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VALORACIONES POR FORMACION DE COMPLEJOS VALORACIONES CON EDTA DISDICO (TITRIPLEX III): ESTANDARIZACIN DEL EDTA Y DETERMINACION DE LA DUREZA DEL AGUA
Universidad del Atlntico Facultad de Ciencias Bsicas Programa de Qumica Barranquilla, Atlntico Noviembre de 2013
CONTENIDO
Pginas 1. RESUMEN E INTRODUCCIN 3,4
5 5 5
6 6 6 6 6 11 16
3.2 Procedimiento para la recopilacin de los datos 3.3 Procesamiento y anlisis delos datos 3.4 Recoleccin de datos
4. CONCLUSIONES
24
5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
25
6. ANEXOS
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Resumen
El desarrollo de esta experiencia constituye la aplicacin de valoraciones complejomtricas con el fin de hallar la dureza del agua. Para la valoracin de la muestra fue necesaria la estandarizacin del EDTA con CaCl2. .
Introduccin
Las valoraciones por formacin de complejos estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.
La dureza es causada por iones metlicos divalentes capaces de reaccionar con el jabn para formar precipitados y con ciertos aniones presentes en el agua para formar incrustaciones. Los principales cationes que causan dureza en el agua y los principales aniones asociados con ellos son los siguientes: Cationes: Ca+2, Mg+2, Sr+2, Fe+2, Mn+2. Aniones: HCO3-, SO4-2, Cl-, NO3-, SiO3-2. En la mayora de las aguas se considera que la dureza total es aproximadamente igual a la dureza producida por los iones calcio y magnesio; en las aguas naturales los bicarbonatos son la principal forma de alcalinidad por lo tanto la parte de la dureza total qumicamente equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua es considerada como la dureza carboncea o dureza temporal (desaparece cuando se hierve el agua). La dureza no carboncea incluye principalmente sulfatos, cloruros y nitratos de calcio y magnesio. El mtodo para determinar calcio y magnesio utiliza soluciones de cido etilen diaminotetraactico o de sus sales de sodio como agente titulador, los cuales forman iones complejos solubles con calcio y magnesio. Los indicadores utilizados son el colorante negro Eriocromo T que indica cuando todos los iones calcio y magnesio han formado complejos con el EDTA a pH 10. El total de Ca+2 y Mg+2 en el agua se determinan por titulacin con EDTA en forma de Sal sdica empleando como indicador el negro de Eriocromo T. el EDTA-disdico generalmente se titula con una solucin valorada de in calcio (II) que se prepara disolviendo CaCO3 grado reactivo en HCl y llevando la solucin a ebullicin para remover la mayor parte del H2CO3 como CO2, la titulacin se lleva a cabo amortiguando la solucin a pH=10.
2. Objetivos
2.1 Objetivo generales
Familiarizar el proceso de estandarizacin del EDTA Familiarizar el proceso de determinacin de dureza en el agua
3. Metodologa
3.1 muestra
3.2 Procedimiento para la recopilacin de los datos Estandarizacin de la solucin patrn de EDTA (0.010M) con la disolucin del patrn primario de CaCl2(0.010 M)
Medir alcuota de 25mL de la solucin patrn CaCl2 0.010M y transferir a matraz Erlenmeyer de 250mL
Diluir con agua destilada hasta aproximadamente 50mL. Adicione 2mL de la solucin amortiguadora de pH=10 y unas 5-6 gotas del indicador negro de eriocromo T (NET) o del indicador Calmagita
Valorar con la disolucin patrn de EDTA-disdico 0.010M hasta viraje Rojo vino Azul puro sin ningn matiz rojizo
