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Determinación de ácidos sórbico y benzoico mediante la segunda derivada del espectro ultravioleta

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DETERMINACION DE ,ACIDO SORBICO Y BENZOICO MEDIANTE

LA SEGUNDA DERIVADA DEL ESPECTRO ULTRAVIOLETA
Determination of sorbic and benzoic acids by Second Derivativa U.V. Spectroscopy
Por J. LóPEZ * y J. SIMAL
Departamento de Bromatología, Toxicología y Análisis Químico Aplicado de la
Facultad de Farmacia y Sección de Química Analítica Bromatológica del C.S.I.C.
(Departamento de Investigaciones Químico-Farmacéuticas) . Santiago de Compostela
SUMMARY
Have been applied 2th derivate espectroscopy for the identification and quantification of
sorbic and benzoic acids conjunctly in food with satisfactory simplicity and precision.
Key words: Sorbic acid. Benzoid acid. Second derivative spectroscopy. Juices. Marmalades.
RESUMEN
Se ha aplicado la segunda derivada del espectro U.V. para la identificación y cuantificación de
ácido 5Órbico y benzoico conjuntamente en alimentos con una satisfactoria sencillez y precisión.
Palabras clave: Acido sórbico. Acido benzoico. Espectroscopia de segunda derivada. Zumos.
Mermeladas.
INTRODUCCION
Como hemos tenido ocasión de comprobar (7), la aplicación de la espectroscopia
de derivadas puede ser utilizada de una manera rápida y sencilla para la determi-
nación de algunos conservadores de uso común (ácido benzoico).
Análogamente, entre los conservadores de naturaleza inorgánica la espectroscopia
de derivadas también puede ser empleada para la identificación y determinación de
nitritos y nitratos en aguas ( 6) y sales salmueras ( 1), obteniéndose resultados satis-
factorios.
Asimismo, la espectroscopia de derivada tiene una amplia aplicación para la de-
terminación de gran cantidad de sustancias en otros campos: ácido salicílico (2),
cafeína (8), vitamina e (5), etc.
Por lo que, debido a la creciente utilización conjunta de los ácidos sórbico y
benzoico en alimentos, se hace necesario disponer de un método rápido para la bús-
queda y determinación de ambos conservadores, que puede ser aplicado al análisis
de rutina de diferentes muestras de alimentos existentes en el mercado.
* Este trabajo es parte de la tesis doctoral de J. López Hernández.
Anal. Bromatol. XXXIV-1 (1982), 113-121
La   ae aenvaaas, en 1a reg1on uuravlOleia, aumenra 1a reso-
lución de las bandas solapadas, incrementando la especificidad de las medidas espec-
trofotométricas (4), pudiendo aplicarse tanto para la determinación de los ácidos
sórbico y benzoico como para detectar la presencia de sustancias interferentes que
pueden ser causa de error en las medidas espectrofotométricas.
PARTE EXPERIMENTAL
Para la dterminación de ambos conservadores se realiza un estudio de los espec-
tros ultravioleta correspondientes al espectro directo, derivada cero y segunda deri-
vada, fijando en los dos casos una serie de puntos de interés para la identificación
de las mezclas. El material y los aparatos utilizados son similares a los descritos en
un anterior trabajo (7).
Reactivos
Solución patrón de ácido benzoico: 5 mg disueltos en 100 ml de una solu-
ción a partes iguales de éter de petróleo y éter etílico. Esta solución se
prepara diariamente.
Solución patrón de ácido sórbico: 5 mg en 100 ml de una solución a partes
iguales de éter de petróleo y éter etílico. Se prepara como la anterior a
diario.
Soluciones de trabajo de ácido benzoico: 0,20, 0,40, 0,60, 0,80 y 1,0 mg/
100 ml, obtenidas por dilución de la solución patrón.
Soluciones de trabajo de ácido sórbico: 0,10, 0,20, 0,30 y 0,40 mg/100 ml,
obtenidas por dilución de la solución patrón.
Condiciones de trabajo
Velocidad del papel: 160 mm/minuto.
Sean: 480 nm/minuto.
Modo: 3.
Sensibilidad: 50 (x 100) mV para la derivada cero, y 10 ó 20 (e 100) mV
para la segunda derivada (teniendo en cuenta que la expresión de resultados
la hemos realizado a 20 mV, si el registro lo hemos hecho a 10 mV, divi-
dimos la altura entre 2.
Parámetros de interés en el espectro directo (derivada cero) y en el espectro
de segunda derivada
Absorbancia máxima del ácido benzoico (fig. 1).
