumido
= 14.0 mol CH
3
0H
Balance de H20: salida = generacin
42.0 mol H2 consundo l mol H20 generado
= 14.0 mol HiO
3 mol H2 consumido
4.7 Balances de procesos reactivos 141
Anlisis del condensador
Balance mofar total: entrada = salida
11 1 + 112 + 113 + 114 + 2.0 mol = 113 + 114 + 115
J 112 = 28.0 mol, 11 1 = 113 = 114 = 14.0 mol
115 = 44.0 mol
Balance de C0
1
: entrada = salida
n = n>sc
!,, 11
1
= 14.0 mol , 115 = 44.0 mol
xsc = 0.3182 mol C0
2
/ mol
Balance de H2: entrada= salida
112 = 11$X5H
il 112 = 28.0 mol, 115 = 44.0 mol
xsH = 0.6364 mol C02/ mol
il
x, = 1 - xsc - xsH = 0.04545 mol l/ mol
A11lisis del p1111to de mezcla de la alime11taci11 fresca y fa recirc11laci11
Balance mofar total: entrada = salida
110 + llr = 100 mol
Balance de /: entrada = salida
no(0.00400) + nr{0.04545) = 2.0 mol l
Resol viendo estas dos ecuaciones de manera simultnea se obtiene
11
0
= 61.4 mol de alimentacin fresca, nr = 38.6 moles recirculados
Balance de C0
1
: entrada = saJjda
noxoc + 11rxsc = 28.0 mol C02
il 110 = 61.4 mol , 11, = 38.6 mol , xsc = 0.31 82 mol C0 2/mol
xoc = 0.256 mol C02/mol
il
xoH = ( 1-xoc - XOJ) = 0.740 mol H
2
/ mol
Anlisis del p1111to de separacin de la recirc11laci11 y la purga
Balance mofar total: entrada = saUda
115 = llr + llp
il ns = 44.0 mol, nr = 38.6 mol
n p = 5.4 moles purgados
Ajuste de fa escala del diagrama de flujo
Para la base supuesta de 100 mol de alimentacin al reactor, la velocidad de produccin de metano! es
113 = 14.0 mol CH30H. Para ajustar la escala del proceso con el fin de obtener una velocidad de produc-
cin de metano! de 155 krool CH
3
0 H/h, se multiplica cada velocidad de flujo molar total y de los com-
ponentes por el factor
(
155 krnol CH
3
OH/h ) = 11. 1 kmol/h
14.0 mol CHp H mol
142 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
Variable Valor de base Valor a escala
A /i111e111aci11 fresca 61.4 mol
281 KDJQl/b
25.6 mol% C02 25.6 mol% C02
74.0 mol% Hi 74.0 mol% 1-11
0.400 mol% I 0.400mol% 1
Ali111e11raci11 al reac1or .lQQ..mQ1
1 1 l Q ka12111
28.0 mol% C02 28.0 mol o C02
70.0 mol% H2 70.0 m o l ~ o H2
2.0 mol% 1 2.0mol% 1
Recirc11/aci11
.18...6-lllill ~ 8 km2IL.h
3 1.8 mol% C0 2 31.8 mol% C02
63.6 mol% H
2
63.6 mol% H2
4.6 mol% l 4.6mol% 1
Purga
.M...m!2l s2.2 kw2111
31.8 mol % C02 31.8 mol% C0
2
63.6 mol% H2 63.6 mol% H2
4.6mol% 1 4.6 mol % r
4.8 REACCIONES DE COMBUSTIN
La combustin - la reaccin rpida de un combustible con el oxgeno- es. quiz. ms importante que
cualquier otra reaccin qumica industrial. a pesar de que Jos productos de combustin (C0
2
, Hi O y po-
siblemente CO y S02) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im-
portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan - la cual se usa para
hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la
mayor parte de la energa elctrica en el mundo.
La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el an-
lisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin
ambiental causada por los productos de combustin como CO, C0
2
y S0
2
, son problemas en los que par-
ticipan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo, el captulo 14 presenta un caso de estu-
dio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del S0
2
(un
contaminante) de los productos de combustin.
En las siguientes secciones presentamos la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacto- ,
res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 in-
cluye mtodos para determinar Ja energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.
4.Sa Qumica de Ja combustin
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustin de las plantas de energa es
carbn (el cual contiene carbono. algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei-
te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible ga-
seoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por
lo general es propano y/o butano.
EJEMPLO 4.8-1
4.8 Reacciones de combustin 143
Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar C0
2
o CO, el hidrgeno
forma H20, y el azufre genera S02. A temperaturas mayores de aproximadamente l 800C, parte del hi-
drgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que for-
ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustin parcial o combustin incompleta del
hidrocarburo.
Ejemplos:
C + 02-> C02
C3Hs + 502 -> 3C02 + 4H20
C3Hs + t 02 -> 3CO + 4H20
CS2 + 302 -> C02 + 2S02
Combustin completa del carbono
Combustin completa del propano
Combustin parcial del propano
Combustin completa del disulfuro de carbono
El Manual de Peny del Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles
y la combustin. 6
Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reac-
tores de combust in. El aire seco tiene Ja siguiente composicin molar promedio:
78.03%
20.99%
0.94%
0.03%
H
2
, He, Ne, Kr, Xe 0.01 %
100.00%
Peso molecular promedio = 29.0
En la mayora de los clculos de combustin es aceptable simplificar esta composicin a 79% N
2
, 21 %
02 => 79 mol N1121 mol 02 = 3.76 mol N2/mol 02.
El tnnino composicin en base hmeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones mola-
res componentes de un gas que contiene agua, y composicin en base seca indica las fracciones molares
de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de C02, 33.3% de
N1 y 33.3% de H20 (en base hmeda), contiene 50% de C02 y 50% de N2 en base seca.
El gas que se produce y sale del horno de Ja combustin se llama gas de combustin. Cuando se mi-
de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flt\jo del gas incluyendo
agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composicio-
nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transfom1ar una con?posicin en base se-
ca a la composicin correspondiente en base hmeda, antes de escribi r los balances de materia del reactor
de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se uti-
liza en el captulo 3 para transfo1mar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una can-
tidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base
hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el
gas, y se usa esta infomrncin para calcular las fracciones molares en la base deseada.
Co111posici11 en base hmeda y base seca
l. Base hmeda => base seca.
Un gas de combustin contiene 60.0 mol o/o de N
2
, 15.0% de C0
2
, 10.0% de 0
2
, y el balance de H20.
Calcule la composicin molar del gas en base seca.
6
R. H. Perry y D. W. Green. eds., Penys Cliemical E11gi11eers' Ha11dbook, 7a. edicin, McGraw-Hill , Nueva York, pp. 27-3 a 27-51.
144 Captulo 4 fundamentos de los balances de materia
SOLUCIN
SOLUCIN
Base: 100 mol de gas hme<io
60.0
85.0
15.0
85.0
10.0
85.0
60.0 mol Ni
15.0 mol C02
10.0 mol 02
85.0 mol gas seco

mol Ni
0.706
mol gas seco
mol C02
0. 176
mol gas seco
mol 02
0.118
mol gas seco
2. Base seca = B<1se hmeda.
El anlisis de Orsat (tcnica para analizar los gases de combustin) da la siguiente composicin en ba-
se seca:
Ni
65%
C02
14%
co 11%
02
10%
La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H
2
0 en el gas de combustin es 0.0700.
Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.
Base: 100 lb-mol de gas seco
0.0700
lb-mol gas hmedo
lb-mol gas seco
0.930 -----"'----
lb-mol gas hmedo
0.0700 lb-mol H
2
0 / lb-mol gas hmedo
0.930 lb-mol gas seco/lb-mol gas hmedo
Por tanto, el gas en la base supuesta contiene
100 lb-mol gas seco 0.0753 lb-mol H
2
0
lb-mol gas seco
100 lb-mol gas seco 0.650 lb-mol N1
lb-mol gas seco
(100)(0.140) lb-mol C02
( 100)(0.11 O) lb-mol CO
( 100)(0.11 O) lb-mol 02
lb-mol H20
0.0753 -----
lb-mol gas seco
7.53 lb-mol H20
65.0 lb-mol N2
14.0 lb-mol C02
11 .0 lb-mol CO
10.0 lb-mol 02
107.5 lb-mol gas hmedo
Ahora es posible calcular con facilidad las fracciones molares de cada componente del gas de combustin:
7.53 lb-mol H20
107.5 lb-mol gas hmedo
lb-mol H?O
0.070 - ,
lb-mol gas humedo
AUTOEVALUACI N
4.8 Reacciones de combustin 145
1. Cul es la composicin molar aproximada del aire? Cul es la relacin molar aproximada de
N1 y 02 en e l aire?
2. Un gas contiene 1 mol de H2, 1 mol de 02 y 2 mol de H10. Cul es la composicin molar de
este gas en base hmeda? Y en base seca?
3. Un gas de combustin contiene 5 mol% de H20. Calcule las siguientes proporciones
(a) k.mol de gas de combustin/ mol de H20.
(b) k.mol de gas de combustin seco/kmol de gas de combustin.
(c) k.mol de H10/kmol de gas de combustin seco.
4.8b Aire terico y ai re eo exceso
EJEMPLO 4.8-2
SOLUCIN
Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es bastante ms caro que el otro. la prctica co-
mn es alimentar el reactivo ms barato en exceso con respecto al ms caro. Esto tiene el efecto de au-
mentar la conversin del reactivo caro a expensas del costo del reactivo en exceso y los costos adicionales
de bombeo.
El caso extremo de un reactivo no costoso es el ai re, el cual es gratuito. En consecuencia, las reac-
ciones de combustin siempre se llevan a cabo con ms aire del necesario para aportar oxgeno al com-
bustible en proporcin estequiomtrica. Los siguientes trminos se emplean con frecuencia para describir
las cantidades de combustible y aire que se alimentan al reactor.
Oxfge110 terico: los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso con-
tinuo) de 0 2 requeridos para quemar por completo e l combustible que se alimenta al reactor. supo-
niendo que todo el carbono del combustible se oxide a C02 y que todo el hidrgeno se oxide a H20.
Aire terico: la cantidad de aire que contiene el oxgeno teri co.
Aire e11 exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire terico.
Por ciento de aire en exceso:
(moles de aire)alimcntado - (moles de aire)1erico
~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ X 100%
(4.8-1)
(moles de aire)1e6rico
Si conoce la velocidad de alimentacin de combustible y la o las ecuaciones estequiomtricas para la
combustin total del mismo, es posible calcular las velocidades de alimentacin del aire y el 02 terico.
Adems, si conoce la velocidad real de alimentacin del aire, se puede calcular el porcentaje de aire en
exceso mediante la ecuacin 4.8-1. Tambin es fcil calcular la velocidad de alimentacin de aire a par-
tir del aire terico y un valor dado de porcentaje en exceso: por ejemplo, si se usa un 50% de aire en ex-
ceso, entonces,
(moles de aire)a1imcn1ado = 1.5 (moles de aire)
1
erico
Aire terico y aire e11 exceso
Se alimentan 100 mol/h de butano (C
4
H 10) y 5000 mol/b de aire a un reactor de combustin. Calcule el
porcentaje de aire en exceso.
Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de al imentacin de combustible y la ecuacin es-
tequiomtrica para la combustin completa del butano:
C4H10 + 02-+ 4 C02 + 5 l-1 20
100 mol C-1H10 6.5 mol 02 requerido
( lio
2
)1erico = -------+----------
h mol C4H10
mol 02
= 650 - ,-, -
650 mol 02 4.76 mol aire
( 1aire)1erico = ---h--+------
mol 02
mol aire
3094 ---
h
146 Capirulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Por tanto,
(1iaire)alimcn1ndo - (1i:iirc)1erico 5000 - 3094 ~
% de aire en exceso = X 100% = X 100% = ~
( Ia1rc)1crico 3094
Si en vez de ello le hubiesen dado 6 l .6% de aire en exceso, podra determinar la velocidad de alimenta-
cin de aire como
(1ia1rc)alimemado = l. 6!6(1ia1rc)1erico = 1. 616(3094 mol/h) = 5000 mol/h.
Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el ai re terico y el ai re en exceso, ambos
provocados por ignorar las definiciones de estos trminos.
1. El aire terico necesario para quemar una camidad dada de combustible no depende de la can-
tidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad y pueda reaccionar
para formar tanto CO como C0
2
, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con
todo el combustible para formar nicamente C02.
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende slo del aire terico y de la velocidad de a/i-
me111aci11 de aire, y no de la cantidad de 0 2 que se consume en el reactor ni de que la co111b11s-
rin sea completa o parcial.
AUTO EVALUACIN La combustin de metano se da en las reacciones:
CH4 + 202 ..... C02 + 2H20
CH4 + 2 ..... CO + 2H20
Se alimentan 100 11101/h de metano al reactor.
l. Cul es la velocidad terica de flujo de 0
2
si se lleva a cabo una combustin completa en el
reactor?
2. Cul es la velocidad terica de flujo de 0
2
suponiendo que slo reacciona 70% del metano?
(Cuidado!)
3. Cul es la velocidad terica del flujo de aire?
4. Si se aporta 100% de aire en exceso, cul ser Ja velocidad de fluj o del aire que entra al reactor?
5. Si la velocidad de flujo real de aire es tal que entran 300 mol de 02/h al reactor, cul es el por-
centaje de aire en exceso?
EJ ERCICIOS DE CREATIVIDAD
1. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de al imentacin de aire o
ms, mientras que en la actual idad el mejor djseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de
aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimenta-
cin aire-combustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta.
2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la
dcada de 1970, y se duda que su di sponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las
fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus, diga
los posibles inconvenientes de cada una.
4.8c Balances de materia en reactores de combustin
El procedimiento para escribir y resolver balances de materia para un reactor de combustin es el mis-
mo que para cualquier otro sistema reactivo. Sin embargo. conviene tener presentes estos puntos:
l. Al dibujar y marcar el diagrama de flujo, asegrese de que la corriente de sa lida (el gas de com-
bustin) incluya (a) los combustibles sin reaccionar, a menos que se indique que todo el com-
bustible se consume. (b) el oxgeno sin reaccionar, (e) agua y djxido de carbono, adems de
monxido de carbono si el enunciado del problema indica que est presente. y (d) el nitrgeno.
si el combustible se quema con aire y no con oxgeno puro.
EJEMPLO 4.8-3
SOLUCIN
4.8 Reacciones de combustin 147
2. Para calcular la velocidad de alimentacin de oxgeno a partir de un porcentaje en exceso espe-
cfico de oxgeno o un porcentaje en exceso de aire (ambos porcentajes tienen el mismo valor, as
que no importa cul se emplee), calcule primero el 0
2
terico a partir de la velocidad de alimen-
tacin de combustible y la estequiometra de la reaccin para la combusti n completa y despus
calcule la velocidad de al imentacin de oxgeno multiplicando el oxgeno te1i co por (l + la frac-
cin en exceso de oxigeno).
3. Si slo se realiza una reaccin, los tres mtodos de balanceo (balances de especies moleculares,
balances de especies atmicas y grado de avance de la reaccin) resultan igualmente convenien-
tes. No obstante, cuando se realizan di versas reacciones al mismo tiempo -por ejemplo, que-
mar lLl1 combustible para formar CO y C02- por lo general los balances de especies atmicas
resultan ms convenjentes.
Combustin de etano
Se quema etano con 50% de aire en exceso. El porcentaje de conversin del etano es 90%; del etano que se
quema, 25% reacciona para fonnar CO y el balance reacciona para formar C0
2
. Calcule la composicin
molar de los gases de combustin en base seca y Ja relacin molar de agua con respecto al gas de com-
bustin seco.
Base: 100 mol de ((/i111e11tacin de C
1
H6
Nof((S
50% de aire en exceso
n
0
(mol)
0.21 mol 02'mol
0.79 mol NiJmol
n
1
(mol C
2
H
6
)
n
2
(mol 0
2
)
n
3
(mol N
2
)
n
4
(molCO)
n
5
(mol C0
2
)
n
6
(mol H
2
0)
l. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores
se faci litan si se marcan las cantidades de los componentes indjviduales en vez de una cantidad
total y las fracciones molares.
2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 2 l mol% de 0
2
y 79 mol% de N
2
.
3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira 11
1
Como se aporta exceso de aire, el 0
2
de-
be aparecer en la corriente de producto.
4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer
que el nrgeno es inerte -es decir, despreciar las trazas de NO, N02 y N10
4
(llamadas en con-
jw1to NO".) que podran formarse en el quemador-. Por otra parte, en los estudi os de impacto
ambiental el NOx no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xi-
dos de nitrgeno tengan poco impacto en el balance de ntrgeno, pueden presentar un efecto
contaminante serio si se liberan a la atmsfera.
