Captulo 1

Aspectos cintcos de la corrosin y fenmenos de pasividad

Mara Criado,1 Santiago Fajardo,1 Benjamn Valdez,2 Jos Mara Bastidas1
1

Centro Nacional de In estigaciones Metal!rgicas "C#NIM$, CSIC, % enida &regorio del %mo ', 2'()( Madrid, #s*a+a, Instit-to de Ingeniera, .ni ersidad %-t/noma de Baja Cali0ornia ".%BC$, Bo-le ard Benito J-1rez 2 Calle Normal, 212'( Me3icali, Baja Cali0ornia, M3ico, s,0ajardo4cenim,csic,es, 5en al4-a5c,ed-,m3,

mcriado4icmm,csic,es, 5astidas4cenim,csic,es

6oi7 89*7::d3,doi,org:1(,;<2=:oms,1)1

Referenciar este captulo

Criado M, Fajardo S, Valdez B, Bastidas JM, Aspectos cintcos de la corrosin y fenmenos de pasividad. #n Valdez Salas B, > Sc8orr ?iener M "#ds,$, Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial. Barcelona, #s*a+a7 @mniaScienceA 2(1;, **, 11B;2,

11

M. Criado, S. Fajardo, B. Valde , !.M. Bastdas

1. Aspectos cintcos de la corrosin

1.1. Polarizacin y tpos de polarizacin #l conce*to de *olarizaci/n,B Ca ariaci/n de *otencial *or el *aso de -na densidad de corriente "i$ se conoce como *olarizaci/n, .na c-r a de *olarizaci/n es la re*resentaci/n del *otencial " "$ 0rente al logaritmo de la densidad de corriente "log"i$$, Ca di0erencia de *otencial de *olarizaci/n entre el 1nodo 2 el c1todo es la 0-erza electromotriz "F#M$ de la *ila de corrosi/n, Ca corriente en el *otencial de corrosi/n "# corr$, se deDne como corriente de corrosi/n "I corr$ del sistema, Ca Fig-ra 1 m-estra la c-r a de *olarizaci/n o5tenida -tilizando acero al car5ono en 1cido s-l0!rico "E2S@)$ 1,( N, a tem*erat-ra de ;(oC, Ca Fig-ra 1 incl-2e, tam5in, el diagrama de # ans "lnea discontin-a$ o5tenido a *artir de la c-r a de *olarizaci/n,

Fi#ura $. Curva de polari acin del acero al car%ono en &cido sulf'rico $ ( a )* oC y dia#rama de "vans +l,nea discontnua-

#l diagrama de # ans de la Fig-ra 2 m-estra el conce*to de *olarizaci/n de la *ila de corrosi/n, Cos *otenciales en circ-ito a5ierto "# c,oc$ 2 "#a,oc$ son los *otenciales del c1todo 2 del 1nodo, res*ecti amente, #n el *otencial en circ-ito a5ierto el !nico F-jo de corriente es la corriente de intercam5io "i*$, Ca i* es la cantidad de cargas G-e llegan o a5andonan la s-*erDcie del electrodo, c-ando ste alcanza el eG-ili5rio din1mico,1,2

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Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Fi#ura .. /ia#rama de "vans concepto de polari acin de una pila de corrosin. " c,oc es el potencial catdico en circuito a%ierto0 " a,oc es el potencial andico en circuito a%ierto0 " corr es el potencial de corrosin0 i* es la densidad de corriente de intercam%io0 e i corr es la densidad de corrosin

Holarizaci/n de resistencia,B Ca *olarizaci/n de resistencia "IJ#$ "V$, tam5in llamada *olarizaci/n /8mica, se origina en c-alG-ier cada /8mica "IJ$ en la inmediata ecindad del electrodo, *or la 0ormaci/n de ca*as de *reci*itados so5re la s-*erDcie del electrodo, G-e im*iden el *aso de la corriente, Holarizaci/n de acti aci/n,B Ca *olarizaci/n de acti aci/n "I%C$ "V$ se relaciona con la energa de acti aci/n necesaria *ara G-e la reacci/n de electrodo se eriDG-e a -na elocidad dada 2 es el res-ltado de la 5arrera de energa en la inter0ase metal:electr/lito, #l 0en/meno *lantea -na relaci/n # s, i no lineal, de ti*o semilogartmico, # s, log"i$, descrito *or Ka0el, en 1<(=, #c-aci/n 17 I%C L M Nlog"i$ "1$ donde N es la *endiente de Ka0el "mV$ " 1N es la *endiente an/dica 2 2N es la *endiente cat/dica$, e i es la densidad de corriente "%:cm 2$, Ca N es *ositi a c-ando el sentido de la corriente es del electrodo al electr/lito 2 la N es negati a c-ando el sentido de la corriente es del electr/lito al electrodo, Ca Fig-ra ; m-estra la rama cat/dica de -na c-r a de *olarizaci/n controlada *or acti aci/n, Se o5ser a G-e se deDne -na i* de 1,( 3 1(B= %:cm2 2 -na N de O12( mV, #l alor de la *endiente de Ka0el de*ende de la reacci/n electroG-mica, de la s-*erDcie del electrodo 2 del electr/lito,

1;

M. Criado, S. Fajardo, B. Valde , !.M. Bastdas

Fi#ura ). Curva de polari acin catdica de acero al car%ono en &cido sulf'rico $ ( con control de actvacin +3ac-

Holarizaci/n de concentraci/n, Ca *olarizaci/n de concentraci/n "IC@$ "V$ es la ariaci/n del *otencial de -n electrodo de5ido a cam5ios de concentraci/n en la inmediata ecindad del electrodo, moti ados *or el F-jo de corriente, Ca ariaci/n del *otencial, as originada, se ded-ce de la ec-aci/n de Nernst, #c-aci/n 271
CO = 2,303

( ) ( )
Ci RT log nF C0

"2$

donde 4 es la constante de los gases ideales "',;1) J:P mol$, 5 es la tem*erat-ra a5sol-ta "P$, n es el n!mero de electrones G-e inter ienen en la reacci/n, F es la constante de Farada2 "<,=)< 3 1() C:mol$, Ci 2 C* son, res*ecti amente, las concentraciones e0ecti as de las es*ecies G-e *artici*an en la reacci/n en la inmediata ecindad del electrodo 2 del electr/lito, Ca Fig-ra ) m-estra la inF-encia de la densidad de corriente lmite " i6$ de di0-si/n "iCL;,(Q2R 3 1(B; %:cm2$ so5re la Ico,

Fi#ura 7. Curva de polari acin catdica de acero al car%ono en &cido clor8,drico $ ( con control de concentracin +3 co-, la intensidad l,mite de difusin +i6- es ),*9.: ; $*2) A<cm.