Determinacin de la dureza total del agua: Ca2+ y Mg2+ en una sola valoracin
Si la muestra es del acueducto, deje salir durante unos 5 minutos agua del grifo y mida 100mL de la muestra con una pipeta volumtrica de 100.00mL y transferir a un Erlenmeyer de 250mL
Agregue 2.0mL de la solucin amortiguadora de pH=10 y unas 5-6 gotas del indicador Negro de Eriocromo T (NET) o Calmagita
Valorar con la disolucin patrn de EDTA-disdico 0.010M hasta virajeRojo vino Azul puro, sin ningn matiz rojizo
Medir una alcuota de 100mL de la misma muestra con una pipeta volumtrica de 100.00mL y transferir a un Erlenmeyer de 250mL
Agregue 6 gotas de NaOH (6.00M) y 5.00mL de la solucin inhibidora de Dietilditiocarbamato sdico (DECTS) y aproximadamente 100mg (pizca con la punta de esptula) del indicador Murexida
Valorar con la disolucin patrn de EDTA-disdico 0.010M hasta virajeRosa manzana Lila violceo
La diferencia entre los volmenes V1 V2; corresponde al volumen de EDTA-disdico 0.010M necesario para la dureza Magnsica
Pesar en un pesa sustancia limpio y seco, entre 0.230 y 0.240g de Zn(NO3)26H2O, disolver en agua destilada y transferir a un matraz aforado de 100.00mL y diluir hasta el aforo
Medir alcuota de 25.00mL y transferir a Erlenmeyer de 250mL y diluir hasta aproximadamente 50.00mL
Agregar desde una bureta 40.00mL de EDTA disdico 0.010M y adicionar seguidamente 2.00mL de HCl 1.00M. Hervir solucin por corto tiempo y dejar por 10 minutos en un bao de mara
Seguidamente agregar de 5-6 gotas de indicador Naranja de Xilenol Enfriar la solucin anterior y agregar 5.00mL de CH3COONa 2.00M para ajustar pH entre 5-6
Valorar con disolucin patrn de Zn(SO4)2 0.010M hasta viraje de amarillo a Rojo purpura
Pesar en un pesa sustancia limpio y seco una mezcla de 0.200g de Pb(NO3)2 y 0.180g de Zn(SO4)2 disolver en agua destilada y transferir a un matraz aforado de 100.0mL y diluir hasta el aforo
Media alcuota de 25.0mL y transferir a un Erlenmeyer de 250.0mL y agregar cerca de 0.500g de cido ascrbico y unos 5.0mL de trietanolamina Adicionar 5.00mL de amortiguador de pH=10 y de 5 6 gotas del indicador NET y valorar con disolucin patrn EDTA-disdico 0.010M hasta viraje de rojo vino a Azul puro. Anotar este volumen como (V1) equivalente al contenido de Zinc y plomo
La solucin color azul se debe valorar con la solucin patrn de Mg(SO4)2 0.010M hasta viraje de azul a rojo violeta Inmediatamente y sin prdida de tiempo, agregue cerca de 0.500g de KCN
3.3 Procesamiento y anlisis de los datos ESTANDARIZACIN DE EDTA 0.01 M CON CaCl2
(in complejo)
NET-Mg + Ca2
10
Ca
2+
CaY
2-
SOLO
(in complejo)
Ca2+
CaY211
DETERMINACIN DE DUREZA MAGNSICA EN MUESTRA DE AGUA: Mg2+ SOLO AGUA DEL GRIFO: Para la determinacin de dureza magnsica en muestra de agua se toma la diferencia de volmenes entre la dureza agua total y la dureza clcica para as obtener el volumen del valorante de EDTA para hallar la dureza de magnsica
(in complejo)
Ca2+
CaY2-
12
(in complejo)
VALORACIN DIRECTA
13
14
0.008878
y EN UNA SOLA
Tabla 4. DETERMINACIN DE DUREZA MAGNSICA EN MUESTRA DE AGUA: Mg2+ SOLO CON AGUA DEL GRIFO 15
1 7 8 9 11
41.76 14.5890 3.5ppmCaCO3 14.268 ppm Ca2+ 35.67 ppmCaCO3 14.26 ppm Ca2+ -----------------------3.4531 ppm Mg 12.4709 ppm MgCO3 3.5954ppm Mg2+ 5.13 1.48 ppm Mg ------------------------------------------1.1111%Mg2+ 3.16 1.318 14.9388%Zn(NO3)2 5.1599%Zn2+ 80.7914 20.206 %Zn2+ 61.1022%Al(N03)3 8.30%Al3+ 39.2 Al(NO3)3 4.96 % Al
P.2
14.5758 13.9368
P.3