Punto que se elige a fin de estudiar la relación entre la absorbancia
del máximo del ácido benzoico y la de dicho punto, que debe mante-
nerse constante cuando no se presentan interferencias.
Absorbancia máxima del ácido sórbico (fig. 2).
Punto de absorbancia establecido para estudiar la relación entre el
máximo y dicho punto, que en caso de no haber interferencia, debe
de permanecer constante.
Anal. Bromatol. XXXIV-1 (1982), 113-121
DETERMINACIÓN DE ÁCIDO SÓRBICO Y BENZOICO 115
- A
290
Absorbancia a 290 nm, leída para determinar la absorción de fondo.
A dicha longitud de onda el ácido benzoico y el ácido sórbico no pre-
sentan absorción significativa. Como el valor de A
290
puede ser en
algunos casos significativo, lo consideraremos a la hora de realizar los
cálculos.
En el espectro de la segunda derivada hemos realizado un estudio del registro
gráfico a fin de determinar aquellos parámetros que pueden ser susceptibles de ser
utilizados para la determinación de mezclas de ácido sórbico y ácido benzoico, defi-
niendo a cada uno de ellos por la distancia a que aparece del origen, teniendo en
cuenta las condiciones de trabajo elegidas (figs. 1, 2 y 3).
Las distancias que estudiamos son las siguientes:
d
7 mm
9 mm
d 9,5 mm
11,5 mm
d 21,5 mm
22 mm
_ d 22 mm
23,5 mm
12 mm
-d
17 mm
Procedimiento
Dos primeras distancias características del ácido benzoico que
aparece entre 280-260 nm (fig. 1).
Distancias correspondientes al máximo de 226 nm del ácido ben-
zoico (fig. 1).
Distancias correspondientes al ácido benzoico (fig. 1).
Para el ácido sórbico se estudian estas distancias características
y como punto de inflexión los que están a 14, 17, 19 y 21 nm
(fig. 2).
Para realizar este estudio se ha registrado la lectura de una escala patrón de
ácido benzoico y ácido sórbico. En el Cuadro 1 se observa para ambos ácidos por
separado la relación a/b y a' /b' (figs. 1 y 2).
En un trabajo preliminar (3) se han estudiado los     de correlación de
7 mm
las distintas rectas, habiendo resultado aptos para los picos en las distancias d
9 mm
d
9,5 mm d 21,5 mm 1 d 1 , 'd b . 1 , 'd , b' 1
1
en e caso e ac1 o enzotco y para e ac1 o sor 1co, os
1,5 mm 22 mm
f
. . b 1 d' . d 12 mm
coe 1c1entes son uenos en as 1stanc1as .
17 mm
El Cv % observado cuando se lee una mezcla de ácido sórbico y benzoico en
1 d
. . d 7 mm d 9 mm
1
'f'
as 1stanc1as , es muy ato, por tanto, para cuant11car mez-
9 mm 11,5 mm
das mediante espectrofotometría de segunda derivada se utilizará para el ácido
benzol.co la dt'stanct·a d
21
'
5
mm. P 1 ' 'd ' b' 1 d' · ili' d '
ara e ac1 o sor 1co a 1stanc1a ut za a sera
22,5 mm
d 12 mm
17 mm
Asimismo, se estudiará en la segunda derivada del espectro la presencia de inter-
ferencias, mediante la determinación de las relaciones a/b y a' /b' (figs. 1 y 2),
siendo estos parámetros los siguientes para cada conservador:
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116 J. LÓPEZ y J. SIMAL
¿t' mm
"' 1
Fig. l.-Registro gráfico del espectro directo (derivada cero) y segunda derivada del espectro
U.V. de 0,60 mg de ácido benzoico, en 100 ml de éter de pertóleo-éter etílico (1: 1).
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DETERMINACIÓN DE ÁCIDO SÓRBICO Y BENZOICO 117
1 1
226 250
2.• Derivada
1
__ l..!f!'.!."2._
Derivada O
Fig. 2.-Registro gráfico del espectro directo (derivada cero) y segunda derivada del espectro
ultravioleta de 0,20 mg de ácido sórbico, disueltos en 100 mi de éter de petróleo-éter
etílico (1 : 1).
Anal. Bromatol. XXXIV-1 (1982), 113-121
118
J. LÓPEZ y J. SIMAL
300
2.• Derivada
Derivada O
3oo
Fig. 3.-Registro gráfico del espectro directo (derivada cero) y segunda derivada del espectro
ultravioleta de una mezcla de 0,20 mg de ácido sórbico y 0,40 mg de ácido benzoico,
disueltos en lOO mi de éter de petróleo-éter etílico (1 : 1).
