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ACETATOS
QUMICA INORGNICA
PROPIEDADES PERIDICAS
La identificacin de toda la serie de elementos naturales ha exigido muchos aos de intensa investigacin. En la antigedad y edad media se conocan solamente 12 elementos
CLASIFICACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS En el siglo XVIII, el trabajo realizado por Boyle y posteriormente, por Lavoisier, permitieron reconocer
un nmero suficiente de elementos, como para buscar una clasificacin de los mismos, no slo con objeto de facilitar su estudio, sino tambin para conducir a nuevos avances en la qumica.
La mayora de los elementos comunes fueron identificados en los siglos XVIII y XIX, pero en el siglo XX se conocieron la mayora de los elementos raros (muchos de ellos radiactivos)
La primera divisin de los elementos fue en metales y no metales, inicialmente llamados metaloides (hoy en desuso).
formadores de sales
1735 1735 1746 1751 1753 1755 (1808) Hidrgeno 1766 Flor 1771 (1886) Nitrgeno 1772 Cloro 1774 Manganeso 1744 Oxgeno 1744 Molibdeno 1778 PERIODO DE Telurio 1782 LA ALQUIMIA Wolframio 1783 Circonio 1789 Arsnico (1824) ~ 1250 Fsforo 1669 Uranio 1789 Antimonio 1700 (1841) Estroncio 1790 (1808) Titanio 1791 (1910) Ytrio 1794 Cromo Berilio
Niobio Tntalo Cerio Iridio Osmio Paladio Rodio Potasio Sodio Bario Boro Calcio Iodo Cadmio Litio Selenio Silicio Bromo Aluminio Torio Vanadio Lantano Erbio Terbio Rutenio
1801 1802 1803 1803 1803 1803 1803 1807 1807 1808 1808 1808 1811 1817 1817 1817 1823 1826 1827 1828 1830 1839 1843 1843 1844
1860 1861 1862 1863 1868 (1895) Samario 1870 Galio 1875 Yterbio 1878 (1907) Escandio 1879 Holmio 1879 Tulio 1879 Gadolino 1880 Neodimio 1885 Praseodimio 1885 Disprosio 1886 Germanio 1886 Argon 1894 Europio 1896 Kripton 1898 Neon 1898 Polonio 1898 Radio 1898 (1911) Xenon 1898 Actinio 1899 Radon 1900
1901 - 1939
Astato Neptunio Plutonio Curio Americio Prometio Berkelio Californio Einstenio Fermio Mendelevio Nobelio
1940 1940 1940 1944 1945 1947 1950 1950 1954 1954 1955 1957
CLASIFICACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS Dobereiner, qumico alemn, mostr que el peso de combinacin del estroncio era aproximadamente igual al valor medio de los pesos del calcio y bario y que estas relaciones tambin se presentaban con otros elementos.
En 1862, Chancourtois construy su Vis tellurique en el que los elementos estaban ubicados en orden creciente de pesos atmicos en una hlice enrollada sobre un cilindro vertical, cuyos puntos correspondientes diferan en 16 unidades de peso atmico.
Los elementos anlogos caan prcticamente sobre la misma generatriz pero el diagrama era tan complicado que NADIE LO ENTENDI.
Newland organiz a los elementos por su peso atmico formando octavas, anlogamente con las notas de la msica
Los dos primeros periodos de 8 elementos permitan que elementos de iguales caractersticas quedaran juntos, pero en el tercer periodo se rompan las relaciones
Los intentos parciales de clasificacin de los elementos fueron superados por Mendelejew al estudiar las relaciones entre las propiedades fsicas y qumicas de los elementos. En sntesis, Mendelejew logr establecer una tabla sobre la base de que las propiedades de los elementos son funcin peridica de sus pesos atmicos
La ventaja de la tabla de Mendeleiev sobre los intentos anteriores de clasificacin era que no slo presentaba similitudes en pequeos grupos como las tradas, sino que mostraba similitudes en un amplio entramado de relaciones verticales, horizontales, y diagonales.
CLASIFICACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS Convencido del carcter general de su ley no dud en dejar vacos lugares de la tabla, as como invertir el orden del telurio y de suponer dudosos los pesos atmicos de algunos elementos
En esa misma poca Lothar Meyer, un qumico y mdico alemn, estudi tambin la relacin entre los pesos atmicos de los elementos y sus propiedades fsicas, lo que llev a representar grficamente los volmenes atmicos, fusibilidad, volatilidad, comportamiento electroqumico y otras propiedades.
Ha habido alguna discordancia sobre quin merece ser reconocido como creador de la tabla peridica, si el alemn Lothar Meyer (a la izquierda) o el ruso Dmitri Mendeleiev.
Trabajando independientemente, ambos qumicos produjeron resultados notablemente similares y casi al mismo tiempo. Un libro de texto de Meyer publicado en 1864 inclua una versin abreviada de una tabla peridica para clasificar los elementos.
La tabla comprenda la mitad de los elementos conocidos organizados en orden de su masa atmica y mostraba una periodicidad en funcin de sta.
En 1868, Meyer construy una tabla extendida que entreg a un colega para su evaluacin. Desgraciadamente para Meyer, la tabla de Mendeleiev se public en 1869, un ao antes de que apareciera la de Meyer.
III
IV
Ti = 50 V = 51 Cr = 52 Mn = 55 Fe = 56 Ni = Co = 59 Cu = 63.4 Zn = 65.2 ? = 68 ? = 70 As = 75 Se = 79.4 Br = 80 Rb = 85.4 Sr = 87.6 Ce = 92 La = 94 Di = 95 Th = 118?
V
Zr = 90 Nb = 94 Mo = 96 Rh = 104.4 Ru = 104.4 Pd = 106.6 Ag = 108 Cd = 112 Ur = 116 Sn = 118 Sb = 122 Te = 128? J = 127 Cs = 133 Ba = 137
VI
? = 180 Ta = 182 W = 186 Pt = 197.4 Ir = 198 Os = 199 Hg = 200 Au = 197? Bi = 210
Li = 7
Tl = 204 Pb = 207
Mendelejew dio a cada uno de los elementos, que de acuerdo a los sitios vacos deba de descubrirse, un nombre provisional formado por un prefijo tomado del snscrito (eka, primero; dwi, segundo) junto con el nombre del elemento vecino.
Tambin describi sus propiedades en funcin del comportamiento peridico. Por ejemplo:
Nombre Mendelejew eka aluminio eka silicio Nombre actual galio germanio Nombre Mendelejew dwi manganeso dwi telurio Nombre actual renio polonio
La continuidad en la ordenacin de los elementos queda rota (al menos en las tablas tradicionalmente utilizadas).
No se establecen relaciones cuantitativas.
2s 3s 4s 5s 6s 7s 3d 4d 5d 6d
2p 3p 4p 5p 6p
1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 4f 5f 3d 4d 5d 6d 2p 3p 4p 5p 6p
s1 s2
PERIODO
1 s s2
2s 3s
p1 p2 p3 p4 p5 p6
2p 3p 2 3
Metales de transicin
4s
5s 6s 7s
3d
4d 5d 6d
4p
5p 6p
4
5 6 7
4f 5f
f
Forma larga
s1 s2 1s s2 2s 3s 4s 5s 6s 7s
f1 f2 f 3 f4 f5 f6 f7 f8
PERIODO
p1 p2 p3 p4 p5 p6 Metales de transicin
3d 4d 5d 6d
4f 5f
f9 f10 f 11 f12 f13 f14 d1 d2 d3 Elementos Representativos
2p 3p 4p 5p 6p
2 3 4 5 6 7
d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
Tabla peridica
Hay parecidos entre los elementos de diferentes familias, cuando la relacin carga/radio son similares y cuando tienen el mismo nmero de electrones de valencia. Por ejemplo:
(n-1)d1ns2 ns2 np1
Tabla peridica
Este formato de tabla saca los 14 elementos que siguen al lantano y los 14 elementos que siguen al actinio
Pone en evidencia el bloque de los elementos que orbitales s en la capa de valencia, los p, los d y los f.