Anlisis de grados de liberf((d
7 incgnitas (no, 111 , ... , 116)
3 balances atmicos (C. H. O)
l balance de N2
1 especificacin de aire en exceso (que relaciona n
0
con la cantidad de combustible
alimentado)
1 especificacin de conversin de etano
1 especificacin de la relacin CO/C0
2
O grados de libertad
148 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
50% de aire e11 exceso
3.50 mol 02
(110i)1erico = - -----1------= 350 mol 01
1 mol C2H6 -
50% aire en exceso
0.21110 = 1.50(350 mol 02) =>no = 2500 mol aire alimentado
90% de conversin de etano: ( = 10% sin reaccionar)
11
1
= 0.100(100 mol C2H6 alimentado) = po.o mol C2H6I
0.900(100 mol C2H6 alimentado) = 90.0 mol C2 H6 reaccionan
25% de conversin lt CO
(0.25 X 90.0) mol C2H6 reaccin para formar CO 2 mol CO generado
114 = _______________ ___....___ _______ = j 45.0 mol CO 1
1 mol C2H6 reaccionan
Bafo11ce de 11itrge110: entrada = salida
n
3
=O. 79(2500 mol) = j 1975 mol N1 1
Bala11ce de carbono atmico: entrada = salida
2 mol e 11-1(mol CO) 1 mol C
------1------ +------+----
115(0101 C02) 1 mol C
+ - - - - - - - - - - ~
1 111 = 10 mol
{). 114 = 45 mol
1 mol C02
l 11
5
= 135 mol C02 I
Ba/a11ce de hidrgeno atmico: entrada= sali da
l001nolC2H6 6 1nol H 10 mol C2H6 6 mol H
l mol CO
+ -------+----
1 mol C2H6 1 mol C2H6
Bala11ce de oxgeno atmico: entrada = salida
525 mol 02 2 mol O n2(mol 02) 2 mol O 45 mol CO 1 mol O
+
1mol02 1 mol 02 1 molCO
135 mol C02 2 mol O 270 mol H10 1 mol O
+ +
1 mol C02 1 mol H20
1
v
l 112
232 mol 021
EJEMPLO 4.8-4
SOLUCIN
4.8 Reacciones de combustin 149
El anlisis de los gases de combustin est completo. Resumiendo:
11 10 mol C2H6
112
232 mol 0 2
113
1974 mol N2
/14 45 moteo
/15 135 mol C02
2396 mol gas seco
+ 116 =
270 mol H20
2666 mol total
Por tanto, la com_posicin de los gases de combustin en base seca es
Yt = 1 O mol C
2
H
6
=
0
_
00417
mol C
2
H
6
2396 mol gas seco mol
Yi = 232 mol 0 2 = 0.
0970
mol 0 2
2396 mol gas seco mol
Y = 1974 mol N1 = 0.
824
mol N1
3
2396 mol gas seco mol
y
4
= 45 mol CO = O.Ol
9
mol CO
2396 mol gas seco mol
Ys = 135 mol C02 = 0.
0563
mol C02
2396 mol gas seco mol
y la relacin molar de agua respecto al gas de combustin seco es
mol H20
0. 113 --------
2396 mol gas de combustin seco mol gas de combustin seco
Al quemar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo-
sicin analizando tos productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies
atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
Combustin de hidrocarburos de co111posici11 desconocida
Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5
mol% de CO, 6.0% de C0
2
, 8.2% de 0 2 y 84.3% de N2 y no hay oxgeno atmico en el combustible.
Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu com-
bustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.
Base: 100 mol de producto gaseoso
Como la composicin molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus espe-
cies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc-
tos de combustin debe ser agua.
nc(mol C)
nH(mol H)
n
8
(mol aire)
O. 21 mol Otmol
0.79 mol N;lmol
1 { 100 mol gas seco )1 }
...._ _ _ _, 0.015 mol CO/mol gas seco
0.060 mol COt mol gas seco
0.082 mol 0
2
/mol gas seco
0.843 mol N/mol gas seco
flw(mol H
2
0)
150 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
C + 02--+ C02
2C + 02 --+ 2CO
4H + 02 --+ 2H20
Anlisis de grados de libertad
4 incgnitas (1111, ne. 11
3
, llw)
3 balances atmicos independientes (C, H, 0)
1 baJance de N2
O grados de libertad
A continuacin se da un procedimiento de solucin que no requiere ecuaciones simultneas.
Balance de Nz
Balance C atmico
Balance tle O atmico
Balance de H atmico
llC =
0.7911
3
= ( 100)(0.843) mol Ni=> 11
3
= 106. 7 mol aire
LOO mol 0.015 mol CO 1 mol C
mol
7.5 mol e
co
+ ( 100)(0.060)( 1) mol e
1 mol CO
C02
~ ~ ~
0.2lna(2) = llw(l) + L00[(0.015)(1) + (0.060)(2) + (0.082)(2)] mol O
" = 106.7 mol
= = = = ~ llw 14.9 mol HiO
HiO
.--. 11., 14.9 mol
llH = nw(2) llH = 29.8 mol H
Relacin C/H en el combustible llH 29.8 mol H .---------.
- = = l 3.97 mol H/mol C 1
ne 7.5 mol e
Por tanto. la composicin del combustible puede describirse por la frmula (CH3_91)N
Como slo hay un hidrocarburo para el cual la proporcin entre H y C es cercana a 3.95 s decir,
CH.- , podemos concluir en este caso que el combustible es metano casi puro, quiz con trazas de otros
hidrocarburos. [Si hubiramos obtenido, digamos, llMl nc = 2. slo se podra haber marcado el combusti-
ble como (CH2)
0
, pues con la informacin dada no habra manera de diferenciar entre C 2 ~ C3H6, una
mezcla de CH4 y C2H2, etctera.)
Porcentaje de aire en exceso
Primero es preciso dete1m inar el oxgeno terico necesario para consumir al carbono e hidrgeno del
combustible. Las reacciones pueden escribirse como:
C + 02--+ C02
4H + 02--+ 2H20
j
_ 7.5 mol C 11 mol 02 29.8 mol H l mol 0
2
(1102)1erico - + -----+-----
!mol C 4 mol H
(110
2
)alimcn1ado = 0.21(106.7 mol aire)= 22.4 mol 0 2
14.95 mol 02
(1102)alimen1ado - (1102)1crico (22.4 - 14.95) mol 02
% de aire en exceso = X 100% = X 100%
(no
2
)1crico 14.95 mol 02
149.8% de aire en exceso 1
4.9 Algunas consideraciones adicionales sobre los vrocesos qumicos 151
4.9 ALGUNAS CONSIDERACIONES ADICIONALES
SOBRE LOS PROCESOS QUMICOS
EJEMPLO 4.9-1
Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in-
dustria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que ra-
ra vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero
quimico, pero sera ti l que las conociera de antemano.
En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determi-
nada. En la prctica, lo inesperado es comn, sobre todo en las corridas iniciales de los procesos.
Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica
toda medida presenta cierto grado de error.
Las gente invisible que realiza Jos procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante,
en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores.
Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de-
sea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos
los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en
el sentido comn y la experiencia.
En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como
(entrada/salida) X 100%) es 100%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposicio-
nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran - quiz en forma significativa- de 100%. Ade-
ms, en la prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre
fluctan o se desplazan en cierto grado.
Los problemas de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo
es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades has-
ta para definir el problema real y, una vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas
soluciones, cada wia con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera-
ciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin am-
biental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.
Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarroUar su capacidad para aplicar ciertos mto-
dos bsicos para el anlisis de procesos qumicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complica-
ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan dificiles de manejar. Una vez que domine
los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones.
Balances de materia en el dise1io y operacin de procesos
Se desea recuperar metil etil cetona (MEK) de una mezcla gaseosa que contiene 20.0 mol% de MEK y
80.0 mol% de N2 a 85C y 3.5 atm. En el diseo de proceso propuesto, se alimenta una corriente de es-
ta mezcla a un condensador a veloci dad de 500 Lis y se enfra a presin constante, provocando que Ja
mayor parte de la MEK se condense.
Vapor efluente
Alimentacin
MEK sin condensar (vapor), N
2


20 mol% MEK (vapor)
T(C), 3.5 atm
80mol%N
2
85C, 3.5 atm

Condensado liquido
MEK (lquida)
El ingePiero de diseo (a) transforma la velocidad de flujo volumtrico de la corriente de alimentacin a
velocidad de flujo molar aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual es una relacin
aproximada entre presin, temperatura y velocidades de flujo volumtrico y de flujo molar del gas (cap-
tulo 5); (b) especifica una temperatma de l 5 C en el condensador; (c) calcula Ja fraccin molar de MEK
en el vapor producido aplicando la ley de Raouft - una relacin aproximada entre las composiciones de
las fases lquida y de vapor que se encuentran en equilibrio entre s a determinadas temperatura y presin
(captulo 6)-; y (d) calcula las velocidades de flujo molar de los productos de vapor y lquido de los ba-
lances de nihgeno y MEK (entrada = salida). Los resultados son los siguientes:
152 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
SOLUCIN
(48.7 mol/s)
1 (0.021 mol MEK/mol)
r
500 Us
(0.979 mol Nifmol)
Variables
(59.6 mol/s)
-
15C, 3.5 atm
especificadas
0.200 mol MEK/mol
r
(*'*) calculadas
0.800 mol N
2
/mol
(10.9 mol MEK(l)/s)
85C, 3.5 atm 1
Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados.
A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a Ja temperatwa y presin de diseo.
Las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de alimentacin, de vapor y de lqui do que se
producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes de ali-
mentacin y de vapor efluente se mi den con un cromatgrafo de gases. La velocidad de fl ujo de alimenta-
cin de vapor se fija en 500 litros/s y se deja que transcurra suficiente t iempo para que las lecturas del
rotmetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las velocidades de flujo
de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares apl icando la ecuacin de estado
de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto Lquido se convie1te a velocidad de fl ujo molar
usaudo la densidad tabulada de Ja MEK y el peso molecuJar de la misma. stos son los resultados:
500Us
(59.6 mol/s)
0.200 mol MEK/mol r
0.800 mol Nifmol
85C, 3.5 atm
326Us
(48.3 mol/s)
~ ~ 1 ~ 0.063 mol MEK/mol r
0.937 mol Nifmol
15C, 3.5 atm
1
0.570 Us
6.4 mol MEK(l)/s
Variables
medidas
( .. ') calculadas
J. Calcule Jos balances de cierre de MEK para el diseo del condensador y e l condensador experi-
mental.
2. Enumere los posibles motivos para las di ferencias entre las predicciones de dise11.o y los valores
experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance
del sistema experimental.
l. Cierres de balance de materia.
Dise1io
Entrada de MEK
Salida de MEK
(59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s
(48.7 mol/s)(0.021 mol MEK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11 .9 mol MEK/s
Cierre
~ MEK sale X IOO% = ll.9 mol/s X IOO%
MEK entra 11.9 mol/s
El cierre de balance del nitrgeno tambin es de 100% (ver(fique/o) .
Experimento
100% de cierre
Entrada de MEK
Sal ida de MEK
(59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = l 1.9 mol MEK/s
(48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s
Cierre
MEK sale X IOO% = 9.44 mol/s X IOO%
MEK entra 11.9 mol/s
79% de cierre
El cierre de balance del nitrgeno es de 95% (verijiquelo).
2. Posibles motivos pam las difere11cias e11tre los valores de diseio y los experimentales.
Errores /11111umos e i11str11111enta/es, y dispersin aleawria tle datos. El personal de la planta o del la-
borat0rio es el responsable de fij ar y mantener las condiciones de operacin del proceso, de leer los
flujmetros de las corrientes de alimentacin y de producto, y de obtener y analizar las muestras nece-
4.10 RESUMEN
4. 1 O Resumen 153
sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por rn10 de ellos puede ocasionar errores
en los valores de las variables medidas y ea aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier
valor medido (p. ej .. Ja velocidad de flujo vollm1trico de una corriente de entrada o de salida, la frac-
cin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperanira o
presin) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamien-
to o mala calibracin del lujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos.
Impurezas e11 fo ali111e11taci11. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la al imen-
tacin slo contiene vapor de MEK y nitrgeno. Las impurezas presentes en la alimentacin podian
reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vapor-lquido de la
MEK en los productos.
Suposici11 i11correc1t1 de eswdo estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sis-
tema alcanza el estado estacionario. de modo que entrnda =salida. En la corrida experimental e l es-
tado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecniras del rotmetro de
la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran transformaciones, pero el rotme-
tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK to-
dava se estuviera acumulando en el sistema -por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del
recipiente- y se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa.
Suposicin incorrecta de que la MEK 110 reaccio11a. Si la MEK tiene una reaccin en el sistema - una
descomposicin, por ejemplo. o reaccin con algo en la pared de reactor-, entonces entrada = salida +
consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse.
Errores debidos a aproximaciones en el anlisis de datos experimenta/es. Se introduj eron varios
errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo
molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando Ja ecuacin de estado de
los gases ideales, la cual es aproximada. y la velocidad de flujo voltuntrico se transform usando una
densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que
se haya publicado el valor de una propiedad fisica no garantiza que ste sea correcto.
Aproximaciones en el anlisis del dise1io. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases idea-
les, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causar errores muy graves,
dependiendo de Las condiciones experimentales del proceso.
Hay otras posibilidades. pero stas nos dan la idea. Lo importante es que. a pesar del cuidado con
que se disee un proceso, es imposible predecir con exactitud cmo se comportar en real idad. En todo
di seo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia
de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud; y todos come-
temos errores alguna vez.
Los ingenieros de diseo experimentados saben esto y lo resuelven apl icando factores de sobrec/iseiio.
Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros para asegurarse de
que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto acmal y anticipada. Entre ms incer-
tidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto, mayor debe ser el sobrediseiio. Gran
parte de la actividad de Jos ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminui1 as el sobrediseo
necesario, generando reducciones importantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.
Todo anl isis de procesos qumicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to-
das las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilus-
tra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El proc.;dimiento consiste en dibujar y
marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un anl isis de grados de libertad para verificar que sea posi-
ble escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escri-
bir y resol ver ~ i c h s ecuaciones.
La ecuacin general de balance es
entrada +generacin - salida - consumo = C1cu111ulaci11
El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trmino es una velocidad (masa/tiempo o mo-
les/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles).
Los balances pueden apl icarse a la masa total , a las especies indi viduales o a la energa. (Tambin pue-
den aplicarse al momentum, pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)
154 Capirulo 4 Fundamenros de los balances de materia
En el balance diferencial de un proceso continuo (el materia l entra y sale durante todo el proceso)
que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el tr-
mino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balan-
ceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (no entra ni sale
material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin= en-
trada inicial - salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a:
entrada + ge11eraci11 = salida + consumo
Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se simplifica an ms:
entrada = salida
La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig-
nan valores o nombres a las variables para imo de los siguientes conjuntos de variables de las co-
1Tientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas de los componentes; (b)
velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente; (c) velocidad total de flu-
jo molar o moles totales y fracciones molares de Jos componentes; y (d) velocidades de flujo molar
o moles de cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad rotal o la velocidad de flujo
de una o ms.fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso {a) o (c) para i11co1porar
los valores co11ocidos en el marcado. Si se desconoce11 el total y las ji-acciones, el uso de los incisos
(b) o (d} (cantidades de los compo11entes o velocidades de j/1/o) a menudo simpl{fica los clculos.
Las cantidades volumt1i cas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagra-
ma de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan.
La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de tlujo de una de las corrientes
de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo de las corrientes o can-
tidades, stas constituirn la base de clculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero tambin
puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor es-
pecificado. Si no se dan velocidades de fluj o ni cantidades, tome una como base, de preferencia una
cantidad de alguna corriente de composicin conocida.
Para llevar a cabo el anli sis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola uni-
dad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen-
dientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libe1tad del proceso, debe ser
igual a cero para que se pueda determinar una solucin nica para el problema. Las relaciones in-
cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen-
tacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes
marcados, y restricciones fsicas (p. ej ., la suma de las fracciones msicas o molares de los compo-
nentes de una corriente debe ser igual a 1 ).
Para Llevar a cabo el anlisis de grados de li bertad en un proceso de unidades m.ltiples, se lleva a
cabo el anli sis por separado del proceso total, de cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla o
separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades de proceso. Cuan-
do encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver todas las variables
desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus, considerando
estas variables como conocidas, intente enconnar otro sistema con cero grados de libertad. Este proce-
dimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en clculos prolongados.
Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me-
diante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escriba/as en un orden
que minimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando
por aquellas que tengan una sola variable desconocida.
La recircuJacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente
es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los balan-
ces generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con re-
circulacin. La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentacin
del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuara
acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara una parada.