4.0188 4.1465
P.4
2.2450 80.7914
P.5
28.1212 67.7354
P.6
8.58052
16
El resto de datos, al igual que los datos anteriores, fueron sometidos a la prueba arrojando resultados menores al QTab, por lo que fueron aprobados. 47.8247 4.3321 9.0582%
2. Test Q para DETERMINACIN DE LA DUREZA CLCICA: valores de CaCO3 [QTAB (N=5; 95%c)= 0,710]
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2.1 Test Q para DETERMINACIN DE LA DUREZA CLCICA: valores de Ca [QTAB (N=4; 95%c)= 0,829]
3. DETERMINACIN DE DUREZA MAGNSICA EN MUESTRA DE AGUA. Valores de MgCO 3 [QTAB (N=5; 95%c)= 0,710]
3.1 DETERMINACIN DE DUREZA MAGNSICA EN MUESTRA DE AGUA .Valores de Mg [QTAB (N=4; 95%c)= 0,829]
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4. DETERMINACIN DE MAGNESIO EN LECHE DE MAGNESIA. Valores para [QTAB (N=4; 95%c)= 0,829]
4.1 DETERMINACIN DE MAGNESIO EN LECHE DE MAGNESIA. Valores para [QTAB (N=5; 95%c)= 0,710]
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ANLISIS DE RESULTADO
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Valoraciones por formacin de complejos En la experiencia se realiz la determinacin complejomtrica de los iones calcio y magnesio. Este tipo de determinacin se refiere a l acomplejamiento, con un agente quelante, de los iones metlicos. El agente quelante utilizado en la experiencia fue el cido etilendiaminotetractico (EDTA). Este cido tetraprtico, se utiliz en su forma anftera, que es la sal disdica, que por simplicidad se le llama EDTA, esta sal disdica, reacciono con los iones de calcio y magnesio de la siguiente manera
2H+ + CaY2
(in complejo)
Para la determinacin del punto de equivalencia, se utiliz como el indicador negro de eriocromo T , dos cidos tetraprticos, que al formar un complejo entre su sal conjugada y el catin, produce una coloracin caracterstica, reaccionando de la manera siguiente:
H3Y-(rojo)
H2Y2-(morado)
Esta reaccin se llev a cabo, en competencia con el efecto acomplejante del EDTA, es decir, que mientras no hubo adicin de EDTA, el indicador, forma un complejo soluble en la solucin (color rojo), una vez, que el EDTA se agreg, comenz a formarse el complejo con el EDTA, desapareciendo el complejo con el indicador, de manera que cuando se acababan los iones calcio (o magnesio), el indicador viro, cambiando la coloracin de la solucin. Los resultados de la experiencia, muestran que el mtodo es bastante eficiente, ya que tiene unos porcentajes de eficiencias muy buenos para una tcnica analtica cuantitativa, esto se debe a que la solucin de EDTA fue estandarizada, adems las concentraciones de calcio y magnesio M son solamente supuestas.
Segn esta tabla se pudo clasificar la dureza del agua con los resultados obtenidos de experiencia: el agua total expresada CaCO3 tuvo una dureza de50.6486 mg/L (ppm), lo que la ubica en el grupo del agua suave. El agua que contena solo Ca2+expresada CaCO3 tuvo una dureza de 30.43 ppm, est en el rango de agua suaves y que es una dureza temporal ya que posee una mayor cantidad de iones de calcio que de magnesio.
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Valoraciones por formacin de complejos El agua que contena solo Mg2+expresada MgCO3 est en el rango de agua suaves. tuvo una dureza de 11.9767 ppm,
Con esto se pudo percibir que el agua nutual es tratada con una mayor cantidad de calcio porque este compuesto es temporal en el agua, ya que por un simple proceso de calentamiento se separa del agua.