Periodicidad
En un periodo n = constante pero aumenta Z ( nmero de protones) lo que genera: Disminucin de tamao Aumento de la energa de ionizacin Aumento de la carga nuclear efectiva
Nmero atmico
El nmero atmico corresponde al nmero de protones, por lo que aumenta de izquierda a derecha en cada periodo y de arriba hacia abajo en un mismo grupo.
Nmero atmico
Aumenta
Aumenta
ENERGA DE IONIZACIN
Energa de ionizacin:
Energa mnima necesaria para separar un electrn de un tomo neutro o de un in gaseosos M (g) M+ (g) + 1e Aumenta de izquierda a derecha y disminuye de arriba abajo
E.E I. I @@
ZZ n n
*2 *2 2 2
2 e e 2a 0 2a
3+
3+
3+
Segundo electrn Primer electrn Li Li+ + eLi+ Li2+ + eTercer electrn Li2+ Li3+ + e-
Li
Be
Li Be B C
s1 s2 s2 p1 s2 p2
s0 s1 s2 s2 p1
N O F
s2 p3 s2 p4 s2 p5
s2 p2 s2 p3 s2 p4
En una familia n y Z* aumenta, pero el aumento del volumen domina y E.I. disminuye
Li Na K Rb
ns1
ns 0
2500
He Ne
E.I.
2000
E.I. (kJ/mol)
Ar
1500
Kr Xe Rn
1000
500
0 1 11 21 31 41 51 61 71 81 91 101
AFINIDAD ELECTRNICA
Afinidad electrnica
Es la energa involucrada en el proceso en que un tomo o in gaseoso gana un electrn
X(g) + 1 eX-(g)
H = - afinidad electrnica
S- (g) + 1e-
S2- (g)
200 100
A.E. (kJ/mol)
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Afinidad electrnica
Aumenta a lo largo de un periodo (ms negativa). Decrece al bajar en familia sin embargo el cambio es pequeo.
Aumenta Aumenta
ELECTRONEGATIVIDAD
Electronegatividad
Un elemento que en sus interacciones qumicas tiende ms a adquirir electrones que a perderlos se dice que es electronegativo
La tendencia a atraer electrones de un tomo enlazado se conoce como electronegatividad
Electronegatividad
Hay diversas maneras de medir la electronegatividad (X) Pauling sugiri que la diferencia de electronegatividades entre dos atmos A y B es: Xa-Xb = 0.208 [ Dab-(DaaDbb)1/2] Dab es la energa de enlace de la molcula diatmica AB expresada en kcal/mol.
Esta ecuacin es emprica se basa en la observacin de que los enlaces entre los tomos de electronegatividad cualitativamente diferente tienden a ser ms fuertes que los enlaces entre las molculas homonucleares
Electronegatividad
Mullikan defini la electronegatividad Xm del tomo como Xm = (AE + EI)/2
Alfred y Rochow definieron la electronegatividad Xm = (Z*e)/r x 100
Electronegatividad
Para elementos representativos aumenta de izquierda a derecha a lo largo de los periodos y de abajo a arriba dentro de cada grupo.
Las variaciones en los elementos de transicin no son tan regulares. Las electronegatividades son inferiores para los elementos de la zona inferior izquierda de la tabla peridica que para los de la zona superior derecha.