El reactivo limitante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reac-
cin procediera basta w1 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones este-
quiomtricas respecto al react ivo limitante ( las velocidades de alimentacin guardan la proporcin
PROBLEMAS
Problemas 155
de los coeficientes estequiomtricos) o en exceso respecto al react ivo limitante (en proporcin ma-
yor de la estequiomtrica respecto a l).
El requerimiento terico de w1 reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que ste reaccione
en su totalidad con el reactivo limitante. El porcentaje en exceso del reactivo es
0 1
_ cantidad alimentada - cantidad requerida en teora
' en exceso - .d d .d ,
cantl a requen a en teona
El porcentaj e en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exce-
so y del l imitante y de sus coeficientes estequiomt ricos, y no de la cantidad que reacciona en rea-
lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor.
La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la
cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reac6vos por lo general difie-
ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin estequiomtrica.
El gr ado de avance de la para un proceso continuo), es una canti dad independien-
te de la especie que satisface la ecuacin :
11 = llQ + JI;; 0 I = IQ
donde n;o ( i1;0) es el nmero de moles (velocidad de fluj o molar) de la especie i en la alimentacin
del reactor, 11; ( ;) es el nmero de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la corriente
que sale del reactor, y v; es el coeficiente estequiomtco de la especie i (negativo para los reacti-
vos, positivo para los productos y cero para especies no reactivas). Las unidades son las mis-
mas que las den ( il). Si se conocen las cantidades o velocidades de flujo de entrada y de salida de
cualqui er especie reactiva, es posible determinar.; apl icando esta ecuacin a dicha especie. En-
tonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que
sale del reactor, para determi nar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies.
Los procesos reactivos pueden anali zarse mediante (a) balances de especies 111olec11lares (el nico
mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (e) grados de reac-
cin. Los balances ele especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben in-
cluir trminos ele generacin y consumo para cada especie y se debe agregar un grado de libertad
por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada=
salida y casi siempre son ms directos que los otios dos mtodos. Los grados de avance de la reac-
cin son convenientes, en particular, para clculos de equi librio de reaccin.
La combustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combusti-
ble se oxida a C0
2
(combustin completa) o a CO (combustin parcial) y el hidrgeno del com-
bustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno. se transforman
de manera parcial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo comer-
cial para generar calor o para consumir productos de desecho.
4.1. Se introduce agua a un tanque de 2.00 m
3
a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de
3.00 kg/s. En el inicio, el tanque est Lleno hasta la mitad.
(a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado transi-
torio o estacionario?
(b) Escri ba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.2-1). Identifique los trminos de la
ecuacin general de balance (ecuacin 4.2- l) presentes en su ecuacin e indique el motivo para
omitir cualquier trmino.
(c) Cunto tardar el tanque en rebosar?
4.2. Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A B en un tanque bien agitado. La concentra-
cin de A en la alimentacin es CAo (mol/m
3
), y en el tanque y la corriente de salida es CA (mol/111
3
).
Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es V(m
3
) y la veloci-
dad de flujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es v (m3/s). La velocidad de reaccin (la
velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin
r(mol A consumidos/s) = kVCA
donde k es una constante.
156 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Diga si el proceso es continuo. intem1itente o semicontinuo. y si su estado es estacionario o transitorio.
(b) Cul sera Ja probable concentracin CA del reactivo si k =O (no hay reaccin)? Cul sera Ja
concentracin en caso de que k --. oo (reaccin infinitamente rpida)?
(e) Escriba un balance diferencial para A. indicando qu trminos de la ecuacin general de balance
(ac1111111/acin =entrada+ generacin - salida - cons111no) descart y por qu. Use el balance pa-
ra derivar la siguieme relacin emre las conccmracioncs de reactivo en la entrada y la salida.
C _ CAO
A - 1 +kV / i1
Verifique que esta relacin prediga los resultados del nciso (b).
4.3. Una mezcla liquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se
va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6%
de benceno en masa.
(a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve-
locidad de alimentacin de 100.0 kg/h de Ja mezcla al 55%. Sean 1i1,{kg/h) y 1i1
1
(kg/b) las veloci-
dades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y liquido. respectivamente. Dibuje y
marque el diagrama de flujo del proceso. y despus escriba y resuelva el balance de masa total y del
benceno para determinar los valores esperados de 1it, y 1i1
1
Para cada balance. indique los trmi-
nos de la ecuacin general de balance (ac1111111/acin = e111rada +generacin - salida - consumo)
que descart y por qu. (Vea el ejemplo 4.2-2.)
(b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio
100.0 kg de la mezcla lquida. Sean mv(kg) y m
1
(kg) las masas respectivas de las fases finales ga-
seosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. y despus escriba y resuelva
los balances integrales de masa total y del benceno para determinar 111, y 111
1
Para cada balance,
indique los trminos de la ecuacin general de balance (ac1111111/acin =entrada + generacin - sa-
lida - cons111110) que descart y por qu.
(e) Regresando al proceso coati11uo. suponga que el evaporador se construye. se pone a funcionar y
se miden las velocidades de luj o de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje
medido de benceno en la corri ente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de
producto tienen los valores calculados en el nciso (a). pero se observa que Ja corriente de produc-
to lqu ido contiene 7% ele benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacin es que se haya co-
metido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las
suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).]
4.4. Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cant idades que se indican en trmi-
nos de las variables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como lustracin.
(a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance ele tolueno. Escriba expresio-
nes para las velocidades de flltio molar y msico del benceno.1io(mol C
6
H6"s) y 1h
8
(kg C
6
H61's).
en trminos de Ja velocidad total de lujo molar de la corriente, 1i(mol/s).
Solucin
1i(mol/s)
0.400 mol C
6
H6'mol
0.600 mol C1Hs/mol
1is = l 0.400/i(mol C6H6"s>I
Problemas 157
(b) La al imentacin a un proceso intermi tente o por lotes coni iene cantidades equi molares de nitrge-
no y metano. Escri ba w1a expresin para los kilogramos de ni trgeno en trminos de los moles to-
tales n(mol) de esta mezcla.
(c) Una corrieme que contiene etano. propano y butano tiene una velocidad de flujo msico de 100.0
gis. Escriba una expresin para la velocidad de flujo molar del etano. 1iE (lb-mol C
2
H
6
b). en tr-
mi nos de la fraccin msica de esta especie, XE.
(d) Una corrienre continua de aire hmedo contiene vapor de agua y ai re seco, y este ltimo contiene
cerca de 21 molo/o de 0 2 y 79% de N
2
. Escriba expresiones para la velocidad de l ujo molar del
02 y para las fracciones molares de H
2
0 y 02 en el gas, en trminos de iit (lb-mol H
2
0 /s) y 1i
2
(lb-mol aire seco/s).
(e) El producto de un reactor imermitente contiene O. 0
2
y
2
0
4
La fraccin molar de '0 es
0.400. Escriba una expresin para los gramos-mol de N
2
0
4
en trminos de 11(mol de mezcla) y
YNo
2
(mol N02/ mol).
4.5. (a) Dibuje un diagrama de fl ujo para la deshidrogenacin catalt ica de propano a part ir de la descrip-
cin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin.
producto e interconexin entre las unidades.
(b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de
proceso (precalentador. reactor. torres de absorcin y agotamiento. y columna de destilacin).
4.6. Una co/1111111a de destilac11 es una unidad de proceso en la cual la mezcla de ali mentacin se separa
mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de pro-
ducto. La corriente de producto ligero es rica en los componemes ms 10/ti/es de la mezcla de alimen-
tacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y Ja corriente de producto pesado es rica en los
componentes menos volti les.
El siguiente diagrama de fl ujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimen-
tacin y tres de producto:
ffl(kg/h)
0.03 kg Blkg
0.97 kg Cll<g
5300 kglh
X2(kg All<g)
Y2(kg B/kg)
1200 l<g/h
0.70 kg Mg
y,(kg B/kg)
z,(kg Cll<g)
ii15(kg/h)
0.60 kg Blkg
0.40 kg C/l(g
(a) Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
{b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po-
der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.3-4. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio-
nes molares de los componentes de una mezcla por ejempl o, la relacin entre .\
2
y y
2
.) Expl iquc
brevemente su respuesta.
(e) Suponga que se dan valores para 1i1
1
y x2. Plantee una serie de ecuaciones, con una incgnita cada
una. para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se
calcula una variable en alguna de estas ecuaciones. sta puede aparecer en ecuaciones subsecuen-
tes sin considerarse como incgni ta.)
4.7. La e:<f/'{/Cci11 /q11idt1 es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla forma-
da por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple. la mezcla contiene dos componentes: un
soluto (A) y un solvente liquido (8). La mezcla se pone en contacto, en un recipiente con agitacin. con
un segundo solvente lquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B
es inmiscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo, B puede ser agua, C puede ser un aceite de hidro-
carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de B a C, y despus la fa-
se rica en B (el refi nado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en un tanque de decantacin. Si, en
158 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se rransferir ms A hacia l. Este proceso pue-
de repeti rse hasta que se extrne casi toda la sustancia A de la B.
A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A)
de una mezcla de este cido y agua (B). usando 1-hexanol (C), u11 lquido inmiscible con agua.
400g/min
0.1159 CH
3
COOH/9
08859 H20lg
me(g/min)
0.096 g CH3COOH/9
0.904 g C5H
1
30H/g
0.005 g CH
3
COOH/g
O 995g H20/g
(a) Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para es-
te proceso?
(b) Calcule 1ilc, 1i1E y 1i1R empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escri-
biendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita.
(e) Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin y en la mez-
cla al 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%.
{d) Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante dificil (vea el problema
4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de
un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una
mezcla de cido actico y agua.
4.8 En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaos (grande y extra grande). Por des-
gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40
aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello. el viejo Fred, uno
de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice "grande", y
otro en la izquierda que dice "extra grande'', y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando
ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipi entes,
segn la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el
viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por
minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos "extra grandes" se observa una velocidad de
flujo de 70 huevos/mo, de los cuales se rompen 25 huevos/min.
{a) Dibuje y marque el diagrama de fl ujo de este proceso.
(b) Escriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos.
(e) Cuntos huevos "grandes" salen de la planta por minuto y qu fraccin se rompe?
(d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo.
4.9. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de
fresas, se combina la fruta molida con azcar e11 una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calien-
ta para evaporar el agua hasta que el residuo conti ene un tercio de agua en masa.
(a) Dibuje y marque el diagrama de lujo de est proceso.
(b) Real ice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad
(es decir. el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que
las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas, piense qu olvid hacer.
(e) Calcule cuntas libras de fresa se requiere11 para hacer una libra de jalea.
4.10. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etlico) y 25% de
agua (gravedad especfica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso
de etanol-60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por
peso de etanol. El objeto de este problema es determinar V.io, el volumen necesario de la mezcla al 40%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de
libertad.
(b) Calcule V40.
4.11. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla-
mado lmite inferior de injlamabilidad (Lll), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro-
pano en aire es 2.05 mol% C
3
H
8
. Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor
a 2.05 mol %, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; s el porcentaje
es menor al Lll , la mezcla no encender. (Tambin hay un lmite superior de i11jlamabilidad, y para pro-
pano en aire es de 11.4%.)
Problemas 159
Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C
3
H
8
(gas co111b11s1ib/e) se alimenta a un
horno de combustin. Si hay problemas en el horno, se aiiade una corriente de aire puro (tlire de dil11ci11)
a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di-
lucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el Lll y haga el anlisis de
grados de libertad.
(b) Si el propano fluye a una velocidad de 150 mol C
3
Hg/s en la mezcla original combustible-aire.
cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin?
(e) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin del aire de dilucin con el valor calcula-
do en el inciso (b)?(>, <,=)Explique.
4. 12. Se destilan 1000 ki logramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metano! y
agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de desti lacin.
Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kglb, y se analiza la corriente de
destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metano!.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad.
(b) Calcule las fracciones msica y molar del metano! y las velocidades de flujo molar de metano) y
agua en la corriente del producto pesado.
(e) Suponga que se analiza la corriente de desti lado pesado y se determina que la fraccin molar de
metano! es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que
se le ocurran para esta discrepancia. Incluya en su lista las posibles violaciones a las suposiciones
efectuadas en el inciso (b).
4. 13. Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un pro-
ceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (ali-
mentacin) del reactor y el producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido de
P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador es
una serie de lecturas de medicin, R, que corresponden a fracciones msicas conocidas de P, xp.
Xp 0.08 0.16 0.25 0.45
R 105 160 245 360
(a) Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin
para x(R).
(b) La siguiente es la hoja de datos de una corrida:
Lote #: 2.1@1 Fecha: 4/ 10
Masa cargada al reactor: 2253 kg
Masa de producto purificado: 1239 kg
Anlisis del efluente del reactor: R = 388
Anlisis del producto final: R = 583
Anlisis de la corriente de desecho: R = 140
Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcul e el porcentaje de rendi-
miento del proceso de purificacin.
kg P en el producto final
Yp= X 100%
kg P en el efluente del reactor
(e) Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inci-
so (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los da-
tos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del
problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla.
4.14. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de H
2
0(v) y el balance de aire seco, se va a hu-
midificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H
2
0 . Con este fin. se alimenta agua lquida a
travs de un flujmetro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujmctro, R, es 95. Los
nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de
papel que indican que las lecturas R = 15 y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo Ji= 40.0
fl3/h y V= 96.9 f'l3!h, respectivamente.
(a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de fl ujo,
realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lb-mol/ h) del aire hu-
midificado (de salida).
160 Capitul o 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10%
que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en
las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15. Una mezcla lquida contiene 60.0% por peso de etanol (E). 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y
el balance de agua. Se al imenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que
opera en estado estacionario. De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El diseio de la co-
lumna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente de
producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S.
(a) El ija una base de clculo, dibuje. y marque el diagrama completo del proceso. realice el anlisis de
grados de libertad y verifique que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las composicio-
nes puedan calcularse. (No realice clculos todava.)
(b) Calcule (i) la fraccin msica de Sen la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del etanol
en la alimentacin que sale en la corriente de producto pesado (es decir. kg E en la corriente de
producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con el diseo.
(e) Se dispone de un analizador para determinar la composicin de las mezclas etanol-agua. La cur-
va de calibracin del analizador es una lnea recta en ejes logartmicos de la fraccin msica del
etanol x(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15,
x = 0.100) y R = 38. x = 0.400). Derive una expresin para x en funcin de R(x = ... ) basndose en
Ja calibracin, y sela para determinar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente de
destilado ligero.
(d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de desti lado ligero. y la lectura que ob-
tiene no es la calculada en el inciso (c). Suponga que el clculo del inciso (c) es correcto y que el
operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. Indique cinco causas
posibles y muy distintas para la desviacin entre Rmedida y Rprcdicha. incluyendo diversas suposicio-
nes efectuadas al escribir los balances del inciso (c). En cada caso, sugiera qu podra hacer el ope-
rador para comprobar si se trata en realidad de ese problema.
4.16. Dos soluciones acuosas de cido sul frico que contienen 20.0% por peso de H2S0
4
(GE = J.l 39) y
60.0% en peso de H1S04 (GE = 1.498) se mezclan para formar una solucin 4.00 molar {GE = 1. 213).
(a) Calcule la fraccin msica del cido sulfrico en la solucin de producto.
(b) Tomando como base l 00 kg de la solucin de alimentacin al 20%. dibuje y marque el diagra-
ma de flujo del proceso, marcando masas y volmenes y haga el anl isis de grados de libertad.
Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al 20%/litro de solucin al 60%).
(e) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (L/h) se requerira para dar 1250 kg/h del
producto?
4.17. Una mezcla de pintura que contiene 25.0% de w1 pigmento y el balance de agua se vende en $18.00/kg,
y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en $10.00/kg. Si un minorista produce una mezcla de
pintura cor} 1 7.0% de pigmento, en qu precio ($/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%?
4.18. Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua. por un evaporador en el
cual se evapora 85.0% del agua de entrada.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) xw. la fraccin msica de agua en el az-
car hmedo que sale del evaporador. y (ii) la proporcin (kg H
2
0 evaporada/kg de azcar hmedo
que sale del evaporador).
(b) Si se alimentan 1000 ton/da de azcar hmedo al evaporador, qu cantidad adicional de agua de-
ber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn es-
perarse si el azcar seca se vende a $0. 15/lbni?
(e) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin del inciso (b), se instala y
aa-anca, y se mide el contenido de agua del azcar parcialmente seca en das sucesivos de opera-
cin. Se obtienen los siguientes resultados:
Da
xw
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0.0513 0.0486 0.0500 0.0507 0.0541 0.0498 0.0512 0.0474 0.05 11 0.0494
En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando x.,.
desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcu-
le los puntos fina.les de este rango.
{d) Considerando en conjunto los resultados de Jos incisos (a) y (c), Qu puede concluir respecto al
evaporador recin instalado?
Problemas 161
4. 19. Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una sus-
pensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE = 7.44). La grave-
dad especfica general de la suspensin es 1.48.