1)

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Kiene inters analizar la sit-aci/n en la G-e I ac 2 Ico act!an de 0orma com5inada, la *olarizaci/n total "Itotal$ es la s-ma de Iac 2 Ico, Si se a*lica -na densidad de corriente de *rotecci/n a -na estr-ct-ra 2 s-*oniendo la e3istencia de -na sola reacci/n cat/dica, al *rinci*io, la elocidad de reacci/n es relati amente lenta, los reacti os son a5-ndantes 2 los *rod-ctos de reacci/n se m-e en con 0acilidad, Hor tanto, la reacci/n cat/dica est1 controlada *or acti aci/n "I ac$, Sin em5argo, con el a-mento de la corriente de *rotecci/n a*licada, la elocidad de reacci/n contin!a a-mentando 8asta G-e la dis*oni5ilidad de reacti os dismin-2e, 2 los *rod-ctos de reacci/n comienzan a *reci*itar, #n esta sit-aci/n, la Ico controla el *roceso, 2 la corriente se a*ro3ima a la i6 de di0-si/n, Ca Fig-ra R m-estra el e0ecto com5inado de Iac 2 Ico "iCL;,(Q2R 3 1(B;%:cm2$,

Fi#ura :. Curva de polari acin catdica de acero al car%ono en &cido c,trico $ ( mostrando el efecto com%inado de actvacin 3 ac y de concentracin 3 co la intensidad l,mite de difusin +i6- es ),*9.: ; $*2) A<cm.

#n *rocesos controlados *or Ico es !til -tilizar -n electrodo de disco rotatorio "J6#$, en el G-e la intensidad lmite de di0-si/n "i6$ de*ende de la elocidad de giro del electrodo "S$ seg!n el modelo de Ce ic8 deDnido *or la #c-aci/n ;71
i L= 0,620 nFAD 1/ 6
2 /3

";$

donde S es la elocidad de giro del electrodo "r*m$, A es la s-*erDcie del electrodo, / el coeDciente de di0-si/n "cm 2:s$ 2 = es la elocidad de *olarizaci/n "V:s$, los dem1s *ar1metros se 8an deDnido anteriormente, Ca Fig-ra = m-estra -n diagrama de Ce ic8 "iC s, S $, se o5ser a G-e a 5aja elocidad de giro del electrodo e3iste -na relaci/n lineal entre i6 2 S , Hosteriormente, a medida G-e la elocidad de giro a-menta, se deDne -n rellano en el G-e la i6 es inde*endiente de >, Ca Fig-ra Q m-estra la ariaci/n de la des iaci/n est1ndar del r-ido electroG-mico "F-ct-aciones de *otencial$ 0rente a la raz c-adrada de la elocidad de giro de -n electrodo de acero al car5ono en 1cido s-l0!rico "E 2S@)$ 1 N,; Se o5ser a c/mo a medida G-e a-menta la elocidad de giro, a-menta el ni el de r-ido, mostrando a 5ajas elocidades com*ortamiento lineal G-e se *-ede asimilar a -n com*ortamiento de Ce ic8 "i C s, S $, Ca tcnica electroG-mica aca5ada de introd-cir, r-ido electroG-mico "1:0$, se deDne como la F-ct-aci/n del *otencial o de la corriente de -n metal G-e se corroe sin introd-cir modiDcaci/n e3terna, solo Tesc-c8ando el sistemaU, Hosteriormente, con el adec-ado tratamiento n-mrico de las F-ct-aciones se inter*retan los datos de r-ido, #s 8a5it-al *asar la in0ormaci/n e3istente,
1R

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*or ejem*lo, de la aria5le tiem*o a la aria5le 0rec-encia 2 o5tener el es*ectro de r-ido "dB s, 0rec-encia$, Hor desgracia, se desconoce el origen del 0en/meno de las mencionadas F-ct-aciones, lo G-e *one a esta T*rometedora tcnicaU en -na sit-aci/n de de5ilidad,

Fi#ura ?. Variacin de la densidad de corriente en funcin de la ra, cuadrada de la velocidad de #iro del electrodo +-, modelo de 6evic8, del acero al car%ono en presencia de los &cidos fosfrico, actco y l&ctco

Fi#ura 9. 4elacin entre el nivel de ruido +e;presado como desviacin est&ndar- y la ra, cuadrada de la velocidad de #iro del electrodo de acero al car%ono en presencia de &cido sulf'rico $ (

1.2. Determinacin de la velocidad de corrosin mediante corriente contnua Ca determinaci/n de la elocidad de corrosi/n, como densidad de corriente de corrosi/n, se *-ede realizar de dos 0ormas distintas7 2,) "1$ Mediante el trazado de las c-r as de *olarizaci/n 2 deDnir la intersecci/n, *or e3tra*olaci/n de las *endientes an/dica 2 cat/dica, en la zona corres*ondiente a la *olarizaci/n de acti aci/n "I ac$A 2 "2$ mediante la medida de la *endiente
1=

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

de la c-r a de *olarizaci/n en las *ro3imidades del *otencial de corrosi/n "# corr$, trmino conocido como resistencia de *olarizaci/n lineal "4p$ deDnido *or la #c-aci/n )7
1 di = Rp dE

( )

")$
E 0

Ca 4p o, mejor a!n, s- in ersa "la cond-ctancia$ se *-ede -tilizar directamente como *ar1metro estimati o de la densidad de corrosi/n o 5ien como medio *ara calc-lar el alor de la i corr a *artir de la #c-aci/n R7
icorr =

( )
di dE

a c E 0 2, 303 ( a + c )

"R$

donde Na 2 Nc son las *endientes an/dica 2 cat/dica, res*ecti amente, 1. . Determinacin de la velocidad de corrosin mediante impedancia #n general, la tcnica de im*edancia "#IS$ *ermite c-antiDcar los tres *ar1metros G-e deDnen -n *roceso de corrosi/n7 "1$ la elocidad de corrosi/n, mediante la determinaci/n de la resistencia de trans0erencia de carga "Jct$ "V cm2$ o, tam5in, 4p, como se le denomina 8a5it-almente en similit-d con el mtodo 4p de corriente contin-aA "2$ la ca*acidad de la do5le ca*a electroG-mica "Cdl$ "F:cm2$ de la inter0ase metal:medio ac-osoA 2 ";$ el trans*orte de masa, coeDciente de di0-si/n de ?ar5-rg "@A$ "V cm2:s1:2$, #n la *r1ctica, el alor de 4p se determina mediante el alor del di1metro del semicrc-lo en -n diagrama de N2G-ist "BC s, BD7 W L WX Y jWU$, #l alor de Cdl se determina mediante la #c-aci/n =7 C dl = 1 2 fZ '' mx "=$