Electronegatividad
Periodo 2
Li Be 1 1.5
F 4 Cl 3
2 2.5 Si
3 3.5 P S
Periodo 3
Na Mg Al
F O
Perodo 2 Perodo 1
4 Valores de Pauling
N
3
C B Be P Si Al Mg
Perodo 3
Cl S
2
Li
Na
ELECTRONEGATIVIDAD
1 2 2.1
Hidrgeno
3 1.0 Litio
4 1.5 Berilio
5 2.0 Boro
6 2.5 Carbono
7 3.0 Nitrgeno
8 3.5 Oxgeno
9 4.0 Flor F Cl
Helio 10
Nen
Valores de Pauling
Perodo 2
H Li Na
Perodo 1
Be Mg
B Al
C
Si
N P
Perodo 3
O S
4 3
2
1
Aumenta
Be 1.5. Mg 1.2 Ca 1.0
Li
1.0 Na 0.9
B
2.0 Al 1.5
C
2.5 Si 1.8
N
3.0
O 3.5 S 2.5
F
4.0 Cl 3.0
P 2.1
As 2.0
Aumenta
K 0.8
Ga 1.6
Ge 1.8
Se 2.4
Br 2.8
Rb 0.8
Sr 1.0
In 1.7
Sn 1.8
Sb 1.9
Te 2.1
I 2.5
Xe 3.1
Cs 0.7
Ba 0.9
Tl 1.8
Pb 1.8
Bi 1.9
Po 2.0
El concepto de la electronegatividad es muy til para conocer el tipo de enlace que originarn dos tomos en su unin: El enlace entre tomos de la misma clase y de la misma electronegatividad es no-polar
Cuanto mayores sean las diferencias de electronegatividad entre dos tomos, mayor ser la densidad electrnica del orbital molecular en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se origina un enlace polar.
A una diferencia de electronegatividades suficientemente alta, se produce una transferencia completa de electrones, dando lugar a enlaces inicos.
Enlace
Li
0.4
0.9
1.4
1.9
3.0
bajo
27%
33%
41%
87%
(z*)
Los electrones ms cercanos al ncleo tapan la carga positiva de los protones. Este fenmeno se conoce como apantallamiento y es causa de que los electrones ms externos son atrados por el ncleo con una fuerza menor.
La carga del ncleo despus de que se le resta el efecto pantalla de los electrones internos se denomina carga nuclear efectiva o Z*
Donde:
Constante de apantallamiento
Z* = Z -
1. En un orbital ns o np
1.1 Se agrupan los electrones de la siguiente manera: (1s) (2s 2p) (3s 3p) (3d) (4s4p) (4d) (4f) (5s 5p) . . . 1.2 Los electrones de la derecha del grupo considerado (ns np) no se toman en cuenta. 1.3 Todos los electrones del grupo (ns np) considerado contribuyen con 0.35 1.4 Todos los electrones del grupo n-1 contribuyen con 0.85 1.5 Todos los electrones de la capa n - 2, n-3, ..., contribuyen con 1.0
Z* = Z -
Ejemplos de clculos de Z*
1.1
1.2
1.3
Pb = 82
RADIOS
n ref @ * a0 Z
Radio atmico
Aumentan hacia abajo en un grupo.
En cada periodo los electrones ms externos ocupan niveles que estn ms alejados del ncleo, los orbitales de mayor energa son cada vez ms grandes, y adems, el efecto de apantallamiento hace que la carga efectiva aumente muy lentamente de un perodo a otro.
Radio atmico
Radio covalente
Experimentalmente no se puede determinar el radio de un solo tomo, por lo que se utilizan las distancias de los enlaces de molculas homonucleares.
El radio covalente se considera como la mitad de la distancia entre los tomos de la molcula.
Radio covalente
Cl Cl
Radio covalente
Cl Cl
Radio inico
Na Na Cl Cl
+ +
Na Na
+ +
Cl Cl -
Na Na
Cl Cl -
+ +
Cl Cl
Na Na
+ +
+ Na + Na
Cl Cl
Na Na
+ +
Cl Cl
Na Na
+ +
Cl Cl
Radio metlico
Na Na Na Na Na Na Na Na Na Na Na Na
Na Na Na Na Na Na Na Na Na Na
2r
R a d i o
H
0.37
Radio covalente-metlico A
Be Be 0.89 Mg 1.36 B B 0.81 Al 1.25 C C 0.77 Si 1.17
N
He He 0.93
O 0.66 S 1.04 F 0.64 Cl Cl 0.99 Ne 1.12
d e v a n d e r W a a l s
Li 1.23 Na 1.57
Ne
0.70 P 1.10
Ar Ar
1.54
Radio inico
H1.54 0.31
1.71
He
1.40
1.36
0.93
Na 1.57
Mg 1.36
Al 1.25
Si 1.17
P 1.10
S 1.04
Cl Cl 0.99
Ar
Radio inico
H1.54 Li+ 0.60 Na
+ +
He
0.31 Be
2+
1.71
1.40 O
22
1.36 F-
0.93 Ne0
C
4+
3-
1.12
3+ 3+ Al Al
Mg 2+ Mg
2+
Si Si
3-
0.97
0.66
0.51
0.41
2.12
2S 1.84 1.84
2-
Cl
1.81 1.81
Ar 1.54
0 0
Xe 1.30
ESTADOS DE OXIDACIN
Cl2
Cl
Cl
HClO
HClO2
Cl
HClO3
Cl
HClO4
Molcula HCl Cl2 HClO HClO2 HClO3 HClO4 Nm. Oxidacin del Cl -1 0 +1 +3 +5 +7 H (+1) (0) (+1) (+1) (+1) (+1) Cl O (-1) = 0 (0) = 0 (+1) + (-2) = 0 (+3) + 2(-2) = 0 (+5) + 3(-2) = 0 (+7) + 4(-2) = 0 Suma
Cl O
+ + + + + +
Cuando el cloro "pierde" todos sus electrones (7); su nmero de oxidacin es +7.