(a) Se cargan -100 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus-
pensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo
(marque las masas y los volmenes de galena y agua). realice el anlisis de grados de libertad y
calcule qu cantidad de agua (m
3
) debe alimentarse al tanque.
{b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira. mientras que
la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra?
(e) El proceso de separacin trabaja bien varias horas. pero luego comienza a formarse una regin de
lquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta re-
gin. y es ms difici l retirarlo. ,Qu podra estar causando este comportamiento y qu accin co-
rrectiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especfica del carbn?
4.20. Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de clornro de calcio. las
cuales absorben 97.0% del agua y ninglin otro constituyente del ai re. El empacamiento de la columna
estaba seco al princi pio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar
las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/h) del gas de alimentacin y la fraccin mol ar de vapor
de agua en el gas producido.
(b) Se vigila la fraccin molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor cakula-
do en el inciso (a) durante las 1 O primeras horas de operacin. pero despus comienza a incremen-
tarse. Cul es la causa ms probable del aumento? Si el proceso contina. cul ll egar a ser la
fraccin molar de agua en el gas producido?
4.21. Una solucin acuosa dil uida de H
2
S0
4
(Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por
peso de H
2
S0
4
(Solucin B) para obtener una solucin al 75.0% por peso (Solucin C).
SoluciOnA
Solucin B 0
- 90_%_H_2_S0_
4
_ ..... / t------ - I
.__ __ _,
F1uome1ro B MEZCLADOR
La velocidad de fl uj o y la concentracin de la Solucin A cambian en forma peridica, de modo que es
necesari o aj ustar la velocidad de fluj o de la Solucin B para mantener constante la concentracin del
H2S04 producido.
Los fluj mehos A y B presentan grficas de cali bracin lineales de velocidad de fl ujo msico ( 1i1)
contra la lectura del medidor (R) que atraviesan por los siguientes puntos:
Flujmetro A: 1i1A = 150 lb
0
,lh. RA = 25
JiA = 500 lb
111
/h, RA = 70
Fl ujmetro B: 1i1e = 200 lb.,/ h. Re = 20
1iis = 800 lbn,lh, Ra = 60
La calibracin del analizador es una lnea recta en una grfica semilogartmica de %H2S0 4(x) en esca-
la logaritmica contra la lectura del medidor (R,.) en escala lineal. La linea pasa por los puntos (x = 20%.
Rt = 4.0) y (x = 100%. Rx = JO.O).
(a) Calcule la velocidad de flujo de la Solucin B necesaria para procesar 300 lb.,/h de H2S0
4
al 55%
(Solucin A). y la velocidad de flujo resultante de la Solucin C. ( o se requieren datos de cali-
bracin para esta parte.)
(b) Derive las ecuaciones <le calibracin para 1iiA(RA), 1ila(Ra) y x(R,). Calcule los valores de RA. Re
y R . correspondientes a las velocidades de flujo y concentraciones del inciso (a).
(e) El tcnico de proceso lee en forma peridica el flujmetro A y el analizador, y despus ajusta la ve-
locidad de flujo de la Solucin B al valor necesario. Derive una frmula que el tcnico pueda usar
para Raen trminos de RA y Rx. y luego verifquela sustituyendo en ella los valores del inciso (a).
162 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferenres propor-
ciones. mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno
= XA ) y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = x
8
). Los pedidos especifican la fraccin molar de
hidrgeno deseada. xp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto 1i1p (kg/b).
(a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son XA = O. LO mol H
2
/mol y xa
= 0.50 mol H
2
/mol, y la fraccin molar mezcla-corriente deseada y la velocidad de flujo msico
son xp = 0.20 mol H
2
/mol y ri1p = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve-
locidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin ,A (kmollh) y ,
8
(kmol/b).
(b) Derive una serie de frmulas para ,A y ii
8
en trminos de xA. xa, xp y 1i1p y prubelas empleando
los valores del inciso (a).
(e) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas xA. xa, xp. 1ilp, 1iA y 1i
8
. La
hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondientes a los datos de las
primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los clculos para xA = 0.1 O.
x
8
= 0.50, y xp = 0. 1 O, 0.20, 0.30, 0.40. 0.50 y 0.60, todos para 1i1p = 100 kg/h. Luego, repita en
las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de xA, x
8
y xp para d1p = 250 kg/h.
Explique cualquier resultado que parezca extrwio o imposible.
(d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa
para determinar 1iA y 1i
8
para los 12 conjuntos de valores de las vari ables de entrada que se dan en
el inciso (c) y explique cualquier resultado fis icamente imposible.
4.23. El rin attificial es un dispositivo que reti ra agua y metaboltos de desecho de la sangre. En el he-
modi alizador de fi bras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arreria haca el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de dilisis, que contiene agua y
varas sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los metabolitos de desecho - so-
bre todo urea, creatinina, cido rico e iones fosfato- pasan a travs de las paredes de las fibras hacia
el fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.
Dialzado
Sangre
punlicada
que pasa a
una vena
En cierto momento durante una dilisis. las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si-
gui entes:
Sangre arterial Sangre venosa
(entra) (sale)
Velocidad de flujo 200.0 mL/min 195.0 mL/min
1 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ .... ~ ~ ~ ~ ~ ~ 1
Concentracin de urea (H
2
NCONH2) 1.90 mg/mL 1.75 mg/mL
(a) Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre.
(b) Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 mUmin y la solucin de salida (diali:ado)
sale casi a la misma velocidad. calcule la concentracin de urea en el dializado.
(e) Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un va-
lor final de 1.1 mg/mL. S el volumen sanguneo total es 5.0 litros y la velocidad promedio de elimi-
nacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el paciente?
(Ignore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el dializador.)
Problema de computadora.
Problemas 163
4.24. El mtodo de dil11ci11 del ras1reador es una tcnica que se emplea para determinar las velocidades
de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotmetros y medidores de
orificio (p. ej .. ros, vasos sanguneos y tuberas de gran dimetro). Una corriente de una sustancia f-
cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de
dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin. como para
que el rastreador se baya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de
flujo del fluido. menor concentracin del rastreador en el punto de medicin.
Una corriente de gas que contiene 1.50 mol% de C02 fluye por una tubera. Se inyectan 20 kilo-
gramos de C0
2
por minuto a dicha tubera. Se toma una muestra del gas en un punto de la lnea a 150
metros corriente abajo del punto de inyeccin. y se ve que contiene 2.3 mol% de C02
(a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmol/ min) corriente arriba respecto al punto de inyeccin.
(b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el C0
2
adicional has-
ta el momento en que la concentracin de C0
2
comienza a aumentar en el punto de medicin. Su-
ponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la tubera (es decir, ignorando la
difusin del C0
2
), y calcule su velocidad promedio (mis). Si la densidad molar del gas es 0.123
kmoVm
3
. qu dimetro tiene la tubera?
4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
volumen sanguneo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguneo y se
dispersa de manera unifom1e en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre,
se mide la concentracin de rastreador en ella y se uti liza la concentracin medida [que es igual a (ras-
treador inyectado)/(volurnen sangu neo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los va-
sos sanguneos] para determinar el volumen total de sangre.
En un experimento como ste, 0.60 cm
3
de una solucin que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec-
tan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus, cuando el rastreador ha tenido tiempo su-
ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguneo, se toma una muestra de sangre
y se coloca en la celdilla de la muestra de un espectrofotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el
espectrofotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin
(cantidad que aumenta con Ja cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18.
La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinte/litro de
sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A = 0.9, C = 3 tg/L). Con estos datos, estime el
volumen sanguneo total del paciente.
4.26. La absorcin o lavado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar. de los gases de de-
secho de los procesos de manufacn1ra qumica y combustin, las especies indeseables desde el punto
de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente lquido en el cual son muy
solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La
mayora de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente liqui-
do, y el gas limpio se descarga a la aunsfera. El efl uente liquido puede descargarse a una laguna de
desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a
una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente.
Un gas de desecho que contiene S02 (un precursor de la lluvia cida) y otras especies (que se de-
s ignarn de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con
el solvente (B), que absorbe el S0
2
. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 L/min.
La gravedad especifica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lava-
dora pueden ignorarse.
Corriente 2
Disolvente de alimentacin [8(1))
1000Umin
Corriente 1
Gas de desecho (A(g), SO:z(g))
y
1
(kmol S02'k'OOI)
Corriente 3
Gas efluente [A(g), so
2
(g)]
Y3 (kmol S02'kmoll
Descarga a la atmsfera
Corriente 4
liquido anuente (B(I), SO:z(disuelto)I
x
4
(kg S02'kg)
Descarga a la laguna de desechos o a mayor proc;esado
El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos ori-
ficios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De
las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del lquido que los cubre.
y esto permite que el S0
2
se difi.mda de las burbujas pasando a la solucin.
164 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
La velocidad de flujo volumnico del gas de alimentacin se dete1mina con un medidor de orificio,
y un manmetro diferencial de mercurio se uti liza para medir la cada del presin a travs del orificio. Los
datos de calibracin del medidor son los siguientes:
'1(111111) V(m
3
/mi n)
100
200
300
400
142
204
247
290
La densidad molar del gas de alimentacin puede determinarse por la frmula
p( mol ) = l 2.2P(atm)
lihos T(K)
donde P y T son la presin absoluta y la temperatura del gas. Un detector elechoqumico se en1plea pa-
ra medir la concentracin de S02 en las corrientes de gas de entrada y salida: el S0
2
del gas muestrea-
do se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y Ja fraccin molar de S0
2
en el gas
se determjna a partir de la corriente resul tante. La curva de calibracin del analizador es una recta en
una grfica se111ilogartmica de y(rnol S0
2
/moles totales) contra R (lectura del analizador). la cual pasa
por los siguientes puntos:
y( escala de log) R(escala rectangular)
0.00166
0.1 l07
Se obtienen los siguientes datos:
20
90
P = 150 ps1g gas de alimentacin
T= 75 F }
h(medidor de ori ficio)= 21 O mm
R(S02 analizador) = 82.4
R(S02 analizador) = 11.6 (gas de salida)
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Incl uya en el marcado las velo-
cidades de fl ujo molar y las fracciones molares de S0
2
de las corrientes de gas, y las velocidades
de flujo msico y las fracciones de masa de S0
2
en las conientes de lquido. Dernuesrre que la to-
rre lavadora tiene cero grados de libertad.
(b) Determi ne (i) la frmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra/ en ejes loga-
rhnicos y ( ii) la frmula para calibrar el analizador de S02.
(e) Calcule (i) la fraccin msica de S0
2
en la corriente de efluente lquido y (ii ) la velocidad a la cual
se retira el S0
2
del gas de alimentacin (kg S02/ min).
(d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de J a 5 metros y los de
las perforaciones de 4 a 12 mm, lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en el l-
quido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms pequeas posible.
*4.27. La torre lavadora de S0
2
descrita en el problema 4.26 se usar para reducir la fraccin molar de S0
2
en el gas de desecho a un njvel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire. La ve-
locidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fraccin msica de S02
en el lquido de salida por debajo de un valor mximo determinado.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo mo-
lar y las fracciones molares de S02 de las cuatro corrientes del proceso, la temperatura y la presin
del gas de alimentacin [T1( F), P
1
(psig)], la lectura del medidor de orificio de alimentacin del
gas [/i
1
(mm)], la lectura del analizador de S0
2
para el gas de alimentacin (Ri), la velocidad
de flujo vol umtrico del solvente que entra a la col umna [ V2(m
3
/min)], y la lectlU"a del analizador de
S02 para el gas de salida (R3). (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas
de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)
Problema de computadora. Se recomienda resolver el problema 4.26 antes de imentnr ste.
Problemas 165
(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flu-
jo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del pro-
blema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso.
En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de Ja corrien-
te de alimentacin de gas [T
1
(F), P
1
(psig), '1
1
(mm) y Ri], la fraccin molar mxima permitida de
S0
2
en la solucin de sali da [x
4
). y la fraccin molar de S0
2
especificada en el gas de salida (n),
y se le pedir que calcule Ja lectura esperada del analizador de S02 para el gas de salida (R3) y la
velocidad mnima de flujo vol umt rico del solvente (f2). En el inciso (c) se uti lizar una hoja de
clculo para las estimaciones necesarias. y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un
programa para resolver ecuaciones.
(e) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de T
1
, P
1
'1
1
. R
1
, x. y y3, y para
calcular R
3
y 1i
2
En las cuatro primeras filas inserte los valores T
1
= 75. P
1
= 150. '1
1
=210. R1 =
82.4. X4 = 0.1 O. y y3 =O.OS. 0.02S. O.O 1, 0.00S y 0.00 l. En las cinco filas siguientes inserte los
mismos valores de entrada. pero haga que x. = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de Vi
contra n para cada uno de los dos valores dados de X. (de preferencia. use el programa de hoja de
clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la posicin
de una respecto de la otra.
{d} Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro-
grama para calcular R
3
y V
2
que corresponden a T
1
= 7S, P
1
= l SO, 11
1
= 21 O. R
1
= 82.4. x
4
= 0. 1 O
y y3 = O.OS, 0.02S. O.O 1, O.OOS y 0.00 l. y despus Ti = 75, Pi = 150, 111 = 21 O. R1 = 82.4, x4 =
0.02 y y3 =O.OS, 0.025, O.O 1, 0.005 y 0.00 l. Si no lo hizo en el inciso (c). dibuje en una misma
grfica las curvas de Vi contra y
3
para cada uno de Jos dos valores dados de x
4
y explique con bre-
vedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra.
4.28. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario,
indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. lndique
el nmero mximo de balances que es posible escribi r para cada subsistema y el orden en el cual escri-
bira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.4-1.)
r - - - - - - - - - - - - - - - - - - -------------, 475 gis
, -------


1 1 1 1 1 119 819)

UNIDAD : m,(gls) :- - - : ril2(g/s) .: UNIDAD : : z(g C/g)


0.200gNg ' ' , 1 1x
1
(gNg) 1
1
x (gNg) 1 2 : :
---- 2 1 I
0.8009 Blg :_ ---- __ _:<
1
- x,)(9 B/g) Y2(9 Blg) , ___ -1----':
(1- X2-Y2)(g C/g) __ ....
---- ----------------------------------
1
0.012gNg
0.558 g B/g
' 100 g Ns 0.430 g Cfg
4.29. Una mezcla lquida que contiene 30.0 111 01% de benceno (B), 2S.0% de tolueno (T). y el resto de xi le-
no (X) se alimenta a una columna de dest ilacin. El producto pesado conti ene 98.0 mol% de X y nada
de B, y 96.0% de X en la alimentaci n se recupera en esta corriente. El producto li gero se al imenta a
una segunda columna. El destilado li gero de la segunda columna conti ene 97.0% de Ben Ja alimenta-
cin a esta colunrna. La composicin de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad pa-
ra probar que, para una base de clculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo
molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacin dada. Es-
criba en orden las ecuaciones que resolvera para calcular las variables desconocidas del proceso.
En cada ecuacin (o par de ecuaciones simultneas). encierre en un circulo la(s) variable(s) que
despejara. No realice los clculos.
(b) Calcul e (i) el porcentaje de benceno en la alimentacin del proceso (es decir, la alimentacin a la
primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (ii ) el porcentaje de
tolueno en la alimentacin del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna.
4.30. Se hace pasar, por una serie de 1 O evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal. En
cada una de las 1 O unidades se evaporan cantidades casi iguales de agua y despus se condensan y com-
binan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La sal muera que sale de cada evaporador.
excepto del dcimo. se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del dcimo evaporador
contiene 5.00% por peso de sal.
166 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y dcimo evaporadores.
Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades.
(b) Escriba eo orden el conjunto de ecuaciones que resolvera para determinar el rendimiento fraccio-
nario de agua dulce del proceso (kg HiO recuperada/kg 1120 en la alimentacin del proceso) y el
porcentaje por peso de sal en la solucin que sale del cuarto evaporador. o debe haber ms de
una variable previamente indeterminada en cada ecuacin que escriba. Encierre en un crculo la
variable que despejara en cada ecuacin. o baga los clculos.
(c) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican.
4.31. Una mezcla lquida equimolar de benceno y tolueno se separa por destilacin en dos corrientes de pro-
ducto. El diagrama del flujo del proceso y una descripcin muy simplificada de lo que ocurre en el mis-
mo se dan a continuacin:
Alimentacin
100mol
0.500 mol 8/mol
0.500 mol T/mol
Vapor-97% mol de benceno
COLUMNA DE
DESTILACIN
EbulllCl6n
y
8
[mol B(v)hnol)
HERVIDOR
ProduclO pesado
K9(mol B(l)/mol)
Dentro de la columna, la corriente de liquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parte
del liquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por
la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se di-
vide en dos fracciones iguales: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se
recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del ben-
ceno alimentado a la columna. El lquido que sale por la parte inferior de la col umna se alimenta a un
recalentador parcial, donde se vaporiza 45% del mi smo. El vapor generado en el recalentador (el reca-
lentado) se reci rcula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el l-
quido residual del recalentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las
columnas que salen del recalentador cumplen la siguiente relacin:
Ya l (l -ya) =2.25
x
8
/ (J-x
8
)
donde Ye y xe son, respectivamente. las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y lquido.