donde f es la 0rec-encia a*licada "Ez$ del *-nto del semicrc-lo en el G-e la *arte imaginaria de la im*edancia es m13ima "WUm13$ en -n diagrama de N2G-ist, 2 .E es la constante de con ersi/n 8a5it-al,R #l alor de @A se determina de los *-ntos deDnidos a 5aja 0rec-encia G-e 0orman -n 1ng-lo de )Ro con la *arte real de la im*edancia, en -n diagrama de N2G-ist, las llamadas Tcolas de di0-si/nU, 6e 0orma general 2 desde -n *-nto de ista de corrosi/n, las medidas de im*edancia se o5tienen en el #corr, Hosteriormente, se inter*retan mediante la -tilizaci/n de -n circ-ito elctrico eG-i alente "C##G$ G-e sim-la los datos e3*erimentales o5tenidos, B1sicamente, 8a2 tres C##G de inters en corrosi/n7 "a$ el circ-ito de Jandles con -na constate de tiem*o, = "5$ el circ-ito *ro*-esto *or MiZ8ailo sZii et al. con dos constantes de tiem*o, Q 2 "c$ la -tilizaci/n de -na lnea de transmisi/n,' a$ Circ-ito de Jandles, .tilizando el circ-ito elctrico eG-i alente *ro*-esto *or Jandles de la Fig-ra 'a$, *ara sim-lar la inter0ase metal:electr/lito, = se *-ede o5ser ar G-e el *otencial a tra s de dic8a inter0ase es com5inaci/n del condensador deDnido *or la do5le ca*a electroG-mica "Cdl$ "en general, Cdl es del orden de 1(B<( [F:cm2$, en *aralelo con la resistencia de *olarizaci/n "4p$ "*roceso de corrosi/n$, sta en serie con la im*edancia de ?ar5-rg " BA$ consec-encia de los *rod-ctos *reci*itados so5re el electrodo "trans*orte de masa$ 2 todo ello en serie con la resistencia del electr/lito " 4s$, #ste circ-ito se -tiliza en sistemas sencillos caracterizados *or -na sola constante de tiem*o " F$ deDnida *or el *rod-cto de Cdl *or 4p "\ L Cdl J*$,<
1Q

M. Criado, S. Fajardo, B. Valde , !.M. Bastdas

Fi#ura G. +a- Circuito elctrico eHuivalente de 4andles para modelar la interfase metal<electrlito. 4S es la resistencia del electrlito0 Cdl es la do%le capa electroHu,mica0 4ct es la resistencia de polari acin0 y BA es la resistencia de los productos formados so%re el electrodo +difusin-. +%- Circuito elctrico eHuivalente de MiI8ailovsIii et al. para modelar la interfase metal<recu%rimiento<electrlito. 4S es la resistencia del electrlito0 CJ" es la capacidad del recu%rimiento protector0 4 ct es la resistencia del recu%rimiento protector0 C es la do%le capa electroHu,mica0 y 4 es la resistencia de polari acin

5$ Circ-ito de MiZ8ailo sZii et al. Ca Fig-ra '5$ m-estra el circ-ito eG-i alente *ro*-esto *or MiZ8ailo sZii et al. *ara -n electrodo con -n rec-5rimiento *rotector o la e3istencia de alg!n ti*o de *reci*itado so5re el mismo, Q Consta de dos constantes de tiem*o, -na a ele adas 0rec-encias "F$$ G-e caracteriza al sistema electrodo:rec-5rimiento "\1 L Cdl Jct$, Cdl es la ca*acidad del rec-5rimiento 2 J ct es la resistencia del rec-5rimiento "*oros 2 de0ectos$, 2 otra a 5ajas 0rec-encias "\.$ G-e caracteriza al sistema electrodo:medio ac-oso "\2 L CJ$ "*roceso de corrosi/n$, 2 es consec-encia de G-e el rec-5rimiento *resenta *oros o de0ectos a tra s de los c-ales el electr/lito accede 8asta la 5ase del electrodo, #ste circ-ito es similar al circ-ito de Jandles *ero, adicionalmente, incl-2e -n seg-ndo circ-ito en serie con la resistencia del rec-5rimiento "Jct$ 2 G-e consta de -na ca*acidad "C$ en *aralelo con -na resistencia "4$,1( c$ Cnea de transmisi/n, #n sit-aciones m1s com*licadas el circ-ito elctrico eG-i alente -tilizado es el deDnido *or -na lnea de transmisi/n, Hor ejem*lo, HarZ 2 Macdonald -tilizan -na lnea de trasmisi/n *ara inter*retar los datos de im*edancia de -n electrodo constit-ido *or *oros con 0orma cilndrica,' el crecimiento de -na ca*a de magnetita so5re acero, HarZ 2 Macdonald' -tilizan la lnea de transmisi/n -ni0orme *ro*-esta *or 6e Ce ie, 11,12 en la G-e la im*edancia de -n *oro "W*oro$, de longit-d 6 "*ro0-ndidad del *oro$ est1 dada *or la #c-aci/n Q7
Z poro = RS Z coth L

donde 4S es la resistencia dentro del *oro, 2 B es la im*edancia de la inter0ase electrodo:electr/lito a lo largo de la *ared del *oro, Si en el inter alo de 0rec-encias de inters, la longit-d de *enetraci/n de la se+al elctrica a*licada " $ es m-2 *eG-e+a 0rente a la longit-d del *oro "C ] ^$, ste se com*orta como si t- iera longit-d inDnita, la #c-aci/n Q G-eda red-cida
1'

( )
RS Z

"Q$

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

a Z poro = RS Z , dado G-e7 coth ( L R S / Z ) 1 ,1; HarZ 2 Macdonald' s-*onen G-e la im*edancia del material electr/dico " Bm$ esta deDnida *or -na resistencia " 4m$7 Wm _ Jm, 2 G-e la im*edancia de la inter0ase electrodo:electr/lito en la 5ase del *oro " Bu$ tiene -n alor Dnito, Bajo estos s-*-estos, la im*edancia del *oro "W *oro$ del modelo de lnea de transmisi/n -ni0orme descrito *or 6e Ce ie11,12 est1 dada *or la #c-aci/n '7
Z poro = 2R m R S + ( R m+ R S ) C + S R S Rm R S L+ Rm + R S ( R m+ RS ) ( S +C )
2 2 2

"'$

6onde C = cosh ( L

) , S = !"n# ( L ) , 2 =

R m+ RS , Z

.na ez determinado el alor de 4p, mediante corriente contin-a o alterna, se s-*one, como -na a*ro3imaci/n, G-e 4p es in ersamente *ro*orcional a la densidad de corrosi/n "i corr$, de ac-erdo con SternB&ear2, #c-aci/n <71)
icorr = $ Rp

