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Ecuacin de Nernst La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo fuera de las condiciones estndar (concentracin

1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K 25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul.

ndice [ocultar] 1 Ecuacin 2 Aplicacin a pilas 3 Ejemplo de aplicacin 4 Simplificacin por temperatura estndar 5 Unidades Ecuacin[editar editar cdigo]

E = E^{0} - \frac{RT}{nF}\ln(Q)

donde:

E es el potencial corregido del electrodo. E{}^0 el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin). R la constante de los gases. T la temperatura absoluta (escala Kelvin). n la cantidad de electrones que participan en la reaccin. F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol). Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin. As para la reaccin: a*A + b*B c*C + d*D, la expresin de Q es:

Q = \frac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b}

Donde [C] y [D] son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos de la reaccin; [A] y [B] dem para los reactivos. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.

En realidad, los potenciales de las clulas electroqumicas estn relacionados con las actividades de los reactivos y los productos de la reaccin, que a su vez estn relacionadas con las respectivas concentraciones molares. No obstante, con frecuencia se hace la aproximacin de que las actividades son iguales a las concentraciones molares, pero es conveniente tener en cuenta que esto es una aproximacin y que como tal, puede conducir a resultados errneos.

Para una reaccin genrica:

aA + bB \leftrightarrows cC + dD

La constante de equilibrio para esta reaccin viene dada por:

K = \frac{(a_C)^c (a_D)^d}{(a_A)^a (a_B)^b}

donde \ a_j es la actividad de la especie "j"

Adems se define Q como:

Q = \frac{(a_{Cins})^c (a_{Dins})^d}{(a_{Ains})^a (a_{Bins})^b}

donde el subndice ins indica que las actividades son instantneas y no las actividades de equilibrio. Por tanto, Q no es una constante, sino que est cambiando de forma continua hasta que se alcanza el equilibrio y entonces Q = K.

El mximo trabajo que puede obtenerse, a presin y temperatura constantes, de una celda viene dado por la variacin de energa libre, \Delta{G}

\Delta{G}=RT \ln Q- RT \ln K= RT \ln{\frac{Q}{K}}

Por otra parte, el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre mediante la ecuacin:

\Delta{G}= \ -nFE_{cel}

donde \ F es 96485 culombios por mol de electrones y n es el nmero de electrones asociados al proceso

Combinando las dos ecuaciones anteriores se obtiene:

E_{cel} = -\frac{RT}{nF} \ln \frac{(a_{Cins})^c (a_{Dins})^d}{(a_{Ains})^a (a_{Bins})^b} + \frac {RT}{nF} \ln K

El trmino \frac {RT}{nF} \ln K se denomina potencial estandar de electrodo de celda, E_{cel}^0

Por lo que, la ecuacin de Nernst queda:

E_{cel} = E_{cel}^0 -\frac{RT}{nF} \ln \frac{(a_{Cins})^c (a_{Dins})^d}{(a_{Ains})^a (a_{Bins})^b}

Como puede observarse, cuando los reactivos y productos tienen valores de actividad tales que Q = 1, entonces el potencial de celda es igual al potencial estandar. Aproximando la actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta que los valores de concentracin son instantneos se obtiene la expresin:

E_{cel} = E_{cel}^0 - \frac{RT}{nF}\ln \frac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b}

Aplicacin a pilas[editar editar cdigo]

La fuerza electromotriz de una pila se calcula con la siguiente expresin:

\Delta E = E_{Red Catodo} - E_{Red Anodo}

Ambos potenciales de reduccin se calculan con la ecuacin de Nernst, por lo tanto sacando factor comn y operando con los logaritmos se obtiene la siguiente ecuacin:

\Delta E = \Delta E^{0} - \frac{RT}{nF}\ln(Q)

donde \Delta E es la diferencia de potencial corregida de la pila y \Delta E^{0} la diferencia de potencial de la pila en condiciones estndar, es decir calculada con las reacciones tabuladas, sin corregir con la ecuacin de Nernst para electrodos.

Ejemplo de aplicacin[editar editar cdigo]

En la pila de reaccin

2Al_{(s)} + 3Zn^{2+} \to 2Al^{3+} + 3Zn_{(s)}

se intercambian 6 electrones, por lo tanto:

n=6 y

Q = \frac{[Al^{3+}]^2}{[Zn^{2+}]^3} Donde [ ] denota concentracin.

Si slo se busca el potencial corregido del ctodo (reduccin) entonces:

Q = \frac{1}{[Zn^{2+}]^3}

debido a que la reaccin de reduccin tiene como producto Zn slido, al cual se le asigna concentracin unitaria.

Simplificacin por temperatura estndar[editar editar cdigo]

Teniendo en cuenta los valores de las constantes universales R y F en la ecuacin de Nernst, el factor 2,302 para el cambio de logaritmo neperiano a logaritmo decimal y sabiendo que a temperatura estndar de 25 C, la temperatura absoluta es T = 298 K la ecuacin se reduce a:

E = E_{0} - \frac{0,05916}{n}\log_{10}(Q)

\Delta E = \Delta E^{0} - \frac{0,05916}{n}\log_{10}(Q)

Estas versiones simplificadas son las ms utilizadas para electrodos y pilas a temperatura ambiente puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la expresada en la ecuacin es despreciable.