(a) Tomando como base una alimentacin de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama
de flujo en su totalidad. Haga el anlisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro siste-
mas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual po-
dra iniciar en forma adecuada el anlisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad).
(b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas
del diagrama de flujo, y encierre en un circulo la variable que despejara en cada ecuacin. No ha-
ga clculos todava.
(c) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado, la fraccin molar de benceno en el
producto pesado, y el porcentaje de recuperacin de tolueno en este ltimo ( 100 X moles de to-
lueno recuperados/mol de tolueno en la alimentacin).
4.32. El jugo de naranja fresco contiene J 2.0% por peso de slidos y el resto es agua. y el jugo de naranja
concentrado contiene 42.0% por peso de slidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporacin
para concentrarlo, pero los constituyentes volti les del jugo escapaban con el agua, y el concentrado
Problemas 167
perda sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fraccin del jugo fresco
antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de slidos y la
corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se lo-
gra la concentracin final deseada.
(a) Dibuj e y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporizacin de cualquier otro
componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto
donde se separa la corriente de derivacin de la alimentacin del evaporador tiene un grado de liber-
tad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con
este sistema). Despus, baga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el
punto de mezcla de la corriente derivada y el producto del evaporador, y escriba en orden las ecua-
ciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en
un crculo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga ningn clculo.
(b) Estime la cantidad de producto (concentrado al 42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco ali-
mentados al proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador.
(e) La mayoria de los ingredientes volti les que dan sabor al concentrado estn en el jugo fresco que
se desva del evaporador. Se podran obtener ms de estos ingredientes en el producto final eva-
porando (digamos) hasta 90% de slidos en lugar de 58%; entonces se podra hacer una derivacin
mayor de jugo fresco y lograr as un producto aun ms sabroso. Sugiera los posibles inconvenien-
tes de esta propuesta.
4.33 El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5. 15% por peso de
cromo, Cr. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que el imina 95% del cro-
mo en la alimentacin y lo recircula a la planta. La corriente de lquido residual que sale de la unidad
de tratamiento se enva a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad mxi-
ma de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velo-
cidad que la capacidad de la unidad de tratamiento. el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h)
se deriva de la unidad, se mezcla con el lquido residual que sale de la unidad, y la corriente combina-
da pasa a la laguna de desechos.
m
4
(kg Cr/h) (sin agua)
nidad 95% de Cr en la alimentacin a la u
Agua de desecho
m,(kglh) m
2
(kglh) s; 4500 kglh
0.0515 kg Crlkg
ms(kglh)
m
6
<kgthl
A la laguna de desecl1os
(a) Sin suponer una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso.
{b) El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de 1i1
1
= 6000 kg/h. Calcule la ve-
locidad de flujo del lquido hacia la laguna, I16(kg/h), y la fraccin msica de Cr en este liquido,
X6(kg Cr/kg).
(e) Calcule la velocidad de flujo del lquido hacia la laguna y la fraccin msica de Cr en este lqui-
do para d1
1
variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kg/b. Trace una
grfica de X6 contra rii
1
(Sugerencia: utilice una hoja de clculo.)
(d) La compaa lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capaci-
dad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperacin de cromo. Qu necesitara sa-
ber para hacer esta determinacin?
4.34. Se emplea el proceso de evaporacin y cristalizacin descrito en el ejemplo 4.5-2 para obtener sulfato
de potasio slido de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 19.6%
por peso de K
2
S0
4
. La torta de filtracin hm1eda consta de cristales slidos de K
2
S0
4
y una solucin
de K
2
S0
4
de 40.0% por peso, con una proporcin de 10 kg de cristales/kg de solucin. El filtrado, que
tambin es una solucin al 40.0%, se recircula para unirlo con la alimentacin fresca. Un 45% del
agua que se al imenta al evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad mxima de l 75 kg
de agua evaporada/s.
168 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Suponga que el proceso opera a su capacidad mxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y ha-
ga el anlisis de grados de libertad para el sistema total. el punto de mezcla de la recirculacin con
la alimentacin fresca, el evaporador y el cristalizador. Despus escriba, en un orden eficiente (re-
duciendo al mnimo las ecuaciones simultneas). las ecuaciones que resolvera para determinar to-
das las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un crculo la variable que despejara
en cada ecuacin, pero no haga los clculos.
(b) Estime la velocidad mxima de produccin del K
2
S0
4
slido, la velocidad a la cual debe propor-
cionarse la alimentacin fresca para alcanzar esa velocidad de produccin, as como la relacin
kg recirculados/kg de alimentacin fresca.
(e) Calcule la composicin y la velocidad de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si
la escala del proceso se ajusta a 75% de su capacidad mxima.
(d) La torta de filtracin hmeda se somete a otra operacin despus de salir del filtro. Sugiera cul
podra ser. Adems, haga una lista de los que cree serian los costos de operacin principales de es-
te proceso.
*(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Com-
pruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b).
4.35. En una torre de absor cin (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un lquido en condiciones
tales, que una o ms especies del gas se disuelven en el lquido. En la torre de agotamiento (o desor-
bedor) tambin se pone en contacto un gas con un lquido, pero en condiciones tales que uno o ms com-
ponentes de la alimentacin lquida se desprenden de la solucin y salen de la torre junto con el gas.
Un proceso, compuesto por una torre de absorcin y otra de agotamiento, se utiliza para separar
los componentes de un gas que contiene 30.0 mol% de dixido de carbono y el resto de metano. Una
corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor. Un lquido que contiene 0.500 mol%
de CO disuelto y el balance de metanol se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimenta a
la parte superior del absorbedor. El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contie-
ne 1.00 mol% de C0
2
y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solvente lquido rico en C0
2
que sale de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior del desorbedor y una corrien-
te de nitrgeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del COi del l-
quido alimentado al desorbedor sale de la solucin en la columna, y la corriente de nitrgeno/ C02 que
sale de sta pasa a la atmsfera a travs de una chimenea. La corriente de lquido que sale de la torre
de agotamiento es la solucin al 0.500% de C0
2
que se recircula al absorbedor.
El absorbedor opera a temperatura Ta y presin Pa y el desorbedor opera a T
5
y P
5
Se puede su-
poner que el metano! no es voltil -es decir, que no pasa a la fase de vapor en las c-0lumnas- y es po-
sible considerar que el Ni es insoluble en metano!.
(a) Explique, en sus propias palabras. el objetivo general de este proceso de dos unidades y las fun-
ciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso.
(b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comn, al igual
que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de stas. Qu tienen en comn y por qu?
(e) Tomando 100 mol/b del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de
fluj o del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar
de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y las fracciones molares. Haga el anli -
sis de grados de libertad y escriba ea orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las
variables desconocidas de las corrientes, e.xcep111a11do la velocidad de flujo del nitrgeno que en-
tra y sale del desorbedor. Encierre en un crculo la(s) variable(s) que resolvera ea cada ecuacin
(o conj unto de ecuaciones simultneas), pero todava no haga clculos.
(d) Determine la eliminacin fraccionaria de C0
2
en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la ali-
mentacin gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicin del liquido alimentado a la torre
de agotamiento.
(e) Calcule la velocidad de alimentacin molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el ab-
sorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de 1000 kg/h.
(f) Podra decir si T
5
es mayor o menor que Ta? Explique por qu. (S11gere11cia: piense en lo que ocu-
rre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) Qu
relacin guardan Ps y Pa?
(g) Qu propiedades del metanol supone que lo hacen el solvente de eleccin para este proceso? (En
trminos ms generales, qu buscara para elegir un sol vente para un proceso de absorcin-ago-
tamiento destinado a separar un gas de otro?)
rroblema de computadora.
Problemas 169
4.36. En la produccin de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de slidos. se
muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacin (el ex1ractor) junto con u11a corriente de
recirculacin de n-hexa110 lquido. La proporcin de alimentacin es 3 kg de hexa110/kg de frijol. Las
semillas molidas se suspenden en el lquido y casi todo el aceite de stas se extrae con hexano. El
efluente del reactor pasa a un fi ltro. La torta de filtracin contiene 75.0% por peso de slidos de frijol
y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos ltimos en la misma proporcin a la cual emergen
del extractor. La tona de filtracin se desecha y el filtrado lquido se alimenta a un evaporador con ca-
lentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece como lquido. El aceite se almace-
na en tambores y se embarca. A continuacin, se enfra y condensa el vapor de hexano, y el condensado
de hexano lquido se recircula al extractor.
CsH14ll)
Condensador
EXTRACTOR
C
6
H
14
(v)
FILTRO EVAPORADOR
CsH14(I)
t
Frijol Torta de filtracin Aceite
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. haga el anlisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvera para detenninar todas las variables desconoci-
das de las corrientes, y encierre en un crcu.lo las variables que despejara.
{b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la ali-
mentacin necesaria de hexano fresco (kg de C6H
1
./kg de frijol alimentado), y la relacin entre la
recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fresca).
(e) Se sugiere la posibi lidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta lulidad de proceso cons-
tada de un paquete de tubos metlicos paralelos contenidos en una coraza extema. El filtrado lquido
pasara del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de hexano
fluira, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y
calentando el filtrado. Cmo podra reducir los costos de operacin el hecho de incluir esta unidad?
(d) Sugiera pasos adicionales para mejorar la economa del proceso.
4.37. El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio "Burbujas", Su Ropa Limpia
en 24 Horas, Lnc. Las camisas se remojan en una tina con agitacin que contiene el detergente Whizzo
(Wh), y despus se exprimen y se envian a la fase de enjuague. El detergente sucio se enva a un filtro
que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircula para unirlo a una corriente de Whiz-
zo puro, y la corriente combinada sirve como alimentacin para la tina de lavaao.
Wh
Camisas sucias
Camisas llmpias
TINA CON
Wh puro 97% Wh AGITACIN 87% Wh 8%Wh
l
FILTRO
Wh recirculado
, __ _______
Datos:
J. Cada 100 lbm de camisas sucias contienen 2.0 lbm de suciedad.
2. El lavado elimina 95% de la mugre en las camisas sucias.
3. Por cada l 00 lb
111
de camisas sucias, salen 25 lb
111
de Whizzo con las camisas limpias y se devuel-
ven 22 lb
111
a la tina por el proceso de exprimido.
4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La
mugre hmeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.
170 Caprulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Qu cantidad de Wbjzzo puro debe proporcionarse por cada 100 lb,,, de camisas sucias?
(b) Cul es la composicin de la corriente de recirculacin?
4.38. Un frmaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extraccin en
tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de bojas para producir 1 kg del frmaco. El solvente para la
extraccin (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El
siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el frmaco y recuperar el solvente.
l. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita va-
rias horas, durante las cuales una porciu del frmaco contenido en las hojas pasa a la solu-
cin. Luego, el contenido del mezclador se descarga a travs de un filtro. El filtrado lquido, que
lleva cerca del 1 % de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea a travs de un tanque de al-
macenamiento y la torta slida (hojas agotadas y lqLLido de arrastre) se enva a un segundo mez-
clador. El lquido de arrastre tiene la misma composicin que el filtrado y una masa igual a 15%
de la masa de lquido que se carga al mezclador. El frmaco extrado tiene un efecto insignifican-
te sobre la masa y el vol umen total de las hojas agotadas y el filtrado.
2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que
procede del lote previo en LUl tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas ms, y el con-
tenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1 % de las hojas ali-
mentadas al segundo mezclador, se bombea al mismo tanque de almacenamiento que recibi el
fil trado del primer mezclador y la torta slida - hojas agotadas y lquido de arrastre- se enva
al tercer mezclador. La masa del lquido de arrastre es 15% de la masa del liquido que se carg en
el segundo mezclador.
3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del
solvente S. El contenido del mezclador se fi ltra; el filtrado, que contiene 1% de las hojas alimen-
tadas al tercer mezclador. se reci rcula al segundo mezclador y la torta de filtracin slida se des-
carta. Como antes. la masa del lquido de arrastre de la torta de filtracin slida es 15% de la masa
del lquido que se carg en el mezclador.
4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que
contiene, y la torta de fihrncin hmeda se comprime para recuperar el lquido de arrastre, el cual
se combina con el fi ltrado. Una cantidad insignificante de lquido queda en la torta hmeda. El fil-
trado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad de extraccin (otro mezclador).
5. En la unidad de extraccin, Ja solucin de alcohol-agua-frmaco se pone en contacto con otro sol-
vente (F), que es casi. aunque no del todo, inmiscible con etanol y agua. Bsicamente. se extrae
todo el fnnaco (D) con el segw1do solvente. y se separa Juego de ste mediante un proceso que
no viene al caso describir. El extracto contiene poco eranol y nada de agua. La solucin de la cual
se extrae el frmaco (el refinado) contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F. y 85.5% de W Se
al imenta a una coliunna de agotamiento para recuperar el etanol.
6. Las al imentaciones a la columna de agotamiento son la solucin que se acaba de describir y va-
por. Ambas corrientes se alimentan en proporcin tal , que Ja corriente del producto ligero ele la
columna contiene 20.0% por peso de E y 2.6% de F, y la corriente del producto pesado contiene
l.3% por peso de E y el balance de W.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Des-
pus calcule:
(a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado.
(b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de Ja unidad de ex-
traccin.
(e) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos lige-
ro y pesado de la col umna.
4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentacin al reactor contiene 1.50 mol H
2
/mol C2H2.
(a) Calcule la proporcin estequiomtrica de reactivos (mol H
2
que reaccionai:i/mol C
2
H
2
que reaccio-
nan) y la proporcin de rendimi ento (kmol C2H6 formados/kmol H2 que reacciona).
(b) Determine el reactivo limitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo.
(e) Calcul e la velocidad msica de alimentacin de hidrgeno (kg/s) necesaria para producir 4 X 106
toneladas mtricas de etano al ao, suponiendo que la reaccin es completa y que el proceso ope-
ra 24 horas al da. 300 das del ao.
(d) Colocar un reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica tie-
ne una ventaja definida, cul es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (c), qu contiene el
efl uente del reactor y qu debera hacerse antes de vender o usar el etano producido?]
4.40. El amoniaco se quema para formar xido ntrico en la siguiente reaccin:
4NH3 + 502 -+ 4NO + 6H20
(a) Calcule la relacin (lb-mol de 0
2
que reaccionantlb-mol de NO formado).
Problemas 171
(b) Si se alimenta el amoniaco a un reactor continuo a una velocidad de 100.0 kmol de NHJh. qu
velocidad de alimentacin de oxgeno (kmol 11) correspondera a 40.0% de 0 2 en exceso?
(e) Si se alimentan 50.0 kg de amoniaco y 100.0 kg de oxgeno a un reactor intennitente, determine
cul es el reactivo limitante. el porcentaje en exceso del otro reactivo. el grado de avance de la
reaccin (mol) y la masa de 1 O producido (kg) si la reaccin es completa.
4.41. Una corriente que contiene H
2
S y gases inertes y una segunda corriente de S0
2
puro se alimentan a un
reactor para recuperacin de azufre, donde se lleva a cabo la reaccin:
2H2S + S02 -+ 3S + 21-120
Las velocidades de alimentacin se ajustan de tal modo que la proporcin de H
2
S respecto al S02 en la
alimentacin combinada siempre sea estequiomtrica.
Durante el funcionamiento normal del reactor fluctan la velocidad de flujo y la composicin de
In corri ente de alimentacin de H
2
S. En el pasado, cada vez que cualquier variable cambiaba. era nece-
sario reajustar la velocidad de alimentacin de S0
2
mediante una vlvula en la linea de alimentacin.
Un sistema de control fue instalado para automati zar este proceso. La corriente de alimentacin de H2S
pasa a travs de un tlujmetro electrnico que transmite una selial Rrdirectamente proporcional a la ve-
locidad de flujo molar de la corriente, 1ir. Cuando 1ir = 100 kmol/h, ta selial transmi tida Rr= 15 mV. La
fraccin molar de H
2
S en esta coniente se mide con un detector de conductividad trmica, que trans-
mite una sei1al R
0
Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
R
3
(mV) o 25.4 42.8 58.0 71.9 85.I
x(mol H
2
S/mol) 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
El controlador toma como entrada los valores transmitidos de Rr y R
0
y calcula y transmite una seal
de voltaje Re a una vlvula de control de flujo en la lnea de S02, la cual se abre y cierra en un grado
que depende del valor de Re. La grfica de la velocidad de flujo del S02, 1ic. contra Re en coordenadas
rectangulares es una lnea recta que pasa por los puntos (Re= 10.0 mV, lic = 25.0 kmol/h) y (Re= 25.0
mV, lie = 60.0 kmol/h).
material Computadora HO;
--- Serial
- FIUJOde 1
electrnica o R
,,r __ ___ _ ; _ ---1 Vtltwlade control
Rt,,' ...