"<$

a c , Hosteriormente 2 as-miendo G-e el material se corroe de 0orma 2,303 ( a + c ) -ni0orme en toda s- s-*erDcie "corrosi/n generalizada$, mediante la le2 de Farada2 se calc-la la & i' *rdida de masa "*enetraci/n$ *or corrosi/n "mm:a+o$7 , % " = a donde Ae es la *rdida de Fn masaA Ma es el *eso at/micoA i es la densidad de corrienteA t es el tiem*oA F es la constante de Farada2A 2 n el n!mero de electrones del *roceso de corrosi/n, Hor ejem*lo, el co5re en 1cido ctrico (,1 M tiene -na J * _ )Q'( V cm2, -na constante BL2< mV 2 *ara -n tiem*o de ensa2o de <= 8oras, la *rdida de masa *or corrosi/n es _=< mg:dm2,

donde $=

1.!. Aplicacin de las medidas de capacidad % contin-aci/n se analizan tres ejem*los de a*licaci/n de las medidas de ca*acidad " C$ en los est-dios de corrosi/n, "1$ 6eterminaci/n del *oder de ca*taci/n de ag-a "`ater -*taZe$ de -n rec-5rimiento de *int-ra a*licado so5re -n material met1lico, 6e ac-erdo con el modelo em*rico de Bras8erBPings5-r2,1R deDnido *or la #c-aci/n 1(, *ermite calc-lar el *oder de ca*taci/n de ag-a7
( ) 2O =
2

log ( C ' / C ' =0 ) 100 log 80

"1($

donde ( ) O es el *orcentaje del ol-men de ag-a a5sor5ida, Ct es la ca*acidad *ara -n tiem*o t, 2 CtL( es la ca*acidad al comienzo del ensa2o "tiem*o cero de e3*osici/n$, Ca ca*acidad de -n rec-5rimiento es 0-nci/n de la 0rec-encia a*licada, como se m-estra en la #c-aci/n =, Se *odra indicar G-e la #c-aci/n 1( se 8a ded-cido s-*oniendo7 -na relaci/n lineal entre la *ermiti idad "K$ "F:m$ del sistema *olmero:ag-a en com*onentes *-ros, "5$ -na distri5-ci/n aleatoria del ag-a en el *olmero, 2 "c$ -na relaci/n lineal entre a 2 la ca*acidad "C$, Finalmente, es *osi5le o5tener -na e3*resi/n *ara el c1lc-lo del coeDciente de di0-si/n " /$ "cm2:s$ del ag-a en el *olmero, la #c-aci/n 11 *ermite calc-lar / *ara -n com*ortamiento ideal de FicZ71=
1<

M. Criado, S. Fajardo, B. Valde , !.M. Bastdas

log C ' log C 0 2 ' = log C log C 0 L *

"11$

donde CL es la ca*acidad en el eG-ili5rioA 6 el es*esor del *olmero, los dem1s *ar1metros se 8an deDnido anteriormente, Ca *orosidad de -n rec-5rimiento se *-ede determinar a *artir de la #c-aci/n 12 em*rica *ro*-esta *or #lsener et al,71Q
R p,m += 10 Rp

( )

( )
-E corr a

"12$

donde J es la *orosidad total del rec-5rimiento, J*,m la resistencia de *olarizaci/n del material 5ase, 4p la resistencia de *olarizaci/n, #corr la di0erencia entre los *otenciales de corrosi/n, 2 %a la *endiente an/dica de Ka0el del material 5ase, "2$ .n seg-ndo ejem*lo de a*licaci/n de las medidas de ca*acidad consiste en la determinaci/n de la carga de -na s-*erDcie met1lica "zeta *otential, M$ mediante el conce*to del *otencial de cero carga "#*zc$ "*otential o0 zero c8arge, HWC$ 2 s- a*licaci/n, *or ejem*lo, en el est-dio del mecanismo de act-aci/n de -n in8i5idor de corrosi/n, % *artir de las c-r as de ca*acidad 0rente al *otencial "C s, #$ 2 de ac-erdo con el modelo de C-o et al,,1' se determina la carga de la s-*erDcie met1lica mediante la di0erencia entre el # corr 2 el #*zc " M L #corrB #*zc$, Hor ejem*lo, 8ojalata con -n tratamiento de con ersi/n -tilizando nitrato de cerio " Ce"N@ ;$; $, en *resencia del in8i5idor de corrosi/n 2B5-to3ietanol, en sol-ci/n desaireada tam*/n ctricoBcitrato (,1 M, *E ),; 2 a tem*erat-ra am5iente, el alor de M es7 M L B(,)Q) V#CS B " _ B(,<R( V#CS$ L_ Y(,2(; V#CS, #ste res-ltado indica G-e la 8ojalata, en estas condiciones e3*erimentales, est1 cargada *ositi amente en el #corr, Hor otra *arte, teniendo en c-enta G-e el momento di*olar del 2B5-to3ietanol es 1,= 6,1< se *-ede concl-ir G-e el *roceso de in8i5ici/n de la corrosi/n est1 0a orecido *or -na atracci/n electrost1tica entre el 2B5-to3ietanol 2 la 8ojalata, #ste mecanismo de in8i5ici/n 0-e corro5orado *or el modelo de adsorci/n deDnido *or la ec-aci/n de Fr-mZin, #c-aci/n 1;7
.c =

( )

/ exp ( f/ ) 1 /

"1;$

donde I es la constante de eG-ili5rio termodin1mico de la reacci/n de adsorci/n dada *or la e3*resi/n7 . =

sol-ci/n "mol:C$, -0 0 ad! es la energa de adsorci/n "ZJ:mol$, 2 4 2 5 8an sido deDnidas anteriormenteA c es la concentraci/n del in8i5idor "mol:C$A f es el *ar1metro de interacci/n electrost1tica, 0 b ( indica 0-erza de re*-lsi/n entre molc-las org1nicas adsor5idas 2 0 ] ( 0-erza de atracci/n entre molc-las org1nicas adsor5idasA 2( 2 c es el grado de rec-5rimiento de la s-*erDcie met1lica, Se *odra indicar G-e el conce*to del HWC es m-2 !til en el est-dio del com*ortamiento de 5iomateriales, #n este cam*o ciendDco, la metodologa -tilizada es el Tisoelectric *oint "I#H$U, el c-al *ermite est-diar los 0actores electrost1ticos so5re la s-*erDcie de -n 5iomaterial, 21,22 #l conce*to del I#H se -tiliza tam5in en el control de la G-mica del ag-a en centrales n-cleares, 2;

( )[ (
1 55 ,5 exp

-0 0 ad! 1T

)]

, el alor de RR,R es la concentraci/n de ag-a en la

2(

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Kam5in se 8a -tilizado el *ar1metro *ara analizar la inF-encia del electr/lito e3terno en el F-jo electroosm/tico ind-cido *or realcalinizaci/n en el 8ormig/n armado,2),2R ";$ Finalmente, se descri5e -n tercer ejem*lo so5re la -tilidad de la ca*acidad " C$ en el est-dio de las *ro*iedades semicond-ctoras de -na ca*a *asi a -tilizando el modelo de Mo9BSc8o9Z2 "MS$ deDnido *or la #c-aci/n 1)7
1 1, 41 10 2= 22 3 45 d C

20

)(

E E f6

7T "