4. CONCLUSION
Despus de haber analizado y estudiado todos los sucesos dados en esta experiencia se concluye que: La dureza del agua, es la concentracin de iones calcio y magnesio en una muestra de agua. Dependiendo el grado de dureza que posea el agua la podemos clasificar, generalmente, de la siguiente manera: Suaves, Poco Duras, Duras y Muy Duras. Dependiendo el grado de concentracin que posea de iones de calcio y de magnesio la dureza la podemos clasificar en: Dureza Temporaria o Dureza de Carbonatos, constituida por carbonatos cidos de calcio o magnesio. Dichos bicarbonatos se precipitan cuando se calienta el agua transformndose en carbonatos insolubles. Dureza Permanente, es la que se origina por la presencia de sulfatos, nitratos y cloruros de calcio y magnesio. Esas sales no se precipitan por ebullicin. Dureza Total, es la suma de la dureza temporaria y la permanente.
Muchos de los complejos son coloreados o absorben radiacin ultravioleta. La cual determinar el color que este reflejara al reaccionar.
5. BIBLIOGRAFIA
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RAY F. BUSCARONS, F. CAPITN GARCA, L. F. CAPITN VALLVEY. Anlisis Inorgnico Cualitativo Sistemtico. Editorial, Revert S.A. U. BRUMAY. "Anlisis Cualitativo" , Editorial CECSA, Impreso en Mxico
6. ANEXOS
Anexo 1 1. QUE INDICADORES SE UTILIZAN EN LA MERCURIMETRIA?
Se utilizan indicadores como Fe3+-bencidina, Fe3+-o-tolidina, Fe3+-o-dianisidina pero con menor sensibilidad y sus sistemas es similar al de la difenilcarbazona. Tambin se utiliza en mercurimetria el indicador alizarinsulfonato sdico apto para la determinacin de Br con Hg2+, pero con difcil percepcin para disoluciones del orden 0.1N. El azul de bromofenol y el purpura de bromocresol son indicadores poco perceptibles para cloruros, son utilizados en determinacin de bromuros con Hg2+. El azul de bromofenol presenta un buen viraje pues es reversible, slo apto para cloruroshasta 0.04N y bromuros hasta 0.01N.
Anexo 2
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1. Por qu los ligandos multidentados son preferibles a los monodentados en las valoraciones complejomtricas?
Los ligandos multidentados ofrecen la ventaja que forman generalmente complejos ms estables que los ligandos monodentados. Adems forman a menudo un nico complejo con el catin, lo que simplifica sus curvas de valoracin y hace ms fcil la detencin del punto final.
2. POR QU SE AGREGA UNA PEQUEA CANTIDAD DECLORURO DE MAGNESIO A LA SOLUCIN DE EDTA-DISDICO QUE SE EMPLEA EN LA TITULACIN DE CALCIO CON INDICADOR NET? El EDTA como cido es insoluble en agua, pero su sal disdica es soluble, la titulacin de calcio en presencia de magnesio se lleva a cabo a pH=12 donde el magnesio se encuentra como hidrxido, precipitado o en solucin. Debido al pH al que debe realizarse la titulacin el calcio puede precipitar como hidrxido al comienzo de la valoracin. La determinacin de la dureza debida a Ca2+, se usa como indicador Murexida o Calcn en medio alcalino, de manera que el magnesio est precipitado como hidrxido. Es precisamente el ion magnesio el que permite que se cree la accin indicadora que ayuda a identificar al ion calcio presente en la muestra analizada. Lo que ocurre es que como el complejo de calcio es ms estable que el complejo de magnesio por lo que los iones calcio no solo reaccionan con el EDTA, sino tambin con la pequea cantidad del complejo de magnesio del reactivo valorante. Los iones magnesio forman el complejo rojo, Mg NET, que reacciona con el primer exceso de EDTA, dejando libre al colorante (azul).