.,,,"' : Ra
1 1
H
2
S, ir>ertes \ I } ~ = ' L i----
Ahmentacin
al reactor
Flujmelro Analizador MEZCLADOR
(a) Por qu seria importante alimentar los reacti vos en proporcin estcquiomtrica? (Sugerencia: el
S0
2
y en particular el H
2
S causan contaminacin grave.) Cules seran varios motivos posibles
para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentacin del S0
2
?
(b) Si la primera corriente contiene 85.0 mol o/o del 1
2
S y entra a la unidad a una velocidad de 1ir= 3.00
X 10
2
kmol/h. cul debe ser el valor de 1ic(kmol S02th)?
(e) Ajuste una funcin a los datos de calibracin del analizador de Hi S para derivar una expresin de
x en fw1cin de R
0
Compruebe el ajuste graficando la funcin y los datos de calibracin en la mis-
ma grfica.
(d) Derive una frmula para Re a partir de los valores especificados de Rr y R
3
utilizando el resulta-
do del inciso (c) en la derivacin. (Esta frmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la frmu-
la con la velocidad de flujo y los datos de composicin del inciso (a).
(e) El sistema se instala y se hace operativo y. en determinado momento. la concentracin de H2S en
la corriente de alimentacin cambia de repente. Se torna una muestra ele la mezcla de gas. la cual
se analiza poco despus y se observa que la relacin molar H
2
S:S0
2
no guarda la proporcin 2: 1
necesaria. Se11ale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.
172 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.42. La reaccin entre el erileno y el bromuro de hidrgeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en
un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51. 7 mol o/o de
C2Hs8r y 17.3% de HBr. La alimemacin al reactor slo conriene etileno y bromuro de hidrgeno.
Calcule la fraccin de conversin del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si
Ja velocidad de fl ujo molar de Ja corriente de alimentacin es 165 mol/s. cul es el grado de avance de
la reaccin? (Indique valor numrico y unidades.)
4.43. En el proceso Deacon para fabri car cloro se hacen reaccionar HCI y 0
2
para fo rmar C12 y H
2
0 . Se ali-
menta suficiente aire (2 1 mol% de 0
2
, 79% ele N
2
) para dar 35% ele oxgeno en exceso y la fraccin de
conversin del HCI es 85%.
(a) Estime las fracciones molares de los componentes ele la corriente de producto usando los balances
de especies atmicas en sus clculos.
(b) Determine de nuevo las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto. pero
esta vez emplee el grado de avance de la reaccin en los
(e) Una alternativa para el uso de aire como fuente de oxgeno sera alimentar oxgeno puro al reactor.
La corrida con oxgeno impondra un costo adicional significativo al proceso en comparacin con la
corrida usando aire. pero tambin ofrece un potencial ele ahorro considerable. Especule sobre los po-
sibles costos y ahorros. Qu factor determinara la mejor manera ele realizar el proceso?
4.44. El di xido de ti tanio (Ti0
2
) tiene gran aplicacin como pigmento blanco. Se produce a partir ele un mi-
neral que contiene ilmenita (FeTi03) y xido frrico (Fe20 3). El mineral se digiere con una soluci n
acuosa de cido sul frico para producir una solucin acuosa de sulfato de titanilo [(TiO)S0
4
] y sul fa-
to ferroso (FeS0
4
). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titani lo a H
2
Ti0
3
el cual se precipita.
y HsS0
4
. A continuacin, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dixido
de titanio puro. (En esta descripcin se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de
sulfato. de las soluciones intermedias.)
Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucin de H
2
S0
4
al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda Ja ilmenita en sul-
fato de titanilo y todo el xido frrico en sulfato frrico [Fe2(S0
4
h]. Suponga, adems. que en realidad
se descompone 89% de la ilmenita. Calcule las masas (kg) de mineral y solucin de cido sulfrico al
80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de Ti02 puro.
4.45. En una caldera se quema carbn que contiene 5.0% por peso de Sa una velocidad de 1250 lbn/ min. To-
do el azufre del carbn se oxida a S02. El gas producido se enva a una torre lavadora donde se elimi-
na la mayor parte de S02, y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccin
Ambiental requieren que el gas de combustin no contenga ms de O.O 18 lbm de S021lbm de carbn
quemado. Para probar el cumplimiento de la norma. se montan en la chimenea un flujmetro y un ana-
lizador de S0
2
. Se determina que la velocidad de flujo volumtrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la
lectura del analizador de S0
2
es 37. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
Datos de calibracin del analizador de S0
2
0.30
0.85
2.67
7.31
18.2
30.0
Lectura (escala O- 100)
JO
28
48
65
81
90
(a) Determine Ja ecuacin que relaciona la concentracin de S0
2
en lb
11
/ ft
3
con la lectura del ana-
lizador.
(b) Cumpl e el proceso con las normas de Ja APA?
(e) Qu porcentaje del S0
2
producido en el horno se retira en la torre lavadora?
(d) Una antigua norma de la APA fij un lmite en la fraccin molar de S0
2
del gas que emerge de la
chimenea (a l contrario de la cantidad de S0
2
emi tida por masa de carbn quemado), pero se en-
contr un mtodo para liberar grandes cantidades de S0
2
de las chimeneas sin violar este regla-
mcnro. Especule sobre cul fue el mtodo para evadir los reglamentos anteriores. (Sugerencia:
implicaba una segunda corriente de alimentacin a Ja base de la chimenea.) Por qu dej de fun-
cionar este mtodo cuando las nuevas normas entraron en vigor?
Problemas 173
4.46. La reaccin de fase gaseosa entre metano! y cido actico para formar acetato de metilo y agua
CH30H + CH3COOH ;:: CH3COOCH3 + 1-120
(A) (B) (C) (D)
se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reaccin
alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacin:
YcYD = 4.87
YAYB
(a) Suponga que la alimentacin al reactor consiste en 11Ao, nao, neo, 1100 y nrn gramos-mol de A, B. C,
D y un gas inerte. l. respectivamente. Sea ;(mol) el grado de avance de la reaccin. Escr iba expre-
siones para los gramos-mol de cada especie reactiva en el producto f1al , 11A(g), 110(;), ne(;) y 110(;).
Despus, use estas expresiones y la relacin de equilibrio dada y derive una ecuacin para ;e, el gra-
do de avance de la reaccin en el equilibrio. en trminos de 11Ao, .. . , 1110 (Vea el ejemplo 4.6-2.)
(b) Si la aljmentacin al reactor contiene cantidades equimolares de metano! y cido actico y ningu-
na otra especie, calcule la fraccin de conversin en el equilibrio.
(e) Se desea producir 70 mol de acetato de meti lo comenzando con 80 mol de cido actico. Si la reac-
cin procede basta el equi librio, cunto metano! debe alimentarse? Cul es la composicin del
producto final?
(d) Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (c) a nivel comercial , qu necesitara saber ade-
ms de la composicin en el equilibrio para determinar s i el proceso sera redituable? (Mencione
varios factores.)
4.47. A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin del cambio agua-gas
CO + H20 C02 + Hi
se describe en forma aproximada por la relacin
YcoiYH
2
=Ke(T)=0.0247 exp[4020 / T(K)]
YcoYH20
donde Tes la temperatura del reactor, Ke es la constante de equi librio de la reaccin y y; es la fraccin
molar de la especie i del contenido del reactor en el equilibrio.
La alimentacin a un reactor de cambio por lotes contiene 20.0 mol% de CO, 10.0% de C02,
40.0% de agua, y el balance es un gas inerte. El reactor se mantiene a T= 1123 K.
(a) Tome como base 1 mol de alimentacin, y dibuje y marque el iliagrama de flujo. Haga el anlisis
de grados de libertad para el reactor. basndose en los grados de reaccin y selo para probar que
tiene suficiente informacin para determinar la composicin de la mezcla de reaccin en el equi -
librio. No haga clculos.
(b) Calcule los moles tolail::s de gas en el reactr. equi librio (si tarda ms de 5 segundos quiz no
!a compr,,ndido) y l iiar..:cion molar en el equil ibrio del hidrgeno en el producto. (Suge-
rencia: comjence por escribir expresiones para los moles de cada especie en el gas producido en
trminos del grado de avance de la reaccin y luego escriba expresiones para las fracciones mola-
res de las especies.)
(e) Suponga que se toma una muestra de gas del reactor, se analiza poco despus del arranque, y la
fraccin molar de hidrgeno es muy diferente del valor calculado. Sobre la base de que no seco-
metieron errores de clculo ni de medicin, cul sera una explicacin probable para la discre-
pancia entre el rendimiento de hidrgeno calculado y el medido?
*(d) En una boja de clculo escriba como entradas la temperatura del reactor y las fracciones molares
de los componentes de la alimentacin xco, XH
2
o. y xco
2
(suponga que no se alimenta bidrgeno)
y calcule la fraccin molar y.
2
en el gas producido cuando se alcanza el equilibrio. Los encabeza-
dos de las columnas de la hoja de clculo deben ser
T x(CO) x(H20) x(C02) Ke y(H2)
Las columnas entre Ke y y(H2) pueden contener cantidades intermedias en el clculo de YHi Pruebe
primero su programa para las condiciones del inciso (a) y verifique que sea correcto. Despus prue-
be diversos valores de las variables de entrada y saque conclusiones sobre las condiciones (tempera-
tura del reactor y composicin de la alimentacin) que maximizan el rendimjento de hidrgeno en el
equilibrio.
Problema de computadora.
174 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.48. El metano! se forma a partir de monxido de carbono e hidrgeno mediante Ja reaccin en fase gaseosa
CO + 2H2 ;= CH30H
(A) (B) (C)
Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relacin
..1.L_l_ = K (T)
., ., e
YAYB p-
donde Pes la presin total (atm), Ke es la constante de equilibrio de la reaccin (atm-
2
) y Tes la tem-
peratura (K). La constante de equilibrio Ke es 10.5 a 373 K y 2.316 X 10-
4
a 573 K. La grfica semi-
logartmica de Kc (en escala logartmica) contra l/T (en escala rectangular) es casi lineal entre T= 300
K y T= 600 K.
(a) Derive una frmula para Kc(7). y sela para demostrar que Kc(450K) = 0.0548 atm-
2

(b) Escriba expresiones para "A 11a y ne (gramos-mol de cada especie) y luego para J'A, Ya y Ye en
trminos de nAO, nao, neo y;. el grado de avance de la reaccin molar. Despus. derive una ecua-
cin donde slo aparezcan""' neo. neo, P. T y ;e, donde Se (mol) es el valor del grado de avan-
ce de la reaccin en el equilibrio.
(e) Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y H2 y nada de CI l30H, y la reaccin
procede hasta el equi librio a 423 K y 2.00 atm. Calcule la composicin molar del producto (VA,J'B
y Ye) y la fraccin de conversin de CO.
*(d) Escriba un conjunto de ecuaciones para J'A,)'a, Ye y !A (la fraccin de conversin de CO) en tr-
minos de .l'AO y
80
Ty P (la temperarura y presin del reactor en el equilibrio). Introduzca las ecua-
ciones a un programa de computadora para resolverlas. Pruebe el programa corrindolo con las
condiciones del inciso (c) y despus cmplelo para determinar los efectos sobre/A (aumento, dis-
minucin o ninguno) de incrementar, por separado, (i) la fraccin de CO en la alimentacin, (ii)
la fraccin de CH30H en la alimentacin, (ii i) la temperatura, y (iv) la presin.
*(e) Escriba un programa de computadora tomando como entrada YAo, Yao, T y P (la temperatura y
presin del reactor en el equilibrio) y para calcular e imprimir JIA ye, Ye y,, (la fraccin de con-
versin del CO). Pruebe su programa con los datos del inciso (c). [Sugerencia: escriba las relacio-
nes de equilibrio derivadas en el inciso (b) como una ecuacin cbica en ;e y aplique la regla de
Newton - Apndice A.2- para obtener la solucin.]
4.49. Metano y oxigeno reaccionan en presencia de un catalizador para dar formaldehido. En una reaccin
paralela, el metano se oxida a dixido de carbono y agua:
CH4 + 0 2 HCHO + H20
CH4 + 202 C02 + 2H20
La alimentacin del reactor contiene cantidades equimolares de metano y oxigeno. Suponga como ba-
se uoa alimentacin de 100 mol/s.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo. Use el anlisis de grados de libertad basado en el grado
de avance de la reaccin para determinar cuntas variables de proceso deben especificarse para
calcular los valores de las variables restantes.
(b) Use la ecuacin 4.6-6 para derivar las expresiones de las velocidades de lujo ele los componentes
de la corriente de producto en trminos ele los dos grados de avance de la reaccin,
1
y s2.
(c) La fraccin de conversin del metano es 0.900 y la fraccin de rendimiento del formaldehiuo es
0.855. Calcule la composicin molar de la corriente de salida del reactor y la selectividad de pro-
duccin de formaldehido en relacin con la produccin de dixido de carbono.
4.50. El etano se clora en un reactor continuo:
C2H6 + C12 C2H5CI + HCI
Parte del monocloroetano que se produce se clora an ms por una reaccin secundaria indeseable:
C2llsCI + Cl2 C2H4Cl2 + HCI
(a) Suponiendo que el objetivo principal sea maximizar la selectividad de produccin de monocloroeta-
no respecto de la produccin de dicloroetano. diseara el reactor para que realizara una conversin
alta o baja de etano? Explique su respuesta. (Sugerencia: si el .;ontenido del reactor permaneciera en
ste el tiempo suficiente para que se consumiera la mayor parte de etano en la alimentacin, cul
sera el principal constiruyente del producto?) Qu pasos adicionales con seguridad se llevaran a
cabo para que el proceso fuera razonable desde el punto de vista econmi co?
'Problema de compuiadora.
Problemas 175
(b) Tome como base una produccin de 100 mol de C
2
H
5
CI. Suponga que la alimeniacin contiene
slo etano y cloro. y que se consume todo el cloro. Haga un anlisis de grados de libenad basa-
do en los balances de las especies atmicas.
(e) El reactor est diseado para dar una conversin de 15% de etano y una selectividad de 14 mol
C
2
H
5
C l/ mol C2H
4
C 1
2
, con una cantidad insignificanre de cloro en el gas producido. Calcule la pro-
porcin de alimentacin (mol Cl
2
/mol C2H6) y la fraccin de rendimiento del monocloroetano.
( d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversin es slo de 14%. El anl isis croma-
togrfico muestra que no hay Cl
2
en el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que
el del dicloroetano. D una explicacin posible para estos resultados.
4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratacin de etileno
C2H4 ~ H10 ~ C2HsOH
Parte del producto se transforma en ter diettico por la siguiente reaccin secundaria:
2C2HsOH ~ (C2HshO + HiO
La alimentacin al reactor contiene etileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas eflue11-
te del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de eti leno, 2.5% de etanol, 0.14% de ter, 9.3%
de productos inertes, y el balance de agua.
(a) Tome como base 100 mol de gas efluente. dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga eJ anli-
sis de grados de libertad basado en las especies atmicas para probar que el sistema tiene cero gra-
dos de libertad.7
(b) Calcule la composicin molar de la alimentacin al reactor, el pocentaje de conversin del etiJe-
no, la fraccin de rendimiento del etanol, y la selectividad de produccin de este ltimo en rela-
cin con la produccin de ter.
(e) El porcentaje de conversin del etileno que calcul debe ser muy bajo. Por qu cree que el reac-
tor debe disearse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reacci11 per-
maneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, cul cree
que probablemente sera el principal constituyente producido?) Qu pasos adicionales del proce-
so es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor?
4.52. El fl uoruro de calcio slido (CaFi) reacciona con cido sulfrico para formar sulfato de calcio slido y
fl uoruro de hidrgeno gaseoso. Despus, el H F se disuelve en agua para formar cido l uorhidrico. El mi-
neral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que comi ene 96.0% por peso de CaF
2
y 4.0% de Si0
2
.
En un proceso tpico de manufactura de cido fluorhdrico se hace reaccionar al mineral fluorita
con 93% por peso de cido sulfrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la ca11-
tidad estequiomtrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el cido. Parte del HF for-
mado reacciona con el slice disuelto en la reaccin
6 HF + Si0
2
{acuoso)-+ HiSi F6(S) + 2 H20(1)
El fluoruro de hidrgeno que sale del reactor se disuelve despus en suficiente agua para producir ci-
do fluorhdrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para producir
u11a tonelada mtrica de cido. Nora: algunos de los datos proporcionados no son necesarios para resol-
ver el probl ema.