"1)$

donde K es la *ermiti idad del medio, tam5in llamada constante dielctrica del semicond-ctor, en ag-a *-ra aL'( F:m, K* es la constante de *ermiti idad del aco "','R)Q'Q1Qe1( B12 F:m$, H la carga elemental "1e *ara electrones 2 2e *ara 8-ecos$, (d es la concentraci/n o densidad "Tdo*ing densitiesU$ de los *ortadores de carga "agentes do*antes o im*-rezas donantes$ "cm B;$, #f es el *otencial de 5anda *lana "TFat 5and *otencialU$ "V$, " es el *otencial a*licado e3ternamente "V$, es la constante de Boltzmann "1,;'(==e1( B2; J:P$, 2 5 es la tem*erat-ra a5sol-ta "P$, Hodra ser de -tilidad indicar G-e el conce*to de # f se -tiliza como *otencial caracterstico de -n electrodo *ara deDnir s-s *ro*iedades semicond-ctoras, #n electrodos met1licos este conce*to se -tiliza como # *zc, #l #*zc indica la *osici/n de la 5anda de alencia " BV$ en -na escala de *otencial relati a a los ni eles de energa del sistema redo3, 2 signiDca la 1 condici/n en la G-e la cada de *otencial dentro del electrodo es n-la, #n -n diagrama MS " 2 C s, #$, la in ersa de la ca*acidad al c-adrado 0rente al *otencial a*licado e3ternamente, -na *endiente *ositi a indica cond-cci/n ti*oBn "cond-cci/n *or electrones7 TdonantesU$ 2 -na *endiente negati a indica cond-cci/n ti*oB* "cond-cci/n *or 8-ecos o acantes7 Tace*toresU$, Se 8a demostrado G-e en la 8ojalata con -n tratamiento de con ersi/n a 5ase de nitrato de cerio "Ce"N@;$;$ 2 en *resencia del in8i5idor de la corrosi/n 2B5-to3ietanol se 0orma -na ca*a interna de /3ido de cerio"IV$ "Ce@ 2$ ti*oBn "cond-cci/n *or electrones$ 2 -na ca*a e3terna de /3ido de cerio"III$ "Ce2@;$ ti*oB* "cond-cci/n *or 8-ecos$,2= Se de5era indicar G-e 8a2 sit-aciones, m-2 0rec-entes en la *r1ctica, en las G-e el diagrama de N2G-ist est1 a*lanado 2 *ara s- inter*retaci/n es necesario s-stit-ir la ca*acidad " C$ del C##G *or -n elemento de 0ase constante "constant *8ase element, CH#$, -n elemento elctrico distri5-ido,2Q #n estas sit-aciones es necesario realizar a*ro3imaciones *ara calc-lar la ca*acidad : "C$, .n CH# es -na 0-nci/n em*rica de la admitancia deDnida *or7 8 C+E = 8 + ( 9 ) , donde NJ es -na constante, n!mero real, inde*endiente de la 0rec-encia "F:cm 2 s "1Bg$$ o "VB1 cmB2 sg$, el e3*onente 0raccional O es adimensional "B1 h g h 1$ 2 est1 relacionado con la am*lit-d de la distri5-ci/n del tiem*o de relajaci/n, 2',2< #n s-*erDcies r-gosas se 8a5la de Tdis*ersi/n de la ca*acidadU, Ca im*edancia no es *-ramente ca*aciti a, *ero la deDne -na 0-nci/n G-e tiene -na 0orma como si la do5le ca*a "Cdl$ 0-ese de*endiente de la 0rec-encia7 C dl"S$ i*"jS$gB1,;( C-ando g L ( el *ar1metro CH# es -na resistencia, J L 1:i HA c-ando g L 1 es -n condensador, Cdl L iHA 2 c-ando g L "B1$ es -na ind-ctancia, CL1:i H, Finalmente, si g L (,R, el CH# se *-ede escri5ir como7 8 C+E = 8 + 9 2 el CH# es la admitancia de ?ar5-rg, ;1 #n este caso, la relaci/n entre el 1 *ar1metro NJ 2 el coeDciente de ?ar5-rg "@A$ es ; < = , #n la 5i5liograja e3isten 8+2 di0erentes a*ro3imaciones *ara la con ersi/n del *ar1metro NJ en el *ar1metro ca*acidad "Cdl$7 Cdl P Np +>Dm -O2$, donde >Dm es la 0rec-encia ang-lar en la c-al la *arte imaginaria de la
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im*edancia "B $ es m13ima en -n diagrama de N2G-ist, ;2,;; @tros a-tores 8an *ro*-esto la e3*resi/n7 C dl = 8 + ( RCT )

1 :

,;)B;'

1.". #ransporte de materia #l coeDciente de ?ar5-rg "@A$ "V cm2:s1:2$ se deDne como se indica en la #c-aci/n 1R7
;%= RT 1 2 2 n F A 2 C D

"1R$

donde 4 es la constante de los gases, 5 es la tem*erat-ra a5sol-ta, n es el cam5io de alencia en el *roceso redo3, F es la constante de Farada2, A es el 1rea de la s-*erDcie del electrodo "cm2$, / es el coeDciente de di0-si/n de la es*ecie controlante "cm 2:s$, 2 C s- concentraci/n en el electr/lito so*orte "mol:C$, .tilizando la #c-aci/n 1R se *-ede determinar el alor de , C D , #l alor de n se 8a s-*-esto G-e es la -nidad, Hara la di0-si/n en la sol-ci/n ac-osa7 C D 2 109 mol:cm2 s1:2, Finalmente, si se s-*one G-e / *ara -na sol-ci/n ac-osa es 1(BR cm2:s 2 G-e, a*ro3imadamente, -n alor tentati o de C _ 1( B= mol:C se *-ede o5tener *ara la concentraci/n de eG-ili5rio de las es*ecies G-e se est1n disol iendo en la sol-ci/n, #n otras *ala5ras, si C *ermanece constante, entonces @A solo de*ende de /, #n este s-*-esto, c-anto ma2or sea el alor de @A mas im*edido estar1 el *roceso de di0-si/n, 1.$. %n&uencia del o'(eno Kiene -tilidad realizar ensa2os en condiciones desairadas *ara e itar la inF-encia del o3geno en el *roceso de corrosi/n, #l o3geno, j-nto con otros agentes o3idantes, es -n reacti o cat/dico, como res-ltado dismin-2e la *endiente de la c-r a de *olarizaci/n cat/dica, #l o3geno, *or ejem*lo, *artici*a en la reacci/n de red-cci/n cat/dica "2E 2@ Y @2 Y )eB D )@EB$ 2 red-ce la *olarizaci/n, Ca Fig-ra < m-estra -n diagrama de # ans com*arando la rama cat/dica antes 2 des*-s de a+adir o3geno al electr/lito,

Fi#ura Q. /ia#rama de "vans mostrando el efecto del o;,#eno en la densidad de corriente. " Rc,oc es el potencial catdico en circuito a%ierto con elevado o;,#eno0 " 6c,oc es el potencial catdico en circuito a%ierto con %ajo o;,#eno0 " a,oc es el potencial andico en circuito a%ierto0 ire6 es la densidad de corriente con %ajo o;,#eno0 e ireR es la densidad de corriente a elevado o;,#eno

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Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