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Valoraciones por formacin de complejos inestable o no existir. El requisito ms evidente es que los anillos que se formen no debe de estarmuy tensionados, un anillo con muy pocos miembros producir una gran tensin y por lo tanto una ruptura muy fcil. Por el contrario, un anillo de muchos miembros, tambin produce tensin en el anillo, adems de que disminuye la probabilidad de la unin del segundo grupo donador del par electrnico durante el proceso de formacin del anillo dando como resultado una menor estabilidad. Para compuestos de coordinacin de la primera serie de transicin, con ligantes con tomos relativamente pequeos (los ms comnmente estudiados), los anillos ms estables son los de 5 miembros (incluyendo al metal), sin embargo hay numerosos casos de anillos cuatro y seis miembros que forman compuestos muy estables. Es evidente que conforme mayores sean los tomos que constituyen al quelato tambin sern ms estables los anillos con mayor nmero de tomos.
Otro factor que incrementa la estabilidad en compuestos que formen quelatos, es el nmero de anillos que forme el ligante, cuanto mayor sea el nmero de anillos ms estable ser el compuesto, es decir, en general un ligante polidentado originar complejos ms estables que uno bidentado. 4. Decir la finalidad de un agente acomplejante auxiliar y dar un ejemplo de su uso. La curva de valoracin del Zn2+ no responde a la realidad porque el pH es suficientemente alto para que precipite el Zn (OH)2(KPS= 3.0X 10-16) antes que se aada el EDTA. La valoracin de Zn2+ se realiza de ordinario en medio tamponado de amoniaco, que no solamente fija el pH sino que adems compleja el ion metlico mantenindolo en disolucin. El amoniaco se llama agente acomplejante auxiliar porque compleja el ion metlico hasta que se introduce el EDTA.
Curva de valoracin terica de 50.00 ml del ion metlico 0.05 M con EDTA 0.05 M a pH 10
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Valoraciones por formacin de complejos 5. QUE SE ENTIENDE POR DUREZA DEL AGUA EXPLICAR LA DIFERENCIA QUE HAY ENTRE EL DUREZA TEMPORAL Y DUREZA PERMANENTE? En qumica, se denomina dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales alcalinas. Se calcula, genricamente, a partir de la suma de las concentraciones de calcio y magnesio existentes (miligramos) por cada litro de agua; que puede ser expresado en concentraciones de CaCO3. Es decir: Dureza (mg/l de CaCO3) = 2,50 [Ca++] + 4,16 [Mg++]. Dnde:
[Ca++]: Concentracin de in Ca++ expresado en mg/l. [Mg++]: Concentracin de in Mg++ expresado en mg/l.
Los coeficientes se obtienen de las proporciones entre el peso molecular del CaCO3 y los pesos moleculares respectivos: 100/40 (para el Ca++); y 100/24 (para el [Mg++]). DUREZA TEMPORAL La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adicin del hidrxido de calcio (Ca(OH)2).
El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el agua menos dura. Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin de cido carbnico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el cido carbnico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto est en relacin con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de disolucin y precipitacin es el que provoca las formaciones de estalagmitas y estalactitas. En cambio DUREZA PERMANENTE no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son ms solubles mientras sube la temperatura hasta cierta temperatura luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. Puede ser eliminada utilizando el mtodo SODA (sulfato de sodio).
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Valoraciones por formacin de complejos 7.ESCRIBA EL RANGO PERMISIBLE DE LA DUREZA COMO ppm CaCO3 PARA INTERPRETAR LAS CLASES DE AGUA: AGUA SUAVE, AGUA POCO DURA, AGUA DURA, AGUA MUY DURA?CUAL ES EL MAXIMO PERMISIBLE DE ppm CaCO3 PARA EL AGUA POTABLE?
8. EXPRESE LA DUREZA DE LAS AGUAS (ppm CaCO3) EN GRADOS FRANCESES Y EN GRADOS ALEMANES? 1 grado francs equivalen a 10 mg CaCO3/L; 1 grado alemn equivalen a 17.9 mg CaCO3/L DUREZA DE LAS AGUAS (ppm CaCO3) 0-75 75-150 150-300 >300 DUREZA DE LAS AGUAS GRADOS FRANCESES 0-7.5 7.5-15.0 15.0-30.0 >30.0 DUREZA DE LAS AGUAS GRADOS ALEMANESES 0-4.19 4.19-8.34 8.34-16.759 >16.759
INTERPRETACIN Agua suave Agua poco dura Agua dura Agua muy dura
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