4.53. El clorobenceno (C6HsCl), un solvente e intermediario importante e11 la produccin de muchos otros
productos qumicos. se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno lquido en presencia de un cata-
lizador de cloruro frrico. En una reaccin secundaria indeseable, el producto se clora an ms para dar
diclorobenceno, y en una tercera reaccin, el diclorobenceno se clora hasta triclorobenceno.
La alimentacin a un reactor de cloracin consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado
tcnico (98% por peso de Cl
2
y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio
de 25.0). El liquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de C6H
6
32.0% por peso de C6HsCI.
2.5% por peso de C 6 ~ C l y 0.5% por peso de C6H3Cl3. El gas de salida slo contiene HCI y las im-
purezas que entraron con el cloro.
(a) Desea determinar (i) el porce11taje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fraccin de con-
versin del benceno, (i) la fraccin de rendimiento de mo11oclorobenceno, y (iv) la relacin de
masa de gas de alimentacin respecto del lquido de al imentacin. Compruebe, sin realizar clcu-
los, que tiene suficiente informacin sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7
Es probable que su primer intento d GL = - J. lo cual significa que: (i) cont un balance independ1en1c de ms, o (ii) olvid mar-
car alguna \'ariable desconocida. o (iii) el enunciado del problema contiene una especificacin redundante - ) quiz inconsisu:nte-
de una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inciso (i) es el acertado. (Repase la definicin de balances independiemes
en la seccin 4. 7b.)
176 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Lleve a cabo los clculos.
(e) Por qu se alimenta benceno en exceso y se mantiene baja la fraccin de conversin?
(d) Qu se podria hacer con el efluente gaseoso?
(e) Es posible usar cloro 99.9% puro ("grado reactivo") en lugar del de grado tcnico que se usa en el
proceso. Por qu es probable que no se baga esto? En qu condiciones sera necesario emplear
react ivos de pureza extrema para un proceso comercial? (Sugerencia: considere los posibles pro-
blemas asociados con las impurezas de los reactivos de grado tcnico.)
*4.54. Las dos reacciones siguientes se llevan a cabo en un reactor en fase gaseosa:
2 C02 2CO + 0 2
(A) (8) (C)
02 + N2 2NO
(C) (D) (E)
Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm, las fracciones molares de los gases producidos
cumplen con las relaciones
2
Ya.Ye =0. 1071
Yi
2
--1:.L =o.o l 493
Ye Yo
(a) Sea 11AO nEo el nmero inicial de gramos-mol de cada especie y y los grados de las
reacciones 1 y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacin 4.6-6). Derive expresiones
para las fracciones molares YA>J'a,.., YE en trmjnos de llAO. 1100,. . . , llEO, y Despus, sus-
tityalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones s imultneas para los dos
grados de avance de la reaccin.
{b) Un tercio de un gramo-mol de C02, de 02 y de N1 se carga a un reactor intermitente y el conteni-
do de ste se equil ibra a 3000 K y 1 aun. Si n efectuar clculos, compruebe que cuenta con sufi-
cientes datos para dete1minar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor
en el equilibrio.
(e) Haga los clculos del inciso (b) usando ( i) un programa para resolver ecuaciones o (ii) una hoja de
clculo que implemente el mtodo de Newton-Raphson descrito en la seccin A.2i del Apndice
A. Si emplea la hoja de clc .:>,suponga valores iniciales de 0. 1 para y y efecte iteracio-
nes hasta que los estimada> sucesivos cil' p o - . ' : .. "f',,can por menos de 0.1 %.
(d) Escriba un programa de computaJN:> :,;:: el proceo111i..:1 .. .,.: "-
1
,..wton-Raphson del
inciso (c) para una composicin ir:ii.:1al arbitraria. El programa uc;;u;:: ' :- vilore!> de entrada
nAo. 1100, neo, 1100 y llEO y cakolar los moles totales y las fracciones molares de ca<la especie en
el equi librio, detenindose c,ando los valores
1
y cambien cada uno menos de 0.001 % de
una iteracin a la siguier1te. Corra el programa con las siguientes mezclas de al imentacin:
llAO nao neo noo llEO
X o X X o
o X X X o
o o o
l4 Ys
Y;
Ys
Y;
4.55. El intermediario (A) de un proceso farmacutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por pe-
so del ingrediente R [fraccin msica XRA(g R/g A)]. El intermediario se somete a un paso de reaccin
en el cual la conversin de Res 99%. El producto fi nal (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para
lograr esto, una fraccin del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la co-
rriente de producto que sale de ste para dar P. Una segunda corriente de alimentacin (B), sin R, entra
al reactor junto con el A que no se deriva. Las velocidades de flujo msico de A y B que entran al reac-
tor (no al proceso) son iguales.
"Problema de computadora.
(A)
ri1Ao(kgAlh)
XRA(kg R/kg A)
Problemas 177
l
(B)
ri1
80
(kg Blh)
1 kg B/kg A alimen1ado al reac1or
(P)
i rilp(kg Plh)
1 0.0075 kg R/kg p

(a) Sin tomar una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y prnebe que el proceso tie-
ne dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separa-
cin de la corriente antes del reactor.)
(b) Suponga que se conocen la velocidad de produccin del producto final, li1p, y a fraccin msica
de R en la alimentacin de proceso. XRA. Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolver-
se para las velocidades 1itAo (kg/h) y 1i1
00
(kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso
(no al reactor), y para la fraccin de la alimentacin de proceso,Jlkg deri vados/kg de alimentacin
fresca). que debe derivarse para lograr la fraccin msica deseada de R en el producto final
(0.0075 kg Rfkg P). No realice clculos numricos.
(e) Suponga que 1i1p = 4850 kg P/h y XRA = 0.0500 kg Rfkg A. Calcule 17Ao, li1
8
0 y f
*(d) La velocidad de produccin deseada (1i1p) y la fraccin msica de R en la alimentacin (XRA) va-
ran de un d.a para otro. Emplee un programa de resolucin de ecuaciones como E-Z Solve para
definir. Aplquelo para generar una grfica de f contra XRA para ,;1p = 4850 kg/h y valores de XRA
que varen entre 0.002 y 0.1 O. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de 1i1p.
4.56. Se emplea un reactor cataltico para producir forrnaldebdo a partir de metano! por la reaccin
CH30H-+ HCHO + H2
Se logra una conversin en un paso de 60.0% en el reactor. El metano! del producto del reactor se
separa del formaldehdo y el hidrgeno por u11 proceso de unidades mlt iples. La velocidad de produc-
cin del fo rmaldehdo es 900.0 kg/h,
(a) Calcule la velocidad de alimentacin de metano! que se requi ere en el proceso (kmol/h) si no hay
recirculacin.
(b) Suponga que el metano! recuperado se recircula al reactor y la conversin en un paso sigue sien-
do de 60%. Compruebe, sin real izar clculos, que posee suficiente informacin para determinar la
velocidad de alimentacin fresca de metano! que se requiere (kmol/h) y las velocidades (kmol/h)
a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Despus haga los clculos.
(e) La conversin en un paso en el reactor, Xsp. afecta el costo del reactor (C..) y el proceso de sepa-
racin y de la lnea de recirculacin (Cs). Qu efecto esperar a que tuviera un incremento deXsp
en cada uno de estos costos para obtener una velocidad de produccin fija de fo1111aldehdo? (Su-
gerencia: para lograr una conversin de 100% en un solo paso se necesitara un reactor inf inita-
mente grande, y al reducir la conversin en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores
cantidades del fluido a travs de las unidades de proceso y la lnea de recirculacin.) Qu forma
esperara de una grfica de (Cr + Cs) contra Xsp? Qu cree que signi fica la especi ficacin de di-
seo Xsp = 60%?
4.57. Se produce metano! 11aciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno. La corriente de alimenta-
cin fresca que contiene CO y H2 se une a la corriente de recirculaci11 y la corriente combinada se ali-
menta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 mol/rnin y contiene
10.6% por peso de H
2
, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH
3
0H. (Observe que stos son
porcentajes en masa, no porcentaj es molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte
del metano! se condensa. El metano! lquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas
que sale del condensador - la cual contiene CO, H
2
y 0.40 mol % de vapor de CH
3
0H sin condensar-
se recircula y combina con la alimentacin fresca.
(a) Sin hacer clculos, pruebe que tiene suficiente informacin para determinar (i) las velocidades de
flujo molar de CO y H2 en la alimentacin fresca, (ii ) la velocidad de produccin del metano! l-
quido, y (iii) la conversin en un paso y la conversin total de monxido de carbono. Despus rea-
lice los clculos.
Problema de computadora.
178 Caprulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de flujo del metanol lquido que sale del condensa-
dor comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comporta-
miento e indique cmo podra comprobar su validez. (Qu medir a y qu esperara encontrar si
la explicacin fuera vlida?)
4.58. El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno. Una vez forma-
do, el cloruro de metilo puede sufrir una cloracin ms amplia para dar cloruro de meti leno (CH
2
C 1
2
) ,
cloroformo y tetracloruro de carbono.
El proceso de produccin de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, col umna de desti-
lacin y columna de absorcin. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 mol% de metano y el balance de
cloro se al imenta al reactor, donde logra una conversin cercana a 100% de cloro en un paso; la propor-
cin molar entre cloruro de metilo y cloruro de meti leno en el producto es 5: 1, y se forman cantidades
despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador. De
ste emergen dos corrientes: el condensado lquido, que contiene casi todo el cloruro de meti lo y el clo-
ruro de metileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrgeno. El con-
densado pasa a la columna de destilacin donde se separan las dos especies componentes. El gas que sale
del condensador fluye a la col umna de absorcin donde entra en contacto con una sol ucin acuosa. La so-
lucin absorbe prcticamente todo el HCI y nada de Cli de la alimentacin. El lquido que sale del ab-
sorbedor se bombea a orro sitio de la planta para seguirl o procesando, y el metano se reci rcula y se une con
la alimentacin fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combi11ada se al imenta al reactor.
(a) Elija una cantidad de al imentacin del reactor como base de clcul o, dibuje y marque el diagrama
de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total , cada unidad y los puntos de mez-
cla de corrientes. Despus escriba en orden las ecuaciones que empleara para calcular la veloci-
dad de flujo molar y la composicin molar de la alimentacin fresca, la velocidad a la cual se debe
retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de produccin del cloruro de meti lo y la velocidad de
fl ujo molar del sistema de reciclado. No haga clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(e) Cules son las velocidades de fl uj o molar. las composiciones de la alimentacin fresca y la co-
rriente de recirculacin que se requieren para lograr una velocidad de produccin de cloruro de
metilo de 1000 kg/h?
4.59. El xido de etileno se produce por oxidacin cataltica del eti leno:
2C2f-Li + 02-+ 2C2H40
Una reaccin indeseable que compite con eUa es la combustin del etiJeno:
C2H4 + 30 2 -+ 2C02 + 2H20
La alimentacin al reactor (110 la al imentacin fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol
de oxgeno. La conversin de etiJeno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de etileno consumi-
dos en el reactor, salen de ste 90 moles de xido de etileno como producto. Un proceso de unidades
mltiples se usa para separar los productos: el etileno y el oxgeno se recirculan al reactor. el xido de
eti leno se vende como producto, y el dixido de carbono y el agua se desechan.
(a) Suponga como base de clculo una cantidad de la corriente de alimentacin al reactor, dibuje y
marque el diagrama de fl uj o, haga el anlisis de grados de libertad, y escriba las ecuaciones que
empleara para calcular (i) las velocidades de flujo molar del etileno y el oxgeno en la alimenta-
cin fresca, (ii) la velocidad de produccin del xido de etileno, y (iii) la conversin total del eti-
leno. No realice clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el nciso (a), ya sea a mano o con un programa para
resolver ecuaciones.
(e) Calcule las velocidades de flujo molar del eti leno y oxgeno en la al imentacin fresca que se
requieren para producir 1 ton por hora de xido de etileno.
4.60. Se sinteti za metano! a partir de monxido de carbono e hidrgeno en un reactor cataltico. La alimen-
tacin fresca al proceso contiene 32.0 mol% de CO, 64.0% de H
2
y 4.0% de N
2
Esta corriente se mez-
cla con una de recirculacin en una proporcin de 5 mol de reci rculacin/l mol de alimentacin fresca
para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene l3.0 mol% de N
2
. En el reactor se logra una
conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos
coni entes: una de producto lquido que contiene casi todo el metano! formado en el reactor, y otra de
gas que contiene roda el CO, H2 y N
2
que salen de este ltimo. La corriente de gas se divide en dos
fracciones: una se retira del proceso como purga. y la otra es la recircuJacin que se combi na con la ali-
mentacin fresca al reactor.
Problemas 179
(a) Para una base de alimentacin fresca de 100 mol/h, calcule la velocidad de produccin del metanol
(mol/hJ, la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de purga, y las conversiones en un
paso y total.
(b) Explique, en forma breve y con sus propias palabras. el motivo para incl uir (i) la corriente de re-
ci rculacin y (i i) la corriente de purga en el diseo del proceso.
4.61. La alimentacin fresca a un proceso para producir amoniaco contiene nitrgeno e hidrgeno en propor-
cin estequiomtrica, y un gas inerte (1). La alimentacin se combina con una corriente de recircula-
cin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se al imenta a un reactor donde
se logra una conversin baja del nitrgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a un condensador.
La corriente liquida que contiene casi todo el amoniaco formado en el reactor y la de gas compuesta
por los productos inertes y el n.itrgeno sin reaccionar salen del condensador. La corriente de gas se di -
vide en dos fracciones de la misma composicin: una se retira del proceso como corriente de purga y
la otra es la de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca. En 1odas las corrie111es que
co111ie11e11 11itrge110 e hidrgeno. ambas especies se enc11e111ra11 en proporcin es1eq11iomirica.
Recirculado Purga

N2, H2, I
N2, H2, I NH
3
Alimentacin fresca Condensado
- ------. REACTOR CONDENSADOR 1-----+
(a) Sea x10 la fraccin molar de productos inertes en la alimentacin fresca,/sp la conversin en un pa-
so de nitrgeno (e hidrgeno) en el reactor, y Yp la fraccin de gas que sale del condensador que
se purga (mol purgados/mol totales). Tomando como base 1 mol de alimentacin fresca, dibuje y
marque en su totalidad el diagrama de flujo, incorporando. en el mayor grado posible. xw.f;p y Yp
en el marcado. Despus, suponiendo que se conocen los valores de estas tres variables, escriba un
conj unto de ecuaciones para los moles totales que se alimentan al reactor (11r), los moles de amo-
niaco producidos (np) y Ja conversin rotal de nitrgeno ifov) Cada ecuacin slo debe incluir una
variable desconocida. la cual debe encerrarse en un crculo.
(b) Resuelva las ecuaciones del inciso (a) para encontrar xw = O.O 1,/sp = 0.20, y Yp = 0.1 O.
(e) Explique brevemente con sus propias palabras, el motivo de incluir (i) Ja corriente de recircul acin
y (ii) la de purga en el diseilo de proceso.
*(d) Escriba un programa de hoja de clculo para hacer los clcul os del inciso (a) para valores dados
de y Yp Prubela con los valores del inci so (b). Despus, en las filas sucesivas de la boja de
clculo, var e dos o tres veces cada una de las tres variables de alimentacin, manteniendo las otras
dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la.hoja de clculo deben
tener la siguiente apariencia:
xio fsp yp nr np fov
0.01 0.20 0. 10
0.05 0.20 0. 10
0. 10 0.20 O. JO
0.01 0.30 0.10
Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produccin de amo-
ni aco (11p) y Ja alimentacin al reactor (11r).
4.62. El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido sulfrico
concentrado:
rroblc111a de computadora.
180 Capitul o 4 Fundamentos de los balances de materia
lsol>utano recirculado
Alimentacin
Ir esca
Producto
n-Butano
lso-octano
COLUMNAOE
OESTILACION
La alimentacin fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobuta-
no, 25.0% de butileno y 50.0% de 11-butano, el cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimen-
tacin fresca se combina con tres corri entes de recirculacin dist intas, como se ve en el diagrama de
flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el buti leno que se al imenta a este ltimo. Una
porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decanta-
dor, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido
se recircula al reactor. y el hidrocarburo pasa a una columna de destilacin. El destilado ligero de la co-
lumna contiene isooctano y 11-butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor slo contiene iso-
butano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isobutano por mol de butileno y 2 kg de
HiS0
4
(acuoso) al 91% por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la
alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno.
Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentacin
fresca y de las corrientes de producto. de la emulsin. del isobutano y de la recirculacin cida.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de li-
bertad del proceso total y de los subprocesos. y escriba las ecuaciones que urilizara para determi-
nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo
molar total de la corriente de alimentacin fresca.)