2. )enmenos de pasividad
Se entiende *or *asi idad, la *ro*iedad G-e *resentan determinados metales 2 aleaciones de *ermanecer *r1cticamente inertes en determinados medios en los c-ales, de ac-erdo con la termodin1mica, se de5eran com*ortar como metales acti os 2, *or tanto, disol erse a tra s de -n mecanismo de disol-ci/n electroG-mica, ;< %-nG-e las *rimeras in0ormaciones so5re el 0en/meno de *asi idad datan de mediados del siglo kVIII 0-e Sc8ln5ein, casi -n siglo des*-s "1';=$, G-ien *-5lic/ los *rimeros res-ltados de e3*erimentos relacionados con el 0en/meno de la *asi idad, %-nG-e d-rante m-c8o tiem*o se mant- o -na dis*aridad de criterios en c-anto al origen de la *asi idad, en la act-alidad se ace*ta G-e el 0en/meno *-ede ser consec-encia de la 0ormaci/n de -na ca*a de /3idos de m-2 *eG-e+o es*esor *ero com*acta, ad8erente 2 de m-2 5aja *orosidad G-e *r1cticamente asla al metal del medio, %s, la ca*a *asi a es -na 5arrera 0ormada *or -na ca*a de *rod-ctos de reacci/n, *or ejem*lo, -n /3ido met1lico - otro com*-esto G-e se*ara al metal del medio G-e le rodea 2 red-ce la elocidad de corrosi/n, % esta teora se le denomina, alg-nas eces, Tteora de la *elc-la de /3idoU, #n m-c8os casos se sa5e G-e inicialmente se 0orman *eG-e+os n!cleos del *rod-cto o3idado *asi ante 2 G-e, *osteriormente, crecen e3tendindose a lo largo de toda la s-*erDcie, #n otros, como oc-rre en el caso de las aleaciones de ma2or inters tecnol/gico, como los aceros ino3ida5les, el *roceso transc-rre a tra s de la 0ormaci/n de -na monoca*a de /3ido G-e se genera sim-lt1neamente a lo largo de toda la s-*erDcie e3*-esta, Ca *resencia de ag-a condiciona, a men-do, el G-e se 0orme o no la ca*a *asi a, .na ez 0ormada la ca*a *asi a inicial, constit-ida *or -na ca*a de /3ido mono o diat/mico, el crecimiento en es*esor de la misma se lle a a ca5o, 0-ndamentalmente, como consec-encia de 0en/menos de migraci/n i/nica a s- tra s, *ro*iciados *or el 0-erte cam*o elctrico generado entre s-s e3tremos, teniendo en c-enta la di0erencia de *otencial generada entre la intercara metal:*elc-la rica en el cati/n 2, *or tanto, cargada *ositi amente 2 a la intercara *elc-la *asi a:electr/lito rica en el ani/n 2 cargada negati amente, 2.1. Acero ino'ida*le .n acero ino3ida5le se deDne como -na aleaci/n G-e contiene 8ierro como constit-2ente *rinci*al, cromo en *ro*orci/n no in0erior al 1(m en *eso 2 car5ono como m13imo -n 1,2m en *eso,)(,)1 #l acero ino3ida5le es -na aleaci/n de aldsima im*ortancia, nsta se maniDesta en la am*lit-d de las a*licaciones G-e *resenta 2 en la cantidad de -tilidades en las G-e est1 *resente, 6esde a*licaciones domsticas como, *or ejem*lo, s- -so en -tensilios de cocina o mo5iliario del 8ogar a otras m-c8o m1s soDsticadas, como los e8c-los es*aciales, )2 la -tilizaci/n de acero ino3ida5le es indis*ensa5le, 6e 8ec8o, la omni*resencia del acero ino3ida5le en n-estra ida diaria 8ace im*osi5le en-merar la totalidad de s-s a*licaciones, 2.2. Clasi+cacin de los aceros ino'ida*les Cos aceros ino3ida5les se clasiDcan en martensticos, a-stenticos, 0errticos 2 d!*le3, Cas *ro*iedades G-e los caracterizan se descri5en a contin-aci/n, Acero ino;ida%le martens,tco, #s acero G-e contiene 12 a 1Qm de cromo 2 (,1 a (,Rm de car5ono, Hosee -na microestr-ct-ra constit-ida *or martensita 2 -na estr-ct-ra tetragonal
2;

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centrada en el c-er*o "KCC$, #s ca*az de trans0ormarse com*letamente en a-stentico d-rante el calentamiento 2 de tem*larse en el en0riamiento "alg-nas de las aleaciones comerciales$, Jaramente contiene otros elementos de aleaci/n, sal o el silicio *ara resistir la o3idaci/n en caliente, %lcanza -na resistencia mec1nica de 1)R a 2(( Zg:mm 2 tras ser tem*lados 2 de '( a 1;( Zg:mm2 des*-s de re enidos, de*endiendo el alor Dnal del contenido de car5ono, Hosee 5-ena resistencia a la corrosi/n 0rente a ciertos 1cidos d5iles org1nicos e inorg1nicos, 2 alg-nos *rod-ctos alimenticios, donde no 8a2a, *or ejem*lo, *rocesos enzim1ticos de 0ermentaci/n, #n la *r1ctica, se les conoce como Tino3ida5le al ag-aU, Hresenta 0erromagnetismo, Acero ino;ida%le ferr,tco, #s aG-el G-e contiene 1= a ;(m de cromo, #l contenido de car5ono de5e ser 5ajo *ero *-ede llegar a (,;Rm *ara contenidos de cromo del ;(m, Ea5it-almente, el contenido de car5ono es menor de (,1m, Hoseen -na microestr-ct-ra constit-ida *or 0errita 2 -na estr-ct-ra cristalina c!5ica centrada en el c-er*o "CCC -er*o$, #ste ti*o de acero no tiene *-nto de trans0ormaci/n, *or lo tanto, no se *-ede end-recer *or tem*le, #str-ct-ralmente es sensi5le al crecimiento de grano *or calentamiento a alta tem*erat-ra 2 e3*erimentan gran 0ragilidad, S- resistencia mec1nica es de alrededor de R( Zg:mm 2, 2 s- alargamiento del 22m, #n general, se *-ede considerar con mejor resistencia G-mica G-e el acero martenstico *ero *eor G-e el a-stentico, Hresenta 0erromagnetismo, Acero ino;ida%le austen,tco. #s acero G-e contiene de 1' a 2Rm de cromo 2 de ' a 12m o 8asta 2(m de nG-el, Hosee -na microestr-ct-ra constit-ida *or a-stenita 2 -na estr-ct-ra cristalina c!5ica centrada en las caras "CCC aras$, S- com*osici/n est1 eG-ili5rada *ara G-e conser e la estr-ct-ra a-stentica a tem*erat-ra am5iente, Como no tiene *-nto de trans0ormaci/n 8ace G-e sea sensi5le al crecimiento de grano a alta tem*erat-ra, Sin em5argo, este crecimiento no genera 0en/menos de 0ragilidad tan nota5les como en el 0errtico, Cas caractersticas mec1nicas son m-2 5-enas, Kiene gran d-cti5ilidad, -na resistencia mec1nica entre R= a =( Zg:mm 2 2 -n alargamiento del =(m, S- resistencia mec1nica se e a-mentada considera5lemente *or de0ormaci/n *l1stica en 0ro, %dem1s, tiene ele ada resiliencia con -na tem*erat-ra de transici/n de 0ract-ra m-2 5aja "8asta alrededor de B2(( oC$, lo c-al le 8ace ideal *ara *rocesos criognicos, No *resenta *ro*iedades magnticas, Acero ino;ida%le austen,tco2ferr,tcos +/'ple;- , #s an1logo a los anteriores, c-2a com*osici/n esta eG-ili5rada de 0orma G-e contengan cierta cantidad de 0errita, #l contenido de cromo es de 2( a 2Rm 2 el nG-el 'm, Hosee -na resistencia mec1nica de a*ro3imadamente Q( Zg:mm 2, Hresenta la entaja de ser insensi5le a la corrosi/n intergran-lar 2 a la corrosi/n 5ajo tensi/n "SCC$, Ca ca*a *asi a 0ormada es*ont1neamente so5re el acero ino3ida5le a-stentico 8a sido am*liamente est-diada -tilizando tcnicas de an1lisis de s-*erDcie, );B)' dic8a ca*a est1 0ormada *or -na mezcla de /3idos de 8ierro 2 cromo, con 8idr/3idos 2 com*-estos conteniendo ag-a en la regi/n m1s e3terna de la ca*a 2 -n /3ido rico en cromo en la regi/n m1s interna de la inter0ase metal:ca*a *asi a, #l moli5deno ni enriG-ece la ca*a *asi a ni a0ecta a screcimiento,)< No o5stante, este elemento tiene -na 0-erte inF-encia en el com*ortamiento 0rente a la corrosi/n del acero ino3ida5le a-stentico,)' Ca Fig-ra 1( m-estra dos diagramas de N2G-ist o5tenidos -tilizando acero ino3ida5le %ISI ;1=C en *resencia de -na sol-ci/n de clor-ro de sodio al ;m, Se o5ser a com*ortamiento ca*aciti o 2 *rocesos de adsorci/n, % 5ajas 0rec-encias se *rod-ca -na dis*ersi/n de los res-ltados, Hara alidar el *rocedimiento e3*erimental, se -tilizaron las relaciones de PramersBPronig " SS$,R( Cas integrales de las relaciones de SS se *-eden escri5ir como se indica en la #c-aciones 1= 2 1Q7
2)