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
VIIIB
IB
IIB
Sc
3
Ti
4
V
5
Cr
6
Mn
7
Fe
8
Co
9
Ni
10
Cu
11
Zn
12
Suma
+ + + +
PROPIEDADES FSICAS
F Si
Ne
Mg 0 -273 Na
Al P Ca S Cl Ge Ar
As Se
Sr
0 -273
Ga
Br
Kr Sb Te
0 -273
Rb
In
Sn Ba
Xe
0 -273
Tl Cs
Pb
Bi
At Po Rn
1 H
Metales Alcalinos IA 3 Li
IIIA 5 B
Slidos IVA 6 C
Gases VA 7 N
10 Ne
11 Na
12 Mg
13 Al
14 Si
15 P
16 S
17 Cl
18 Ar
19 K
20 Ca
31 Ga
Irr
32 Ge
33 As
34 Se
35 Br
(lquido) 53 I
36 Kr
37 Rb
38 Sr
49 In
50 Sn
51 Sb
52 Te
54 Xe
55 Cs
56 Ba
81 Tl
82 Pb
83 Bi
84 Po
85 At
86 Rn
Nmero atmico
Litio
Berilio
Boro
Carbono
+ +
+ +
+ +
2+ 2 + 2 + 2 + 2 + 2+ 2+
B B B
B B B
B B C C C C C C
Slidos metlicos
Slidos covalentes Si
1 0
Nitrgen o
Oxgen o
Flo r
Ne n
Ne
Gases moleculares
Gas monoatmico
Nmero atmico
11
12
13
14
Sodio
Magnesio
Aluminio
Silicio
+ +
+ +
+ +
2+ 2 + 2 + 2+ 2+ 2+ 2+
B B + B + B + + 3 3 3 3 B B + 3+ 3+ 3+ B B 3 B
Si C
C C C C C C
Si C Si C Si C
S lidos metlicos
15 16
Fsforo
Azufre
Cloro
Argn
P S P P
.
S S S S S S
Cl
Cl
Ar
Gases moleculares
Gas monoatmico
Punto de fusin
El punto de fusin es la temperatura a la que el elemento cambia de la fase slida a la lquida, a la presin de 1 atm.
El comportamiento peridico de los puntos de fusin, presenta una tendencia de aumento en los periodos de izquierda a derecha y aumento de abajo hacia arriba en los grupos. Para los de transicin externa existe una tendencia a reducir su punto defusin en los periodos de izquierda a derecha y aumentar en los grupos.
Punto de fusin
Punto de ebullicin
Para los elementos representativos existe una tendencia de aumentar de abajo hacia arriba. En los elementos de transicin interna y externa existe una tendencia a disminuir el punto de ebullicin en los periodos, y aumentar con el nivel
Punto de ebullicin
Ti Sc
Cr
Punto de Fusin ( C)
Mn Ca
Z* E. I. Electronegatividad Tamao n
Tamao Electronegatividad
E. I. Z*
Z* E. I. Electronegatividad Tamao n
Tamao Electronegatividad
E. I. Z*