(b) Lleve a cabo los clculos.
(e) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prcrica.
*4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etlico:
CH3COOC2Hs + NaOH -+ CH3COONa + C2HsOH
(A) (B)
La reaccin se efecta en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacin. La sa-
lida del i-simo reactor es la entrada al reactor (i + 1 ). La velocidad de fl ujo vol umtrico entre los reac-
tores es constante. a 1i (Umin), y el volumen de cada tanque es V(L).
, (litros/mn)
CAO(mol AAitros)
Ceo(!"I 811otros)
Las concentraciones de A y Ben la alimentacin al primer tanque son CAo y C
80
(mol/ L). Los tanques
tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que CA y C
8
en un tanque son
iguales a CA y Ca en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin
Problema de computadora.
,.( mol A o B_que reaccionaJ = kCACB
mm L
donde k[ U(molmin)] es la constante de velocidad de reaccin.
Problemas 181
(a) Escriba el balance de materi a para A en el i-simo tanque; demuestre que el resultado es
CA.;- 1 = CA; + J..-rCA;Ca1
donde T = V/V es el tiempo promedio de residencia en cada tanque. Despus, escriba el balance
para B en el i-simo tanque y reste los dos balances empleando el resultado para probar que
Cs; - CN = Cao - CAo, todas las i
(b) Use las ecuaciones derivadas en el inciso (a) para probar que
CA,i-1 = CN + krCA;(CA; + Cao - CAo)
y a partir de esta relacin, derive una ecuacin de la forma
act+ f3CA1 +y= o
donde a, /3 y y son funciones de k, CAo, Cs
0
, CA,;-
1
, y T . Luego, escriba la solucin de esta ecua-
cin para CAi
(e) Elabore una boj a de clculo o un programa de computadora para calcular N, el nmero de tanques
necesarios para lograr una fraccin de conversin XAN x Aen la sal ida del reactor final. Su pro-
grama debe implementar el procedimiento siguiente:
(i) Tomar como entradas los valores de k, v, V, CAo (mol/L), Cao (mol/L), y XAf.
(ii) Usar la ecuacin para CA; derivada en el inciso (b) para calcular CA
1
; despus, calcular la
fraccin de convers in de XA I.
(iii) Repetir el procedimiento para calcular CA2, x A
2
, y luego CA3 y XAJ, y conti nuar basta XA; <:: XAf
Pruebe el programa suponiendo que la reaccin se realizar a una temperatura a la cual k = 36.2
U(molmin), y las dems variables del proceso tendrn los valores siguientes:
Concentracin de Ja alimentacin: CAo = 5.0 g/L ( = ??? mol/L)
Cao = 0.1 O molar ( = ??? mol/L)
Paso del producto: v = 5000 L/min
Volumen del tanque: V= 2000 L
Use el programa para calcular el nmero de tanques que necesi ta y la fraccin de conversin final pa-
ra los siguientes valores de la fraccin de conversin mnima final deseada: XA(. 0.50, 0.80, 0.90, 0.95,
0.99, 0.999. Desc1iba en forma breve la naturaleza de la relacin entre N y X Af y lo que quiz ocurra
con el costo del proceso a medida que la fraccin de conversin final requerida se aproxime a 1.0. Su-
gerencia: si hace una hoja de clculo, tendra, en parte, el siguiente aspecto:
Hoja de clculo del problema 4-63
k = 36.2
N gamma CA(N) xA(N)
v= 5000 1 -5.670E-02
2.791E- 02
0.5077
V = 2000
2 - 2.791E-02 l.512E-02 0.7333
CAO= 0.0567 3
CBO= 0. 1000
alfa= 14.48
beta = 1.6270
182 Capi111lo 4 Fundamentos de los balances de materia
(d) Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo varia el n-
mero de tanques necesarios conforme aumenta (i) la constante de velocidad. k: (ii) el paso de pro-
ducto, v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu
los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fisico.
4.64. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de 11-butano y el balance de agua.
(a) Calcule la composicin 1110/ar de este gas en base hmeda y en base seca, as como la relacin
(mol H20 /mol gas seco).
(b) Si se van a quemar 100 kg/b de este combustible con 30% de aiJe en exceso, qu velocidad de
alimentacin de aire se requiere (kmol/h)? Cmo cambiara su respuesta si la combustin slo se
completara en un 75%?
4.65. Cinco litros de 11-h.exano Liquido se mezclan con 4 li tros de n-heptano liquido y se queman con 4000
gramos-mol de aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y C0
2
. Calcu-
le, si es posible hacerlo sin informacin adicional, el porcentaje de aire en exceso suministrado al hor-
no. Si requiere ms datos, indique cules son y diga cmo calculara el porcentaje de aire en exceso.
4.66. Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso.
El gas contiene 50.0 mol% de nitrgeno y el balance de monxido de carbono e hidrgeno. Una mues-
tra del gas se hace pasar por un espectrmetro de infrarrojo, el cual registra una setlal R que depende
de la fraccin molar de rnonxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3.
Los datos de cal ibracin del analizador son los siguientes:
x(mol CO/mol) 0.05 O. JO 0.40 0.80 1.00
R 10.0 17.0 49.4 73.6 99.7
La ley de potencias (x = aRb) debe ser adecuada para aj ustar los datos de calibracin. Derive la ecua-
cin que relaciona ax y R (usando el mtodo grfico), y despus calcule la velocidad de flujo molar de
aire necesaria para una velocidad de al imentacin de combusti ble de 175 kmol/h, suponiendo que el CO
y el H
2
se oxi dan, pero el N
2
no.
4.67. Un gas natural que cont iene una mezcla de metano, etano. propano y butano se quema en un horno con
exceso de aire.
(a) Cien kmol/h de un gas que contiene 94.4 mol% de metano, 3.40% de etano, 0.60% de propano y
0. 50% de butano se quemar con 17% de aire en exceso. Calcule la velocidad de fl ujo molar de
aire que se requiere.
(b) Sea
hr(kmol/h) = velocidad molar del gas combustible
x
1
, x
2
, x
3
, x
4
, = las respectivas fracciones molares de metano, etano,
propano y butano en el combustible
Pxs =porcentaje de aire en exceso
1i,.(k:mol/h) = velocidad de flujo molar del aire alimentado al horno
Derive una expresin para ila en trminos de las otras variables. Pruebe su frmula con los resul-
tados del inciso (a).
*(e) Suponga que la velocidad de ali mentacin y la composicin del gas combusti ble se someten a va-
riaciones peridicas, y que se va a usar una computadora de control de proceso para aj ustar la ve-
locidad de flujo de aire y mantener as un porcentaje constante en exceso. En la lnea de gas
combustible, un fl ujmetro electrnico calibrado transmite una seal Rr que es directamente pro-
porcional a la velocidad de flujo (f1r = aRJ), y una velocidad de fl ujo de 75.0 kmol/h da una seiial
Rr = 60. La composicin del gas combustible se determina mediante u11 cromatgrafo de gases en
lnea. Se inyecta una muestra de gas al cromatgrafo (CG) y se registran las seales A, A
2
, A
3
y
A
4
, que son dirnctamente proporcionales a los moles respectivos de metano, etano, propano y bu-
tano en la muestra. (Suponga la misma constante de proporcionalidad para todas las especies.) La
computadora de control procesa estos datos para detem1i nar la velocidad de flujo de ai re necesa-
ria y despus enva una seal Ra a una vlvula de control que est en la lnea de aire. La relacin
entre Ra y la velocidad de fl ujo de aire resultante, il
3
, es otra proporcionalidad directa, con una se-
al Ra = 25 que da lugar a tilla velocidad de fl ujo de aire de 550 kmol/b.
de computadora.
Problemas 183
Haga una hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de Rr, A
1
, A
2
A
3
y A
4
.
(ii) Calcular e imprimir ilr, x1 , :r2, x3, X4, i1
3
y R
3
.
Pruebe su programa con los datos que se dan ms abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire
en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Rr sobrei1
3
para
los valores de A 1 - A4 que se dan en la tercera lnea de la tabla de datos. Explique brevemente sus re-
sultados.
Rr A1 A2 A3 A4
62 248.7 19.74 6.35 1.48
83 305.3 14.57 2.56 0.70
108 294.2 16.61 4.78 2.11
(d) Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de com-
bustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el
porcentaje en exceso especificado. D varias expl icaciones posibles.
4.68. Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos.
(a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de ai-
re en exceso y de conversin del butano es posi ble determinar la composicin molar del gas pro-
ducido.
(b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se su-
ministra el aire terico, y hay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100%
de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano.
4.69. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se
alcanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona,
95% da lugar a C02 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una
caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma.
(a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin.
(b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentan-
do el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de
hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de s-
ta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce.
4.70. Se quema n-pentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua.
(a) Un tcnico realiza un anlisis e i1orma que el gas producido contiene 0 . .470 mol% de pentano,
5.3% de oxgeno, 9.1% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome co-
mo base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice
el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sis-
tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.
(b) Use balances para probar que es imposi ble que los porcentajes reportados sean correctos.
(e) El tcnico vuelve a realizar el anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de peniano, 5.9%
de oxgeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado po-
dra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta
al reactor y la fraccin de conversin del pentano.
4.71. Se alimenta metano] liqu.ido a un sistema de calefaccin a razn de 12.0 L/h y se quema con exceso de
aire. Se analiza el gas producido y se determi nan los siguientes porcentajes molares en base seca:
CH30H = 0.45%, C02 = 9.03%, y CO = 1.81 %.
(a) Dibuj e y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad.
(b) Calcule la fraccin de conversin del metano!, el porcentaje de ai re en exceso que se alimenta, y
la fraccin molar de agua en el gas producido.
(e) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu pro-
blemas potenciale ve en esto y qu soluciones propone?
4.72. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)
y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el f!D registra sea-
les proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el C02) en la cmara de la muestra.
184 Captulo 4 Fundamentos de los balances de matetia
Los resultados del FID son los siguientes:
>
E

Tiempo
El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra, de modo
que 1 mol de etano dara un pico con el doble del rea que el que corresponde a 1 mol de metano.
Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la rela-
cin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7: 1, pero sospecha que el
flujmctro de aire no funciona bien. Para verificarlo, toma una muestra de 0.50 mol del gas producido y
la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que
puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1. 134 g. El gas seco
que sale del condensador se analiza y se ve que no cont iene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es C0
2
.
(a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el
porcentaje de aire en exceso deseado.
(b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combust ible y el porcentaje real
de aire en exceso.
4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxgeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4
mol% de H10. Despus de retirar toda el agua de los productos. el gas residual contiene 69.4 mol% de
C02 y el balance de 02.
(a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible?
(b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hi-
drocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxigeno. Emplee balances atmi-
cos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los
productos de combustin (es decir, detennine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su
solucin es consistente con el resultado del inciso (a).
4.74. Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono. 12.0% de hi-
drgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con
20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a C0
2
de hidrgeno a H
1
0.
y de azufre a S02. El aceite se quema en su totalidad, pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule
la composicin molar del gas de combustin.
4.75. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C. 17% de M, 2% de S y el balance de
cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. y la velocidad de alimentacin
de aire al horno es 50 kmol/min. Toda la ceni za y 6% del carbono del combustible salen del horno en
forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustin como CO y C0
2
; el hidr-
geno del carbn se oxida a agua. y el azufre sale como S0
2
. La selectividad de produccin de C0
2
res-
pecto a la de CO es 10:1.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos -CO y SOi- en el gas de com-
bustin.
(e) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la sal ud, pero es un riesgo an ms grave
para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar. el di-
xido se oxida a trixido de azufre, el cual. a su vez. se combina con vapor de agua para formar ci-
do sulfrico. que tarde o temprano regresa a ta Tierra como lluvia. La lluvia ac1da que se forma de
este modo ha causado daos extensos en selvas, bosques. campos y lagos en todo el mundo. Cal-
cule, para el horno descrito antes. la velocidad de formacin de cido sulfrico (kg/h) si todo el
S02 emitido se transforma como se indica.
4.76 La composicin de cierto carbn se deterniina por un anlisis aproximado. Primero se muele finamen-
te el carbn y se seca coa aire. Despus. las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones.
anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se detennina el contenido de humedad co-
mo la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105 C en una atmsfera libre de oxgeno durame
casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa i11icial de secado. La materia vol til (sobre todo al-
quitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxgeno por
Problemas 185
7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o materia mi-
neral , la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, alumiDio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)
queda como residuo despus de calentar la muestra a 800 C en una atmsfera que contiene oxgeno has-
ta que toda la materia orgnica se quema. El carbono fijo es lo que est presente en el carbn adems
de humedad, materia voltil y cenizas.
(a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hu-
medad, el carbono fijo. la materia voltil y las cenizas en el carbn:
aire seco
1.207 g 25C. 12 h 1.147 g
Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire.
l05 C, N
l.234 g 2, 1.204 g
2h
l.347 g
925 C, N2
0.8llg
7min
1.175 g
800C, N2
0.11 lg
lh
(b) Si la relacin de masa de C respecto al H en la materia voltil es 6: 1, calcule los gramos-mol de
aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.
4.77. El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composi-
cin molar en base seca: 72.0% C02, 2.57% CO, 0.0592% S02 y 25.4% de 0 2. Se alimenta oxgeno
puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El
combustible no contiene oxgeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los di-
versos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta.
4.78. Un aceite combusti ble se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contie-
ne 87.0% por peso de C. 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chime-
nea slo indica N
2
, 0
2
, C0
2
, S0
2
y H
2
0 . La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse
haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la
mayor parte del S0
2
. Los gases que salen de la torre (todo el N
2
, 0
2
y C0
2
, y parte del H
2
0 y S02 que
entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada. de modo
que una fraccin del gas de combust in del horno debe derivarse directamente a la chimenea.
En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S02 en el gas que se
alimenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 612.5 ppm (partes por milln) de S02 en
base seca; es decir. cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 mol es de S02.
Calcule la fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento.
4.79. La Agencia de Proteccin Ambiental lo envi a medir las emisiones de S0
2
de una pequeiia planta in-
dustrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y o t i e n ~ la siguiente composi-
cin: 75.66% N2, 10.24% C02, 8.27% HiO, 5.75% 02 y 0.0825% de S02. Al da siguiente, muestra
estas cifras a la superintendente de la planta y ella iusiste en que deben estar equivocadas, pues el com-
bustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro ti-
po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta
indica que no lo uti lizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos cl culos y prueba
que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el
diario de la planta est equivocado y que usted tena razn.
(a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado pa-
ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural.
(b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre
en el combustible, suponiendo que los nicos elementos presentes son C. H y S. Despus. use es-
tos resultados junto con los anlisis finales de aceite combusti ble de la tabla 27-6 de la p. 27-10
del Manual de PenJ del Ingeniero Qumico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite
combustible.
4.80. Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La com-
posicin molar de la fraccin orgnica de un aceite combustible puede representarse por la frmula
CH,O,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es x
5
(kg de S/kg de combustible); y el porcen-
taje de aire en exceso. P xs. se define en trminos del ai re terico necesario para quemar nada ms al
carbono e hidrgeno del combustible.
186 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Para cierto aceite combustible del Nm. 6. rico en azufre. p = O. 71, q = l. 1, r = 0.003 y Xs = 0.02.
Calcule la composicin del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con 18%
de aire en exceso. suponiendo que el combustible se quema por completo para formar C0
1
S0
2
y H10, y exprese la fraccin de S02 como ppm (mol de S02/ I0
6
mol de gas seco).
*(b) Elabore una boja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de
combustin en base seca para los valores especficos de p, q. r, Xs. y Pu El resultado debe ser el
siguiente:
Solucin del problema 4-80
Corrida 1 2 ...
p 0.71 0.71 ...
q l. 1 l. 1
...
r 0.003 0.003 ...
xS 0.02 0.02 ...
Pxs
18%
36% ...
y(C02) 13.4%
... ...
y(02) ... ... ...
y(N2)
.. . ... . ..
ppm S02 1165
... . ..
(Las filas debajo de la ltima que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades in-
termedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para detem1i-
nar el efecto de cada uno de los cinco parmetros de entrada sobre la composicin del gas de
combustin. Despus. para los valores de p. q. r y xs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcenta-
je mnimo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de S0
2
en base seca por debajo
de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.)
El resultado debe indicar que. para determinada composicin del aceite combustible, el incremen-
to del porcentaje de aire en exceso reduce la concentracin de S0
2
en el gas de combustin. Explique
el motivo.
(c) Alguien le propone usar la relacin entre Pxs y ppm de S02 como base de una estrategia para con-
trol de la contaminacin. La idea es determinar la concentracin mnima aceptable de S02 en el
gas de combustin, despus hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo sufcientmen-
le alto para alcanzar este valor. Indique varias razones por las cuales esta idea no es buena.
Problema de computadora.

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