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

Z ( )= Z ( ) + Z ( ) =
''

'

'

() ( )
2 *

0 0

x Z ( x ) Z ( ) dx 2 2 x Z ( x ) Z ( ) dx 2 2 x
' '

''

''

"1=$ "1Q$

2 *

donde BT+;- 2 BD+;- son la *arte real e imaginaria de la im*edancia, res*ecti amenteA 3 "( b 3 b p$ aria5le de integraci/n, 2 > la 0rec-encia ang-lar, .tilizando la #c-aci/n 1= es *osi5le trans0ormar la *arte imaginaria en la *arte real 2 ice ersa, #c-aci/n 1Q, Com*arando los diagramas e3*erimentales con los diagramas calc-lados, *or este mtodo, es -n ensa2o de alidaci/n de las medidas de im*edancia,R(

Fi#ura $*. /ia#ramas de (yHuist para el acero ino;ida%le AUSU )$?6 en solucin de cloruro sdico )V en una ona con presencia de picaduras, a dos temperaturasW +a- .: oC, +%- ?*oC

Se *odra indicar G-e es 8a5it-al escri5ir la #c-aci/n 1Q con -n signo menos, ' ' Z ( x )Z ( ) '' 2 Z ( ) = x 2 2 dx lo c-al reFeja el ac-erdo de *resentar la im*edancia * 0 com*leja en coordenadas "WX s, BWU$, es decir, en el *rimer c-adrante del *lano com*lejo, com!nmente -tilizado en corrosi/n 2 en electroG-mica, #sto 8a5lando con rig-rosidad es err/neo 2 *-ede cond-cir a con0-si/n, c-ando la #c-aci/n 1Q con -n signo menos se introd-ce en el c1lc-lo n-mrico,

( )

2R

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#l mecanismo de corrosi/n *ro*-esto, de los res-ltados indicados en la Fig-ra 1(, consiste en G-e la 0ormaci/n de clorocom*lejos "M@M@ECl$ ads 2 "M@MCl$ads *-eden acelerar la disol-ci/n del metal "M2Y$sol mediante el sig-iente *roceso7 "M@M@E$ads YClB D "M@M@ECl$ads YeB "M@M@E$ads Y Cl D "M@MCl$ads Y@E "M@E$
Y B B

"1'$ "1<$ "2($ "21$

"M@MCl$ads Y E2@ D "M@E$ads Y "M@E$Ysol Y ClB

sol

Y E D "M $sol Y E2@

2Y

#n estas #c-aciones 1'B21 las es*ecies ""M@M@ECl$ ads 2 "M@MCl$ads son las res*onsa5les de los *rocesos de relajaci/n,R( 2. . Capa pasiva de conversin con sales de cromo y de cerio #l ion cromato es -no de los in8i5idores de corrosi/n m1s e0ecti os *ara -n gran n!mero de metales, incl-ido el al-minio, zinc, acero, cadmio 2 magnesio, #sta in8i5ici/n se de5e a la 0ormaci/n de -na ca*a *rotectora, mezcla cromo:/3ido del metal de _ (,1B1 m de es*esor, como res-ltado de -na red-cci/n electroG-mica del ion cromato, Ca 8a5ilidad del cromato *ara ser red-cido a /3ido de cromo se -tiliza en el *roceso de con ersi/n 2 esto 8ace *osi5le el -so de *igmentos de cromo en *int-ras, .na de las entajas del cromatado es G-e el sistema cromo:s-stratoB/3idoBmetal a*orta mejor resistencia a la corrosi/n G-e el s-stratoB/3idoBmetal solo, .na *rotecci/n adicional 0rente a la corrosi/n la s-ministran los iones atra*ados en la ca*a de con ersi/n, @tra *ro*iedad de los iones cromato es s- 8a5ilidad de 0a orecer la ad8erencia, #sto *ro5a5lemente sea de5ido a la estr-ct-ra cel-lar de la ca*a de /3ido mi3to,R1 #l cromo *-ede e3istir en c-atro estados de o3idaci/n di0erentes7 cromo "II$, cromo "III$, cromo "V$ 2 cromo "VI$, 6e entre todos los estados, los com*-estos de cromo "VI$, *rinci*almente los cromatos, se 8an -tilizado e3tensamente *ara *re enir la corrosi/n de di0erentes metales 2 aleaciones, entre los G-e ca5e citar el acero, las aleaciones de al-minio, zinc, co5re 2 otras, R2BRR S- alta relaci/n eDcacia:coste 8ace G-e, en la act-alidad, sean -na de las s-stancias m1s -tilizadas como in8i5idor de corrosi/n, R= 6esde el *-nto de ista de smecanismo de act-aci/n, los cromatos son considerados como in8i5idores o3idantes o *asi antes,RQ,R' #n general, la in8i5ici/n de los cromatos se de5e a la 0ormaci/n, so5re la s-*erDcie met1lica, de -na ca*a *rotectora en la G-e coe3isten /3idos 2 cromo metal, R< #sta ca*a s-ele tener entre (,1B1 m de es*esor 2 se 0orma como res-ltado de la red-cci/n electroG-mica del ion cromato, No o5stante, no e3iste -n conocimiento s-Dcientemente detallado del mecanismo de in8i5ici/n de la corrosi/n de los cromatos, 6e5ido a s- nat-raleza o3idante, la concentraci/n del ion cromato, se de5e controlar *eri/dicamente c-ando se -tiliza como in8i5idor, con el Dn de e itar sit-aciones im*re istas de 0en/menos de corrosi/n, %s, concentraciones in0eriores a -n alor crtico 2 en *resencia de iones clor-ro se *-eden 0a orecer los *rocesos de corrosi/n localizada, Ig-almente, si la cantidad de cromato a+adida no es la /*tima, la *resencia de s-stancias red-ctoras en la sol-ci/n *-ede trasladar s- concentraci/n 0-era del inter alo crtico, *or red-cci/n del cromo"VI$ a cromo"III$, *ro ocando la a*arici/n del *ro5lema anteriormente mencionado, Hor otra *arte, no se de5e e3ceder -n lmite de concentraci/n s-*erior, con istas a mantener s-s
2=