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Acido benzoico
La relación para determinar interferencias se establece entre el pico localizado
entre la línea base, y el máximo a 21,5 mm (a) y el pico que aparece entre el
mínimo a 22 mm y la línea base (b), en las condiciones de trabajo elegidas (fig. 1).
Acido sórhico
Se calcula en el espectro de la segunda derivada, la relación existente entre el
pico que aparece entre la lína base y el máximo localizado a 12 mm en las condi-
ciones de trabajo (a'), y el pico localizado entre dicha línea base y el mínimo a
17 mm (b') (fig. 2).
Esta relación tanto para el ácido sórbico como para el ácido benzoico es cons-
tante (Cuadro 1).
Cuadro 1
ACIDO BENZOICO ACIDO SORBICO
CONCENTRACION a/b CONCENTRACION a' /b'
mg/100 ml mg/100 ml
0,20 2,28 0,10 0,796
0,40 2,34 0,20 0,785
0,60 2,21 0,30 0,754
0,80 2,27 0,40 0,791
Valor medio 2,275 0,781
Desviación standard 0,0532 0,0189
Coef. de variación % 2,3 2,4
Resultados
Se ha aplicado este método al análisis de nuevas muestras de zumos, una de
refresco y 10 de mermeladas, que presentaban ácido sórbico y benzoico conjunta-
mente como conservadoras, pudiendo realizar la determinación de ambos cuando
las relaciones a' /b' (ácido sórbico) y a /b (ácido benzoico) eran similares a las esta-
blecidas con los patrones:
ácido sórbico
ácido benzoico
a' /b' = 0,781 ± 0,019
a' /b' = 2,275 ± 0,053
Para facilitar la nomenclatura se ha denominado a las muestras de la siguiente
manera:
Z = muestra de zumo
R = muestra de refresco
M = muestra de mermelada
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120 J. LÓPEZ y J. SIMAL
En todos los casos la letra indicativa de la muestra va acompañada de un sub-
índice indicativo del número de la muestra.
Los resultados se encuentran recogidos en el Cuadro 2.
Cuadro 2
Determinación de ácido sórbico y benzoico mediante la segunda derivada
del espectro U.V.
Acido sórbico Acido benzoico
Muestra a'/b' a/b mg/100 de mg/100 de
muestra muestra
------
zl 0,632 3,61
z. 0,770 2,26 6,5 41,3
z"
0,769 2,28 17,4 39.0
z4 0,679 3,13
z"
0,601 2,80
Zs 0,562 2,45
z7 0,691 2,52
z. 0,463 2,33 23,5
z. 0,650 2,39
Z1o 0,769 2,30 18,9 24,1
R1 0,763 1,76 17,7
M1 0,672 2,49
M. 0,552 1,97
M"
0,701 2,51
M. 0,683 2,44
Ms 0,769 2,31 23,6 29,2
Ms 0,765 2,22 31,1 24,6
M1 0,772 2,23 34,5 26,9
Ms 0,754 3,12
M. 0.782 3,62 11,8
M1o 0,796 1,93
Nota: La expresión de resultados se realiza en 100 g o ml, según se trata de muestras sólidas
o líquidas.
Anal. Bromatol. XXXIV-1 (1982), 113-121
DETERMINACIÓN DE ÁCIDO SÓRBICO Y BENZOICO
121
CONCLUSIONES
1.
0
La segunda derivada del espectro ultravioleta es aplicable al análisis cualitativo
y cuantitativo de los ácidos sórbico y benzoico, cuando ambos conservadores
se emplean individual o conjuntamente, siempre que no existan en las muestras
sustancias interferentes.
2.
0
Se ha comprobado la presencia de ácido sórbico y benzoico en 21 muestras
de distinta naturaleza, habiendo sido posible cuantificar estos conservadores en
diferentes casos. (Véase Cuadro 2.)
3.
0
Los niveles detectados de estos conservadores, no sobrepasan en ningún caso
las cantidades máximas autorizadas por la legislación alimentaria ( 60 mg/
100 g para refrescos y zumos y 100 mg/100 g para mermeladas para ambos
conservadores) .
BIBLIOGRAFIA
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postela.
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tro U.V.». Memoria de Licenciatura. Facultad de Farmacia. Santiago de Compostela.
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Doctoral. Facultad de Farmacia. Santiago de Compostela.
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Anal. Bromatol. XXXIV-1 (1982), 113-121

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