Corrosin y preservacin de la infraestructura industrial

*ro*iedades como in8i5idor, *or ejem*lo, c-ando los cromatos se em*lean como *igmento en *int-ra, % lo largo de los !ltimos a+os, se 8a isto G-e las sales de las tierras raras son -nos in8i5idores m-2 e0ecti os de la corrosi/n *ara -na gran ariedad de metales 2 aleaciones, #l 0-ndamento de sta in8i5ici/n es la 0ormaci/n de -na ca*a *rotectora de /3idos, Hor ejem*lo, en -na aleaci/n de al-minio en contacto con 1((( **m de clor-ro de cerio "CeCl ;qQE2@$ se 0orma -na ca*a 8idratada de /3ido de cerio G-e *ro*orciona *rotecci/n 0rente a la corrosi/n, =(,=1 #l grado de *rotecci/n de*ende en gran medida del tiem*o de inmersi/n en la sol-ci/n de CeCl ;qQE2@, Hara conseg-ir -na *rotecci/n signiDcati a el tiem*o de inmersi/n tiene G-e ser de -nas 2( 8oras, este e3cesi o tiem*o no es atracti o desde el *-nto de ista ind-strial,=2 Jecientemente, se 8a est-diado la -tilizaci/n de sales de cerio como alternati a a los cromatos en los tratamientos de con ersi/n de la 8ojalata, Cos res-ltados indican G-e la ca*a de con ersi/n esta 0ormada de /3ido de cerio "Ce@2$, 8idr/3idos de cerio "Ce"@E$; 2 Ce"@E$)$ 2 ag-a adsor5ida, #n estas in estigaciones realizadas con 8ojalata en *resencia 2 a-sencia de cromo, este elemento esta en 0orma de /3ido Cr2@; e 8idr/3ido Cr"@E$;, #n ning!n caso se o5ser / el cromo 8e3a alente, cromo"VI$, #ste res-ltado es de gran -tilidad *r1ctica, 2a G-e se ace*ta G-e el cromo"VI$ es el m1s noci o desde el *-nto de ista de la sal-d de todos los estados de o3idaci/n del cromo, Se o5ser a la *resencia de esta+o met1lico 2 los /3idos de esta+o Sn@ 2:o Sn@2, #l *erDl de *ro0-ndidad m-estra -na estr-ct-ra estratiDcada de la 8ojalata con los 8idr/3idos localizados e3ternamente 2 los /3idos en ca*as m1s internas, =;,=) @tra alternati a *ara 0ormar la ca*a de con ersi/n *-ede ser la -tilizaci/n de sales de titanio,=R,==

. Conclusiones
Ca o5tenci/n de las c-r as de *olarizaci/n es de gran -tilidad en la c-antiDcaci/n del *roceso de corrosi/n, Hor -na *arte, s-ministran in0ormaci/n 51sica so5re la contri5-ci/n de los *rocesos an/dico 2 cat/dico 2, *or otra, *ermite c-antiDcar de 0orma a*ro3imada la densidad de corriente de corrosi/n mediante el mtodo de intersecci/n, Ca tcnica de resistencia de *olarizaci/n lineal, en -n sistema metal:electr/lito sencillo, es el *rocedimiento m1s -tilizado "r1*ido 2 eDcaz$ *ara determinar la elocidad de corrosi/n, #n c-anto a la tcnica de im*edancia, #IS, es -na tcnica !til *ara est-diar el mecanismo del *roceso de corrosi/n, *ermite c-antiDcar los tres *ar1metros G-e deDnen -n *roceso de corrosi/n7 la elocidad de corrosi/n, la ca*acidad de la do5le ca*a electroG-mica 2 el trans*orte de masa, #l *rocedimiento -tilizado en el *resente ca*t-lo *ara la inter*retaci/n jsica de los datos de im*edancia reG-iere la -tilizaci/n de -n circ-ito elctrico eG-i alente, #l 0en/meno de *asi idad es -na consec-encia de la 0ormaci/n de -na ca*a de /3idos, de *eG-e+o es*esor, com*acta 2 ad8erente G-e asla al metal del medio, Finalmente, las tcnicas de an1lisis de s-*erDcie 8an *ermitido conocer la constit-ci/n de la ca*a *asi a 0ormada es*ont1neamente so5re -n acero ino3ida5le, *or ejem*lo, a-stentico 0ormado *or -na mezcla de /3idos de 8ierro 2 cromo, con 8idr/3idos 2 com*-estos conteniendo ag-a en la regi/n m1s e3terna 2 -n /3ido rico en cromo en la regi/n m1s interna de dic8a ca*a *asi a,

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M. Criado, S. Fajardo, B. Valde , !.M. Bastdas

A(radecimientos
M, Criado 2 S, Fajardo e3*resan s- agradecimiento al Ministerio de Ciencia e Inno aci/n 2 al Consejo S-*erior de In estigaciones CiendDcas "CSIC$ de #s*a+a *or la Dnanciaci/n de s-s contratos J-an de la Cier a 2 Hrograma J%#, res*ecti amente, coDnanciados *or el Fondo Social #-ro*eo, Cos a-tores desean e3*resar s- agradecimiento a la CICiK de #s*a+a *or la Dnanciaci/n del Hro2ecto 6HI2(11B2=)'(,

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